JP2003241410A

JP2003241410A - 電子写真感光体、該電子写真感光体の製造方法、電子写真画像形成方法、電子写真画像形成装置及びプロセスカートリッジ

Info

Publication number: JP2003241410A
Application number: JP2002043128A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Itami; 明彦伊丹
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-02-20
Filing date: 2002-02-20
Publication date: 2003-08-27

Abstract

(57)【要約】【課題】繰り返しコピーしても画像濃度、解像度及び
クリーニング性が良好で、起動トルクが小さく、クリー
ニングブレードめくれの発生が無く、且つ感光層の膜厚
減耗量が少ない耐久性に優れた電子写真感光体、該電子
写真感光体の製造方法、画像形成方法、画像形成装置及
びプロセスカートリッジの提供。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも樹脂層を設
けてなる電子写真感光体において、該樹脂層が熱可塑性
有機ポリマー成分及び架橋構造を有するシロキサン縮合
体成分を有する樹脂を含有し、且つ該熱可塑性有機ポリ
マー成分が炭素数４個以上の長鎖アルキル基を有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
し、詳しくは特定の構造を有する樹脂を含有する樹脂層
を有する電子写真感光体、該電子写真感光体の製造方
法、該電子写真感光体を用いた画像形成方法、画像形成
装置及びプロセスカートリッジに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体（以下単に、感光
体とも云う）は有機光導電物質を含有する有機電子写真
感光体（以下単に、有機感光体とも云う）が最も広く用
いられている。有機感光体は可視光から赤外光まで各種
露光光源に対応した材料を開発しやすいこと、環境汚染
のない材料を選択出来ること、製造コストが安いことな
どが他の感光体に対して有利な点であるが、欠点として
は機械的強度が弱く、多数枚のコピーやプリント時に感
光体表面の劣化や傷が発生しやすいことである。

【０００３】前記のような要求される様々な特性を満た
すため、これまで種々のことが検討されてきた。

【０００４】上記のような有機感光体の耐久性を向上す
るための課題としてクリーニングブレード等の擦過によ
る摩耗を抑制することが強く求められてきた。そのため
のアプローチとして、感光体の表面に高強度の保護層を
設置するなどの技術が検討されてきた。例えば特開平６
−１１８６８１号公報では感光体の保護層として、コロ
イダルシリカ含有硬化性シロキサン樹脂を用いることが
報告されている。しかし、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−
Ｓｉ結合）が三次元的に繰り返されてなるシリカのみか
らなる保護層では、表面にクラック（亀裂）が発生した
り、感光層との接着性が悪化したり、感光層の静電特性
が低下して問題となっていた。

【０００５】又、耐摩耗性と感光層との接着性を改善す
る試みとして有機ポリマーと架橋されたシロキサン成分
の両特性を併せ持つ、有機−無機のハイブリッドポリマ
ーが提案されている。例えば特開２０００−２２１７２
３公報には電子写真感光体の保護層としてポリシロキサ
ンとシリル基を有するビニル系ポリマーとが化学的に結
合した重合体を含有する保護層が報告されている。しか
しながら、このような保護層を有する感光体は機械的な
耐摩耗特性は改善されるが、繰り返し使用時の電子写真
特性が不十分であり、カブリや画像ボケが発生しやす
く、このような保護層を有する感光体はカールソンプロ
セス等の最も広く使用されている電子写真方式の感光体
としては不適であった。

【０００６】そこで、機械的な耐摩耗性と繰り返し使用
時の電子写真特性を同時に満足する電子写真感光体の保
護層として、本研究者等は電荷輸送性能付与基を有し、
且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を感光体の保
護層として提案してきた（特願平１１−７０３０８号公
報）。この保護層を有する感光体は従来の重要な課題で
あった耐摩耗特性、及び繰り返し使用時の電子写真特性
（帯電、感度、残留電位特性等）が改善され、高耐久の
有機電子写真感光体として十分に実用性を有している。
しかしながら、この保護層も又、シロキサン系樹脂特有
の高次に架橋された樹脂が生成するため、弾性的挙動の
強い保護層となり、ブレードクリーニングを用いたクリ
ーニング装置を用いると、感光体とクリーニングブレー
ド間の起動トルクが上昇し、トナーのクリーニング性能
やクリーニングブレードのめくれに対する安定性が低下
するといった問題が発生しやすいことが明らかになっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
鑑み提案されたものであり、その目的とするところは、
繰り返しコピーしても画像濃度、解像度及びクリーニン
グ性が良好で、起動トルクが小さく、クリーニングブレ
ードめくれの発生が無く、且つ感光体の膜厚減耗量が少
ない耐久性に優れた電子写真感光体、該電子写真感光体
の製造方法、該電子写真感光体を用いた画像形成方法、
画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するために、鋭意検討を行った結果、炭素数４以上
の長鎖アルキル基を有する熱可塑性有機ポリマー成分を
樹脂構造に組み込んだ樹脂を有する樹脂層を導電性支持
体上に形成することにより、著しい効果を見出し、本発
明を完成した。即ち本発明の目的は以下の構成により達
成される。

【０００９】以下、本発明をさらに詳細に説明する。１．導電性支持体上に少なくとも樹脂層を設けてなる電
子写真感光体において、該樹脂層が熱可塑性有機ポリマ
ー成分及び架橋構造を有するシロキサン縮合体成分を有
する樹脂を含有し、且つ該熱可塑性有機ポリマー成分が
炭素数４個以上の長鎖アルキル基を有することを特徴と
する電子写真感光体。

【００１０】２．前記樹脂が、更に電荷輸送性構造成分
を有することを特徴とする前記１項に記載の電子写真感
光体。

【００１１】３．前記熱可塑性有機ポリマー成分に含ま
れる長鎖アルキル基の炭素数が、８個以上であることを
特徴とする前記１或いは２項に記載の電子写真感光体。

【００１２】４．前記熱可塑性有機ポリマー成分が、ビ
ニル系樹脂成分であることを特徴とする前記１〜３項の
何れか１項に記載の電子写真感光体。

【００１３】５．前記熱可塑性有機ポリマー成分が、側
鎖にヒンダードアミン構造若しくはヒンダードフェノー
ル構造を有するビニル系樹脂成分であることを特徴とす
る前記１〜４項の何れか１項に記載の電子写真感光体。

【００１４】６．前記樹脂層が、更に酸化防止剤を含有
することを特徴とする前記１〜５項の何れか１項に記載
の電子写真感光体。

【００１５】７．導電性支持体上に少なくとも樹脂層を
設けてなる電子写真感光体の製造方法において、該樹脂
層が、シリル基を側鎖に持ち、且つ炭素数４個以上の長
鎖アルキル基を有する熱可塑性有機ポリマーと反応性電
荷輸送物質を有する塗布液を塗布した後、塗布層を硬化
し、該樹脂層を形成することを特徴とする電子写真感光
体の製造方法。

【００１６】８．導電性支持体上に少なくとも樹脂層を
設けてなる電子写真感光体の製造方法において、該樹脂
層が、シロキサン縮合物を側鎖に持ち、且つ炭素数４個
以上の長鎖アルキル基を有する熱可塑性有機ポリマーと
反応性電荷輸送物質を有する塗布液を塗布した後、塗布
層を硬化し、該樹脂層を形成することを特徴とする電子
写真感光体の製造方法。

【００１７】９．前記塗布液が、更に有機ケイ素化合物
を含有することを特徴とする前記７或いは８項に記載の
電子写真感光体の製造方法。

【００１８】１０．前記塗布液が、更に金属キレートを
含有することを特徴とする前記７〜９項の何れか１項に
記載の電子写真感光体の製造方法。

【００１９】１１．前記金属キレートの含有量が、塗布
液固形分の全質量に対して０．０１〜２０質量％である
ことを特徴とする前記１０項に記載の電子写真感光体の
製造方法。

【００２０】１２．前記金属キレートが、アルミニウム
キレートであることを特徴とする前記１０或いは１１項
に記載の電子写真感光体の製造方法。

【００２１】１３．前記金属キレートが、チタンキレー
トであることを特徴とする前記１０或いは１１項に記載
の電子写真感光体の製造方法。

【００２２】１４．前記１〜６項のいずれか１項に記載
の電子写真感光体を用いて、少なくとも帯電、像露光、
現像、ブレードクリーニングの各工程を経て画像を形成
することを特徴とする電子写真画像形成方法。

【００２３】１５．前記１〜６項のいずれか１項に記載
の電子写真感光体を用いて、少なくとも帯電、像露光、
現像、ブレードクリーニングの各手段を経て画像を形成
することを特徴とする電子写真画像形成装置。

【００２４】１６．樹脂層を有する電子写真感光体と少
なくとも帯電、像露光、現像、ブレードクリーニングの
各工程を有する電子写真画像形成装置に用いられるプロ
セスカートリッジにおいて、前記１〜６項のいずれか１
項に記載の感光体を用い、帯電器、像露光器、現像器、
クリーニング器のいずれか１つとを一体に有しており、
且つ、該電子写真画像形成装置に出し入れ自由に設計さ
れていることを特徴とするプロセスカートリッジ。

