JP2003183369A - ポリエステル樹脂およびそれからなる成形品 - Google Patents
ポリエステル樹脂およびそれからなる成形品Info
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- JP2003183369A JP2003183369A JP2001384254A JP2001384254A JP2003183369A JP 2003183369 A JP2003183369 A JP 2003183369A JP 2001384254 A JP2001384254 A JP 2001384254A JP 2001384254 A JP2001384254 A JP 2001384254A JP 2003183369 A JP2003183369 A JP 2003183369A
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Abstract
(57)【要約】
【発明が解決しようとする課題】柔軟性に優れ、かつ透
明性と耐熱性を有するポリエステル樹脂およびそれから
なる成形品を提供する。 【解決手段】テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分と
し、エチレングリコールを主たるジオール成分とするポ
リエステルであって、酸成分中に全酸成分に対してダイ
マー酸を１５〜２０重量％、ジオール成分中に全ジオー
ル成分に対して（化１）で示される平均分子量１０００
〜１８００のポリオール化合物を１０〜２０重量％含す
ることを特徴とするポリエステル樹脂及びそれからなる
成形品。 【化１】
明性と耐熱性を有するポリエステル樹脂およびそれから
なる成形品を提供する。 【解決手段】テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分と
し、エチレングリコールを主たるジオール成分とするポ
リエステルであって、酸成分中に全酸成分に対してダイ
マー酸を１５〜２０重量％、ジオール成分中に全ジオー
ル成分に対して（化１）で示される平均分子量１０００
〜１８００のポリオール化合物を１０〜２０重量％含す
ることを特徴とするポリエステル樹脂及びそれからなる
成形品。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、押出成形品および
射出成形品に用いられるポリエステル樹脂に関し、さら
に詳しくは、ポリエチレンテレフタレート樹脂よりも耐
衝撃性に優れ、かつ透明性と耐熱性を有するポリエステ
ル樹脂およびそれからなる押出成形品および射出成形品
に関するものである。
射出成形品に用いられるポリエステル樹脂に関し、さら
に詳しくは、ポリエチレンテレフタレート樹脂よりも耐
衝撃性に優れ、かつ透明性と耐熱性を有するポリエステ
ル樹脂およびそれからなる押出成形品および射出成形品
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥ
Ｔと記す）に代表されるポリエステル樹脂は、優れた機
械的特性、耐熱性、耐薬品性を有するためにボトル、フ
ィルム、シート、繊維として広く使用されている。ま
た、優れた透明性に注目して、波板やチューブなどの押
出成形品や化粧品容器やビールグラス、日用雑貨などの
射出成形品として利用する試みがなされている。しかし
ながら、一般的なＰＥＴ樹脂は剛性が強く柔軟性に劣
り、柔軟性を要望される押出成形品や射出成形品などの
用途には用いることができない。
Ｔと記す）に代表されるポリエステル樹脂は、優れた機
械的特性、耐熱性、耐薬品性を有するためにボトル、フ
ィルム、シート、繊維として広く使用されている。ま
た、優れた透明性に注目して、波板やチューブなどの押
出成形品や化粧品容器やビールグラス、日用雑貨などの
射出成形品として利用する試みがなされている。しかし
ながら、一般的なＰＥＴ樹脂は剛性が強く柔軟性に劣
り、柔軟性を要望される押出成形品や射出成形品などの
用途には用いることができない。
【０００３】一方、代表的な柔軟性を有する樹脂として
軟質ポリ塩化ビニル樹脂が挙げられる。軟質ポリ塩化ビ
ニル樹脂は、柔軟性、透明性、耐熱性、成形性に優れた
樹脂として、シート、フィルム、チューブなどの押出成
形品として広く利用されている。しかし、この優れた特
性とは別に、材料内に塩素を多量に含んでいることから
ごみ焼却時のダイオキシン発生源として問題視されてお
り、さらに柔軟性を持たせるために多量に添加されるフ
タル酸エステルをはじめとする可塑剤に対しても環境ホ
ルモンとしての作用が疑われている。
軟質ポリ塩化ビニル樹脂が挙げられる。軟質ポリ塩化ビ
ニル樹脂は、柔軟性、透明性、耐熱性、成形性に優れた
樹脂として、シート、フィルム、チューブなどの押出成
