JP2003192741A - ゴムラテックスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 共役ジエンを主成分とする体積平均粒子径
０．１μｍ以上の大粒子径のゴムゴムラテックスを短い
時間で製造する。 【解決手段】脂肪族共役ジエン単量体４０〜１００％及
びこれと共重合可能な単量体６０〜０％からなる単量体
１００部を乳化重合してジエン系ゴムのラテックスを製
造する際に、重合反応開始直後から重合転化率が５重量
％までの間に重合系内に全単量体の１０重量部以下の単
量体を添加することによって、重合工程において凝斥物
を副生せず、０．１μｍ以上の大きな体積平均粒子径の
ゴムラテックスが短い時間で生産性の高い製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムラテックスの
体積平均粒子径が０．１μｍ以上（以下大粒径のゴムラ
テックスと言う）のラテックスを短時間で安定に製造す
る方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】脂肪族共役ジエンが主成分であるゴムラ
テックスを用いたタイヤや、グラフト重合物は、ＡＢＳ
樹脂（アクリルニトリル・ブタジエン・スチレン）、Ｍ
ＢＳ樹脂（メチルメタアクリレート・ブタジエン・スチ
レン）、高衝撃性ポリスチレンなど種々の用途に使わ
れ、主に耐衝撃性を向上させる目的で用いられることが
知られている。そのゴムラテックス体積平均粒子径が大
きいほど、耐衝撃性が優れていることも知られている。
又、乳化重合の生産性を高める手段としてラテックスの
高濃度化を計る場合にもラテックス体積平均粒子径が大
きいほどラテックス粘度が低くなり、重合熱を除熱する
には有利である。

【０００３】ところで、乳化重合法によりゴムラテック
スを製造する場合、重合に要する時間とゴムラテックス
平均粒子径の間には明確な関連があり、粒径の大きなゴ
ムラテックスを得るには長時間を要することも良く知ら
れている。ＨｅｒｂｅｒｔＳｃｈｌｕｅｔｅｒ／Ｉｎ
ｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｐｒｏｄ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．
／Ｖｏｌ．１６／Ｎｏ．２／ｐａｇｅ１６３／１９７７
の文献の中でも重合速度が早いとラテックス平均粒子径
が小さくなることが記載され、ゴムラテックス平均粒子
径が０．０４μｍから０．０６５μｍの範囲のラテック
スを得るには重合時間が８時間から１５時間としてい
る。そのため、大粒径のゴムラテックスを短い時間で得
る製造法の開発が望まれている。

【０００４】大粒径のゴムラテックスを得る手法とし
て、あらかじめ製造した小粒径ラテックスを機械的に粒
子を凝集させて増大させる方法（特公平３−５４９８３
号公報）などがあるが、凝集時に不要な凝斥物を生ずる
可能性がある。また、特別な装置が必要であり、操作性
が悪く、欠点が多い。

【０００５】また、あらかじめ製造した小粒径ラテック
スに、電解質を添加して粒子を凝集肥大させる技術（特
開平９−１０４７１５号公報）などがあるが、重合工程
の他に凝集工程が必要であり、凝集後にアルカリ物質で
ｐＨを高くし、ラテックスを再安定化するなどの操作が
必要で複雑となり生産性が悪い。

【０００６】重合開始前の重合系内に電解質を添加する
ゴムラテックス製造方法（特開平１０−７７３１７号公
報、特開昭５６−１３６８０７号公報など）がある。重
合初期から電解質を添加し、ラテックス粒子の大きさを
調節するため、単なる大粒径ゴムラテックスを重合する
時間と同様に、粒径が０．２６〜０．５μｍのゴムラテ
ックスを得るには、５０〜９２時間と極めて長くなり、
生産性が悪い。又、ゴム重合反応開始後に電解質を添加
するゴムラテックスの製造方法（特開２０００−３１９
３２９）ではゴムラテックスの大粒径が短時間で製造出
来るが、凝斥物が比較的多く発生する。

【０００７】粒子同士を重合途中に凝集肥大させる方法
として、別途作成した小粒径のゴムラテックスを重合系
内に添加する方法（特公昭４８−１６０６０号公報、特
開昭６３−４８３１３号公報）や、重合転化率３０〜８
０％の期間に重合系内に単量体を追加添加し重合する方
法（特公平３−２１６５号公報）がある。ゴムラテック
ス粒子を肥大化させるため、小粒径ゴムラテックスや単
量体を重合途中で添加することが必要となるが、０．２
５〜０．４５μｍの粒径を得るために５０〜６０時間を
要しており、生産性が低い。

