JP2003201474A - 電場発光蛍光体およびそれを用いた有機分散型電場発光素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硫化亜鉛系電場発光蛍光体の輝度および寿命
を向上させる。そのような電場発光蛍光体を用いること
によって、有機分散型電場発光素子の高輝度化と長寿命
化を達成する。 【解決手段】 硫化亜鉛を蛍光体母体とし、これに付活
剤としてＣｕおよびＭｎから選ばれる少なくとも1種
と、共付活剤としてＣｌ、Ｂｒ、ＩおよびＡｌから選ば
れる少なくとも1種とを含有させた電場発光蛍光体であ
る。電場発光蛍光体は、アルカリ土類金属元素の含有量
が0.05重量％以下とされている。さらに、電場発光蛍光
体は0.0001重量％以上0.01重量％以下のＣｓを含有す
る。有機分散型電場発光素子１は、アルカリ土類金属元
素量を低減し、かつ微量のＣｓを含有する電場発光蛍光
体を誘電体中に分散させた発光体層２を具備する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電場発光蛍光体とそ
れを用いた有機分散型電場発光素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機分散型電場発光素子は、電場発光蛍
光体を誘電体中に分散させた発光体層の両側に電極を配
置し、その少なくとも一方を透明電極とした構造を有す
る。そして、これら電極間に交流電圧を印加することに
より発光させる素子である。このような有機分散型電場
発光素子の主な用途としては、ディスプレイデバイスや
ディスプレイデバイスのバックライトなどが挙げられ
る。

【０００３】有機分散型電場発光素子に用いられる電場
発光蛍光体としては、硫化亜鉛を母体とし、これに付活
剤として銅およびマンガンから選ばれる少なくとも1種
と、共付活剤として塩素、臭素、ヨウ素およびアルミニ
ウムから選ばれる少なくとも1種とを含有させたものが
一般的である。

【０００４】上述したような硫化亜鉛系の電場発光蛍光
体は、例えば以下のようにして作製されている。まず、
母材料となる硫化亜鉛に付活剤原料および共付活剤原料
を添加して混合する。さらに、塩化マグネシウム、塩化
バリウム、塩化ナトリウムなどの結晶成長剤を添加して
十分に混合する。この混合物を1000〜1300℃の温度で焼
成して中間体を生成し、この中間体を粉砕した後、600
〜1000℃の温度で熱処理することによって、付活剤およ
び共付活剤を含む硫化亜鉛系電場発光蛍光体を得ている
（USP2,957,830号公報など参照）。添加した結晶成長剤
は焼成物を水洗することにより除去している（USP4,85
9,361号公報など参照）。

【０００５】従来の硫化亜鉛系の電場発光蛍光体は、輝
度や寿命といった特性がディスプレイデバイスに求めら
れる要求特性を必ずしも満足しておらず、まだかなり改
善すべき点がある。このようなことから、硫化亜鉛系の
電場発光蛍光体に対して従来から種々の改良がなされて
きた。例えば、硫化亜鉛は1020℃以上では六方晶系の結
晶構造となり、それ以下では立方晶系の結晶構造をとる
ことが知られている。電場発光による発光効率は立方晶
系の方が高い。ただし、はじめから立方晶系とするより
は、まず六方晶系を作製し、その後に立方晶系に変換す
る方が発光効率は高くなる。

【０００６】そこで、特開昭61-296085号公報には、硫
化亜鉛系電場発光蛍光体の結晶変換方法として、付活剤
を混合した硫化亜鉛にアルカリ金属元素の化合物および
アルカリ土類金属元素の化合物を添加して、六方晶系の
中間体を作製し、その後高圧を加えて立方晶系の硫化亜
鉛系電場発光蛍光体を得る方法が記載されている。ま
た、特開昭57-145174号公報には、上述したような付活
剤および共付活剤の添加量を最適化することによって、
硫化亜鉛系電場発光蛍光体の効率や寿命を向上させる方
法が記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
から硫化亜鉛系電場発光蛍光体の発光効率や寿命などの
特性を向上させるための手法が種々提案されているが、
従来の手法では現状の輝度や寿命に対する要求レベルを
満足させることができなくなりつつある。特に、最近の
ディスプレイデバイスには、明るさや寿命特性をさらに
向上させることが求められていることから、それに用い
られる電場発光蛍光体の輝度や寿命などの特性をより一
層高めることが課題とされている。

【０００８】なお、USP2,952,642号公報には、付活剤と
して鉛と銅を含み、かつ0.001％のマグネシウムを含む
硫化亜鉛蛍光体が記載されている。しかし、鉛を含有す
る硫化亜鉛蛍光体は発光効率や寿命特性が劣り、ディス
プレイデバイスに求められる要求特性を満足するレベル
には達していない。

