JP2003226833A

JP2003226833A - 上塗り塗料用硬化性組成物及び塗装物

Info

Publication number: JP2003226833A
Application number: JP2002106366A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Tamai; 仁玉井; Toshiro Nanbu; 俊郎南部; Yoichi Matsuo; 陽一松尾
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2001-04-09
Filing date: 2002-04-09
Publication date: 2003-08-15

Abstract

(57)【要約】【課題】硬化性が十分発現する１液化塗料を提供する塗
料用硬化性樹脂組成物および塗装物を供給する。【解決手段】３級アミノ基を有する単量体、加水分解性
シリル基を有する単量体、その他単量体を溶剤中で合成
して得られるアクリル系共重合体（Ａ）成分、酸無水物
（Ｂ）成分を３級アミノ基に対するモル比で０．１〜
２．０になるように配合してなることにより上記課題が
達成される上塗り塗料用硬化性組成物及び塗装物とな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、上塗り塗料用硬化
性組成物に関する。更に詳しくは、例えば、金属、セラ
ミックス、ガラス、セメント、窯業系成形物、プラスチ
ック、木材、紙、繊維等からなる建築物、家電用品、産
業機器等の塗装に好適に使用しうるアクリルシリコーン
系上塗り塗料用硬化性組成物、及び、当該上塗り塗料用
硬化性組成物を塗装した塗装物に関する。

【０００２】

【従来の技術】窯業系成形物、コンクリートや鉄鋼等か
らなる建築物、建材等の産業製品等の表面を、例えば、
フッ素樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料、アクリル
シリコーン樹脂塗料等の上塗り塗料で被覆することによ
って建築物等の外観をよくしたり、防食性や耐候性等を
向上させたりすることが行われている。

【０００３】これらの上塗り塗料は、建築用途で顔料を
分散した塗料系で使用する場合基本的に２液形態であっ
た。しかしながら、これまでのアクリルシリコーン樹脂
塗料については、建築現場では、硬化剤成分の配合量が
不正確であったり、配合を忘れられることがあった。

【０００４】また、特開平０７−１７９７１３、特開平
１０−０６０２１１、特開平１０−０６０２１６等に
は、加水分解性シリル基含有ビニル系共重合体、（シリ
ケート成分）、硬化触媒を含有する１液塗料用組成物の
記載があるが、これらは常温での硬化性は充分とは言え
ないところがあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】硬化剤配合量が不足し
ている場合、耐候性、耐汚染性、密着性等の塗膜物性が
十分に発現されないことがあり、問題であった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記現状に鑑
み、アルコキシシリル基および特定の３級アミノ基を含
有するアクリル共重合体に特定の酸無水物、および／ま
たはシランカップリング剤および／またはケチミン結合
を有する化合物、および／または加水分解性基を含有す
るケイ素化合物を特定の割合で配合することにより、該
塗料用硬化性組成物を１液化できることを見出すに至っ
た。また、アクリル共重合体合成時に芳香族５０重量％
以下の溶剤を使用することから、これまで、セルフルコ
−ト時のちぢみ性が不十分であったものが改善されるに
至った。さらに、該塗料硬化性組成物は優れた耐候性、
耐汚染性を有している。即ち、本発明は、（１）下記一般式（１）；（式中、Ｒ^１は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキ
ル基を表す。Ｒ^２は、水素原子、炭素数１〜１０のアル
キル基、炭素数６〜１０のアリール基及び炭素数７〜１
０のアラルキル基からなる群より選択された１価の基を
表す。Ｒ^１又はＲ ^２が複数存在する場合には、同一であ
っても異なっていてもよい。ａは、０〜２の整数を表
す。）で表される炭素原子に結合した加水分解性シリル
基を少なくとも２個した重合体であり、３級アミノを有
する単量体を０．１〜２０重量％を共重合した、アクリ
ル系共重合体で（Ａ）成分に、酸無水物（Ｂ）成分を
（Ａ）成分の３級アミノ基に対するモル比で０．１〜
２．０になる量を配合することを特徴とする上塗り塗料
用硬化性組成物（請求項１）（２）上記（Ａ）成分が芳香族含有量が５０重量％以下
である溶剤中で合成して得られることを特徴とする請求
項１記載の塗料用組成物。（請求項２）（３）シランカップリング剤（Ｃ）成分をアクリル系共
重合体（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜２０重
量部配合することを特徴とする請求項１、２記載の上塗
り塗料用硬化性組成物（請求項３）（４）シランカップリング剤（Ｃ）成分がエポキシシラ
ンであることを特徴とする請求項３記載の上塗り塗料用
硬化性組成物（請求項４）（５）ケチミン結合を有する化合物（Ｄ）成分を（Ｃ）
成分に対してモル比が０．１〜１．５になる量を配合す
ることを特徴とする請求項１〜４記載の上塗り塗料用硬
化性組成物。（請求項５）（６）下記一般式（２）；（Ｒ³ Ｏ）_4-b −Ｓｉ−（Ｒ⁴ ）_b （２）（式中、Ｒ³ は、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素
数６〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキ
ル基からなる群より選択された１価の炭化水素基を表
す。Ｒ⁴ は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル基
からなる群より選択された１価の炭化水素基を表す。Ｒ
³ 及び／又はＲ⁴ が複数存在する場合には、同一であ
っても異なっていてもよい。ｂは０又は１を表す。）で
表されるケイ素化合物及び／又はその部分加水分解縮合
物（Ｅ）成分を、アクリル系共重合体（Ａ）成分１００
重量部に対して２〜７０重量部含むことを特徴とする請
求項１〜５いずれかに記載の上塗り塗料用硬化性組成
物。（請求項６）（７）上記（Ｅ）成分が加水分解縮合物の場合、メトキ
シ基の重量比率が５〜５０％未満である請求項６記載の
上塗り塗料用硬化性組成物。（請求項７）（８）請求項１〜７のいずれかに記載の上塗り塗料用硬
化性組成物を塗装してなることを特徴とする塗装物。
（請求項８）本発明は、１液化機能の他におよび／またはシランカッ
プリング剤（Ｃ）成分をアクリル系共重合体（Ａ）成分
に対して０．１〜２０重量部、および／またはケチミン
結合を有する化合物（Ｄ）成分を（Ｃ）成分に対してモ
ル比が０．１〜１．５になる量を配合することによっ
て、基材およびエポキシ中塗り、ウレタン中塗りに対す
る密着性を向上させることができる。

【０００７】本発明は、また下記一般式（２）；（Ｒ³ Ｏ）_4-b −Ｓｉ−（Ｒ⁴ ）_b （２）（式中、Ｒ³ は、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素
数６〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキ
ル基からなる群より選択された１価の炭化水素基を表
す。Ｒ⁴ は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル基
からなる群より選択された１価の炭化水素基を表す。Ｒ
³ 及び／又はＲ⁴ が複数存在する場合には、同一であ
っても異なっていてもよい。ｂは、０又は１を表
す。）で表されるケイ素化合物及び／又はその部分加水
分解縮合物である（Ｅ）成分を、アクリル系共重合体
（Ａ）成分１００重量％に対して２〜７０重量％含むこ
とによって耐汚染性を付与することができる。

【０００８】本発明は、更にまた、上記いずれかの態様
の上塗り塗料用硬化性組成物を塗装してなる塗装物でも
ある。

【０００９】以下、本発明を詳述する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の上塗り塗料用硬化性組成
物には、湿分の存在下、室温で硬化性を有するベース樹
脂として上記一般式（１）で表される炭素原子に結合し
た加水分解性シリル基を、少なくとも２個有するアクリ
ル系共重合体であって、かつ３級アミノ基を含む単量体
０．１〜２０重量％を溶剤中で共重合して得られるもの
であるアクリル系共重合体（Ａ）成分が含有される。ま
た、（Ａ）成分を芳香族含有量が５０重量％以下である
溶剤中で合成した場合、塗料用硬化性組成物は、セルフ
リコ−ト時のリフティング性がより改善される。

【００１１】上記アクリル系共重合体（Ａ）成分は、実
質的に、アクリル系単量体が共重合した主鎖からなるた
め、得られる本発明の上塗り塗料用硬化性組成物から形
成される塗膜の耐候性、耐薬品性等が優れたものとな
る。なお、上記アクリル系共重合体（Ａ）成分が「実質
的に、アクリル系単量体が共重合した主鎖からなる」と
は、上記アクリル系共重合体（Ａ）成分の主鎖を構成す
る単量体単位のうちの５０％以上、好ましくは７０％以
上が、アクリル系単量体単位であることを意味する。

