JP2003221680A - 加工性および耐食性に優れた表面処理鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた耐食性、耐黒変性、耐結露性、耐クロム
溶出性、粘着テープ密着性、ロールフォーミング性を得
る。 【解決手段】Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の表面に、
（Ａ）特定の共重合樹脂と、（Ｂ）クロム化合物と、
（Ｃ）リン酸を主成分とする皮膜を形成し、（Ａ）は、
スチレンの割合が３０〜６０質量％、（メタ）アクリル
酸の割合が０．５〜５質量％、炭素数３〜６のアルキル
鎖を持つ（メタ）アクリル酸エステルの割合が２０〜６
０質量％、（Ｂ）は６価クロムの比率〔Ｃｒ^６＋／（Ｃ
ｒ^３＋＋Ｃｒ^{６ ＋}）〕が金属クロム換算で０．３〜０．
９の範囲で、前記（Ａ）の固形分質量と前記（Ｂ）の金
属クロム換算の質量比率が１０〜２００の範囲で、皮膜
中に１〜１００ｍｇ／ｍ² のＣｒが含まれ、（Ｃ）に含
まれるＰＯ₄ と（Ｂ）に含まれる金属クロム換算のクロ
ムに対する質量比ＰＯ₄ ／Ｃｒが０．１〜３の範囲であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、建材や家電などの
用途に主として無塗装で用いられるＡｌ−Ｚｎ系合金メ
ッキ鋼板に優れた加工性および耐食性を付与させた表面
処理鋼板に関する。 【０００２】 【従来の技術】５５％Ａｌ−Ｚｎ系合金メッキ鋼板は、
建家の屋根材や外壁材などの建材製品、ガードレール、
防音壁、排水溝などの土木製品、家電製品、産業機器な
どに使用されている。これらの用途では、無塗装で用い
られるため、メッキ鋼板の表面が変色することなく綺麗
な表面外観が長期間維持されることが必要である。ま
た、建材用途の場合には、メッキ鋼板がロールフォーミ
ングにより成形させるため、ロールフォーミング性（メ
ッキかロールにビルドアップしない）が要求される。ま
た、ロールフォーミング後の外観も重要であり、皮膜損
傷が無く、腐食性に優れていることが好ましい。また、
家電用途の場合には、粘着テープによりメッキ鋼板表面
と部品とを接着する方法が汎用的であり、メッキ鋼板表
面から粘着テープが容易に剥離しないような粘着テープ
密着性が必要とされる。 【０００３】前記問題を改善する従来技術としては、特
許２０４８１６７号、特許２０９７２７８号、特許２５
５４４０１号に記載されている方法がある。 【０００４】特許２０４８１６７号は、アクリル樹脂エ
マルジョン１００質量部に対して、０．１〜２質量部の
６価クロムと、０．５〜５質量部のワックス固形分と、
５〜５０質量部の親水性溶剤とを配合し、ｐＨを６〜８
に調整してなる被覆組成物を用いて塗膜を形成したこと
を特徴とする被覆表面処理金属板に関する技術である。
アクリル樹脂エマルジョンは、α、β−エチレン性不飽
和モノマーにラジカル重合可能なアニオン性および／ま
たはノニオン性の反応性乳化剤を樹脂固形分あたり０．
５〜５質量％配合し、乳化重合することにより得られ、
０〜９の酸価を有する。この技術により得られた皮膜
は、加工性は良好であるが、クロムの溶出が多いため長
期の耐食性に問題がある。 【０００５】特許２０９７２７８号は、ロールフォーミ
ング性および耐食性向上を目的として、特定の水溶性ま
たは水分散性樹脂に６価クロムを特定の割合で配合し、
かつ、ｐＨを３〜１０に調整した処理液をＡｌ−Ｚｎ系
合金メッキ鋼板表面に塗布する処理方法に関する技術で
ある。この技術により得られた皮膜のクロムは６価クロ