【００２５】本発明に係る樹脂層とは、導電性支持体上
に樹脂を用いて形成された層であり、その樹脂層の機能
とは直接関係しないものである。

【００２６】ここで、熱可塑性有機ポリマー成分（有機
重合体成分）とは重合体主骨格が有機化合物の繰り返し
単位で構成された重合体を云う。

【００２７】例えば、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂等を構成する重合体成分を
云う。本発明に係る樹脂はこの熱可塑性有機ポリマー成
分が部分構造として炭素数４以上の長鎖アルキル基を有
し、且つシロキサン成分と化学的な結合をして、均一化
している。ここで化学的な結合とは、化学反応によって
生成する共有結合、イオン結合を含む。

【００２８】上記のような樹脂構造は重合反応に関与で
きる重合性モノマー、炭素数４以上の長鎖アルキル基を
有するモノマー、重合性シラン化合物を用いて炭素数４
以上の長鎖アルキル基含有ビニル成分を有し且つシリル
基を有する熱可塑性有機ポリマーを形成し、その後該熱
可塑性有機ポリマーのシリル基にシロキサン成分を形成
することにより達成出来る。

【００２９】以後、上記熱可塑性有機ポリマー成分にビ
ニル系ポリマー成分を用いて説明する。

【００３０】本発明に係るビニル系ポリマー成分が炭素
数４以上の長鎖アルキル基を有するとはビニル系ポリマ
ー成分がその部分構造として炭素数４以上の長鎖アルキ
ル基を有していることを意味する。炭素数４以上の長鎖
アルキル基を有するビニル系ポリマーは炭素数４以上の
長鎖アルキル基を有するモノマーを重合することにより
得られる。

【００３１】炭素数４以上の長鎖アルキル基を有するモ
ノマーの具体例としては、例えばアクリル酸又はメタク
リル酸のブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル、ノナデシル、エコデシル等を挙げる
ことができるがこれらに限定されるものではない。これ
らの中では炭素数８以上のアクリル酸オクタデシル、メ
タクリル酸オクタデシルが好ましい。

【００３２】炭素数４以上の長鎖アルキル基を有する熱
可塑性有機ポリマーを用いて樹脂層を形成すると、樹脂
層のクリーニング性が改善され、起動トルクも小さくな
り、クリーニング不良やクリーニングブレードメクレの
発生をおさえることが出来る。

【００３３】一方、炭素数４未満のアルキル基を有する
熱可塑性有機ポリマーを用いて樹脂層を形成すると、起
動トルクが大きくなり、クリーニングブレードメクレが
発生してしまう。

【００３４】本発明で用いる樹脂はビニル系ポリマー成
分とシロキサン成分を有している。ビニル系ポリマー成
分にシロキサン成分を形成するには、ビニル系ポリマー
の重合時に、炭素−炭素不飽和結合の重合性不飽和基を
有する下記一般式（１）のシランモノマーを共存させ、
これらのモノマーをビニル系ポリマーの重合の進行と共
に反応させることにより、ビニル系ポリマー中にシリル
基を導入したシリル変性ビニル系ポリマーを形成し、そ
の後、このシリル基にシロキサン成分を形成するか、既
に形成されたシロキサン成分を結合させる。

【００３５】

【化１】

【００３６】一般式（１）において、Ｒ₃は水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアラ
ルキル基、Ｒ₄は重合性二重結合を有する有機基、Ｘは
ハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミノキ
シ基又はフェノキシ基を示し、ｎは１〜３の整数であ
る。

【００３７】上記一般式（１）のシランモノマーとして
は、シリル基、特に加水分解性を有するシリル基を有
し、後述の各種ビニル系モノマーと重合可能なモノマー
であれば特に制限されず、例えば、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ
（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ₂、ＣＨ₂＝ＣＨ
ＳｉＣｌ ₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃）（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃）Ｃｌ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₂ＳｉＣｌ₃、
ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ₂、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、Ｃ
Ｈ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、
ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂
Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ ₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ
₂）₂ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃
Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃ_l2、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂）₃ＳｉＣｌ₃、

【００３８】

【化２】

【００３９】等が挙げられる。これらのシランモノマー
は単独で又は２種以上を混合して使用することが出来
る。

【００４０】本発明に係る樹脂は、上記炭素数４以上の
長鎖アルキル基を有するモノマーと、以下に示す様なビ
ニルモノマーの共重合体からなるビニル系樹脂であるこ
とが好ましい。

【００４１】ビニル系ポリマーとしては、例えば（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、シクロヘキシル（メタ）アクリレートな
どの（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸及び無水マ
レイン酸などの酸無水物；グリシジル（メタ）アクリレ
ートなどのエポキシ化合物；ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、アミノエチルビニルエーテルなどの
アミノ化合物；（メタ）アクリルアミド、イタコン酸ジ
アミド、α−エチルアクリルアミド、クロトンアミド、
フマル酸ジアミド、マレイン酸ジアミド、Ｎ−ブトキシ
メチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド化合物；ア
クリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、塩化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどからなる
グループから選ばれる１又はそれ以上のビニル系モノマ
ーを重合又は共重合したビニル系ポリマーが好ましい。
又、水酸基を含むビニル系モノマー、例えば、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシビニルエ
ーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドなども用いるこ
とが出来る。

【００４２】炭素数４以上の長鎖アルキル基を含有する
ビニル基を有し、且つシリル基を有するビニル系ポリマ
ーの合成は公知の合成方法で得ることが出来る。具体的
には、例えば重合性不飽和基を有するビニル系モノマ
ー、炭素数４以上の長鎖アルキル基含有ビニルモノマー
及びシランモノマーを共存させ重合することにより、側
鎖に炭素数４以上の長鎖アルキル基を含有する基を有
し、且つシリル基を有するビニル系ポリマーを合成する
ことが出来る。

【００４３】上記ビニル系ポリマーのビニルモノマーと
炭素数４以上の長鎖アルキル基含有ビニルモノマーの質
量比はビニルモノマー１対し、炭素数４以上の長鎖アル
キル基含有ビニルモノマー０．０１〜２で構成されてい
ることが好ましい。

【００４４】上記ビニル系ポリマーの重合度は特に制限
されないが、１００〜５００であることが望ましい。

【００４５】次に、上記ビニル系ポリマーにシロキサン
成分を形成することにより、本発明に係る樹脂構造を有
する樹脂を形成出来る。即ち、上記炭素数４以上の長鎖
アルキル基を含有する基を有し、且つシリル基を有する
ビニル系ポリマーと以下に記すような有機ケイ素化合物
を用いて、シリル変性ビニル系ポリマーのシリル基にシ
ロキサン成分を形成する。このシロキサン成分の形成は
樹脂層形成と同時に行っても良いが、予め樹脂溶液でシ
リル基末端にシロキサン成分を形成して、樹脂層形成を
行っても良い。

【００４６】又、シロキサン成分とはシロキサン結合が
複数個、三次元的に連なった構造を有し、下記一般式
（２）で示す有機ケイ素化合物の重縮合により得られる
樹脂構造を有している。

【００４７】一般式（２）Ｒ_nＳｉ（Ｚ）_4-n 一般式（２）において、Ｒは式中のケイ素に炭素が直接
結合した形の有機基、Ｚは水酸基又は加水分解性基、ｎ
は０〜３の整数を表す。

【００４８】上記一般式（２）中のＺは加水分解性基で
あり、例えばメトキシ基、エトキシ基、メチルエチルケ
トオキシム基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、プロ
ペノキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエト
キシ基等が挙げられる。Ｒに示されるケイ素に炭素が直
接結合した形の有機基としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等のアルキル基、フェニル、トリ
ル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシ
ドキシプロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピ
ル、γ−メタアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリ
ロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロ
キシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プ
ロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の
含メルカプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−ク
ロロプロピル、１，１，１−トリフロオロプロピル、ノ
ナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の
含ハロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基等
を挙げることが出来る。Ｒ_nのｎが２又は３の時はこれ
ら同一ケイ素原子に結合する複数の有機基は互いに同一
でも良く、異なっていても良い。

【００４９】又、本発明で用いるシロキサン成分を製造
するに際し、前記一般式（２）で示される有機ケイ素化
合物を２種以上用いる場合はそれぞれの有機ケイ素化合
物のＲは同一でも良く、異なっていても良い。

【００５０】上記一般式（２）で示される有機ケイ素化
合物の具体例としては以下のような化合物が挙げられ
る。

【００５１】即ち、ｎが０の化合物例としては、テトラ
クロロシラン、ジエトキシジクロロシラン、テトラメト
キシシラン、フェノキシトリクロロシラン、テトラアセ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラアリロキ
シシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポ
キシシラン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、
テトラキス（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス
（２−エチルヘキシロキシ）シラン等が挙げられる。

