JP2003180286A - 塩蔵赤シソからのフェノール類含有エキスの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塩蔵の赤シソ葉からフェノール類を高濃度に
含有する赤シソエキスもしくはその粉末を効率よく製造
する方法を提供すると共に、これを抗アレルギー性飲食
品等への利用を図ること。 【解決手段】 塩蔵赤シソ葉を酸性条件下、かつ加熱条
件下に親水性溶媒で抽出し、得られた抽出液を吸着性樹
脂を用いるクロマトグラフィーにかけてエキスを得、次
いで必要に応じ当該エキスを濃縮、粉末化することを特
徴とするフェノール類含有エキスの製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩蔵赤シソからの
フェノール類含有エキスの製造法に関し、詳しくは塩蔵
赤シソの葉に含まれるフェノール類を高濃度に含有する
エキスまたは粉末の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】赤シソの葉に含まれるフェノール類が、
抗アレルギー作用を有していることが知られている（月
刊フードケミカル、７巻、p. 37-42, 2000）。本発明者
らの一部は、赤シソ等のシソ科植物の葉からフェノール
類高含有エキスを製造する方法を確立し、特にロスマリ
ン酸が抗アレルギー作用の有効成分であることを明らか
にした（特願2001−25277 号、特願2001−100346号）。
しかしながら、赤シソの葉は、季節性の高い食材であ
り、一年を通しての生産はなされていないため、年間を
通して赤シソの生葉からエキスを生産することは不可能
であった。ところで、赤シソは塩蔵により保存すること
が可能であることは、従来より知られている。しかし、
塩蔵の赤シソにも生葉と同程度のフェノール類が残存し
ているか不明である上に、たとえフェノール類が残存し
ていても、塩分が含まれているため、多様な飲食品への
応用が困難である。しかも、塩蔵赤シソから脱塩と同時
に効率よくフェノール類を抽出する方法も見出されてい
なかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来より一般的に行わ
れている脱塩方法を適用すると、フェノール類の残存率
が低くなるため、塩蔵の赤シソから得られるエキスは機
能性飲食品等に利用するためには、フェノール類、特に
ロスマリン酸含量が不十分であった。本発明の目的は、
塩蔵の赤シソ葉からフェノール類を高濃度に含有する赤
シソエキスもしくは粉末を効率よく製造する方法を提供
することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、塩蔵赤シソの葉に
含まれるフェノール類を高濃度に含有する赤シソエキス
もしくはその粉末の効率的な製造法を見出し、本発明を
完成するに到った。

【０００５】請求項１記載の本発明は、塩蔵赤シソ葉を
酸性条件下、かつ加熱条件下に親水性溶媒で抽出し、得
られた抽出液を吸着性樹脂を用いるクロマトグラフィー
にかけてエキスを得、次いで必要に応じ当該エキスを濃
縮、粉末化することを特徴とするフェノール類含有エキ
スの製造法である。請求項２記載の本発明は、親水性溶
媒が、水または水−エタノール混液である請求項１記載
の方法である。請求項３記載の本発明は、酸性条件下、
かつ加熱条件下が、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石
酸、コハク酸、塩酸またはリン酸による酸性条件下、か
つ３０〜９３℃の加熱条件下である請求項１記載の方法
である。請求項４記載の本発明は、吸着性樹脂が、芳香
族系または置換芳香族系である請求項１〜３のいずれか
に記載の方法である。請求項５記載の本発明は、吸着性
樹脂が、比表面積が５００〜２０００ｍ² ／ｇ、かつ細
孔半径が２０〜２００Åのものである請求項４記載の方
法である。請求項６記載の本発明は、請求項１〜５のい
ずれかに記載の方法で得られたフェノール類を含有する
エキスまたは粉末である。

【０００６】

【発明の実施の形態】塩蔵赤シソ葉からフェノール類含
有エキスを製造する本発明の方法は、当該エキスが食品
分野でも利用されるものであることから、第１に製造方
法が人体に無害な方法であることが要求される。さら
に、原料が塩蔵品であることから、脱塩処理が必要とさ
れるが、この処理によって目的とするフェノール類の含
量を低減させないことが重要な課題である。

【０００７】そのため、本発明では親水性溶媒を用いて
塩蔵赤シソ葉からフェノール類含有エキスを抽出する。
親水性溶媒としては、請求項２に記載したように、水ま
たは水−エタノール混液が好適である。水とエタノール
の配合割合は、前者：後者＝１００：０〜２０：８０
（容量比）である。