【０００９】本発明はこのような課題に対処するために
なされたもので、高輝度を有しかつそのような輝度を長
期間にわたって維持することを可能にした電場発光蛍光
体を提供することを目的としており、さらにそのような
電場発光蛍光体を用いることによって、高輝度化と長寿
命化を両立させた有機分散型電場発光素子を提供するこ
とを目的としている。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の電場発光蛍光体
は、請求項１に記載したように、硫化亜鉛を蛍光体母体
とし、これに付活剤として銅およびマンガンから選ばれ
る少なくとも1種と、共付活剤として塩素、臭素、ヨウ
素およびアルミニウムから選ばれる少なくとも1種とを
含有させた電場発光蛍光体において、アルカリ土類金属
元素の含有量が0.05重量％以下であり、かつセシウム元
素を0.0001重量％以上0.01重量％以下の範囲で含有する
ことを特徴としている。

【００１１】本発明の他の電場発光蛍光体は、請求項２
に記載したように、硫化亜鉛を蛍光体母体とし、これに
付活剤として銅およびマンガンから選ばれる少なくとも
1種と、共付活剤として塩素、臭素、ヨウ素およびアル
ミニウムから選ばれる少なくとも1種とを含有させた電
場発光蛍光体において、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウムおよびバリウムの総含有量が0.05重量％以
下であることを特徴としている。

【００１２】本発明の電場発光蛍光体において、電場発
光蛍光体中に含まれるマグネシウム元素量は請求項３に
記載したように0.03重量％以下であることが好ましい。
また、カルシウム元素量は請求項４に記載したように0.
01重量％以下であることが好ましい。ストロンチウム元
素量は請求項５に記載したように0.01重量％以下である
ことが、バリウム元素量は請求項６に記載したように0.
01重量％以下であることが好ましい。

【００１３】本発明の有機分散型電場発光素子は、請求
項１０に記載したように、上記した本発明の電場発光蛍
光体を含む発光体層を具備することを特徴としている。
本発明の有機分散型電場発光素子の具体的な構成として
は、請求項１１に記載したように、本発明の電場発光蛍
光体を含む発光体層と、発光体層の一方の主面に沿って
反射絶縁層を介して一体的に配置された背面電極層と、
発光体層の他方の主面に沿って一体的に対向配置された
透明電極層とを具備する構成が挙げられる。

【００１４】本発明者等は、電場発光蛍光体の高輝度化
および長寿命化について、種々の実験、検討、考察を行
ってきた結果として、硫化亜鉛系電場発光蛍光体を合成
する際に、原材料に添加する結晶成長剤（融剤）の蛍光
体残留量に着目した。従来から、特性のよい硫化亜鉛系
の電場発光蛍光体を作製するために、アルカリ金属元素
の化合物およびアルカリ土類金属元素の化合物（特にハ
ロゲン化物）が結晶成長剤として使用されている。これ
らは粒径1〜3μm程度の硫化亜鉛原料を粒径10〜30μm程
度の蛍光体にまで結晶成長させるのに好適である。

【００１５】しかしながら、結晶成長剤が蛍光体中に残
留していると発光効率および寿命を低下させることが、
本発明者等の実験により明らかとなった。より詳細に調
査した結果、輝度および寿命に対しては、特にアルカリ
土類金属元素（マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウムおよびバリウム）が影響を及ぼしていることが分か
った。

【００１６】そこで、蛍光体製造工程において、蛍光体
に残留するアルカリ土類金属元素を除去する工程を実施
した結果、従来の硫化亜鉛系電場発光蛍光体に比べて、
非常に高効率で長寿命の電場発光蛍光体が得られること
が判明した。また、蛍光体原料に添加するアルカリ土類
金属元素の化合物の量を減らすことによっても、硫化亜
鉛系電場発光蛍光体の発光効率や寿命を向上させること
ができる。

【００１７】上述したような知見に基づいて、本発明で
は電場発光蛍光体中のアルカリ土類金属元素量（マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムの
総含有量）を0.05重量％以下としている。このようなア
ルカリ土類金属元素の含有量は、例えば温酸洗浄を施す
ことにより再現性よく達成することが可能となる。通常
の水洗のみでは、アルカリ土類金属元素の含有量を0.05
重量％以下とすることは極めて困難である。

