JP2003214567A - 燃料ホース用樹脂組成物およびそれを用いた燃料ホース - Google Patents
燃料ホース用樹脂組成物およびそれを用いた燃料ホースInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐サワーガソリン性および耐熱老化性に優れた
燃料ホースを提供する。 【解決手段】最内層１と、上記最内層１の外周に形成さ
れた中間層２と、上記中間層２の外周に形成された外層
３とからなる燃料ホースであって、上記最内層１が、ポ
リエステル系熱可塑性エラストマーを主成分とするとと
もにカーボンブラックを含有し、かつ下記の（Ａ）成分
を含有する燃料ホース用樹脂組成物によって形成されて
いる。（Ａ）硫黄および硫黄化合物の少なくとも一方。
燃料ホースを提供する。 【解決手段】最内層１と、上記最内層１の外周に形成さ
れた中間層２と、上記中間層２の外周に形成された外層
３とからなる燃料ホースであって、上記最内層１が、ポ
リエステル系熱可塑性エラストマーを主成分とするとと
もにカーボンブラックを含有し、かつ下記の（Ａ）成分
を含有する燃料ホース用樹脂組成物によって形成されて
いる。（Ａ）硫黄および硫黄化合物の少なくとも一方。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車の燃料（ガ
ソリン、アルコール混合ガソリン、アルコール、水素、
ＬＰＧ，ＣＮＧ，軽油、ジメチルエーテル等）の輸送等
に用いられる燃料ホース用樹脂組成物およびそれを用い
た燃料ホースに関するものである。
ソリン、アルコール混合ガソリン、アルコール、水素、
ＬＰＧ，ＣＮＧ，軽油、ジメチルエーテル等）の輸送等
に用いられる燃料ホース用樹脂組成物およびそれを用い
た燃料ホースに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】世界的な環境意識の高まりから、自動車
用燃料ホース等からの炭化水素蒸散量の規制が強化され
てきており、なかでも米国ではかなり厳しい蒸散規制が
法制化されている。このような状況の中で、ナイロンに
比べてガソール（アルコール混合ガソリン）に対するバ
リア性が高いことから、例えば、ポリエステル系熱可塑
性エラストマー（ＴＰＥＥ）を用いて最内層を形成して
なる燃料ホースが提案されている。
用燃料ホース等からの炭化水素蒸散量の規制が強化され
てきており、なかでも米国ではかなり厳しい蒸散規制が
法制化されている。このような状況の中で、ナイロンに
比べてガソール（アルコール混合ガソリン）に対するバ
リア性が高いことから、例えば、ポリエステル系熱可塑
性エラストマー（ＴＰＥＥ）を用いて最内層を形成して
なる燃料ホースが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】燃料ホースに関して、
ガソリンが酸化されて生成するサワーガソリンに対する
耐性（耐サワーガソリン性）および耐熱老化性が重要特
性の一つであるが、上記ポリエステル系熱可塑性エラス
トマー（ＴＰＥＥ）では、上記特性（耐サワーガソリン
性および耐熱老化性）に関して充分ではないという欠点
を有している。また、燃料ホースでは、蓄積された電荷
による火災発生を防止するため、ホースの最内層に導電
性を付与するケースがあるが、上記ポリエステル系熱可
塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）に導電性付与のため導電
剤であるカーボンブラックを添加すると、耐サワーガソ
リン性および耐熱老化性が大きく低下するという欠点を
有している。その結果、振動や衝突時の変形により、ホ
ースにクラックや割れが発生することがあり、例えば、
上記クラックが発生すると、バリア性が低下し、また上
記割れが発生すると、ガソリンが漏れて火災につながる
という問題があった。
ガソリンが酸化されて生成するサワーガソリンに対する
耐性（耐サワーガソリン性）および耐熱老化性が重要特
性の一つであるが、上記ポリエステル系熱可塑性エラス
トマー（ＴＰＥＥ）では、上記特性（耐サワーガソリン
性および耐熱老化性）に関して充分ではないという欠点
を有している。また、燃料ホースでは、蓄積された電荷
による火災発生を防止するため、ホースの最内層に導電
性を付与するケースがあるが、上記ポリエステル系熱可
塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）に導電性付与のため導電
剤であるカーボンブラックを添加すると、耐サワーガソ
リン性および耐熱老化性が大きく低下するという欠点を
有している。その結果、振動や衝突時の変形により、ホ
ースにクラックや割れが発生することがあり、例えば、
上記クラックが発生すると、バリア性が低下し、また上
記割れが発生すると、ガソリンが漏れて火災につながる
という問題があった。
【０００４】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、耐サワーガソリン性および耐熱老化性に優れた
燃料ホース用樹脂組成物およびそれを用いた燃料ホース
の提供をその目的とする。
もので、耐サワーガソリン性および耐熱老化性に優れた
燃料ホース用樹脂組成物およびそれを用いた燃料ホース
の提供をその目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明は、燃料ホース形成材料として用いられる
樹脂組成物であって、上記樹脂組成物が、ポリエステル
系熱可塑性エラストマーを主成分とするとともにカーボ
ンブラックを含有し、かつ下記の（Ａ）成分を含有する
燃料ホース用樹脂組成物を第１の要旨とする。（Ａ）硫
黄および硫黄化合物の少なくとも一方。