【００５２】ｎが１の化合物例としては、トリクロロシ
ラン、クロロメチルトリクロロシラン、メチルトリクロ
ロシラン、１，２−ジブロモエチルトリクロロシラン、
ビニルトリクロロシラン、１，２−ジクロロエチルトリ
クロロシラン、１−クロロエチルトリクロロシラン、２
−クロロエチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシ
ラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリクロロシ
ラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、アリルトリ
クロロシラン、３−ブロモプロピルトリクロロシラン、
クロロメチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピル
トリクロロシラン、ｎ−プロピルトリクロロシラン、エ
トキシメチルジクロロシラン、ジメトキシメチルクロロ
シラン、トリメトキシシラン、３−シアノプロピルトリ
クロロシラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、イソブチ
ルトリクロロシラン、クロロメチルトリエトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリ
メトキシシラン、ペンチルトリクロロシラン、トリメト
キシビニルシラン、エチルトリメトキシシラン、３，
３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシ
ルトリクロロシラン、４−クロロフェニルクロロシラ
ン、フェニルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリク
ロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、トリス（２−
クロロエトキシ）シラン、３，３，３−トリフルオロプ
ロピルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリメト
キシシラン、トリエトキシクロロシラン、３−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、２−アミノエチルアミノメ
チルトリメトキシシラン、ベンジルトリクロロシラン、
ｐ−トリルトリクロロシラン、６−トリクロロシリル−
２−ノルボルネン、２−トリクロロシリルノルボルネ
ン、メチルトリアセトキシシラン、ヘプチルトリクロロ
シラン、クロロメチルトリエトキシシラン、ブチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルト
リス（２−アミノエトキシ）シラン、β−フェネチルト
リクロロシラン、トリアセトキシビニルシラン、２−
（４−シクロヘキシルエチル）トリクロロシラン、エチ
ルトリアセトキシシラン、３−トリフルオロアセトキシ
プロピルトリメトキシシラン、オクチルトリクロロシラ
ン、トリエトキシビニルシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）トリメ
トキシシラン、クロロメチルフェニルエチルトリクロロ
シラン、２−フェニルプロピルトリクロロシラン、４−
クロロフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、ノニルトリクロロシラン、２−シアノエチ
ルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３
−アリルチオプロピルトリメトキシシラン、３−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、３−ブロモプロピ
ルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキ
シシラン、３−アリルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキ
シシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、メ
チルトリイソプロペノキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、デシルトリクロロシラ
ン、ビス（エチルメチルケトオキシム）メトキシメチル
シラン、３−モルフォリノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−ピペラジノプロピルトリメトキシシラン、メチ
ルトリプロポキシシラン、メチルトリス（２−メトキシ
エトキシシラン）、２−（２−アミノエチルチオエチ
ル）トリエトキシシラン、３−［２−（２−アミノエチ
ルアミノエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラ
ン、トリス（１−メチルビニロキシ）ビニルシラン、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメト
キシシラン、トリイソプロポキシビニルシラン、トリス
（２−メトキシエトキシ）ビニルシラン、ジイソプロポ
キシエチルメチルケトオキシムメチルシラン、３−ピペ
リジノプロピルトリメトキシシラン、ペンチルトリエト
キシシラン、４−クロロフェニルトリエトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、ビス（エチルメチルケト
オキシム）メチルイソプロポキシシラン、ビス（エチル
メチルケトオキシム）−２−メトキシエトキシメチルシ
ラン、３−（２−メチルピペリジノプロピル）トリメト
キシシラン、３−シクロヘキシルアミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｏ，Ｏ′−ジエチル−Ｓ−（２−トリエ
トキシシリルエチル）ジチオフォスフェート、ベンジル
トリエトキシシラン、６−トリエトキシシリル−２−ノ
ルボルネン、３−ベンジルアミノプロピルトリメトキシ
シラン、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）シ
ラン、ビス（エチルメチルケトオキシム）ブトキシメチ
ルシラン、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキ
シ）シラン、テトラデシルトリクロロシラン、オクチル
トリエトキシシラン、フェニルトリス（２−メトキシエ
トキシ）シラン、３−（ビニルベンジルアミノプロピ
ル）トリメトキシシラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリ
ルプロピル）−ｐ−ニトロベンズアミド、３−（ビニル
ベンジルアミノプロピル）トリエトキシシラン、オクタ
デシルトリクロロシラン、ドデシルトリエトキシシラ
ン、ドコシルトリクロロシラン、オクタデシルトリエト
キシシラン、ジメチルオクタデシル−３−トリメトキシ
ルシリルプロピルアンモニウムクロライド、１，２−ビ
ス（メチルジクロロシリル）エタン等が挙げられる。

【００５３】ｎが２の化合物例としては、クロロメチル
メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、エチ
ルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、エチ
ルメチルジクロロシラン、ジメトキシメチルシラン、ジ
メトキシジメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、メ
チル−３，３，３−トリフルオロプロピルジクロロシラ
ン、アリルメチルジクロロシラン、３−クロロプロピル
メチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、メチ
ルプロピルジクロロシラン、ジエトキシシラン、３−シ
アノプロピルメチルジクロロシラン、ブチルメチルジク
ロロシラン、ビス（２−クロロエトキシ）メチルシラ
ン、ジエトキシメチルシラン、フェニルジクロロシラ
ン、ジアリルジクロロシラン、ジメトキシメチル−３，
３，３−トリフルオロプロピルシラン、メチルペンチル
ジクロロシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチル
シラン、クロロメチルジエトキシシラン、ジエトキシジ
メチルシラン、ジメトキシ−３−メルカプトプロピルメ
チルシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノ
ナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン、メチルフェ
ニルジクロロシラン、ジアセトキシメチルビニルシラ
ン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、ヘキシルメ
チルジクロロシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、
ヘキシルメチルジクロロシラン、ジエトキシメチルビニ
ルシラン、フェニルビニルジクロロシラン、６−メチル
ジクロロシリル−２−ノルボルネン、２−メチルジクロ
ロシリルノルボルネン、３−メタクリロキシプロピルメ
チルジクロロシラン、ジエトキシジビニルシラン、ヘプ
チルメチルジクロロシラン、ジブチルジクロロシラン、
ジエトキシジエチルシラン、ジメチルジプロポキシシラ
ン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、３−
（２−アミノエチルアミノプロピル）ジメトキシメチル
シラン、アリルフェニルジクロロシラン、３−クロロプ
ロピルフェニルジクロロシラン、メチル−β−フェネチ
ルジクロロシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、
２−（４−シクロヘキセニルエチル）メチルジクロロシ
ラン、メチルオクチルジクロロシラン、ジエトキシエチ
ルメチルケトオキシムメチルシラン、２−（２−アミノ
エチルチオエチル）ジエトキシメチルシラン、Ｏ，Ｏ′
−ジエチル−Ｓ−（２−トリメチルシリルエチル）ジチ
オフォスフェート、Ｏ，Ｏ′−ジエチル−Ｓ−（２−ト
リメトキシシリルエチル）ジチオフォスフェート、ｔ−
ブチルフェニルジクロロシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルジメトキシメチルシラン、３−（３−シアノプロ
ピルチオプロピル）ジメトキシメチルシラン、３−（２
−アセトキシエチルチオプロピル）ジメトキシメチルシ
ラン、ジメトキシメチル−２−ピペリジノエチルシラ
ン、ジメトキシメチル−３−ピペラジノプロピルシラ
ン、ジブトキシジメチルシラン、ジメトキシ−３−（２
−エトキシエチルチオプロピル）メチルシラン、３−ジ
メチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、ジエチ
ル−２−トリメチルシリルメチルチオエチルフォスファ
イト、ジエトキシメチルフェニルシラン、デシルメチル
ジクロロシラン、ビス（エチルメチルケトオキシム）エ
トキシメチルシラン、ジエトキシ−３−グリシドキシプ
ロピルメチルシラン、３−（３−アセトキシプロピルチ
オ）プロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチ
ル−３−ピペリジノプロピルシラン、ジプロポキシエチ
ルメチルケトオキシムメチルシラン、ジフェニルジクロ
ロシラン、ジフェニルジフルオロシラン、ジフェニルシ
ランジオール、ジヘキシルジクロロシラン、ビス（エチ
ルメチルケトオキシム）メチルプロポキシシラン、ジメ
トキシメチル−３−（４−メチルピペリジノプロピル）
シラン、ドデシルメチルジクロロシラン、ジメトキシジ
フェニルシラン、ジメトキシフェニル−２−ピペリジノ
エトキシシラン、ジメトキシメチル−３−（３−フェノ
キシプロピルチオプロピル）シラン、ジアセトキシジフ
ェニルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、ジエトキ
シドデシルメチルシラン、メチルオクタデシルジクロロ
シラン、ジフェニルメトキシ−２−ピペリジノエトキシ
シラン、ドコシルメチルジクロロシラン、ジエトキシメ
チルオクタデシルシラン等が挙げられる。

【００５４】架橋構造を有するシロキサン成分の原料と
して用いられる前記有機ケイ素化合物は、一般にはケイ
素原子に結合している加水分解性基の数（４−ｎ）のｎ
が３のとき、有機ケイ素化合物の高分子化反応は抑制さ
れる。ｎが０、１又は２のときは高分子化反応が起こり
やすく、特に１或いは０では高度に架橋反応を進めるこ
とが可能である。従って、これらをコントロールするこ
とにより得られる塗布層液の保存性や塗布膜の硬度等を
制御することが出来る。

【００５５】本発明に係わる樹脂層は、炭素数４個以上
の長鎖アルキル基を有する熱可塑性有機ポリマー成分と
シロキサン成分を有する樹脂を含有するが、樹脂層中の
これらの樹脂は相互に化学結合により結合しており、樹
脂層全体が架橋構造を有する樹脂層で形成されている。

【００５６】前記樹脂の熱可塑性有機ポリマー成分とシ
ロキサン成分の質量比は熱可塑性有機ポリマー成分１に
対し、シロキサン成分０．２５〜４で構成されているこ
とが好ましい。

