JP2003155289A - モノ、オリゴおよびポリジチエノピリジンおよびこれらの電荷移動物質としての使用 - Google Patents

モノ、オリゴおよびポリジチエノピリジンおよびこれらの電荷移動物質としての使用

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Abstract

(57)【要約】 【課題】合成するのが容易であり、高い電荷可動性、良
好な加工性および改善された酸化安定性を有する、半導
体または電荷移動物質として用いるための新たな材料を
提供する。 【解決手段】本発明は、新規な共役モノ、オリゴおよび
ポリジチエノピリジン、電界効果トランジスタ、エレク
トロルミネセント、光起電、センサーおよび電子写真式
記録デバイスを含む光学的、電気光学的または電子的デ
バイスにおける半導体または電荷移動物質としてのこれ
らの使用および、新規なモノ、オリゴおよびポリジチエ
ノピリジンを含む、集積回路の部品としての電界効果ト
ランジスタ、平坦パネルディスプレイアプリケーション
における薄膜トランジスタまたはＲＦＩＤタグ、あるい
は有機発光ダイオードアプリケーションにおける半導体
部品に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１２５の新規な共
役モノ、オリゴおよびポリジチエノピリジンに関する。
本発明は、さらに、電界効果トランジスタ、エレクトロ
ルミネセント、光起電およびセンサーデバイスを含む、
光学的、電気光学的または電子デバイスにおける半導体
または電荷移動物質としてのこれらの使用に関する。本
発明は、さらに、新たなモノ、オリゴおよびポリジチエ
ノピリジンを含む電界効果トランジスタおよび半導体部
品に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機材料は、近年、有機ベース薄膜トラ
ンジスタおよび有機電界効果トランジスタにおける活性
層として有望であると示されている［参考文献１参
照］。このようなデバイスは、スマートカード、セキュ
リティー札および平坦パネルディスプレイにおける切り
換え素子における潜在的用途を有する。有機材料は、こ
れらを溶液から蒸着させることができる場合には、これ
が、迅速な広範囲の製作経路を可能にするため、これら
のシリコン類似物にまさる実質的な費用上の利点を有す
ると考えられる。
【０００３】このデバイスの性能は、原理的に、半導電
性材料の電荷担体可動性および電流オン／オフ比に基づ
いており、従って理想的な半導体は、オフ状態における
低い導電性およびこれと組み合わせて、高い電荷担体可
動性（＞１×１０−３ｃｍ２Ｖ−１ｓ−１）を有しなけ
ればならない。さらに、酸化により、低下したデバイス
性能に至るため、半導電性材料が、酸化に対して比較的
安定である、即ち、これが、高いイオン化ポテンシャル
を有することが重要である。
【０００４】有機ＦＥＴ用の有効なｐ型半導体であるこ
とが示されている既知の化合物は、ビス（ジチエノチオ
フェン）（ＢＤＴ）である［参考文献２〜４参照］。真
空堆積により薄膜として蒸着させた際には、これは、１
×１０−３〜５×１０−２ｃｍ２Ｖ−１ｓ−１の担体可
動性および極めて高い電流オン／オフ比（１０８まで）
を有することが示された。しかし、真空蒸着は、大面積
フィルムの製作には適さない高価な加工技術である。
【０００５】レジオレギュラーな(regioregular)ポリ
（３−ヘキシルチオフェン）は、１×１０−５〜４．５
×１０−２ｃｍ２Ｖ−１ｓ−１の電荷担体可動性を有す
るが、むしろ低い電流オン／オフ比（１０〜１０３）を
有することが報告されている［参考文献５参照］。一般
的に、ポリ（３−アルキルチオフェン）は、改善された
可溶性を示し、大面積フィルムを製作するために加工さ
れた溶液であることができる。しかし、ポリ（３−アル
キルチオフェン）は、比較的低いイオン化ポテンシャル
を有し、空気中でドーピングされやすい［参考文献６参
照］。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、合成
するのが容易であり、高い電荷可動性、良好な加工性お
よび改善された酸化安定性を有する、半導体または電荷
移動物質として用いるための新たな材料を提供すること
にある。本発明の他の目的は、以下の記載から、当業者
に直ちに明らかである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
目的は、ジチエノピリジンに基づく新たなオリゴマーお
よびポリマーを提供することにより達成することができ
ることを見出した。以下の式１で表されるジチエノチオ
フェン（ＤＴＴ）のピリジン絶縁体である、以下の式
（２）で表されるジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−
ｅ］ピリジン（ＤＴＰ）は、窒素の高い電気陰性度によ
り、ＤＴＴよりもπ電子がない複素環である。この結
果、ジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−ｅ］ピリジン
は、ＤＴＴよりも低いＨＯＭＯ（最高占有分子軌道）、
従って高い酸化ポテンシャルを有し、これにより、これ
が、酸化に対して一層安定になる。
【化５】
【０００８】また、ＤＴＴの合成が、多くの低収量段階
を含む一方［参考文献７参照］、ＤＴＰを、３−チオフ
ェンアミンのアルデヒドとの酸触媒反応により、一層容
易に合成することができる［参考文献８参照］。この手
順を用いて、アルキル、アルケニル、アリールおよびヘ
テロアリール基を含む種々の置換基を、用いられるアル
デヒドの修飾により、選択的かつ容易に導入することが
できる。
【０００９】本発明の他の観点は、１つまたは２つ以上
のＤＴＰ単位および随意に、ＤＴＰ単位と共に共役系を
形成する他の不飽和有機基を含む中心核からなり、前述
の核が、随意に、スペーサー基を介して、１つまたは２
つの重合可能な基に結合している、反応性メソゲンに関
