JP2003176338A - モノ、オリゴおよびポリ−３−（１，１−ジフルオロアルキル）チオフェンおよびこれらの電荷移動物質としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】合成するのが容易であり、高い電荷可動性、良
好な加工性、特に良好な可溶性および良好な酸化安定性
を有する、半導体または電荷移動物質として用いるため
の新たな材料および、本発明の酸化的または還元的にド
ープされた形態を含む、モノマー、オリゴマーおよびポ
リマーの有利な使用を提供する。 【解決手段】本発明は、式Ｉ −［（Ｙ）_ａ−（Ｄ）_ｂ−（Ｚ）_ｃ］− Ｉ 式中、Ｄは、式ＩＩ 【化１】 で表される３−（１，１−ジフルオロアルキル）チオフ
ェン基であり、ここで、Ｙ、Ｚ、Ｒ^１、Ｒ^２、ａ、ｂお
よびｃは、請求項１に示した意味を有する、で表される
１つまたは２つ以上の同一のまたは異なる繰り返し単位
を含む新規なモノマー、オリゴマーおよびポリマーに関
する。さらに、本発明は、これらの化合物の、半導体ま
たは電荷移動物質およびこれらの種々のアプリケーショ
ンとしての使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸化的または還元
的にドーピングされた形態を含む、新規なモノ、オリゴ
およびポリ−３−（１，１−ジフルオロアルキル）チオ
フェン、重合可能な液晶物質および異方性ポリマーフィ
ルムに関する。本発明はさらに、これらの製造方法、電
界効果トランジスタ、エレクトロルミネセント、光起電
およびセンサー装置を含む、光学的、電気光学的または
電子装置における、半導体または電荷移動物質として
の、これらの使用に関する。本発明はさらに、新規なモ
ノ、オリゴおよびポリ−３−（１，１−ジフルオロ−ア
ルキル）チオフェンを含む電界効果トランジスタおよび
半導電性部品に関する。さらに、本発明は、セキュリテ
ィーマーキングまたは装置および電荷注入層、フラット
化層、帯電防止フィルムまたは導電性基板またはパター
ンに関する。

【０００２】

【従来の技術】有機材料は、近年、有機ベース薄膜トラ
ンジスタおよび有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）
における活性層として有望であると示されている［参考
文献１参照］。このような装置は、スマートカード、セ
キュリティータグおよびフラットパネルディスプレイに
おける切り換え素子における潜在的アプリケーションを
有する。有機材料は、これらを溶液から蒸着させること
ができる場合には、これが、迅速な広範囲の製作経路を
可能にするため、これらのシリコン類似物にまさる実質
的な費用上の利点を有すると考えられる。

【０００３】この装置の性能は、原理的に、半導電性材
料の電荷担体可動性および電流オン／オフ比に基づいて
おり、従って理想的な半導体は、オフ状態における低い
導電性およびこれと組み合わせて、高い電荷担体可動性
（＞１×１０^−３ｃｍ^２Ｖ^{− １}ｓ^−１）を有しなければ
ならない。さらに、酸化により、低下した装置性能に至
るため、半導電性材料が、酸化に対して比較的安定であ
る、即ち、これが、高いイオン化ポテンシャルを有する
ことが重要である。

【０００４】ＯＦＥＴ用の有効なｐ型半導体であること
が示されている既知の化合物は、ペンタセンである［参
考文献２参照］。真空蒸着により薄膜として蒸着させた
際には、これは、１ｃｍ^２Ｖ^−１ｓ^−１を超える担体可
動性および１０^６より大きい、極めて高い電流オン／オ
フ比を有することが示された。しかし、真空蒸着は、大
面積フィルムの製作には適さない高価な加工技術であ
る。

【０００５】レジオレギュラーな(regioregular)ポリ
（３−ヘキシルチオフェン）は、１×１０^−５〜４．５
×１０^−２ｃｍ^２Ｖ^−１ｓ^−１の電荷担体可動性を有す
るが、むしろ低い電流オン／オフ比（１０〜１０^３）を
有することが報告されている［参考文献３参照］。一般
的に、ポリ（３−アルキルチオフェン）は、良好な可溶
性を示し、大面積フィルムを製作するために加工された
溶液であることができる。しかし、ポリ（３−アルキル
チオフェン）は、比較的低いイオン化ポテンシャルを有
し、空気中でドーピングされやすい［参考文献４参
照］。

【０００６】フッ素化されたポリ（アルキルチオフェ
ン）は、L. RobitailleおよびM. Leclercにより研究さ
れた［参考文献５参照］。しかし、ポリ（３’−ペルフ
ルオロヘキシルターチオフェン）は、大規模溶液加工に
は適さない溶媒であるオクタフルオロトルエンに不溶で
あり、ポリ［３−（トリデカフルオロノニル）チオフェ
ン］は、可溶であることが見出された。しかし、このア
ルキル類似体と比較して、これは、劣った電子的特性を
示し、これは、一層低いレジオレギュラリティーに寄与
した。さらに、嵩高いフルオロアルキル基は、分子の共
役π電子成分から生じる巨視的電荷移動可動性を希釈す
る。この大きい基はまた、密に密集した薄片状形態を潜
在的に破壊し、再び可動性を低下させる。

【０００７】ペルフルオロ−α−セキシチオフェンおよ
びα，ω−ジペルフルオロヘキシルセキシチオフェン
は、有効なｎ型半導体として記載されている［参考文献
６、７参照］。実際、α，ω−置換セキシチオフェン
は、電荷移動について２×１０^{− ２}ｃｍ^２Ｖ^−１ｓ^−１
までの担体可動性を示す（ｎ型半導電性）。しかし、両
方のフッ素化セキシチオフェンは、共通の溶媒への低い
可溶性を有し、従って溶液加工することができない。

【０００８】一般式

【化５】 式中、Ｒは、Ｈまたはアルキルであり、Ｘは、Ｓ、ＮＨ
またはＯであり、ｎは、１〜９である、で表され、５〜
５０００の重合度を有するペルフルオロアルキル化複素
芳香族ポリマーは、EP 0 414 906 A1［参考文献８］に
提案されている。ポリマーは、撥水剤および撥油剤とし
て、および電気伝導性材料として用いることができる。
しかし、再び、ペルフルオロアルキル化チオフェンは、
一般的に、特に、大規模生産手法において共通して用い
られる有機溶媒への、低い、ないし極めて低い可溶性を
示す。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、合成
するのが容易であり、高い電荷可動性、良好な加工性、
特に良好な可溶性および良好な酸化安定性を有する、半
導体または電荷移動物質として用いるための新たな材料
を提供することにある。本発明の他の目的は、本発明の
酸化的または還元的にドープされた形態を含む、モノマ
ー、オリゴマーおよびポリマーの有利な使用に関する。
本発明の他の目的は、以下の記載から、当業者に直ちに
明らかである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
目的は、特に頭尾配向を有する、レジオレギュラーな３
−（１，１−ジフルオロ−アルキル）チオフェンに基づ
く新規なオリゴマーおよびポリマーを提供することによ
り、達成することができることを見出した。これらのオ
リゴマーおよびポリマーは、主鎖における高い程度のフ
ラット性および強力な鎖間π−π積み重ね相互作用を示
して、これらが、高い電荷担体可動性を有する有効な電
荷移動物質となる。チオフェン環に隣接する電子求引性
１，１−ジフルオロ基は、フッ素化されていないポリ
（３−アルキル）チオフェンと比較して、ＨＯＭＯを低
下させる。本発明のオリゴマーおよびポリマーは、十分
高いイオン化ポテンシャルを有し、酸化に対して十分安
定である。他方、これらのオリゴマーおよびポリマー
は、特に共通の有機溶媒への良好な、ないし極めて良好
な可溶性を有する。従って、本発明のオリゴマーおよび
ポリマーは、迅速なおよび経済的に好ましい溶液加工に
対して従順性である。

【００１１】本発明の他の観点は、１つまたは２つ以上
の３−（１，１−ジフルオロアルキル）チオフェン単位
を含む中心核からなり、任意に、３−（１，１−ジフル
オロ−アルキル）チオフェン単位と共に延長された共役
系を形成する、他の共役部分を含み、前述の核が、任意
にスペーサー基を介して、１つまたは２つの重合可能な
基に結合している、反応性メソゲンに関する。反応性メ
ソゲンは、液晶相を誘発または増強することができる
か、または、それら自体液晶性である。これらは、これ
らの中間相において秩序づけられ、整列することがで
き、および重合可能な基は、インサイチュ(in situ)で
重合または架橋して、高い程度の長い範囲の秩序または
単一ドメインを有する干渉性ポリマーフィルムを形成
し、従って高い安定性および高い電荷担体可動性を有す
る改善された半導体材料を得ることができる。

【００１２】本発明の他の観点は、本発明の反応性メソ
ゲンから得られ、これを次に、半導体装置において用い
るための薄層として例えば溶液からさらに加工する、液
晶ポリマー、特に液晶側鎖ポリマーに関する。

