JP2003230881A

JP2003230881A - 復水処理方法

Info

Publication number: JP2003230881A
Application number: JP2002031340A
Authority: JP
Inventors: Keiko Kudo; 慶子工藤; Masako Yasutomi; 雅子安冨
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2002-02-07
Filing date: 2002-02-07
Publication date: 2003-08-19
Anticipated expiration: 2022-02-07
Also published as: JP3982276B2

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の復水処理方法に比べて、カチオン交換樹
脂の酸化分解の結果発生する高分子電解質成分をコント
ロールし、さらに発生した高分子電解質の除去性の優れ
た構造持つ架橋アニオン交換樹脂を利用することによっ
て、復水の清浄さを長期間保つことが可能な復水処理方
法を提供する。【解決手段】特定の化学式で示される４級アンモニウム
基を有する構造単位および不飽和炭化水素基含有架橋性
モノマーから誘導される構造単位を含有し、且つ、水分
が４０〜７５％であるゲル型の強塩基性アニオン交換樹
脂と、架橋度８〜１８％のゲル型の強酸性カチオン交換
樹脂とを使用して発電設備における復水を処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発電設備における
復水処理方法に関するものであり、詳しくは、従来の復
水処理方法に比べて、カチオン交換樹脂の酸化分解の結
果発生する高分子電解質成分をコントロールし、さらに
発生した高分子電解質の除去性の優れた構造持つ架橋ア
ニオン交換樹脂を利用することによって、復水の清浄さ
を長期間保つことが可能な復水処理方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】発電設備においては、各種の熱水および
常温水について、脱塩処理、水質浄化処理等が必要とさ
れる。例えば、原子力発電に利用される原子炉には、沸
騰水型（ＢＷＰ）と加圧水型（ＰＷＲ）とがある。そし
て、前者は、原子炉で冷却水を加熱して蒸気に変換して
直接タービンへ供給する形式であり、後者は、原子炉で
一次冷却水を加熱して蒸気発生器へ供給し、蒸気発生器
で二次冷却水を加熱して蒸気に変換しタービンへ供給す
る形式である。上記の何れの原子炉においても、冷却水
の循環系には、イオン交換樹脂を充填した原子炉水復水
脱塩装置を設置し、炉水の放射性物質の除去および水質
純度向上が図られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、一般にイオ
ン交換樹脂は、使用に伴い性能が劣化することが知られ
ている。カチオン交換樹脂は酸化雰囲気下において分解
され、その結果、様々な分子量を有するポリスチレンス
ルホン酸（以下、「ＰＳＡ」と略す）を主成分とする高
分子電解質の溶出物が発生することが知られている。Ｐ
ＷＲでは配管の腐食防止に添加されるヒドラジンが酸化
分化した結果生ずる過酸化水素が、またＢＷＲでは定期
点検等で復水を放射線分解した際に生ずる過酸化水素
が、カチオン交換樹脂を酸化雰囲気にさらす原因とな
る。溶出したＰＳＡは、更に分解し原子炉や蒸気発生器
の腐食原因となるＳＯ₄ ^2-の発生源になり、装置の寿命
を短くするだけでなく、装置を安全に運転する上での信
頼性を低下させる。

【０００４】発生したＰＳＡはアニオン交換樹脂により
吸着除去できるが、吸着されたＰＳＡはアニオン交換樹
脂の反応性を阻害し、結果として復水中のアニオン不純
物の濃度が上昇するため、復水浄化に使用するイオン交
換樹脂を交換する必要が生ずる。実際の発電設備では、
樹脂やその入れ替えにかかるコストを下げ、更に廃棄物
となるイオン交換樹脂の量を減らすために、イオン交換
樹脂の寿命を延ばすことが大きな課題となっている。

【０００５】一方、高架橋度の多孔質型カチオン交換樹
脂は他の樹脂と比較して耐酸化性が優れることが知られ
ているが、ある程度の酸化は避けられず、酸化分解され
た場合に溶出するＰＳＡの分子量は大きい。分子量の大
きなＰＳＡはアニオン交換樹脂に吸着するとアニオン交
換樹脂の反応性を阻害し、その阻害効果はＰＳＡの分子
量が大きいほど大きいという弊害があり、復水浄化では
アニオン交換樹脂の寿命が短くなってしまう。