する。反応性メソゲンは、液晶相を誘発するかまたは増
強することができ、あるいはそれら自体液晶性である。
これらは、これらの中間相において配向することがで
き、重合可能な基は、インサイチュ(in situ)で重合す
るかまたは架橋して、高い程度の秩序を有するポリマー
フィルムを形成し、従って高い安定性および高い電荷担
体可動性を有する改善された半導体材料を得ることがで
きる。
【００１０】本発明の他の観点は、１つまたは２つ以上
のＤＴＰ単位を含む反応性メソゲンから得られ、これを
次に、半導体デバイスにおいて用いるために、溶液から
薄層として加工する、液晶ポリマー、特に液晶側鎖ポリ
マーに関する。
【００１１】用語の定義 用語「液晶性またはメソゲン性材料」または「液晶性ま
たはメソゲン性化合物」は、１つまたは２つ以上の棒
型、薄い木片型またはディスク型のメソゲン性基、即ち
液晶相挙動を誘発する能力を有する基を含む材料または
化合物を意味する。メソゲン性基を含む化合物または材
料は、必ずしもそれら自体液晶相を示す必要はない。ま
た、これらが、他の化合物との混合物においてのみ、あ
るいはメソゲン性化合物または材料またはこれらの混合
物を重合させた際に、液晶相挙動を示すことが可能であ
る。
【００１２】用語「重合可能な」は、重合反応、例えば
ラジカル性またはイオン性連鎖重合、重付加または重縮
合に関与することができる化合物または基、および例え
ば、重合類似反応においてポリマー主鎖に縮合または負
荷によりグラフトされることができる反応性化合物また
は反応性基を含む。用語「フィルム」は、いくらか顕著
な機械的安定性および可撓性を示す自立性、即ち独立し
て立つフィルム、並びに支持基板上または２つの基板の
間の被膜または層を含む。
【００１３】発明の概要 本発明の１つの目的は、少なくとも１種のジチエノピリ
ジン基を含むモノマー、オリゴマーおよびポリマーであ
る。
【００１４】本発明の他の目的は、本発明のモノ、オリ
ゴおよびポリジチエノピリジンの、半導体または電荷移
動物質として、特に光学的、電気光学的または電子デバ
イスにおいて、例えば集積回路の部品としての電界効果
トランジスタ（ＦＥＴ）、平坦パネルディスプレイ用途
における薄膜トランジスタとして、または電波方式認識
（ＲＦＩＤ）札、または有機発光ダイオード（ＯＬＥ
Ｄ）用途、例えばエレクトロルミネセントディスプレイ
または例えば液晶ディスプレイのバックライト、光起電
またはセンサーデバイス、電池における電極材料、光伝
導体および電子写真式用途、例えば電子写真式記録のた
めの半導体部品における使用である。
【００１５】本発明の他の目的は、本発明の１種または
２種以上のモノ、オリゴまたはポリジチエノピリジンを
含む、例えば集積回路の部品として、平坦パネルディス
プレイ用途、あるいは電波方式認識（ＲＦＩＤ）札にお
ける薄膜トランジスタとしての電界効果トランジスタで
ある。
【００１６】本発明の他の目的は、例えば本発明の１種
または２種以上のモノ、オリゴまたはポリジチエノピリ
ジンを含む、電池における電極材料として、光伝導体と
して、および電子写真式用途のための光起電またはセン
サーデバイスにおけるエレクトロルミネセントディスプ
レイまたは例えば液晶ディスプレイのバックライトのよ
うなＯＬＥＤ用途における半導体部品である。本発明の
他の目的は、本発明のＲＦＩＤまたはＩＤ札またはＦＥ
Ｔを含むセキュリティーマーキングまたはデバイスであ
る。
【００１７】発明の詳細な説明 本発明のモノ、オリゴおよびポリジチエノピリジンは、
これらが、高い電荷可動性を有するため、電荷移動半導
体として特に有用である。特に好ましいのは、ジチエノ
ピリジン核が、１つまたは２つ以上のアルキルまたはフ
ルオロアルキル基により置換されているモノ、オリゴお
よびポリジチエノピリジンである。フルオロアルキルお
よびアルキル側鎖をジチエノピリジン核中に導入する
と、これらの可溶性および従ってこれらの溶液加工性が
改善される。さらに、フルオロアルキル側鎖の存在によ
り、これらが、ｎ型半導体として有効になる。また、フ
ルオロアルキル置換基の電子求引性質により、ＨＯＭＯ
がさらに低下し、一層酸化されにくい一層安定な材料が
得られる。
【００１８】特に好ましいのは、少なくとも１つのジチ
エノピリジン基および重合または架橋反応が可能である
少なくとも１つの反応性基を含むモノマー、オリゴマー
およびポリマーである。さらに好ましいのは、メソゲン
性であるかまたは液晶性である、少なくとも１つのジチ
エノピリジン基を含む、モノマー、オリゴマーおよびポ
リマーである。さらに好ましいのは、少なくとも２つの
繰り返し単位を含み、これらの少なくとも１つが１つま
たは２つ以上のジチエノピリジン基を含むオリゴマーお
よびポリマーである。
【００１９】特に好ましいのは、式Ｉ −［（Ｙ）ａ−（Ｄ）ｂ−（Ｚ）ｃ］− Ｉ 式中、Ｄは、式ＩＩ
【化６】 で表されるジチエノピリジン基であり、Ｒ１〜Ｒ３は、
互いに独立して、Ｈ、ハロゲンまたは、非置換である
か、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または
多置換されていることができる、１〜２０個のＣ原子を
有する直鎖状、分枝状または環状アルキルであり、ま
た、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、
各々の場合において、互いに独立して、Ｏおよび／また
はＳ原子が互いに結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−
ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ
−により置換されていることができ、あるいは随意に置
換されたアリールまたはヘテロアリールであり、
【００２０】Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈ
または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、Ｙ