【００１３】本発明の他の観点は、酸化的にまたは還元
的にドープされて導電性イオン種を形成する、本発明の
モノマー、オリゴマーおよびポリマー、材料またはポリ
マーフィルムに関する。本発明の他の観点は、本発明の
モノマー、オリゴマーまたはポリマー、材料またはポリ
マーフィルムを含む、電荷注入層、フラット化層、帯電
防止フィルムあるいは電子的アプリケーションまたはフ
ラットパネルディスプレイ用の導電性基板またはパター
ンである。

【００１４】用語の定義 用語「液晶性またはメソゲン性材料」または「液晶性ま
たはメソゲン性化合物」は、１つまたは２つ以上の棒
型、薄い木片型またはディスク型のメソゲン性基、即ち
液晶相挙動を誘発する能力を有する基を含む材料または
化合物を意味する。メソゲン性基を含む化合物または材
料は、必ずしもそれら自体液晶相を示す必要はない。ま
た、これらが、他の化合物との混合物においてのみ、あ
るいはメソゲン性化合物または材料またはこれらの混合
物を重合させた際に、液晶相挙動を示すことが可能であ
る。

【００１５】用語「重合可能な」は、重合反応、例えば
ラジカル性またはイオン性連鎖重合、重付加または重縮
合に関与することができる化合物または基、および例え
ば、重合類似反応においてポリマー主鎖に縮合または付
加によりグラフトされることができる反応性化合物また
は反応性基を含む。用語「フィルム」は、いくらか顕著
な機械的安定性および可撓性を示す自立性、即ち独立し
て立つフィルム、並びに支持基板上または２つの基板の
間の被膜または層を含む。

【００１６】発明の概要 本発明は、少なくとも１つの３−（１，１−ジフルオロ
−アルキル）チオフェン基を含むモノマー、オリゴマー
およびポリマーに関する。

【００１７】本発明はさらに、本発明のモノマー、オリ
ゴマーおよびポリマーの、半導体または電荷移動物質と
して、特に光学的、電気光学的または電子装置におい
て、例えば集積回路の部品としての電界効果トランジス
タ（ＦＥＴ）、フラットパネルディスプレイアプリケー
ションにおける薄膜トランジスタとして、または電波方
式認識（ＲＦＩＤ）タグ、または有機発光ダイオード
（ＯＬＥＤ）アプリケーション、例えばエレクトロルミ
ネセントディスプレイまたは例えば液晶ディスプレイの
バックライト、光起電またはセンサー装置、電池におけ
る電極材料、光伝導体および電子写真式アプリケーショ
ン、例えば電子写真式記録のための半導電性部品におけ
る使用に関する。

【００１８】本発明はさらに、本発明の１種または２種
以上のモノマー、オリゴマーまたはポリマーを含む、例
えば集積回路の部品として、フラットパネルディスプレ
イアプリケーション、あるいは電波方式認識（ＲＦＩ
Ｄ）タグにおける薄膜トランジスタとしての電界効果ト
ランジスタに関する。

【００１９】本発明はさらに、例えば本発明の１種また
は２種以上のモノマー、オリゴマーまたはポリマーを含
む、エレクトロルミネセントディスプレイまたは例えば
液晶ディスプレイのバックライトのようなＯＬＥＤアプ
リケーションにおける、光起電またはセンサー装置にお
いて、電池における電極材料として、光伝導体として、
および電子写真式アプリケーションのための半導電性部
品に関する。本発明はさらに、本発明のＲＦＩＤまたは
ＩＤタグまたはＦＥＴを含むセキュリティーマーキング
または装置に関する。

【００２０】発明の詳説 本発明のモノ、オリゴおよびポリ−［３−（１，１−ジ
フルオロアルキル）チオフェン］は、好ましくは、式Ｉ −［（Ｙ）_ａ−（Ｄ）_ｂ−（Ｚ）_ｃ］− Ｉ 式中、Ｄは、式ＩＩ

【化６】 で表される３−（１，１−ジフルオロアルキル）チオフ
ェン基であり、

【００２１】Ｒ^１は、Ｈ、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮまたは−ＯＨにより一置換または部分
的に置換されていることができる、１〜２０個のＣ原子
を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルであり、ま
た、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基が、
各々の場合において、互いに独立して、Ｏおよび／また
はＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ
−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡
Ｃ−により置換されていることができ、あるいは任意に
置換されたアリールまたはヘテロアリールであり、

【００２２】Ｒ^２は、Ｈ、Ｆ、非置換であるか、Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮまたは−ＯＨにより一置換または
多置換されていることができる、１〜２０個のＣ原子を
有する直鎖状、分枝状または環状アルキルであり、ま
た、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基が、
各々の場合において、互いに独立して、Ｏおよび／また
はＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ
−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡
Ｃ−により置換されていることができ、あるいは任意に
置換されたアリールまたはヘテロアリールであり、

【００２３】Ｒ^０およびＲ^００は、互いに独立して、Ｈ
または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、Ｙ
およびＺは、互いに独立して、−ＣＸ^１＝ＣＸ^２−、−
Ｃ≡Ｃ−または任意に置換されたアリーレンまたはヘテ
ロアリーレンであり、Ｘ^１およびＸ^２は、互いに独立し
て、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、ａ、ｂおよびｃ
は、互いに独立して、０または１であり、ａ＋ｂ＋ｃ＞
０であり、ここで、少なくとも１つの繰り返し単位にお
いて、ｂは１である、で表される１つまたは２つ以上の
同一のまたは異なる繰り返し単位を含む。

【００２４】Ｒ^１の定義において、「部分的に置換され
た」は、すべてのＨ原子が、所定の置換基により置換さ
れているとは限らない、特にＲ^１が、過フッ素化または
過塩素化されていないことを意味する。本発明のモノ、
オリゴおよびポリ−３−（１，１−ジフルオロ−アルキ
ル）チオフェンは、特に、これらが高い担体可動性を有
するため、電荷移動半導体として有用である。

【００２５】特に好ましいのは、Ｒ^１が、過フッ素化さ
れていない、ＣＦ_２またはＣＦ_３基を含むことができ
る、１〜２０個のＣ原子、特に２〜１５個のＣ原子を有
するアルキル基である、モノマー、オリゴマーおよびポ
リマーである。さらに、Ｒ^２がＨ、Ｆまたは１〜２０個
のＣ原子を有する任意に置換されたアルキル基である、
本発明のモノマー、オリゴマーおよびポリマーが好まし
い。

【００２６】特に好ましいのは、少なくとも１つの３−
（１，１−ジフルオロ−アルキル）チオフェン基および
重合または架橋反応が可能な少なくとも１つの反応性基
を含む、モノマー、オリゴマーおよびポリマーである。
さらに好ましいのは、メソゲン性または液晶性である、
少なくとも１つの３−（１，１−ジフルオロ−アルキ
ル）チオフェン基を含むモノマー、オリゴマーおよびポ
リマーである。さらに好ましいのは、少なくとも２つの
繰り返し単位を含み、この少なくとも１つが、本発明の
繰り返し単位である、オリゴマーおよびポリマーであ
る。

【００２７】特に好ましいのは、式Ｉ１ Ｒ^５−［（Ｙ）_ａ−（Ｄ）_ｂ−（Ｚ）_ｃ］_ｎ−Ｒ^６ Ｉ１ 式中、Ｙ、Ｚ、Ｄ、ａ、ｂおよびｃは、式Ｉにおいて定
義した通りであり、ｎは、１〜５０００の整数であり、
Ｒ^５およびＲ^６は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｓ
ｎ（Ｒ^０）_３または、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または多置換されている
ことができる、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状、分
枝状または環状アルキルであり、また、１つまたは２つ
以上の隣接していないＣＨ_２基が、各々の場合におい
て、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに
直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−
ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｃ
Ｏ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換
されていることができ、あるいは任意に置換されたアリ
ールまたはヘテロアリールであるか、またはＰ−Ｓｐ−
Ｘを示し、

【００２８】Ｐは、重合可能な、または反応性基であ
り、Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、および
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、
−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、
−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＯＣＨ _２−、
−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合
であり、ここで、Ｒ^０およびＲ^００は、前に定義した通
りであり、ここで、繰り返し単位［（Ｙ）_ａ−（Ｄ）_ｂ
−（Ｚ）_ｃ］は、同一であるかまたは異なることができ
る、で表されるモノマー、オリゴマーおよびポリマーで
ある。