【００１２】また、上記アクリル系共重合体（Ａ）成分
は、加水分解性シリル基が炭素原子に結合した形式で含
有されているため、塗膜の耐水性、耐アルカリ性、耐酸
性等が優れたものとなる。上記アクリル系共重合体
（Ａ）成分において、上記一般式（１）で表される炭素
原子に結合した加水分解性シリル基の数は、塗膜の耐候
性、耐溶剤性等の耐久性等の観点から、アクリル系共重
合体（Ａ）成分１分子あたり２個以上である。より好ま
しくは３個以上である。

【００１３】上記一般式（１）で表される炭素原子に結
合した加水分解性シリル基は、アクリル系共重合体
（Ａ）成分の主鎖の末端に結合していてもよく、側鎖に
結合していてもよく、主鎖の末端及び側鎖に結合してい
てもよい。

【００１４】上記一般式（１）において、Ｒ¹は、水素
原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。上記炭素
数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉ−ブチル基、ペンチル基、オクチル基、デシル
基等を挙げることができる。これらのうち、好ましく
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基等の炭素数１〜４の
アルキル基である。上記アルキル基の炭素数が１０を超
える場合には、加水分解性シリル基の反応性が低下す
る。また、Ｒ¹ が、例えば、フェニル基、ベンジル基
等のアルキル基以外の基である場合にも、加水分解性シ
リル基の反応性が低下する。

【００１５】上記一般式（１）において、Ｒ² は、水
素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０
のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル基からな
る群より選択された１価の基を表す。上記炭素数１〜１
０のアルキル基としては、上で例示した基等を挙げるこ
とができる。上記炭素数６〜１０のアリール基として
は、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等を挙
げることができる。上記炭素数７〜１０のアラルキル基
としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基等を挙げ
ることができる。これらの中では、本発明の組成物が硬
化性に優れるという点から炭素数１〜４のアルキル基が
好ましい。

【００１６】上記Ｒ¹ 及び／又はＲ² が複数存在する
場合には、同一であっても異なっていてもよい。

【００１７】上記一般式（１）において、ａは、０〜２
の整数を表す。すなわち、一般式（１）中、（Ｒ¹
Ｏ）_3-aの３−ａが１以上３以下になるように選ばれる
が、アクリル系共重合体（Ａ）成分の硬化性が良好にな
るという点からは、ａが０又は１であるのが好ましい。

【００１８】上記一般式（１）で表される炭素原子に結
合した加水分解性シリル基の具体例としては、例えば、
後述する加水分解性シリル基を含有する単量体に含有さ
れる基が挙げられる。

【００１９】アクリル系共重合体（Ａ）成分としては、
合成の容易さの点から、一般式（１）で表される炭素原
子に結合した加水分解性シリル基を含有する単量体単位
を共重合したものが好ましい。なお、アクリル系共重合
体（Ａ）成分中の上記単量体単位の含有割合は、本発明
の組成物を用いて形成される塗膜の耐久性が優れる、強
度が大きくなるという点から、３〜８０重量％、更には
８〜７０重量％、特には１０〜５０重量％であるのが好
ましい。

【００２０】上記アクリル系共重合体（Ａ）成分に含有
される、一般式（１）で表される炭素原子に結合した加
水分解性シリル基を含有する単量体単位以外の単量体単
位としては、後述するアクリル系単量体由来の単量体単
位、後述する必要により用いられるその他の単量体由来
の単量体単位等であってよい。

【００２１】上記アクリル系共重合体（Ａ）成分は、数
平均分子量が、本発明の組成物を用いて形成される塗膜
の耐久性等の物性が優れるという点から、１０００〜３
００００であることが好ましく、より好ましくは３００
０〜２５０００である。

【００２２】本発明においては、上記アクリル系共重合
体（Ａ）成分は、単独で用いてもよく、２種以上併用し
てもよい。

【００２３】上記アクリル系共重合体（Ａ）成分の製造
は、例えば、重合性２重結合及び炭素原子に結合した加
水分解シリル基を含有する単量体（以下、モノマー（Ａ
−１）という）、（メタ）アクリル酸及び／又はその誘
導体（以下、モノマー（Ａ−２）という）、３級アミノ
基を有する単量体（以下モノマ−（Ａ−３）という）並
びに必要により用いられるその他の単量体を重合するこ
とによって行うことができる。（Ａ）成分は、キシレ
ン、トルエン等の芳香族系溶剤、エステル系溶剤、ケト
ン系、アルコ−ル系溶剤等の中で合成できる。また、上
記アクリル共重合体（Ａ）成分はリフティング性、臭気
が緩やかな芳香族成分を５０重量％以下である溶剤中で
も合成できる。その場合、エステル部分の炭素数が４で
ある場合は、分岐構造のものあるいはエステル部分の炭
素数が５以上である（メタ）アクリル酸エステル（以下
モノマ−（Ａ―４）という）を５重量％以上共重合させ
ることが必要である。

【００２４】上記モノマー（Ａ−１）の具体例として
は、例えば、下記の化合物が例示できる。

【００２５】

【化１】

【００２６】

【化２】

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】等の一般式（７）：

【００３１】

【化７】その他、炭素原子に結合した加水分解性シリル基をウレ
タン結合又はシロキサン結合を介して末端に有する（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、共
重合性及び重合安定性、並びに、得られる組成物の硬化
性及び保存安定性が優れるという点から、上記一般式
（４）で表される化合物が好ましい。

【００３２】これらのモノマー（Ａ−１）は単独で用い
てもよく、２種類以上併用してもよい。上記モノマー
（Ａ−１）は、上述のように、得られるアクリル系共重
合体（Ａ）成分中に一般式（１）で表される加水分解性
シリル基を含有する単量体単位が３〜８０重量％、更に
は８〜７０重量％、特には１１〜５０重量％含有される
ように使用するのが好ましい。

【００３３】モノマー（Ａ−２）の具体例としては、例
えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）
アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリ
レート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、α−エチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホ
リン、マクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ
−６、ＡＢ−６、ＡＫ−６（商品名）等の化合物（以
上、東亜合成化学工業社製）、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、４−ヒドロキシスチレン
ビニルトルエン、東亜合成化学工業社製のアロニクス５
７００（商品名）、４−ヒドロキシスチレン、日本触媒
化学工業社製のＨＥ−１０、ＨＥ−２０、ＨＰ−１及び
ＨＰ−２０（商品名）（以上、いずれも末端に水酸基を
有するアクリル酸エステルオリゴマー）、日本油脂社製
のブレンマ−ＰＰシリーズ（商品名）（ポリプロピレン
グリコールメタクリレート）、ブレンマーＰＥシリーズ
（商品名）（ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト）、ブレンマーＰＥＰシリーズ（商品名）（ポリエチ
レングリコールポリプロピレングリコールメタクリレー
ト）、ブレンマーＡＰ−４００（商品名）（ポリプロピ
レングリコールモノアクリレート）、ブレンマーＡＥ−
３５０（商品名）（ポリエチレングリコールモノアクリ
レート）及びブレンマーＧＬＭ（商品名）（グリセロー
ルモノメタクリレート）、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキ
ルエステル類；水酸基含有化合物とε−カプロラクトン
との反応により得られるε−カプロラクトン変性ヒドロ
キシアルキルビニル系共重合体化合物であるＰｌａｃｃ
ｅｌＦＡ−１（商品名）、ＰｌａｃｃｅｌＦＡ―４
（商品名）、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ―１（商品名）、Ｐ
ｌａｃｃｅｌＦＭ―４（商品名）（以上ダイセル化学
工業社製）、ＴＯＮＥＭ−２０１（商品名）（ＵＣＣ
社製）；ポリカーボネート含有ビニル系化合物（具体例
としては、ＨＥＡＣ−１（商品名）（ダイセル化学工業
社製）等が挙げられる）、（メタ）アクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル類とリン酸又はリン酸エステル類
との縮合生成物等のリン酸エステル基含有（メタ）アク
リル系化合物、ウレタン結合やシロキサン結合を含む
（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマ
ー（Ａ−２）は単独で用いてもよく、２種以上併用して
もよい。