ムであり、かつ、処理液のｐＨが３以上であるため、樹
脂皮膜と６価クロムとの反応性が十分に進行していない
か、若しくは反応速度が非常に遅いために樹脂皮膜から
クロムが溶出しやすく、例えば、結露などが生じた場合
にはクロムが著しく溶出して外観ムラを生じやすい。こ
の外観ムラの発生を軽減するには、クロム付着量を少な
くしてクロムの溶出量を低減することが有効であるが、
耐食性はクロム付着量に依存するため、クロム付着量を
低減したのでは十分な耐食性が得られない。また、クロ
ム付着量を多くしても、樹脂皮膜からクロムが溶出する
ため、耐食性の大幅な改善は見込めない。 【０００６】特許２５５４４０１号は、（ａ）（イ）β
−ケトエステル基を有するα、β−エチレン性不飽和モ
ノマー１〜２０質量部と、（ロ）２個以上のラジカル重
合性基を有する加工性のα、β−エチレン性不飽和モノ
マー０．０５〜５質量部と、（ハ）上記以外のα、β−
エチレン性不飽和モノマー残部とを含むモノマー混合物
１００質量部に対して、（ｂ）ラジカル重合可能な反応
性乳化剤０．２から１０質量部を配合し、乳化重合する
ことにより得られた、０〜１５の酸価を有する水性樹脂
分散体、およびこの水性樹脂分散体に１／１０００〜１
／１０の質量比でクロム（VI）イオンを配合してなる亜
鉛−アルミニウム合金メッキ鋼板被覆用樹脂組成物に関
する技術である。しかしながら、この被覆用樹脂組成物
は、クロムとの共存下では安定性はよいが、クロムの溶
出が多いため長期の耐食性に問題がある。 【０００７】この様に、従来の技術では、加工性、耐食
性、粘着テープ密着性ロールフォーミング性、耐黒変性
などの諸性能をすべて満足できるＡｌ−Ｚｎ系合金メッ
キ鋼板の表面処理材は得られていないのが現状である。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術が
抱える問題点を解決するためのものであり、加工性、耐
食性、粘着テープ密着性ロールフォーミング性に優れ、
しかも、黒変や結露による外観ムラが生じにくく、美麗
なメッキ外観を長期に渡って維持することができるＡｌ
−Ｚｎ系合金メッキ鋼板の表面処理鋼板を提供すること
にある。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術が抱える課題を解決するための手段について鋭意検
討を重ねた結果、Ａｌ−Ｚｎ系メッキ鋼板の表面に対し
て、特定の共重合樹脂、クロム化合物を含む皮膜を形成
させることにより、前記課題を解決できることを見出し
た。 【００１０】即ち、本発明は、Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき
鋼板の表面に、（Ａ）（ｉ）スチレンと、（ii）（メ
タ）アクリル酸と、（iii）炭素数３〜６のアルキル鎖
を持つ（メタ）アクリル酸エステルと、（iv）これらと
共重合可能なビニルモノマーとから得られる共重合樹脂
と、（Ｂ）クロム化合物と、（Ｃ）リン酸を主成分とす
る皮膜を形成させた表面処理鋼板において、前記（Ａ）
共重合樹脂の固形分１００質量％に対する（ｉ）スチレ
ンの質量割合が３０〜６０質量％、（ii）（メタ）アク
リル酸の質量割合が０．５〜５質量％、（iii）炭素数
３〜６のアルキル鎖を持つ（メタ）アクリル酸エステル
の質量割合が２０〜６０質量％であり、（Ｂ）クロム化
合物が６価クロムと３価クロムを含有し、クロム化合物
に含まれる６価クロムの比率〔６価クロム／（３価クロ
ム＋６価クロム）〕が金属クロム換算で０．３〜０．９
の範囲のものであり、前記（Ａ）共重合樹脂の固形分質