形品として広く利用されている。しかし、この優れた特
性とは別に、材料内に塩素を多量に含んでいることから
ごみ焼却時のダイオキシン発生源として問題視されてお
り、さらに柔軟性を持たせるために多量に添加されるフ
タル酸エステルをはじめとする可塑剤に対しても環境ホ
ルモンとしての作用が疑われている。
【０００４】軟質塩化ビニル樹脂に代わる柔軟性樹脂と
して、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン樹脂がある。これらの樹脂は柔軟性に優れるもの
の、押出成形品や射出成形品に要求される透明性が得ら
れない。
して、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン樹脂がある。これらの樹脂は柔軟性に優れるもの
の、押出成形品や射出成形品に要求される透明性が得ら
れない。
【０００５】また、特開昭５７−１９２４５２号公報や
特開平３−２５２４１９号公報には、ダイマー酸または
ダイマージオールを共重合した柔軟性を有するポリエス
テル樹脂が提案されているが、長鎖の脂肪族化合物を使
用することによる耐熱性の低下は避けられない。
特開平３−２５２４１９号公報には、ダイマー酸または
ダイマージオールを共重合した柔軟性を有するポリエス
テル樹脂が提案されているが、長鎖の脂肪族化合物を使
用することによる耐熱性の低下は避けられない。
【０００６】本発明者らは、柔軟性に優れ、かつ透明性
と耐熱性を有するポリエステル樹脂の開発に取り組み、
特定のダイマー酸成分と特定のポリオール化合物をジオ
ール成分として用いることにより柔軟性に優れた透明耐
熱ポリエステル樹脂が得られることを発見し本発明に到
達した。
と耐熱性を有するポリエステル樹脂の開発に取り組み、
特定のダイマー酸成分と特定のポリオール化合物をジオ
ール成分として用いることにより柔軟性に優れた透明耐
熱ポリエステル樹脂が得られることを発見し本発明に到
達した。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解消し、柔軟性に優れ、かつ透明性
と耐熱性を有するポリエステル樹脂およびそれからなる
成形品を提供することにある。
従来技術の問題点を解消し、柔軟性に優れ、かつ透明性
と耐熱性を有するポリエステル樹脂およびそれからなる
成形品を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的は、テレフタル
酸を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコール
を主たるジオール成分とするポリエステルであって、酸
成分中に全酸成分に対してダイマー酸を１５〜２０重量
％、ジオール成分中に全ジオール成分に対して（化３）
で示される平均分子量１０００〜１８００のポリオール
化合物を１０〜２０重量％含することを特徴とするポリ
エステル樹脂によって達成される。
酸を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコール
を主たるジオール成分とするポリエステルであって、酸
成分中に全酸成分に対してダイマー酸を１５〜２０重量
％、ジオール成分中に全ジオール成分に対して（化３）
で示される平均分子量１０００〜１８００のポリオール
化合物を１０〜２０重量％含することを特徴とするポリ
エステル樹脂によって達成される。
【０００９】
【化３】
（ｎ、ｍは５〜２０の整数）
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のポリエステル樹脂は、テ
レフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールを
主たるジオール成分として、所定量のダイマー酸及びポ
リオール化合物を加えて従来公知の方法により重縮合し
て得られたものである。
レフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールを
主たるジオール成分として、所定量のダイマー酸及びポ
リオール化合物を加えて従来公知の方法により重縮合し
て得られたものである。
【００１１】本発明のポリエステル樹脂に用いられるジ
カルボン酸成分は、主としてテレフタル酸であるが、テ
レフタル酸以外にも少量の他のジカルボン酸成分を用い
る事もできる。具体的には、アジピン酸、シュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂
肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフ
ェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが
挙げられる。これらは単独でも２種以上を使用すること