【００３４】上記モノマー（Ａ−２）使用量は、用いる
モノマー（Ａ−１）の種類及び使用量に応じて適宜調節
すればよいが、通常、用いる重合成分全量の５〜８５重
量％、更には３０〜８０重量％、特に５０〜７５重量％
であるのが好ましい。

【００３５】また、本発明においては、得られる本発明
の組成物から形成される塗膜の耐候性を更に向上させる
目的で、例えば、ウレタン結合やシロキサン結合により
主鎖に結合したセグメント；モノマー（Ａ−１）、モノ
マー（Ａ−２）以外の単量体に由来するセグメント等
を、５０重量％を超えない範囲でアクリル系共重合体
（Ａ）成分の製造時に導入してもよい。上記モノマー
（Ａ−１）、モノマー（Ａ−２）以外の単量体の具体例
としては特に限定されず、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸、４
−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン等の芳香族炭化
水素系ビニル化合物；マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸、これら
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等の塩；
無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸の酸無水物、これ
ら酸無水物と炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖を
有するアルコール又はアミンとのジエステル若しくはハ
ーフエステル等の不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレート等のビ
ニルエステルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノ
エチルビニルエーテル等のアミノ基含有ビニル系化合
物；イタコン酸ジアミド、クロトン酸アミド、マレイン
酸ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドン
等のアミド基含有ビニル系化合物；２−ヒドロキシエチ
ルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、シクロヘキ
シルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ク
ロロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フ
ルオロオレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、ビニルスルホン酸等のその他ビニル系化合物等が挙
げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用
してもよい。モノマー（Ａ−３）としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレ−ト、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレ−
ト、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド等が挙げられる。モノマー（Ａ−４）の具体
例としては、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレ−ト、
オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、パルミトイル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、オク
タデカノイル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）
アクリレート、イコサノイル（メタ）アクリレート、イ
ソブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げら
れる。共重合量としては、５重量％以上である。芳香族
含有量が５０重量％以下の溶剤に対する溶解性の点か
ら、１０重量％以上が好ましく、２０重量％がさらに好
ましい。

【００３６】アクリル系共重合体（Ａ）にはカルボキシ
ル基又はアミノ基等の基が含まれていてもよく、その場
合には、硬化性、密着性が向上する。しかし、重合体鎖
に結合しているカルボキシル基やアミノ基の場合、活性
が弱く、これらを硬化触媒のかわりに使用して硬化させ
ようとしても良好な特性の硬化物が得られない。

【００３７】本発明の塗料用組成物において、更に、主
成分であるアクリル系共重合体（Ａ）成分には、後述す
る非水系ディスパージョン重合で得られるアクリル共重
合体よりも低分子量のアルコキシシリル基含有共重合体
を分散安定剤樹脂として用いてアクリル系共重合体
（Ａ）成分に使用される単量体を非水系ディスパージョ
ン重合して得られる非水系重合体粒子（ＮＡＤ）を添加
することができる。この成分は、極少量の添加で塗料組
成物の低粘度化、ハイソリッド化を達成でき、更に硬化
塗膜の耐衝撃性を向上させることができる。

【００３８】次に、上記アクリル系共重合体（Ａ）成分
の製法の一例について説明する。

【００３９】上記アクリル系共重合体（Ａ）成分は、例
えば、特開昭５４−３６３９５号公報、特開昭５７−５
５９５４号公報等に記載のヒドロシリル化法や反応性シ
リル基を含有する単量体を用いた溶液重合法等によって
製造することができるが、合成の容易さ等の点から、反
応性シリル基を含有する単量体を用い、アゾビスイソブ
チロニトリル等のアゾ系ラジカル重合開始剤を用いた溶
液重合法によって製造することが特に好ましい。

【００４０】上記溶液重合法に用いられる溶剤は、非水
系のもので芳香族含有量が５０重量％以下あればとくに
制限はなく、４類第２石油類が例示でき、例えば、ＨＡ
ＷＳ、ＬＡＷＳ、、ミネラルスピリット、ナフテン系溶
剤、イソパラフィン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等
の炭化水素類が好ましい。その他；メタノール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、
ヘキサノール、オクタノール等のアルコール類も挙げら
れる。

【００４１】また、上記溶液重合の際には、必要に応じ
て、たとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン、（ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ−Ｓ−Ｓ
−Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 、（ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ−Ｓ ₈
−Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 等の連鎖移動剤を単独又は２
種以上併用することにより、得られるアクリル系共重合
体（Ａ）成分の分子量を調節してもよい。特に、たとえ
ばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のアル
コキシシリル基を分子中に有する連鎖移動剤を用いた場
合には、アクリル系共重合体（Ａ）の末端に反応性シリ
ル基を導入することができるので好ましい。かかる連鎖
移動剤の使用量は、用いる重合成分全量の０．０５〜１
０重量％、なかんづく０．１〜８重量％であることが好
ましい。本発明では、１液化時の安定性および塗装後の
硬化性を付与する目的で、アクリル共重合体（Ａ）成分
の３級アミノ基との組み合わせで、酸無水物（Ｂ）成分
を配合する。配合量としては、（Ａ）成分の３級アミノ
基に対する酸無水物モル数の比が０．１〜２．０であれ
ば硬化性および貯蔵安定性のバランスを確保することが
できる。酸無水物／アミノ基のモル比は０．３〜１．５
が好ましく、０．４〜１．２が更に好ましい。上記酸無
水物（Ｂ）成分としては、無水酢酸、無水酪酸、無水オ
クチル酸、無水２−エチルヘキサン酸、無水ドデカン
酸、無水パルミチン酸、無水ステアリン酸、無水オレイ
ン酸の脂肪族モノカルボン酸の無水物、無水マレイン
酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、無視コハク酸、無
水マロン酸等のジカルボン酸の無水物がある。アクリル
共重合体（Ａ）成分中の３級アミノとの組み合わせで硬
化性とポットライフのバランスが確保できるという点か
ら、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸が好
ましく、無水マレイン酸、無水フタル酸が更に好まし
い。上記シランカップリング剤（Ｃ）成分の配合量とし
ては、基材、エポキシ中塗り、ウレタン中塗りに対する
密着性を確保する目的で０．１〜２０重量％である。塗
膜の外観性が優れる点から、０．２〜１０重量％が好ま
しく、０．３〜５重量％が更に好ましい。上記（Ｃ）成
分としては、エポキシシラン、アミノシランが好まし
い。エポキシシランの具体例としては、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等があ
る。アミノシラン具体例としては、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリエトキシシランがある。さらに、
該アミノシランとエポキシシランまたはエポキシ化合物
との反応物も使用できる。すなはち、その具体例として
は、ビスフェノ−ルＡ型２官能エポキシ化合物（エピコ
−ト８２８；油化シェルエポキシ（株）製）とγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシランの１：２（モル比）の反
応物、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシランとγ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランの１：２．２（モル比）反応物等がある。
形成塗膜の密着性と外観性が優れる点か、エポキシシラ
ンでは、γ−グリシジルプロピルオキシトリメトキシシ
ラン、３、４−エポキシシクロへキシルーエチルトリメ
トキシシラン、１−（３、４エポキシシクロヘキシル）
２−グリシジルエタンとγ−アミノプロピルトリエトキ
シシランが好ましく、γ−グリシジルプロピルオキシト
リメトキシシラン、３、４−エポキシシクロへキシルー
エチルトリメトキシシランが更に好ましい。アミノシラ
ンでは、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、ビスフェノ−ルＡ型２官能エポキシ化合物
（エピコ−ト８２８；油化シェルエポキシ（株）製）と
γ−アミノプロピルトリエトキシシランの１：２（モル
比）の反応物、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランとγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシランの１：２．２（モル比）反応物が
好ましく。Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、ビスフェノ−ルＡ型２官能
エポキシ化合物（エピコ−ト８２８；油化シェルエポキ
シ（株）製）とγ−アミノプロピルトリエトキシシラン
の１：２（モル比）の反応物、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランとγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランの１：２．２
（モル比）反応物がさらに好ましい。上記ケチミン結合
を有する化合物（Ｄ）成分は（Ｃ）成分に対してモル比
が０．１〜１．５になる量を配合できる。密着性の点
で、０．２〜１．３好ましく、０．３〜１．２が更に好
ましい。上記ケチミンとしては、メチル−イソブチルイ
ミノ基を２個以上有する化合物が一般的であり好まし
い。具体例としては、Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−３０（い
ずれも油化シェルエポキシ社製）がある。中でも硬化性
と塗料化時の安定性のバランスが優れる点から、下記の
化学式で示されるＨ−３０が好ましい。