およびＺは、互いに独立して、−ＣＸ１＝ＣＸ２−、−
Ｃ≡Ｃ−または随意に置換されたアリーレンまたはヘテ
ロアリーレンであり、Ｘ１およびＸ２は、互いに独立し
て、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、およびａ、ｂおよ
びｃは、互いに独立して、０または１であり、ａ＋ｂ＋
ｃ＞０であり、ここで、少なくとも１つの繰り返し単位
において、ｂは、１である、で表される１つまたは２つ
以上の同一のまたは異なる繰り返し単位を含むモノマ
ー、オリゴマーおよびポリマーである。
【００２１】特に好ましいのは、式Ｉ１ Ｒ４−［（Ｙ）ａ−（Ｄ）ｂ−（Ｚ）ｃ］ｎ−Ｒ５ Ｉ１ 式中、Ｙ、Ｚ、Ｄ、ａ、ｂおよびｃは、式Ｉにおいて定
義した通りであり、ｎは、１〜５０００の整数であり、
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｓ
ｎ（Ｒ０）３または、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または多置換されている
ことができる、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状、分
枝状または環状アルキルであり、また、１つまたは２つ
以上の隣接していないＣＨ２基が、各々の場合におい
て、互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに
結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ
０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ
−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置換されて
いることができ、あるいは随意に置換されたアリールま
たはヘテロアリールであるか、またはＰ−Ｓｐ−Ｘを示
し、
【００２２】Ｐは、重合可能な、または反応性基であ
り、Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、Ｘは、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ
−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＯＣＨ ２−、−ＣＨ
２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であ
り、ここで、繰り返し単位［（Ｙ）ａ−（Ｄ）ｂ−
（Ｚ）ｃ］は、同一であるかまたは異なることができ
る、で表されるモノマー、オリゴマーおよびポリマーで
ある。
【００２３】本発明のオリゴマーおよびポリマーにおい
て、多重存在の場合における繰り返し単位（Ｙ）ａ−
（Ｄ）ｂ−（Ｚ）ｃを、式Ｉから互いに独立して、オリ
ゴマーまたはポリマーが、同一のまたは異なる繰り返し
単位（Ｙ）ａ−（Ｄ）ｂ−（Ｚ）ｃを含むことができる
ように選択することができる。従って、オリゴマーおよ
びポリマーは、例えば、 −例えば−Ｙ−Ｄ−Ｚ−Ｚ−Ｄ−Ｙ−Ｄ−のようなモノ
マー配列を有する、統計的に無秩序なコポリマー、 −例えば−Ｙ−Ｄ−Ｚ−Ｙ−Ｄ−Ｚ−のようなモノマー
配列を有する交互コポリマー、 −例えば−Ｙ−Ｙ−Ｄ−Ｄ−Ｄ−Ｚ−Ｚ−Ｚ−Ｚ−のよ
うなモノマー配列を有するブロックコポリマー であるホモポリマーおよびコポリマーを含み、ここで、
基ＹおよびＺは、ジチエノピリジン単位Ｄと共に、共役
系を形成する。
【００２４】特に好ましいのは、交互コポリマーであ
る。さらに好ましいのは、１つまたは２つ以上の繰り返
し単位（Ｙ）ａ−（Ｄ）ｂ−（Ｚ）ｃ（式中、ａ＝ｃ＝
０およびｂ＝１である）を含み、極めて好ましくは専ら
このような繰り返し単位からなるモノマー、オリゴマー
およびポリマーである。さらに好ましいのは、１つまた
は２つ以上の繰り返し単位（Ｙ）ａ−（Ｄ）ｂ−（Ｚ）
ｃ（式中、ｂ＝ｃ＝１およびａ＝０である）を含み、極
めて好ましくは専らこのような繰り返し単位からなるモ
ノマー、オリゴマーおよびポリマーである。さらに好ま
しいのは、１つまたは２つ以上の繰り返し単位（Ｙ）ａ
−（Ｄ）ｂ−（Ｚ）ｃ（式中、ａ＝ｂ＝ｃ＝１である）
を含み、極めて好ましくは専らこのような繰り返し単位
からなるモノマー、オリゴマーおよびポリマーである。
【００２５】さらに好ましいのは、 −ｎが２〜５０００、特に１００〜１０００の整数であ
る、 −ｎが、２〜５の整数である、 −ｎが、１〜１５の整数であり、Ｒ４およびＲ５の一方
または両方がＰ−Ｓｐ−Ｘを示す、 −ｎが、２〜５０００の整数であり、Ｒ４およびＲ
５が、Ｒ１の意味の１つを有する、 −分子量が３００００〜３０００００である、
【００２６】−Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、随意に１個ま
たは２個以上のフッ素原子で置換されたＣ１〜Ｃ２０ア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキ
ニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０チオエー
テル、Ｃ１〜Ｃ２０シリル、Ｃ １〜Ｃ２０エステル、Ｃ
１〜Ｃ２０アミノ、Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキルおよ
び随意に置換されたアリールまたはヘテロアリールから
選択されている、 −Ｒ４およびＲ５が、Ｈ、ハロゲン、随意に１個または
２個以上のフッ素原子で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキニ
ル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０チオエーテ
ル、Ｃ１〜Ｃ２０シリル、Ｃ１〜Ｃ２０エステル、Ｃ１
