JP2003193034A - Ｆｉｐｇ用含フッ素エラストマー組成物 - Google Patents
Ｆｉｐｇ用含フッ素エラストマー組成物Info
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- JP2003193034A JP2003193034A JP2001393285A JP2001393285A JP2003193034A JP 2003193034 A JP2003193034 A JP 2003193034A JP 2001393285 A JP2001393285 A JP 2001393285A JP 2001393285 A JP2001393285 A JP 2001393285A JP 2003193034 A JP2003193034 A JP 2003193034A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）一分子中に二個以上のアルケニル
基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造
を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を二個
以上有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全てＨ−Ｓ
ｉＣＨ2−構造を構成する有機ケイ素化合物 （Ｃ）触媒量の白金族化合物 （Ｄ）疎水性シリカ粉末を含有することを特徴とするＦ
ＩＰＧ用含フッ素エラストマー組成物。 【効果】 本発明のＦＩＰＧ用含フッ素エラストマー組
成物は、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐溶剤性、低温特
性、耐湿性等に優れた硬化物を形成することができる。
基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造
を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を二個
以上有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全てＨ−Ｓ
ｉＣＨ2−構造を構成する有機ケイ素化合物 （Ｃ）触媒量の白金族化合物 （Ｄ）疎水性シリカ粉末を含有することを特徴とするＦ
ＩＰＧ用含フッ素エラストマー組成物。 【効果】 本発明のＦＩＰＧ用含フッ素エラストマー組
成物は、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐溶剤性、低温特
性、耐湿性等に優れた硬化物を形成することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、耐油性、
耐薬品性、耐溶剤性、低温特性、耐湿性等に優れ、特に
は耐酸性が改良された硬化物を形成するＦＩＰＧ用含フ
ッ素エラストマー組成物に関する。
耐薬品性、耐溶剤性、低温特性、耐湿性等に優れ、特に
は耐酸性が改良された硬化物を形成するＦＩＰＧ用含フ
ッ素エラストマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、自動車のエンジンやその周辺の機構部品、例えばオ
イルパンやトランスミッション等の組立の際に、フラン
ジ部等にガスやオイルの漏れを防止するためにシリコー
ン系の液状ガスケットと呼ばれるシール材料が使用され
ている。液状ガスケット材料は塗布ロボットを使用して
シール面にビード状に塗布され、硬化前又は硬化後に両
側からシール面で圧着してガスケットとして使用され
る。このシリコーン系液状ガスケットと塗布ロボットの
組み合わせによるガスケットシール方式はＦＩＰＧと呼
ばれ、自動車業界だけでなく、家電業界や各種業界にお
いて活用され、省エネルギー、省資源、機器の小型・軽
量化、工程の合理化に寄与している。
り、自動車のエンジンやその周辺の機構部品、例えばオ
イルパンやトランスミッション等の組立の際に、フラン
ジ部等にガスやオイルの漏れを防止するためにシリコー
ン系の液状ガスケットと呼ばれるシール材料が使用され
ている。液状ガスケット材料は塗布ロボットを使用して
シール面にビード状に塗布され、硬化前又は硬化後に両
側からシール面で圧着してガスケットとして使用され
る。このシリコーン系液状ガスケットと塗布ロボットの
組み合わせによるガスケットシール方式はＦＩＰＧと呼
ばれ、自動車業界だけでなく、家電業界や各種業界にお
いて活用され、省エネルギー、省資源、機器の小型・軽
量化、工程の合理化に寄与している。
【０００３】ＦＩＰＧ用材料には耐熱性を要求されるだ
けでなく、使用される部位によって耐エンジンオイル
性、耐ギヤオイル性、耐ＬＬＣ性等の耐油性が要求され
る。これらの要求に対応した液状シリコーンゴムは実用
化されているが、最近ではオイルの低粘度化や長寿命化
を目的とした各種添加剤の高濃度添加が進み、ＦＩＰＧ
用材料に対して耐油性、耐薬品性、特に耐酸性の一層の
向上が要求されている。今後、需要増が予想される燃料
電池用シール剤用途には耐酸性の向上が不可欠である。
けでなく、使用される部位によって耐エンジンオイル
性、耐ギヤオイル性、耐ＬＬＣ性等の耐油性が要求され
る。これらの要求に対応した液状シリコーンゴムは実用
化されているが、最近ではオイルの低粘度化や長寿命化
を目的とした各種添加剤の高濃度添加が進み、ＦＩＰＧ
用材料に対して耐油性、耐薬品性、特に耐酸性の一層の
向上が要求されている。今後、需要増が予想される燃料
電池用シール剤用途には耐酸性の向上が不可欠である。
【０００４】液状シリコーンゴムは耐熱性に優れている
が、耐油性、耐薬品性、特に耐酸性はＦＩＰＧ用途にお
いては不十分であり、その改良が図られている。しかし
ながら、主成分ポリマーの分子構造（シロキサン骨格）
に起因する制約により上記要求に対応することは困難で
あるという問題点がある。それ故、耐油性、耐薬品性、
特に耐酸性に優れるＦＩＰＧ用液状ゴムの出現が強く望
まれていた。
が、耐油性、耐薬品性、特に耐酸性はＦＩＰＧ用途にお
いては不十分であり、その改良が図られている。しかし
ながら、主成分ポリマーの分子構造（シロキサン骨格）
に起因する制約により上記要求に対応することは困難で
あるという問題点がある。それ故、耐油性、耐薬品性、
特に耐酸性に優れるＦＩＰＧ用液状ゴムの出現が強く望
まれていた。
【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
耐熱性、耐油性、耐薬品性だけでなく耐溶剤性、低温特
性、耐湿性等にも優れた硬化物を形成するＦＩＰＧ用含
フッ素エラストマー組成物を提供することを目的とす
る。
耐熱性、耐油性、耐薬品性だけでなく耐溶剤性、低温特
性、耐湿性等にも優れた硬化物を形成するＦＩＰＧ用含
フッ素エラストマー組成物を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、（Ａ）一分子中に二個以上のアルケニル基を有し、
かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直
鎖状フルオロポリエーテル化合物に（Ｂ）一分子中にケ
イ素原子に結合した水素原子を二個以上有し、ケイ素原
子に結合した水素原子が全てＨ−ＳｉＣＨ2−構造を構
成する有機ケイ素化合物を架橋剤、鎖長延長剤として配
合すると共に、（Ｃ）白金族化合物を硬化触媒として添
加し、かつ（Ｄ）補強用充填材及びチキソ性付与剤とし
ての疎水性シリカ粉末を添加した付加反応硬化性組成
物、更に好ましくは前記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、
（Ｅ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子と、炭
素原子又は炭素原子と酸素原子を介してケイ素原子に結
合したエポキシ基及び／又はトリアルコキシ基とをそれ
ぞれ一個以上有するオルガノシロキサンを接着性付与剤
として添加した組成物が、上記問題点を解決できること
を見出し、本発明を完成させた。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、（Ａ）一分子中に二個以上のアルケニル基を有し、
かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直
鎖状フルオロポリエーテル化合物に（Ｂ）一分子中にケ
イ素原子に結合した水素原子を二個以上有し、ケイ素原
子に結合した水素原子が全てＨ−ＳｉＣＨ2−構造を構
成する有機ケイ素化合物を架橋剤、鎖長延長剤として配
合すると共に、（Ｃ）白金族化合物を硬化触媒として添
加し、かつ（Ｄ）補強用充填材及びチキソ性付与剤とし
ての疎水性シリカ粉末を添加した付加反応硬化性組成
物、更に好ましくは前記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、