【００５７】又、本発明に係わる樹脂層中に電荷輸送性
物質を含有することが好ましい。ここで電荷輸送性物質
とは電子或いは正孔のドリフト移動度を有する性質を示
す化合物であり、又別の定義としてはＴｉｍｅ−Ｏｆ−
Ｆｌｉｇｈｔ法などの電荷輸送性能を検知出来る公知の
方法により電荷輸送に起因する検出電流が得られる化合
物である。

【００５８】本発明に係る樹脂層中に電荷輸送性構造成
分を導入するには、有機ケイ素化合物と反応性電荷輸送
性物質を用い、シロキサン縮合体中に電荷輸送性構造成
分を組み込むことができる。ここで反応性電荷輸送性物
質とは前記有機ケイ素化合物、或いはポリアリレートの
側鎖シリル基と化学結合可能な反応性基を有する電荷輸
送性物質を意味する。以下、反応性電荷輸送性物質につ
いて説明する。

【００５９】前記反応性電荷輸送性物質としては水酸
基、メルカプト基、アミン基、シリル基を有する電荷輸
送性物質等が挙げられる。

【００６０】水酸基を有する電荷輸送性物質は下記一般
式（３）で表される。一般式（３）Ｘ−（Ｒ₇−ＯＨ）_m 一般式（３）において、Ｘは電荷輸送性構造基、Ｒ₇は
単結合、置換又は無置換のアルキレン基、アリーレン
基、ｍは１〜５の整数である。

【００６１】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。例えばトリアリールアミン系化合物
は、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン構造を
電荷輸送性構造基＝Ｘとして有し、前記Ｘを構成する炭
素原子を介して、又はＸから延長されたアルキレン、ア
リーレン基を介して水酸基を有する化合物が好ましく用
いられる。

【００６２】次に、水酸基を有する電荷輸送性物質の合
成例について述べる。化合物Ｂ−１の合成

【００６３】

【化３】

【００６４】ステップＡ温度計、冷却管、撹拌装置、滴下ロートの付いた四頭コ
ルベンに、化合物（１）４９ｇとオキシ塩化リン１８４
ｇを入れ加熱溶解した。滴下ロートよりジメチルホルム
アミド１１７ｇを徐々に滴下し、その後反応液温を８５
〜９５℃に保ち、約１５時間撹拌を行った。次に反応液
を大過剰の温水に徐々に注いだ後、撹拌しながらゆっく
り冷却した。

【００６５】析出した結晶を濾過及び乾燥した後、シリ
カゲル等により不純物吸着及びアセトニトリルでの再結
晶により精製を行って化合物（２）を得た。収量は３０
ｇであった。ステップＢ化合物（２）３０ｇとエタノール１００ｍｌをコルベン
に投入し撹拌した。水素化ホウ素ナトリウム１．９ｇを
徐々に添加した後、液温を４０〜６０℃に保ち、約２時
間撹拌を行った。次に反応液を約３００ｍｌの水に徐々
にあけ、撹拌して結晶を析出させた。濾過後充分水洗し
て、乾燥し化合物（３）を得た。収量は３０ｇであっ
た。

【００６６】メルカプト基を有する電荷輸送性物質は下
記一般式（４）で表される。一般式（４）Ｘ−（Ｒ₈−ＳＨ）_m 一般式（４）において、Ｘは電荷輸送性構造基、Ｒ₈は
単結合、置換又は無置換のアルキレン、アリーレン基、
ｍは１〜５の整数である。

【００６７】アミン基を有する電荷輸送性物質は下記一
般式（５）で表される。一般式（５）Ｘ−（Ｒ₉−ＮＲ₁₀Ｈ）_m 一般式（５）において、Ｘは電荷輸送性構造基、Ｒ₉は
単結合、置換、無置換のアルキレン、置換、無置換のア
リーレン基、Ｒ₁₀は水素原子、置換、無置換のアルキル
基、置換、無置換のアリール基、ｍは１〜５の整数であ
る。

【００６８】アミノ基を有する電荷輸送性物質の中で、
第一級アミン化合物（−ＮＨ₂）の場合は２個の水素原
子が有機珪素化合物と反応し、シロキサン構造に連結し
ても良い。第２級アミン化合物（−ＮＨＲ₁₀）の場合は
１個の水素原子が有機珪素化合物と反応し、Ｒ₁₀はブラ
ンチとして残存する基でも良く、架橋反応を起こす基で
も良く、電荷輸送性物質を含む化合物残基でもよい。

【００６９】更に、シリル基を有する電荷輸送性物質は
下記一般式（６）で表される。一般式（６）Ｘ−（−Ｒ₁−Ｓｉ（Ｒ₁₁）_3-a（Ｒ₁₂）_a）_n 一般式（６）において、Ｘは電荷輸送性構造基、Ｒ₁₁は
水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アリール
基、Ｒ₁₂は加水分解性基又は水酸基、Ｒ₁は置換若しく
は無置換のアルキレン基、ａは１〜３の整数、ｎは整数
である。

【００７０】前記一般式（３）〜（６）の代表例を下記
に示す。

【００７１】

【化４】

【００７２】

【化５】

【００７３】

【化６】

【００７４】

【化７】

【００７５】本発明で用いる反応性電荷輸送性物質とし
ては同一分子内に複数の反応性基を有する化合物が好ま
しい。このことにより、反応性電荷輸送性物質は有機ケ
イ素化合物との反応性が向上し、本発明の樹脂層に良好
な電荷輸送特性を付与する。

【００７６】本発明で用いる樹脂の電荷輸送性構造成分
とは前記一般式（３）〜（６）中の電荷輸送性構造基Ｘ
に相当する化学構造成分を示す。電荷輸送性構造基Ｘの
具体的な化合物構造としては、例えば正孔輸送型電荷輸
送性物質としては、キサゾール、オキサジアゾール、チ
アゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロ
ン、イミダゾリン、ビスイミダゾリジン、スチリル、ヒ
ドラゾン、ベンジジン、ピラゾリン、スチルベン化合
物、アミン、オキサゾロン、ベンゾチアゾール、ベンズ
イミダゾール、キナゾリン、ベンゾフラン、アクリジ
ン、フェナジン、アミノスチルベン、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビ
ニルアントラセンなどの化学構造を有する基が挙げられ
る。

【００７７】一方、電子輸送型電荷輸送物質としては無
水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロ
メリット酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、
テトラシアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロ
ベンゼン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベンゼ
ン、ニトロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノ
ンクロルイミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノ
ン、ナフトキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、ア
ントラキノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロア
ントラキノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４′−
ジニトロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジ
ニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）−
２−（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニト
ロフルオレン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フル
オレニリデンジシアノメチレンマロノニトリル、ポリニ
トロ−９−フルオロニリデンジシアノメチレンマロノジ
ニトリル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニト
ロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオ
ロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロ
サリチル酸、フタル酸、メリット酸などの化学構造を有
する基が挙げられる。

【００７８】本発明で用いられる反応性電荷輸送性物質
の分子量は７００以下、１００以上が好ましい。７００
以下の反応性電荷輸送性物質を用いることにより、残電
上昇が小さく電子写真特性が良好で、且つクリーニング
性の優れた樹脂層を形成できる。更に、４５０以下、１
００以上の分子量の反応性電荷輸送性物質が好ましい。

【００７９】前記、電荷輸送性構造基Ｘは上式中では１
価の基として示されているが、有機ケイ素化合物、シロ
キサン縮合体成分と反応させる反応性電荷輸送性物質が
２つ以上の反応性官能基を有している場合は樹脂中で２
価以上のクロスリンク基として接合してもよく、単にペ
ンダント基として接合していてもよい。

【００８０】本発明に係わる樹脂層に含有される電荷輸
送性物質の配合量は、樹脂層の総質量１００質量部に対
し１〜１０００質量部であることが好ましい。

【００８１】又、本発明に係る樹脂層中にはヒンダード
フェノール、ヒンダードアミン、チオエーテル又はホス
ファイト部分構造を持つ酸化防止剤を添加することが出
来、環境変動時の電位安定性・画質の向上に効果的であ
る。

【００８２】ヒンダードフェノール構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３７号公報（Ｐ
７〜Ｐ１４）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれ
に限定されるものではない。

【００８３】ヒンダードアミン構造を持つ酸化防止剤と
しては、例えば特開平１−１１８１３８号公報（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。

【００８４】以下に代表的な酸化防止剤の化合物例を挙
げる。

【００８５】

【化８】

【００８６】

【化９】

【００８７】

【化１０】

【００８８】

【化１１】

【００８９】又、商品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えば「イルガノックス２４
５」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス
１０７６」、「イルガノックス１０９８」、「イルガノ
ックス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、
「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシビフェニ
ル」以上ヒンダードフェノール系、「サノールＬＳ７４
４」、「サノールＬＳ７６５」、「サノールＬＳ７７
０」、「サノールＬＳ２６２６」、「チヌビン１４
４」、「チヌビン６２２ＬＤ」、「マークＬＡ５７」、
「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６３」「マークＬＡ
６７」、「マークＬＡ６８」以上ヒンダードアミン系、
「スミライザーＴＰＳ」、「スミライザーＴＰ−Ｄ」以
上チオエーテル系、「マーク２１１２」、「マークＰＥ
Ｐ−８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マークＰＥＰ
−３６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−１０」
以上ホスファイト系が挙げられる。これらの中で特にヒ
ンダードフェノール、ヒンダードアミン系酸化防止剤が
好ましい。酸化防止剤の添加量は樹脂層固形分の総質量
１００部に対し、０．１〜１０質量部であることが好ま
しい。