【００４２】

【化８】本発明では、塗膜に耐汚染性を付与する目的で、前記ア
クリル系共重合体（Ａ）成分に対して下記一般式
（２）；（Ｒ³ Ｏ）_4-b −Ｓｉ−（Ｒ⁴ ）_b （２）（式中、Ｒ³ は、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素
数６〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキ
ル基からなる群より選択された１価の炭化水素基を表
す。Ｒ⁴ は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル基
からなる群より選択された１価の炭化水素基を表す。Ｒ
³ 及び／又はＲ⁴ が複数存在する場合には、同一であ
っても異なっていてもよい。ｂは０又は１を表す。）で
表されるケイ素化合物及び／又はその部分加水分解縮合
物であって、加水分解縮合物の場合、メトキシ基の重量
比率が５〜５０％未満である（Ｅ）成分を、アクリル系
共重合体（Ａ）成分１００重量部に対して２〜７０重量
部含むことを特徴とする上塗り塗料用硬化性組成物であ
る。上記成分（Ｅ）成分は、本発明の組成物から形成さ
れる塗膜の耐汚染性を向上させると共に、該塗膜と被塗
物との密着性を向上させるための成分である。上記部分
加水分解縮合物は、上記一般式（２）で表されるケイ素
化合物をアルコール系溶剤中、酸性条件下で加水分解し
て得られるものである。上記ケイ素化合物及び／又はそ
の部分加水分解縮合物（Ｅ）成分をアクリル系共重合体
（Ａ）成分と混合させたものは常温硬化性及び加熱硬化
性を有する組成物となり、該組成物を用いて形成される
塗膜は優れた耐汚染性を有する。その理由は定かではな
いが、おそらく、アクリル系共重合体（Ａ）成分と上記
成分（Ｅ）成分との相対的硬化速度の違いと相溶性に起
因し、表面硬度及び親水性が向上することが影響してい
るものと考えられる。

【００４３】上記一般式（２）において、Ｒ³ は、炭
素数１〜１０のアルキル基、好ましくは、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；炭素
数６〜１０のアリール基、好ましくは、フェニル基等の
炭素数６〜９のアリール基、及び、炭素数７〜１０のア
ラルキル基、好ましくは、ベンジル基等の炭素数７〜９
のアラルキル基からなる群から選ばれた１価の炭化水素
基である。上記アルキル基の炭素数が１０を超える場合
には、ケイ素化合物の部分加水分解縮合物（Ｅ）成分の
反応性が低下する。また、Ｒ³ が上記アルキル基、ア
リール基、アラルキル基以外であると、同様に、ケイ素
化合物の部分加水分解縮合物（Ｅ）成分の反応性が低下
する。

【００４４】上記一般式（２）において、Ｒ⁴ は、炭
素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール
基及び炭素数７〜１０のアラルキル基からなる群より選
択された１価の炭化水素基を表す。上記アルキル基、ア
リール基、アラルキル基は、それぞれ、上記Ｒ³ につ
いて例示したものと同様のものであってよい。

【００４５】上記一般式（２）において、ｂは０または
１の整数を表す。従って、上記一般式（２）において、
（Ｒ³ Ｏ）_4-bは４−ｂの値が３か４であり、４−ｂが
４の場合に本発明の組成物から形成される塗膜の硬化性
が向上する。

【００４６】上記Ｒ³ 又はＲ⁴ が複数存在する場合に
は、同一であっても異なっていてもよい。

【００４７】上記一般式（２）で表されるケイ素化合物
の具体例としては、例えば、メチルシリケ−ト、エチル
シリケ−ト、ｎ−プロピルシリケ−ト、ｉ−プロピル
シリケ−ト、ｎ−ブチルシリケ−ト等のテトラアルキル
シランの単量体、それらの部分加水分解縮合物；メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェ
ニルメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、メ
チルートリｉプロポキシシランメチルートリｎプロポキ
シシラン、メチルートリｎブトキシシシランの単量体、
それらの部分加水分解縮合物；メトキシーエトキシ、エ
トキシ−ｉプロポキシ、メトキシ−ブトキシ等のアルコ
キシ基を複合的に有するシリケ−ト等のシランカップリ
ング剤等が挙げられる。

【００４８】また、上記一般式（２）で表されるケイ素
化合物の部分加水分解分解縮合物の具体例としては、例
えば、通常の方法で上記テトラアルキルシリケートやト
リアルコキシシランに水を添加し、縮合させて得られる
もの等が挙げられ、メトキシタイプのシリケ−トである
ＭＳｉ５１（コルコ−ト社製）、ＭＳ５６、ＭＳ５７、
ＭＳ５６Ｓ（三菱化学社製）、エトキシタイプのシリケ
−トであるＥＳｉ４０、ＥＳｉ４８（コルコ−ト社
製）、シリケ−ト４０、シリケ−ト４５、シリケ−ト４
８（多摩化学社製）等、メトキシ−エトキシ複合タイプ
のＦＲ―３（メトキシ−エトキシ重量比率１／１多摩化
学社製）、メトキシ基／エトキシ基比率（重量比率）で
５０％未満のシリケ−トであるＹＭ２９８、ｍｉｈ０２
８、ｍｉｈ０３２（多摩化学試作品）、メトキシ−ブト
キシ複合タイプのＭＳ５１Ｂ１５、ＭＳ５１Ｂ３０（三
菱化学社製）のテトラアルコキシシランの部分加水分解
分解縮合物が挙げられる。

【００４９】上記ケイ素化合物の部分加水分解分解縮合
物のうちでは、アクリル系共重合体（Ａ）成分との相溶
性のバランスに優れ、かつ、得られる本発明の組成物の
硬化性が良好で、該組成物を用いて形成される塗膜の硬
度に優れ、汚染物質の付着を制御するという点から、分
子量１０００〜１０００００のシリケ−ト化合物、特に
は分子量１０００〜５０００のＥＳｉ４８（コルコ−ト
社製）、シリケ−ト４５、シリケ−ト４８、ＦＲ―３
（何れも多摩化学社製）、ＹＭ２９８、ｍｉｈ０２８、
ｍｉｈ０３２（メトキシ基／エトキシ基＝１５／８５
（重量％）多摩化学試作品）等のテトラアルコキシシラ
ンの部分加水分解分解縮合物を用いるのが配合量を低減
できる点から更に好ましい。これらのケイ素化合物の部
分加水分解分解縮合物には、事前に脱水剤としてオルト
酢酸メチルを加えておくことが、上記成分（Ａ）成分と
配合した後の貯蔵安定性等の点から好ましい。

【００５０】上記ケイ素化合物の部分加水分解分解縮合
物は、上記一般式（２）で表されるケイ素化合物をアル
コール系溶剤中、酸性条件下で加水分解して得られる。
上記アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソ
ブチルアルコール等が挙げられる。これらは単独で用い
てもよく、２種以上併用してもよい。これらのうちで
は、メタノール、エタノール、イソプロパノールが安定
性向上の点から好ましい。

【００５１】上記酸性条件下とは（１）酸性物質を添加
する、（２）陽イオン交換樹脂で処理する等の条件をい
う。

【００５２】（１）酸性物質としては、塩酸、硝酸、リ
ン酸、硫酸、亜硫酸、等の無機酸；モノメチルホスフェ
ート、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェー
ト、モノオクチルホスフェート、ジオクチルホスフェー
ト、ジデシルホスフェート等のリン酸エステル；ぎ酸、
酢酸、マレイン酸、アジピン酸、シュウ酸、コハク酸等
のカルボン酸化合物；ドデシルベンゼンスルホン酸、パ
ラトルエンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２
−ナフタレンスルホン酸等のスルホン酸化合物等が挙げ
られる。これらの中で、酸処理後に酸を除去しやすい点
から、比較的沸点が低い塩酸、硝酸、亜硫酸、ぎ酸が好
ましい。

【００５３】（２）陽イオン交換樹脂による処理として
は、例えば、アンバーリスト１５（商品名）（ローム・
アンド・ハース社製）、デュオライトＣ−４３３（商品
名）（住友化学工業社製）等の陽イオン交換樹脂と水と
で処理した後、濾過やデカンテーション等により陽イオ
ン交換樹脂を除去する方法等が挙げられる。