もできるが、ジカルボン酸成分全体の１０モル％未満で
あることが好ましい。
カルボン酸成分は、主としてテレフタル酸であるが、テ
レフタル酸以外にも少量の他のジカルボン酸成分を用い
る事もできる。具体的には、アジピン酸、シュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂
肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフ
ェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが
挙げられる。これらは単独でも２種以上を使用すること
もできるが、ジカルボン酸成分全体の１０モル％未満で
あることが好ましい。
【００１２】本発明のポリエステル樹脂に用いられるジ
オール成分は、主としてエチレングリコールであるが、
少量の他のグリコール成分を用いる事もできる。具体的
には、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレ
ングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ポリアルキレングリコール、ビスフェノールＡまた
はビスフェノールＳのジエトキシ化合物、などが挙げら
れる。これらは単独でも２種以上を使用することもでき
るが、ジオール成分全体の３０モル％未満であることが
好ましい。
オール成分は、主としてエチレングリコールであるが、
少量の他のグリコール成分を用いる事もできる。具体的
には、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレ
ングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ポリアルキレングリコール、ビスフェノールＡまた
はビスフェノールＳのジエトキシ化合物、などが挙げら
れる。これらは単独でも２種以上を使用することもでき
るが、ジオール成分全体の３０モル％未満であることが
好ましい。
【００１３】本発明のポリエステル樹脂において用いら
れるダイマー酸は、粘土触媒を用いて不飽和脂肪酸の低
重合体から分離によってトリマー酸、モノマー酸等の副
生成物を除去した後に得られる。このような方法により
得られるダイマー酸には、脂環族ダイマー酸、芳香族ダ
イマー酸以外に、脂肪族ダイマー酸も含まれているが、
その含有率はダイマー酸全体の５０モル％未満であるこ
とが好ましく、３０モル％未満であることがより好まし
い。脂肪族ダイマー酸の含有率が５０モル％以上の場
合、得られるポリエステル樹脂の耐熱性が低下する。
れるダイマー酸は、粘土触媒を用いて不飽和脂肪酸の低
重合体から分離によってトリマー酸、モノマー酸等の副
生成物を除去した後に得られる。このような方法により
得られるダイマー酸には、脂環族ダイマー酸、芳香族ダ
イマー酸以外に、脂肪族ダイマー酸も含まれているが、
その含有率はダイマー酸全体の５０モル％未満であるこ
とが好ましく、３０モル％未満であることがより好まし
い。脂肪族ダイマー酸の含有率が５０モル％以上の場
合、得られるポリエステル樹脂の耐熱性が低下する。
【００１４】好ましい具体例としては、ユニケマ社製の
ＰＲＩＰＯＬ１００８（炭素数３６で、芳香族タイプ／
脂環族タイプ／脂肪族タイプ＝９／５４／３７（モル
％）の水添ダイマー酸）、ＰＲＩＰＯＬ１００９（炭素
数３６で、芳香族タイプ／脂環族タイプ／脂肪族タイプ
＝１３／６４／２３（モル％）の水添ダイマー酸）、Ｐ
ＲＩＰＯＬ１０９８（炭素数３６で、芳香族タイプ／脂
環族タイプ／脂肪族タイプ＝１３／６４／２３（モル
％）の未水添ダイマー酸）、さらにエステル形成性誘導
体としてユニケマ社製のＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８（Ｐ
ＲＩＰＯＬ１００８のジメチルエステル）が挙げられ
る。
ＰＲＩＰＯＬ１００８（炭素数３６で、芳香族タイプ／
脂環族タイプ／脂肪族タイプ＝９／５４／３７（モル
％）の水添ダイマー酸）、ＰＲＩＰＯＬ１００９（炭素
数３６で、芳香族タイプ／脂環族タイプ／脂肪族タイプ
＝１３／６４／２３（モル％）の水添ダイマー酸）、Ｐ
ＲＩＰＯＬ１０９８（炭素数３６で、芳香族タイプ／脂
環族タイプ／脂肪族タイプ＝１３／６４／２３（モル
％）の未水添ダイマー酸）、さらにエステル形成性誘導
体としてユニケマ社製のＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８（Ｐ
ＲＩＰＯＬ１００８のジメチルエステル）が挙げられ
る。
【００１５】本発明のポリエステル樹脂において、ダイ
マー酸の含有量は全酸成分に対して１５〜２０重量％で
ある。ダイマー酸の含有量が１５重量％に満たない場合
は、得られるポリエステルの柔軟性が十分ではなく、２