（Ｅ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子と、炭
素原子又は炭素原子と酸素原子を介してケイ素原子に結
合したエポキシ基及び／又はトリアルコキシ基とをそれ
ぞれ一個以上有するオルガノシロキサンを接着性付与剤
として添加した組成物が、上記問題点を解決できること
を見出し、本発明を完成させた。
【０００７】即ち、本発明は、
（Ａ）一分子中に二個以上のアルケニル基を有し、かつ
主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状
フルオロポリエーテル化合物 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を二個
以上有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全てＨ−Ｓ
ｉＣＨ2−構造を構成する有機ケイ素化合物 （Ｃ）触媒量の白金族化合物 （Ｄ）疎水性シリカ粉末を含有することを特徴とするＦ
ＩＰＧ用含フッ素エラストマー組成物を提供する。更に
は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、（Ｅ）一分子中
にケイ素原子に結合した水素原子と、炭素原子又は炭素
原子と酸素原子を介してケイ素原子に結合したエポキシ
基及び／又はトリアルコキシ基とをそれぞれ一個以上有
するオルガノシロキサンを含有することが好ましい。
主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状
フルオロポリエーテル化合物 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を二個
以上有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全てＨ−Ｓ
ｉＣＨ2−構造を構成する有機ケイ素化合物 （Ｃ）触媒量の白金族化合物 （Ｄ）疎水性シリカ粉末を含有することを特徴とするＦ
ＩＰＧ用含フッ素エラストマー組成物を提供する。更に
は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、（Ｅ）一分子中
にケイ素原子に結合した水素原子と、炭素原子又は炭素
原子と酸素原子を介してケイ素原子に結合したエポキシ
基及び／又はトリアルコキシ基とをそれぞれ一個以上有
するオルガノシロキサンを含有することが好ましい。
【０００８】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明のＦＩＰＧ用含フッ素エラストマー組成物は、主剤の
ベースポリマーとして一分子中に二個以上のアルケニル
基を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、その架
橋剤かつ鎖長延長剤としての有機ケイ素化合物、硬化触
媒としての白金族化合物、補強性充填材及びチキソ性付
与剤としての疎水性シリカ粉末を含有するものである。
明のＦＩＰＧ用含フッ素エラストマー組成物は、主剤の
ベースポリマーとして一分子中に二個以上のアルケニル
基を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、その架
橋剤かつ鎖長延長剤としての有機ケイ素化合物、硬化触
媒としての白金族化合物、補強性充填材及びチキソ性付
与剤としての疎水性シリカ粉末を含有するものである。
【０００９】本発明に使用する（Ａ）成分の直鎖状フル
オロポリエーテル化合物は、一分子中に二個以上のアル
ケニル基を有し、かつ主鎖中に２価のパーフルオロアル
キルエーテル構造を有するものである。
オロポリエーテル化合物は、一分子中に二個以上のアル
ケニル基を有し、かつ主鎖中に２価のパーフルオロアル
キルエーテル構造を有するものである。
【００１０】ここで、パーフルオロアルキルエーテル構
造としては、−ＣdＦ2dＯ−（式中、各単位のｄは独立
に１〜６の整数である。）の多数の繰り返し単位を含む
もので、例えば下記一般式（５）で示されるもの等が挙
げられる。 （ＣdＦ2dＯ）q （５） （式中、ｑは１〜５００、好ましくは２〜４００、より
好ましくは１０〜２００の整数であり、ｄは上記の通り
である。）
造としては、−ＣdＦ2dＯ−（式中、各単位のｄは独立
に１〜６の整数である。）の多数の繰り返し単位を含む
もので、例えば下記一般式（５）で示されるもの等が挙
げられる。 （ＣdＦ2dＯ）q （５） （式中、ｑは１〜５００、好ましくは２〜４００、より
好ましくは１０〜２００の整数であり、ｄは上記の通り
である。）
【００１１】上記式（５）で示される繰り返し単位−Ｃ
dＦ2dＯ−としては、例えば下記の単位等が挙げられ
る。なお、上記パーフルオロアルキルエーテル構造は、
これらの繰り返し単位の１種単独で構成されていてもよ
いし、２種以上の組み合わせであってもよい。
dＦ2dＯ−としては、例えば下記の単位等が挙げられ
る。なお、上記パーフルオロアルキルエーテル構造は、
これらの繰り返し単位の１種単独で構成されていてもよ
いし、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００１２】
−ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−
−Ｃ（ＣＦ3）2Ｏ−
【００１３】これらの中では、特に下記単位が好適であ
る。 −ＣＦ2Ｏ− −ＣＦ2ＣＦ2Ｏ− −ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ− −ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−
る。 −ＣＦ2Ｏ− −ＣＦ2ＣＦ2Ｏ− −ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ− −ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ−
【００１４】また、（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエ
ーテル化合物中のアルケニル基としては、炭素数２〜
８、特に２〜６で、かつ末端にＣＨ2＝ＣＨ−構造を有
するものが好ましく、例えばビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基等が挙げられ、中でもビニル基、アリル基が好まし
い。このアルケニル基は、分子中の任意の位置に存在し
てもよいが、分子鎖の両末端に結合していることが好ま
しく、この場合、直鎖状フルオロポリエーテル化合物の
主鎖の両端部に直接結合していてもよいし、下記に示す
ような２価の連結基を介して主鎖と結合していてもよ
い。 −ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｙ−ＮＲ’−ＣＯ− （但し、Ｙは、−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ）で示さ
れる基であり、Ｒ’は水素原子、メチル基、フェニル基
又はアリル基である。）
ーテル化合物中のアルケニル基としては、炭素数２〜
８、特に２〜６で、かつ末端にＣＨ2＝ＣＨ−構造を有
するものが好ましく、例えばビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基等が挙げられ、中でもビニル基、アリル基が好まし
い。このアルケニル基は、分子中の任意の位置に存在し
てもよいが、分子鎖の両末端に結合していることが好ま
しく、この場合、直鎖状フルオロポリエーテル化合物の
主鎖の両端部に直接結合していてもよいし、下記に示す
ような２価の連結基を介して主鎖と結合していてもよ
い。 −ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｙ−ＮＲ’−ＣＯ− （但し、Ｙは、−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ）で示さ
れる基であり、Ｒ’は水素原子、メチル基、フェニル基
又はアリル基である。）
【００１５】
【化６】
（ｏ、ｍ又はｐ位。）
【００１６】上記フルオロポリエーテル化合物として
は、下記一般式（２）又は（３）で示される直鎖状のも
のが好ましい。 ＣＨ2＝ＣＨ−（Ｘ）p−Ｒｆ0−（Ｘ’）p−ＣＨ＝ＣＨ2 （２） ＣＨ2＝ＣＨ−（Ｘ）p−Ｑ−Ｒｆ0−Ｑ−（Ｘ’）p−ＣＨ＝ＣＨ2 （３） ［式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−
ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ｚ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｘ’は