【００１８】さらに、アルカリ土類金属元素の含有量を
0.05重量％以下とした電場発光蛍光体に対して、セシウ
ム元素を0.0001重量％以上0.01重量％以下の範囲で含有
させることによって、より一層硫化亜鉛系電場発光蛍光
体の輝度および寿命を向上させることができる。アルカ
リ土類金属元素量の低減による効果とセシウムの添加効
果とが相乗的に作用して、より一層良好な輝度が得られ
ると共に、長寿命化を達成することが可能となる。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施するための形
態について説明する。本発明の電場発光蛍光体は、硫化
亜鉛を蛍光体母体とし、これに付活剤として銅およびマ
ンガンから選ばれる少なくとも1種の元素と、共付活剤
として塩素、臭素、ヨウ素およびアルミニウムから選ば
れる少なくとも1種の元素とを含有させたものである。

【００２０】銅およびマンガンから選ばれる付活剤は、
硫化亜鉛からなる蛍光体母体に対して0.001〜0.1重量％
の範囲で含有させることが好ましい。塩素、臭素、ヨウ
素およびアルミニウムから選ばれる共付活剤は、硫化亜
鉛からなる蛍光体母体に対して0.001〜0.1重量％の範囲
で含有させることが好ましい。このような量の付活剤お
よび共付活剤を硫化亜鉛に含有させることによって、発
光効率や発光輝度に優れた電場発光蛍光体が得られる。

【００２１】本発明の電場発光蛍光体は、第１に硫化亜
鉛系蛍光体中に残留するアルカリ土類金属元素量を低減
することによって、輝度および寿命を向上させている。
具体的には、硫化亜鉛系蛍光体中に含まれるアルカリ土
類金属元素量、すなわちマグネシウム（Ｍｇ）、カルシ
ウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂ
ａ）の総含有量を0.05重量％以下としている。これによ
って、電場発光蛍光体の高輝度化および長寿命化を達成
することができる。

【００２２】高輝度かつ長寿命の電場発光蛍光体を調製
する上で、アルカリ土類金属元素の化合物は結晶成長剤
として必要とされる。しかし、蛍光体結晶の成長後に
は、逆にアルカリ土類金属元素は高輝度化および長寿命
化の妨げとなる。そこで、本発明では蛍光体中のアルカ
リ土類金属元素の残留量と輝度および寿命の関係を調査
した結果に基づいて、アルカリ土類金属元素の含有量を
0.05重量％以下としている。これによって、硫化亜鉛系
電場発光蛍光体の高輝度化および長寿命化を達成するこ
とができる。

【００２３】上述したアルカリ土類金属元素のうち、Ｍ
ｇ元素の含有量は0.03重量％以下とすることが好まし
い。Ｃａ元素の含有量は0.01重量％以下とすることが好
ましい。Ｓｒ元素の含有量は0.01重量％以下とすること
が好ましい。また、Ｂａ元素の含有量は0.01重量％以下
とすることが好ましい。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの各元
素の含有量を上記した範囲とすることによって、硫化亜
鉛系電場発光蛍光体の輝度や寿命を向上させることがで
きる。

【００２４】さらに、本発明の硫化亜鉛系電場発光蛍光
体は、微量のセシウムを含有することが好ましい。具体
的には、硫化亜鉛系電場発光蛍光体に0.0001重量％以上
0.01重量％以下の範囲でセシウム（Ｃｓ）を含有させる
ことが好ましい。アルカリ土類金属元素の含有量を低減
した硫化亜鉛系電場発光蛍光体に微量のＣｓを含有させ
ることによって、より一層輝度や寿命を向上させること
ができる。Ｃｓの含有量が0.0001重量％未満では、その
ような効果を十分に得ることができない。一方、Ｃｓの
含有量が0.01重量％を超えると硫化亜鉛蛍光体の結晶性
が低下し、逆に輝度の低下などを招くおそれがある。

【００２５】Ｃｓは蛍光体母体である硫化亜鉛の結晶中
に付活剤や共付活剤が取り込まれることを助ける。これ
によって、硫化亜鉛系電場発光蛍光体の輝度や寿命をよ
り一層向上させることができる。特に、アルカリ土類金
属元素の含有量を低減した硫化亜鉛系電場発光蛍光体で
は、Ｃｓの添加に基づく作用がより効果的に発揮される
ことから、より一層電場発光蛍光体の輝度や寿命を向上
させることができる。

【００２６】本発明の電場発光蛍光体は、例えば以下に
示すような方法により作製される。すなわち、まず粒径
が1〜3μm程度の硫化亜鉛粉末に所定量の純水を加えて
スラリー状とし、これに所定量の硫酸銅や炭酸マンガン
などの付活剤原料を添加して混合する。このようなスラ
リーを乾燥した後、塩化マグネシウム、塩化バリウム、
塩化ナトリウムなどの結晶成長剤を添加し、さらに十分
に混合する。