０重量％を超える場合は、得られるポリエステルの耐熱
性が低下する。
マー酸の含有量は全酸成分に対して１５〜２０重量％で
ある。ダイマー酸の含有量が１５重量％に満たない場合
は、得られるポリエステルの柔軟性が十分ではなく、２
０重量％を超える場合は、得られるポリエステルの耐熱
性が低下する。
【００１６】本発明のポリエステル樹脂に含まれるポリ
オール化合物は、（化４）で示される化合物を主成分と
するもので、その平均分子量は１０００〜１８００であ
る。さらに、１０００〜１５００であることがより好ま
しい。平均分子量が１０００より少ない場合は、得られ
るポリエステルの耐熱性が十分ではなく、平均分子量が
１８００を超える場合は得られるポリエステルの透明性
が低下する。
オール化合物は、（化４）で示される化合物を主成分と
するもので、その平均分子量は１０００〜１８００であ
る。さらに、１０００〜１５００であることがより好ま
しい。平均分子量が１０００より少ない場合は、得られ
るポリエステルの耐熱性が十分ではなく、平均分子量が
１８００を超える場合は得られるポリエステルの透明性
が低下する。
【００１７】
【化４】
（ｎ、ｍは５〜２０の整数）
【００１８】本発明のポリエステル樹脂において、ポリ
オール化合物の含有量は全ジオール成分に対して１０〜
２０重量％である。ポリオール化合物の含有量が１０重
量％に満たない場合は、得られるポリエステルの柔軟性
が十分ではなく、２０重量％を超える場合は、得られる
ポリエステルの耐熱性が低下する。
オール化合物の含有量は全ジオール成分に対して１０〜
２０重量％である。ポリオール化合物の含有量が１０重
量％に満たない場合は、得られるポリエステルの柔軟性
が十分ではなく、２０重量％を超える場合は、得られる
ポリエステルの耐熱性が低下する。
【００１９】本発明のポリエステル樹脂は、テレフタル
酸またはそのエステル形成性誘導体と、エチレングリコ
ールまたはその誘導体、ダイマー酸、およびポリオール
化合物からなる原料を、アンチモン、チタン、ゲルマニ
ウム、スズ、亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１
種の金属元素含有化合物を触媒として、エステル化反応
工程、液相重縮合反応工程、必要に応じて固相重合反応
工程、さらに加熱処理工程により製造される。
酸またはそのエステル形成性誘導体と、エチレングリコ
ールまたはその誘導体、ダイマー酸、およびポリオール
化合物からなる原料を、アンチモン、チタン、ゲルマニ
ウム、スズ、亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１
種の金属元素含有化合物を触媒として、エステル化反応
工程、液相重縮合反応工程、必要に応じて固相重合反応
工程、さらに加熱処理工程により製造される。
【００２０】エステル化反応工程は、２４０〜２８０℃
の温度で、２０〜３００ｋＰａの圧力において行われ
る。この際、テレフタル酸とジオール成分とのエステル
化反応によって生成した水のみ系外に放出される。この
エステル化反応工程において、塩基性化合物を少量添加
した場合、副反応生成物の少ないポリエステルが得られ
る。このような塩基性化合物として、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ベンジルメチルアミンなどの３
級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テ
トラブチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルア
ンモニウムなどの４級アミンなどが挙げられる。
の温度で、２０〜３００ｋＰａの圧力において行われ
る。この際、テレフタル酸とジオール成分とのエステル
化反応によって生成した水のみ系外に放出される。この
エステル化反応工程において、塩基性化合物を少量添加
した場合、副反応生成物の少ないポリエステルが得られ
る。このような塩基性化合物として、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ベンジルメチルアミンなどの３
級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テ
トラブチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルア
ンモニウムなどの４級アミンなどが挙げられる。
【００２１】液相重縮合反応工程は、アンチモン、チタ
ン、ゲルマニウム、スズ、亜鉛からなる群から選ばれる
少なくとも１種の金属元素含有化合物触媒の存在下、２
５０〜３００℃の温度で、１３．３〜６６５Ｐａの減圧
下において行われる。液相重縮合反応工程では、上記エ
ステル化反応工程において得られたテレフタル酸とジオ