【００５４】上記成分（Ｂ）成分は単独で用いてもよ
く、２種以上併用してもよい。

【００５５】上記成分（Ｅ）成分は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、２〜７０重量部配合される。上記成分
（Ｅ）成分の使用量が２重量部未満の場合には、得られ
る組成物を用いて形成した塗膜の硬化性や耐汚染性の改
良効果が不充分になり、また、７０重量部を超えると塗
膜の表面光沢等の外観性が低下したり、クラック等が発
生したりするようになる。好ましくは２〜５０重量部、
更に好ましくは２〜３０重量部である。上記成分（Ｅ）
成分は、上記成分（Ａ）成分との相溶性を向上させるた
め、上記成分（Ａ）成分の重合時に加えることができ、
更に、上記成分（Ａ）成分にホットブレンドすることが
できる。

【００５６】上記脱水剤は、ケイ素化合物又はケイ素化
合物の部分加水分解縮合物をアルコール系溶剤中、酸性
条件下で加水分解した後に、加えておくことが好まし
い。この場合、上記脱水剤の配合量には特に限定はない
が、通常、ケイ素化合物の部分加水分解縮合物１００重
量部に対して、脱水剤及びアルキルアルコールの合計量
が０．５〜２０重量部程度、特には２〜１０重量部程度
であるのが好ましい。

【００５７】本発明において、顔料としては、希望する
色彩によって通常塗料に用いられる各種顔料を使用する
ことができ、例えば、酸化チタン、群青、紺青、亜鉛
華、ベンガラ、黄鉛、鉛白、カーボンブラック、透明酸
化鉄、アルミニウム粉等の無機顔料；アゾ系顔料、トリ
フェニルメタン系顔料、キノリン系顔料、アントラキノ
ン系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機顔料等の顔料
が挙げられる。

【００５８】また、本発明の上記組成物には、希釈剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、タレ防止剤、レベリング剤等
の添加剤；ニトロセルロース、セルロースアセテートブ
チレート等の繊維素；エポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩
化ビニル樹脂、フッ素樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩
化ゴム、ポリビニルブチラール、ポリシロキサン等の樹
脂等を適宜加えてもよい。

【００５９】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物
は、例えば、浸漬、吹き付け、刷毛等を用いた塗布等の
通常の方法によって被塗物に塗布され、通常、常温でそ
のまま、又は、３０℃程度以上で焼き付けて硬化せしめ
る。

【００６０】本発明の上塗り塗料用硬化性組成物は、複
層膜で使用されるのが一般的である。その際、下塗りと
して浸透性エポキシシーラー、アクリルゴム系の防水塗
料、アクリルエマルジョン、無機フィラー含有反応性エ
ポキシエマルジョン等が使用される。更に、このような
下塗りや基材との密着性の向上、耐衝撃性の向上及び下
塗りに対する追従性の向上による耐久性（割れ等の防
止）の確保等を目的として、上塗りとして通常使用され
るアクリル塗料、ウレタン塗料、フッ素樹脂塗料等を、
中塗り及び／又は下塗りとして使用することができる。
また、これらの塗料は、これまで述べたシリケート成分
を配合した耐汚染タイプのものも使用することができ
る。

【００６１】本発明の上塗り塗料用硬化性組成物は、例
えば、金属、セラミックス、ガラス、セメント、窯業系
成形物、プラスチック、木材、紙、繊維等からなる建築
物、家電用品、産業機器等の上塗り用の塗料として好適
に使用される。