【０００８】大粒径のゴムラテックスを短時間で得る方
法として、重合開始前に少量の乳化剤とシアン化ビニル
単量体を使用する技術、あるいは少量の乳化剤とアセト
ニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリルなどの有
機溶媒を重合転化率２０重量％以下に使用する技術は、
重合反応を加速させ、重合転化率が１０〜７０重量％に
達した時点から乳化剤を連続的に添加して、大粒径ゴム
ラテックスを得る技術（特開平５−１７５０８号公報、
特開平８−２７２２７号公報）がある。この技術は粒子
の生長に伴い乳化剤による粒子表面の被覆率が低下し、
ゴムラテックスが不安定化することにより、粒子同士が
融着合一する現象を利用し、乳化剤の連続的な添加によ
り粒径肥大化を調節する方法である。これらのゴムラテ
ックスを製造する技術でも、粒径が０．３μｍ程度のゴ
ムラテックスを得るためには、３０時間かかり、生産性
は低い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、大粒径
のゴムラテックスを製造するには長い時間がかかり、ま
た、小粒径のゴムラテックスを得て、凝集剤を添加し粒
子を凝集肥大させ、大粒径のゴムラテックスを得る方法
では、凝集工程が必要であったり、凝集操作・ラテック
スの再安定化など操作が面倒であったり、凝斥物が発生
しやすいなど欠点が多い。また、重合反応中に乳化剤や
開始剤を減量し、大粒径のゴムラテックスを得る技術は
重合反応時間が長くなり、生産性は低くなる。本発明
は、上記現状に鑑み、大粒径のゴムラテックスをより短
時間に、なおかつ凝斥物を副生しない製造方法を提供す
ることを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】ゴムラテックスの平均粒
径と重合反応速度には関係があり、大粒径のゴムラテッ
クスを得るには乳化剤や開始剤を減少する方法が一般的
であり、その結果、重合時間が長くなり、重合生産性が
低下する。そのため、本発明者は重合速度が十分速い所
で大粒径のゴムラテックスを得る方法を見出した。それ
は、使用する単量体１００重量部のうち７０〜９９重量
部を重合開始前に仕込んで重合を開始し、仕込んだ単量
体を基準として、重合転化率が０．１〜５重量％の範囲
内で、残りの単量体３０〜１重量部を連続、断続、ある
いは一括で追加することで、重合速度は早いまま、大粒
径のゴムラテックスを得る方法を見出した。又、追加単
量体の部数が１０重量部でも、２０重量部でも、大粒径
のゴムラテックスを得ることが出来るが、しかし両者の
ゴムラテックスの体積平均径は大差なかった。この方法
であれば凝斥物も少なく、短時間に生産出来、重合機の
生産性が高くなることがわかった。しかし、重合転化率
が５重量％以上の期間に単量体を追加しても大粒径のゴ
ムラテックスは得られなかった。

【００１１】すなわち、本発明は脂肪族共役ジエン単量
体４０〜１００重量％及びこれと共重合可能なエチレン
系不飽和単量体６０〜０重量％からなる単量体１００重
量部を乳化重合し、共役ジエン系ゴムラテックスを製造
する方法において、７０〜９９重量部の単量体を用いて
重合を開始し、重合開始直後から重合転化率が０．１〜
５重量％の間に１〜３０重量部の単量体を追加すること
を特徴とするゴムラテックスの製造方法（請求項１）及
び追加単量体が１〜１０重量部であることを特徴とする
請求項１記載のゴムラテックスの製造方法（請求項２）
に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明においては、まず脂肪族共
役ジエン、または脂肪族共役ジエン単量体およびこれと
共重合可能なエチレン系不飽和単量体を含む混合物であ
る単量体で、全単量体に占める脂肪族共役ジエン単量体
の割合が４０重量％以上である単量体１００重量部と通
常は水６０〜２５０重量部，好ましくは，８０〜２００
重量部の存在下において乳化重合を開始する。重合反応
温度は通常３５℃以上である。

【００１３】本発明に用いる脂肪族共役ジエンとして
は、１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンな
どが挙げられるが、特に１，３−ブタジエンが耐衝撃性
の点で好適である。