【００２７】上記した塩化物は共付活剤としての塩素の
出発原料を兼ねている。共付活剤として塩素以外の臭
素、ヨウ素、アルミニウムを使用する場合には、臭化マ
グネシウム、ヨウ化バリウム、フッ化アルミニウムなど
を添加する。さらに、蛍光体中にＣｓを含有させる場合
には、例えば結晶成長剤としてＣｓの化合物（例えば塩
化物）を使用すればよい。

【００２８】次に、上記した混合物を石英るつぼに充填
し、空気中にて1100〜1200℃の温度で3〜8時間焼成す
る。この焼成物を純水中に分散させ、撹拌、沈降、上澄
み排水を数回繰り返して焼成物を洗浄する。このような
洗浄工程によって、残留する結晶成長剤の大半は除去す
ることができるが、アルカリ土類金属元素の含有量を上
記した本発明の範囲内とするためには、さらにアルカリ
土類金属元素の除去工程を実施することが好ましい。

【００２９】すなわち、例えば塩酸でpHを1〜3に調整し
た純水中に焼成物を分散させ、撹拌しつつ50〜80℃に加
温する。この後、焼成物を沈降させて上澄みを除去す
る。これら撹拌、沈降、上澄み排水を数回繰り返す。こ
のような温酸洗浄によって、蛍光体中に残留するアルカ
リ土類金属元素量を再現性よく0.05重量％以下とするこ
とができる。なお、蛍光体原料に添加するアルカリ土類
金属元素の化合物の量を減らすことによっても、電場発
光蛍光体中のアルカリ土類金属元素量を低減することが
できる。

【００３０】その後、純水で数回洗浄してpHを6〜7に調
整し、ろ過、乾燥を行う。こうして得られた中間体（六
方晶系）を、例えばラバープレス装置で0.5〜2.0ton/cm
²の静水圧で数分間加圧する。この加圧処理によって、
蛍光体の結晶の一部が立方晶系に変換される。さらに、
酸化亜鉛を数％混合した後、石英るつぼを用いて例えば
600〜800℃、1〜2時間の条件にて空気中で焼成する。こ
の焼成物を純水中に分散し、数回洗浄する。さらに、塩
酸洗浄および純水による中和洗浄を数回行うことによっ
て、本発明の電場発光蛍光体が得られる。

【００３１】なお、本発明の硫化亜鉛系電場発光蛍光体
に0.0001重量％以上0.01重量％以下のＣｓを含有させる
場合には、上述したように結晶成長剤として塩化セシウ
ムなどを使用する。電場発光蛍光体のＣｓ含有量は、上
述した温酸洗浄を適度に制御することにより調整するこ
とができる。

【００３２】本発明の電場発光蛍光体は、例えば図１に
示すような有機分散型電場発光素子１の発光体層２に用
いられる。図１に示す有機分散型電場発光素子１は、上
述した本発明の電場発光蛍光体粒子を例えばシアノエチ
ルセルロースのような高誘電率を有する有機高分子バイ
ンダ（有機誘電体）中に分散含有させた発光体層２を有
している。発光体層２の一方の主面上には、例えばＴｉ
Ｏ₂やＢａＴｉＯ₃などの高反射性無機酸化物粉末をシア
ノエチルセルロースなどの高誘電率を有する有機高分子
バインダ中に分散含有させた反射絶縁層３が積層形成さ
れている。Ａｌ箔のような金属箔あるいは金属膜からな
る背面電極層４は、反射絶縁層３を介して、発光体層２
の一方の主面上に一体的に配置されている。

【００３３】発光体層２の他方の主面上には、ポリエス
テル（ＰＥＴ）フィルムのような透明絶縁フィルム上に
ＩＴＯ膜などを被着形成した透明電極層（透明電極シー
ト）５が一体的に配置されている。透明電極シート５
は、電極膜（ＩＴＯ膜）が発光体層２と対向するように
配置されている。これら透明電極層５、発光体層２、反
射絶縁層３および背面電極層４を例えば熱圧着すること
によって、有機分散型電場発光素子１が構成されてい
る。なお、図示を省略したが、背面電極層４および透明
電極層５からはそれぞれ電極が引き出されており、これ
ら電極から発光体層２に交流電圧が印加される。