【００２９】本発明のオリゴマーおよびポリマーにおけ
る、繰り返し単位（Ｙ）_ａ−（Ｄ） _ｂ−（Ｚ）_ｃは、複
数生じる場合には互いに独立して、オリゴマーまたはポ
リマーが、同一のまたは異なる繰り返し単位（Ｙ）_ａ−
（Ｄ）_ｂ−（Ｚ）_ｃを含むことができるように式Ｉから
選択することができる。従って、オリゴマーおよびポリ
マーは、例えば、 −例えば−Ｙ−Ｄ−Ｚ−Ｚ−Ｄ−Ｙ−Ｄ−のようなモノ
マー配列を有する、統計学的にランダムなコポリマー、 −例えば−Ｙ−Ｄ−Ｚ−Ｙ−Ｄ−Ｚ−のようなモノマー
配列を有する交互コポリマー、および −例えば−Ｙ−Ｙ−Ｄ−Ｄ−Ｄ−Ｚ−Ｚ−Ｚ−Ｚ−のよ
うなモノマー配列を有するブロックコポリマー であるホモポリマーおよびコポリマーを含み、ここで、
基ＹおよびＺは、３−（１，１−ジフルオロ−アルキ
ル）チオフェン単位Ｄと共に、共役系を形成する。

【００３０】特に好ましいのは、ホモポリマーである。
さらなる好ましいものは、１つまたは２つ以上の繰り返
し単位（Ｙ）_ａ−（Ｄ）_ｂ−（Ｚ）_ｃ（式中、ａ＝ｃ＝
０およびｂ＝１である）を含み、極めて好ましくは専ら
このような繰り返し単位からなるモノマー、オリゴマー
およびポリマーである。さらなる好ましいものは、１つ
または２つ以上の繰り返し単位（Ｙ）_ａ−（Ｄ）_ｂ−
（Ｚ）_ｃ（式中、ｂ＝ｃ＝１およびａ＝０である）を含
み、極めて好ましくは専らこのような繰り返し単位から
なるモノマー、オリゴマーおよびポリマーである。さら
なる好ましいものは、１つまたは２つ以上の繰り返し単
位（Ｙ）_ａ−（Ｄ）_ｂ−（Ｚ）_ｃ（式中、ａ＝ｂ＝ｃ＝
１である）を含み、極めて好ましくは専らこのような繰
り返し単位からなるモノマー、オリゴマーおよびポリマ
ーである。

【００３１】さらなる好ましいものは、 −ｎが１より大きい整数である、 −ｎが２〜５０００、特に３０〜１０００の整数であ
る、 −ｎが、２〜５の整数である、 −ｎが、１〜１５の整数であり、Ｒ^５およびＲ^６の一方
または両方がＰ−Ｓｐ−Ｘを示す、 −ｎが、２〜５０００の整数であり、Ｒ^５およびＲ
^６が、Ｒ^２の意味の１つを有する、 −分子量が３００００〜３０００００である、

【００３２】−Ｒ^１が、任意に１個または２個以上のフ
ッ素原子で置換されているが、過フッ素化されていない
Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_１
〜Ｃ_{２ ０}アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、Ｃ_１〜
Ｃ_２０チオエーテル、Ｃ_１〜Ｃ _２０シリル、Ｃ_１〜Ｃ
_２０エステル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アミノおよび任意に置換さ
れたアリールまたはヘテロアリールから選択されてい
る、 −Ｒ^１が、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル基である、 −Ｒ^２が、Ｈ、Ｆ、極めて好ましくは過フッ素化されて
いない、任意に１個または２個以上のフッ素原子で置換
されたＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルケニ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキ
シ、Ｃ_１〜Ｃ_２０チオエーテル、Ｃ_１〜Ｃ_２０シリル、
Ｃ_１〜Ｃ_２０エステル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アミノおよび任意
に置換されたアリールまたはヘテロアリールから選択さ
れている、

【００３３】−Ｒ^２が、Ｈ、Ｆまたは、極めて好ましく
は過フッ素化されていない、任意に１個または２個以上
のフッ素原子で置換された、１〜２０個のＣ原子を有す
るアルキルから選択されている、 −Ｒ^５およびＲ^６が、Ｈ、ハロゲン、任意に１個または
２個以上のフッ素原子で置換されたＣ_１〜Ｃ_２０アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキニ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０チオエーテ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_２０シリル、Ｃ_１〜Ｃ_２０エステル、Ｃ_１
〜Ｃ_２０アミノ、Ｃ_１〜Ｃ_２０フルオロアルキルおよび
任意に置換されたアリールまたはヘテロアリール、特に
Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキルおよびＣ_１〜Ｃ
_２０アルコキシから選択されている、

【００３４】−ＹおよびＺが、任意に置換アリーレンま
たはヘテロアリーレンである、 −ＹおよびＺが、−ＣＸ^１＝ＣＸ^２−または−Ｃ≡Ｃ−
である、 −少なくとも１つのモノマー単位（Ｙ）_ａ−（Ｄ）_ｂ−
（Ｚ）_ｃにおいて、ａ、ｂおよびｃが１であり、Ｙおよ
びＺの一方が、アリーレンまたはヘテロアリーレンであ
り、他方が−ＣＸ^１＝ＣＸ^２−または−Ｃ≡Ｃ−であ
る、 −−ＣＸ^１＝ＣＸ^２−が、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ
Ｆ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝Ｃ
（ＣＮ）−または−Ｃ（ＣＮ）＝ＣＨ−である、−ｎ＝
ｂ＝１およびａ＝ｃ＝０の場合において、Ｒ^５およびＲ
^６の少なくとも一方が、Ｈとは異なる、モノマー、オリ
ゴマーおよびポリマーである。

【００３５】本発明の他の好ましい態様は、メソゲン性
または液晶性であるモノマー、オリゴマーおよびポリマ
ー、特に１つまたは２つ以上の重合可能な基を含むもの
に関する。このタイプの極めて好ましい材料は、式Ｉ１
（式中、ｎは、１〜１５の整数であり、Ｒ^５および／ま
たはＲ^６は、Ｐ−Ｓｐ−Ｘを示す）で表されるモノマー
およびオリゴマーである。

【００３６】これらの材料は、これらが、既知の手法に
よりこれらの液晶相において均一な高度に秩序づけられ
た配向に整列し、従って特に高い電荷担体可動性をもた
らす一層高い程度の秩序を示すことができるため、特
に、半導体または電荷移動物質として有用である。高度
に秩序づけられた液晶状態を、基Ｐを介してのインサイ
チュ重合または架橋により固定して、高い電荷担体可動
性並びに高い熱的、機械的および化学的安定性を有する
ポリマーフィルムを得ることができる。

【００３７】また、本発明の重合可能なモノマー、オリ
ゴマーおよびポリマーを、従来技術から知られている他
の重合可能なメソゲン性または液晶モノマーと共重合さ
せて、液晶相挙動を誘発するかまたは増強することが可
能である。

【００３８】従って、本発明の他の観点は、少なくとも
１つの重合可能な基および任意に、１種または２種以上
の他の重合可能な化合物を含み、ここで、少なくとも１
種の重合可能なモノ、オリゴおよびポリ−３−（１，１
−ジフルオロアルキル）チオフェンおよび／または他の
重合可能な化合物が、メソゲン性または液晶性である、
１種または２種以上の本発明のモノマー、オリゴマーま
たはポリマーを含む重合可能な液晶物質に関する。

【００３９】特に好ましいのは、ネマティックおよび／
またはスメクティック相を有する液晶物質である。ＦＥ
Ｔアプリケーションのために、スメクティック材料が特
に好ましい。ＯＬＥＤアプリケーションのために、ネマ
ティックまたはスメクティック材料が、特に好ましい。

【００４０】本発明の他の観点は、液晶相において巨視
的に均一な配向に整列し、重合または架橋して、配向し
た状態を固定する、前に定義した重合可能な液晶物質か
ら得られる電荷移動特性を有する異方性ポリマーフィル
ムに関する。

【００４１】本発明の他の観点は、重合または重合類似
反応により、前に定義した重合可能な液晶物質から得ら
れた液晶側鎖ポリマー（ＳＣＬＣＰ）に関する。特に好
ましいのは、Ｒ^５およびＲ^６の一方または両方が重合可
能なまたは反応性基である、式Ｉ１で表される１種また
は２種以上のモノマーあるいは式Ｉ１で表される１種ま
たは２種以上のこのようなモノマーを含む重合可能な混
合物から得られるＳＣＬＣＰである。

【００４２】本発明の他の観点は、Ｒ^５およびＲ^６の一
方または両方が重合可能な基である、式Ｉ１で表される
１種または２種以上のモノマー、あるいは前に定義した
重合可能な液晶混合物から、１種または２種以上の追加
のメソゲン性または非メソゲン性コモノマーとの共重合
または重合類似反応により得られるＳＣＬＣＰに関す
る。

【００４３】半導電性成分が、脂肪族スペーサー基によ
り可撓性主鎖から分離されたペンダント基として位置さ
れている、側鎖液晶ポリマーまたはコポリマー（ＳＣＬ
ＣＰ）は、高度に秩序づけられた薄片状形態を得る可能
性を提供する。この構造は、極めて近い（代表的には＜
４Å）π−π積み重ねが生じ得る、密に密集した共役芳
香族メソゲンからなる。この積み重ねは、分子間電荷移
動を一層容易に発生させ、高い電荷担体可動性をもたら
す。ＳＣＬＣＰは、これらを、加工前に容易に合成する
ことができ、次に、例えば有機溶媒中で溶液から加工す
ることができるため、特定のアプリケーションに有利で
ある。ＳＣＬＣＰを溶液中で用いる場合には、これら
は、適切な表面上に塗布された際および、大きい領域を
もたらすことができるこれらの中間相温度において、高
度に秩序づけられたドメインの際に、自発的に配向する
ことができる。