独立に−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−又は−ＣＯ−ＮＲ’−
Ｙ’−（但し、Ｙ’は−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ｚ’）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｒｆ0
は２価のパーフルオロポリエーテル構造であり、上記式
（５）、即ち（ＣdＦ2dＯ）qで示されるものが好まし
い。ｐは独立に０又は１、ｒは２〜６の整数、Ｑは炭素
数１〜１５の２価の炭化水素基であり、エーテル結合を
含んでいてもよく、具体的にはアルキレン基、エーテル
結合を含んでいてもよいアルキレン基である。］
は、下記一般式（２）又は（３）で示される直鎖状のも
のが好ましい。 ＣＨ2＝ＣＨ−（Ｘ）p−Ｒｆ0−（Ｘ’）p−ＣＨ＝ＣＨ2 （２） ＣＨ2＝ＣＨ−（Ｘ）p−Ｑ−Ｒｆ0−Ｑ−（Ｘ’）p−ＣＨ＝ＣＨ2 （３） ［式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−
ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ｚ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｘ’は
独立に−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−又は−ＣＯ−ＮＲ’−
Ｙ’−（但し、Ｙ’は−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ｚ’）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｒｆ0
は２価のパーフルオロポリエーテル構造であり、上記式
（５）、即ち（ＣdＦ2dＯ）qで示されるものが好まし
い。ｐは独立に０又は１、ｒは２〜６の整数、Ｑは炭素
数１〜１５の２価の炭化水素基であり、エーテル結合を
含んでいてもよく、具体的にはアルキレン基、エーテル
結合を含んでいてもよいアルキレン基である。］
【００１７】
【化７】
（ｏ、ｍ又はｐ位。）
【００１８】このような（Ａ）成分の直鎖状フルオロポ
リエーテル化合物としては、特に下記一般式（４）で示
されるものが好適である。
リエーテル化合物としては、特に下記一般式（４）で示
されるものが好適である。
【００１９】
【化８】
［式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−
ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ｚ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｘ’は
独立に−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−又は−ＣＯ−ＮＲ’−
Ｙ’−（但し、Ｙ’は−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ｚ’）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、ｐは独
立に０又は１、ｒは２〜６の整数、ｕは１〜６の整数、
ｍ、ｎはそれぞれ０〜２００の整数である。］
ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ｚ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｘ’は
独立に−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−又は−ＣＯ−ＮＲ’−
Ｙ’−（但し、Ｙ’は−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ｚ’）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、ｐは独
立に０又は１、ｒは２〜６の整数、ｕは１〜６の整数、
ｍ、ｎはそれぞれ０〜２００の整数である。］
【００２０】
【化９】
（ｏ、ｍ又はｐ位。）
【００２１】上記式（４）の直鎖状フルオロポリエーテ
ル化合物は、数平均分子量が４，０００〜１００，００
０、特に１０，０００〜５０，０００であることが望ま
しい。
ル化合物は、数平均分子量が４，０００〜１００，００
０、特に１０，０００〜５０，０００であることが望ま
しい。
【００２２】式（４）で表される直鎖状フルオロポリエ
ーテル化合物の具体例としては、下記化合物を例示する
ことができる。なお、式中、ｍ、ｎは前記と同様であ
る。
ーテル化合物の具体例としては、下記化合物を例示する
ことができる。なお、式中、ｍ、ｎは前記と同様であ
る。
【００２３】
【化１０】
【００２４】
【化１１】
【００２５】更に本発明では、式（４）の直鎖状フルオ
ロポリエーテル化合物を目的に応じた所望の数平均分子
量に調節するため、予め上記した直鎖状フルオロポリエ
ーテル化合物を分子内にＳｉＨ基を２個含有する有機ケ
イ素化合物と通常の方法及び条件でヒドロシリル化反応
させ、鎖長延長した生成物を（Ａ）成分として使用する
ことも可能である。
ロポリエーテル化合物を目的に応じた所望の数平均分子
量に調節するため、予め上記した直鎖状フルオロポリエ
ーテル化合物を分子内にＳｉＨ基を２個含有する有機ケ
イ素化合物と通常の方法及び条件でヒドロシリル化反応
させ、鎖長延長した生成物を（Ａ）成分として使用する
ことも可能である。
【００２６】次に、（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の架橋
剤、鎖長延長剤として作用するものである。この（Ｂ）
成分は一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全て
Ｈ−ＳｉＣＨ2−構造を構成する有機ケイ素化合物であ
れば特に制限されるものではない。このような有機ケイ
素化合物としては、下記一般式（１）で示されるものが
好ましい。
剤、鎖長延長剤として作用するものである。この（Ｂ）
成分は一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも２個有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全て
Ｈ−ＳｉＣＨ2−構造を構成する有機ケイ素化合物であ
れば特に制限されるものではない。このような有機ケイ
素化合物としては、下記一般式（１）で示されるものが
好ましい。
【００２７】
【化１２】
（式中、ａ及びｂは０又は１であるが、ａとｂは同時に
０とはならない。ａ，ｂのいずれか一方が０、他方が１
の場合、Ｚは水素原子、−Ｑ−Ｍ又は−Ｑ−Ｒｆであ
り、ａ，ｂの双方が１の場合、Ｚは−Ｑ−、−Ｒｆ’−
又は−Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−である。Ｍは
０とはならない。ａ，ｂのいずれか一方が０、他方が１
の場合、Ｚは水素原子、−Ｑ−Ｍ又は−Ｑ−Ｒｆであ
り、ａ，ｂの双方が１の場合、Ｚは−Ｑ−、−Ｒｆ’−
又は−Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−である。Ｍは
【００２８】
【化１３】
【００２９】であり、ｃは１，２，３又は４である。Ｑ
は炭素数１〜１５の２価の炭化水素基であり、エーテル
結合を含んでいてもよい。Ｒｆは１価のパーフルオロア
ルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基であり、Ｒ
ｆ’は２価のパーフルオロアルキレン基又はパーフルオ
ロオキシアルキレン基である。Ｒは同一又は異種の炭素
数１〜２０の１価炭化水素基である。ｓは１，２又は
３、ｔは０，１，２又は３である。）
は炭素数１〜１５の２価の炭化水素基であり、エーテル
結合を含んでいてもよい。Ｒｆは１価のパーフルオロア
ルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基であり、Ｒ
ｆ’は２価のパーフルオロアルキレン基又はパーフルオ
ロオキシアルキレン基である。Ｒは同一又は異種の炭素
数１〜２０の１価炭化水素基である。ｓは１，２又は
３、ｔは０，１，２又は３である。）
【００３０】ここで、Ｒとしては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシ
クロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、
イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアル
ケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、