【０００６】また、溶出するＰＳＡが高分子量の場合、
架橋度の高いアニオン交換樹脂ではＰＳＡは架橋網目に
よって拡散を妨害されるため樹脂の表面にしか吸着でき
ず、樹脂が吸着できるＰＳＡ量は少ない。その結果とし
て、短い期間で飽和吸着に達し、アニオン交換樹脂の寿
命が短くなってしまう。従来から使用されているスチレ
ン系の強塩基性アニオン交換樹脂は、フリーデルクラフ
ツ反応によるクロロメチル化反応の際分子間での架橋反
応が進行する（ジャーナルオブポリマーマテリアルズ、
８巻、１９０ページ（１９９１年）等参照）。イオン交
換容量を増やすためにフリーデルクラフツ反応の温度条
件等を厳しくするほど架橋反応が進行し、ジビニルベン
ゼンのような架橋モノマーによって構成された架橋構造
に加えさらに架橋構造が発達することから、高分子量の
ＰＳＡだけでなく、比較的小さな分子量のＰＳＡの拡
散、吸着にも不利な構造となってしまう。結果として、
従来型のスチレン系アニオン交換樹脂は、カチオン交換
樹脂から溶出する分子量分布を持ったＰＳＡに対するの
吸着能力が総合的に小さくなる。

【０００７】また、特開２００１−２１５２９４号公報
では、耐汚染性に優れるとして多孔質型アニオン交換樹
脂の使用が提案されている。しかし、多孔質型イオン交
換樹脂は樹脂表面でのみカチオン交換樹脂からの溶出Ｐ
ＳＡを吸着するため、吸着量には限界がある。本発明
は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、
従来の復水処理方法に比べて、カチオン交換樹脂の酸化
分解の結果発生するＰＳＡの分子量をコントロールし、
さらにＰＳＡの除去性の優れたアニオン交換体を利用す
ることによって、復水の清浄さを長期間保つことが可能
な復水処理方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明では、上記の目的
を達成するため検討した結果、特定にアニオン交換樹脂
と特定の架橋度のカチオン交換樹脂を併用することによ
り、上記目的が達成できることを見出して、本発明に到
達した。即ち、本発明の要旨は、前記化学式［化１］で
示される４級アンモニウム基を有する構造単位および不
飽和炭化水素基含有架橋性モノマーから誘導される構造
単位を含有し、且つ、水分が４０〜７５％であるゲル型
の強塩基性アニオン交換樹脂と、架橋度８〜１８％のゲ
ル型の強酸性カチオン交換樹脂とを使用することを特徴
とする発電設備における復水処理方法に存する。

【０００９】本発明で使用するアニオン交換樹脂は、低
分子量、例えば分子量２０００以下のＰＳＡについての
吸着除去性が優れるため、カチオン交換樹脂からＰＳＡ
が溶出しても、ＰＳＡの吸着総量が多く、復水浄化にお
いて使用可能期間の延長が可能である。更に、高分子量
ＰＳＡを発生しない架橋度が低いゲル型の強塩基性カチ
オン交換樹脂と併用することにより、復水を長時間清浄
に保持することが可能となる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する強塩基性アニオン交換樹脂は、請求項
１に記載の４級アンモニウム塩基を有する構造単位およ
び不飽和炭化水素基含有架橋性モノマーから誘導される
構造単位を含有する。

【００１１】［化１］において、Ａは炭素数３〜８の直
鎖状アルキレン基または炭素数４〜９のアルコキシメチ
レン基を表すが、上記の直鎖状アルキレン基としては、
例えば、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘ
キシレン基などが挙げられ、上記のアルコキシメチレン
基としては、ブトキシメチレン基、ペントキシメチレン
基などが挙げられる。