【００４４】特に好ましいのは、以下の式

【化７】

【００４５】

【化８】 式中、Ｒ^１およびＲ^２は、式ＩＩにおいて示す意味を有
し、Ｒ^５、Ｒ^６およびｎは、式Ｉ１において示す意味を
有し、Ｒ^３、Ｒ^４は、互いに独立して、式ＩＩにおいて
示すＲ^２の意味の１つを有し、Ａｒは、また縮合環を含
むことができ、任意にＦ、Ｃｌおよび／または式ＩＩに
おいて定義した基Ｒ^２で一置換または多置換されてい
る、２５個までのＣ原子を有する２価の単環式、二環式
または三環式芳香族または複素芳香族基である、で表さ
れるモノマー、オリゴマーおよびポリマーである、

【００４６】これらの好ましい式において、Ｒ^２〜Ｒ^５
は、極めて好ましくはＨ、Ｆまたは任意にフッ素化され
ている、１〜１６個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ａｒは、極めて好ましくは１，４−フェニレン、アルコ
キシフェニレン、アルキルフルオレン、チオフェン−
２，５−ジイル、チエノチオフェン−２，５−ジイルま
たはジチエノチオフェン−２，６−ジイルであり、これ
らすべては、Ａｒについて定義したように置換されてい
ることができる。Ｒ^１は、好ましくは１〜２０個のＣ原
子、特に２〜１５個のＣ原子を有するアルキルである。
Ｒ^３、Ｒ^４は、好ましくは、Ｒ^２の意味および／または
−ＣＦ_２−Ｒ^１を有する。極めて好ましくは、Ｒ^３は、
Ｒ^２と同一の意味を有し、Ｒ^４は、−ＣＦ_２−Ｒ^１であ
る。

【００４７】アリールおよびヘテロアリールは、好まし
くは、また縮合環を含むことができ、任意に１つまたは
２つ以上の基Ｒ^２で置換されている、２５個までのＣ原
子を有する単環式、二環式または三環式芳香族または複
素芳香族基を示す。

【００４８】特に好ましいアリールおよびヘテロアリー
ル基は、フェニルであり、ここで、さらに、１つまたは
２つ以上のＣＨ基は、Ｎ、ナフタレン、チオフェン、チ
エノチオフェン、ジチエノチオフェン、フルオレンおよ
びオキサゾールにより置換されていることができ、これ
らのすべては、非置換であるか、Ｌで一置換または多置
換されていることができ、ここで、Ｌは、ハロゲンある
いは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキ
シ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基
であり、ここで、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆま
たはＣｌにより置換されていることができる。

【００４９】本明細書中に示す式において、Ｒ^１〜Ｒ^６
の１つが、アルキルまたはアルコキシ基である、即ち、
末端ＣＨ_２基が−Ｏ−により置換されている場合には、
これは、直鎖状または分枝状であることができる。これ
は、好ましくは直鎖状であり、２〜８個の炭素原子を有
し、従って好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオ
キシ、ヘプトキシまたはオクトキシ、さらにメチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウン
デコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコ
キシである。

【００５０】Ｒ^１の特に好ましい意味は、式−Ｃ_ｑＨ
_２ｑ＋１（式中、ｑは、２〜１５の整数である）で表さ
れる直鎖状アルキル鎖である。

【００５１】オキサアルキル（即ちここで、１つのＣＨ
_２基が−Ｏ−により置換されている）は、好ましくは、
例えば、直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチ
ル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチ
ル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オ
キサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキ
シル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチ
ル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオ
クチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８
−オキサノニルあるいは２−、３−、４−、５−、６
−、７−、８−または９−オキサデシルである。

【００５２】フルオロアルキルは、好ましくはＣ_ｉＦ
_２ｉ＋１（式中、ｉは、１〜１５の整数である）、特に
ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７、Ｃ_４Ｆ_９、Ｃ_５Ｆ_１１、
Ｃ_６Ｆ _１３、Ｃ_７Ｆ_１５またはＣ_８Ｆ_１７、極めて好ま
しくはＣ_６Ｆ_１３である。ハロゲンは、好ましくは、Ｆ
またはＣｌである。

【００５３】重合可能または反応性基Ｐは、好ましく
は、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯＯ−、

【化９】 、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、Ｈ
Ｓ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−Ｎ
Ｈ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−
（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ
＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓ
ｉ−から選択されており、Ｗ^１は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、フ
ェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に
Ｈ、ＣｌまたはＣＨ_３であり、Ｗ^２およびＷ^３は、互い
に独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキ
ル、特にメチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ
^４、Ｗ^５およびＷ^６は、互いに独立して、Ｃｌ、１〜５
個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボ
ニルアルキルであり、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンで
あり、ｋ_１およびｋ_２は、互いに独立して０または１で
ある。

【００５４】特に好ましい基Ｐは、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ
Ｏ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−、ＣＨ_２＝ＣＨ
−、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−および

【化１０】 である。極めて好ましいのは、アクリレートおよびオキ
セタン基である。オキセタンは、重合（架橋）により比
較的低い収縮を生じ、これにより、フィルム内の比較的
低い応力発生が得られ、秩序づけの一層高い保持および
一層少ない欠陥がもたらされる。オキセタン架橋はま
た、陽イオン性開始剤を必要とし、これは、遊離基開始
剤とは異なり、酸素に対して不活性である。

【００５５】スペーサー基Ｓｐに関して、当業者にこの
目的で知られているすべての基を、用いることができ
る。スペーサー基Ｓｐは、好ましくは、１〜２０個のＣ
原子、特に１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分
枝状アルキレン基であり、ここで、さらに、１つまたは
２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯ−、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、
−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、−Ｃ（ハロゲ
ン）_２、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ
≡Ｃ−あるいはシロキサン基により置換されていること
ができる。

【００５６】代表的なスペーサー基は、例えば、−（Ｃ
Ｈ_２）_ｐ−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ） _ｒ−ＣＨ_２ＣＨ
_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−Ｃ
Ｈ_２ＣＨ _２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^０
Ｒ^００−Ｏ）_ｐ−であり、ｐは、２〜１２の整数であ
り、ｒは、１〜３の整数であり、Ｒ^０およびＲ^００は、
式Ｉに示す意味を有する。

【００５７】好ましいスペーサー基は、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、
ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデ
シレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシ
エチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエ
チレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メ
チルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテ
ニレンである。

【００５８】さらに好ましいのは、１つまたは２つの基
Ｐ−Ｓｐ−Ｘを有する化合物であり、ここで、Ｓｐおよ
び／またはＸは、単結合である。２つの基Ｐ−Ｓｐ−Ｘ
を有する化合物の場合において、２つの重合可能な基
Ｐ、２つのスペーサー基Ｓｐおよび２つの結合基Ｘの各
々は、同一であるかまたは異なることができる。

【００５９】重合または共重合により本発明の化合物ま
たは混合物から得られたＳＣＬＣＰは、式Ｉ１における
重合可能な基Ｐにより形成された主鎖を有する。本発明
のモノマー、オリゴマーおよびポリマーは、既知の方法
により、またはこれと同様にして合成することができ
る。いくつかの好ましい方法を、以下に記載する。

【００６０】レジオレギュラーな頭尾ポリ［３−（１，
１−ジフルオロアルキル）チオフェン］（４）： 商業的に入手できる３−シアノチオフェン（５）から出
発して、ポリ［３−（１，１−ジフルオロアルキル）チ
オフェン］（４）への経路を、以下に概説する。図式１：

【化１１】

【００６１】３−シアノチオフェン（５）を、アルキル
グリニヤールを用いてアルキル化して、ケトチオフェン
（６）を、中間体イミンの加水分解により得る。ケトチ
オフェン（６）を、チオラン（７）に、三フッ化ホウ素
の存在下でジチオールで処理することにより転化する。
ピリジニウムポリ（フッ化水素）中のＮＢＳを用いたチ
オラン（７）のフッ素化により、１，１−ジフルオロア
ルキルチオフェン（７）が、モノおよびジブロモチオフ
ェンを含む混合物として得られた（参考文献９参照）。
粗製の混合物を、さらにＤＭＦ中のＮＢＳで臭素化し
て、蒸留の後にジブロモジフルオロアルキルチオフェン
（８）を得た。ポリ［３−（１，１−ジフルオロアルキ
ル）チオフェン］（４）を、（８）から、リーケ(Riek
e)により記載された経路により合成する［参考文献１０
参照］。１当量の活性亜鉛での処理により、アリール亜
鉛試薬が形成する。触媒量のＮｉ（ｄｍｐｅ）Ｃｌ
_２（ここで、ｄｐｐｐは、１，２−ビス（ジメチルホス
フィノ）エタンである）の添加により、レジオレギュラ
ーな頭尾ポリ［３−（１，１−ジフルオロアルキル）チ
オフェン］（４）が得られる。