めに、本発明は、燃料ホース形成材料として用いられる
樹脂組成物であって、上記樹脂組成物が、ポリエステル
系熱可塑性エラストマーを主成分とするとともにカーボ
ンブラックを含有し、かつ下記の（Ａ）成分を含有する
燃料ホース用樹脂組成物を第１の要旨とする。（Ａ）硫
黄および硫黄化合物の少なくとも一方。
【０００６】また、少なくとも一つの層からなる燃料ホ
ースであって、最内層が上記燃料ホース用樹脂組成物に
よって形成されている燃料ホースを第２の要旨とする。
ースであって、最内層が上記燃料ホース用樹脂組成物に
よって形成されている燃料ホースを第２の要旨とする。
【０００７】すなわち、本発明者らは、ポリエステル系
熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）を主成分とし、カー
ボンブラックが配合された樹脂組成物に関して、耐サワ
ーガソリン性および耐熱老化性の双方に優れたものを得
るべく、鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、まず上
記耐サワーガソリン性および耐熱老化性の劣化原因を突
き止めるべく研究を行った。その結果、サワーガソリン
から発生するパーオキサイドにより、配合成分であるカ
ーボンブラックの表面に残存する官能基（−Ｃ＝Ｃ−，
−ＣＯＯＨ，−Ｃ＝Ｏ，−Ｃ−ＯＨ等）が活性化してカ
ーボンブラックがラジカル化し、これが上記ＴＰＥＥの
ソフトセグメント部分の分子鎖を分解し切断するため分
子量が低下することとなる。また、熱老化により酸素で
発生したラジカルによっても、カーボンブラックがラジ
カル化し、これが上記ＴＰＥＥのソフトセグメント部分
の分子鎖を分解し切断するため分子量が低下することと
なる。その結果、上記特性（耐サワーガソリン性および
耐熱老化性）の劣化を招くことを突き止めた。この研究
結果を踏まえ、上記劣化原因となるカーボンブラック表
面に残存する官能基を不活性化すべくさらに研究を重ね
た結果、前記特定の化合物（Ａ）を配合すると、カーボ
ンブラック表面の官能基が不活性化され、上記パーオキ
サイドによりラジカル化せず、結果、耐サワーガソリン
性および耐熱老化性が向上し、所期の目的を達成できる
ことを見いだし、本発明に到達した。
熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）を主成分とし、カー
ボンブラックが配合された樹脂組成物に関して、耐サワ
ーガソリン性および耐熱老化性の双方に優れたものを得
るべく、鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、まず上
記耐サワーガソリン性および耐熱老化性の劣化原因を突
き止めるべく研究を行った。その結果、サワーガソリン
から発生するパーオキサイドにより、配合成分であるカ
ーボンブラックの表面に残存する官能基（−Ｃ＝Ｃ−，
−ＣＯＯＨ，−Ｃ＝Ｏ，−Ｃ−ＯＨ等）が活性化してカ
ーボンブラックがラジカル化し、これが上記ＴＰＥＥの
ソフトセグメント部分の分子鎖を分解し切断するため分
子量が低下することとなる。また、熱老化により酸素で
発生したラジカルによっても、カーボンブラックがラジ
カル化し、これが上記ＴＰＥＥのソフトセグメント部分
の分子鎖を分解し切断するため分子量が低下することと
なる。その結果、上記特性（耐サワーガソリン性および
耐熱老化性）の劣化を招くことを突き止めた。この研究
結果を踏まえ、上記劣化原因となるカーボンブラック表
面に残存する官能基を不活性化すべくさらに研究を重ね
た結果、前記特定の化合物（Ａ）を配合すると、カーボ
ンブラック表面の官能基が不活性化され、上記パーオキ
サイドによりラジカル化せず、結果、耐サワーガソリン
性および耐熱老化性が向上し、所期の目的を達成できる
ことを見いだし、本発明に到達した。
【０００８】なお、本発明の燃料ホースにおける最内層
は、単層構造の場合はその層を、２層以上の多層構造の
場合はその最内層を意味する。
は、単層構造の場合はその層を、２層以上の多層構造の
場合はその最内層を意味する。
【０００９】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。
しく説明する。
【００１０】本発明の燃料ホース用樹脂組成物は、ポリ
エステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）を主成分
として用い、これにカーボンブラックを含有し、かつ特
定の化合物（Ａ成分）を用いて得られるものである。
エステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）を主成分
として用い、これにカーボンブラックを含有し、かつ特
定の化合物（Ａ成分）を用いて得られるものである。
【００１１】上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー
（ＴＰＥＥ）としては、特に限定するものではなく、例
えば、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）やポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル樹脂を
ハードセグメントとし、ポリエーテル、ポリエステルま
たはジカルボン酸をソフトセグメントとして用いたもの
があげられる。さらに、上記ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマー（ＴＰＥＥ）を２種以上併用してなる混合
物、あるいはポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ｔ
ＰＥＥ）と他の樹脂とのポリマーブレンド等があげられ