【００３４】上述した積層体（熱圧着体）からなる有機
分散型電場発光素子１は、透明なパッケージングフィル
ム６で覆われている。パッケージングフィルム６には、
例えば水湿透過率が小さいポリクロロトリフルオロエチ
レン（ＰＣＴＦＥ）フィルムのような防湿フィルムが用
いられる。透明電極層３側には必要に応じて、6-ナイロ
ンフィルムなどの吸湿性フィルム７が配置される。そし
て、これらパッケージングフィルム６のはみだし部を熱
圧着し、有機分散型電場発光素子１を封止することによ
って、電場発光パネル（ＥＬパネル）が構成される。

【００３５】このような有機分散型電場発光素子１およ
びそれを用いたＥＬパネルによれば、発光体層２中の電
場発光蛍光体粒子の高輝度化および長寿命化に基づい
て、高輝度を達成することができると共に、そのような
輝度を長期間にわたって維持することが可能となる。

【００３６】さらに、有機分散型電場発光素子およびそ
れを用いたＥＬパネルを作製するにあたって、ＰＣＴＦ
Ｅフィルムのような防湿フィルムを使用せずに、電場発
光蛍光体粒子の個々の表面に対して防湿処理加工を行う
ことがある。本発明は金属酸化物や樹脂などによる防湿
処理を施した電場発光蛍光体に対しても適用可能であ
る。すなわち、本発明の電場発光蛍光体は、アルミナ、
シリカおよびチタニアから選ばれる少なくとも 1種から
なる保護膜（防湿膜）を有していてもよい。このような
構成においても、高輝度化および長寿命化を達成するこ
とができる。

【００３７】図２は、蛍光体粒子表面に上記したような
保護膜を形成した電場発光蛍光体を用いた有機分散型電
場発光素子１１を示している。図２に示す有機分散型電
場発光素子１１は、個々の粒子が保護膜で覆われた本発
明の電場発光蛍光体粒子を有機高分子バインダ中に分散
含有させた発光体層１２を有している。保護膜で覆われ
た電場発光蛍光体粒子は、それ自体で防湿性を有してい
るため、吸湿フィルムや防湿フィルムを用いることな
く、電場発光蛍光体の水分による発光特性の低下を防ぐ
ことができる。

【００３８】図１に示した有機分散型電場発光素子１と
同様に、発光体層１２の一方の主面上には、反射絶縁層
１３を介して背面電極層１４が一体的に積層されてい
る。発光体層１２の他方の主面上には、透明電極層（透
明電極シート）１５が一体的に積層されている。背面電
極層１４は金属粉末やカーボン粉末などをバインダと共
に混合してスラリー状とし、このスラリーを例えばスク
リーン印刷することによって形成してもよい。背面電極
層１４のさらに裏面側には、必要に応じて、発光素子の
背面側の絶縁性を確保する背面絶縁層（図示せず）が積
層形成される。

【００３９】

【実施例】次に、本発明の具体的な実施例およびその評
価結果について述べる。

【００４０】実施例１ まず、粒径が約2μmの硫化亜鉛粉末500gに500mlの純水
を加えて、スラリー状とした。そこに硫酸銅1.5gを添加
して、30分間撹拌混合した。このスラリーを150℃で12
時間乾燥させた後、塩化マグネシウム40g、塩化バリウ
ム40g、塩化ナトリウム20gを添加し、十分に混合した。
この混合物を石英るつぼに充墳し、空気中にて1150℃で
4時間焼成した。

【００４１】この焼成物を2000mlの純水中に分散し、撹
拌、沈降、上澄み排水を3回繰り返した。次いで、塩酸
でpH=2.0に調整した純水中で撹拌しつつ70℃に加温した
後、沈降および上澄みの除去を行った。同様に撹拌、沈
降、上澄み排水を3回繰り返した。その後、純水で5回洗
浄してpHを6〜7に調整し、ろ過、乾燥を行った。

【００４２】得られた中間体（六方晶系）を、ラバープ
レス装置を用いて1.0ton/cm²の静水圧で5分間加圧し
た。加圧処理した中間体を粉砕し、この中間体300gに対
して酸化亜鉛15gを混合し、石英るつぼを用いて750℃で
1.5時間空気中で焼成した。この焼成物を純水中に分散
して3回洗浄し、さらにpH=1.5の条件で塩酸洗浄した。
純水による洗浄を5回行った後、ろ過、乾燥、篩別し
て、本発明の電場発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ）を
得た。

【００４３】このようにして得た硫化亜鉛系電場発光蛍
光体の化学分析を行った結果、アルカリ土類金属元素の
残留量（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの総含有量）は0.05重
量％であった。得られた硫化亜鉛系電場発光蛍光体を用
いて、図１に示した有機分散型電場発光素子を作製し、
輝度および寿命を測定した。これらの測定結果を表１に
示す。なお、輝度の測定条件は、印加電圧：100V/400Hz
（交流電圧）、発光体層にかかる電界：4000V/cm、発光
環境：20℃−60％ＲＴとした。寿命は上記輝度測定条件
にて発光を継続し、輝度が初期輝度の1/2になったとき
の点灯時間で評価した。測定は20℃−60％ＲＴの恒温恒
湿槽中で実施した。