【００１４】本発明に用いる共重合可能なエチレン系不
飽和単量体は脂肪族共役ジエン単量体と共重合可能な単
量体であって、具体的な例として、メタクリル酸エステ
ル（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
など）、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチルなど）、芳香族ビニル（スチレ
ン、αメチルスチレンなど）、あるいはそれらの核置換
誘導体、例えばビニルトルエン、クロルスチレンなどが
あげられる。これらは、単独あるいは２種類以上の混合
物で使われる。

【００１５】本発明に用いる重合開始剤としては、過硫
酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムな
どの水溶性過硫酸、過酸化水素、クメンハイドロパーオ
キサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどの
過酸化物を一成分とするレドックス系開始剤などを用い
ることができる。

【００１６】乳化剤の使用量は１〜４重量部が好まし
い。粒子の表面の乳化剤不足による、粒子同士の融着あ
るいは凝斥物の発生がないように保つため、乳化剤を重
合途中に添加してもよい。

【００１７】なお、メルカプタンなどの連鎖移動剤やア
リルメタアクリレートなどの架橋剤など、添加剤を使用
することは何ら制限されるものではない。

【００１８】使用する単量体１００重量部のうち７０〜
９９重量部を重合開始前に仕込んで重合を開始し、仕込
んだ単量体を基準として、重合転化率が０．１〜５重量
％の範囲内で、残りの単量体３０〜１重量部を連続、断
続、あるいは一括で追加する。又、追加する単量体は脂
肪族共役ジエン単独追加、または脂肪族共役ジエン単量
体およびこれと共重合可能なエチレン系不飽和単量体を
それぞれ独立に、又は混合して追加しても良い。そし
て、全単量体を基準に重合転化率が８５重量％以上にな
るまで、混合攪拌を行いゴム重合を終了する。この方法
により、ゴム重合時間が短くても、体積平均粒子径が
０．１μｍ以上の大粒径のゴムラテックスが得られ、重
合工程における凝斥物も０．２重量％以下にできる。

【００１９】ここで、重合転化率は次の式１、式２及び
式３によって求められる値である。

【００２０】

【数１】

【００２１】

【数２】

【００２２】

【数３】 なお、式１、式２及び式３中のＰＷは重合機に追加した
純水の重量部、Ｒａｗは追加した副原料の重量部、Ｍａ
は単量体の重量部で単量体の沸点が常圧で常温より低い
場合、そしてＭｂは単量体の重量部で単量体の沸点が常
圧で常温より高い場合である。又、式１、式２及び式３
中のＳＣはラテックス固形分濃度で下記の方法によって
求める。重合機から、ラテックス約１ｇをあらかじめ秤
量した軟膏缶(重量：Ａ)にサンプリングする。常温、常
圧下でラテックスが発泡しなくなるまで放置し、軟膏缶
とラテックスを秤量する(重量：Ｂ)。１３０℃に保った
熱風乾燥機に入れ、１時間乾燥後、秤量する(重量：
Ｃ)。ラテックス固形分濃度の値は、式４によって求め
られる。

【００２３】

【数４】 尾見信三は乳化重合の反応速度を次の書籍の中で実測方
法を紹介している。尾見信三／乳化重合反応によるミク
ロスフェア合成と設計／ｐａｇｅ ５９／アイピ−シ−
出版／（１９８９）従って、ここで言う重合反応速度
（Ｒｐ）はその方法に準じて測定値を求めた。式５が求
めた式である。

【００２４】

【数５】 式５の中で、Ｃｏｎｖ_(i)は重合時間ｉの重合転化率
で、Ｃｏｎｖ_(i+1)は重合時間ｉから１微分区間進んだ
時の重合転化率で、ｔ_(i)は重合時間ｉで、ｔ_(i+1)は重
合時間ｉから１微分区間進んだ重合時間を示す。なお、
ここで言う重合速度は重合開始１時間目と２時間目の区
間で重合反応した重合速度である。

【００２５】追加単量体は更に１〜１０重量部で大粒径
のゴムラテックスが得られ、単量体追加操作性の点で好
ましい。

【００２６】ゴムラテックスの体積平均粒子径の測定は
日機装株式会社製マイクロトラック粒度分析計Ｍｏｄｅ
ｌ９２６０ＵＰＡを用いた。

【００２７】本発明によって製造されるゴムラテックス
は、合成ゴムとしてタイヤに使用したり、グラフト重合
を行うことにより、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などに使用
できる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例に基づき、本発明を説明する。
なお、本発明は実施例に記載されたものに限られるもの
ではない。