【００６２】

【実施例】本発明の上塗り塗料用硬化性組成物を実施例
に基づいて更に詳細に説明するが、本発明は、かかる実
施例のみに限定されるものではない。製造例１アクリル系共重合体（Ａ）−１の製造攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にキシレンを２０部を仕込み、窒
素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。その後、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１２部、メ
チルメタクリレート５７．５部、ｎ−ブチルアクリレー
ト３０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ−
ト０．５部、キシレン１０部及びＡＩＢＮ（和光純薬社
製）０．９部からなる混合物を滴下ロートにより５時間
かけて等速滴下した。滴下終了後、ＡＩＢＮ０．１部、
キシレン４部及びトルエン１２部を１時間かけて等速滴
下した後、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂
溶液にキシレンを加えて樹脂固形分濃度が５０％のアク
リル共重合体（Ａ）−１を得た。得られたアクリル共重
合体（Ａ）−１の平均分子量は１５０００であった。製造例２アクリル系共重合体（Ａ）−２の製造攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にキシレンを２５部を仕込み、窒
素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。その後、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１４部、ス
チレン１４部、メチルメタクリレート３６部、ｎ−ブチ
ルアクリレート３５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレ−ト１部、キシレン１０部及びＡＩＢＮ１．
５部からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等
速滴下した。滴下終了後、ＡＩＢＮを０．２部及びキシ
レンを４部、トルエンを１２部、１時間かけて等速滴下
した後、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂溶
液にトルエンを加えて樹脂固形分濃度が６０％のアクリ
ル共重合体（Ａ）−２を得た。得られたアクリル共重合
体（Ａ）−２の平均分子量は１００００であった。製造例２アクリル系共重合体（Ａ）−３の製造攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にキシレンを２０部を仕込み、窒
素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。その後、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１２部、メ
チルメタクリレート５７部、ｎ−ブチルアクリレート３
０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ−ト１
部、キシレン１０部及びＡＩＢＮ０．９部からなる混合
物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下した。滴下
終了後、ＡＩＢＮ０．１部、キシレン４部及びトルエン
１２部を１時間かけて等速滴下した後、１１０℃で２時
間熟成してから冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて樹
脂固形分濃度が５０％のアクリル共重合体（Ａ）−３を
得た。得られたアクリル共重合体（Ａ）−３の平均分子
量は１５０００であった。製造例４アクリル系共重合体（Ａ）−４の製造攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にキシレンを２０部を仕込み、窒
素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。その後、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１２部、メ
チルメタクリレート５７部、ｎ−ブチルアクリレート３
０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
１部、キシレン１０部及びＡＩＢＮ（和光純薬社製）
０．９部からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけ
て等速滴下した。滴下終了後、ＡＩＢＮ０．１部、キシ
レン４部及びトルエン１２部を１時間かけて等速滴下し
た後、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂溶液
にキシレンを加えて樹脂固形分濃度が５０％のアクリル
共重合体（Ａ）−４を得た。得られたアクリル共重合体
（Ａ）−４の平均分子量は１５０００であった。製造例５アクリル系共重合体（Ａ）−５の製造（比較
例使用樹脂）攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にキシレンを２０部を仕込み、窒
素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。その後、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１２部、メ
チルメタクリレート３３部、ｎ−ブチルアクリレート３
０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト２
５部、キシレン１０部及びＡＩＢＮ０．９部からなる混
合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下した。滴
下終了後、ＡＩＢＮ０．１部、キシレン４部及びトルエ
ン１２部を１時間かけて等速滴下した後、１１０℃で２
時間熟成してから冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて
樹脂固形分濃度が５０％のアクリル共重合体（Ａ）−５
を得た。得られたアクリル共重合体（Ａ）−５の平均分
子量は１５０００であった。製造例６アクリル共重合体（Ａ）−６の製造攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にペガソ−ルＡＮ４５（エクソン
化学（株）製）２８重量部、Ｓ−１００（エクソン化学
（株）製）１２重量部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ
１１０℃に昇温した。その後、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン１０重量部、メチルメタクリレ
ート３４．５重量部、ｉ−ブチルメタクリレート２０重
量部、ＳＬＭＡ（日本油脂（株）製）１５重量部、２−
エチルヘキシルアクリレ−ト１９重量部、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド１重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルメタクリレ−ト０．５重量部、ペガソ−ルＡＮ４
５１４重量部、Ｓ−１００６重量部及びＶ−５９
（和光純薬社製）０．５６重量部からなる混合物を滴下
ロートにより５時間かけて等速滴下した。滴下終了後、
Ｖ−５９０．０６重量部、ペガソ−ルＡＮ４５７重
量部、Ｓ―１００３重量部を１時間かけて等速滴下し
た後、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂溶液
にペガソ−ルＡＮ４５を加えて樹脂固形分濃度が５０％
のアクリル共重合体（Ａ）−６を得た。得られたアクリ
ル共重合体（Ａ）−６の平均分子量は２００００であっ
た。製造例７アクリル共重合体（Ａ）−７の製造攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にペガソ−ル４５２８重量部、
Ｓ−１００１２重量部を仕込み、窒素ガスを導入しつ
つ１１０℃に昇温した。その後、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン８重量部、メチルメタクリレ
ート３７重量部、ｉ−ブチルメタクリレート２０重量
部、ＳＬＭＡ１５重量部、２―エチルヘキシルアクリレ
−ト１９重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レ−ト１重量部、ペガソ−ルＡＮ４５１４重量部、Ｓ
―１００６重量部及びＶ−５９１．８重量部からなる
混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下した。
滴下終了後、Ｖ―５９を０．２重量部及びペガソ−ルＡ
Ｎ４５７重量部、Ｓ―１００３重量部、１時間かけ
て等速滴下した後、１１０℃で２時間熟成してから冷却
し、樹脂溶液にペガソ−ルＡＮ４５／Ｓ―１００＝７／
３（重量比率）の混合溶剤で、樹脂固形分濃度が５０％
のアクリル共重合体（Ａ）−７を得た。得られたアクリ
ル共重合体（Ａ）−７の平均分子量は１００００であっ
た。製造例８アクリル共重合体（Ａ）−８の製造攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にペガソ−ルＡＮ４５４０重量
部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温し
た。その後、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン１０重量部、メチルメタクリレート３６重量部、
ｉ−ブチルメタクリレート３０重量部、２−エチルヘキ
シルメタクリレ−ト１３重量部、２−エチルヘキシルア
クリレ−ト１０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレ−ト１重量部、ペガソ−ルＡＮ４５２０重量
部及びＶ―５９０．８重量部からなる混合物を滴下ロ
ートにより５時間かけて等速滴下した。滴下終了後、Ｖ
―５９０．１重量部、ペガソールＡＮ４５１０重量
部１時間かけて等速滴下した後、１１０℃で２時間熟成
してから冷却し、樹脂溶液にペガソールＡＮ４５を加え
て樹脂固形分濃度が５０％のアクリル共重合体（Ａ）−
８を得た。得られたアクリル共重合体（Ａ）−８の平均
分子量は１５０００であった。製造例９アクリル共重合体（Ａ）−９の製造攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にエクソールＤ４０（エクソン化
学（株）製、脂肪族単独溶剤）を４０重量部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。その後、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８重量
部、ＳＬＭＡ５重量部、ｉ−ブチルメタクリレート４５
重量部、２−エチルヘキシルメタクリレ−ト２０重量
部、２−エチルヘキシルアクリレ−ト１０重量部、ｔｅ
ｒｔ−ブチルメタクリレ−ト１０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド２重量部、エクソ−
ルＤ４０２０重量部及Ｖ−５９０．９重量部からな
る混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。滴下終了後、エクソ−ルＤ４０１０重量部および
Ｖ−５９０．１重量部を１時間かけて等速滴下した
後、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂溶液に
エクソ−ルＤ４０を加えて樹脂固形分濃度が５０％のア
クリル共重合体（Ａ）−９を得た。得られたアクリル共
重合体（Ａ）−９の平均分子量は１５０００であった。製造例１０アクリル系共重合体（Ａ）−１０の製造
（実施例の顔料分散上樹脂）攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にペガソ−ルＡＮ４５を４０重量
部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温し
た。その後、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン８重量部、メチルメタクリレート２１重量部、ｉ
−ブチルメタクリレート１１重量部、スチレン１３重量
部、ＳＬＭＡ２９重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド２重量部、アルキッド変性アクリル系モノマ−
（不揮発性成分＝４５重量％）１６重量部、ペガソール
ＡＮ４５２０重量部及Ｖ−５９１．８重量部からな
る混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。滴下終了後、ペガソールＡＮ４５１０重量部およ
びＶ−５９０．２重量部を１時間かけて等速滴下した
後、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂溶液に
ペガソ−ルＡＮ４５を加えて樹脂固形分濃度が５０％の
アクリル共重合体（Ａ）−１０を得た。得られたアクリ
ル共重合体（Ａ）−１０の平均分子量は１００００であ
った。製造例１１アクリル共重合体（Ａ）−１１の製造（比
較例使用樹脂）攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にキシレンを２０重量部を仕込
み、窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。その
後、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１
２重量部、メチルメタクリレート５７重量部、ｎ−ブチ
ルアクリレート３０重量部、ｎ−メチロールアクリルア
ミド１重量部、キシレン１０重量部及びＡＩＢＮ（和光
純薬社製）０．９重量部からなる混合物を滴下ロートに
より５時間かけて等速滴下した。滴下終了後、ＡＩＢＮ
０．１重量部、キシレン４重量部及びトルエン１２重量
部を１時間かけて等速滴下した後、１１０℃で２時間熟
成してから冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて樹脂固
形分濃度が５０％のアクリル共重合体（Ａ）−１１を得
た。得られたアクリル共重合体（Ａ）−１１の平均分子
量は１５０００であった。実施例１顔料として酸化チタンＣＲ−９５（石原産業社製）９５
部と全樹脂固形分に対して５重量％になるように脱水剤
として加水分解エステル化合物としてオルト酢酸メチル
を添加し、カネカゼムラックＡＭ１５３２（顔料分散用
樹脂；鐘淵化学工業（株）製）を３０部を使用し、ガラ
スビーズを用いてペイントコンディショナーで２時間分
散させたペーストに、製造例１で得られたアクリル系共
重合体（Ａ）−１１００部、（Ｂ）−１として無水マ
レイン酸０．１７部を加えた混合液を添加し、キシレン
で希釈して、固形分濃度が６０％の白エナメルを得た。
得られた白エナメルをキシレン添加して攪拌機を用いて
５分間攪拌して、固形分濃度が４５％の組成物を得た。実施例２顔料として酸化チタンＣＲ−９５（石原産業社製）９５
部と全樹脂固形分に対して５重量％になるように脱水剤
として加水分解エステル化合物としてオルト酢酸メチル
を添加し、カネカゼムラックＡＭ１５３２（顔料分散用
樹脂；鐘淵化学工業（株）製）を３０部使用し、ガラス
ビーズを用いてペイントコンディショナーで２時間分散
させたペーストに、製造例１で得られたアクリル系共重
合体（Ａ）−２１００部、さらに（Ｂ）−１として無
水マレイン酸０．３４部（Ｃ）―１としてγ−グリシジ
ルプロピルオキシトリメトキシシランを１部を加えた混
合液を添加し、キシレンで希釈して、固形分濃度が６０
％の白エナメルを得た。得られた白エナメルをキシレン
添加して攪拌機を用いて５分間攪拌して、固形分濃度が
４５％の組成物を得た。実施例３顔料として酸化チタンＣＲ−９５（石原産業社製）９５
部と全樹脂固形分に対して５重量％になるように脱水剤
として加水分解エステル化合物としてオルト酢酸メチル
を添加し、カネカゼムラックＡＭ１５３２（顔料分散用
樹脂；鐘淵化学工業（株）製）を３０部使用し、ガラス
ビーズを用いてペイントコンディショナーで２時間分散
させたペーストに、製造例１で得られたアクリル系共重
合体（Ａ）−３の樹脂１００部、（Ｂ）−２として無水
フタル酸０．４部（Ｃ）―１としてγ−グリシジルプロ
ピルオキシトリメトキシシランを１部、（Ｄ）としてＨ
−３０（油化シェルエポキシ社製）１部を加えた混合液
を添加し、キシレンで希釈して、固形分濃度が６０％の
白エナメルを得た。得られた白エナメルをキシレン添加
して攪拌機を用いて５分間攪拌して、固形分濃度が４５
％の組成物を得た。実施例４顔料として酸化チタンＣＲ−９５（石原産業社製）９５
部と全樹脂固形分に対して５重量％になるように脱水剤
として加水分解エステル化合物としてオルト酢酸メチル
を添加し、カネカゼムラックＡＭ１５３２（顔料分散用
樹脂；鐘淵化学工業（株）製）を３０部使用し、ガラス
ビーズを用いてペイントコンディショナーで２時間分散
させたペーストに、製造例４で得られたアクリル系共重
合体（Ａ）−４の樹脂１００部、（Ｂ）−２として無水
フタル酸０．４部（Ｃ）―１としてγ−グリシジルプロ
ピルオキシトリメトキシシランを１部、（Ｄ）としてＨ
−３０（油化シェルエポキシ社製）１部、シリコン化合
物（Ｅ）―１としてＥＳｉ４８（コルコ−ト社製）２０
部を加えた混合液を添加し、キシレンで希釈して、固形
分濃度が６０％の白エナメルを得た。得られた白エナメ
ルをキシレン添加して攪拌機を用いて５分間攪拌して、
固形分濃度が４５％の組成物を得た。