量と前記（Ｂ）クロム化合物の金属クロム換算の質量比
率〔樹脂／Ｃｒ〕が１０〜２００の範囲で、皮膜中に１
〜１００ｍｇ／ｍ² のＣｒが含まれ、かつ（Ｃ）リン酸
に含まれるＰＯ₄ と（Ｂ）クロム化合物に含まれる金属
クロム換算のクロムに対する質量比ＰＯ₄ ／Ｃｒが０．
１〜３の範囲、であることを特徴とする耐食性、加工性
に優れた表面処理鋼板に関するものである。 【００１１】 【発明の実施の形態】以下に本発明の構成を詳細に説明
する。 【００１２】本発明のＡｌ−Ｚｎ系合金メッキ鋼板のベ
ースとなるメッキ鋼板は、亜鉛メッキ皮膜中のＡｌの含
有量が２５〜７５質量％のＡｌ−Ｚｎ系合金メッキ鋼板
である。以下に述べるように、本発明による特性改善効
果はメッキ皮膜中のＡｌ量が２５〜７５質量％のＡｌ−
Ｚｎ系合金メッキ鋼板において顕著に得られるものであ
るが、その中でも５０〜６０質量％程度、特に５５％Ａ
ｌ−Ｚｎ系合金メッキ鋼板において特に顕著な特性改善
効果が得られる。本発明のＡｌ−Ｚｎ系合金メッキ鋼板
には、メッキ皮膜中にＳｉがＡｌ量の０．５質量％以
上、特に１〜３質量％前後含まれているものも包含され
る。 【００１３】本発明は、Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の
表面に、（Ａ）（ｉ）スチレンと、（ii）（メタ）アク
リル酸と、（iii）炭素数３〜６のアルキル鎖を持つ
（メタ）アクリル酸エステルと、（iv）これらと共重合
可能なビニルモノマーとから得られる共重合樹脂と、
（Ｂ）クロム化合物と、を主成分とする皮膜を形成させ
た表面処理鋼板において、前記（Ａ）共重合樹脂の固形
分１００質量％に対する（ｉ）スチレンの質量割合が３
０〜６０質量％、（ii）（メタ）アクリル酸の質量割合
が０．５〜５質量％、（iii）炭素数３〜６のアルキル
鎖を持つ（メタ）アクリル酸エステルの質量割合が２０
〜６０質量％であることである。 【００１４】本発明の成分（Ａ）は、（ｉ）スチレン
と、（ii）（メタ）アクリル酸と、（iii）炭素数３〜
６のアルキル鎖を持つ（メタ）アクリル酸エステルと、
（iv）これらと共重合可能なビニルモノマーとから得ら
れる共重合樹脂である。共重合樹脂の固形分に対する
（ｉ）スチレンの質量割合は３０〜６０質量％、好まし
くは３５〜６０質量％、より好ましくは４０〜６０質量
％の範囲である。（ｉ）スチレンは疎水性モノマーであ
り、スチレン量を増やすことにより耐食性向上が期待で
きる。共重合樹脂中のスチレン量が３０質量％未満の場
合は、耐食性向上効果が不十分であり、一方、６０質量
％を超える場合は樹脂自体の造膜性が極めて悪くなるた
め好ましくない。 【００１５】成分（Ａ）共重合樹脂は（ii）（メタ）ア
クリル酸を必須成分とし、（ii）（メタ）アクリル酸
は、エマルジョンの分散安定性および金属表面との密着
性を付与させる効果がある。共重合樹脂中の（ii）（メ
タ）アクリル酸の重合割合は０．５〜５質量％、好まし
くは０．５〜４質量％、より好ましくは１〜４質量％の
範囲である。共重合樹脂中の（メタ）アクリル酸の質量
割合が０．５質量％未満の場合は、エマルジョンの安定
性および金属表面との密着性が低下するので好ましくな
く、一方、５質量％を超える場合は得られる皮膜の親水
性が強くなり耐水性が低下するので好ましくない。 【００１６】成分（Ａ）共重合樹脂に使用される（ii
i）炭素数３〜６のアルキル鎖を持つ（メタ）アクリル
酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピ
ルおよびその異性体、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル
およびその異性体、（メタ）アクリル酸−ｎ−ペンチル
およびその異性体、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル
およびその異性体などが挙げられる。（メタ）アクリル
酸エステルは皮膜の加工性向上に寄与しているが、（メ
タ）アクリル酸エステルのアルキル鎖が２以下の場合に
は皮膜自体の親水性が強いため、加工性および耐水性が
低下するので好ましくない。一方、（メタ）アクリル酸
エステルのアルキル鎖が７以上の場合は得られる皮膜の
ガラス転移温度が低くなるため、ブロッキング性が低下
するので好ましくない。共重合樹脂中の（iii）炭素数
３〜６のアルキル鎖を持つ（メタ）アクリル酸エステル
の重合割合は２０〜６０質量％、好ましくは２０〜５５
質量％、より好ましくは２５〜５５質量％である。共重
合樹脂中の（iii）炭素数３〜６のアルキル鎖を持つ
（メタ）アクリル酸エステルの重合割合が２０質量％未
満の場合は、皮膜の加工性向上効果が乏しく、一方、６
０質量％を超える場合は皮膜の耐食性向上に効果のある
スチレンの絶対量が少なくなるので好ましくない。尚、
メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルの比率につ
いては特に限定はなく、共重合樹脂に含まれる（メタ）
アクリル酸エステルがすべてメタクリル酸エステルもし
くはアクリル酸エステルでも構わない。 【００１７】成分（Ａ）に使用される（iv）これらと共
重合可能なビニルモノマーとしては、特に限定されるも
のではないが、例えば、（メタ）アクリル酸−２−ヒド
ロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、グリシジルメタクリレー
ト、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アルリロニトリル、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、炭素数７以上のアルキル鎖を持つ（メタ）アクリル
酸エステルなどが挙げられる。尚、共重合樹脂中の（i
v）これらと共重合可能なビニルモノマーの重合割合
は、特に限定はないが共重合樹脂のガラス転移温度を調
整する役目があり、ガラス転移温度を１０〜７０℃、好
ましくは１５〜６０℃の範囲に調整するのが好ましい。 【００１８】本発明の（Ａ）共重合樹脂の重合方法とし
ては特に限定するものではないが、例えば、乳化重合
法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法などが挙げら
れるが、汎用性のある乳化重合法が好ましい。この乳化
重合法に使用される界面活性剤としては特に限定される
ものではないが、ノニオン系活性剤、アニオン系活性
剤、ノニオン−アニオン系界面活性剤、不飽和二重結合
を有するノニオン系界面活性剤、不飽和二重結合を有す
るアニオン系界面活性剤、不飽和二重結合を有するノニ
オン−アニオン系界面活性剤、などが挙げられる。乳化
重合の際に使用する界面活性剤の量としては、特に限定
するものではないが、アクリル−スチレン樹脂の全モノ
マー１００質量％に対して、１〜１０質量％が好まし
い。アクリル−スチレン樹脂の全モノマー１００質量％
に対する界面活性剤量が１質量％未満の場合は、クロム
混和安定性が低下するので好ましくなく、一方１０質量
％を超える場合は皮膜形成時に界面活性剤が皮膜表面に