フェニルプロピル基等のアラルキル基、あるいはこれら
の基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換
したクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、６，６，
６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル基
等のフッ素置換アルキル基、シアノエチル基等のシアノ
基置換アルキル基などが挙げられるが、好ましくは脂肪
族不飽和結合を有さないものが好ましい。
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシ
クロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、
イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアル
ケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、
フェニルプロピル基等のアラルキル基、あるいはこれら
の基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換
したクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、６，６，
６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル基
等のフッ素置換アルキル基、シアノエチル基等のシアノ
基置換アルキル基などが挙げられるが、好ましくは脂肪
族不飽和結合を有さないものが好ましい。
【００３１】またＱは、上述したように、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基、ヘキシレン基等のアルキレ
ン基や、これらアルキレン基の鎖中に−Ｏ−のエーテル
結合が介在した基などが挙げられる。Ｒｆの１価のパー
フルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、
Ｒｆ’の２価のパーフルオロアルキレン基、パーフルオ
ロオキシアルキレン基については後述する。
エチレン基、プロピレン基、ヘキシレン基等のアルキレ
ン基や、これらアルキレン基の鎖中に−Ｏ−のエーテル
結合が介在した基などが挙げられる。Ｒｆの１価のパー
フルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、
Ｒｆ’の２価のパーフルオロアルキレン基、パーフルオ
ロオキシアルキレン基については後述する。
【００３２】上記有機ケイ素化合物としては、例えば下
記のものが挙げられる。なお、下記式でＭｅはメチル基
を示す。
記のものが挙げられる。なお、下記式でＭｅはメチル基
を示す。
【００３３】
【化１４】
【００３４】
【化１５】
【００３５】また、（Ａ）成分との相溶性、分散性、硬
化後の均一性を考慮して、一分子中に１個以上の１価の
パーフルオロアルキル基、１価のパーフルオロオキシア
ルキル基、２価のパーフルオロアルキレン基又は２価の
パーフルオロオキシアルキレン基を有しているものを使
用することができる。
化後の均一性を考慮して、一分子中に１個以上の１価の
パーフルオロアルキル基、１価のパーフルオロオキシア
ルキル基、２価のパーフルオロアルキレン基又は２価の
パーフルオロオキシアルキレン基を有しているものを使
用することができる。
【００３６】上記パーフルオロアルキル基、パーフルオ
ロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基、パー
フルオロオキシアルキレン基としては、下記一般式で示
される基を例示することができる。１価のパーフルオロ
アルキル基： ＣgＦ2g+1− （但し、ｇは１〜２０、好ましくは２〜１０の整数であ
る。）２価のパーフルオロアルキレン基： −ＣgＦ2g− （但し、ｇは１〜２０、好ましくは２〜１０の整数であ
る。）１価のパーフルオロオキシアルキル基：
ロオキシアルキル基、パーフルオロアルキレン基、パー
フルオロオキシアルキレン基としては、下記一般式で示
される基を例示することができる。１価のパーフルオロ
アルキル基： ＣgＦ2g+1− （但し、ｇは１〜２０、好ましくは２〜１０の整数であ
る。）２価のパーフルオロアルキレン基： −ＣgＦ2g− （但し、ｇは１〜２０、好ましくは２〜１０の整数であ
る。）１価のパーフルオロオキシアルキル基：
【００３７】
【化１６】
（但し、ｎは１〜５の整数である。）
【００３８】２価のパーフルオロオキシアルキレン基：
【００３９】
【化１７】
（但し、ｍ＋ｎは１〜２００の整数、ｒは２〜６の整数
である。）
である。）
【００４０】
−（ＣＦ2Ｏ）m−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）n−ＣＦ2−
（但し、ｍ、ｎはそれぞれ１〜５０の整数である。）
【００４１】また、これらパーフルオロ（オキシ）アル
キル基、パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、ケイ
素原子に直接結合していてもよいが、ケイ素原子と２価
の連結基を介して結合していてもよい。ここで、２価の
連結基としては、アルキレン基、アリーレン基やこれら
の組み合わせでも、あるいはこれらにエーテル結合酸素
原子やアミド結合、カルボニル結合等を介在するもので
あってもよく、例えば炭素原子数２〜１２のものが好ま
しく、下記の基等が挙げられる。
キル基、パーフルオロ（オキシ）アルキレン基は、ケイ
素原子に直接結合していてもよいが、ケイ素原子と２価
の連結基を介して結合していてもよい。ここで、２価の
連結基としては、アルキレン基、アリーレン基やこれら
の組み合わせでも、あるいはこれらにエーテル結合酸素
原子やアミド結合、カルボニル結合等を介在するもので
あってもよく、例えば炭素原子数２〜１２のものが好ま
しく、下記の基等が挙げられる。
【００４２】
−ＣＨ2ＣＨ2−
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯ−
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｐｈ）−ＣＯ−
（但し、Ｐｈはフェニル基である。）
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＯ−
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−
【００４３】更に、この有機ケイ素化合物における一分
子中のケイ素原子数は特に制限されないが、通常２〜６
０、特に３〜３０程度が好ましい。
子中のケイ素原子数は特に制限されないが、通常２〜６
０、特に３〜３０程度が好ましい。
【００４４】このような含フッ素有機ケイ素化合物とし
ては、例えば下記のような化合物が挙げられ、これらの
化合物は単独で使用しても、２種以上を併用してもよ
い。なお、下記式でＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基
を示す。
ては、例えば下記のような化合物が挙げられ、これらの
化合物は単独で使用しても、２種以上を併用してもよ
い。なお、下記式でＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基
を示す。
【００４５】
【化１８】
【００４６】
【化１９】
【００４７】（Ｂ）成分の配合量は、通常（Ａ）成分中
に含まれるビニル基、アリル基、シクロアルケニル基等
のアルケニル基１モルに対して、（Ｂ）成分中のヒドロ
シリル基、即ちＳｉＨ基の量が好ましくは０．５〜５モ
ル、より好ましくは１〜２モル供給する量が好適であ
る。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると架橋度合いが不
十分になる場合があり、多すぎると鎖長延長が優先し、
硬化が不十分となったり、発泡したり、耐熱性、圧縮永
久歪特性等が悪化する場合がある。
に含まれるビニル基、アリル基、シクロアルケニル基等
のアルケニル基１モルに対して、（Ｂ）成分中のヒドロ
シリル基、即ちＳｉＨ基の量が好ましくは０．５〜５モ
ル、より好ましくは１〜２モル供給する量が好適であ
る。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると架橋度合いが不
十分になる場合があり、多すぎると鎖長延長が優先し、
硬化が不十分となったり、発泡したり、耐熱性、圧縮永
久歪特性等が悪化する場合がある。
【００４８】本発明の（Ｃ）成分である白金族化合物
は、上記直鎖状フルオロポリエーテル化合物と上記有機
ケイ素化合物との付加反応（ヒドロシリル化）用触媒で
