JP4298563B2 - 耐食性に優れたクロメートフリー表面処理Al−Zn系合金めっき鋼板及びその製造方法 - Google Patents
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Description
したがって本発明の目的は、クロメート処理皮膜による表面処理材に匹敵する優れた耐食性を有するとともに、外観品質、加工性及び耐水密着性等の性能にも優れたAl−Zn合金めっき鋼板のクロメートフリー表面処理材及びその製造方法を提供することにある。
[1]Alを25〜75質量%含有するAl−Zn系合金めっき皮膜を有するAl−Zn系合金めっき鋼板の前記めっき皮膜表面に、4価の価数を有するバナジウム化合物(A)と、リン酸又は/及びリン酸系化合物(B)と、水溶性有機樹脂又は/及び水分散性有機樹脂からなる有機樹脂(C)とを主成分とし、前記バナジウム化合物(A)が硫酸酸化バナジウム又はバナジン酸還元生成物からなり、前記有機樹脂(C)が、−OH基、エポキシ基、アミノ基、ニトリル基の中から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニルモノマー(i)と、エポキシ基又は/及びアミノ基を有するシラン化合物(ii)と、アクリル酸又は/及びメタクリル酸(iii)と、炭素数1〜6のアルキル鎖を持つアクリル酸エステル又は/及びメタクリル酸エステル(iv)と、前記成分(i)〜(iv)と共重合可能なビニルモノマー(v)(但し、−OH基、エポキシ基、アミノ基、ニトリル基の中から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニルモノマーを除く。)とから得られる共重合樹脂であって、該共重合樹脂の固形分100質量部に対して、前記ビニルモノマー(i)の割合が0.1〜10質量部、前記シラン化合物(ii)の割合が0.1〜30質量部、前記アクリル酸又は/及びメタクリル酸(iii)の割合が0.5〜10質量部、前記炭素数1〜6のアルキル鎖を持つアクリル酸エステル又は/及びメタクリル酸エステル(iv)の割合が20〜95質量部であり、前記バナジウム化合物(A)の金属V換算での付着量が1〜100mg/m2、前記有機樹脂(C)の付着量が0.5〜5g/m2である表面処理皮膜を有することを特徴とする耐食性に優れたクロメートフリー表面処理Al−Zn系合金めっき鋼板。
以下に述べるように、本発明による特性改善効果は、めっき皮膜中のAl含有量が25〜75mass%のAl−Zn系合金めっき鋼板において顕著に得られるものであるが、そのなかでも上記高Al−Zn系合金めっき鋼板において特に顕著な特性改善効果が得られる。
本発明において、Al−Zn系合金めっき皮膜の表面に形成する表面処理皮膜は、クロム化合物を含まず、4価の価数を有するバナジウム化合物(A)と、リン酸又は/及びリン酸系化合物(B)と、水溶性有機樹脂又は/及び水分散性有機樹脂からなる有機樹脂(C)とを主成分とするものである。なお、この表面処理皮膜には、上記成分(A)〜(C)を主成分とする処理液を塗布して乾燥させて得られる皮膜のほか、上記成分(A)及び(B)を主成分とする処理液を塗布して乾燥させた後、その上に上記成分(C)を主成分とする処理液を塗布して乾燥させて得られる皮膜も含まれる。
リン酸及びリン酸系化合物としては、例えば、オルトリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、メタリン酸などのほか、リン酸とMg、Zn、Ni、Co等の1種以上の金属との金属塩、その他のリン酸化合物(いずれも処理液中に溶解可能なもの)の1種又は2種以上を用いることができる。