【００２９】（実施例１）内容積３Ｌの攪拌機付き耐圧
重合機に純水１５０重量部を仕込み、リン酸三カリウム
０．４４重量部、硫酸第一鉄 ０．００１４重量部、
エチレンジアンミン４酢酸・２ナトリウム ０．００２
３重量部の水溶液を仕込んだ。なお、この水溶液及びこ
の後の溶解水は純水１５０重量部に含む。

【００３０】その後、重合機を密封し、真空ポンプで重
合機内を水蒸気圧まで脱気した。脱気後、半硬化牛脂脂
肪酸カリウム ２．０重量部、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン０．２重量部を追加し、混合攪拌下スチレン ２３．
５重量部、１，３−ブタジエン ７１．５重量部を仕込
み、４０#Ｃに昇温した。所定の温度に到達後、パラメ
ンタンハイドロパーオキサイド ０．０５重量部とスル
ホキシル酸ナトリウム・ホルムアルデヒド ０．２重量
部の水溶液を添加し、重合反応を開始した。開始後０．
５分で残りの１，３−ブタジエン ５重量部を追加し
た。重合反応開始点から６時間目にパラメンタンハイド
ロパーオキサイド ０．０５重量部を添加し、７時間目
に硫酸第一鉄 ０．００１４重量部、エチレンジアンミ
ン４酢酸・２ナトリウム ０．００２３重量部を追加
し、１１時間目に重合を終了した。

【００３１】重合の結果、重合開始後０．５分後に残り
の１，３−ブタジエンを追加した時の重合転化率が０．
１重量％で、重合開始時から１時間から２時間目の重合
速度が１６．５％／Ｈｒであった。又、重合時間１１時
間の重合転化率が９２重量％で、ラテックス体積平均粒
子径が０．１２０μｍであった。更に、凝斥物の値は
０．０２重量％であった。なお、凝斥物は重合機を開
け、缶壁や攪拌翼に付着したものをスクレ−パでかき取
り真空乾燥器で乾燥した後、重量を測定した。凝斥物の
重量％は全単量体重量中に占める凝斥物の割合を百分率
で表した。又、得られたゴムラテックスを塩化ナトリウ
ムで凝固し、ゴムクラムを作製し、ゲル分を測定した結
果、８７．８重量％であった。

【００３２】ゲル分はゴムクラム中のゲル分の割合を百
分率で表したものである。ゲル分の測定は約５ｇのゴム
ラテックスを凝固し、凝固物を脱水し、５０℃で４８時
間真空乾燥してゴムクラムを得た。次に、ゴムクラムを
入れる１５０メッシュの金網製の入れ物（以下金網と言
う）を秤量し（Ａ）、約０．５ｇのゴムクラムを金網に
入れ秤量し（Ｂ）、更に、ゴムクラムの入った金網をト
ルエンに４８時間浸漬した。金網に残ったゴムクラムの
ゲル分を１０５℃で３０分間乾燥し、秤量した（Ｃ）。
ゲル分（Ｇｅｌ）は式６で計算した。

【００３３】

【数６】 Ａ、Ｂ及びＣはＡが金網の重量で、Ｂが金網とゴムクラ
ムの重量、そしてＣはトルエン浸漬後、乾燥した金網と
ゲル分の重量で、Ａ、ＢそしてＣの重量は化学天秤で測
定した。

【００３４】（実施例２）実施例１と同様の方法で重合
開始から１分目に残りの１，３−ブタジエン ５重量部
を追加した。それ以外は全て実施例１と同様に行った。
重合の結果、残りの１，３−ブタジエン ５重量部を追
加した時の転化率が０．３重量％であった。重合開始時
から１時間から２時間目の重合速度が１７．８％／Ｈｒ
で、重合時間が１１時間の時の重合転化率が９１．８重
量％で、ラテックス体積平均粒子径０．１２７μｍ、凝
斥物０．０２重量％であった。又、ゲル分は８７．３重
量％であった。

【００３５】（実施例３）実施例１と同様の方法で重合
開始から３分目に残りの１，３−ブタジエン ５重量部
を追加した。それ以外は全て実施例１と同様に行った。
重合の結果、残りの１，３−ブタジエン ５重量部を追
加した時の転化率が１重量％であった。重合開始時から
１時間から２時間目の重合速度が１８．０％／Ｈｒで、
重合時間が１１時間で重合転化率９１．０重量％、ラテ
ックス体積平均粒子径０．１０７μｍ、凝斥物０．０２
重量％であった。又、ゲル分は８７．９重量％であっ
た。