る。なかでも、耐サワーガソリン性等に優れる点から、
ＰＢＮ系熱可塑性エラストマーやＰＢＴ系熱可塑性エラ
ストマーが好適に用いられる。
（ＴＰＥＥ）としては、特に限定するものではなく、例
えば、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）やポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル樹脂を
ハードセグメントとし、ポリエーテル、ポリエステルま
たはジカルボン酸をソフトセグメントとして用いたもの
があげられる。さらに、上記ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマー（ＴＰＥＥ）を２種以上併用してなる混合
物、あるいはポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ｔ
ＰＥＥ）と他の樹脂とのポリマーブレンド等があげられ
る。なかでも、耐サワーガソリン性等に優れる点から、
ＰＢＮ系熱可塑性エラストマーやＰＢＴ系熱可塑性エラ
ストマーが好適に用いられる。
【００１２】上記ポリエーテルとしては、ポリテトラメ
チレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）等
があげられる。
チレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）等
があげられる。
【００１３】上記ポリエステルとしては、ポリブチレン
アジペート、ポリ−ε−カプロラクトン等があげられ
る。
アジペート、ポリ−ε−カプロラクトン等があげられ
る。
【００１４】そして、上記ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマー（ＴＰＥＥ）としては、その曲げ弾性率が１０
０〜２０００ＭＰａの範囲のものを用いることが好まし
く、特に好ましくは２００〜２０００ＭＰａである。
ストマー（ＴＰＥＥ）としては、その曲げ弾性率が１０
０〜２０００ＭＰａの範囲のものを用いることが好まし
く、特に好ましくは２００〜２０００ＭＰａである。
【００１５】上記特定の化合物〔（Ａ）成分〕である、
硫黄、硫黄化合物は単独でもしくは併せて用いられる。
硫黄、硫黄化合物は単独でもしくは併せて用いられる。
【００１６】上記硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、
コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等があげられ
る。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。
コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等があげられ
る。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。
【００１７】上記硫黄化合物としては、塩化硫黄、モル
ホリンジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフ
ィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチ
ルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスル
フィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル・ス
ルフェンアミド、ジメチル・ジチオカルバミン酸ナトリ
ウム、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチア
ジル・ジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾ
チアジル・スルフェンアミド、チオカルバニリド等があ
げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用い
られる。
ホリンジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフ
ィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチ
ルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスル
フィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル・ス
ルフェンアミド、ジメチル・ジチオカルバミン酸ナトリ
ウム、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチア
ジル・ジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾ
チアジル・スルフェンアミド、チオカルバニリド等があ
げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用い
られる。
【００１８】なかでも、ガソリンによる抽出性が低いと
いう点から、不溶性硫黄を用いることが好ましい。
いう点から、不溶性硫黄を用いることが好ましい。
【００１９】上記（Ａ）成分の含有量は、上記ポリエス
テル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）１００重量部
（以下「部」と略す）に対して０．０５〜１０部の範囲
に設定することが好ましく、より好ましくは０．０５〜
５部である。すなわち、０．０５部未満では、耐サワー