皮膜中に有機樹脂を含むことによりロールフォーミングやプレス加工におけるロール、金型とのかじりや摺動傷を防止することが可能となる。また、本表面処理材は屋外で使用されることが多いため、有機樹脂には優れた耐候性を必要とされる。このような観点から、有機樹脂としては脂肪族ポリエステル又は脂肪族ポリカーボネートを主骨格とするウレタン系樹脂或いはアクリル系樹脂が有望である。特にウレタン系樹脂は、アクリル系樹脂よりも優れた耐食性等の特性を有しているが、高価な樹脂であるため汎用的に用いるには支障がある。したがって、アクリル系樹脂の耐食性等の特性をウレタン系樹脂同等のレベルまで高め、そのようなアクリル系樹脂を用いることが好ましい。そこで、アクリル系樹脂の特性を高めることを目的としてモノマー組成の検討を行った結果、−OH基、エポキシ基、アミノ基、ニトリル基の中から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニルモノマー(i)と、エポキシ基又は/及びアミノ基を有するシラン化合物(ii)と、アクリル酸又は/及びメタクリル酸(iii)と、炭素数1〜6のアルキル鎖を持つアクリル酸エステル又は/及びメタクリル酸エステル(iv)と、前記成分(i)〜(iv)と共重合可能なビニルモノマー(v)(但し、−OH基、エポキシ基、アミノ基、ニトリル基の中から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニルモノマーを除く。)とから得られる、すなわち、これら成分を共重合して得られる共重合アクリル系樹脂を用いることにより、ウレタン系樹脂同等以上の優れた特性が得られることを見出した。
前記ビニルモノマー(i)としては、例えば、−OH基を有する2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、エポキシ基を有するグリシジルメタクリレート、アミノ基を有するアクリルアミド、ニトリル基を有するアクリルニトリル等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
前記ビニルモノマー(i)とシラン化合物(ii)は、いずれもエポキシ基又はアミノ基等の官能基を有しているが、これら両成分を併用することにより、特に耐食性に関して相乗的な効果が得られる。この理由としては、ビニルモノマー(i)では、ビニル基が樹脂と重合し、官能基は末端になるのに対して、シラン化合物(ii)では、官能基が樹脂と重合し、末端はシラノール基となるため、末端官能基どうしの相互作用により耐食性が向上するものと考えられる。
前記アクリル酸エステル又は/及びメタクリル酸エステル(iv)の配合量は、共重合樹脂の固形分100質量部に対する固形分の割合で20〜95質量部とする。(メタ)アクリル酸エステルの固形分の割合が20質量部未満或いは95質量部を超えると加工性が劣る。
また、バナジウム化合物(A)の付着量は、金属V換算で1〜100mg/m2とする。バナジウム化合物の付着量が1mg/m2未満では耐食性向上効果が認められず、一方、100mg/m2を超えて付着させても耐食性向上効果が飽和し、逆に、皮膜の耐水性、加工性が低下する傾向が認められる。また、以上の観点からバナジウム化合物(A)の金属V換算での付着量のより好ましい範囲は3〜50mg/m2、さらに望ましくは5〜40mg/m2である。
さらに、Zn、Ni、Mg等のリン酸塩を用いる場合は、処理液に溶解することが必要であり、また、過剰に多いと処理液安定性が低下するため、適正範囲に収めることが必要である。
本発明の第1の製造方法では、上述したようなAl−Zn系合金めっき鋼板のめっき皮膜表面に、4価の価数を有するバナジウム化合物(A)と、リン酸又は/及びリン酸系化合物(B)と、水溶性有機樹脂又は/及び水分散性有機樹脂からなる有機樹脂(C)とを主成分とする処理液(上記成分(A)〜(C)を水に溶解又は/及び分散させた処理液)を塗布した後、水洗することなく乾燥する。
また、本発明の第2の製造方法では、上述したようなAl−Zn系合金めっき鋼板のめっき皮膜表面に、まず、4価の価数を有するバナジウム化合物(A)とリン酸又は/及びリン酸系化合物(B)とを主成分とする処理液(上記成分(A)及び(B)を水に溶解又は/及び分散させた処理液)を塗布した後、水洗することなく乾燥し、さらにその上部に、水溶性有機樹脂又は/及び水分散性有機樹脂からなる有機樹脂(C)を主成分する処理液(有機樹脂(C)を水に溶解又は/及び分散させた処理液)を塗布した後、水洗することなく乾燥する。
また、上記第2の製造方法においては、有機樹脂(C)を主成分とする処理液中に、バナジウム化合物(A)とリン酸又は/及びリン酸系化合物(B)のうちの1種以上を添加することも可能である。