ール成分との低次縮合物から、未反応のジオール成分を
系外に留去させる。
ン、ゲルマニウム、スズ、亜鉛からなる群から選ばれる
少なくとも１種の金属元素含有化合物触媒の存在下、２
５０〜３００℃の温度で、１３．３〜６６５Ｐａの減圧
下において行われる。液相重縮合反応工程では、上記エ
ステル化反応工程において得られたテレフタル酸とジオ
ール成分との低次縮合物から、未反応のジオール成分を
系外に留去させる。
【００２２】本発明で用いられる重縮合反応触媒として
は、二酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシ
ド、ゲルマニウムテトラブトキシドなどのゲルマニウム
化合物、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酒石酸
アンチモン、酢酸アンチモンなどのアンチモン化合物、
テトラブチルチタネートなどのチタン化合物、酢酸スズ
などのスズ化合物、酢酸亜鉛などの亜鉛化合物が挙げら
れる。中でも、得られる樹脂の色調および透明性の点で
ゲルマニウム化合物が好ましい。重縮合反応触媒は、所
定触媒濃度の水溶液またはエチレングリコール溶液とし
て添加される。
は、二酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシ
ド、ゲルマニウムテトラブトキシドなどのゲルマニウム
化合物、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酒石酸
アンチモン、酢酸アンチモンなどのアンチモン化合物、
テトラブチルチタネートなどのチタン化合物、酢酸スズ
などのスズ化合物、酢酸亜鉛などの亜鉛化合物が挙げら
れる。中でも、得られる樹脂の色調および透明性の点で
ゲルマニウム化合物が好ましい。重縮合反応触媒は、所
定触媒濃度の水溶液またはエチレングリコール溶液とし
て添加される。
【００２３】液相重縮合反応工程において、ポリエステ
ル樹脂の熱分解などの副反応を防止するために安定剤を
添加しても良い。安定剤としては、トリメチルリン酸、
トリエチルリン酸、トリフェニルリン酸などのリン酸エ
ステル、亜リン酸、ポリリン酸などのリン化合物、ヒン
ダードフェノール系の化合物などが挙げられる。
ル樹脂の熱分解などの副反応を防止するために安定剤を
添加しても良い。安定剤としては、トリメチルリン酸、
トリエチルリン酸、トリフェニルリン酸などのリン酸エ
ステル、亜リン酸、ポリリン酸などのリン化合物、ヒン
ダードフェノール系の化合物などが挙げられる。
【００２４】本発明の液相重縮合反応工程で得られるポ
リエステル樹脂の極限粘度は、０．４０〜０．７０ｄｌ
／ｇである。また、必要に応じて固相重縮合反応により
極限粘度０．６０〜１．００ｄｌ／ｇのポリエステル樹
脂を得ることもできる。固相重縮合反応は、１８０〜２
２０℃の温度で、減圧下または不活性ガス雰囲気下、５
〜４０時間行われる。
リエステル樹脂の極限粘度は、０．４０〜０．７０ｄｌ
／ｇである。また、必要に応じて固相重縮合反応により
極限粘度０．６０〜１．００ｄｌ／ｇのポリエステル樹
脂を得ることもできる。固相重縮合反応は、１８０〜２
２０℃の温度で、減圧下または不活性ガス雰囲気下、５
〜４０時間行われる。
【００２５】本発明のポリエステル樹脂は、ＤＳＣ（示
差走査熱量計）を用いて昇温速度１０℃／分にて測定し
たガラス転移温度が４０℃以上であることが好ましく、
５０℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度
が４０℃より低い場合は、得られる成形品の耐熱性が不
十分である。
差走査熱量計）を用いて昇温速度１０℃／分にて測定し
たガラス転移温度が４０℃以上であることが好ましく、
５０℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度
が４０℃より低い場合は、得られる成形品の耐熱性が不
十分である。
【００２６】本発明のポリエステル樹脂は、ＪＩＳ Ｋ
７１７１「プラスチック−曲げ特性の試験方法」に準
じて測定した曲げ弾性率が１．５ＭＰａ未満であること
が好ましく、１．０ＭＰａ未満であることがより好まし
い。曲げ弾性率が１．５ＭＰａ以上では柔軟性が不十分
である。
７１７１「プラスチック−曲げ特性の試験方法」に準
じて測定した曲げ弾性率が１．５ＭＰａ未満であること
が好ましく、１．０ＭＰａ未満であることがより好まし
い。曲げ弾性率が１．５ＭＰａ以上では柔軟性が不十分
である。
【００２７】本発明のポリエステル樹脂は、公知の方法
によって押出成形品および射出成形品に成形される。例
えば、シート押出成形品は、ポリエステル樹脂をベント
付シート押出成形機に供給し、樹脂の溶融温度において
所定のＴダイからシート上に押出し、冷却ロールにより
冷却固化することにより得られる。また、射出成形品