ガソリン性および耐熱老化性に劣る傾向がみられ、５部
を超えると、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ｔ
ＰＥＥ）本来の物性を維持することが困難となるからで
ある。
テル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）１００重量部
（以下「部」と略す）に対して０．０５〜１０部の範囲
に設定することが好ましく、より好ましくは０．０５〜
５部である。すなわち、０．０５部未満では、耐サワー
ガソリン性および耐熱老化性に劣る傾向がみられ、５部
を超えると、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（Ｔ
ＰＥＥ）本来の物性を維持することが困難となるからで
ある。
【００２０】さらに、導電性を付与する目的で配合され
る上記カーボンブラックとしては、特に限定するもので
はなく、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等が
あげられる。このようにカーボンブラックを配合した場
合の層表面の電気抵抗は、１０8 Ω以下の範囲が好まし
く、特に好ましくは１０〜１０7 Ωの範囲である。
る上記カーボンブラックとしては、特に限定するもので
はなく、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等が
あげられる。このようにカーボンブラックを配合した場
合の層表面の電気抵抗は、１０8 Ω以下の範囲が好まし
く、特に好ましくは１０〜１０7 Ωの範囲である。
【００２１】上記カーボンブラックの含有量は、上記ポ
リエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）１００
部に対して２〜５０部の範囲に設定することが好まし
く、より好ましくは２〜３０部である。すなわち、２部
未満では、所望の導電性を付与することが困難であり、
５０部を超えると、柔軟性に欠ける傾向がみられるから
である。
リエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）１００
部に対して２〜５０部の範囲に設定することが好まし
く、より好ましくは２〜３０部である。すなわち、２部
未満では、所望の導電性を付与することが困難であり、
５０部を超えると、柔軟性に欠ける傾向がみられるから
である。
【００２２】本発明の燃料ホース用樹脂組成物には、ポ
リエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）、カー
ボンブラックおよび特定の化合物〔（Ａ）成分〕ととも
に、可塑剤、充填剤、エラストマー成分等を必要に応じ
て適宜配合しても差し支えない。
リエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）、カー
ボンブラックおよび特定の化合物〔（Ａ）成分〕ととも
に、可塑剤、充填剤、エラストマー成分等を必要に応じ
て適宜配合しても差し支えない。
【００２３】上記可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ
オクチル（ＤＯＰ），フタル酸ジ−ｎ−ブチル（ＤＢ
Ｐ）等のフタル酸系可塑剤、ジブチルカルビトールアジ
ペート，ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等のアジピン
酸系可塑剤、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ），セバシ
ン酸ジブチル（ＤＢＳ）等のセバシン酸系可塑剤、トリ
フェニルホスファイト等の亜リン酸エステル等があげら
れる。
オクチル（ＤＯＰ），フタル酸ジ−ｎ−ブチル（ＤＢ
Ｐ）等のフタル酸系可塑剤、ジブチルカルビトールアジ
ペート，ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等のアジピン
酸系可塑剤、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ），セバシ
ン酸ジブチル（ＤＢＳ）等のセバシン酸系可塑剤、トリ
フェニルホスファイト等の亜リン酸エステル等があげら
れる。
【００２４】上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク等があげられ
る。
ウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク等があげられ
る。
【００２５】上記エラストマー成分としては、例えば、
アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
Ｍ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、フロロシリコーンゴム（Ｆ
ＶＭＱ）、エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド共
重合ゴム（ＥＣＯ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン
化ＩＩＲ、塩素化ポリエチレン等があげられる。
アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレン−プロピレン−ジエ
ンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
Ｍ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、フロロシリコーンゴム（Ｆ