処理液は、水に対して各成分(A)〜(C)を添加することにより調整される。各成分(A)〜(C)の種類、各成分を添加する際の化合物の形態や添加方法は先に述べたとおりである。また、処理液には、上記成分(A)〜(C)以外に、必要に応じて先に述べた添加成分を添加することができる。
処理液の乾燥温度は60〜250℃程度とすることが好ましい。乾燥温度が60℃未満では、皮膜形成が不十分となり耐食性等に劣る皮膜となる。一方、250℃を超える板温で乾燥させても耐食性等の品質を高める効果が得られず、逆に低下する場合がある。これは、特に有機樹脂の耐熱限界を超えているために皮膜が熱により損傷されるためであると考えられる。
表1及び表2に示す金属化合物及び有機樹脂とリン酸(オルトリン酸)が添加された処理液を55%Al−Zn系合金めっき鋼板と電気亜鉛めっき鋼板に塗布し、板温120℃で乾燥したものを供試材とした。
処理液に配合した有機樹脂(a)〜(h)は、以下のような成分で合成した。
ビニルモノマー(i):2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2部)
シラン化合物(ii):3−アミノプロピルトリメトキシシラン(5部)
(メタ)アクリル酸(iii):アクリル酸(5部)
(メタ)アクリル酸エステル(iv):メチルメタクリレート、ブチルアクリレート(58部)
ビニルモノマー(v):スチレン、2−エチルヘキシルアクリレート(30部)
・有機樹脂(b):本発明条件を満足しない
シラン化合物(ii):3−アミノプロピルトリメトキシシラン(5部)
(メタ)アクリル酸(iii):アクリル酸(5部)
(メタ)アクリル酸エステル(iv):メチルメタクリレート、ブチルアクリレート(60部)
ビニルモノマー(v):スチレン、2−エチルヘキシルアクリレート(30部)
ビニルモノマー(i):2−ヒドロキシエチルメタクリレート(20部)
シラン化合物(ii):3−アミノプロピルトリメトキシシラン(5部)
(メタ)アクリル酸(iii):アクリル酸(5部)
(メタ)アクリル酸エステル(iv):メチルメタクリレート、ブチルアクリレート(40部)
ビニルモノマー(v):スチレン、2−エチルヘキシルアクリレート(30部)
・有機樹脂(d):本発明条件を満足しない
ビニルモノマー(i):2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2部)
(メタ)アクリル酸(iii):アクリル酸(5部)
(メタ)アクリル酸エステル(iv):メチルメタクリレート、ブチルアクリレート(63部)
ビニルモノマー(v):スチレン、2−エチルヘキシルアクリレート(30部)
ビニルモノマー(i):2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2部)
シラン化合物(ii):3−アミノプロピルトリメトキシシラン(35部)
(メタ)アクリル酸(iii):アクリル酸(5部)
(メタ)アクリル酸エステル(iv):メチルメタクリレート、ブチルアクリレート(40部)
ビニルモノマー(v):スチレン、2−エチルヘキシルアクリレート(18部)
・有機樹脂(f):本発明条件を満足しない
ビニルモノマー(i):2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2部)
シラン化合物(ii):3−アミノプロピルトリメトキシシラン(5部)
(メタ)アクリル酸(iii):アクリル酸(0.4部)
(メタ)アクリル酸エステル(iv):メチルメタクリレート、ブチルアクリレート(62.6部)
ビニルモノマー(v):スチレン、2−エチルヘキシルアクリレート(30部)
ビニルモノマー(i):2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2部)
シラン化合物(ii):3−アミノプロピルトリメトキシシラン(5部)
(メタ)アクリル酸(iii):アクリル酸(20部)
(メタ)アクリル酸エステル(iv):メチルメタクリレート、ブチルアクリレート(43部)
ビニルモノマー(v):スチレン、2−エチルヘキシルアクリレート(30部)
・有機樹脂(h):本発明条件を満足しない