は、ポリエステル樹脂を乾燥により水分率を１００ｐｐ
ｍ以下とした後射出成形機に供給し、樹脂の溶融温度に
おいて所定形状の金型に射出成形し、金型内で冷却固化
することにより得られる。
によって押出成形品および射出成形品に成形される。例
えば、シート押出成形品は、ポリエステル樹脂をベント
付シート押出成形機に供給し、樹脂の溶融温度において
所定のＴダイからシート上に押出し、冷却ロールにより
冷却固化することにより得られる。また、射出成形品
は、ポリエステル樹脂を乾燥により水分率を１００ｐｐ
ｍ以下とした後射出成形機に供給し、樹脂の溶融温度に
おいて所定形状の金型に射出成形し、金型内で冷却固化
することにより得られる。
【００２８】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂は、柔軟性に
優れており、かつ透明性と耐熱性を有するために押出成
形品および射出成形品として広く使用することができ
る。
優れており、かつ透明性と耐熱性を有するために押出成
形品および射出成形品として広く使用することができ
る。
【００２９】
【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。各物性の測定および評価は下記の方法に従った。
る。各物性の測定および評価は下記の方法に従った。
【００３０】（１）極限粘度（ＩＶ）
ポリエステル樹脂をフェノール／テトラクロロエタン＝
６０／４０（重量比）の混合液に溶かし、自動粘度測定
装置（柴山科学製 ＳＳ−２７０ＬＣ）を用いて２０℃
にて測定した。
６０／４０（重量比）の混合液に溶かし、自動粘度測定
装置（柴山科学製 ＳＳ−２７０ＬＣ）を用いて２０℃
にて測定した。
【００３１】（２）ガラス転移温度（耐熱性）
パーキンエルマー社製ＤＳＣ（示差走査熱量計）を用い
て、昇温速度１０℃／分にて測定した。 ○：ガラス転移温度４０℃以上 ×：ガラス転移温度４０℃未満
て、昇温速度１０℃／分にて測定した。 ○：ガラス転移温度４０℃以上 ×：ガラス転移温度４０℃未満
【００３２】（３）ポリエステル構成成分の定量（ＮＭ
Ｒ測定） ポリエステル樹脂をトリフルオロ酢酸とクロロホルムの
１：１（重量比）混合溶液に溶解し、テトラメチルシラ
ンを標品として混合して、バリアン社製ＦＴ−ＮＭＲ
（型式３００ＭＧ）を用いて測定した。
Ｒ測定） ポリエステル樹脂をトリフルオロ酢酸とクロロホルムの
１：１（重量比）混合溶液に溶解し、テトラメチルシラ
ンを標品として混合して、バリアン社製ＦＴ−ＮＭＲ
（型式３００ＭＧ）を用いて測定した。
【００３３】（４）柔軟性（曲げ弾性率）
本発明のポリエステル樹脂を乾燥後、巾６．０±０．４
ｍｍ、高さ１３．０ｍｍ、長さ１３０ｍｍの曲げ試験片
に溶融成形し、曲げ試験機（オリエンテック社製テンシ
ロン型式ＲＴＭ−５００）によりＪＩＳ Ｋ ７１７１
に準じて測定した。 ○：曲げ弾性率１．５ＭＰａ未満 ×：曲げ弾性率１．５ＭＰａ以上
ｍｍ、高さ１３．０ｍｍ、長さ１３０ｍｍの曲げ試験片
に溶融成形し、曲げ試験機（オリエンテック社製テンシ
ロン型式ＲＴＭ−５００）によりＪＩＳ Ｋ ７１７１
に準じて測定した。 ○：曲げ弾性率１．５ＭＰａ未満 ×：曲げ弾性率１．５ＭＰａ以上
【００３４】（５）透明性（プレートへーズ）
本発明のポリエステル樹脂を乾燥後、厚み６ｍｍの平板
プレートに溶融成形し、ヘーズメーター（日本電色社製
ヘーズメーター３００Ａ）によりＪＩＳ Ｋ７１０５
に準じて測定した。 ○：ヘーズ５．０％未満 ×：ヘーズ５．０％以上
プレートに溶融成形し、ヘーズメーター（日本電色社製
ヘーズメーター３００Ａ）によりＪＩＳ Ｋ７１０５
に準じて測定した。 ○：ヘーズ５．０％未満 ×：ヘーズ５．０％以上
【００３５】実施例１〜８、比較例１〜６
ポリエステルの製造工程
ステンレス製オートクレーブに表１に示した所定量のテ
レフタル酸成分とエチレングリコールを、グリコール成
分が酸成分に対してモル比１．２となるように仕込み、
さらに所定量のポリオール化合物を加えて、２５０℃、
３００ｋＰａにてエステル化反応を行った。エステル化
反応終了後、所定量の二酸化ゲルマニウムを重縮合触媒
として加え、２８５℃、１３３Ｐａの減圧下で重縮合反
応を行なった。二酸化ゲルマニウムは０．８重量％の水
溶液として添加した。重縮合反応後のポリエステルはガ
ット状に押出した後、水中カッターを用いて切断した。
得られたポリエステル樹脂のＮＭＲによって解析した組
成および物性評価結果を表１〜表９に示す。
レフタル酸成分とエチレングリコールを、グリコール成
分が酸成分に対してモル比１．２となるように仕込み、
さらに所定量のポリオール化合物を加えて、２５０℃、
３００ｋＰａにてエステル化反応を行った。エステル化
反応終了後、所定量の二酸化ゲルマニウムを重縮合触媒
として加え、２８５℃、１３３Ｐａの減圧下で重縮合反