【００９０】次に、前記樹脂層の製造方法について記載
する。本発明において樹脂層は上記のような樹脂層が形
成されればいかなる方法によって形成されても良い。以
下に、代表的な本発明に係わる樹脂層の製造方法につい
て記載する。

【００９１】本発明に係わる樹脂層は炭素数４以上の長
鎖アルキル基含有ビニル成分を有し且つシリル基を有す
る熱可塑性有機ポリマーと、有機ケイ素化合物を含有す
る塗布液を感光層上に塗布した後、硬化することにより
形成することが出来る。

【００９２】又、本発明に係わる樹脂層は炭素数４以上
の長鎖アルキル基含有ビニル成分を有し且つシロキサン
成分を有する熱可塑性有機ポリマーを含有する塗布液を
感光層上に塗布した後、硬化することによっても形成す
ることが出来る。

【００９３】具体的には、炭素数４以上の長鎖アルキル
基含有ビニル基を有し且つシリル基を有するビニル系ポ
リマーを有機ケイ素化合物と混合した塗布液を塗布、硬
化してもよく、又、炭素数４以上の長鎖アルキル基含有
ビニル基を有し且つシリル基を有するビニル系ポリマー
と有機ケイ素化合物を混合し、予めビニル系ポリマーの
側鎖にシロキサン成分を形成し、その後有機ケイ素化合
物と混合した塗布液を塗布、硬化しても良い。

【００９４】当該硬化によって、シロキサン成分が３次
元化され、シロキサン成分と側鎖に炭素数４以上の長鎖
アルキル基含有ビニル成分を有するビニル系ポリマーが
シリル基や反応性基を介して化学的に結合し、これによ
って耐摩耗性、感光層との接着性及びクリーニング特性
の良好な樹脂層が形成される。

【００９５】上記いずれの製造方法でも、原料となる有
機ケイ素化合物と炭素数４以上の長鎖アルキル基含有ビ
ニル成分及び且つシリル基を有するビニル系ポリマーの
塗布液中の質量比は得られる樹脂層中のビニル系ポリマ
ー成分とシロキサン成分の質量比が前記範囲内になるよ
うな比率であればよく、例えば、有機ケイ素化合物とし
て一般式（２）の化合物を用いた場合、有機ケイ素化合
物と炭素数４以上の長鎖アルキル基含有ビニル基を有し
且つシリル基を有するビニル系ポリマーとの質量比は
１：０．２５〜４が好ましい。

【００９６】有機ケイ素化合物と、炭素数４以上の長鎖
アルキル基含有ビニル基を有し且つシリル基を有するビ
ニル系ポリマーの反応を促進するためには、塗布液中、
或いは塗布液生成過程で金属キレート化合物を添加する
ことが好ましい。ここで金属キレート化合物は、ジルコ
ニウム、チタン又はアルミニウムの群から選ばれる金属
のキレート化合物である（以下、金属キレート化合物
（３）という）。金属キレート化合物（３）は、前記の
有機ケイ素化合物とシリル基を有するビニル系ポリマー
との加水分解及び／又は部分縮合反応を促進し、３成分
の共縮合物の形成を促進する作用をなすものと考えられ
る。

【００９７】このような金属キレート化合物（３）の例
としては、一般式（７）、（８）、（９）で表される化
合物、あるいはこれらの化合物の部分加水分解物が挙げ
られる。

【００９８】一般式（７）Ｚｒ（ＯＲ₅）_p（Ｒ₆ＣＯＣＨＣＯＲ₇）_4-p 一般式（８）Ｔｉ（ＯＲ₅）_q（Ｒ₆ＣＯＣＨＣＯＲ₇）_4-q 一般式（９）Ａｌ（ＯＲ₅）_r（Ｒ₆ＣＯＣＨＣＯＲ₇）_3-r 一般式（７）、（８）、（９）において、Ｒ₅及びＲ₆は
それぞれ独立に炭素数１〜６の１価の炭化水素基、具体
的には、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基又はフ
ェニル基等を表す。Ｒ₇は、Ｒ₅及びＲ₆と同様の炭素数
１〜６の１価の炭化水素基のほか、炭素数１〜１６のア
ルコキシ基、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、
ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ラウリルオキシ
基又はステアリルオキシ基等を表す。又、ｐ及びｑは０
〜３の整数、ｒは０〜２の整数である。

【００９９】このような金属キレート化合物（３）の具
体例としては、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルアセトアセ
テートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（エチル
アセトアセテート）ジルコニウム、ｎ−ブトキシ・トリ
ス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキ
ス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコニウム、テ
トラキス（アセチルアセトアセテート）ジルコニウム、
テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム等
のジルコニウムキレート化合物；ジ−ｉ−プロポキシ・
ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−
プロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、
ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニ
ウム等のチタンキレート化合物；ジ−ｉ−プロポキシ・
エチルアセトアセテートアルミニウム、ジ−ｉ−プロポ
キシ・アセチルアセトナートアルミニウム、ｉ−プロポ
キシ・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、
ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）アルミ
ニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウ
ム、トリス（エチルアセテート）アルミニウム、トリス
（アセチルアセトナート）アルミニウム、モノアセチル
アセトナート・ビス（エチルアセトアセテート）アルミ
ニウム等のアルミニウムキレート化合物等が挙げられ
る。これらの化合物のうち、トリ−ｎ−ブトキシ・エチ
ルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｉ−プロポキシ
・ビス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジ−ｉ−
プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム、ト
リス（エチルアセトアセテート）アルミニウムを挙げる
ことが出来る。これらの金属キレート化合物（３）は、
単独で又は２種以上を混合して使用することが出来る。

【０１００】金属キレート化合物（３）の添加量は、有
機ケイ素化合物、シロキサン成分、シリル基を有するビ
ニル系ポリマー、及び電荷輸送性物質等の塗布液固形分
（塗布液固形分とは塗布液を乾燥した後、残留する成
分）の総質量１００質量部に対し０．０１〜２０質量部
が好ましく、０．５〜２０質量部がより好ましい。

【０１０１】樹脂層の塗布液を塗布した後、樹脂層の硬
化反応を行う条件は、使用される有機ケイ素化合物の反
応性に依存するが、６０〜１５０℃で３０分〜６時間硬
化処理することが好ましい。

【０１０２】これらの硬化反応は有機溶媒が存在すると
促進され好ましい。好適な有機溶媒として、アルコール
類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステ
ル類等を挙げることが出来る。有機溶媒の使用量は有機
ケイ素化合物に対して限定されるものではなく、使用目
的に応じて調製される。

【０１０３】硬化反応を促進させる溶媒としては有機ケ
イ素化合物、シリル基を有するビニル系ポリマーを均一
に溶解させる溶媒が好ましく用いられる。これらの溶媒
としてはアルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル
類、ケトン類、エステル類などが用いられるが、特に下
記に例示するような溶媒が好ましい。

【０１０４】アルコール系溶媒としては炭素数１〜４の
アルコール、即ちメチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−
ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールが好ましく、
非アルコール系溶媒としてはメチルエチルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン等のケ
トン系の溶媒が好ましく用いられる。

【０１０５】又、上記樹脂層塗布液中には、更に、硬化
促進剤を必要により添加することが出来る。

【０１０６】硬化促進剤としては、例えばナフテン酸、
オクチル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸などの
アルカリ金属塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ性化合物；アルキルチタン酸、リン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、フタル酸などの酸性化合物；エ
チレンジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ピペリジン、ピペラジン、メタフェニレンジアミ
ン、エタノールアミン、トリエチルアミン、エポキシ樹
脂の硬化剤として用いられる各種変性アミン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチ
ル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−
アミノエチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシランなどのア
ミン系化合物、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、
（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）₂、
（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₄Ｈ₉）₂、
（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂
Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂
Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₄Ｈ₉）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）
₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、Ｓｎ（Ｏ
ＣＯＣＣ₈Ｈ₁₇）₂、などのカルボン酸型有機スズ化合
物；（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯ）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂
Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ
（ＳＣＨ₂ＣＯＯ）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＯＯ）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＣＯＣＨ ₂Ｓ）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯ
ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₂Ｓ）₂、（Ｃ
₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）
₂Ｓｎ（ＳＣＨ ₂ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅）₂、

【０１０７】

【化１２】

【０１０８】などのメルカプチド型有機スズ化合物；

【０１０９】

【化１３】

【０１１０】などのスルフィド型有機スズ化合物；（Ｃ
₄Ｈ₉）₂ＳｎＯ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＯ、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ
Ｏ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＯなどの有機スズオキサイドとエ
チルシリケート、エチルシリケート４０、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸ジオクチルなど
のエステル化合物との反応生成物などの有機スズ化合物
などが使用される。

【０１１１】上記塗布液中の硬化促進剤の添加量は、塗
布液固形分（固形分とは塗布液成分中の乾燥後に残留す
る成分を意味する）１００質量部に対して０．１〜２０
質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好まし
い。

【０１１２】又、上記塗布液には前記した金属酸化物粒
子、有機微粒子、酸化防止剤、電荷輸送性物質を必要に
応じて添加し、本発明に係わる樹脂層を作製することが
出来る。