【００１２】［化１]において、置換基Ｒ₁は水酸基で置
換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₂及
びＲ₃は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基
を表す。例えば、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃全てがメチル基である
場合、トリメチルアンモニウム塩基（Ｉ型強塩基性樹
脂）であり、Ｒ₁がヒドロキシエチル基で、Ｒ₂及びＲ₃
がメチル基である場合、ジメチルヒドロキシエチルアン
モニウム塩基( II型強塩基性樹脂) 等になる。Ｘ^-はア
ンモニウム基に配位した対イオンを表す。例えば、塩素
化物イオン、臭化物イオン、水酸化イオン、炭酸水素イ
オン等が挙げられる。

【００１３】本発明のアニオン交換樹脂の製造方法は限
定はされないが、例えば、特開平４−３４９９４１号公
報、特開平７−２８９９２１号公報等に記載された方法
により製造することができる。具体的には、下記化学式
［化２］で表される前駆体モノマーを合成し、少なくと
も不飽和炭化水素基含有架橋性モノマーとともに共重合
してゲル型の架橋共重合体を得たあと、各種アミンと反
応させ、前駆体モノマーが有していた置換基Ｚを所望の
アニオン交換基で置換する方法が挙げられる。

【００１４】

【化２】

【００１５】[化２]において、Ａは［化１］におけるＡ
と定義と同じである。Ｚは塩素、臭素、ヨウ素などのハ
ロゲン元素を表す。一般的なスチレン系の強塩基性アニ
オン交換樹脂を製造する場合、フリーデルクラフツ反応
で架橋ポリスチレン共重合体にクロロメチル基を導入す
るため、副反応の架橋反応が進行し、樹脂表面付近では
架橋密度が高い。分子量が２０００程度のＰＳＡでも樹
脂内部への拡散が非常に遅いため、樹脂表面付近の架橋
構造が吸着量に大きく影響し、ＰＳＡの拡散量が減少す
る。一方、本発明のアニオン交換樹脂は、フリーデルク
ラフツ反応を経ずにイオン交換基を導入するため、フリ
ーデルクラフツ反応中に起こる架橋構造が無く、ＰＳＡ
除去吸着に有利な構造となりうる。すなわち、分子量が
２０００程度のＰＳＡ吸着速度が速く吸着量も多いた
め、様々な分子量のＰＳＡからなるカチオン交換樹脂か
らの溶出ＰＳＡの吸着除去に有利である。

【００１６】前駆体モノマーと反応させる不飽和炭化水
素基含有架橋性モノマーは、アニオン交換樹脂の製造に
使用可能なものであれば特に限定はされず、ジビニルベ
ンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビ
ニルナフタレン等が挙げられるが、ジビニルベンゼンが
好ましい。前駆体モノマーと不飽和炭化水素基含有架橋
性モノマーとの重合方法は特に限定されないが、通常、
モノマーに対して重合開始剤を添加して懸濁重合により
行う。重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロ
イル、アゾビスイソブチロニトリル等が例として挙げら
れ、原料モノマー全量に対して、通常０．１〜５重量％
の範囲で使用される。そして、重合温度は、重合開始剤
の種類や濃度等によって好ましい範囲は異なるが、通常
は４０〜１００℃の範囲から適宜選択される。

【００１７】本発明のアニオン交換樹脂は、[化１]で表
わされる繰返し単位と、不飽和炭化水素基含有架橋性モ
ノマーから誘導される繰返し単位を含有するが、［化
１］で示される構造単位は０．０１モル％〜９９．１モ
ル％含まれることが好ましい。不飽和炭化水素基含有架
橋性モノマーから誘導される繰返し単位は、アニオン交
換樹脂の水分値を４０〜７５％の値にするため、通常
０．１〜５５モル％、好ましくは０．３〜３０モル％の
範囲、更に好ましくは０．５〜２０モル％の範囲で含ま
れるのが好ましい。また、アニオン交換樹脂としての性
能を妨げない範囲で、化学式［化１］で表される繰返し
単位、不飽和炭化水素基含有架橋モノマーから誘導され
る繰返し単位以外に付加重合性モノマーから誘導される
繰返し単位が含まれる事も可能である。付加重合モノマ
ーから誘導される繰返し単位は０〜２５モル％が好まし
い。