【００４４】実施例２〜５、比較例１ 実施例１と同様にして、本発明の電場発光蛍光体を調製
した。その際に、洗浄条件を変えることによって、硫化
亜鉛系電場発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ）中のアル
カリ土類金属元素の残留量を変化させた。なお、比較例
１としての電場発光蛍光体は、洗浄工程で塩酸を使用せ
ずに、純水による洗浄のみとしたものである。これら硫
化亜鉛系電場発光蛍光体を用いて、実施例１と同様に有
機分散型電場発光素子を作製し、輝度および寿命を測定
した。これらの測定結果を表１に併せて示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１から明らかなように、硫化亜鉛系電場
発光蛍光体中に含まれるアルカリ土類金属元素の残留量
を0.05重量％とした実施例１では、輝度が比較例１（従
来品）の約1.4倍となり、また寿命は1.2倍となった。さ
らに、アルカリ土類金属元素の残留量を0.03重量％以下
とした場合には、輝度は約1.7倍以上となり、また寿命
は1.5倍以上となった。

【００４７】実施例６ まず、粒径が約2μmの硫化亜鉛粉末500gに500mlの純水
を加えて、スラリー状とした。そこに硫酸銅1.5gを添加
して、30分間撹拌混合した。このスラリーを150℃で12
時間乾燥させた後、塩化マグネシウム10g、塩化バリウ
ム40g、塩化ナトリウム50gを添加し、十分に混合した。
この混合物を石英るつぼに充墳し、空気中にて1150℃で
4時間焼成した。

【００４８】この焼成物を2000mlの純水中に分散し、撹
拌、沈降、上澄み排水を3回繰り返した。次いで、塩酸
でpH=2.0に調整した純水中で撹拌しつつ70℃に加温した
後、沈降、上澄みの除去を行った。同様に撹拌、沈降、
上澄み排水を3回繰り返した。その後、純水で5回洗浄し
てpHを6〜7に調整し、ろ過、乾燥を行った。

【００４９】得られた中間体（六方晶系）を、ラバープ
レス装置を用いて1.0ton/cm²の静水圧で5分間加圧し
た。加圧処理した中間体を粉砕し、この中間体300gに対
して酸化亜鉛を15g混合し、石英るつぼを用いて750℃で
1.5時間空気中で焼成した。この焼成物を純水中に分散
して3回洗浄し、さらにpH=1.5の条件で塩酸洗浄した。
純水による洗浄を5回行った後、ろ過、乾燥、篩別し
て、本発明の電場発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ）を
得た。

【００５０】このようにして得た硫化亜鉛系電場発光蛍
光体の化学分析を行った結果、Ｍｇ元素の残留量は0.03
重量％であった。得られた硫化亜鉛系電場発光蛍光体を
用いて、実施例１と同様に有機分散型電場発光素子を作
製し、輝度および寿命を測定した。これらの測定結果を
表２に示す。

【００５１】実施例７〜１８、比較例２〜５ 原料に添加する結晶成長剤の量を変える以外は、実施例
６と同様にして、それぞれ本発明の電場発光蛍光体を調
製した。これら各硫化亜鉛系電場発光蛍光体を用いて、
実施例１と同様に有機分散型電場発光素子を作製し、輝
度および寿命をそれぞれ測定した。これらの測定結果を
表２〜表５に示す。

【００５２】表２に示す実施例６〜９では、Ｍｇ元素の
残留量と輝度および寿命との関係を評価した。表３に示
す実施例１０〜１２では、Ｃａ元素の残留量と輝度およ
び寿命との関係を評価した。表４に示す実施例１３〜１
５では、Ｓｒ元素の残留量と輝度および寿命との関係を
評価した。表５に示す実施例１６〜１８では、Ｂａ元素
の残留量と輝度および寿命との関係を評価した。

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】

【表５】

【００５７】上記した表２、表３、表４および表５から
明らかなように、アルカリ土類金属元素のうち、Ｍｇに
ついては残留量が0.03重量％以下で輝度が約1.4倍以上
となり、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａについては残留量が0.01重量
％以下で輝度が約1.4倍以上となることが分かる。