ＶＭＱ）、エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド共
重合ゴム（ＥＣＯ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン
化ＩＩＲ、塩素化ポリエチレン等があげられる。
【００２６】本発明の燃料ホース用樹脂組成物として
は、上記各成分の配合後の曲げ弾性率が１００〜２００
０ＭＰａであることが好ましく、特に好ましくは２００
〜２０００ＭＰａである。すなわち、曲げ弾性率が１０
０ＭＰａ未満では、特に耐サワーガソリン性に劣る傾向
がみられ、２０００ＭＰａを超えると、柔軟性および靱
性に劣る傾向がみられるからである。
は、上記各成分の配合後の曲げ弾性率が１００〜２００
０ＭＰａであることが好ましく、特に好ましくは２００
〜２０００ＭＰａである。すなわち、曲げ弾性率が１０
０ＭＰａ未満では、特に耐サワーガソリン性に劣る傾向
がみられ、２０００ＭＰａを超えると、柔軟性および靱
性に劣る傾向がみられるからである。
【００２７】本発明の燃料ホース用樹脂組成物を用いて
得られる燃料ホースとしては、単層構造であっても、２
層以上の多層構造であっても特に限定はなく、例えば、
図１に示すように、最内層１の外周面に、中間層２、外
層３が順次積層形成された３層構造の燃料ホースがあげ
られる。そして、本発明の燃料ホースでは、上記最内層
１が、上記燃料ホース用樹脂組成物を用いて形成される
ことが最大の特徴である。
得られる燃料ホースとしては、単層構造であっても、２
層以上の多層構造であっても特に限定はなく、例えば、
図１に示すように、最内層１の外周面に、中間層２、外
層３が順次積層形成された３層構造の燃料ホースがあげ
られる。そして、本発明の燃料ホースでは、上記最内層
１が、上記燃料ホース用樹脂組成物を用いて形成される
ことが最大の特徴である。
【００２８】上記最内層１の外周に形成される中間層２
の形成材料としては、特に限定はなく、例えば、ポリブ
チレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）等があげられる。なかでも耐透過性に
優れているという点から、ＰＢＮを用いることが好まし
い。
の形成材料としては、特に限定はなく、例えば、ポリブ
チレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）等があげられる。なかでも耐透過性に
優れているという点から、ＰＢＮを用いることが好まし
い。
【００２９】上記中間層２の外周に形成される外層３の
形成材料としては、特に限定するものではなく、例え
ば、ポリアミド６（ＰＡ６），ポリアミド６６（ＰＡ６
６），ポリアミド６１２（ＰＡ６１２），ポリアミド１
１（ＰＡ１１），ポリアミド９１２（ＰＡ９１２），ポ
リアミド１２（ＰＡ１２）等のようなポリアミド樹脂、
ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡＥ）、ポリ
オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ポリス
チレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）、さらに最内
層形成材料として用いられる前記ポリエステル系熱可塑
性エラストマー（ＴＰＥＥ）等があげられる。なかで
も、ＰＢＮもしくはＰＢＴと共押出し成形で接着可能と
いう点から、ＴＰＥＥを用いることが好ましい。
形成材料としては、特に限定するものではなく、例え
ば、ポリアミド６（ＰＡ６），ポリアミド６６（ＰＡ６
６），ポリアミド６１２（ＰＡ６１２），ポリアミド１
１（ＰＡ１１），ポリアミド９１２（ＰＡ９１２），ポ
リアミド１２（ＰＡ１２）等のようなポリアミド樹脂、
ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡＥ）、ポリ
オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ポリス
チレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）、さらに最内
層形成材料として用いられる前記ポリエステル系熱可塑
性エラストマー（ＴＰＥＥ）等があげられる。なかで
も、ＰＢＮもしくはＰＢＴと共押出し成形で接着可能と
いう点から、ＴＰＥＥを用いることが好ましい。
【００３０】そして、前記図１に示した本発明の燃料ホ
ースは、例えば、つぎのようにして作製することができ
る。すなわち、まず、ポリエステル系熱可塑性エラスト
マー（ＴＰＥＥ）、カーボンブラックおよび特定の化合
物〔（Ａ）成分〕ならびに必要に応じて他の添加剤を配
合することにより最内層形成材料を準備する。つぎに、
上記最内層形成材料とともに、中間層形成材料および外
層形成材料を準備し、これら各形成材料を押出成形機を
用いて３層同時に共押出しダイで合流させる。そして、
これを巻き取り機を用いて巻き取り、目的とする燃料ホ
ース（図１参照）を作製することができる。なお、場合
により、上記外層３の形成後さらに押出成形機を用い、
あるいは４層同時の共押出しダイにて外層３の外周面に
最外層を積層形成して４層構造としてもよい。また、コ
ルゲータを用いて少なくとも一部が蛇腹構造を有するホ
ースとしてもよい。
ースは、例えば、つぎのようにして作製することができ
る。すなわち、まず、ポリエステル系熱可塑性エラスト
マー（ＴＰＥＥ）、カーボンブラックおよび特定の化合
物〔（Ａ）成分〕ならびに必要に応じて他の添加剤を配
合することにより最内層形成材料を準備する。つぎに、
上記最内層形成材料とともに、中間層形成材料および外
層形成材料を準備し、これら各形成材料を押出成形機を