【０００８】抽出は、酸性条件下、かつ加熱条件下で行
うことが好ましく、具体的には酸として、例えばクエン
酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、塩酸、リン酸
などが用いられ、ｐＨ0.１〜4.５、好ましくは0.４〜4.
０の条件下で抽出を行う。また、加熱条件としては３０
〜９３℃、好適には８０〜９３℃であり、通常１〜６０
分間、好ましくは２０〜４０分間抽出処理を行う。

【０００９】次に、塩蔵赤シソからのフェノール類含有
エキスの抽出方法について説明すると、例えば親水性溶
媒として単に水のみを使用して抽出を行う場合は、原料
の塩蔵赤シソ葉１００重量部に対し、水１００〜５００
０重量部、好ましくは２００〜１０００重量部を使用す
る。なお、酸性条件、加熱条件などについては上記した
通りである。

【００１０】抽出処理後、濾過して得られた抽出液に
は、目的とするフェノール類以外に塩分、その他の成分
が含まれているので、脱塩操作などの精製操作を行うこ
とが必要である。このための精製操作としては、吸着性
樹脂を用いるクロマトグラフィーが好適である。すなわ
ち、吸着性樹脂を充填したカラムに抽出液を通液して当
該抽出液中の目的成分であるフェノール類を選択的に吸
着させた後、含水親水性溶媒によりフェノール類を分
離、溶出させて採取する。

【００１１】本発明に用いる吸着性樹脂としては、その
化学構造により芳香族系、置換芳香族系およびアクリル
系に分類される。芳香族系吸着性樹脂とは、架橋スチレ
ン系の多孔質重合体であり、例えばダイヤイオンＨＰ２
０、ダイヤイオンＨＰ２１、セパビーズＳＰ８２５、セ
パビーズＳＰ８５０（いずれも商品名、三菱化学（株）
製）などが挙げられる。置換芳香族系吸着性樹脂とは、
芳香族重合体の芳香核に臭素原子を結合させたものであ
り、例えばセパビーズＳＰ２０７（商品名、三菱化学
（株）製）などが挙げられる。また、アクリル系吸着性
樹脂とは、メタクリル酸エステル重合体を骨格とするも
ので、例えばダイヤイオンＨＰ２ＭＧ（商品名、三菱化
学（株）製）などが挙げられる。これら吸着性樹脂の中
では芳香族系および置換芳香族系が好ましく、芳香族系
がより好ましい。さらに、吸着性樹脂は、比表面積が５
００ｍ² ／ｇより大きく、好ましくは５００〜２０００
ｍ² ／ｇのものがよく、かつ細孔半径が２００Åより小
さく、好ましくは２０〜２００Å、より好ましくは３０
〜１５０Åの樹脂がよい。

【００１２】次に、吸着性樹脂の使用量については、樹
脂量対抽出液との容量比が１：１から１：３００、好ま
しくは１：３から１：１５０である。吸着性樹脂を充填
したカラムに前記の抽出液を通液することによって、フ
ェノール類は選択的に樹脂に吸着される。

【００１３】フェノール類を樹脂に吸着後、水を通すこ
とによって非吸着性物質を洗い流す。このときの水の使
用量はカラム樹脂量の１〜２０倍量、好ましくは３〜１
０倍量が適当である。その後、含水親水性溶媒を溶離液
として用い、フェノール類を溶出する。ここで、含水親
水性溶媒としては、例えば７０％エタノール水溶液のよ
うな水−エタノール混液が好適である。水とエタノール
は容量比で１０：９０から８０：２０の範囲で用いら
れ、５０：５０から２０：８０の範囲が好ましい。な
お、溶離液の量はカラム樹脂量の１〜２０倍が用いら
れ、２〜１０倍量が好適な量である。

【００１４】ここで、赤シソの葉に含まれているフェノ
ール類について説明する。フェノール類としては、例え
ばフラボノイド、アントシアン、フェノール酸等が挙げ
られる。フラボノイドとしては、フラボン、イソフラボ
ン、フラボノール、フラバノン等があり、アントシアン
としては、シアニジン、デルフィニジン、シソニンおよ
びそれらの配糖体が挙げられる。

【００１５】また、フェノール酸としては、ロスマリン
酸、クロロゲン酸、クマリン酸、カフェ酸、没食子酸、
バニリン酸、フェルラ酸、プロトカテキュ酸などが挙げ
られる。フェノール酸のうちロスマリン酸の含有量が他
の成分よりも多い上に、このものは抗アレルギー作用の
主要な活性成分である。