【００６３】得られた上記白エナメル組成物の貯蔵安定
性を評価する目的で、該白エナメル組成物を５０℃で貯
蔵し、増粘率、ゲル化の有無を評価した。実施例５〜１
２では、上記の実施例１〜４と同様の方法で、エナメル
分散を実施し、塗料組成物を得た。実施例１３顔料として酸化チタンＣＲ−９５（石原産業社製）９５
重量部と全樹脂固形分に対して５重量％になるように脱
水剤剤として加水分解エステル化合物としてオルト酢酸
メチルを添加し、（Ａ）―１０を３０重量部使用し、ガ
ラスビーズを用いてペイントコンディショナーで２時間
分散させたペーストに、製造例１で得られた（Ａ）−６
１００重量部、さらに（Ａ）―６の樹脂固形分１００
重量部に対し（Ｂ）−２として無水フタル酸０．２重量
部を加えた混合液を添加し、ペガソ−ルＡＮ４５で希釈
して、固形分濃度が６０％の白エナメルを得た。得られ
た白エナメルをペガソ−ルＡＮ４５添加して攪拌機を用
いて５分間攪拌して、固形分濃度が４５％の組成物を得
た。実施例１４顔料として酸化チタンＣＲ−９５（石原産業社製）９５
重量部と全樹脂固形分に対して５重量％になるように脱
水剤剤として加水分解エステル化合物としてオルト酢酸
メチルを添加し、（Ａ）−１０を３０重量部使用し、ガ
ラスビーズを用いてペイントコンディショナーで２時間
分散させたペーストに、製造例１で得られたアクリル系
共重合体（Ａ）−７１００重量部、さらに（Ａ）―７
の樹脂固形分１００重量部に対し（Ｂ）−１として無水
マレイン酸０．４重量部（Ｃ）―１としてγ−グリシジ
ルプロピルオキシトリメトキシシランを１重量部を加え
た混合液を添加し、ペガソ−ルＡＮ４５で希釈して、固
形分濃度が６０％の白エナメルを得た。得られた白エナ
メルをペガソ−ルＡＮ４５添加して攪拌機を用いて５分
間攪拌して、固形分濃度が４５％の組成物を得た。実施例１５顔料として酸化チタンＣＲ−９５（石原産業社製）９５
重量部と全樹脂固形分に対して５重量％になるように脱
水剤剤として加水分解エステル化合物としてオルト酢酸
メチルを添加し、（Ａ）−１０を３０重量部使用し、ガ
ラスビーズを用いてペイントコンディショナーで２時間
分散させたペーストに、製造例１で得られた（Ａ）−８
１００重量部、さらに（Ａ）―８の樹脂固形分１００
重量部に対し（Ｂ）−１として無水マレイン酸０．４重
量部（Ｃ）―１としてγ−グリシジルプロピルオキシト
リメトキシシランを１重量部、（Ｄ）としてＨ−３０
（油化シェルエポキシ社製）１重量部を加えた混合液を
添加し、ペガソ−ルＡＮ４５で希釈して、固形分濃度が
６０％の白エナメルを得た。得られた白エナメルをペガ
ソ−ルＡＮ４５添加して攪拌機を用いて５分間攪拌し
て、固形分濃度が４５％の組成物を得た。実施例１６顔料として酸化チタンＣＲ−９５（石原産業社製）９５
重量部と全樹脂固形分に対して５重量％になるように脱
水剤剤として加水分解エステル化合物としてオルト酢酸
メチルを添加し、（Ａ）−９を３０重量部使用し、ガラ
スビーズを用いてペイントコンディショナーで２時間分
散させたペーストに、製造例１で得られたアクリル系共
重合体（Ａ）−９１００重量部、さらに（Ａ）―９の
樹脂固形分１００重量部に対し（Ｂ）−１として無水マ
レイン酸１．１重量部（Ｃ）―１としてγ−グリシジル
プロピルオキシトリメトキシシランを１重量部、（Ｄ）
としてＨ−３０（油化シェルエポキシ社製）１重量部、
シリコン化合物（Ｅ）―１としてＥＳｉ４８（コルコ−
ト社製）２０重量部を加えた混合液を添加し、ペガソ−
ルＡＮ４５で希釈して、固形分濃度が６０％の白エナメ
ルを得た。得られた白エナメルをエクソ−ルＤ４０を添
加して攪拌機を用いて５分間攪拌して、固形分濃度が４
５％の組成物を得た。実施例１７〜２４では、上記の実
施例１３〜１６と同様の方法で、エナメル分散を実施
し、塗料組成物を得た。比較例１顔料として酸化チタンＣＲ−９５９５重量部と全樹脂
固形分に対して５重量％になるように脱水剤剤として加
水分解エステル化合物としてオルト酢酸メチルを添加
し、カネカゼムラックＡＭ１５３２（顔料分散用樹脂；
鐘淵化学工業（株）製）を３０重量部使用し、ガラスビ
ーズを用いてペイントコンディショナーで２時間分散さ
せたペーストに、製造例５で得られたアクリル系共重合
体（Ａ）−１１の樹脂固形分１００重量部添加し、キシ
レンで希釈して、固形分濃度が６０％の白エナメルを得
た。得られた白エナメルをキシレン添加して攪拌機を用
いて５分間攪拌して、固形分濃度が４５％の組成物を得
た。更に、錫−１１重量部、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン１重量部、（Ｃ）−１２重量部、（Ｃ）−２１重
量を配合した。

【００６４】比較例２〜４については、上記実施例１の
方法で、表３の組成に従って、エナメル分散を実施し、
塗料組成物を得た。

【００６５】得られた上記白エナメル組成物の貯蔵安定
性を評価する目的で、該白エナメル組成物を５０℃で貯
蔵し、増粘率、ゲル化の有無を評価した。

【００６６】得られた組成物を、アルミ板（Ａ５０５２
Ｐ、ＡＭ７１３、ＪＩＳＨ４０００）にエポキシ中塗り
（^#１０００プライマ−；エスケ−化研社製）を０．２
〜０．３ｋｇ／ｍ^２になるように塗装したものの上に塗
装した。