あり、硬化促進剤として作用する。この白金族化合物は
一般に貴金属の化合物であり、高価格であることから、
比較的入手しやすい白金化合物が好適に用いられる。
は、上記直鎖状フルオロポリエーテル化合物と上記有機
ケイ素化合物との付加反応（ヒドロシリル化）用触媒で
あり、硬化促進剤として作用する。この白金族化合物は
一般に貴金属の化合物であり、高価格であることから、
比較的入手しやすい白金化合物が好適に用いられる。
【００４９】白金化合物としては、例えば塩化白金酸又
は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アル
コールやビニルシロキサンとの錯体、シリカ又はアルミ
ナ又はカーボン等に担持した白金などを例示することが
できるが、これらに限定されるものではない。
は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アル
コールやビニルシロキサンとの錯体、シリカ又はアルミ
ナ又はカーボン等に担持した白金などを例示することが
できるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】白金化合物以外の白金族化合物としては、
ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム系化合
物が知られており、例えばＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、Ｒｈ
Ｃｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、ＲｈＣｌ（Ｃ2Ｈ4）2、Ｒ
ｕ3（ＣＯ）12、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ
（ＰＰｈ3）4等を例示することができる（なお、Ｐｈは
フェニル基を示す）。
ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム系化合
物が知られており、例えばＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、Ｒｈ
Ｃｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、ＲｈＣｌ（Ｃ2Ｈ4）2、Ｒ
ｕ3（ＣＯ）12、ＩｒＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ
（ＰＰｈ3）4等を例示することができる（なお、Ｐｈは
フェニル基を示す）。
【００５１】これらの触媒の使用にあたっては、それが
固体触媒であるときには固体状で使用することも可能で
あるが、より均一な硬化物を得るためには塩化白金酸や
錯体を適切な溶剤に溶解したものを（Ａ）成分の直鎖状
フルオロポリエーテル化合物に相溶させて使用すること
が好ましい。
固体触媒であるときには固体状で使用することも可能で
あるが、より均一な硬化物を得るためには塩化白金酸や
錯体を適切な溶剤に溶解したものを（Ａ）成分の直鎖状
フルオロポリエーテル化合物に相溶させて使用すること
が好ましい。
【００５２】これらの触媒の使用量は、特に制限される
ものではなく、通常の触媒量で所望とする硬化速度を得
ることができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得る
ためには、組成物全量に対して１〜１，０００ｐｐｍ
（白金属金属原子換算）、より好ましくは５〜５００ｐ
ｐｍ（同上）程度の範囲とするのがよい。
ものではなく、通常の触媒量で所望とする硬化速度を得
ることができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得る
ためには、組成物全量に対して１〜１，０００ｐｐｍ
（白金属金属原子換算）、より好ましくは５〜５００ｐ
ｐｍ（同上）程度の範囲とするのがよい。
【００５３】本発明の（Ｄ）成分は、疎水性シリカ粉末
であり、本発明の組成物から得られる硬化物に適切な物
理的強度を付与すると共に吐出装置から押出し塗布後の
組成物に適度の形状保持性を付与するものである。この
（Ｄ）成分の疎水性シリカ粉末は、シリコーンゴム用充
填材として公知のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上で
ある微粉末シリカを疎水化処理したものである。微粉末
シリカとしては煙霧質シリカ、沈降性シリカ、コロイド
シリカ等が例示される。これらの中で煙霧質シリカが最
も好ましい。微粉末シリカのＢＥＴ比表面積は５０ｍ2
／ｇ以上であり、特に１００〜４００ｍ2／ｇであるこ
とが好ましい。また、上記微粉末シリカの疎水化処理剤
としてはオルガノクロロシラン、オルガノジシラザン、
環状オルガノポリシラザン、線状オルガノポリシロキサ
ン、環状オルガノポリシロキサン等が例示されるが、こ
れらの中ではオルガノジシラザン、環状オルガノポリシ
ラザンが好ましい。上記疎水性シリカ粉末は、本発明の
組成物への添加前に処理したものが好ましい。
であり、本発明の組成物から得られる硬化物に適切な物
理的強度を付与すると共に吐出装置から押出し塗布後の
組成物に適度の形状保持性を付与するものである。この
（Ｄ）成分の疎水性シリカ粉末は、シリコーンゴム用充
填材として公知のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上で
ある微粉末シリカを疎水化処理したものである。微粉末
シリカとしては煙霧質シリカ、沈降性シリカ、コロイド
シリカ等が例示される。これらの中で煙霧質シリカが最
も好ましい。微粉末シリカのＢＥＴ比表面積は５０ｍ2
／ｇ以上であり、特に１００〜４００ｍ2／ｇであるこ
とが好ましい。また、上記微粉末シリカの疎水化処理剤
としてはオルガノクロロシラン、オルガノジシラザン、
環状オルガノポリシラザン、線状オルガノポリシロキサ
ン、環状オルガノポリシロキサン等が例示されるが、こ
れらの中ではオルガノジシラザン、環状オルガノポリシ
ラザンが好ましい。上記疎水性シリカ粉末は、本発明の
組成物への添加前に処理したものが好ましい。
【００５４】この（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１
００重量部に対し、３〜３０重量部、好ましくは５〜２
５重量部の範囲であることが望ましい。３重量部未満の
場合には組成物の形状保持が困難であり、得られる硬化
物の物理的特性が低下し、３０重量部を超えると組成物
の吐出装置からの押し出しが困難となり、得られる硬化
物の物理的強度、圧縮歪特性も却って低下するので好ま
しくない。
００重量部に対し、３〜３０重量部、好ましくは５〜２
５重量部の範囲であることが望ましい。３重量部未満の
場合には組成物の形状保持が困難であり、得られる硬化
物の物理的特性が低下し、３０重量部を超えると組成物
の吐出装置からの押し出しが困難となり、得られる硬化
物の物理的強度、圧縮歪特性も却って低下するので好ま
しくない。
【００５５】なお、本発明のＦＩＰＧ用含フッ素エラス
トマー組成物には、その実用性を高めるために種々の添
加剤を必要に応じて添加することができる。特に、接着
性付与剤として、（Ｅ）一分子中にケイ素原子に結合し
た水素原子と、炭素原子又は炭素原子と酸素原子を介し
てケイ素原子に結合したエポキシ基及び／又はトリアル
コキシ基とをそれぞれ一個以上有するオルガノシロキサ
ンを添加することが好ましく、具体的には下記の構造式
で示されるものが例示される。なお、これらの化合物は
単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
トマー組成物には、その実用性を高めるために種々の添
加剤を必要に応じて添加することができる。特に、接着
性付与剤として、（Ｅ）一分子中にケイ素原子に結合し
た水素原子と、炭素原子又は炭素原子と酸素原子を介し
てケイ素原子に結合したエポキシ基及び／又はトリアル
コキシ基とをそれぞれ一個以上有するオルガノシロキサ
ンを添加することが好ましく、具体的には下記の構造式
で示されるものが例示される。なお、これらの化合物は
単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
【化２０】
【００５７】
【化２１】
（ｏ，ｑ，ｒは正の整数、ｐは０以上の整数。）
【００５８】
【化２２】
【００５９】
【化２３】
（ｏ，ｑ，ｒは正の整数、ｐは０以上の整数。）
【００６０】（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００
重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２
〜５重量部の範囲であることが望ましい。０．１重量部
未満の場合には十分な接着性が得られず、１０重量部を
超えると組成物の流動性が悪く吐出装置からの押し出し