応を行なった。二酸化ゲルマニウムは０．８重量％の水
溶液として添加した。重縮合反応後のポリエステルはガ
ット状に押出した後、水中カッターを用いて切断した。
得られたポリエステル樹脂のＮＭＲによって解析した組
成および物性評価結果を表１〜表９に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】
【表５】
【００４１】
【表６】
【００４２】
【表７】
【００４３】
【表８】
【００４４】
【表９】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AF30 AF45 BA01 BB05
BB06 BC01 BC03 BC04 BC05
BC06
4J029 AA07 AB01 AC02 AE01 BA02
BA03 BA04 BA05 BA10 BB13A
BD03A BF09 BF25 CA01
CA02 CA03 CA04 CA06 CB05A
CB06A CD03 GA22 JA091
JA253 JB131 JB171 JB193
JC023 JC093 JC483 JC583
JF181 JF321 JF361 JF371
JF471 KD02 KD06 KE03
Claims (2)
- 【請求項１】 テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分
とし、エチレングリコールを主たるジオール成分とする
ポリエステルであって、酸成分中に全酸成分に対してダ
イマー酸を１５〜２０重量％、ジオール成分中に全ジオ
ール成分に対して（化１）で示される平均分子量１００
０〜１８００のポリオール化合物を１０〜２０重量％含
有することを特徴とするポリエステル樹脂。 【化１】 （ｎ、ｍは５〜２０の整数） - 【請求項２】 テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分
とし、エチレングリコールを主たるジオール成分とする
ポリエステルであって、酸成分中に全酸成分に対してダ
イマー酸を１５〜２０重量％含有し、ジオール成分中に
全ジオール成分に対して（化２）で示される平均分子量
１０００〜１８００のポリオール化合物を１０〜２０重
量％含有するポリエステル樹脂からなる成形品。 【化２】 （ｎ、ｍは５〜２０の整数）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001384254A JP2003183369A (ja) | 2001-12-18 | 2001-12-18 | ポリエステル樹脂およびそれからなる成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001384254A JP2003183369A (ja) | 2001-12-18 | 2001-12-18 | ポリエステル樹脂およびそれからなる成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003183369A true JP2003183369A (ja) | 2003-07-03 |
Family
ID=27594029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001384254A Pending JP2003183369A (ja) | 2001-12-18 | 2001-12-18 | ポリエステル樹脂およびそれからなる成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003183369A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021024951A (ja) * | 2019-08-05 | 2021-02-22 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエステル |
-
2001
- 2001-12-18 JP JP2001384254A patent/JP2003183369A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021024951A (ja) * | 2019-08-05 | 2021-02-22 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエステル |
| JP7494450B2 (ja) | 2019-08-05 | 2024-06-04 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリエステル |
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