【００１８】架橋共重合体にアンモニウム基を導入する
方法としては、公知の方法が挙げられる。例えば、溶媒
中に架橋共重合体を懸濁し、ＮＲ₁Ｒ₂Ｒ₃（式中、Ｒ₁〜
Ｒ₃は前記化学式［化１］における定義と同じ）で表わ
される置換アミンを反応させる方法が挙げられる。この
導入反応の際に用いられる溶媒としては、例えば、水、
アルコール、トルエン、ジオキサン、ジメチルホルムア
ミド等が挙げられ、これらは、単独または混合溶媒とし
て用いられる。また、反応に適した温度は、置換アミン
の種類や溶媒の種類により大きく異なるが、通常は２０
〜１００℃の範囲から適宜選択される。

【００１９】架橋共重合体にアンモニウム基を導入した
後、対イオンＸ^-を導入することによって、塩形を各種
アニオン形へ変換する。斯かる変換は、公知の方法によ
って容易になし得る。上記したように、本発明の強塩基
性アニオン交換樹脂の形状は、ゲル型である。多孔質型
の場合、架橋構造が発達し樹脂内部へのＰＳＡの拡散を
妨げるため、ＰＳＡの吸着除去には好ましくない。ま
た、上記したようにアニオン交換樹脂の水分値は、ＯＨ
形で４０〜７５％であるが、好ましくは６２〜７２％で
ある。水分値が低すぎる場合、ＰＳＡの拡散が妨げられ
て吸着除去能力が低下する傾向があるので好ましくな
い。また、高すぎる場合、体積当たりのイオン交換容量
が少なく、充分なＰＳＡ吸着能力を発揮するためには大
量の樹脂が必要となるほか、対イオンが変化した際の体
積変化が大きく、工業的な使用の際に不都合を生ずる傾
向がある。

【００２０】本発明における強塩基性アニオン交換体の
強度は、復水処理に使用する為に樹脂棟に充填した際、
樹脂の形状がつぶれず、また使用中樹脂が破砕すること
なく安定に使用するためには、３００ｇ／粒以上の強度
であることが好ましい。本発明で、アニオン交換樹脂と
共に用いるカチオン交換樹脂は、架橋度が８〜１８％の
ゲル型の強酸性カチオン交換樹脂である。架橋度が特に
１３〜１７％が好ましい。

【００２１】多孔質型のカチオン交換樹脂では、酸化分
解された場合に分子量１万以上の高分子量ＰＳＡが溶出
し、アニオン交換樹脂に吸着し反応性を阻害し結果とし
て樹脂の入れ替えまで期間を短くする原因となる。一
方、ゲル型カチオン交換樹脂では、酸化分解されたとき
に分子量１万以上のＰＳＡが溶出しない。従って、ゲル
型カチオン交換樹脂を用いる。

【００２２】本発明において使用されるゲル型カチオン
交換樹脂は、公知の物が使用できる。例えば、スチレ
ン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルスチレ
ン、クロルスチレン等の芳香族化合物ビニルモノマーと
ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン等の芳香族ポリビ
ニルモノマーを重合し、これに陽イオン交換基を導入す
る事により製造できる。

【００２３】以上記載したアニオン交換樹脂及びカチオ
ン交換樹脂を用いて、発電設備、特に沸騰水型、加圧水
型等の原子力発電設備の復水処理を行う。復水の処理
は、本発明のアニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂の混
床で処理するのが好ましく、または混床で処理した後ア
ニオン交換樹脂で更に処理することがより好ましい。こ
の両樹脂の混合比は樹脂の交換容量によっても異なる
が、アニオン交換樹脂の総交換容量に対するカチオン交
換樹脂の総交換容量比は、通常、０．５〜３の範囲であ
る。復水処理は、いかなる温度でも実施できる。具体的
には、一般的な復水脱塩装置の運転温度６０℃以下の温
度、或いは６０〜１２０℃の高温のいずれかの温度の復
水を処理するのが好ましい。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明は要旨を越えない限り、以下の実施例に限定
されるものではない。「製造例１」窒素ガス導入管、ジムロー冷却管、枝管付
き等圧滴下ロート、攪拌羽根を備えた１０００ｍｌの分
液ロート型４ツ口フラスコに金属マグネシウム５２．５
ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３６０ｍｌを入れ、
溶液を３０℃に設定した。このフラスコに滴下ロートを
用いてｐ- クロロスチレン２５１ｇのＴＨＦ溶液３５０
ｍｌを内温が４０℃以上にならないように２時間かけて
滴下し、グリニャール試薬を得た。