【００１６】本発明では、上記の溶出液（エキス）をそ
のまま赤シソエキスとして用いることができるが、必要
に応じて濃縮、粉末化することが好ましい。この場合、
まず溶出液を減圧濃縮する。次いで、得られた濃縮液を
粉末化するため、凍結乾燥またはスプレードライなどを
行う。また、スプレードライを行う際に、バインディン
グ材としてデキストリン、乳糖等を添加することによ
り、効率的に粉末化が可能となる。しかも、これにより
フェノール類含有量を調整することも可能である。

【００１７】

【実施例】以下、実験例をあげて本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明を限定するものではない。 実施例１ 塩蔵赤シソ全葉５０００ｇに９０℃の熱水５００００ｍ
ｌおよび５００ｇのクエン酸を添加し（ｐＨ２．３）、
９３℃で３０分撹拌して抽出した後、Ｎｏ. ６の濾紙を
用いて濾過し、室温に冷却した。このようにして得た抽
出液を芳香族系吸着性樹脂（商品名：セパビーズＳＰ８
５０、比表面積 １０００ｍ² ／ｇ、細孔半径 ３５−
４５Å、三菱化学（株）製）３５０ｍｌを充填したオー
プンカラム（内径８ｃｍ×長さ４０ｃｍ）に供し、クロ
マトグラフィーを実施した。その後、３５００ｍｌの水
を通して洗浄し、非吸着性成分を除去した。次に、７０
％エタノール水溶液３０００ｍｌを流して溶出した。

【００１８】得られた溶出液をＢｘ２４まで減圧濃縮
後、凍結乾燥して粉末４３ｇを得た。この粉末にはフェ
ノール類７6.０重量％（粉末重量当たり）含まれてお
り、ロスマリン酸含量は３5.５重量％（粉末重量当た
り）であった。フェノール類の測定は、プルシアンブル
ー法（Methods in Enzymology, vol.234, 432-433 参
照）により実施した。すなわち、１％クエン酸溶液に溶
解したロスマリン酸（extrasynthese 社製) を標品とし
て予め作成しておいた検量線から求めた。また、ロスマ
リン酸量は、Planta Medica, 63, 177-179 (1997) を参
照し、ＨＰＬＣ法で分析した。すなわち、ＨＰＬＣ分析
は、溶離液としてＡ液（0.１％トリフルオロ酢酸含有蒸
留水）とＢ液（0.１％トリフルオロ酢酸含有アセトニト
リル）の２液を用いたグラジェントの系で実施した。カ
ラムとしてＯＤＳ１２０Ｔ（東ソー社製、4.６ｍｍ×１
５０ｍｍ）を用い、流速0.８ｍｌ／ｍｉｎ、検出はＵＶ
３２０ｎｍで実施した。なお、グラジェント条件は、下
記の通りである。

【００１９】０−１０ｍｉｎ ：Ａ液／Ｂ液＝９０／１
０ １０−３５ｍｉｎ ：Ａ液／Ｂ液＝９０／１０→Ａ液／
Ｂ液＝６０／４０ ３５−４０ｍｉｎ ：Ａ液／Ｂ液＝６０／４０→Ａ液／
Ｂ液＝ ０／１００ ４０−４５ｍｉｎ ：Ａ液／Ｂ液＝ ０／１００

【００２０】実施例２ 塩蔵赤シソ全葉１０００ｇに水２０００ｍｌおよび濃塩
酸８３ｍｌを添加し（ｐＨ０．５）、８０℃で４０分撹
拌して抽出した後、Ｎｏ. ６の濾紙を用いて濾過し、室
温に冷却した。このようにして得た抽出液を芳香族系吸
着性樹脂（商品名：セパビーズＳＰ８２５、比表面積
１０００ｍ² ／ｇ、細孔半径 ５０−６０Å、三菱化学
（株）製）３５０ｍｌを充填したオープンカラム（内径
８ｃｍ×長さ４０ｃｍ）に供し、クロマトグラフィーを
実施した。その後、１２００ｍｌの水を通して洗浄し、
塩分などの非吸着性成分を除去した。次いで、８０％エ
タノール水溶液１０００ｍｌを流して溶出した。８０％
エタノール水溶液による溶出液をＢｘ２４まで減圧濃縮
後、凍結乾燥して粉末を得た。このものについて、実施
例１と同様に分析したところ、これは粉末重量当たりフ
ェノール類４8.９重量％、ロスマリン酸２3.１重量％を
含んでおり、粉末重量は9.２ｇであった。