ビニルモノマー(i):2−ヒドロキシエチルメタクリレート(2部)
シラン化合物(ii):3−アミノプロピルトリメトキシシラン(5部)
(メタ)アクリル酸(iii):アクリル酸(5部)
(メタ)アクリル酸エステル(iv):メチルメタクリレート、ブチルアクリレート(10部)
ビニルモノマー(v):スチレン、2−エチルヘキシルアクリレート(78部)
(1)耐食性
複合腐食試験(CCT:JIS K 5621)を、高Al−Zn系合金めっき鋼板の供試材では360サイクル、電気亜鉛めっき鋼板の供試材では30サイクルで各々実施し、白錆の発生状況を下記基準にて評価した。
○:白錆(黒錆)発生面積率10%未満
△:白錆(黒錆)発生面積率10%以上、50%未満
×:白錆(黒錆)発生面積率50%以上
上記耐食性試験で“○”又は“△”の評価を示した高Al−Zn系合金めっき鋼板の供試材についてのみ、ペフ密着性(耐水性)の評価試験を行った。
ペフに接着剤を薄く塗布し、鋼板と室温で圧着した状態で、40℃温水に30分浸漬を行った後、手でペフを剥離し、供試材表面に残存するペフの面積率に基づき下記基準にて評価した。
○:残存面積率80%以上
△:残存面積率40%以上、80%未満
×:残存面積率40%未満
上記耐食性試験で“○”及び“△”の評価を示した高Al−Zn系合金めっき鋼板の供試材についてのみ、加工性の評価試験を行った。
24時間水に浸漬した供試材について、ドロービード試験機を用い、先端5mmR、高さ6mmのビードを幅30mmの供試材表面に300kgfの荷重で押し付けて引抜き試験を行い、目視により下記基準にて評価した。
○:異常なし
△:供試材表面が黒化するか、若しくは供試材の外観は良好であるがビードに著しい付着物あり
×:明らかに皮膜が剥離
No.1〜No.16は表面処理皮膜中に添加した金属化合物による防食効果を比較したものであり、高Al−Zn系合金めっき鋼板の表面処理皮膜中に4価のバナジウム化合物を添加したNo.7(発明例)のみが優れた耐食性を示している。また、このような4価のバナジウム化合物による効果は、亜鉛めっき鋼板では得られておらず、高Al−Zn系合金めっき鋼板に特有の効果であることが判る。
No.17〜No.19は皮膜付着量の影響を調べたものであり、皮膜付着量が本発明範囲未満であるNo.17(比較例)は耐食性が劣り、一方、皮膜付着量が本発明範囲を超えるNo.19(比較例)はペフ密着性、加工性が劣っている。
No.20、No.21(いずれも比較例)は、有機樹脂のビニルモノマー(i)の量が過剰に少ない場合と多い場合の例であり、いずれも耐食性が劣っている。さらに、ビニルモノマー(i)の量が過剰に少ないNo.20では加工性が劣り、また、ビニルモノマー(i)の量が過剰に多いNo.21ではペフ密着性が劣っている。
No.24、No.25(いずれも比較例)は、(メタ)アクリル酸(iii)が過剰に少ない場合と多い場合の例であり、いずれもペフ密着性、加工性が劣っている。
No.26(比較例)は、(メタ)アクリル酸エステル(iv)が過剰に少ない場合の例であり、加工性が劣っている。
No.27(発明例)は、上記No.1〜No.26とは製造条件が異なり、4価のバナジウム化合物とリン酸を含む処理液を塗布・乾燥した後、有機樹脂を含む処理液を塗布・乾燥することにより表面処理皮膜を形成したものであり、No.7(発明例)と同様の優れた特性が得られている。
表5に示す金属化合物とリン酸又はリン酸系化合物、実施例1の有機樹脂(a)が添加された処理液を55%Al−Zn系合金めっき鋼板に塗布し、板温120℃で乾燥したものを供試材とした。各供試材の耐食性、ペフ密着性、加工性について、実施例1と同じ方法及び基準で評価した。
各供試材の皮膜構成を表5に、上記試験の結果を表6に示す。
No.1(比較例)は表面処理皮膜中にリン酸が添加されていない例であり、耐食性とペフ密着性が劣っている。
No.2〜No.5(いずれも発明例)は表面処理皮膜中に添加するリン酸又はリン酸系化合物の種類の影響を調べたものであり、オルトリン酸、リン酸Mg、リン酸Znのいずれについても優れた特性が得られている。
No.6(発明例)は4価のバナジウム化合物として、5価のバナジウム化合物の還元生成物を用いた例であり、No.2〜No.5で用いた硫酸酸化バナジウムと同様の優れた特性が得られている。