【００２５】上記の反応器の下に、窒素ガス導入管、ジ
ムロー冷却管、枝管付き等圧滴下ロート、攪拌羽根を備
えた２０００ｍｌの４ツ口フラスコを連結した。この中
へ、１, ４−ジブロモブタン１０６０ｇ、ＴＨＦ６００
ｍｌ、カップリング触媒Ｌｉ ₂ＣｕＣｌ₄７. ５ｇを加え
溶液を調製した。このフラスコの溶液中に、上記で調製
したグリニャール試薬溶液を、室温で２時間かけて滴下
した。終了後、溶液を水にあけ、分液し、水相を除去し
た。有機相を減圧下で目的物である４−ブロモブチルス
チレンを得た。

【００２６】窒素ガス導入管、冷却管を備えた５００ｍ
ｌの４ツ口フラスコに脱塩水２００ｍｌ、２％ポリビニ
ルアルコール水溶液５０ｍｌを加え、窒素を導入し、溶
存酸素を除去した。一方、得られた４−ブロモブチルス
チレン５６. ０ｇ、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）１．６
０ｇ（ジビニルベンゼン含有率８０％）、及びベンゾイ
ルパーオキシド（ＢＰＯ）（含有率７５％）０. ５４ｇ
を溶解したモノマー溶液を調製した。モノマー溶液を上
記フラスコに入れ、２３０ｒｐｍで撹拌し懸濁液とし
た。７０℃に昇温し、１８時間撹拌した。重合後、架橋
共重合体を取り出し、樹脂を水洗後、メタノールで１回
洗浄した。

【００２７】冷却管を備えた５００ｍｌの４ツ口フラス
コに得られた架橋共重合体を３０ｇ入れ、１, ４−ジオ
キサン１５０ｍｌ、３０％トリメチルアミン水溶液２５
０ｍｌを加え、５０℃で５時間攪拌した。反応後ポリマ
ーを取り出し、充分水洗したゲル型の強塩基性アニオン
交換樹脂を得た。１０倍量の４％水酸化ナトリウム水溶
液を通液した。

【００２８】得られた陰イオン交換樹脂の物性値は以下
の通りである。平均粒子径：６３０μｍ中性塩分解容量：３. ７４ｍｅｑ／ｇ中性塩分解容量：０．８４ｍｅｑ／ｍｌ水分含有率：６６．３％「実施例１」製造例１で得たアニオン交換樹脂と、市販
品であるダイヤイオンＳＡ１０ＤＬ（商品名、三菱化学
株式会社製トリメチルベンジルアンモニウム塩タイプの
アニオン交換樹脂）を用いて、ＰＳＡの吸着試験を実施
した。ＯＨ形樹脂１０ｍＬをメスシリンダーで計り取
り、所定濃度のＰＳＡ水溶液（分子量２０００、Ｈ形）
３０ｍＬを入れた三角フラスコ中に入れ、２５℃の恒温
槽で３０分放置した後、上澄み液の吸光度を２２５ｎｍ
で測定して、ＰＳＡ濃度を測定した。この値から、アニ
オン交換樹脂に吸着されたＰＳＡ量を次式によって算出
した。