【００５８】実施例１９ まず、粒径が約2μmの硫化亜鉛粉末500gに500mlの純水
を加えて、スラリー状とした。そこに硫酸銅1.5gを添加
して、30分間撹拌混合した。このスラリーを150℃で12
時間乾燥させた後、塩化マグネシウム40g、塩化ナトリ
ウム20g、塩化セシウム40gを添加し、十分に混合した。
この混合物を石英るつぼに充墳し、空気中にて1150℃で
4時間焼成した。

【００５９】この焼成物を2000mlの純水中に分散し、撹
拌、沈降、上澄み排水を3回繰り返した。次いで、塩酸
でpH=2.0に調整した純水中で撹拌しつつ70℃に加温した
後、沈降、上澄みの除去を行った。同様に撹拌、沈降、
上澄み排水を3回繰り返した。その後、純水で5回洗浄し
てpHを6〜7に調整し、ろ過、乾燥を行った。

【００６０】得られた中間体（六方晶系）を、ラバープ
レス装置を用いて1.0ton/cm²の静水圧で5分間加圧し
た。そして、加圧処理した中間体を粉砕し、この中間体
300gに対して酸化亜鉛15gを混合し、石英るつぼを用い
て750℃で1.5時間空気中で焼成した。この焼成物を純水
中に分散して3回洗浄し、さらにpH=1.5で塩酸洗浄し
た。純水による洗浄を5回行った後、ろ過、乾燥、篩別
して、本発明の電場発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ）
を得た。

【００６１】このようにして得た硫化亜鉛系電場発光蛍
光体の化学分析を行った結果、アルカリ土類金属元素の
残留量は0.05重量％、セシウム元素の残留量は0.005重
量％であった。得られた硫化亜鉛系電場発光蛍光体を用
いて、実施例１と同様に有機分散型電場発光素子を作製
し、輝度および寿命を測定した。これらの測定結果を表
６に示す。

【００６２】実施例２０〜２２、比較例６ 塩化セシウムの添加量を変える以外は、実施例１９と同
様にして、それぞれ本発明の電場発光蛍光体を調製し
た。これら各硫化亜鉛系電場発光蛍光体を用いて、実施
例１と同様に有機分散型電場発光素子を作製し、輝度お
よび寿命をそれぞれ測定した。これらの測定結果を表６
に示す。

【００６３】

【表６】

【００６４】表６から明らかなように、Ｃｓを0.0001重
量％以上0.01重量％以下の範囲で含む硫化亜鉛系電場発
光蛍光体は、Ｃｓを実質的に含有しない蛍光体に比べて
高輝度化および長寿命化が達成できることが分かる。

【００６５】実施例２３ 実施例１と同一条件で作製したＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ蛍光
体粒子の表面に、保護膜（防湿膜）としてアルミナ膜
（アルミナ量=1.0重量％）を形成した。このアルミナ膜
で被覆された電場発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ）を
用いて、図２に示したストリップタイプの有機分散型電
場発光素子１１を作製し、輝度および寿命を測定した。
これらの測定結果を表７に示す。なお、輝度の測定条件
は実施例１と同様とした。

【００６６】実施例２４〜２７、比較例７ 実施例２〜実施例５とそれぞれ同一条件で作製したＺｎ
Ｓ：Ｃｕ，Ｃｌ蛍光体粒子の表面に、表７に示す保護膜
をそれぞれ形成した。これら保護膜を有する電場発光蛍
光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｃｌ）を用いて、図２に示したス
トリップタイプの電場発光素子１１を作製し、輝度およ
び寿命を測定した。これらの測定結果を表７に示す。

【００６７】

【表７】

【００６８】実施例２８〜３０、比較例８〜１０ 硫化亜鉛粉末を含むスラリーに添加する結晶成長剤を臭
化物もしくはヨウ化物とする以外は、実施例１９と同様
にして、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｂｒ蛍光体およびＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｉ蛍光体を作製した。なお、Ｃｓ元素の含有量は臭
化セシウムもしくはヨウ化セシウムの添加量により調整
した。これら各硫化亜鉛系電場発光蛍光体を用いて、実
施例１と同様に有機分散型電場発光素子を作製し、輝度
および寿命をそれぞれ測定した。これらの測定結果を表
８に示す。

【００６９】

【表８】

【００７０】表８から明らかなように、ＺｎＳ：Ｃｕ，
Ｂｒ蛍光体やＺｎＳ：Ｃｕ，Ｉ蛍光体においても、Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ，Ｃｌ蛍光体と同様に、アルカリ土類元素の含
有量を低減すると共に、適量のＣｓ元素を含有させるこ
とによって、高輝度化および長寿命化を達成することが
できる。