ブリードするため粘着テープ等の利用上鋼板表面に貼り
合せが必要な材料等の密着性が低下するので好ましくな
い。 【００１９】本発明の特徴としては、成分（Ｂ）クロム
化合物を必須成分とすることであり、好ましくは６価ク
ロムと３価クロムを含有するクロム化合物である。６価
クロムは防食性に優れているが水に対する溶解性が高い
ため、長期の防食性を求められる用途には６価クロム単
独では不十分である。そのため、本発明では３価クロム
を併用している。成分（Ｂ）中の６価クロムと３価クロ
ムの比率〔６価クロム／（３価クロム＋６価クロム）〕
は、特に限定するものではないが、金属クロム換算で
０．３〜０．９の範囲であることが好ましく、より好ま
しくは０．５〜０．８である。成分（Ｂ）中の６価クロ
ムと３価クロムの比率〔６価クロム／（３価クロム＋６
価クロム）〕が金属クロム換算で０．３未満の場合は、
防食性に効果のある６価クロムの絶対量が少なくなるた
め長期の耐食性が劣る可能性があり、０．９を超える場
合はクロムが溶出し易くなるため長期の耐食性が低下す
るので好ましくない。 【００２０】また、本発明の皮膜は、（Ｃ）リン酸を含
む。リン酸の種類としては特に限定するものではない
が、メタリン酸、ピロリン酸、オルトリン酸、三リン
酸、四リン酸およびそれらの塩などが挙げられる。
（Ｃ）リン酸に含まれるＰＯ₄ と（Ｂ）クロム化合物に
含まれる金属クロム換算のクロムに対する質量比ＰＯ₄
／Ｃｒが０．１〜３の範囲である。Ａｌ−Ｚｎ系合金メ
ッキ鋼板の場合は、リン酸を添加することにより耐黒変
性、粘着テープ密着性が向上する傾向にある（Ａｌ２５
％未満含有する亜鉛系のメッキ鋼板の場合は、リン酸を
添加することにより耐黒変性は劣化する）。また、クロ
ム付着量が多い場合には６価クロム自体の色調が現れる
が、リン酸を一定量配合することにより６価クロムによ
る着色を抑制することができる。（Ｃ）リン酸に含まれ
るＰＯ₄ と（Ｂ）クロム化合物に含まれる金属クロム換
算のクロムに対する質量比ＰＯ₄ ／Ｃｒが、０．１未満
の場合は耐黒変性および粘着テープ密着性の向上効果が
乏しく、一方、３を超える場合は水に可溶性のリン酸が
増えるため耐水性が低下するので好ましくない。 【００２１】（Ａ）共重合樹脂の固形分質量と（Ｂ）ク
ロム化合物の金属クロム換算の質量比〔樹脂／Ｃｒ〕は
１０〜２００、好ましくは２０〜１５０、より好ましく
は５０〜１５０の範囲である。（Ａ）共重合樹脂の固形
分質量と（Ｂ）クロム化合物の金属クロム換算の質量比
〔樹脂／Ｃｒ〕が１０未満の場合は、クロムの絶対量が
多くなるため、相対的にクロム溶出量が多くなるので好
ましくない。一方、（Ａ）共重合樹脂の固形分質量と
（Ｂ）クロム化合物の金属クロム換算の質量比〔樹脂／
Ｃｒ〕が２００を超える場合は、防食効果のあるクロム
化合物が少ないために耐食性が低下するので好ましくな
い。 【００２２】本発明のＡｌ−Ｚｎ系合金メッキ鋼板の表
面に形成された皮膜の付着量としては、１〜３ｇ／ｍ²
の範囲であるのが好ましく、より好ましくは１．２〜
２．０ｇ／ｍ² である。Ａｌ−Ｚｎ系合金メッキ皮膜の
表面に形成された皮膜の付着量が１ｇ／ｍ² 未満の場合
は、本発明の特徴である加工性と耐食性が不十分である
ので好ましくなく、一方、３ｇ／ｍ² を超える場合はそ
の効果が飽和するため経済的でない。 【００２３】本発明のＡｌ−Ｚｎ系合金メッキ鋼板の表
面に形成する皮膜の処理方法としては、特に限定するも
のではなく、例えば、ロールコータ等をはじめとする任
意の方法を用いて塗布することが可能であり、電気炉、