用いて３層同時に共押出しダイで合流させる。そして、
これを巻き取り機を用いて巻き取り、目的とする燃料ホ
ース（図１参照）を作製することができる。なお、場合
により、上記外層３の形成後さらに押出成形機を用い、
あるいは４層同時の共押出しダイにて外層３の外周面に
最外層を積層形成して４層構造としてもよい。また、コ
ルゲータを用いて少なくとも一部が蛇腹構造を有するホ
ースとしてもよい。
【００３１】このようにして得られる本発明の燃料ホー
スにおいて、ホース内径は４〜４０ｍｍの範囲が好まし
く、特に好ましくは４〜３０ｍｍの範囲であり、ホース
外径は６〜４４ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは
８〜３２ｍｍの範囲である。また、最内層１の厚みは
０．０１〜３ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは
０．１〜０．４ｍｍの範囲であり、中間層２の厚みは
０．０１〜０．５ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましく
は０．０５〜０．４ｍｍの範囲であり、外層３の厚み
は、０．１〜３ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは
０．３〜１ｍｍの範囲である。さらに、上記外層３の外
周に最外層を形成する場合、その最外層の厚みは０．１
〜３ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは０．１〜１
ｍｍの範囲である。
スにおいて、ホース内径は４〜４０ｍｍの範囲が好まし
く、特に好ましくは４〜３０ｍｍの範囲であり、ホース
外径は６〜４４ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは
８〜３２ｍｍの範囲である。また、最内層１の厚みは
０．０１〜３ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは
０．１〜０．４ｍｍの範囲であり、中間層２の厚みは
０．０１〜０．５ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましく
は０．０５〜０．４ｍｍの範囲であり、外層３の厚み
は、０．１〜３ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは
０．３〜１ｍｍの範囲である。さらに、上記外層３の外
周に最外層を形成する場合、その最外層の厚みは０．１
〜３ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは０．１〜１
ｍｍの範囲である。
【００３２】本発明の燃料ホースは、先に述べたよう
に、上記３層構造あるいは４層構造に限定するものでは
なく、単層構造であっても２層あるいは５層以上の多層
構造であってもよい。
に、上記３層構造あるいは４層構造に限定するものでは
なく、単層構造であっても２層あるいは５層以上の多層
構造であってもよい。
【００３３】また、本発明の燃料ホースは、その形状も
特に限定はなく、例えば、平滑ホース、蛇腹ホースおよ
びそれら形状の組み合わせのいずれであってもよく、ま
たそれらが曲がり管であっても差し支えない。
特に限定はなく、例えば、平滑ホース、蛇腹ホースおよ
びそれら形状の組み合わせのいずれであってもよく、ま
たそれらが曲がり管であっても差し支えない。
【００３４】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
明する。
【００３５】まず、実施例および比較例に先立ち、下記
に示す材料を準備した。
に示す材料を準備した。
【００３６】〔ＴＰＥＥ〕
ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（東レ・デュポン社製、
ハイトレル５５７７Ｒ０７）
ハイトレル５５７７Ｒ０７）
【００３７】〔ＴＰＥＥ〕
ＰＢＮ系熱可塑性エラストマー（東洋紡績社製、ペルプ
レンＥＮ５０３０）
レンＥＮ５０３０）
【００３８】〔ＴＰＥＥ〕
ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（カネボウ合繊社製、Ｐ
ＢＴＳ０１５２４）
ＢＴＳ０１５２４）
【００３９】〔ＴＰＥＥ〕
ＰＢＴ系熱可塑性エラストマー（デュポン社製、ハイト
レル８２３８）
レル８２３８）
【００４０】〔ＰＢＮ〕
帝人化成社製、ＴＱＢ−ＯＴ
【００４１】〔ＰＢＴ〕
ポリプラスチックス社製、セレネックス２００１
【００４２】〔カーボンブラック〕
ケッチェン・ブラック・インターナショナル社製、ケッ
チェンブラックＥＣ６００ＪＤ
チェンブラックＥＣ６００ＪＤ
【００４３】〔硫黄〕
不溶性硫黄
【００４４】〔硫黄化合物〕
テトラメチルチウラムジスルフィド
【００４５】〔最内層形成材料の調製〕下記の表１〜表
２に示す各成分を同表に示す割合で配合し混合すること
により最内層形成材料を調製した。さらに、調製した各
形成材料の曲げ弾性率をＩＳＯ−１７８に準じて測定し
同表に併せて示した。
２に示す各成分を同表に示す割合で配合し混合すること
により最内層形成材料を調製した。さらに、調製した各
形成材料の曲げ弾性率をＩＳＯ−１７８に準じて測定し
同表に併せて示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【実施例１〜３，５〜１０、比較例１〜３】後記の表３
〜表５に示す各層形成材料を用い、３台の押出成形機を
用いて同時に押し出し、ダイで合流させて３層構造の燃
料ホース（内径６ｍｍ、外径８ｍｍ）を作製した。得ら