【０１１３】本発明においては、樹脂層塗布液の全固形
分濃度の調製、併せて粘度の調製をするために、有機溶
媒を使用することが出来る。このような有機溶媒として
は、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケ
トン類、エステル類等の有機溶媒を使用することが好ま
しい。前記アルコール類としては、例えば１価又は２価
のアルコールを挙げることが出来、具体的にはメチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ
−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール
モノｎ−ブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノ
メチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等を挙げることが出来る。これらのうち、炭素数
１〜８の１価の飽和脂肪族アルコールが好ましい。又、
前記芳香族炭化水素類の具体例としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等を挙げることが出来、前記エーテル
類の具体例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等を挙げることが出来、前記エステル類の具体例として
は、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、
炭酸プロピレン等を挙げることが出来る。これらの有機
溶媒は、単独又は２種以上を混合して使用することが出
来る。有機溶媒の添加方法は特に限定されるものではな
く、本発明に係わる表面保護液を調製する際及び／又は
調製後の任意の段階で添加することが出来る。

【０１１４】次に、前記樹脂層以外の本発明に係る感光
体構成について記載する。本発明に係わる樹脂層を有す
る感光体としてはセレンやアモルファスシリコン等を用
いた無機感光体にも適用出来るが、本発明の目的からは
有機感光体に本発明に係る樹脂層を適用することが好ま
しい。本発明において、有機感光体とは電子写真感光体
の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の
いずれか一方の機能を有機化合物に持たせて構成された
電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は
有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能
と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の
有機電子写真感光体を全て含有する。

【０１１５】有機感光体の層構成は、特に限定はない
が、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送
層、或いは電荷発生・電荷輸送層（電荷発生と電荷輸送
の機能を同一層に有する層）等の感光層を設置した層構
成、或いはその上に保護層を更に設置した層構成が良く
知られ、本発明に係る樹脂層は前記したそれぞれの層に
適用することが可能であるが、中でも、表面層を構成す
る保護層に本発明に係る樹脂層を適用した構成をとるの
が好ましい。

【０１１６】本発明に係わる樹脂層の膜厚は０．０３〜
３０μｍ、好ましくは０．０３〜１０μｍ、より好まし
くは０．１〜５μｍである。特に本発明に係わる樹脂層
を保護層として用いる場合は、膜厚が０．０３〜１０μ
ｍ、好ましくは０．１〜５μｍである。本発明に係わる
樹脂層を保護層とした場合は、保護層の膜厚がこのよう
に比較的厚くても、従来から問題となっていた感度や残
留電位等の静電特性を低下させることなく、耐摩耗特
性、トナーのクリーニング性能やクリーニングブレード
めくれに対する安定性を向上させることが出来る。更に
高湿環境でも鮮明な画像を得ることが出来る。

【０１１７】「導電性支持体」本発明の感光体に用いら
れる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを
用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計する
ためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。

【０１１８】本発明で用いることの出来る円筒状導電性
支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成
出来るに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．
１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の
支持体が好ましい。

【０１１９】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することが出来る。導電性支持体の比抵抗は常温で１０
³Ωｃｍ以下が好ましい。

【０１２０】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、５〜２
０μｍが好ましい。

【０１２１】「中間層」本発明においては導電性支持体
と感光層との接着性改良、或いは該導電性支持体からの
電荷注入を防止するためにバリヤー機能を備えた中間層
（下引層も含む）を設けることも出来る。該中間層の材
料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの
２つ以上を含む共重合体樹脂、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させ
た硬化性金属樹脂等が挙げられる。これら中間層用の樹
脂の中で好ましい樹脂としてはポリアミド樹脂、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化
合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を挙げることが出来
る。これらの樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜２
μｍが好ましい。

【０１２２】「感光層」本発明の感光体の感光層構成は
前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層
に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ま
しくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送
層（ＣＴＬ）に分離した構成をとるのが良い。機能を分
離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電
位増加を小さく制御出来、その他の電子写真特性を目的
に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層
の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（Ｃ
ＴＬ）の構成を取ることが好ましい。正帯電用の感光体
では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆とな
る。本発明に係る最も好ましい感光層構成は前記機能分
離構造を有する負帯電感光体構成である。

【０１２３】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。「電荷発生層」電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）
を含有する。その他の物質としては必要によりバインダ
ー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。

【０１２４】電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電
荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることが出来る。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることが出来る。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さく出来るＣＧＭ
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙
げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θ
が２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることが出来
る。

【０１２５】電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることが出来るが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バイン
ダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さく出来る。電荷発生層の
膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。

【０１２６】「電荷輸送層」電荷輸送層：電荷輸送層に
は電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜する
バインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要
により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。

【０１２７】電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電
荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることが出来る。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることが出来る。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さく出
来るＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭと
のイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性
を有するものであり、好ましくは０．２５（ｅＶ）以下
の特性を有するものである。

【０１２８】ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置ＡＣ−１（理研計器株式会社製）で測定さ
れる。

【０１２９】電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバイン
ダー樹脂としては、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、
メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のう
ちの２つ以上を含む共重合体樹脂等の絶縁性樹脂が挙げ
られる。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。

【０１３０】これらＣＴＬのバインダー樹脂として好ま
しいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネ
ート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にする
ことにおいて、好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物
質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し電荷
輸送性物質１０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸
送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。

【０１３１】「保護層」保護層として本発明に係わる樹
脂層を感光体の表面に設けることにより、本発明に係わ
る最も好ましい層構成を有する感光体を得ることが出来
る。

【０１３２】本発明に係わる中間層、感光層等の層形成
に用いられる溶媒又は分散媒としては、例えばｎ−ブチ
ルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプ
ロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタ
ン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロ
ロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロ
エチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、
ジオキソラン、ジオキサン、メチルアルコール、エチル
アルコール、ブチルアルコール、ｉ−プロピルアルコー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、
メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等が挙げられる。
本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロ
メタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン
等が好ましく用いられる。又、これらの溶媒は単独或い
は２種以上の混合溶媒として用いることも出来る。

【０１３３】次に、本発明の電子写真感光体を製造する
ための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗
布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、
感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させな
いため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布
又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表
例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお
本発明に係わる樹脂層は前記円形量規制型塗布加工方法
を用いるのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布につ
いては例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に
記載されている。

【０１３４】図１は本発明の感光体を用いる画像形成方
法の一例を示す画像形成装置の断面構成図である。

【０１３５】図１において５０は像担持体である感光体
ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布し、
その上に本発明に係わる樹脂層を塗設した感光体で、接
地されて時計方向に駆動回転される。５２はスコロトロ
ンの帯電器（帯電手段）で、感光体ドラム５０周面に対
し一様な帯電をコロナ放電によって与えられる。この帯
電器５２による帯電に先だって、前画像形成での感光体
の履歴をなくすために発光ダイオード等を用いた帯電前
露光部５１による露光を行って感光体周面の除電をして
も良い。

【０１３６】感光体への一様帯電の後、像露光器（像露
光手段）５３により画像信号に基づいた像露光が行われ
る。この図の像露光器５３は図示しないレーザーダイオ
ードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー５３
１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー５３２により光路を
曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静
電潜像が形成される。

【０１３７】ここで本発明に係る反転現像とは帯電器５
２により、感光体表面を一様に帯電し、像露光が行われ
た領域、即ち感光体の露光部電位（露光部領域）を現像
工程（手段）により、顕像化する画像形成方法である。
一方未露光部電位は現像スリーブ５４１に印加される現
像バイアス電位により現像されない。

【０１３８】その静電潜像は次いで現像器（現像手段）
５４で現像される。感光体ドラム５０周縁にはトナーと
キャリアとから成る現像剤を内蔵した現像器５４が設け
られていて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転
する現像スリーブ５４１によって現像が行われる。現像
器５４内部は現像剤攪拌搬送部材５４４、５４３、搬送
量規制部材等から構成されており、現像剤は攪拌、搬送
されて現像スリーブに供給されるが、その供給量は該搬
送量規制部材により制御される。該現像剤の搬送量は適
用される電子写真感光体の線速及び現像剤比重によって
も異なるが、一般的には２０〜２００ｍｇ／ｃｍ²の範
囲である。

【０１３９】現像剤は搬送量規制部材によって層厚を規
制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時
通常は感光体ドラム５０と現像スリーブ５４１の間に直
流バイアス、必要に応じて交流バイアス電圧をかけて現
像が行われる。又、現像剤は感光体に対して接触あるい
は非接触の状態で現像される。感光体の電位測定は電位
センサー５４７を図１のように現像位置上部に設けて行
う。

【０１４０】前記現像剤は、例えばフェライトをコアと
し、その表面に絶縁性樹脂をコーティングしたキャリア
と、スチレン−アクリル系樹脂を主材料としてカーボン
ブラック等の着色剤と荷電制御剤と低分子量ポリオレフ
ィンからなる着色粒子に、シリカ又は／及び酸化チタン
等を外部添加したトナーとからなるものである。

【０１４１】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写
域へと給紙される。

【０１４２】転写域においてはトナーと逆極性の電荷を
付与する転写電極（転写手段）５８により感光体上のト
ナーが、給紙された記録紙Ｐに転写される。

【０１４３】次いで記録紙Ｐは分離電極（分離手段）５
９によって除電がなされ、感光体ドラム５０の周面より
分離して定着装置（定着手段）６０に搬送され、熱ロー
ラー６０１と圧着ローラー６０２の加熱、加圧によって
トナーを溶着したのち排紙ローラー６１を介して装置外
部に排出される。なお前記の転写電極５８及び分離電極
５９は記録紙Ｐの通過後感光体ドラム５０の周面より退
避離間して次なるトナー像の形成に備える。