【００７１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
蛍光体中のアルカリ土類金属元素の残留量を低減し、さ
らに微量のセシウムを含有させているため、高輝度を有
すると共にそのような輝度を長期間にわたって維持する
ことが可能な電場発光蛍光体を提供することができる。
このような電場発光蛍光体を用いた本発明の有機分散型
電場発光素子によれば、ディスプレイデバイスなどに求
められる特性を再現性よく満足させることが可能とな
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の一実施形態による有機分散型電場発
光素子の要部構造を示す断面図である。

【図２】 本発明の他の実施形態による有機分散型電場
発光素子の要部構造を示す断面図である。

【符号の説明】

１、１１……有機分散型電場発光素子，２、１２……発
光体層，３、１３……反射絶縁層，４、１４……背面電
極層，５、１５……透明電極層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 洋平 神奈川県川崎市川崎区日進町７番地１ 東 芝電子エンジニアリング株式会社内 (72)発明者 高原 武 神奈川県横浜市磯子区新杉田町８番地 株 式会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 及川 充広 神奈川県横浜市磯子区新杉田町８番地 株 式会社東芝横浜事業所内 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB11 CB01 DA04 DA05 DB02 DC01 DC02 DC03 EA00 EA02 EA03 FA01 4H001 CA04 CC04 CC05 XA12 XA16 XA20 XA30 XA38 XA55 XA56 YA13 YA17 YA25 YA29 YA35 YA53

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 硫化亜鉛を蛍光体母体とし、これに付活
   剤として銅およびマンガンから選ばれる少なくとも1種
   と、共付活剤として塩素、臭素、ヨウ素およびアルミニ
   ウムから選ばれる少なくとも1種とを含有させた電場発
   光蛍光体において、 前記電場発光蛍光体は、アルカリ土類金属元素の含有量
   が0.05重量％以下であり、かつセシウム元素を0.0001重
   量％以上0.01重量％以下の範囲で含有することを特徴と
   する電場発光蛍光体。
2. 【請求項２】 硫化亜鉛を蛍光体母体とし、これに付活
   剤として銅およびマンガンから選ばれる少なくとも1種
   と、共付活剤として塩素、臭素、ヨウ素およびアルミニ
   ウムから選ばれる少なくとも1種とを含有させた電場発
   光蛍光体において、 前記電場発光蛍光体は、マグネシウム、カルシウム、ス
   トロンチウムおよびバリウムの総含有量が0.05重量％以
   下であることを特徴とする電場発光蛍光体。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２記載の電場発光
   蛍光体において、 前記電場発光蛍光体中に含まれるマグネシウム元素量は
   0.03重量％以下であることを特徴とする電場発光蛍光
   体。
4. 【請求項４】 請求項１または請求項２記載の電場発光
   蛍光体において、 前記電場発光蛍光体中に含まれるカルシウム元素量は0.
   01重量％以下であることを特徴とする電場発光蛍光体。
5. 【請求項５】 請求項１または請求項２記載の電場発光
   蛍光体において、 前記電場発光蛍光体中に含まれるストロンチウム元素量
   は0.01重量％以下であることを特徴とする電場発光蛍光
   体。
6. 【請求項６】 請求項１または請求項２記載の電場発光
   蛍光体において、 前記電場発光蛍光体中に含まれるバリウム元素量は0.01
   重量％以下であることを特徴とする電場発光蛍光体。
7. 【請求項７】 請求項１ないし請求項６のいずれか１項
   記載の電場発光蛍光体において、 前記付活剤は、前記蛍光体母体に対して0.001〜0.1重量
   ％の範囲で含まれることを特徴とする電場発光蛍光体。
8. 【請求項８】 請求項１ないし請求項７のいずれか１項
   記載の電場発光蛍光体において、 前記共付活剤は、前記蛍光体母体に対して0.001〜0.1重
   量％の範囲で含まれることを特徴とする電場発光蛍光
   体。
9. 【請求項９】 請求項１ないし請求項８のいずれか１項
   記載の電場発光蛍光体において、 さらに、前記電場発光蛍光体の粒子表面に形成され、ア
   ルミナ、シリカおよびチタニアから選ばれる少なくとも
   1種からなる保護膜を具備することを特徴とする電場発
   光蛍光体。
10. 【請求項１０】 請求項１ないし請求項９のいずれか１
    項記載の電場発光蛍光体を含む発光体層を具備すること
    を特徴とする有機分散型電場発光素子。
11. 【請求項１１】 請求項１０記載の有機分散型電場発光
    素子において、 さらに、前記発光体層の一方の主面に沿って反射絶縁層
    を介して一体的に配置された背面電極層と、前記発光体
    層の他方の主面に沿って一体的に対向配置された透明電
    極層とを具備することを特徴とする有機分散型電場発光
    素子。