れた燃料ホースの各層の厚みは、最内層２００μｍ、中
間層１００μｍ、最外層７００μｍであった。
〜表５に示す各層形成材料を用い、３台の押出成形機を
用いて同時に押し出し、ダイで合流させて３層構造の燃
料ホース（内径６ｍｍ、外径８ｍｍ）を作製した。得ら
れた燃料ホースの各層の厚みは、最内層２００μｍ、中
間層１００μｍ、最外層７００μｍであった。
【００４９】
【実施例４、比較例４】後記の表３，表５に示す各層形
成材料を用い、４台の押出成形機を用いて同時に押し出
し、ダイで合流させて４層構造の燃料ホース（内径６ｍ
ｍ、外径８ｍｍ）を作製した。得られた燃料ホースの各
層の厚みは、最内層２００μｍ、中間層１００μｍ、外
層５００μｍ、最外層２００μｍであった。
成材料を用い、４台の押出成形機を用いて同時に押し出
し、ダイで合流させて４層構造の燃料ホース（内径６ｍ
ｍ、外径８ｍｍ）を作製した。得られた燃料ホースの各
層の厚みは、最内層２００μｍ、中間層１００μｍ、外
層５００μｍ、最外層２００μｍであった。
【００５０】このようにして得られた実施例品および比
較例品の燃料ホースを用いて、下記の基準に従い、各特
性の評価を行った。これらの結果を、後記の表３〜表５
に併せて示した。
較例品の燃料ホースを用いて、下記の基準に従い、各特
性の評価を行った。これらの結果を、後記の表３〜表５
に併せて示した。
【００５１】〔耐サワーガソリン性〕Ｆｕｅｌ Ｃにラ
ウロイルパーオキサイド（ＬＰＯ）を５重量％混合して
なる模擬変性ガソリンを調製した。そして、長さ１０ｍ
の燃料ホースの両端部に金属製パイプを圧入し、圧力レ
ギュレーターを介して、０．３ＭＰａの圧力で上記模擬
変性ガソリンを、６０℃で８時間循環させた後１６時間
封入した。これを１サイクルとして２０サイクル行った
後、燃料ホースをサンプリングして、１８０°に折り曲
げ、その状態を目視により観察した。その結果、燃料ホ
ースに何ら異常の生じなかったものを○、燃料ホースが
折れてしまったものを×として耐サワーガソリン性の評
価を行った。
ウロイルパーオキサイド（ＬＰＯ）を５重量％混合して
なる模擬変性ガソリンを調製した。そして、長さ１０ｍ
の燃料ホースの両端部に金属製パイプを圧入し、圧力レ
ギュレーターを介して、０．３ＭＰａの圧力で上記模擬
変性ガソリンを、６０℃で８時間循環させた後１６時間
封入した。これを１サイクルとして２０サイクル行った
後、燃料ホースをサンプリングして、１８０°に折り曲
げ、その状態を目視により観察した。その結果、燃料ホ
ースに何ら異常の生じなかったものを○、燃料ホースが
折れてしまったものを×として耐サワーガソリン性の評
価を行った。
【００５２】〔耐熱老化性〕長さ１ｍの燃料ホースを１
３５℃雰囲気下のオーブン中に２００時間暴露した後、
上記燃料ホースを取り出した。そして、上記燃料ホース
を１８０°に折り曲げ、その状態を目視により観察し
た。その結果、燃料ホースに何ら異常の生じなかったも
のを○、燃料ホースが折れてしまったものを×として耐
サワーガソリン性の評価を行った。
３５℃雰囲気下のオーブン中に２００時間暴露した後、
上記燃料ホースを取り出した。そして、上記燃料ホース
を１８０°に折り曲げ、その状態を目視により観察し
た。その結果、燃料ホースに何ら異常の生じなかったも
のを○、燃料ホースが折れてしまったものを×として耐
サワーガソリン性の評価を行った。
【００５３】
【表３】
【００５４】
【表４】
【００５５】
【表５】
【００５６】上記表３〜表５の結果から、実施例品は、
最内層形成材料中に、硫黄もしくは硫黄化合物を配合し
ており、いずれのホースにおいても耐サワーガソリン性
および耐熱老化性に優れていることがわかる。これに対
して、比較例品は、耐サワーガソリン性および耐熱老化
性の少なくともいずれかの評価において燃料ホースの折
れが発生した。
最内層形成材料中に、硫黄もしくは硫黄化合物を配合し
ており、いずれのホースにおいても耐サワーガソリン性
および耐熱老化性に優れていることがわかる。これに対
して、比較例品は、耐サワーガソリン性および耐熱老化
性の少なくともいずれかの評価において燃料ホースの折
れが発生した。
【００５７】
【発明の効果】以上のように、本発明は、ポリエステル
系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）を主成分とすると
ともにカーボンブラックを含有し、かつ硫黄および硫黄
化合物の少なくとも一方〔（Ａ）成分〕を含有する樹脂
組成物を用い、この樹脂組成物によって、少なくとも一
つの層からなる燃料ホースの最内層が形成されている。
このため、耐サワーガソリン性および耐熱老化性の双方
において優れた特性を有するようになる。しかも、多層
構造の燃料ホースを共押出しにて製造する際、最内層形
成材料がポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ
Ｅ）を主成分とするため、ポリエステル系材料（ＰＢ
Ｔ，ＰＢＮ，ポリエチレンテレフタレート，他のポリエ
ステル系熱可塑性エラストマー）との共押出しによる製
造が可能となる。
系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）を主成分とすると
ともにカーボンブラックを含有し、かつ硫黄および硫黄
化合物の少なくとも一方〔（Ａ）成分〕を含有する樹脂
組成物を用い、この樹脂組成物によって、少なくとも一
つの層からなる燃料ホースの最内層が形成されている。
このため、耐サワーガソリン性および耐熱老化性の双方
において優れた特性を有するようになる。しかも、多層
構造の燃料ホースを共押出しにて製造する際、最内層形
成材料がポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ
Ｅ）を主成分とするため、ポリエステル系材料（ＰＢ
Ｔ，ＰＢＮ，ポリエチレンテレフタレート，他のポリエ
ステル系熱可塑性エラストマー）との共押出しによる製
造が可能となる。
【図１】本発明の燃料ホースの一例を示す構成図であ
る。
る。
１ 最内層
２ 中間層
３ 外層
フロントページの続き
(72)発明者 伊藤 弘昭
愛知県小牧市東三丁目１番地 東海ゴム工
業株式会社内
Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA15 BA32 CA53 CB02
CB04 CB14 CB22 CC12 CC18
DA09 DA11 DB08 EA04
4J002 CF061 CF071 CF101 DA036
DA047 EV057 EV147 EV167
EV277 EV327 FD010 FD016
FD020 FD147 GF00 GM00
GN00
Claims (2)
- 【請求項１】 燃料ホース形成材料として用いられる樹
脂組成物であって、上記樹脂組成物が、ポリエステル系
熱可塑性エラストマーを主成分とするとともにカーボン
ブラックを含有し、かつ下記の（Ａ）成分を含有するこ
とを特徴とする燃料ホース用樹脂組成物。 （Ａ）硫黄および硫黄化合物の少なくとも一方。 - 【請求項２】 少なくとも一つの層からなる燃料ホース
であって、最内層が請求項１記載の燃料ホース用樹脂組
成物によって形成されていることを特徴とする燃料ホー
ス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002016177A JP2003214567A (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | 燃料ホース用樹脂組成物およびそれを用いた燃料ホース |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002016177A JP2003214567A (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | 燃料ホース用樹脂組成物およびそれを用いた燃料ホース |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003214567A true JP2003214567A (ja) | 2003-07-30 |
Family
ID=27652326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002016177A Pending JP2003214567A (ja) | 2002-01-24 | 2002-01-24 | 燃料ホース用樹脂組成物およびそれを用いた燃料ホース |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003214567A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006002877A (ja) * | 2004-06-18 | 2006-01-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ジメチルエーテル輸送用ホース |
| JP2011194656A (ja) * | 2010-03-18 | 2011-10-06 | Tokai Rubber Ind Ltd | 自動車燃料用インタンクチューブおよびその製法 |
| WO2015072235A1 (ja) * | 2013-11-18 | 2015-05-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 導電性エラストマ組成物とその製造方法 |
-
2002
- 2002-01-24 JP JP2002016177A patent/JP2003214567A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006002877A (ja) * | 2004-06-18 | 2006-01-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ジメチルエーテル輸送用ホース |
| JP4691913B2 (ja) * | 2004-06-18 | 2011-06-01 | 横浜ゴム株式会社 | ジメチルエーテル輸送用ホース |
| JP2011194656A (ja) * | 2010-03-18 | 2011-10-06 | Tokai Rubber Ind Ltd | 自動車燃料用インタンクチューブおよびその製法 |
| WO2015072235A1 (ja) * | 2013-11-18 | 2015-05-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 導電性エラストマ組成物とその製造方法 |
| JP2015098515A (ja) * | 2013-11-18 | 2015-05-28 | 住友ゴム工業株式会社 | 導電性エラストマ組成物とその製造方法、駆動ローラ、および画像形成装置 |
| US10153067B2 (en) | 2013-11-18 | 2018-12-11 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Electroconductive elastomer composition and manufacturing method therefor |
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