【００６２】重要な１，１−ジフルオロアルキルチオフ
ェン（７）中間体を形成するための２種の代替の手順の
概略を、図式２に説明する。図式２：

【化１２】

【００６３】ケトチオフェン（６）中間体を、チオケト
ンに、ロエソン(Lawessons)試薬（２，４−ビス（４−
メトキシフェニル）−１，３，２，４−ジチアジホスフ
ェタン−２，４−ジチオン）との反応により転化する。
チオケトンを、（７）に、三フッ化ビス（２−メトキシ
エチル）アミノ硫黄での処理により転化する［参考文献
１１参照］。あるいはまた、中間体（６）を、三フッ化
（ジエチルアミノ）硫黄（ＤＡＳＴ）または同等のもの
を用いて、１，１−ジフルオロアルキルチオフェン
（７）に直接転化する［参考文献１２参照］。

【００６４】ポリマー（７）への他のカップリング経路
は、スティレ(Stille)カップリング［参考文献１３参
照］、マッククロー(McCullough)カップリング［参考文
献１４、１５参照］およびスズキ(Suzuki)カップリング
［参考文献１６参照］である。３−（１，１−ジフルオ
ロ−アルキル）チオフェンモノマーまたはオリゴマー基
および１つまたは２つの重合可能な基Ｐ−Ｓｐ−Ｘを含
む反応性メソゲンを、例えば、以下の合成経路により、
またはこれと同様にして製造することができる。

【００６５】図式３において、３−（１，１−ジフルオ
ロ−アルキル）チオフェン（７）を、２−位において、
酢酸に溶解した１当量のＮ−ブロモスクシンイミドによ
り臭素化して、（９）を得る。ジハロ３−（１，１−ジ
フルオロ−アルキル）チオフェン（９）の、アルキルグ
リニヤール試薬との、ニッケル触媒の存在下でのクロス
カップリングにより、モノアルキルアルコール（１０）
が得られる。（１０）の５−位におけるリチウム化、続
いて酸化的カップリングにより、（１１）が得られる。
ルーチンの方法論により、保護されたビス−アルコール
（１１）が、ビス−アクリレートまたはビス−オキセタ
ンに転化される。図式３：

【化１３】 式中、ｍは、例えば１〜２０の整数であり、Ｇは、保護
基である。

【００６６】共役基ＣＸ^１＝ＣＸ^２またはＡｒを含む３
−（１，１−ジフルオロ−アルキル）チオフェンポリマ
ー ２，５−ジブロモ−３−（１，１−ジフルオロ−アルキ
ル）チオフェン（８）の、ビス有機スズ試薬（１２）と
のスティレカップリングにより、ＣＸ^１＝ＣＸ ^２基を含
むポリマー（１３）が得られる［参考文献１７参照］。

【化１４】

【００６７】２，５−ジブロモ−３−（１，１−ジフル
オロ−アルキル）チオフェン（８）の、ビスホウ酸(bis
-boronic acid)（１４）とのスズキカップリングによ
り、アリール基を含むポリマー（１５）が得られる。

【化１５】

【００６８】本発明の他の観点は、本発明の化合物およ
び材料の酸化形態および還元形態の両方に関する。電子
の損失または獲得の結果、高い導電性を有する高度に脱
局在化されたイオン性形態が形成する。このことは、一
般的なドーパントに暴露する際に生じ得る。好適なドー
パントおよびドーピング方法は、例えば、EP 0 528 66
2、US 5,198,153またはWO96/21659から、当業者に知ら
れている。

【００６９】ドーピングプロセスは、代表的に、半導体
材料を酸化剤または還元剤で酸化還元反応において処理
して、対応する対イオンが用いられるドーパントから由
来する、材料中の脱局在したイオン性中心を形成するこ
とを意味する。好適なドーピング方法は、例えば、大気
圧または減圧においてドーピング蒸気に暴露し、ドーパ
ントを含む溶液中で電気化学的にドーピングし、ドーパ
ントを、熱的に拡散するべき半導体材料と接触させ、ド
ーパントを半導体材料中にイオン注入することを含む。

【００７０】電子が担体として用いられる際には、好適
なドーパントは、例えば、ハロゲン（例えば、Ｉ_２、Ｃ
ｌ_２、Ｂｒ_２、ＩＣｌ、ＩＣｌ_３、ＩＢｒおよびＩ
Ｆ）、ルイス酸（例えば、ＰＦ_５、ＡｓＦ_５、Ｓｂ
Ｆ_５、ＢＦ_３、ＢＣｌ_３、ＳｂＣｌ_５、ＢＢｒ_３および
ＳＯ_３）、プロトン酸、有機酸またはアミノ酸（例え
ば、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＮＯ_３、Ｈ_２ＳＯ_４、ＨＣｌ
Ｏ_４、ＦＳＯ_３ＨおよびＣｌＳＯ_３Ｈ）、遷移金属化合
物（例えば、ＦｅＣｌ_３、ＦｅＯＣｌ、Ｆｅ（Ｃｌ
Ｏ_４）_３、Ｆｅ（４−ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３）_３、Ｔｉ
Ｃｌ_４、ＺｒＣｌ_４、ＨｆＣｌ_４、ＮｂＦ_５、ＮｂＣｌ
_５、ＴａＣｌ_５、ＭｏＦ_５、ＭｏＣｌ_５、ＷＦ_５、ＷＣ
ｌ_６、ＵＦ_６およびＬｎＣｌ_３（ここで、Ｌｎは、ラン
タノイドである））、陰イオン（例えば、Ｃｌ⁻、Ｂｒ
⁻、Ｉ⁻、Ｉ_３ ⁻、ＨＳＯ_４ ⁻、ＳＯ_４ ^２−、Ｎ
Ｏ_３ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、Ａｓ
Ｆ_６ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻、ＦｅＣｌ_４ ⁻、Ｆｅ（ＣＮ）_６
^３−および種々のスルホン酸の陰イオン、例えばアリー
ル−ＳＯ_３ ⁻）である。

【００７１】正孔が担体として用いられる際には、ドー
パントの例は、陽イオン（例えば、Ｈ^＋、Ｌｉ^＋、Ｎａ
^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋およびＣｓ^＋）、アルカリ金属（例え
ば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓ）、アルカリ土類
金属（例えば、Ｃａ、ＳｒおよびＢａ）、Ｏ_２、ＸｅＯ
Ｆ_４、（ＮＯ_２ ^＋）（ＳｂＦ_６ ⁻）、（ＮＯ_２ ^＋）（Ｓ
ｂＣｌ_６ ⁻）、（ＮＯ_２ ^＋）（ＢＦ_４ ⁻）、ＡｇＣｌＯ
_４、Ｈ_２ＩｒＣｌ_６、Ｌａ（ＮＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ、Ｆ
ＳＯ_２ＯＯＳＯ_２Ｆ、Ｅｕ、アセチルコリン、Ｒ
_４Ｎ^＋、（Ｒは、アルキル基である）、Ｒ_４Ｐ^＋（Ｒ
は、アルキル基である）、Ｒ_６Ａｓ^＋（Ｒは、アルキル
基である）およびＲ_３Ｓ^＋（Ｒは、アルキル基である）
である。

【００７２】本発明の化合物および材料の導電性形態
を、アプリケーション、例えば有機発光ダイオードアプ
リケーションにおける電荷注入層およびＩＴＯフラット
化層、フラットパネルディスプレイおよびタッチスクリ
ーン用のフィルム、帯電防止フィルム、印刷された導電
性基板、電子的アプリケーションにおけるパターンまた
はトラクト(tract)、例えば印刷回路板およびコンデン
サ（しかしこれらには限定されない）における有機「金
属」として用いることができる。

【００７３】１つまたは２つ以上の基Ｐ−Ｓｐ−Ｘを含
む本発明のモノマー、オリゴマーおよびポリマーを、他
の重合可能な化合物と、重合可能な基Ｐを介して重合ま
たは共重合させることができる。これは、好ましくは、
好ましくは本発明の半導体材料を含む電子的または光学
的装置の製作中の、材料の被覆された層のインサイチュ
重合によって、実施される。液晶物質の場合において、
これらは好ましくは、重合前にこれらの液晶状態におい
て、ホメオトロピック配向中に整列し、ここで共役π電
子系は、電荷移動の方向に直交する。これにより、分子
間距離が最小になり、従って次に、分子間で電荷を移動
させるのに必要なエネルギーが最小になることが確実に
なる。