が困難となり、得られる硬化物の物理的強度、圧縮歪特
性も低下するので好ましくない。また、上記（Ｅ）成分
を添加する場合は、カルボン酸無水物を同時に添加して
もよい。
重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２
〜５重量部の範囲であることが望ましい。０．１重量部
未満の場合には十分な接着性が得られず、１０重量部を
超えると組成物の流動性が悪く吐出装置からの押し出し
が困難となり、得られる硬化物の物理的強度、圧縮歪特
性も低下するので好ましくない。また、上記（Ｅ）成分
を添加する場合は、カルボン酸無水物を同時に添加して
もよい。
【００６１】更に、本発明のＦＩＰＧ用含フッ素エラス
トマー組成物には、（Ａ）成分の架橋剤、鎖長延長剤と
しての（Ｂ）成分に加えて、組成物の作業性及び得られ
る硬化物の物理的特性を調整するためにＨ−Ｓｉ−Ｏ−
Ｓｉ構造や（Ｂ）成分に該当しない構造を有し、かつ一
分子中にＳｉＨ基を２個以上含有する有機ケイ素化合物
を添加することもできる。このような（Ｂ）成分に該当
しない含ＳｉＨ有機ケイ素化合物は、ＳｉＨ基を一分子
中に２個以上含有するものであれば、特に限定されず、
鎖状、環状、網目状等の構造をとっていてもよい。
トマー組成物には、（Ａ）成分の架橋剤、鎖長延長剤と
しての（Ｂ）成分に加えて、組成物の作業性及び得られ
る硬化物の物理的特性を調整するためにＨ−Ｓｉ−Ｏ−
Ｓｉ構造や（Ｂ）成分に該当しない構造を有し、かつ一
分子中にＳｉＨ基を２個以上含有する有機ケイ素化合物
を添加することもできる。このような（Ｂ）成分に該当
しない含ＳｉＨ有機ケイ素化合物は、ＳｉＨ基を一分子
中に２個以上含有するものであれば、特に限定されず、
鎖状、環状、網目状等の構造をとっていてもよい。
【００６２】なお、（Ｂ）成分の外にＳｉＨ基を有する
有機ケイ素化合物を添加する場合、それらの添加量は、
（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエーテル化合物及び必
要に応じて添加される下記一般式（６）で示される含フ
ッ素アミド化合物に含まれるビニル基、アリル基等のア
ルケニル基の合計量１モルに対して、ＳｉＨ基の合計量
が０．５〜５モル、好ましくは１〜２モルとなる量が好
適である。
有機ケイ素化合物を添加する場合、それらの添加量は、
（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエーテル化合物及び必
要に応じて添加される下記一般式（６）で示される含フ
ッ素アミド化合物に含まれるビニル基、アリル基等のア
ルケニル基の合計量１モルに対して、ＳｉＨ基の合計量
が０．５〜５モル、好ましくは１〜２モルとなる量が好
適である。
【００６３】その他、アセチレン性アルコール、シリル
化アセチレン性アルコール等のアセチレン化合物、オレ
フィン性シロキサン、エチレン性不飽和イソシアヌレー
ト、好ましくは分子中に上述の１価含フッ素置換基を有
するアセチレン化合物、オレフィン性シロキサン、エチ
レン性不飽和イソシアヌレート等の反応制御剤、石英粉
末、溶融石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム等の準補強
性充填材、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、ア
ルミン酸コバルト、群青等の無機顔料、酸化チタン、酸
化鉄、カーボンブラック、酸化セリウム、水酸化セリウ
ム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸マンガン等の耐
熱向上剤、アルミナ、窒化硼素、炭化ケイ素、金属粉末
等の熱伝導性付与材、カーボンブラック、銀粉末、導電
性亜鉛華等の導電性付与材を添加することができる。更
に、無官能のパーフルオロポリエーテル及び／又は下記
一般式（６）で示される含フッ素アミド化合物を粘度調
節剤、可撓性付与剤として添加することも可能である。
化アセチレン性アルコール等のアセチレン化合物、オレ
フィン性シロキサン、エチレン性不飽和イソシアヌレー
ト、好ましくは分子中に上述の１価含フッ素置換基を有
するアセチレン化合物、オレフィン性シロキサン、エチ
レン性不飽和イソシアヌレート等の反応制御剤、石英粉
末、溶融石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム等の準補強
性充填材、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、ア
ルミン酸コバルト、群青等の無機顔料、酸化チタン、酸
化鉄、カーボンブラック、酸化セリウム、水酸化セリウ
ム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸マンガン等の耐
熱向上剤、アルミナ、窒化硼素、炭化ケイ素、金属粉末
等の熱伝導性付与材、カーボンブラック、銀粉末、導電
性亜鉛華等の導電性付与材を添加することができる。更
に、無官能のパーフルオロポリエーテル及び／又は下記
一般式（６）で示される含フッ素アミド化合物を粘度調
節剤、可撓性付与剤として添加することも可能である。
【００６４】
【化２４】
（但し、式中Ｒ1は置換又は非置換の１価炭化水素基、
Ｒ2は水素原子又は置換又は非置換の１価炭化水素基、
Ｒｆ1は上記と同様の１価パーフルオロオキシアルキル
基を示す。）
Ｒ2は水素原子又は置換又は非置換の１価炭化水素基、
Ｒｆ1は上記と同様の１価パーフルオロオキシアルキル
基を示す。）
【００６５】これらの添加剤の使用量は、本発明の効果
を損なわない限り任意である。
を損なわない限り任意である。
【００６６】本発明のＦＩＰＧ用組成物の製造方法は特
に限定されず、例えば、上記した（Ａ）成分〜（Ｄ）成
分とその他の任意成分とをプラネタリーミキサー、ロス
ミキサー、ホバートミキサー等の混合装置、必要に応じ
てニーダー、三本ロール等の混練装置等を使用して均一
に混合することにより製造することができる。本発明の
組成物は、（Ｃ）成分の触媒の種類により室温硬化も可
能であるが、硬化を促進するためには加熱することがよ
く、特に、良好な圧縮永久歪特性を得るためには６０℃
以上、好ましくは１００℃〜２００℃にて１０分から２
４時間の範囲で硬化させることが好ましい。
に限定されず、例えば、上記した（Ａ）成分〜（Ｄ）成
分とその他の任意成分とをプラネタリーミキサー、ロス
ミキサー、ホバートミキサー等の混合装置、必要に応じ
てニーダー、三本ロール等の混練装置等を使用して均一
に混合することにより製造することができる。本発明の
組成物は、（Ｃ）成分の触媒の種類により室温硬化も可
能であるが、硬化を促進するためには加熱することがよ
く、特に、良好な圧縮永久歪特性を得るためには６０℃
以上、好ましくは１００℃〜２００℃にて１０分から２
４時間の範囲で硬化させることが好ましい。
【００６７】
【発明の効果】本発明のＦＩＰＧ用含フッ素エラストマ
ー組成物は、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐溶剤性、低
温特性、耐湿性等に優れた硬化物を形成することができ
る。その上、従来のＦＩＰＧ用材料より耐油性、耐薬品
性、特に耐酸性が格段に優れているため、苛酷な環境条
件で使用される各種シール材料、例えば二次電池や燃料
電池用シール剤、自動車用ガスケット等のシール性の長
寿命化、信頼性向上が可能である。更には、ＦＩＰＧの
新たな用途への展開、例えば、フッ素ゴム系定形ガスケ
ットからＦＩＰＧへの変換が可能である。
ー組成物は、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐溶剤性、低
温特性、耐湿性等に優れた硬化物を形成することができ
る。その上、従来のＦＩＰＧ用材料より耐油性、耐薬品
性、特に耐酸性が格段に優れているため、苛酷な環境条
件で使用される各種シール材料、例えば二次電池や燃料
電池用シール剤、自動車用ガスケット等のシール性の長
寿命化、信頼性向上が可能である。更には、ＦＩＰＧの
新たな用途への展開、例えば、フッ素ゴム系定形ガスケ
ットからＦＩＰＧへの変換が可能である。
【００６８】
【実施例】以下、実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。なお、実施例中の部はすべて重量部を示す。粘度は
２５℃における測定値を示す。
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。なお、実施例中の部はすべて重量部を示す。粘度は
２５℃における測定値を示す。
【００６９】[実施例１]下記式（７）で示されるポリマ
ー（粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１７，
０００、ビニル基量０．０１２モル／１００ｇ）１００
部をプラネタリーミキサー内に仕込み、そこへヘキサメ