【０１４４】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
５０は、クリーニング器（クリーニング手段）６２のク
リーニングブレード６２１の圧接により残留トナーを除
去・清掃し、再び帯電前露光部５１による除電と帯電器
５２による帯電を受けて次なる画像形成のプロセスに入
る。

【０１４５】尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。

【０１４６】本発明の画像形成方法及び画像形成装置は
電子写真複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンタ
ー及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一
般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディス
プレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置
にも幅広く適用することが出来る。

【０１４７】

【実施例】以下に、実施例を挙げて具体的に説明する
が、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではな
い。尚、文中「部」とは「質量部」を表す。

【０１４８】「重合体溶液Ａ」の合成還流冷却器及び攪拌機を備えた反応容器に、モノマーと
して γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン２５部４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン１部メタクリル酸メチル５０部メタクリル酸オクタデシル２５部ｎ−ブチルアクリレート２９部溶媒としてｉ−プロピルアルコール１５０部メチルエチルケトン５０部メチルアルコール２５部を加えて混合し溶解した後、撹拌しながら８０℃に加温
した。次いで、この混合液に、アゾビスイソバレロニト
リル４部をキシレン１０部に溶解した溶液を３０分間か
けて滴下した。次いで、前記温度で５時間反応させ、固
形分濃度４０質量％の「重合体溶液Ａ」を合成した。

【０１４９】「重合体溶液Ｂ」の合成還流冷却器及び攪拌機を備えた反応容器に、モノマーと
して γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン２０部メタクリル酸オクタデシル７５部ｎ−ブチルアクリレート２０部アクリル酸５部２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５− メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート２部２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３部１，１，１−トリメチルアミンメタクリルイミド１部溶媒としてｉ−プロピルアルコール１５０部メチルエチルケトン５０部メチルアルコール２５部を加えて混合し溶解した後、撹拌しながら８０℃に加温
した。次いで、この混合液に、アゾビスイソバレロニト
リル４部をキシレン１０部に溶解した溶液を３０分間か
けて滴下した。次いで、前記温度で５時間反応させ、固
形分濃度４０質量％の「重合体溶液Ｂ」を合成した。「重合体溶液Ｃ」の合成還流冷却器及び攪拌機を備えた反応容器に、モノマーと
して γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン２５部メタクリル酸メチル８０部メタクリル酸２−エチルヘキシル１５部ｎ−ブチルアクリレート３０部溶媒としてｉ−プロピルアルコール１５０部メチルエチルケトン５０部メタノール２５部を加えて混合し溶解した後、撹拌しながら８０℃に加温
した。次いで、この混合液に、アゾビスイソバレロニト
リル４部をキシレン１０部に溶解した溶液を３０分間か
けて滴下した。次いで、前記温度で５時間反応させ、固
形分濃度４０質量％の「重合体溶液Ｃ」を合成した。

【０１５０】《感光体１の製造》下記の様にして「感光
体１」を製造した。

【０１５１】〈中間層１〉チタンキレート化合物「ＴＣ−７５０」（松本製薬株式会社製）３０部シランカップリング剤「ＫＢＭ−５０３」（信越化学株式会社製）１７部ｉ−プロピルアルコール１５０部上記化合物を溶解して中間層用塗布液を調製した。この
塗布液を、円筒形の導電性支持体上に、浸漬塗布法で塗
布し、乾燥膜厚が０．５μｍの「中間層１」を作製し
た。

【０１５２】〈電荷発生層１〉Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、ブラッグ角２θ（±０．２）の２７．２度に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン）６０部シリコーン変性ブチラール樹脂「Ｘ−４０−１２１１Ｍ」（信越化学株式会社製）７００部メチルエチルケトン２０００部上記化合物を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散
して電荷発生層用塗布液を調製した。この塗布液を前記
「中間層」の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚が０．
２μｍの「電荷発生層１」を作製した。

【０１５３】〈電荷輸送層１〉電荷輸送性物質（４−メトキシ−４′−（４−メチル−α− フェニルスチリル）トリフェニルアミン）２２５部ポリカーボネート（粘度平均分子量３０，０００）３００部酸化防止剤「ＬＳ２６２６」（三共株式会社製）６部ジクロロメタン２０００部上記化合物を混合し、溶解して電荷輸送層用塗布液を調
製した。この塗布液を前記「電荷発生層１」の上に浸漬
塗布法で塗布し、乾燥膜厚が２０μｍの「電荷輸送層
１」を作製した。

【０１５４】〈保護層１〉「重合体溶液Ａ」１００部メチルトリメトキシシラン７０部ジメチルジメトキシシラン３０部ｉ−ブチルアルコール１００部ブチルセロソルブ７５部ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム１０部上記化合物を混合し、良く撹拌した後、撹拌しながら純
水３０部を滴下した。次いで、６０℃に加温し４時間反
応させた。次いで、室温まで冷却後、電荷輸送物質（Ｂ
−１）５０部とアルミニウムトリスアセチルアセトナー
ト５部を添加して保護層用塗布液１を調製した。この塗
布液を前記「電荷輸送層１」の上に円形量規制型塗布装
置により塗布し、次いで１２０℃で１時間、加熱処理し
て硬化を行い、乾燥膜厚３μｍの「保護層１」を作製
し、「感光体１」を製造した。

【０１５５】《感光体２の製造》「感光体１」の保護層
用塗布液１に、酸化防止剤「ＬＳ２６２６」（三共株式
会社製）２．５部を加えて保護層用塗布液２を調製し
た。「感光体１」の保護層用塗布液をこの保護層用塗布
液２に変更した以外は「感光体１」と同様にして「感光
体２」を製造した。

【０１５６】《感光体３の製造》「感光体１」の保護層
用塗布液１に用いた電荷輸送性物質（Ｂ−１）を電荷輸
送物質（Ｂ−２）に変更した以外は「感光体１」と同様
にして「感光体３」を製造した。

【０１５７】《感光体４の製造》「感光体１」の保護層
用塗布液１に用いた電荷輸送性物質（Ｂ−１）を電荷輸
送物質（Ｓｉ−１）に変更した以外は「感光体１」と同
様にして「感光体４」を製造した。

【０１５８】《感光体５の製造》「感光体１」の保護層
用塗布液１に用いた「重合体溶液Ａ」を「重合体溶液
Ｂ」に変更した以外は「感光体１」と同様にして「感光
体５」を製造した。

【０１５９】《感光体６の製造》「感光体１」の「電荷
輸送層１」の作製までは同様にして作製した。

【０１６０】〈保護層〉「重合体溶液Ａ」１００部メチルトリメトキシシラン１００部ｉ−ブチルアルコール１００部ブチルセロソルブ７５部ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム１０部上記化合物を混合し、良く撹拌した後、撹拌しながら純
水３０部を滴下した。次いで、６０℃に加温し４時間反
応させた。次いで、室温まで冷却後、電荷輸送物質（Ｂ
−１）５０部とアルミニウムトリスアセチルアセトナー
ト５部を添加して保護層用塗布液６を調製した。この塗
布液を前記「電荷輸送層１」の上に円形量規制型塗布装
置により塗布し、次いで１２０℃で１時間、加熱処理し
て硬化を行い、乾燥膜厚３μｍの「保護層６」を作製
し、「感光体６」を製造した。

【０１６１】《感光体７の製造》「感光体１」の「電荷
輸送層１」の作製までは同様にして作製した。

【０１６２】〈保護層〉「重合体溶液Ａ」１００部メチルトリメトキシシラン８０部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２０部ｉ−ブチルアルコール１００部ブチルセロソルブ７５部ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム１０部上記化合物を混合し、良く混合した後、撹拌しながら純
水３０部を滴下した。次いで、６０℃に加温し４時間反
応させた。次いで、室温まで冷却後、電荷輸送物質（Ｂ
−１）５０部とアルミニウムトリスアセチルアセトナー
ト５部を添加して保護層用塗布液７を調製した。この塗
布液を前記「電荷輸送層１」の上に円形量規制型塗布装
置により塗布し、次いで１２０℃で１時間、加熱処理し
て硬化を行い、乾燥膜厚３μｍの「保護層７」を作製
し、「感光体７」を製造した。

【０１６３】《感光体８の製造》（比較例用感光体）「感光体１」の保護層用塗布液１に用いた「重合体溶液
Ａ」を「重合体溶液Ｃ」（熱可塑性有機ポリマー成分及
び架橋構造を有するシロキサン縮合体成分を有さない）
に変更した以外は「感光体１」と同様にして「感光体
８」を製造した。

【０１６４】《感光体９の製造》（比較例用感光体）「感光体１」の「電荷輸送層１」の作製までは同様にし
て作製した。その後、保護層用塗布液を塗布せず、１２
０℃で１時間の加熱処理を行い、保護層を有しない「感
光体９」を製造した。

【０１６５】《評価》評価機は本発明に係るプロセスカ
ートリッジが組み込まれたデジタル複写機「Ｋｏｎｉｃ
ａ７０５０」（コニカ株式会社製）を用い、評価は該評
価機に感光体１〜９を搭載して行った。