〜Ｃ２０アミノ、Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキルおよび
随意に置換されたアリールまたはヘテロアリールから、
特にＨ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルおよびＣ１〜
Ｃ２０アルコキシから選択されている、
【００２７】−ＹおよびＺが、随意に置換アリーレンま
たはヘテロアリーレンである、 −ＹおよびＺが、−ＣＸ１＝ＣＸ２−または−Ｃ≡Ｃ−
である、 −少なくとも１つのモノマー単位（Ｙ）ａ−（Ｄ）ｂ−
（Ｚ）ｃにおいて、ａ、ｂおよびｃが１であり、Ｙおよ
びＺの一方が、アリーレンまたはヘテロアリーレンであ
り、他方が−ＣＸ１＝ＣＸ２−または−Ｃ≡Ｃ−であ
る、 −ｎ＝ｂ＝１およびａ＝ｃ＝０の場合において、Ｒ２お
よびＲ３の少なくとも一方が、Ｈとは異なる、 −ｎ＝ｂ＝１およびａ＝ｃ＝０の場合において、Ｒ４お
よびＲ５の少なくとも一方が、Ｈとは異なる、 −ｎ＞１である、モノマー、オリゴマーおよびポリマー
である。
【００２８】本発明の他の好ましい態様は、メソゲン性
または液晶性であるモノ、オリゴおよびポリジチエノピ
リジン、特に１つまたは２つ以上の重合可能な基を含む
ものに関する。このタイプの極めて好ましい材料は、式
Ｉ１（式中、ｎは、１〜１５の整数であり、Ｒ４および
／またはＲ５は、Ｐ−Ｓｐ−Ｘを示す）で表されるモノ
マーおよびオリゴマーである。
【００２９】これらの材料は、既知の手法によりこれら
の液晶相において均一な高度に秩序づけられた配向に整
列し、従って特に高い電荷担体可動性をもたらす一層高
い程度の秩序を示すことができるため、特に、半導体ま
たは電荷移動物質として有用である。高度に秩序づけら
れた液晶状態を、基Ｐを介してのインサイチュ重合また
は架橋により固定して、高い電荷担体可動性並びに高い
熱的、機械的および化学的安定性を有するポリマーフィ
ルムを得ることができる。
【００３０】また、重合可能なモノ、オリゴおよびポリ
ジチエノピリジンを、従来技術から知られている他の重
合可能なメソゲン性または液晶モノマーと共重合させ
て、液晶相挙動を誘発するかまたは増強することが可能
である。
【００３１】従って、本発明の他の目的は、少なくとも
１つの重合可能な基および随意に、１種または２種以上
の他の重合可能な化合物を含み、ここで、少なくとも１
種の重合可能なモノ、オリゴおよびポリジチエノピリジ
ンおよび／または他の重合可能な化合物が、メソゲン性
または液晶性である、１種または２種以上のモノ、オリ
ゴまたはポリジチエノピリジンを含む重合可能な液晶材
料である。
【００３２】特に好ましいのは、ネマティックおよび／
またはスメクティック相を有する液晶材料である。ＦＥ
Ｔ用途のために、スメクティック材料が特に好ましい。
ＯＬＥＤ用途のために、ネマティックまたはスメクティ
ック材料が、特に好ましい。
【００３３】本発明の他の目的は、液晶相において巨視
的に均一な配向に整列し、重合または架橋して、配向し
た状態を固定する、前に定義した重合可能な液晶材料か
ら得られる電荷移動特性を有する異方性ポリマーフィル
ムである。
【００３４】本発明の他の目的は、重合または重合類似
反応により、前に定義した重合可能な液晶材料から得ら
れた液晶側鎖ポリマー（ＳＣＬＣＰ）である。特に好ま
しいのは、Ｒ４およびＲ５の一方または両方が重合可能
なまたは反応性基である、式Ｉ１で表される１種または
２種以上のモノマーあるいは式Ｉ１で表される１種また
は２種以上のこのようなモノマーを含む重合可能な混合
物から得られるＳＣＬＣＰである。
【００３５】本発明の他の目的は、Ｒ４およびＲ５の一
方または両方が重合可能な基である、式Ｉ１で表される
１種または２種以上のモノマーあるいは前に定義した重
合可能な液晶混合物から、１種または２種以上の追加の
メソゲン性または非メソゲン性コモノマーとの共重合ま
たは重合類似反応により得られるＳＣＬＣＰである。
【００３６】半導電性成分が、脂肪族スペーサー基によ
り可撓性主鎖から分離されたペンダント基として位置さ
れている、側鎖液晶ポリマーまたはコポリマー（ＳＣＬ
ＣＰ）は、高度に秩序づけられた薄片状形態を得る可能
性を提供する。この構造は、極めて近い（代表的には＜
４Å）π−π積み重ねが生じ得る、密に密集した共役芳
香族メソゲンからなる。この積み重ねは、分子間電荷移
動を一層容易に発生させ、高い電荷担体可動性をもたら
す。ＳＣＬＣＰは、これらが、加工前に容易に合成する
ことができ、次に、例えば有機溶媒中で溶液から加工す
ることができるため、特定の用途に有利である。ＳＣＬ
ＣＰを溶液中で用いる場合には、これらは、適切な表面
上に塗布された際および、これらの中間相温度におい
て、高度に秩序づけられたドメインの際に、自発的に配
向することができ、大きい領域をもたらすことができ
る。
【００３７】特に好ましいのは、以下の式
【化７】 式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、式Ｉにおいて示した意
味を有し、Ｒ４およびＲ ５は、Ｒ１の意味の１つを有
し、Ａｒは、アリーレンまたはヘテロアリーレンであ
り、ｎは、１〜５０００の整数である、で表されるモ
ノ、オリゴおよびポリジチエノピリジンである。
【００３８】これらの好ましい式において、Ｒ１〜Ｒ５
は、極めて好ましくは、Ｈ、Ｆまたは随意にフッ素化さ
れている、１〜１６個のＣ原子を有するアルキルであ
り、Ａｒは、極めて好ましくは、１，４−フェニレン、
アルコキシフェニレン、アルキルフルオレン、チオフェ
ン−２，５−ジイル、チエノチオフェン−２，５−ジイ
ルまたはジチエノチオフェン−２，６−ジイルである。
これらの好ましい式における−ＣＸ１＝ＣＸ２−は、好
ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝
ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−または