【００７４】次に、分子は、重合または架橋されて、液
晶状態の均一な配向が固定される。整列および硬化が、
材料の液晶相または中間相において実施される。この手
法は、当技術分野において知られており、一般的なもの
として、例えば、D.J. Broer,et al., Angew. Makromo
l. Chem. 183, (1990), 45-66に記載されている。

【００７５】液晶物質の整列は、例えば、材料を被覆す
る基板の処理、被覆中または被覆後の材料の剪断、被覆
した材料への磁場または電場の適用、あるいは界面活性
化合物の液晶物質への添加により達成することができ
る。整列手法の概観は、例えば、I. Sageにより、"Ther
motropic Liquid Crystals"、G. W. Gray編、John Wile
y & Sons, 1987, 75-77頁中に、およびT. Uchidaおよび
H. Sekiにより、"LiquidCrystals - Applications and
Uses Vol. 3"、B. Bahadur編、World Scientific Publi
shing, Singapore 1992, 1-63頁中に示されている。整
列材料および手法の概観は、J. Cognard, Mol. Cryst.
Liq. Cryst. 78, Supplement 1 (1981), 1-77頁により
示されている。

【００７６】重合は、熱または化学線への暴露により起
こる。化学線は、光、例えばＵＶ光、ＩＲ光または可視
光線での照射、Ｘ線またはガンマ線での照射あるいは高
エネルギー粒子、例えばイオンまたは電子での照射を意
味する。好ましくは、重合は、非吸収性波長においてＵ
Ｖ照射により実施される。化学線のための源として、例
えば単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを用い
ることができる。高いランプ出力を用いれば、硬化時間
を減少させることができる。化学線のための他の可能な
源は、レーザー、例えばＵＶレーザー、ＩＲレーザーま
たは可視レーザーである。

【００７７】重合は、好ましくは、化学線の波長におい
て吸収を示す開始剤の存在下で実行する。例えば、ＵＶ
光線により重合する際には、ＵＶ照射下で分解して重合
反応を開始する遊離基またはイオンを生成する光開始剤
を、用いることができる。アクリレートまたはメタクリ
レート基を有する重合可能な材料を硬化させる際には、
好ましくはラジカル光開始剤を用い、ビニル、エポキシ
ドおよびオキセタン基を有する重合可能な材料を硬化さ
せる際には、好ましくは陽イオン系光開始剤を用いる。
また、加熱された際に分解して、重合を開始する遊離基
またはイオンを生成する重合開始剤を用いることが可能
である。ラジカル重合のための光開始剤として、例え
ば、市場で入手できるアーガキュア(Irgacure)６５１、
アーガキュア１８４、ダロキュア(Darocure)１１７３ま
たはダロキュア４２０５（すべてCiba Geigy AGから）
を用いることができ、一方陽イオン性光重合の場合に
は、市場で入手できるＵＶＩ６９７４（Union Carbid
e）を用いることができる。

【００７８】重合可能な材料は、さらに、１種または２
種以上の他の好適な成分、例えば触媒、増感剤、安定
剤、阻害剤、連鎖移動剤、同時反応モノマー、界面活性
化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤(hydrophobin
g agent)、接着剤、流動改善剤、消泡剤、脱気剤、希釈
剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤、染料または顔料を
含むことができる。

【００７９】１つまたは２つ以上の基Ｐ−Ｓｐ−Ｘを含
むモノマー、オリゴマーおよびポリマーはまた、重合可
能なメソゲン性化合物と共重合して、液晶相挙動を誘発
するか、または、式Ｉで表されるメソゲン性材料の場合
には、これを増強することができる。コモノマーとして
適する重合可能なメソゲン性化合物は、従来技術におい
て知られており、例えばWO93/22397；EP 0,261,712；DE
195,04,224；WO95/22586およびWO97/00600に開示され
ている。

【００８０】ＳＣＬＣＰは、本発明の重合可能な化合物
または混合物から、前記した方法により、または、例え
ば、ラジカル性、陰イオン性または陽イオン性連鎖重
合、重付加または重縮合を含む、当業者に知られている
従来の重合手法により、製造することができる。重合
は、例えば、被覆および予備整列を必要とせずに、溶液
中での重合として、またはインサイチュでの重合として
実行することができる。また、ＳＣＬＣＰを、本発明の
化合物を好適な反応性基またはこれらの混合物で、重合
類似反応において予め合成されたアイソトロピックまた
は異方性ポリマー主鎖にグラフトすることにより形成す
ることが可能である。

【００８１】例えば、末端水酸基を有する化合物を、側
方カルボン酸またはエステル基を有するポリマー主鎖に
結合させることができ、末端イソシアネート基を有する
化合物を、遊離の水酸基を有する主鎖に加えることがで
き、末端ビニルまたはビニルオキシ基を有する化合物
を、例えば、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロキサン主鎖に
加えることができる。また、ＳＣＬＣＰを、従来のメソ
ゲン性または非メソゲン性コモノマーと共に、本発明の
化合物から共重合または重合類似反応により形成するこ
とが可能である。好適なコモノマーは、当業者に知られ
ている。原則的に、所望のポリマー形成反応を受けるこ
とができる反応性または重合可能な基、例えば前に定義
した重合可能なまたは反応性基Ｐを担持する、業界にお
いて知られているすべての従来のコモノマーを用いるこ
とが可能である。

【００８２】代表的なメソゲン性コモノマーは、例え
ば、WO93/22397；EP 0,261,712；DE 195,04,224；WO95/
22586およびWO97/00600に述べられているものである。
代表的な非メソゲン性コモノマーは、例えば、１〜２０
個のＣ原子を有するアルキル基を有するアルキルモノま
たはジアクリレートあるいはアルキルモノまたはジメタ
クリレート、例えばメチルアクリレートまたはメチルメ
タクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレート
またはペンタエリスリトールテトラアクリレートであ
る。

【００８３】特に、本発明のオリゴマーおよびポリマー
は、これらの化合物の溶液を用いた製造方法を可能にす
る、有利な可溶特性を示す。従って、層および被膜を含
むフィルムを、低費用生産手法、例えば回転塗布により
生じさせることができる。好適な溶媒または溶媒混合物
は、アルカンおよび／または芳香族化合物、特にこれら
のフッ素化誘導体を含む。好ましい溶媒は、プロピレン
グリコールモノエチルアセテート、メトキシプロパノー
ル、乳酸エチル、シクロヘキサノンおよびシクロプロパ
ノンおよびこれらの溶媒を１種または２種以上含む混合
物である。

【００８４】本発明のモノ、オリゴおよびポリ−３−
（１，１−ジフルオロ−アルキル）チオフェンは、光学
的、電子的および半導体材料として、特に電界効果トラ
ンジスタ（ＦＥＴ）における電荷移動物質として、光起
電またはセンサー材料として、電子写真アプリケーショ
ンに、および他の半導体アプリケーション用に有用であ
る。有機半導電性材料を、ゲート誘電体とドレインおよ
びソース電極との間にフィルムとして配置した、このよ
うなＦＥＴは、一般的に、例えばUS5,892,244、WO00/79
617、US5,998,804から知られる。また、参考文献１、１
８および１９参照。本発明のこれらの材料の可溶特性
は、溶液加工に対して従順性とし、従ってリールからリ
ールへの被覆等の手法による、低費用であり、大容量の
製造が可能である。

【００８５】従って、これらのＦＥＴの好ましいアプリ
ケーションは、例えば集積回路、ＴＦＴディスプレイお
よびセキュリティーアプリケーションである。セキュリ
ティーアプリケーションにおいて、電界効果トランジス
タおよび半導電性材料を有する他の装置、例えばトラン
ジスタまたはダイオードを、有価証券、例えば銀行手
形、クレジットカードまたはＩＤカード、国のＩＤドキ
ュメント、ライセンスまたは金銭的価値を有するすべて
の製品、例えば切手、チケット、株券、小切手等を証明
し、偽造を防止するためのＩＤタグまたはセキュリティ
ーマーキングに用いることができる。

【００８６】あるいはまた、本発明のモノマー、オリゴ
マーおよびポリマーを、有機発光装置またはダイオード
（ＯＬＥＤ）、例えばディスプレイアプリケーションに
おいて、または例えば液晶ディスプレイのバックライト
として用いることができる。一般的なＯＬＥＤは、多層
構造を用いて実現される。発光層は、一般的に、１つま
たは２つ以上の電子移動および／または正孔移動層の間
にはさまれる。電圧を印加することにより、電荷担体と
しての電子および正孔は、発光層の方向に移動し、ここ
で、これらの組み替えにより、励起および従って発光層
中に含まれるルモフォア(lumophor)単位のルミネセンス
が得られる。

【００８７】本発明の化合物、材料およびフィルムを、
これらの電気的および／または光学的特性に対応して、
１つまたは２つ以上の電荷移動層および／または発光層
において用いることができる。さらに、発光層内でのこ
れらの使用は、本発明の化合物、材料およびフィルム
が、これら自体エレクトロルミネセント特性を示すか、
あるいはエレクトロルミネセント基または化合物を含む
場合に、特に有利である。ＯＬＥＤにおいて用いるため
の好適なモノマー、オリゴマーおよびポリマー化合物ま
たは材料の選択、特徴づけおよび加工は、一般的なもの
として、当業者により知られている。例えばMeerholz,
Synthetic Materials, 111-112, 2000, 31-34, Alcala,
J. Appl. Phys., 88, 2000, 7124-7128およびここに引
用されている文献参照。