【００２９】

【数１】ＰＳＡ吸着量（ｍｍｏｌ／Ｌ）＝（ＰＳＡの初
濃度−上澄みのＰＳＡ濃度）÷０．０１吸着量は以下の表１に示すとおりであった。

【００３０】

【表１】

【００３１】表中において、ＰＳＡ濃度は、ＰＳＡの１
繰返し単位を単位として表記した。製造例１で得たアニ
オン交換樹脂は、ダイヤイオンＳＡ１０ＤＬに比べイオ
ン交換容量は少ないが、分子量２０００のＰＳＡの優れ
た吸着除去性能を示した。「実施例２」製造例１で得たアニオン交換樹脂と、市販
品であるダイヤイオンＰＡ３１２（商品名、三菱化学株
式会社製トリメチルベンジルアンモニウム塩タイプのア
ニオン交換樹脂、多孔質型）を用いてＰＳＡの吸着試験
を実施した。温度を２５℃にコントロールしたジャケッ
ト付カラム（直径１２ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に樹脂を
１０ｍＬ充填し、分子量２０００のＰＳＡ水溶液（５０
μｍｏｌ／Ｌ、Ｈ形）を流速ＳＶ３０で流通させた。カ
ラム出口でＰＳＡ濃度を測定し、ＰＳＡがアニオン交換
樹脂に吸着されず、漏れてくるまで流通を続けた。

【００３２】更に、その２４時間後、同様の操作を行っ
た。これにより、１回目の流通、２回目の流通で樹脂
に吸着されたＰＳＡ量を求めた。結果は表２の通りであ
る。なお、吸着量を単位ｍｍｏｌ／Ｌで示した。

【００３３】

【表２】

【００３４】多孔質型のアニオン交換樹脂に比べて、製
造例１のアニオン交換樹脂が優れた除去性能を有するの
は明らかである。「実施例３」ゲル型強酸性カチオン交換樹脂であるダイ
ヤイオンＵＢＫ１１４（商品名。三菱化学株式会社製。
架橋度１４％）、多孔質型強酸性カチオン交換樹脂であ
るダイヤイオンＰＫ２２８（商品名。三菱化学株式会社
製。架橋度１４％）を用いて、カチオン交換樹脂から溶
出するＰＳＡの分子量分画を比較した。

【００３５】樹脂５０ｍＬを鉄イオン（負荷量２ｇ／
Ｌ−樹脂当たり）溶液中で２時間処理した後、０．５３
％過酸化水素水溶液中で２４時間処理した。処理した樹
脂を、超純水５０ｍＬ中に移し入れ、４０℃で２４時間
放置し、水中に溶出した高分子の分子量をゲル濾過で確
認した。図１にカチオン交換樹脂から溶出したＰＳＡの
分子量分布を示すが、多孔質型のＰＫ２２８では分子量
１００００以上の溶出物質があるのに対し、ゲル型のＵ
ＢＫ１１４Ｈでは、溶出物のほとんどが分子量１０００
以下である。復水中の高分子物質の分子量をコントロー
ルするには、ゲル型のカチオン交換樹脂の使用が適して
いることが明らかである。「実施例４」ゲル型強酸性カチオン交換樹脂（ダイヤイ
オンＵＢＫ１１４Ｈ）を、実施例３と同様の条件で酸化
処理（鉄イオン溶液及び過酸化水素水溶液処理）を行っ
た。

【００３６】直径２cm、長さ１１８ｃｍのカラムに製造
例１で得たアニオン交換樹脂を２７０ｍｌ充填し、その
上部に酸化したカチオン交換樹脂１００ｍｌを充填し、
カラム温度４０℃に制御しＳＶ５で脱イオン水を２０日
間循環通水し溶出物をアニオン交換樹脂に吸着させた。
次に、カラムからカチオン交換樹脂、アニオン交換樹脂
を取り出して均一に混合し、直径２ｃｍ、長さ３０ｃｍ
のカラムに混合した混床樹脂７５ｍＬを充填した。カラ
ム温度を２５℃に制御し、ＣａＣｌ₂濃度０．７５ｍｍ
ｏｌ／Ｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄濃度０．７５ｍｍｏｌ／Ｌの混合
水溶液をＳＶ３０で流通し、カラム出口の電気伝導度を
測定したところ、０．０６μＳ／ｃｍであった。「比較例１」ゲル型強酸性カチオン交換樹脂に代えて、
多孔質型強酸性カチオン交換樹脂（ダイヤイオンＰＫ２
２８）を用いた以外は実施例４と同様に行い、カラム出
口の電気伝導度を測定したところ、０．４μＳ／ｃｍで
あった。