−Ｃ（ＣＮ）＝ＣＨ−である。
【００３９】さらに好ましいのは、以下の式
【化８】 式中、Ｒ１〜Ｒ３は、式Ｉの意味を有し、Ｒ６〜Ｒ
８は、互いに独立して、Ｒ１の意味の１つを有し、Ｒ４
およびＲ５の一方は、Ｐ−Ｓｐ−Ｘであり、他方は、Ｐ
−Ｓｐ−Ｘであるかまたは式ＩＩにおけるＲ１の意味の
１つを有し、Ａｒは、アリーレンまたはヘテロアリーレ
ンである、で表される重合可能なオリゴマーである。
【００４０】これらの好ましい式において、Ｒ１〜Ｒ３
およびＲ６〜Ｒ８は、極めて好ましくは、Ｈ、Ｆまたは
随意にフッ素化された、１〜６個のＣ原子を有するアル
キルであり、Ａｒは、極めて好ましくは、１，４−フェ
ニレン、アルコキシフェニレン、アルキルフルオレンま
たはチオフェン−２，５−ジイルであり、好ましくはＲ
４およびＲ５は、共にＰ−Ｓｐ−Ｘであり、ここで、Ｘ
は、特に好ましくは単結合である。アリールおよびヘテ
ロアリールは、好ましくは、また縮合環を含むことがで
き、随意に１つまたは２つ以上の基Ｒ１で置換されてい
る、２５個までのＣ原子を有する単環式、二環式または
三環式芳香族または複素芳香族基を示す。
【００４１】特に好ましいアリールおよびヘテロアリー
ル基は、フェニルであり、ここで、さらに、１つまたは
２つ以上のＣＨ基は、Ｎ、ナフタレン、チオフェン、チ
エノチオフェン、ジチエノチオフェン、アルキルフルオ
レンおよびオキサゾールにより置換されていることがで
き、これらのすべては、非置換であるか、Ｌで一置換ま
たは多置換されていることができ、ここで、Ｌは、ハロ
ゲンあるいは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、ア
ルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボ
ニル基であり、ここで、１個または２個以上のＨ原子
は、ＦまたはＣｌにより置換されていることができる。
【００４２】アリーレンおよびヘテロアリーレンは、好
ましくは、また縮合環を含むことができ、随意に１つま
たは２つ以上の基Ｒ１で置換されている、２５個までの
Ｃ原子を有する２価の単環式、二環式または三環式芳香
族または複素芳香族基を示す。
【００４３】特に好ましいアリーレンおよびヘテロアリ
ーレン基は、１，４−フェニレンであり、ここで、さら
に、１つまたは２つ以上のＣＨ基は、Ｎ、ナフタレン−
２，６−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、チエノ
チオフェン−２，５−ジイル、ジチエノチオフェン−
２，６−ジイル、アルキルフルオレンおよびオキサゾー
ルにより置換されていることができ、これらのすべて
は、非置換であるか、前に定義したＬで一置換または多
置換されていることができる。ＣＸ１＝ＣＸ２は、好ま
しくは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝Ｃ
Ｈ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−または−
Ｃ（ＣＮ）＝ＣＨ−である。
【００４４】本明細書中に示す式において、Ｒ１〜Ｒ８
の１つが、アルキルまたはアルコキシ基である、即ち、
末端ＣＨ２基が−Ｏ−により置換されている場合には、
これは、直鎖状または分枝状であることができる。これ
は、好ましくは直鎖状であり、２〜８個の炭素原子を有
し、従って好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオ
キシ、ヘプトキシまたはオクトキシ、さらにメチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウン
デコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコ
キシである。
【００４５】オキサアルキル（即ちここで、１つのＣＨ
２基が−Ｏ−により置換されている）は、好ましくは、
例えば、直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチ
ル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチ
ル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オ
キサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキ
シル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチ
ル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオ
クチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８
−オキサノニルあるいは２−、３−、４−、５−、６
−、７−、８−または９−オキサデシルである。
【００４６】フルオロアルキルは、好ましくはＣｉＦ
２ｉ＋１（式中、ｉは、１〜１５の整数である）、特に
ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、Ｃ４Ｆ９、Ｃ５Ｆ１１、
Ｃ６Ｆ １３、Ｃ７Ｆ１５またはＣ８Ｆ１７、極めて好ま
しくはＣ６Ｆ１３である。ハロゲンは、好ましくは、Ｆ
またはＣｌである。
【００４７】重合可能または反応性基Ｐは、好ましく
は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、
【化９】 、から選択されており、Ｗ１は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、フェ
ニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に
Ｈ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、互い