表7に示す金属化合物及び有機樹脂とリン酸(オルトリン酸)が添加された処理液を55%Al−Zn系合金めっき鋼板に塗布し、板温120℃で乾燥したものを供試材とした。
処理液に配合した有機樹脂は、ビニルモノマー(i):2部、シラン化合物(ii):5部、(メタ)アクリル酸(iii)としてアクリル酸:5部、(メタ)アクリル酸エステル(iv)としてメチルメタクリレート、ブチルアクリレート:58部、ビニルモノマー(v)としてスチレン、2−エチルヘキシルアクリレート:30部で合成したが、ビニルモノマー(i)としては下記A〜Jの中から選ばれる1種を、シラン化合物(ii)としては下記a〜fの中から選ばれる1種をそれぞれ用いた。なお、No.1では、ビニルモノマー(i)及びシラン化合物(ii)を配合しないで合成されたものを用いた。
A:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
B:2−ヒドロキシエチルアクリレート
C:ヒドロキシプロピルアクリレート
D:ヒドロシキプロピルメタクリレート
E:グリシジルメタクリレート
F:アクリルアミド
G:アクリロニトリル
H:マレイン酸
I:イタコン酸
J:酢酸ビニル
・シラン化合物(ii)
a:ビニルトリメトキシシラン
b:ビニルトリエトキシシラン
c:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
d:3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
e:3−アミノプロピルトリメトキシシラン
f:3−アミノプロピルトリエトキシシラン
各供試材の皮膜構成を表7に、上記試験の結果を表8に示す。
No.1(比較例)は有機樹脂にビニルモノマー(i)及びシラン化合物(ii)が含まれていない例であり、耐食性、加工性が劣っている。
No.2〜No.6は、シラン化合物(ii)の種類の影響を調べたものであり、エポキシ基を有するシラン化合物を用いたNo.4、No.5(いずれも発明例)、アミノ基を有するシラン化合物を用いたNo.6(発明例)では、いずれも優れた耐食性、加工性が得られているのに対して、ビニル基を有するシラン化合物を用いたNo.2、No.3(いずれも比較例)では耐食性、加工性が劣っている。
No.7〜No.15は、ビニルモノマー(i)の種類の影響を調べたものであり、−OH基を有するビニルモノマーを用いたNo.7〜No.9(いずれも発明例)、エポキシ基を有するビニルモノマーを用いたNo.10(発明例)、アミノ基を有するビニルモノマーを用いたNo.11(発明例)、ニトリル基を有するビニルモノマーを用いたNo.12(発明例)では、いずれも優れた耐食性、加工性が得られているのに対して、上記官能基を含まないビニルモノマーを用いたNo.13〜No.15(いずれも比較例)では耐食性、加工性が劣っている。
Claims (3)
- Alを25〜75質量%含有するAl−Zn系合金めっき皮膜を有するAl−Zn系合金めっき鋼板の前記めっき皮膜表面に、4価の価数を有するバナジウム化合物(A)と、リン酸又は/及びリン酸系化合物(B)と、水溶性有機樹脂又は/及び水分散性有機樹脂からなる有機樹脂(C)とを主成分とし、前記バナジウム化合物(A)が硫酸酸化バナジウム又はバナジン酸還元生成物からなり、前記有機樹脂(C)が、−OH基、エポキシ基、アミノ基、ニトリル基の中から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニルモノマー(i)と、エポキシ基又は/及びアミノ基を有するシラン化合物(ii)と、アクリル酸又は/及びメタクリル酸(iii)と、炭素数1〜6のアルキル鎖を持つアクリル酸エステル又は/及びメタクリル酸エステル(iv)と、前記成分(i)〜(iv)と共重合可能なビニルモノマー(v)(但し、−OH基、エポキシ基、アミノ基、ニトリル基の中から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニルモノマーを除く。)とから得られる共重合樹脂であって、該共重合樹脂の固形分100質量部に対して、前記ビニルモノマー(i)の割合が0.1〜10質量部、前記シラン化合物(ii)の割合が0.1〜30質量部、前記アクリル酸又は/及びメタクリル酸(iii)の割合が0.5〜10質量部、前記炭素数1〜6のアルキル鎖を持つアクリル酸エステル又は/及びメタクリル酸エステル(iv)の割合が20〜95質量部であり、前記バナジウム化合物(A)の金属V換算での付着量が1〜100mg/m2、前記有機樹脂(C)の付着量が0.5〜5g/m2である表面処理皮膜を有することを特徴とする耐食性に優れたクロメートフリー表面処理Al−Zn系合金めっき鋼板。