【００８８】他の使用において、本発明の化合物、材料
またはフィルム、特にフォトルミネセント特性を示すも
のは、例えばEP 0 889 350 A1に、またはC. Weder et a
l.,Science, 279, 1998, 835-837により記載されている
ディスプレイ装置の光源の材料として用いることができ
る。

【００８９】参考文献：

【外１】

【００９０】

【実施例】例１ ３−（１’−ヘキサノイル）チオフェン（６） ３−シアノチオフェン（２０．０ｇ、０．１８３ｍｏ
ｌ）を、無水ジエチルエーテル（１００ｍｌ）に溶解
し、０℃に冷却した。ペンチルマグネシウムブロミド
（ジエチルエーテル中２Ｍ、１００ｍｌ）の溶液を、滴
下漏斗により滴下した。反応を、放置してＲＴに加温
し、１６時間撹拝した。反応を、５％ ＨＣｌ（１５０
ｍｌ）で反応停止し、１時間撹拝した。有機層を分離
し、水性層を、ＴＨＦ（３×１００ｍｌ）で抽出した。
混ぜ合わせた有機物質を、食塩水で洗浄し、乾燥し（Ｎ
ａ_２ＳＯ_４）、濾過し、減圧下で濃縮して、暗色の油を
得た（３３．１４ｇ、９９％）。純度（ＨＰＬＣ）＝９
７％。ＭＳ（ＥＩ）Ｍ＝１８２（Ｍ^＋）。^１Ｈ ＮＭＲ
は、提案された構造と整合した。

【００９１】例２ チオラン保護チオフェン７ ３−（１’−ヘキサノイル）チオフェン（３３．１４
ｇ、０．１８２ｍｏｌ）およびエタンジチオール（３２
ｍｌ、０．３８２ｍｏｌ）を、窒素下で撹拝し、三フッ
化ホウ素酢酸複合体（２７．８ｍｌ、０．２ｍｏｌ）を
滴下した。反応を、１６時間ＲＴでかきまぜた。さら
に、ジチオール（５ｍｌ）およびＢＦ_３．ＨＯＡｃ（５
ｍｌ）を加え、反応を、さらに２４時間撹拝した。反応
を、ガソリン（２００ｍｌ）で希釈し、飽和ＮａＨＣＯ
_３（１００ｍｌ）で反応停止した。層を分離し、有機層
を、５％ＮａＯＨ（３×５０ｍｌ）、食塩水で洗浄し、
乾燥し（Ｎａ_２ＳＯ_４）、濾過し、減圧下で濃縮して、
粗製の油（４４ｇ）を得た。これをさらに、カラムクロ
マトグラフィー（溶出液、ガソリン、次にガソリン：Ｄ
ＣＭ ７：３）により精製して、７を得た（３０．９
ｇ、６６％）。純度（ＨＰＬＣ）＝９９％。ＭＳ（Ｅ
Ｉ）Ｍ＝２５８（Ｍ^＋）。^１Ｈ ＮＭＲは、提案された
構造と整合した。

【００９２】例３ ２，５−ジブロモ−３−（１’，１’−ジフルオロヘキ
シル）チオフェン（８）再結晶したＮＢＳ（４５．４５
ｇ、２５５ｍｍｏｌ）を、ＰＦＡフラスコ中で無水ＤＣ
Ｍ（３５０ｍｌ）に溶解し、−７８℃に冷却した。７０
％ピリジニウムポリ（フッ化水素）（ＰＰＨＦ、３０ｍ
ｌ）を、プラスチックシリンジを介して加え、続いてチ
オラン（７）を滴下した。反応を、１時間−７８℃で撹
拝し、次にガソリン（１００ｍｌ）で希釈し、中性アル
ミナ（１００ｇ）を含むプラスチックカラムを通して濾
過した。得られた溶液を、無水ＫＦで撹拝し、ＨＦ残留
物を除去し、減圧下で濃縮して、粗製の油（１５．０２
ｇ）を得た。これを、ＤＭＦ（２００ｍｌ）に溶解し、
ＮＢＳ（４５ｇ、２５５ｍｍｏｌ）を分割して加えた。
得られた混合物を、光の不存在下で１６時間かきまぜ
た。ＤＭＦを、減圧下で蒸留し、粗製の残留物をシリカ
（溶出液：ガソリン）を通して濾過して、粗製の茶色の
油（１０．５ｇ）を得た。これをさらに、バルブ−トゥ
−バルブ(bulb-to-bulb)蒸留（１００℃、０．４ｍｂａ
ｒ）により精製して、８を得た（５．７１ｇ、２７
％）。純度ＨＰＬＣ＋。ＭＳ（ＥＩ）Ｍ＝３６２（ｔ，
Ｍ^＋）。^１Ｈ、^１３Ｃおよび^１９Ｆ ＮＭＲは、提案さ
れた構造と整合した。

【００９３】例４ ポリ［３−（１，１−ジフルオロアルキル）チオフェ
ン］（４） 乾燥秤量シュレンク管中に、リーケ亜鉛をＴＨＦに溶解
した溶液(aldrich)を加え、ＴＨＦを、減圧下で除去し
て、０．２１ｇ（３．２ｍｍｏｌ）の活性亜鉛を得た。
これを、乾燥ＴＨＦ（１５ｍｌ）に再び溶解し、−７８
℃に冷却した。２，５−ジブロモ−３−（１’，１’−
ジフルオロヘキシル）チオフェン（０．８８ｇ、２．４
３ｍｍｏｌ）を、シリンジを介して加え、反応を２０分
間にわたり放置して、ＲＴに加温した。完全なモノ亜鉛
挿入が、ＧＣ（反応停止した試料）により観察されるま
で、２時間ＲＴで撹拝した。撹拝を停止し、過剰の亜鉛
を放置して沈降させた。別のシュレンクフラスコ中で、
Ｎｉ（ｄｍｐｅ）Ｃｌ_２（９．７ｍｇ、１ｍｏｌ％）
を、ＴＨＦ（５ｍｌ）中で撹拝した。有機亜鉛試薬を、
カニューレを介して触媒の溶液中に０℃で移送した。溶
液を、９６時間にわたり６０℃に加温し、冷却し、１０
％ＨＣｌ（１０ｍｌ）を含むメタノール（５０ｍｌ）中
に注入した。得られた懸濁液を濾過し、メタノール（３
×１０ｍｌ）、ガソリン（３×１０ｍｌ）およびアセト
ン（３×１０ｍｌ）で洗浄して、無機物質および低ＭＷ
物質を除去した。得られた固体を、ＴＨＦに溶解し、メ
タノール中に再沈殿し、濾過し、乾燥して、ポリ［３−
（１，１−ジフルオロアルキル）チオフェン］を、赤色
固体（１０１ｍｇ、１８％）として得た。ゲル透過クロ
マトグラフィーにより、Ｍｗ７３００ダルトン、Ｍｎ５
８００ダルトンが示される。λ_ｍａｘ（ＴＨＦ）４３８
ｎｍ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 マーティン・ヒューニー ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ルイーズ・ファランド ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 マーク・ジルズ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 マーカス・トンプソン ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 スティーブン・ティルニー ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 マキシム・シュクノフ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 デービッド・スパロウ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 イアン・マックローチ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 Ｆターム(参考） 3K007 AB05 DB03 4J032 BA04 BB01 BB03 BC21 BD02 CG00 CG01 5F110 AA30 GG05 GG32 GG51 GG52