チルジシラザンで表面処理された煙霧質シリカ（ＢＥＴ
比表面積１２０ｍ2／ｇ）１０部を添加し、加熱せずに
１時間混練した。引き続き混練しながら装置を加熱し、
内温が１５０℃に達してから１５０〜１７０℃に保持し
ながら２時間減圧下（６０Ｔｏｒｒ）で熱処理した。次
に、内容物を４０℃以下に冷却後、三本ロールを２回通
してベースコンパウンドを得た。このベースコンパウン
ド１１０部をプラネタリーミキサー内に仕込み、これに
白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエ
ン溶液（白金濃度０．５重量％）０．４０部、エチニル
シクロヘキサノールの５０％トルエン溶液０．３０部、
下記式（８）で示される有機ケイ素化合物１．２１部、
下記式（９）で示される含フッ素有機ケイ素化合物１．
１８部を順次添加し、均一になるように混合した。その
後、脱泡操作を行うことにより組成物を調製した。
ー（粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量１７，
０００、ビニル基量０．０１２モル／１００ｇ）１００
部をプラネタリーミキサー内に仕込み、そこへヘキサメ
チルジシラザンで表面処理された煙霧質シリカ（ＢＥＴ
比表面積１２０ｍ2／ｇ）１０部を添加し、加熱せずに
１時間混練した。引き続き混練しながら装置を加熱し、
内温が１５０℃に達してから１５０〜１７０℃に保持し
ながら２時間減圧下（６０Ｔｏｒｒ）で熱処理した。次
に、内容物を４０℃以下に冷却後、三本ロールを２回通
してベースコンパウンドを得た。このベースコンパウン
ド１１０部をプラネタリーミキサー内に仕込み、これに
白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエ
ン溶液（白金濃度０．５重量％）０．４０部、エチニル
シクロヘキサノールの５０％トルエン溶液０．３０部、
下記式（８）で示される有機ケイ素化合物１．２１部、
下記式（９）で示される含フッ素有機ケイ素化合物１．
１８部を順次添加し、均一になるように混合した。その
後、脱泡操作を行うことにより組成物を調製した。
【００７０】
【化２５】
【００７１】次に、得られた組成物をシリンジに充填
し、内径１．２ｍｍのノズル先端からポリカーボネート
樹脂板（１００×２５×２ｍｍ）の上に押し出してビー
ド状に塗布した。この塗布ビードを１時間放置後、１３
０℃に設定された乾燥機中で１時間加熱して硬化させ
た。硬化した塗布ビードの高さ（Ｈ）と幅（Ｗ）の比Ｈ
／Ｗは０．８９であった。また、上記組成物を２ｍｍ厚
の長方形の型枠に置き、１００ｋｇ／ｃｍ2、１５０℃
で１０分プレスキュアー、更に１５０℃で５０分オーブ
ンキュアーを行ってシート状硬化物を作製した。このシ
ートから２号ダンベル打抜き治具を使用して試験片を作
製し、ＪＩＳ Ｋ６２４９に準じて物性を測定したとこ
ろ、表１に示すような結果が得られた。別途、２号ダン
ベル試験片を用いて下記の耐油性試験及び耐薬品性試験
を行った。
し、内径１．２ｍｍのノズル先端からポリカーボネート
樹脂板（１００×２５×２ｍｍ）の上に押し出してビー
ド状に塗布した。この塗布ビードを１時間放置後、１３
０℃に設定された乾燥機中で１時間加熱して硬化させ
た。硬化した塗布ビードの高さ（Ｈ）と幅（Ｗ）の比Ｈ
／Ｗは０．８９であった。また、上記組成物を２ｍｍ厚
の長方形の型枠に置き、１００ｋｇ／ｃｍ2、１５０℃
で１０分プレスキュアー、更に１５０℃で５０分オーブ
ンキュアーを行ってシート状硬化物を作製した。このシ
ートから２号ダンベル打抜き治具を使用して試験片を作
製し、ＪＩＳ Ｋ６２４９に準じて物性を測定したとこ
ろ、表１に示すような結果が得られた。別途、２号ダン
ベル試験片を用いて下記の耐油性試験及び耐薬品性試験
を行った。
【００７２】耐油性；１５０℃×２４０時間後の物性変
化を下記オイルを用いて評価した。 Ａ．耐エンジンオイル性（トヨタキャッスルネオギヤ
ー） Ｂ．耐ギヤオイル性（トヨタキャッスルギヤーオイルス
ペシャルＩＩ） Ｃ．耐ＬＬＣ性（トヨタ純正ロングライフクーラント） 但し、（ ）内；試験液 耐薬品性；２０℃×３日後の硬さ変化及び表面状態を下
記薬品を用いて評価した。耐酸性（塩酸、硫酸、硝
酸）、耐アルカリ性（ＮaＯＨaq）、耐アミン性（ブチ
ルアミン）
化を下記オイルを用いて評価した。 Ａ．耐エンジンオイル性（トヨタキャッスルネオギヤ
ー） Ｂ．耐ギヤオイル性（トヨタキャッスルギヤーオイルス
ペシャルＩＩ） Ｃ．耐ＬＬＣ性（トヨタ純正ロングライフクーラント） 但し、（ ）内；試験液 耐薬品性；２０℃×３日後の硬さ変化及び表面状態を下
記薬品を用いて評価した。耐酸性（塩酸、硫酸、硝
酸）、耐アルカリ性（ＮaＯＨaq）、耐アミン性（ブチ
ルアミン）
【００７３】各試験後に取り出した試料についてＪＩＳ
Ｋ６２４９に準じて物性を測定したところ、表１〜３
（耐油性）、表４（耐薬品性）に示すような結果が得ら
れた。液状シリコーンゴム（ＫＥ４５３１Ｇ；信越化学
工業（株）製シリコーンゴム）についても同様な試験を
実施し（比較例）、それらの結果も表１〜４に示した。
Ｋ６２４９に準じて物性を測定したところ、表１〜３
（耐油性）、表４（耐薬品性）に示すような結果が得ら
れた。液状シリコーンゴム（ＫＥ４５３１Ｇ；信越化学
工業（株）製シリコーンゴム）についても同様な試験を
実施し（比較例）、それらの結果も表１〜４に示した。
【００７４】[実施例２]実施例１で使用した成分に、更
に、下記式（１０）で示される接着性付与剤０．５部を
追加した以外は、実施例１と同様にして組成物を調製し
た。
に、下記式（１０）で示される接着性付与剤０．５部を
追加した以外は、実施例１と同様にして組成物を調製し
た。
【００７５】
【化２６】
【００７６】次に、実施例１と同様にして塗布ビードを
作製した。この塗布ビードを１時間放置後、１３０℃に
設定された乾燥機中で１時間加熱して硬化させた。硬化
した塗布ビードの高さ（Ｈ）と幅（Ｗ）の比Ｈ／Ｗは
０．９３であった。また、実施例１と同様にして２号ダ
ンベル試験片を作製し、物性測定、耐油性試験及び耐薬
品性試験を実施した。それらの結果も表１〜４に示し
た。
作製した。この塗布ビードを１時間放置後、１３０℃に
設定された乾燥機中で１時間加熱して硬化させた。硬化
した塗布ビードの高さ（Ｈ）と幅（Ｗ）の比Ｈ／Ｗは
０．９３であった。また、実施例１と同様にして２号ダ
ンベル試験片を作製し、物性測定、耐油性試験及び耐薬
品性試験を実施した。それらの結果も表１〜４に示し
た。
【００７７】[実施例３]実施例１で使用した下記式
（８）で示される有機ケイ素化合物０．７３部及び下記
式（１１）で示される有機ケイ素化合物０．８５部を併
用する以外は実施例１と同様にして組成物を調製した。
（８）で示される有機ケイ素化合物０．７３部及び下記
式（１１）で示される有機ケイ素化合物０．８５部を併
用する以外は実施例１と同様にして組成物を調製した。
【００７８】
【化２７】
【００７９】次に、実施例１と同様にして塗布ビードを
作製した。この塗布ビードを１時間放置後、１３０℃に
設定された乾燥機中で１時間加熱して硬化させた。硬化
した塗布ビードの高さ（Ｈ）と幅（Ｗ）の比Ｈ／Ｗは
０．９０であった。また、実施例１と同様にして２号ダ
ンベル試験片を作製し、物性測定、耐油性試験及び耐薬
品性試験を実施した。それらの結果も表１〜４に示し
た。
作製した。この塗布ビードを１時間放置後、１３０℃に
設定された乾燥機中で１時間加熱して硬化させた。硬化
した塗布ビードの高さ（Ｈ）と幅（Ｗ）の比Ｈ／Ｗは
０．９０であった。また、実施例１と同様にして２号ダ
ンベル試験片を作製し、物性測定、耐油性試験及び耐薬
品性試験を実施した。それらの結果も表１〜４に示し
た。
【００８０】[実施例４]実施例３で使用した成分に、更
に、下記式（１０）で示される接着性付与剤０．５部を
追加した以外は、実施例１と同様にして組成物を調製し
た。
に、下記式（１０）で示される接着性付与剤０．５部を
追加した以外は、実施例１と同様にして組成物を調製し
た。
【００８１】
【化２８】
【００８２】次に、実施例１と同様にして塗布ビードを
作製した。この塗布ビードを１時間放置後、１３０℃に
設定された乾燥機中で１時間加熱して硬化させた。硬化
した塗布ビードの高さ（Ｈ）と幅（Ｗ）の比Ｈ／Ｗは
０．９５であった。また、実施例１と同様にして２号ダ
ンベル試験片を作製し、物性測定、耐油性試験及び耐薬
品性試験を実施した。それらの結果も表１〜４に示し
た。
作製した。この塗布ビードを１時間放置後、１３０℃に
設定された乾燥機中で１時間加熱して硬化させた。硬化
した塗布ビードの高さ（Ｈ）と幅（Ｗ）の比Ｈ／Ｗは
０．９５であった。また、実施例１と同様にして２号ダ
ンベル試験片を作製し、物性測定、耐油性試験及び耐薬
品性試験を実施した。それらの結果も表１〜４に示し
た。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
【表３】