【００３６】（実施例４）重合開始前に仕込む１，３−
ブタジエン ７１．５重量部を７５．５重量部に変更
し、実施例１と同様の方法で重合開始から１分目に残り
の１，３−ブタジエン １重量部を追加した。それ以外
は全て実施例１と同様に行った。重合の結果、残りの
１，３−ブタジエン １重量部を追加した時の転化率が
０．３重量％であった。重合開始時から１時間から２時
間目の重合速度が１６．０％／Ｈｒで、重合時間が１１
時間で重合転化率９１．０重量％、ラテックス体積平均
粒子径０．０９１μｍ、凝斥物０．０２重量％であっ
た。又、ゲル分は８７．１重量％であった。

【００３７】（実施例５）重合開始前に仕込む１，３−
ブタジエン ７１．５重量部を６６．５重量部に変更
し、実施例１と同様の方法で重合開始から１分目に残り
の１，３−ブタジエン １０重量部を追加した。それ以
外は全て実施例１と同様に行った。重合の結果、残りの
１，３−ブタジエン １０重量部を追加した時の転化率
が０．４重量％であった。重合開始時から１時間から２
時間目の重合速度が１６．１％／Ｈｒで、重合時間が１
１時間で重合転化率９１．８重量％、ラテックス体積平
均粒子径０．１２５μｍ、凝斥物０．０２重量％であっ
た。ゲル分は８７．０重量％であった。

【００３８】（実施例６）重合開始前に仕込む１，３−
ブタジエン ７１．５重量部を５６．５重量部に変更し
実施例１と同様の方法で仕込み、重合開始から１分目に
残りの１，３−ブタジエン ２０重量部を追加した。そ
れ以外は全て実施例１と同様に行った。重合の結果、残
りの１，３−ブタジエン ２０重量部を追加した時の転
化率が０．４重量％であった。重合開始時から１時間か
ら２時間目の重合速度が１５．７％／Ｈｒで又、重合時
間が１１時間で重合転化率９１．０重量％、ラテックス
平均粒子径０．１２１μｍ、凝斥物０．０２重量％であ
った。ゲル分は８６．９重量％であった。

【００３９】（比較例１）重合開始前に仕込む１，３−
ブタジエン ７１．５重量部を７６．５重量部に変更
し、実施例１と同様の方法で重合開始し、重合開始後は
１，３−ブタジエンを追加しなかった。重合の結果、重
合開始時から１時間から２時間目の重合速度が１５．１
％／Ｈｒで、重合時間が１１時間で重合転化率９１．５
重量％、ラテックス体積平均粒子径０．０６９μｍ、凝
斥物０．０２重量％であった。又、ゲル分は８６．０％
であった。

【００４０】（比較例２）実施例１と同様の方法で重合
を開始し、重合開始から２５分目に残りの１，３−ブタ
ジエン ５重量部を追加した。それ以外は全て実施例１
と同様に行った。残りの１，３−ブタジエン ５重量部
を追加した時の転化率が８．３重量％であった。重合開
始時から１時間から２時間目の重合速度が１６．５％／
Ｈｒで、重合時間が１１時間で重合転化率９１．８重量
％、ラテックス体積平均粒子径０．０７１μｍ、凝斥物
０．０２重量％であった。又、ゲル分は８７．３％であ
った。

【００４１】（比較例３）実施例１と同様の方法で重合
を開始し、重合開始から６０分目に残りの１，３−ブタ
ジエン ５重量部を追加した。それ以外は全て実施例１
と同じである。

【００４２】重合の結果、残りの１，３−ブタジエン
５重量部を追加した時の重合転化率が２０％であった。
重合開始時から１時間から２時間目の重合速度が１６．
９％／Ｈｒで、重合時間が１１時間で重合転化率９１．
８重量％、ラテックス体積平均粒子径０．０６７μｍ、
凝斥物０．０２重量％であった。又、ゲル分は８７．３
％であった。

【００４３】（比較例４）実施例１と同様の方法で重合
を開始し、重合開始から１８０分目に残りの１，３−ブ
タジエン ５重量部を追加した。それ以外は全て実施例
１と同じである。

【００４４】重合の結果、残りの１,３−ブタジエン
５重量部を追加した時の重合転化率が３５％であった。
重合開始時から１時間から２時間目の重合速度が１６．
５％／Ｈｒで、重合時間が１１時間で重合転化率９１．
８重量％、ラテックス体積平均粒子径０．０７０μｍ、
凝斥物０．０２重量％であった。又、ゲル分は８７．３
％であった。