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】モノ、オリゴおよびポリ−［３−（１，１
   −ジフルオロアルキル）チオフェン］であって、 式Ｉ −［（Ｙ）_ａ−（Ｄ）_ｂ−（Ｚ）_ｃ］− Ｉ 式中、Ｄは、式ＩＩ 【化１】 で表される３−（１，１−ジフルオロアルキル）チオフ
   ェン基であり、Ｒ^１は、Ｈ、非置換であるか、Ｆ、Ｃ
   ｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮまたは−ＯＨにより一置換または
   部分的に置換されていることができる、１〜２０個のＣ
   原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルであ
   り、また、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２
   基が、各々の場合において、互いに独立して、Ｏおよび
   ／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ
   −、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００
   −、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ
   −、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−また
   は−Ｃ≡Ｃ−により置換されていることができ、あるい
   は任意に置換されたアリールまたはヘテロアリールであ
   り、Ｒ^２は、Ｈ、Ｆ、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
   ｒ、Ｉ、−ＣＮまたは−ＯＨにより一置換または多置換
   されていることができる、１〜２０個のＣ原子を有する
   直鎖状、分枝状または環状アルキルであり、また、１つ
   または２つ以上の隣接していないＣＨ_２基が、各々の場
   合において、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子
   が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
   Ｈ−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−ＣＯ−、−
   ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−、−
   ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置
   換されていることができ、あるいは任意に置換されたア
   リールまたはヘテロアリールであり、Ｒ^０およびＲ^００
   は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有
   するアルキルであり、ＹおよびＺは、互いに独立して、
   −ＣＸ^１＝ＣＸ^２−、−Ｃ≡Ｃ−または任意に置換され
   たアリーレンまたはヘテロアリーレンであり、Ｘ^１およ
   びＸ^２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで
   あり、ａ、ｂおよびｃは、互いに独立して、０または１
   であり、ａ＋ｂ＋ｃ＞０であり、ここで、少なくとも１
   つの繰り返し単位において、ｂは１である、で表される
   １つまたは２つ以上の同一のまたは異なる繰り返し単位
   を含む、前記モノ、オリゴおよびポリ−［３−（１，１
   −ジフルオロアルキル）チオフェン］。
2. 【請求項２】 重合または架橋反応か可能である少なく
   とも１つの反応性基をさらに含む、請求項１に記載のモ
   ノマー、オリゴマーおよびポリマー。
3. 【請求項３】 メソゲン性または液晶性である、請求項
   １または２に記載のモノマー、オリゴマーおよびポリマ
   ー。
4. 【請求項４】 少なくとも２つの繰り返し単位を含み、
   この少なくとも１つが、式Ｉで表される繰り返し単位で
   ある、請求項１〜３のいずれかに記載のオリゴマーおよ
   びポリマー。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のモノマ
   ー、オリゴマーおよびポリマーであって、式Ｉ１ Ｒ^５−［（Ｙ）_ａ−（Ｄ）_ｂ−（Ｚ）_ｃ］_ｎ−Ｒ^６ Ｉ１ 式中、Ｙ、Ｚ、Ｄ、ａ、ｂおよびｃは、式Ｉにおいて定
   義した通りであり、ｎは、１〜５０００の整数であり、
   Ｒ^５およびＲ^６は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｓ
   ｎ（Ｒ^０）_３または、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
   ｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または多置換されている
   ことができる、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状、分
   枝状または環状アルキルであり、また、１つまたは２つ
   以上の隣接していないＣＨ_２基は、各々の場合におい
   て、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに
   直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−
   ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
   −、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｃ
   Ｏ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換
   されていることができ、あるいは任意に置換されたアリ
   ールまたはヘテロアリールであるか、またはＰ−Ｓｐ−
   Ｘを示し、Ｐは、重合可能な、または反応性基であり、
   Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、およびＸ
   は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−
   ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−
   ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＯＣＨ _２−、−
   ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＨ＝Ｃ
   Ｈ−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合で
   あり、ここで、Ｒ^０およびＲ^００は、請求項１において
   定義した通りであり、ここで、繰り返し単位［（Ｙ）_ａ
   −（Ｄ）_ｂ−（Ｚ）_ｃ］は、同一であるかまたは異なる
   ことができる、から選択された、前記モノマー、オリゴ
   マーおよびポリマー。
6. 【請求項６】 請求項５に記載のモノマー、オリゴマー
   およびポリマーであって、以下の式 【化２】 【化３】 式中、Ｒ^１およびＲ^２は、式ＩＩにおいて示した意味を
   有し、Ｒ^５、Ｒ^６およびｎは、式Ｉ１において示した意
   味を有し、Ｒ^３、Ｒ^４は、互いに独立して、式ＩＩにお
   いて示したＲ^２の意味の１つを有し、Ａｒは、また縮合
   環を含むことができ、任意にＦ、Ｃｌおよび／または式
   ＩＩにおいて定義した基Ｒ^２で一置換または多置換され
   ている、２５個までのＣ原子を有する２価の単環式、二
   環式または三環式芳香族または複素芳香族基である、か
   ら選択される、前記モノマー、オリゴマーおよびポリマ
   ー。
7. 【請求項７】 Ｒ^５およびＲ^６が、式ＩＩにおいて示し
   たＲ^２の意味の１つを有する、請求項５または６に記載
   のモノマー、オリゴマーおよびポリマー。
8. 【請求項８】 Ｒ^５およびＲ^６の一方または両方が、Ｐ
   −Ｓｐ−Ｘを示し、ここで、Ｐ、ＳｐおよびＸは、式Ｉ
   １において定義した通りである、請求項５または６に記
   載のモノマー、オリゴマーおよびポリマー。
9. 【請求項９】 請求項５，６または８に記載のモノマ
   ー、オリゴマーおよびポリマーであって、Ｐが、ＣＨ_２
   ＝ＣＷ^１−ＣＯＯ−、 【化４】 、およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から選択されており、Ｗ^１
   は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニルまたは１〜５個のＣ原子
   を有するアルキル、特にＨ、ＣｌまたはＣＨ_３であり、
   Ｗ^２およびＷ^３は、互いに独立して、Ｈまたは１〜５個
   のＣ原子を有するアルキル、特にメチル、エチルまたは
   ｎ−プロピルであり、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ ^６は、互いに
   独立して、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアル
   キルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｐｈｅ
   は、１，４−フェニレンであり、ｋ_１およびｋ_２は、互
   いに独立して０または１である、前記モノマー、オリゴ
   マーおよびポリマー。
10. 【請求項１０】 ｎが、１〜１５の整数である、請求項
    ５〜９のいずれかに記載のモノマー、オリゴマーおよび
    ポリマー。
11. 【請求項１１】 重合可能な液晶物質であって、少なく
    とも１つの重合可能な基を含む、請求項１〜１０のいず
    れかに記載の１種または２種以上のモノマー、オリゴマ
    ーまたはポリマー、および１種または２種以上の他の重
    合可能な化合物を任意に含み、ここで、少なくとも１種
    のモノマー、オリゴマーおよびポリマーおよび／または
    他の重合可能な化合物が、メソゲン性または液晶性であ
    る、前記液晶物質。
12. 【請求項１２】 液晶相において巨視的に均一な配向に
    整列し、重合または架橋して、配向した状態を固定す
    る、請求項１１に記載の重合可能な液晶物質から得られ
    る電荷移動特性を有する異方性ポリマーフィルム。
13. 【請求項１３】 側鎖液晶ポリマーであって、請求項１
    〜１１に記載の１種または２種以上のモノマーまたはオ
    リゴマーまたは重合可能な材料の重合により、または、
    請求項１〜１１に記載の１種または２種以上のモノマー
    またはオリゴマーまたは重合可能な材料を、任意に、１
    種または２種以上の追加のメソゲン性または非メソゲン
    性コモノマーと共に、重合類似反応において、ポリマー
    主鎖にグラフトすることにより得られる、前記側鎖液晶
    ポリマー。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１０のいずれかに記載のモ
    ノマー、オリゴマーおよびポリマー、請求項１１に記載
    の重合可能な材料または請求項１２または１３に記載の
    ポリマーの使用であって、光学的、電気光学的または電
    子装置における、例えば集積回路の部品における、電界
    効果トランジスタ（ＦＥＴ）、例えばフラットパネルデ
    ィスプレイ用途における薄膜トランジスタとして、また
    は電波方式認識（ＲＦＩＤ）タグ、および有機発光ダイ
    オード（ＯＬＥＤ）アプリケーション、エレクトロルミ
    ネセントディスプレイ装置、バックライト、光起電、セ
    ンサー装置または電子写真式装置用の半導電性部品にお
    ける半導体または電荷移動物質としての使用。
15. 【請求項１５】 請求項１〜１０のいずれかに記載の１
    種または２種以上のモノマー、オリゴマーまたはポリマ
    ー、請求項１１に記載の重合可能な材料または請求項１
    ２または１３に記載のポリマーを含む、電界効果トラン
    ジスタ（ＦＥＴ）、ＯＬＥＤ、エレクトロルミネセント
    装置、ＲＦＩＤタグ、バックライト、光起電またはセン
    サー装置、あるいは電子写真式記録装置。
16. 【請求項１６】 請求項１〜１０に記載の１種または２
    種以上のモノマー、オリゴマーまたはポリマー、請求項
    １１に記載の重合可能な材料、請求項１２または１３に
    記載のポリマーあるいは請求項１５に記載のＦＥＴまた
    はＲＦＩＤタグを含む、セキュリティーマーキングまた
    は装置。
17. 【請求項１７】 酸化的にまたは還元的にドーピングさ
    れて、導電性イオン性種を形成する、請求項１〜１３の
    いずれかに記載のモノマー、オリゴマーおよびポリマ
    ー、材料またはポリマー。
18. 【請求項１８】 請求項１７に記載のモノマー、オリゴ
    マーもしくはポリマー、材料またはポリマーを含む、電
    荷注入層、フラット化層、帯電防止フィルムもしくは電
    子的アプリケーションまたはフラットパネルディスプレ
    イ用の導電性基板またはパターン。