に独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキ
ル、特にメチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ
４、Ｗ５およびＷ６は、互いに独立して、Ｃｌ、１〜５
個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボ
ニルアルキルであり、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンで
あり、ｋ１およびｋ２は、互いに独立して０または１で
ある。
【００４８】特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ
Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ
−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−および
【化１０】 である。極めて好ましいのは、アクリレートおよびオキ
セタン基である。オキセタンは、重合（架橋）により比
較的低い収縮を生じ、これにより、フィルム内の比較的
低い応力発生が得られ、秩序づけの一層高い保持および
一層少ない欠陥がもたらされる。オキセタン架橋はま
た、陽イオン性開始剤を必要とし、これは、遊離基開始
剤とは異なり、酸素に対して不活性である。
【００４９】スペーサー基Ｓｐに関して、当業者にこの
目的で知られているすべての基を、用いることができ
る。スペーサー基Ｓｐは、好ましくは、１〜２０個のＣ
原子、特に１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分
枝状アルキレン基であり、ここで、さらに、１つまたは
２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、
−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、−Ｃ（ハロゲ
ン）２、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ
≡Ｃ−あるいはシロキサン基により置換されていること
ができる。
【００５０】代表的なスペーサー基は、例えば、−（Ｃ
Ｈ２）ｐ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ） ｒ−ＣＨ２ＣＨ
２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ
Ｈ２ＣＨ ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０
Ｒ００−Ｏ）ｐ−であり、ｐは、２〜１２の整数であ
り、ｒは、１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は、
式Ｉに示す意味を有する。
【００５１】好ましいスペーサー基は、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、
ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデ
シレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシ
エチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエ
チレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メ
チルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテ
ニレンである。
【００５２】さらに好ましいのは、１つまたは２つの基
Ｐ−Ｓｐ−Ｘを有する化合物であり、ここで、Ｓｐおよ
び／またはＸは、単結合である。２つの基Ｐ−Ｓｐ−Ｘ
を有する化合物の場合において、２つの重合可能な基
Ｐ、２つのスペーサー基Ｓｐおよび２つの結合基Ｘの各
々は、同一であるかまたは異なることができる。
【００５３】重合または共重合により本発明の化合物ま
たは混合物から得られたＳＣＬＣＰは、式Ｉ１における
重合可能な基Ｐにより形成された主鎖を有する。本発明
のモノ、オリゴおよびポリジチエノピリジンは、既知の
方法により、またはこれと同様にして合成することがで
きる。いくつかの好ましい方法を、以下に記載する。
【００５４】ジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−ｅ］ピ
リジン（６） ジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−ｅ］ピリジン（６）
への先駆物質は、３−チオフェンアミン（４）であり、
これを、例えば、図式１に示す経路により合成すること
ができる。エステル（３）のけん化およびその後の脱カ
ルボキシル反応により、３−チオフェンアミン（４）が
得られる［参考文献１０参照］。図式１：
【化１１】
【００５５】ジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−ｅ］ピ
リジン（６）を形成するために、３−チオフェンアミン
（４）およびアルデヒド（５）（ここで、Ｒは、例え
ば、アルキルまたはフルオロアルキル置換基である）
を、図式２に示すように、トリフルオロ酢酸と共に、ジ
クロロメタン中でかきまぜる［参考文献８参照］。この
手順を用いて、種々の置換基Ｒ、例えばアルキル、アル
ケニル、アリールおよびヘテロアリール基を、用いるア
ルデヒド（５）の修飾により、導入することができる。図式２：
【化１２】
【００５６】ポリ（ジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−
ｅ］ピリジン）（９） ポリ（ジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−ｅ］ピリジ