【００２１】実施例３ 塩蔵赤シソ全葉５０００ｇに９０℃の熱水５００００ｍ
ｌおよび５００ｇのクエン酸を添加し（ｐＨ２．３）、
９３℃で３０分撹拌して抽出した後、Ｎｏ. ６の濾紙を
用いて濾過し、室温に冷却した。このようにして得た抽
出液を芳香族系吸着性樹脂（商品名：セパビーズＳＰ８
５０、比表面積 １０００ｍ² ／ｇ、細孔半径 ３５−
４５Å、三菱化学（株）製）３５０ｍｌを充填したオー
プンカラム（内径８ｃｍ×長さ４０ｃｍ）に供し、クロ
マトグラフィーを実施した。その後、３５００ｍｌの水
を通して洗浄し、非吸着性成分を除去した。次に、７０
％エタノール水溶液３０００ｍｌを流して溶出した。

【００２２】次いで、得られた７０％エタノール溶出液
をＢｘ２４まで減圧濃縮後、デキストリン（商品名：ア
ミコール６−Ｈ、（株）日澱化学製）１０００ｇを添加
してスプレードライした。これにより、赤シソエキスの
粉末１０４３ｇが得られた。

【００２３】比較例１ 塩蔵赤シソ全葉５００ｇに水５０００ｍｌおよび５０ｇ
のクエン酸を添加し（ｐＨ２．３）、９３℃で３０分撹
拌して抽出した後、Ｎｏ. ６の濾紙を用いて濾過し、室
温に冷却した。このようにして得た抽出液をアクリル系
吸着性樹脂（商品名：ダイヤイオンＨＰ２ＭＧ、比表面
積 ５００ｍ² ／ｇ、細孔半径 ２００−３００Å、三
菱化学（株）製）３５ｍｌを充填したオープンカラム
（内径８ｃｍ×長さ４０ｃｍ）に供し、クロマトグラフ
ィーを実施した。その後、３５０ｍｌの水を通して洗浄
し、非吸着性成分を除去した。次に、７０％エタノール
水溶液３００ｍｌを流して溶出した。

【００２４】次に、７０％エタノール溶出液をＢｘ２４
まで減圧濃縮後、凍結乾燥して粉末を得た。このものに
ついて、実施例１と同様に分析したところ、これは粉末
重量当たりフェノール類２4.６重量％、ロスマリン酸１
1.６重量％を含んでおり、粉末重量は4.４ｇであった。

【００２５】

【発明の効果】本発明により、塩蔵赤シソ葉を原料とし
て、赤シソに含まれるフェノール類を効率よく回収でき
る製造法が提供される。フェノール類を含む赤シソエキ
ス自体またはこれを濃縮、粉末化したものを飲食品等に
添加することにより、花粉症、アトピー性皮膚炎などの
症状を改善する作用を有する抗アレルギー性飲食品等と
して利用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｐ 27/16 Ａ６１Ｐ 27/16 37/08 37/08 (72)発明者 越阪部 奈緒美 埼玉県坂戸市千代田５丁目３番１号 明治 製菓株式会社ヘルス・バイオ研究所内 (72)発明者 柏崎 秀明 神奈川県南足柄市沼田65番地 豊玉香料株 式会社内 Ｆターム(参考） 4B016 LC04 LG10 LP02 4B018 LE03 MD08 MD09 MD61 ME07 MF01 MF04 MF10 MF14 4C088 AB38 AC05 BA09 BA10 BA14 CA06 CA11 CA14 MA07 MA43 NA05 ZA34 ZA89 ZB13

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩蔵赤シソ葉を酸性条件下、かつ加熱条
   件下に親水性溶媒で抽出し、得られた抽出液を吸着性樹
   脂を用いるクロマトグラフィーにかけてエキスを得、次
   いで必要に応じ当該エキスを濃縮、粉末化することを特
   徴とするフェノール類含有エキスの製造法。
2. 【請求項２】 親水性溶媒が、水または水−エタノール
   混液である請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 酸性条件下、かつ加熱条件下が、クエン
   酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、塩酸またはリ
   ン酸による酸性条件下、かつ３０〜９３℃の加熱条件下
   である請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】 吸着性樹脂が、芳香族系または置換芳香
   族系である請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
5. 【請求項５】 吸着性樹脂が、比表面積が５００〜２０
   ００ｍ² ／ｇ、かつ細孔半径が２０〜２００Åのもので
   ある請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の方法で
   得られたフェノール類を含有するエキスまたは粉末。