熱風炉、誘導加熱炉などを用いて、到達板温度で６０〜
１５０℃、乾燥時間６０秒以内で乾燥させるのが好まし
い。 【００２４】 【実施例】以下に本発明を実施例および比較例を用いて
具体的に説明する。尚、これらの実施例は本発明の説明
のために記載するものであり、本発明を何ら限定するも
のではない。 【００２５】［試験板の作製］ （１）供試材 ５％Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板（ＧＦ） ５５％Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板（ＧＬ） （２）脱脂処理 シリケート系アルカリ脱脂剤のファインクリーナー４３
３６（登録商標：日本パーカライジング（株）製）で脱
脂処理（濃度２０ｇ／Ｌ、温度６０℃、２０秒間スプレ
ー）した後、水道水で洗浄した。 （３）表面処理薬剤の調整方法 室温にて、表１の共重合樹脂、表２のクロム化合物、表
３のリン酸をこの順に蒸留水に投入し、プロペラ撹拌機
を用いて撹拌しながら混合し、表４の表面処理薬剤を調
整した。 （４）表面処理鋼板の作製方法 上記にて調整した表面処理薬剤をバーコーターにて供試
材の表面に塗布し、２４０℃の雰囲気温度で乾燥した。
尚、皮膜量（ｇ／ｍ² ）の調整は表面処理薬剤の固形分
濃度を適宜調整することにより行った。 【００２６】［皮膜性能評価］ （１）耐食性 曲げ加工（３Ｔ）を行ったサンプルについてＪＩＳ−Ｚ
−２３７１による塩水噴霧試験を２４０時間実施し、曲
げ部の白錆発生状況を観察し、下記基準により評価を行
った。 ＜評価基準＞ ◎：白錆発生が全面積の１０％未満 ○：白錆発生面積率が全面積の１０％以上２５％未満 △：白錆発生面積率が全面積の２５％以上５０％未満 ×：白錆発生面積率が全面積の５０％以上 （２）耐黒変性 温度５０℃、湿度９８％以上湿潤試験器に１５０ｃｍ×
１５０ｃｍの試験板を鋼板表面が濡れた状態になるよう
にスタック状態で４週間放置し、黒変による変色の程度
を下記基準により評価を行った。 ＜評価基準＞ ◎：外観変化なし ○：変色面積が全面積の１０％未満 △：変色面積が全面積の１０％以上３０％未満 ×：変色面積が全面積の３０％以上 （３）耐結露性 温度５０℃、湿度９８％以上湿潤試験器に１５０ｃｍ×
１５０ｃｍの試験板を鋼板表面が濡れた状態になるよう
にスタック状態で４週間放置し、下記基準により評価を
行った。 ＜評価基準＞ ◎：試験板表面の結露水に黄色い着色無し △：試験板表面の結露水に若干黄色い着色有り（乾くと
殆どムラ無し） ×：試験板表面の結露水に黄色い着色有り（乾くと黄色
いムラ発生） （４）クロム溶出性 試験板を沸騰水中に３０分間浸漬し、浸漬前後のクロム
付着量を測定して、下記基準により評価を行った。 ＜評価基準＞ ◎：クロム付着量変化なし ○：クロム付着量が浸漬前後で減少。減少率５％未満 △：クロム付着量が浸漬前後で減少。減少率５％以上１
０％未満 ×：クロム付着量が浸漬前後で減少。減少率１０％以上 （５）粘着テープ密着性 試験片表面に粘着テープ（Ｓｃｏｔｃｈ Ｂｒａｎｄ
Ｔａｐｅ ＣｏｒｅＳｅｒｉｅｓ ２−０３００）を貼
り付け、５０℃９５％ＲＨの環境下に２４ｈ放置後、延
着テープを剥がす。その剥離状況から下記基準により評
価を行った。 ◎：強固に付着 △：付着しているが比較的簡易に剥がれる ×：付着せず （６）ロールフォーミング性 平板ビード（１ｍｍ×１０ｍｍ）を幅３０ｍｍの試験板
に対して２００ｋｇｆの荷重で押し付けた状態でビード
引き抜き試験を行い、その外観を目視で下記基準により