ン）（９）を、例えば、図式３に概説するように、例え
ば２種の経路により、ジチエノピリジン（６）から合成
することができる。先ず、塩化第二鉄を用いたジチエノ
［３，２−ｂ：２’３’−ｅ］ピリジン（６）の直接的
な重合（酸化的カップリング）による、ポリマー（９）
の産生である［参考文献１１参照］。第２の経路におい
て、ジチエノピリジン（６）を、ｎ−ブチルリチウム、
続いて塩化トリメチルスズでの処理により、２，６−位
においてスタンニル化して、ビス（トリメチルスタンニ
ル）ジチエノピリジン（７）を得、これをその後、Ｎ−
ブロモスクシンイミドを用いて臭素化して、ジブロモジ
チエノピリジン（８）とする。次に、ジブロモジチエノ
ピリジン（８）を、Ｎｉ（ｃｏｄ）２、１，５−シクロ
オクタジエンおよびトリフェニルホスフィンを用いて重
合させる（ヤマモトカップリング(Yamamoto couplin
g)）［参考文献１２参照］。あるいはまた、ジブロモジ
チエノピリジン（８）をモノグリニヤールに転化し、Ｎ
ｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ２を用いて重合させて、ポリマー
（９）を得る［参考文献１３参照］。図式３：
【化１３】 式中、ｎは、式Ｉの意味を有する。
【００５７】ポリマー（９）への他のカップリング経路
は、スティレカップリング(Stillecoupling)［参考文献
１４参照］、リーケカップリング(Rieke coupling)［参
考文献１５参照］およびスズキカップリング(Suzuki co
upling)［参考文献１６参照］である。オリゴジチエノ
ピリジン基および１つまたは２つの重合可能な基Ｐ−Ｓ
ｐ−Ｘを含む反応性メソゲンを、例えば、以下の合成経
路により、またはこれと同様にして製造することができ
る。
【００５８】ビス（ジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−
ｅ］ピリジン）反応性メソゲン、経路１ 図式４に示すように、二量体核（１０）は、ジチエノ
［３，２−ｂ：２’３’−ｅ］ピリジン（６）のｎ−Ｂ
ｕＬｉでの一リチウム化およびこれに続く金属塩、例え
ばＦｅ（ａｃａｃ）３との酸化的カップリングにより、
容易に形成する。同様の方策は、ＢＤＴ（ビスジチエノ
チオフェン）の合成に関与する［参考文献１７参照］。
二量体（１０）を、２，２’−位において、ｎ−ブチル
リチウム、続いて塩化トリメチルスズでの処理によりス
タンニル化して、（１１）を得、これをその後、Ｎ−ブ
ロモスクシンイミドを用いて（１２）に臭素化する。こ
れを、ニッケル触媒の存在下で、アルキル亜鉛とクロス
カップリングさせて、（１３）を得ることができる［参
考文献１８参照］。多くの有機亜鉛試薬は、市場で入手
できるかまたは対応するヨウ化アルキルから容易に製造
される。ルーチンな方法により、ビスアルキルアルコー
ルまたはクロライドが、ビスアクリレートまたはビスオ
キセタンに転化される。図式４：
【化１４】 式中、ｍは、例えば１〜２０の整数であり、Ｐは、保護
基である。
【００５９】ビス（ジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−
ｅ］ピリジン）反応性メソゲン、経路２ 図式５により、ジチエノピリジン（６）を、２，６−位
において、ｎ−ブチルリチウム、続いて塩化トリメチル
スズでの処理によりスタンニル化して、ビス（トリメチ
ルスタンニル）ジチエノピリジン（７）を得、これをそ
の後、Ｎ−ブロモスクシンイミドを用いてジブロモジチ
エノピリジン（８）に臭素化する。ニッケル触媒の存在
下でのアルキルグリニヤール試薬とのジブロモジチエノ
ピリジン（８）のクロスカップリングにより、モノアル
キルアルコール（１４）が得られる。ニッケル触媒の存
在下でのモノアルキルアルコールのグリニヤール試薬の
単独カップリングにより、ビスアルキルアルコール（１
３）が得られる。ルーチンの方法論により、ビスアルキ
ルアルコールが、ビスアクリレートまたはビスオキセタ
ンに転化される。図式５：
【化１５】 式中、ｍは、例えば１〜２０の整数であり、Ｐは、保護
基である。
【００６０】共役基ＣＸ１＝ＣＸ２またはＡｒを含むジ
チエノ［３，２−ｂ：２’３’−ｅ］ピリジンポリマー ジブロモＤＴＰ（８）のビス有機スズ試薬（１５）との
スティレカップリングにより、ＣＸ１＝ＣＸ２基を含む
ポリマー（１６）が得られる［参考文献２０参照］。
【化１６】
【００６１】ジブロモＤＴＰ（８）のビスホウ酸(bis-b
oronic acid)（１７）とのスズキカップリングにより、
アリール基を含むポリマー（１８）が得られる。
【化１７】
【００６２】本発明の他の観点は、本発明の化合物およ
び材料の酸化形態および還元形態の両方に関する。電子
の損失または獲得の結果、高い導電性を有する高度に非
脱局在化されたイオン性形態が形成する。このことは、
一般的なドーパントに暴露する際に生じ得る。好適なド
ーパントおよびドーピング方法は、例えば、EP 0 52866
2、US 5,198,153またはWO96/21659によって、当業者に
知られている。
【００６３】ドーピングプロセスは、典型的には、半導
体材料を酸化剤または還元剤で酸化還元反応において処
理して、対応する対イオンが用いられるドーパントから
由来する、材料中の非局在化したイオン性中心を形成す
ることを意味する。好適なドーピング方法は、例えば、
大気圧または減圧下においてドーピング蒸気に暴露し、
ドーパントを含む溶液中で電気化学的にドーピングし、
ドーパントを、熱的に拡散するべき半導体材料と接触さ
せ、ドーパントを半導体材料中にイオン注入することを
含む。
【００６４】電子が担体として用いられる際には、好適
なドーパントは、例えば、ハロゲン（例えば、Ｉ２、Ｃ
ｌ２、Ｂｒ２、ＩＣｌ、ＩＣｌ３、ＩＢｒおよびＩ
Ｆ）、ルイス酸（例えば、ＰＦ５、ＡｓＦ５、Ｓｂ
Ｆ５、ＢＦ３、ＢＣｌ３、ＳｂＣｌ５、ＢＢｒ３および