【００８６】但し、＊ＫＥ４５３１Ｇ；信越化学工業
（株）製シリコーンゴム
（株）製シリコーンゴム
【００８７】
【表４】
【００８８】但し、＊ＫＥ４５３１Ｇ；信越化学工業
（株）製シリコーンゴム
（株）製シリコーンゴム
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 斉藤 誠
群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10
信越化学工業株式会社シリコーン電子材料
技術研究所内
Ｆターム(参考） 4H017 AA03 AA27 AA31 AA39 AB12
AB15 AC14 AD02 AD03 AE05
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）一分子中に二個以上のアルケニル
基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造
を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物 （Ｂ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を二個
以上有し、ケイ素原子に結合した水素原子が全てＨ−Ｓ
ｉＣＨ2−構造を構成する有機ケイ素化合物 （Ｃ）触媒量の白金族化合物 （Ｄ）疎水性シリカ粉末を含有することを特徴とするＦ
ＩＰＧ用含フッ素エラストマー組成物。 - 【請求項２】 更に、（Ｅ）一分子中にケイ素原子に結
合した水素原子と、炭素原子又は炭素原子と酸素原子を
介してケイ素原子に結合したエポキシ基及び／又はトリ
アルコキシ基とをそれぞれ一個以上有するオルガノシロ
キサンを含有することを特徴とする請求項１記載のＦＩ
ＰＧ用含フッ素エラストマー組成物。 - 【請求項３】 （Ｂ）成分の有機ケイ素化合物が、下記
一般式（１）で表されるものである請求項１又は２記載
のＦＩＰＧ用含フッ素エラストマー組成物。 【化１】 （式中、ａ及びｂは０又は１であるが、ａとｂは同時に
０とはならない。ａ，ｂのいずれか一方が０、他方が１
の場合、Ｚは水素原子、−Ｑ−Ｍ又は−Ｑ−Ｒｆであ
り、ａ，ｂの双方が１の場合、Ｚは−Ｑ−、−Ｒｆ’−
又は−Ｑ−Ｒｆ’−Ｑ−である。Ｍは 【化２】 であり、ｃは１，２，３又は４である。Ｑは炭素数１〜
１５の２価の炭化水素基であり、エーテル結合を含んで
いてもよい。Ｒｆは１価のパーフルオロアルキル基又は
パーフルオロオキシアルキル基であり、Ｒｆ’は２価の
パーフルオロアルキレン基又はパーフルオロオキシアル
キレン基である。Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の
１価炭化水素基である。ｓは１，２又は３、ｔは０，
１，２又は３である。） - 【請求項４】 （Ａ）成分が、下記一般式（２）又は
（３）で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物で
ある請求項１乃至３のいずれか１項に記載のＦＩＰＧ用
含フッ素エラストマー組成物。 ＣＨ2＝ＣＨ−（Ｘ）p−Ｒｆ0−（Ｘ’）p−ＣＨ＝ＣＨ2 （２） ＣＨ2＝ＣＨ−（Ｘ）p−Ｑ−Ｒｆ0−Ｑ−（Ｘ’）p−ＣＨ＝ＣＨ2 （３） ［式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−
ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ｚ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｘ’は
独立に−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−又は−ＣＯ−ＮＲ’−
Ｙ’−（但し、Ｙ’は−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ｚ’）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｒｆ0
は２価のパーフルオロポリエーテル構造であり、ｐは独
立に０又は１、ｒは２〜６の整数、Ｑは請求項３におけ
るＱと同様の意味を示す。］ 【化３】 （ｏ、ｍ又はｐ位。） - 【請求項５】 （Ａ）成分が、下記一般式（４）で表さ
れる直鎖状フルオロポリエーテル化合物である請求項４
に記載のＦＩＰＧ用含フッ素エラストマー組成物。 【化４】 ［式中、Ｘは独立に−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−又は−Ｙ−
ＮＲ’−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ｚ）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、Ｘ’は
独立に−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−又は−ＣＯ−ＮＲ’−
Ｙ’−（但し、Ｙ’は−ＣＨ2−又は下記構造式
（Ｚ’）で示される基であり、Ｒ’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。）であり、ｐは独
立に０又は１、ｒは２〜６の整数、ｕは１〜６の整数、
ｍ、ｎはそれぞれ０〜２００の整数である。］ 【化５】 （ｏ、ｍ又はｐ位。） - 【請求項６】 （Ｄ）成分の疎水性シリカ粉末が、ＢＥ
Ｔ比表面積が５０ｍ 2／ｇ以上であるシリカ粉末をオル
ガノシラン、オルガノシラザン又はオルガノポリシロキ
サンで処理されたものである請求項１乃至５のいずれか
１項に記載のＦＩＰＧ用含フッ素エラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001393285A JP2003193034A (ja) | 2001-12-26 | 2001-12-26 | Ｆｉｐｇ用含フッ素エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001393285A JP2003193034A (ja) | 2001-12-26 | 2001-12-26 | Ｆｉｐｇ用含フッ素エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003193034A true JP2003193034A (ja) | 2003-07-09 |
Family
ID=27600318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001393285A Pending JP2003193034A (ja) | 2001-12-26 | 2001-12-26 | Ｆｉｐｇ用含フッ素エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003193034A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006022319A (ja) * | 2004-06-11 | 2006-01-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性パーフルオロポリエーテル組成物及びその硬化物を用いたゴム及びゲル製品 |
| JP2009227595A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機ケイ素化合物 |
| CN106188993A (zh) * | 2016-08-29 | 2016-12-07 | 无锡市宝来电池有限公司 | 一种铅酸蓄电池密封材料 |
| CN113412300A (zh) * | 2019-02-08 | 2021-09-17 | 信越化学工业株式会社 | 耐硅油性优异的室温固化性组合物和汽车用冷却液密封材料 |
-
2001
- 2001-12-26 JP JP2001393285A patent/JP2003193034A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006022319A (ja) * | 2004-06-11 | 2006-01-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性パーフルオロポリエーテル組成物及びその硬化物を用いたゴム及びゲル製品 |
| JP2009227595A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機ケイ素化合物 |
| CN106188993A (zh) * | 2016-08-29 | 2016-12-07 | 无锡市宝来电池有限公司 | 一种铅酸蓄电池密封材料 |
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