- Alを25〜75質量%含有するAl−Zn系合金めっき皮膜を有するAl−Zn系合金めっき鋼板の前記めっき皮膜表面に、4価の価数を有するバナジウム化合物(A)と、リン酸又は/及びリン酸系化合物(B)と、水溶性有機樹脂又は/及び水分散性有機樹脂からなる有機樹脂(C)とを主成分とし、前記バナジウム化合物(A)が硫酸酸化バナジウム又はバナジン酸還元生成物からなり、前記有機樹脂(C)が、−OH基、エポキシ基、アミノ基、ニトリル基の中から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニルモノマー(i)と、エポキシ基又は/及びアミノ基を有するシラン化合物(ii)と、アクリル酸又は/及びメタクリル酸(iii)と、炭素数1〜6のアルキル鎖を持つアクリル酸エステル又は/及びメタクリル酸エステル(iv)と、前記成分(i)〜(iv)と共重合可能なビニルモノマー(v)(但し、−OH基、エポキシ基、アミノ基、ニトリル基の中から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニルモノマーを除く。)とから得られる共重合樹脂であって、該共重合樹脂の固形分100質量部に対して、前記ビニルモノマー(i)の割合が0.1〜10質量部、前記シラン化合物(ii)の割合が0.1〜30質量部、前記アクリル酸又は/及びメタクリル酸(iii)の割合が0.5〜10質量部、前記炭素数1〜6のアルキル鎖を持つアクリル酸エステル又は/及びメタクリル酸エステル(iv)の割合が20〜95質量部である処理液を塗布した後、水洗することなく乾燥することを特徴とする、耐食性に優れたクロメートフリー表面処理Al−Zn系合金めっき鋼板の製造方法。
- Alを25〜75質量%含有するAl−Zn系合金めっき皮膜を有するAl−Zn系合金めっき鋼板の前記めっき皮膜表面に、4価の価数を有するバナジウム化合物(A)とリン酸又は/及びリン酸系化合物(B)とを主成分とし、前記バナジウム化合物(A)が硫酸酸化バナジウム又はバナジン酸還元生成物からなる処理液を塗布した後、水洗することなく乾燥し、さらにその上部に、水溶性有機樹脂又は/及び水分散性有機樹脂からなる有機樹脂(C)を主成分とし、該有機樹脂(C)が、−OH基、エポキシ基、アミノ基、ニトリル基の中から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニルモノマー(i)と、エポキシ基又は/及びアミノ基を有するシラン化合物(ii)と、アクリル酸又は/及びメタクリル酸(iii)と、炭素数1〜6のアルキル鎖を持つアクリル酸エステル又は/及びメタクリル酸エステル(iv)と、前記成分(i)〜(iv)と共重合可能なビニルモノマー(v)(但し、−OH基、エポキシ基、アミノ基、ニトリル基の中から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニルモノマーを除く。)とから得られる共重合樹脂であって、該共重合樹脂の固形分100質量部に対して、前記ビニルモノマー(i)の割合が0.1〜10質量部、前記シラン化合物(ii)の割合が0.1〜30質量部、前記アクリル酸又は/及びメタクリル酸(iii)の割合が0.5〜10質量部、前記炭素数1〜6のアルキル鎖を持つアクリル酸エステル又は/及びメタクリル酸エステル(iv)の割合が20〜95質量部である処理液を塗布した後、水洗することなく乾燥することを特徴とする、耐食性に優れたクロメートフリー表面処理Al−Zn系合金めっき鋼板の製造方法。
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