【００６７】得られた塗膜の表面状態、光沢、耐汚染
性、耐候性、接触角については、以下の方法に従って評
価した。結果をまとめて表４〜６に示す。

【００６８】上記白エナメル組成物は、２３℃×５５％
Ｒ．Ｈ．で硬化させた。（イ）塗料の臭気（官能試験） ○；臭いをかいで、鼻に刺激が弱い。 ×；臭いをかいで、鼻に刺激が強い。（ロ）硬化性（ゲル分率）２３℃×５５％Ｒ．Ｈ．×７日間養生後の塗膜のゲル分
率で評価した。ゲル分率＝（アセトン１６時間浸漬後５０℃×２時間乾
燥後の塗膜の乾燥重量）／（アセトン浸漬前の塗膜の重
量）×１００（％）（ハ）表面状態塗膜表面を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて
評価した。（評価基準）Ａ：ひび割れが全く認められず、表面状態が良好であ
る。Ｂ：部分的に微小のひび割れが認められる。Ｃ：全体にひび割れが認められる。（ニ）光沢塗膜表面の光沢をＪＩＳＫ５４００に準拠してＧＭ
２６８光沢計（ミノルタ社製）を用いて測定した（６０
°光沢）。（ホ）耐汚染性（ΔＬ値）形成直後の塗膜表面及び大阪府摂津市の屋外で３ケ月間
放置（雨筋曝露試験）後の塗膜表面の色彩をＣＲ−３０
０色差計（ミノルタ社製）を用いて各々測定し、得られ
たＬ値（明度）からその差（ΔＬ値）を求めた。また、
目視での塗膜の汚染性評価基準は、以下の通りである ◎；雨筋が認められない。 ○；雨筋が若干認められるが、非筋部のコントラトの差
が小さい。（雨筋が目立たない。） △；雨筋が認められ、非筋部の汚染性は進行していない
が、コントラストはかなりある。（雨筋が目立つ。） ×；雨筋が認められ、非筋部の汚染性が進行している。
（雨筋が目立ち、全体的に汚れている。）（ヘ）耐候性（光沢保持率）サンシャインウェザオメーターを用い、形成直後の塗膜
表面及び２０００時間経過後の塗膜表面の光沢をそれぞ
れ測定し、２０００時間経過後の光沢保持率（％）を求
めた。JIS A 6909（建築用仕上塗材規格）の耐候性B
法評価、耐候形1種の分類で、 SWOM 2000時間で光沢
保持率80％以上が耐候性が優れるとの評価に値するもの
との目安がある。（ト）接触角形成直後の塗膜表面の水との静的接触角を接触角測定器
（協和界面科学株式会社製ＣＡ−Ｓ１５０型）で測定し
た。測定は、塗料を塗装後２３℃×５５％Ｒ．Ｈ×７日
後と屋外曝露３ケ月後に実施した。（チ）密着性アルミ基材（Ａ５０５２Ｐ）、エポキシ（ＶトップＨ中
塗り；大日本塗料製）、ウレタン（ＶトップＨ上塗り；
大日本塗料製）等有機塗膜への密着性は、ＪＩＳＫ５
４００に記載の方法、基準で評価した。 ●１０；切り傷１本ごとが、細くて両側が滑らかで、切
り傷の交点と正方形の一目一目にはがれがない。 ●８；切り傷の交点にわずかなはがれがあって、正方形
の一目一目にはがれがなく、欠損部の面積は全正方形面
積の５％以内。 ●６；切り傷の両側と交点とにはがれがあって、欠損部
の面積は全正方形面積の５〜１５％。 ●４；切り傷によるはがれの幅が広く、欠損部の面積は
全正方形面積の１５〜３５％。 ●２；切り傷によるはがれの幅は４点より広く、欠損部
の面積は全正方形面積の３５〜６５％。 ●０；はがれの面積は、全正方形面積の６５％以上。 ※８点以上が合格レベル（リ）リコ−ト時のちぢみ性ＣＥ仕様（ＪＩＳＡ６９０９記載のセメント系微弾
性下塗り材）の下塗り材(微弾性フィラ−；イサムフレ
ッシュベ−ス（イサム塗料)上に実施例の上塗り塗料
（白エナメル）を塗装し、塗装後、２３℃×５５％Ｒ．
Ｈ．条件下で養生、１、３、７日のインタ−バルで塗り
重ねを実施し、塗膜の状態を観察した。

【００６９】実施例５〜１２、実施例１３〜２４、比較
例１〜３はそれぞれ表１、表２、表３に示す組成物を、
乾燥膜厚が２０〜３０μｍになるようにエアースプレー
で塗装し、２３℃×５５％Ｒ．Ｈ．で養生させて塗膜を
形成した。また、比較例１、４には、貯蔵安定性の相違
を比較するために、２液配合で使用する錫系触媒、アミ
ノシランを配合した。（比較例２、４では、シリコン化
合物（Ｅ）−１としてＥＳｉ４８、比較例３ではシリコ
ン化合物（Ｅ）−２としてシリケ−ト４５を配合し
た。）塗膜評価および貯蔵安定性評価の結果を表４〜６にまと
めて示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】

【表４】

【００７４】

【表５】

【００７５】

【表６】実施例１〜２４及び比較例１〜４で配合した組成物は以
下の通りである。 ●酸無水物（Ｂ）成分（Ｂ）−１；無水マレイン酸（Ｂ）−２；無水フタル酸 ●シランカップリング剤（Ｃ）（Ｃ）−１；γ−グリシジルプロピルオキシトリメトキ
シシラン（Ｃ）−２；３、４−エポキシシクロへキシルーエチル
トリメトキシシラン ●ケチミン化合物（Ｄ）Ｈ−３０（油化シェルエポキシ社製） ●シリコン化合物（Ｅ）（Ｅ）−１；ＥＳｉ４８（コルコ−ト社製）（Ｅ）―２；シリケ−ト４５（多摩化学社製）（Ｅ）―３；シリケ−ト４８（多摩化学社製）（Ｅ）―４；ｍｉｈ０２８（メトキシ／エトキシ基の重
量比率＝１５／８５、Ｍｗ＝２５００、多摩化学社製）（その他；比較例配合物） ●錫系化合物錫―１；ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルマレ−
ト）錫―２；ジブチル錫ビス（オレイルマレ−ト） ●遅延剤；ｎ−ドデシルメルカプタン ●アミノシラン化合物アミノシラン−１；エピコート８２８（商品名）（油化
シェルエポキシ社製）とγ−アミノプロピルトリエトキ
シシランとの１：２（モル比）の反応物アミノシラン−２；２−アミノエチルアミノプロピルト
リメトキシシランアミノシランー３；アミノエチルアミノプロピルトリメ
トキシシランとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランの１：２．２（モル比）反応物表４〜６に示すように、実施例１〜２４の塗料用組成物
は、1液塗料として優れた貯蔵安定性、硬化性を示す。
また、シランカップリング剤、ケチミンを配合すること
で金属、エポキシ、ウレタン等の有機塗膜に対して優れ
た密着性を有する。さらに、加水分解性のシリコン化合
物を配合した系では、優れた耐汚染性を示す。

【００７６】

【発明の効果】本発明の塗料用組成物は、溶剤系の1液
塗料として、優れた貯蔵安定性、硬化性を有する。ま
た、加水分解性のシリコン化合物を配合することによっ
て、優れた耐汚染性を示す。よって、建築現場塗装にお
いて、硬化剤成分の配合不足、入れ忘れ等による塗膜の
硬化性、密着性、耐汚染性発現不良を防止することがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J038 CG141 CH041 CH051 DL032 GA06 GA09 GA15 JB23 JC30 KA03 KA04 NA03 PB05 PC01 PC02 PC03 PC04 PC06 PC08 PC10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）；（式中、Ｒ^１は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキ
ル基を表す。Ｒ^２は、水素原子、炭素数１〜１０のアル
キル基、炭素数６〜１０のアリール基及び炭素数７〜１
０のアラルキル基からなる群より選択された１価の基を
表す。Ｒ^１又はＲ ^２が複数存在する場合には、同一であ
っても異なっていてもよい。ａは、０〜２の整数を表
す。）で表される炭素原子に結合した加水分解性シリル
基を少なくとも２個する重合体であり、３級アミノを有
する単量体を０．１〜２０重量％を共重合した、アクリ
ル系共重合体で（Ａ）成分に、酸無水物（Ｂ）成分を
（Ａ）成分の３級アミノ基に対するモル比で０．１〜
２．０になる量を配合することを特徴とする上塗り塗料
用硬化性組成物
【請求項２】上記（Ａ）成分が芳香族含有量が５０重量
％以下である溶剤中で合成して得られることを特徴とす
る請求項１記載の塗料用組成物。
【請求項３】シランカップリング剤（Ｃ）成分をアクリ
ル系共重合体（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜
２０重量部配合することを特徴とする請求項１、２記載
の上塗り塗料用硬化性組成物
【請求項４】シランカップリング剤（Ｃ）成分がエポキ
シシランであることを特徴とする請求項３記載の上塗り
塗料用硬化性組成物
【請求項５】ケチミン結合を有する化合物（Ｄ）成分を
（Ｃ）成分に対してモル比が０．１〜１．５になる量を
配合することを特徴とする請求項１〜４記載の上塗り塗
料用硬化性組成物。
【請求項６】下記一般式（２）；（Ｒ³ Ｏ）_4-b −Ｓｉ−（Ｒ⁴ ）_b （２）（式中、Ｒ³ は、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素
数６〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキ
ル基からなる群より選択された１価の炭化水素基を表
す。Ｒ⁴ は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル基
からなる群より選択された１価の炭化水素基を表す。Ｒ
³ 及び／又はＲ⁴ が複数存在する場合には、同一であ
っても異なっていてもよい。ｂは０又は１を表す。）で
表されるケイ素化合物及び／又はその部分加水分解縮合
物（Ｅ）成分を、アクリル系共重合体（Ａ）成分１００
重量部に対して２〜７０重量部含むことを特徴とする請
求項１〜５いずれかに記載の上塗り塗料用硬化性組成
物。
【請求項７】上記（Ｅ）成分が加水分解縮合物の場合、
メトキシ基の重量比率が５〜５０％未満である請求項６
記載の上塗り塗料用硬化性組成物。
【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の上塗り塗
料用硬化性組成物を塗装してなることを特徴とする塗装
物。