【００４５】（比較例５）重合開始前に仕込む半硬化牛
脂脂肪酸カリウム ２．０重量部を１．５重量部に変更
し、パラメンタンハイドロパーオキサイド ０．０５重
量部を０．０２重量部に変更して添加し、重合反応を開
始する以外は全て比較例１と同じ様にした。重合の結
果、重合開始時から１時間から２時間目の重合速度が１
３．０％／Ｈｒで、重合時間が１４時間で重合転化率８
８．８重量％、ラテックス体積平均粒子径０．０７５μ
ｍ、凝斥物０．０２重量％であった。又、ゲル分は８
６．７％であった。

【００４６】（比較例６）重合開始前に仕込む半硬化牛
脂脂肪酸カリウム ２．０重量部を３．０重量部に変更
し、パラメンタンハイドロパーオキサイド ０．０５重
量部を０．０７重量部に変更して添加し、重合反応を開
始する以外は全て比較例１と同じ様にした。重合の結
果、重合開始時から１時間から２時間目の重合速度が２
１．３％／Ｈｒで、重合時間が９時間で重合転化率９
３．８重量％、ラテックス体積平均粒子径０．０６１μ
ｍ、凝斥物０．０１重量％であった。又、ゲル分は８
７．７％であった。

【００４７】（比較例７）ラテックス平均粒子径を大き
くする為、比較例１のレドックス開始剤を熱分解型の開
始剤に変更した。先ず、内容積３Ｌの攪拌機付き耐圧重
合機に純水１５０重量部を仕込み、リン酸三カリウム
０．４４重量部、過硫酸カリ ０．０３重量部の水溶液
を仕込んだ。この水溶液の水は純水１５０重量部に含
む。その後、重合機を密封し、真空ポンプで重合機内を
水蒸気圧まで脱気した。脱気後、半硬化牛脂脂肪酸カリ
ウム ２．０重量部、ｎ−ドデシルメルカプタン ０．
２重量部を追加し、混合攪拌下にスチレン ２３．５重
量部、１，３−ブタジエン ７６．５重量部を仕込み、
６０#Ｃに昇温した。所定の温度に到達した時点を重合
反応開始点とした。重合時間１８時間目に内温を７５#
Ｃに昇温し、２２時間目に重合を終了した。重合の結
果、重合開始時から１時間から２時間目の重合速度が
３．０％／Ｈｒで重合終了点の重合転化率が８８．８重
量％、ラテックス体積平均粒子径０．１００μｍ、凝斥
物０．１０重量％であった。又、ゲル分は８６．３％で
あった。

【００４８】（比較例８）実施例１で重合前に仕込む
１，３−ブタジエン ７１．５重量部を７６．５重量部
に変更し、実施例１と同様の方法で重合を開始し、重合
開始後は１，３−ブタジエンを追加しなかった。更に重
合開始時から２．５時間目に硫酸ナトリウム０．８重量
部を加えた。それ以外は実施例１と同じにした。重合の
結果、重合開始時から１時間から２時間目の重合速度が
１６．５％／Ｈｒ硫酸ナトリウムを添加した時の重合転
化率は３６．５重量％で、重合時間は１４時間で、転化
率は８６．２重量％、ラテックス体積平均粒子径０．１
２８μｍ、凝斥物０．２０重量％であった。ゲル分は８
５．２％であった。結果を表１にまとめて示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明の方法によれば，０．１μｍ以上
のゴムラテックス体積平均粒子径を６〜１４時間の短時
間のうちに製造でき，かつ凝斥物を副生しにくい効果が
ある．重合反応開始してから電解質を添加する大粒径の
ゴムラテックス製造法に比べ，重合時間が短時間に製造
出来、凝斥物も減少できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂肪族共役ジエン単量体４０〜１００重
   量％及びこれと共重合可能なエチレン系不飽和単量体６
   ０〜０重量％からなる単量体１００重量部を乳化重合
   し、共役ジエン系ゴムラテックスを製造する方法におい
   て、７０〜９９重量部の単量体を用いて重合を開始し、
   重合開始直後から重合転化率が０．１〜５重量％の間に
   １〜３０重量部の単量体を追加することを特徴とするゴ
   ムラテックスの製造方法。
2. 【請求項２】 追加単量体が１〜１０重量部であること
   を特徴とする請求項１記載のゴムラテックスの製造方
   法。