【００３７】実施例４のゲル型強酸性カチオン交換樹脂
を用いた方が、電気伝導度は低く、多孔質型強酸性カチ
オン交換樹脂を用いた場合と比較して優れた脱塩性を示
している。

【００３８】

【発明の効果】本発明の発電設備における復水処理方法
により、カチオン交換樹脂の酸化分解の結果発生するＰ
ＳＡの分子量をコントロールし、さらに発生したＰＳＡ
の除去性の優れたアニオン交換体を利用することによっ
て、復水の清浄さを長期間保つことが可能である。この
ことにより、発電装置の寿命を短くするだけでなく、装
置を安全に運転する上での信頼性を向上させる事が可能
である。また、イオン交換樹脂の寿命を延ばすことか
ら、樹脂やその入れ替えにかかるコストを下げ、更に廃
棄物となるイオン交換樹脂の量を減らす事が可能であ
る。これらから、本発明の工業的価値は顕著である。

【図面の簡単な説明】

【図１】カチオン交換樹脂からの溶出物の分子量分布
を示す図である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 5/20 ＣＥＴＣ０８Ｊ 5/20 ＣＥＴＧ２１Ｃ 19/307 Ｇ２１Ｄ 1/02 ＴＧ２１Ｄ 1/02 Ｇ２１Ｆ 9/12 ５１２ＪＧ２１Ｆ 9/12 ５１２Ｃ０８Ｌ 25:04 // Ｃ０８Ｌ 25:04 Ｇ２１Ｃ 19/30 ＤＦターム(参考） 4D025 AA07 AB02 AB14 BA09 BA14 BB04 BB09 4F071 AA22C AH19 FA09 FB01 FB02 4J100 AB07P AB15Q AB16Q BA32 JA16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記化学式［化１］で示される４級アン
モニウム基を有する構造単位および不飽和炭化水素基含
有架橋性モノマーから誘導される構造単位を含有し、且
つ、水分が４０〜７５％であるゲル型の強塩基性アニオ
ン交換樹脂と、架橋度８〜１８％のゲル型の強酸性カチ
オン交換樹脂とを使用することを特徴とする発電設備に
おける復水処理方法。【化１】（式中、Ａは炭素数３〜８の直鎖状アルキレン基または
炭素数４〜９のアルコキシメチレン基を表し、Ｒ₁は水
酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立して炭素数１〜４のア
ルキル基、Ｘ^-はアンモニウム基に配位した対イオンを
表し、また、ベンゼン環はアルキル基またはハロゲン原
子で置換されていてもよい。）
【請求項２】強塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチ
オン交換樹脂とを混床として用いることを特徴とする請
求項１記載の復水処理方法。
【請求項３】復水を混床にて処理した後、更にアニオ
ン交換樹脂にて処理することを特徴とする請求項２記載
の復水処理方法。
【請求項４】発電設備が沸騰水型原子力発電設備であ
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の復
水処理方法。
【請求項５】発電設備が加圧水型原子力発電設備であ
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の復
水処理方法。
【請求項６】強塩基性アニオン交換樹脂の水分が６２
〜７２％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれ
かに記載の復水処理方法。
【請求項７】強酸性カチオン交換樹脂の架橋度が１３
〜１７％であることを特徴とする請求項１〜６のいずれ
かに記載の復水処理方法。
【請求項８】強塩基性アニオン交換樹脂の押しつぶし
強度が、ＯＨ形で３００ｇ／粒以上であることを特徴と
する請求項１〜７のいずれかに記載の復水処理方法。
【請求項９】上記化学式［化１］で示される４級アン
モニウム基を有する構造単位および不飽和炭化水素基含
有架橋性モノマーから誘導される構造単位を含有し、且
つ、水分が４０〜７５％であるゲル型の強塩基性アニオ
ン交換樹脂と、架橋度８〜１８％のゲル型の強酸性カチ
オン交換樹脂とを混合してなることを特徴とする発電設
備における復水処理用混床。