評価を行った。 ◎：皮膜損傷無し ○：極僅かに皮膜損傷あり（実用上問題なし） △：皮膜損傷少ない（実用上問題有り） ×：皮膜損傷大（実用上問題有り） 本発明の実施例および比較例の試験結果を表５に示す。
本発明のＡｌ−Ｚｎ系合金メッキ鋼板の表面処理板を用
いた実施例１〜４、８〜１１では、耐食性、耐黒変性、
耐結露性、耐クロム溶出性、粘着テープ密着性、ロール
フォーミング性は何れも良好であった。一方、本発明の
範囲外である表面処理鋼板の比較例５〜７（表面処理剤
がＤ５〜Ｄ７）、比較例１３〜１９（表面処理剤がＥ１
〜Ｅ７）では、耐食性、耐黒変性、耐結露性、耐クロム
溶出性、粘着テープ密着性、ロールフォーミング性のう
ち２つ以上の性能が劣る、あるいは或る特性が著しく劣
っていた。また、比較例１２（５％Ａｌ−Ｚｎ系合金め
っき鋼板）は、めっき中のＡｌ濃度が低いために耐食性
に劣り、かつリン酸の添加により耐黒変性が劣ってい
た。 【００２７】 【発明の効果】以上説明したとおり、Ａｌ−Ｚｎ系合金
メッキ鋼板の表面に本発明の処理を施した表面処理鋼板
を用いることにより、優れた耐食性、耐黒変性、耐結露
性、耐クロム溶出性、粘着テープ密着性、ロールフォー
ミング性を得ることができることから、産業上の利用価
値は非常に大きいことがわかる。 【００２８】 【表１】 【００２９】 【表２】 【００３０】 【表３】 【００３１】 【表４】【００３２】 【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 啓二 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 山下 正明 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 Ｆターム(参考） 4K026 AA07 AA09 AA13 AA22 BA07 BB06 BB08 CA16 CA19 CA20 CA26 CA39 DA02 DA11

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 Ａｌを２５〜７５質量％含有するＡｌ−
   Ｚｎ系合金めっき鋼板の表面に、（Ａ）（ｉ）スチレン
   と、（ii）（メタ）アクリル酸と、（iii）炭素数３〜
   ６のアルキル鎖を持つ（メタ）アクリル酸エステルと、
   （iv）これらと共重合可能なビニルモノマーとから得ら
   れる共重合樹脂と、（Ｂ）クロム化合物と、（Ｃ）リン
   酸を主成分とする皮膜を形成させた表面処理鋼板におい
   て、前記（Ａ）共重合樹脂の固形分１００質量％に対す
   る（ｉ）スチレンの質量割合が３０〜６０質量％、（i
   i）（メタ）アクリル酸の質量割合が０．５〜５質量
   ％、（iii）炭素数３〜６のアルキル鎖を持つ（メタ）
   アクリル酸エステルの質量割合が２０〜６０質量％であ
   り、（Ｂ）クロム化合物が６価クロムと３価クロムを含
   有し、クロム化合物に含まれる６価クロムの比率〔６価
   クロム／（３価クロム＋６価クロム）〕が金属クロム換
   算で０．３〜０．９の範囲のものであり、前記（Ａ）共
   重合樹脂の固形分質量と前記（Ｂ）クロム化合物の金属
   クロム換算の質量比率〔樹脂／Ｃｒ〕が１０〜２００の
   範囲で、皮膜中に１〜１００ｍｇ／ｍ² のＣｒが含ま
   れ、かつ（Ｃ）リン酸に含まれるＰＯ₄ と（Ｂ）クロム
   化合物に含まれる金属クロム換算のクロムに対する質量
   比ＰＯ₄ ／Ｃｒが０．１〜３の範囲、であることを特徴
   とする耐食性及び加工性に優れた表面処理鋼板。