【０１６６】評価機「Ｋｏｎｉｃａ７０５０」の設定条
件は、帯電条件帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電圧を−７５０
Ｖに設定露光条件露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定現像条件ＤＣバイアス；−５５０Ｖに設定転写条件転写極；コロナ帯電方式クリーニング条件クリーニング部に硬度７０°、反発弾性５４％、厚さ２
ｍｍ、自由長９ｍｍのクリーニングブレードをカウンタ
ー方向に線圧１８０ｍＮ／ｃｍとなるように重り荷重方
式で当接した。

【０１６７】現像剤は、フェライトコアに絶縁性樹脂を
被覆して作製したキャリアとスチレン−アクリル樹脂を
主材料とし、カーボンブラック、荷電制御剤及び低分子
量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ微粒子及
び酸化チタン微粒子を外部添加したトナーとで調製し
た。

【０１６８】コピー原稿は、画素率７％の文字画像、人
物画像、ベタ白画像及びベタ黒画像がそれぞれ１／４等
分にあるオリジナル画像を用いた。コピー用紙は、Ａ４
版の中性紙を用いた。コピー条件は、最も厳しい条件と
思われる高温高湿環境（３０℃、８０％ＲＨ）で行っ
た。コピーは、連続で２０万枚行った。

【０１６９】画像濃度は、初期、１０万枚及び２０万枚
のベタ黒画像濃度を「マクベスＲＤ−９１８濃度計」
（マクベス株式会社製）で測定し評価した。

【０１７０】解像度は、文字の判別性の容易性を初期と
２０万枚の文字画像で比較し評価した。

【０１７１】クリーニング性は、１０万枚コピー及び２
０万枚コピー終了後にＡ３版用紙のベタ黒画像４枚、ベ
タ白画像１枚のコピーを行い、ベタ白部でのクリーニン
グ不良（トナーのすり抜け）の発生の有無を目視にて評
価した。

【０１７２】クリーニングブレードめくれは、２０万枚
コピー中に発生したクリーニングブレードめくれ回数及
び２０万枚コピー後のクリーニングブレードの状態を目
視観察し評価した。

【０１７３】クリーニングブレードの起動トルクは、２
０万枚コピー終了後に、評価機本体のドラム軸へ連結し
た「トルクゲージＭＯＤＥＬ６ＢＴＧ」（ＴＯＨＮＩ
ＣＨＩ株式会社製）でドラム軸の起動トルクを５回測定
し、その平均値を用いた。

【０１７４】感光体の膜厚減耗量は、初期の感光体膜厚
と２０万枚コピー後の感光体膜厚の差より求め、その値
を用いた。感光体膜厚は、渦電流式測定器「ＥＤＤＹ５
６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴＦＩＳＣＨＥＲＧＭＢＴＥ
ＣＯ製）を用い、均一な膜厚部分をランダムに１０カ
所測定し、その平均値から求めた。

【０１７５】表１に画像濃度、解像度、クリーニング
性、クリーニングブレードめくれ、クリーニングブレー
ドの起動トルク及び感光体の膜厚減耗量の評価結果を示
す。

【０１７６】評価基準〈画像濃度〉 ◎ ２０万枚コピーを通して画像濃度が１．２を越え良
好 ○ ２０万枚コピー中に画像濃度が１．２〜１．０のも
のが１枚以上発生するが実用上問題無いレベル × ２０万枚コピー中に画像濃度が１．０未満のものが
１枚以上発生し実用上問題となるレベル〈解像度〉 ○ 初期と２０万枚コピー後で差が無い △ ２０万枚コピー後で軽微な低下有り × ２０万枚コピー後で顕著な低下有り〈クリーニング性〉 ◎ ２０万枚コピー後でもトナーすり抜け無し ○ １０万枚コピーまでトナーすり抜け無し２０万枚コピー後でトナーすり抜け発生 × １０万枚コピーまでにトナーすり抜け発生〈クリーニングブレードめくれ〉 ◎ ２０万枚コピー終了までめくれ発生無し ○ ２０万枚コピー終了までに軽微な部分めくれ発生 × ２０万枚コピーの途中でめくれが１回以上発生

【０１７７】

【表１】

【０１７８】表１から明らかなように保護層に本発明に
係わる樹脂層を有する感光体１〜７は、画像濃度、解像
度等の画像特性、クリーニング性、クリーニングブレー
ドめくれ等のクリーニング特性及び膜厚減耗量がバラン
スを持って改善されている。

【０１７９】一方、比較例の保護層を有する感光体８
は、クリーニングブレードめくれが発生しており、本発
明の感光体と比較して起動トルクが大きいことからクリ
ーニングブレードと感光体表面との摩擦抵抗が大きいこ
とを示している。又、保護層を有しない比較例の感光体
９は、膜厚減耗量が本発明感光体より大きく、本発明感
光体より耐久性が低いことを示している。

【０１８０】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明は上記問
題点を鑑み提案されたものであり、本発明の電子写真感
光体、該電子写真感光体の製造方法、電子写真画像形成
方法、電子写真画像形成装置及びプロセスカートリッジ
は、繰り返しコピーしても画像濃度、解像度及びクリー
ニング性が良好で、起動トルクが小さく、クリーニング
ブレードめくれの発生が無く、且つ感光体の膜厚減耗量
が少ない耐久性に優れた効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体を用いる画像形成方法の一例を
示す画像形成装置の断面構成図である。

【符号の説明】

５０感光体ドラム（又は感光体）５１帯電前露光部５２帯電器５３像露光器５４現像器５４１現像スリーブ５４３、５４４現像剤攪拌搬送部材５４７電位センサー５７給紙ローラー５８転写電極５９分離電極（分離器）６０定着装置６１排紙ローラー６２クリーニング器６２４クリーニングブレード７０プロセスカートリッジ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも樹脂層を設
けてなる電子写真感光体において、該樹脂層が熱可塑性
有機ポリマー成分及び架橋構造を有するシロキサン縮合
体成分を有する樹脂を含有し、且つ該熱可塑性有機ポリ
マー成分が炭素数４個以上の長鎖アルキル基を有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】前記樹脂が、更に電荷輸送性構造成分を
有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光
体。
【請求項３】前記熱可塑性有機ポリマー成分に含まれ
る長鎖アルキル基の炭素数が、８個以上であることを特
徴とする請求項１或いは２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記熱可塑性有機ポリマー成分が、ビニ
ル系樹脂成分であることを特徴とする請求項１〜３の何
れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記熱可塑性有機ポリマー成分が、側鎖
にヒンダードアミン構造若しくはヒンダードフェノール
構造を有するビニル系樹脂成分であることを特徴とする
請求項１〜４の何れか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】前記樹脂層が、更に酸化防止剤を含有す
ることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の
電子写真感光体。
【請求項７】導電性支持体上に少なくとも樹脂層を設
けてなる電子写真感光体の製造方法において、該樹脂層
が、シリル基を側鎖に持ち、且つ炭素数４個以上の長鎖
アルキル基を有する熱可塑性有機ポリマーと反応性電荷
輸送物質を有する塗布液を塗布した後、塗布層を硬化
し、該樹脂層を形成することを特徴とする電子写真感光
体の製造方法。
【請求項８】導電性支持体上に少なくとも樹脂層を設
けてなる電子写真感光体の製造方法において、該樹脂層
が、シロキサン縮合物を側鎖に持ち、且つ炭素数４個以
上の長鎖アルキル基を有する熱可塑性有機ポリマーと反
応性電荷輸送物質を有する塗布液を塗布した後、塗布層
を硬化し、該樹脂層を形成することを特徴とする電子写
真感光体の製造方法。
【請求項９】前記塗布液が、更に有機ケイ素化合物を
含有することを特徴とする請求項７或いは８に記載の電
子写真感光体の製造方法。
【請求項１０】前記塗布液が、更に金属キレートを含
有することを特徴とする請求項７〜９の何れか１項に記
載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１１】前記金属キレートの含有量が、塗布液
固形分の全質量に対して０．０１〜２０質量％であるこ
とを特徴とする請求項１０に記載の電子写真感光体の製
造方法。
【請求項１２】前記金属キレートが、アルミニウムキ
レートであることを特徴とする請求項１０或いは１１に
記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１３】前記金属キレートが、チタンキレート
であることを特徴とする請求項１０或いは１１に記載の
電子写真感光体の製造方法。
【請求項１４】請求項１〜６のいずれか１項に記載の
電子写真感光体を用いて、少なくとも帯電、像露光、現
像、ブレードクリーニングの各工程を経て画像を形成す
ることを特徴とする電子写真画像形成方法。
【請求項１５】請求項１〜６のいずれか１項に記載の
電子写真感光体を用いて、少なくとも帯電、像露光、現
像、ブレードクリーニングの各手段を経て画像を形成す
ることを特徴とする電子写真画像形成装置。
【請求項１６】樹脂層を有する電子写真感光体と少な
くとも帯電、像露光、現像、ブレードクリーニングの各
工程を有する電子写真画像形成装置に用いられるプロセ
スカートリッジにおいて、請求項１〜６のいずれか１項
に記載の感光体を用い、帯電器、像露光器、現像器、ク
リーニング器のいずれか１つとを一体に有しており、且
つ、該電子写真画像形成装置に出し入れ自由に設計され
ていることを特徴とするプロセスカートリッジ。