ＳＯ３）、プロトン酸、有機酸またはアミノ酸（例え
ば、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ４、ＨＣｌ
Ｏ４、ＦＳＯ３ＨおよびＣｌＳＯ３Ｈ）、遷移金属化合
物（例えば、ＦｅＣｌ３、ＦｅＯＣｌ、Ｆｅ（Ｃｌ
Ｏ４）３、Ｆｅ（４−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３）３、Ｔｉ
Ｃｌ４、ＺｒＣｌ４、ＨｆＣｌ４、ＮｂＦ５、ＮｂＣｌ
５、ＴａＣｌ５、ＭｏＦ５、ＭｏＣｌ５、ＷＦ５、ＷＣ
ｌ６、ＵＦ６およびＬｎＣｌ３（ここで、Ｌｎは、ラン
タノイドである））陰イオン（例えば、Ｃｌ−、Ｂ
ｒ−、Ｉ−、Ｉ３ −、ＨＳＯ４ −、ＳＯ４ ２−、ＮＯ３
−、ＣｌＯ４ −、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、ＡｓＦ６ −、Ｓ
ｂＦ６ −、ＦｅＣｌ４ −、Ｆｅ（ＣＮ）６ ３−および種
々のスルホン酸の陰イオン、例えばアリール−Ｓ
Ｏ ３ −）である。
【００６５】正孔が担体として用いられる際には、ドー
パントの例は、陽イオン（例えば、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ
＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋およびＣｓ＋）、アルカリ金属（例え
ば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓ）、アルカリ土類
金属（例えば、Ｃａ、ＳｒおよびＢａ）、Ｏ２、ＸｅＯ
Ｆ４、（ＮＯ２ ＋）（ＳｂＦ６ −）、（ＮＯ２ ＋）（Ｓ
ｂＣｌ６ −）、（ＮＯ２ ＋）（ＢＦ４ −）、ＡｇＣｌＯ
４、Ｈ２ＩｒＣｌ６、Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、Ｆ
ＳＯ２ＯＯＳＯ２Ｆ、Ｅｕ、アセチルコリン、Ｒ
４Ｎ＋、（Ｒは、アルキル基である）、Ｒ４Ｐ＋（Ｒ
は、アルキル基である）、Ｒ６Ａｓ＋（Ｒは、アルキル
基である）およびＲ３Ｓ＋（Ｒは、アルキル基である）
である。
【００６６】本発明の化合物および材料の導電性形態
を、用途、例えば有機発光ダイオード用途における電荷
注入層およびＩＴＯ平坦化層、平坦パネルディスプレイ
およびタッチスクリーン用のフィルム、帯電防止フィル
ム、印刷された導電性基板、電子的用途におけるパター
ンまたは区域、例えば印刷回路板およびコンデンサ（し
かしこれらには限定されない）における有機「金属」と
して用いることができる。
【００６７】１つまたは２つ以上の基Ｐ−Ｓｐ−Ｘを含
む本発明のモノマー、オリゴマーおよびポリマーを、他
の重合可能な化合物と、重合可能な基Ｐを介して重合ま
たは共重合させることができる。これは、好ましくは、
好ましくは本発明の半導体材料を含む電子的または光学
的デバイスの製作中の、材料の被覆された層のインサイ
チュ重合により、実施される。液晶材料の場合におい
て、これらは、好ましくは、重合前に、これらの液晶状
態において、ホメオトロピック配向中に整列し、ここ
で、共役π電子系は、電荷移動の方向に直交する。
【００６８】これにより、分子間距離が最小になり、従
って次に、分子間で電荷を移動させるのに必要なエネル
ギーが最小になることが確実になる。次に、分子は、重
合または架橋されて、液晶状態の均一な配向が固定され
る。整列および硬化が、材料の液晶相または中間相にお
いて実施される。この手法は、業界において知られてお
り、一般的に、例えば、D.J. Broer, et al., Angew. M
akromol. Chem. 183,(1990), 45-66に記載されている。
【００６９】液晶材料の整列は、例えば、材料を被覆す
る基板の処理、被覆中または被覆後の材料の剪断、被覆
した材料への磁場または電場の適用、あるいは界面活性
化合物の液晶材料への添加により達成することができ
る。整列手法の概観は、例えば、I. Sageにより、"Ther
motropic Liquid Crystals"、G. W. Gray編、John Wile
y & Sons, 1987, 75-77頁中に、およびT. Uchidaおよび
H. Sekiにより、"LiquidCrystals - Applications and
Uses Vol. 3"、B. Bahadur編、World Scientific Publi
shing, Singapore 1992, 1-63頁中に示されている。整
列材料および手法の概観は、J. Cognard, Mol. Cryst.
Liq. Cryst. 78, Supplement 1 (1981), 1-77頁により
示されている。
【００７０】重合は、熱または化学線への暴露により起
こる。化学線は、光、例えばＵＶ光、ＩＲ光または可視
光線での照射、Ｘ線またはガンマ線での照射あるいは高
エネルギー粒子、例えばイオンまたは電子での照射を意
味する。好ましくは、重合は、非吸収性波長においてＵ
Ｖ照射により実施される。化学線のための源として、例
えば単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを用い
ることができる。高いランプ出力を用いる際には、硬化
時間を減少させることができる。化学線のための他の可
能な源は、レーザー、例えばＵＶレーザー、ＩＲレーザ
ーまたは可視レーザーである。
【００７１】重合は、好ましくは、化学線の波長におい
て吸収を示す開始剤の存在下で実施する。例えば、ＵＶ
光線により重合する際には、ＵＶ照射下で分解して重合
反応を開始する遊離基またはイオンを生成する光開始剤
を、用いることができる。アクリレートまたはメタクリ
レート基を有する重合可能な材料を硬化させる際には、
好ましくはラジカル光開始剤を用い、ビニル、エポキシ
ドおよびオキセタン基を有する重合可能な材料を硬化さ
せる際には、好ましくは陽イオン系光開始剤を用いる。
また、加熱された際に分解して、重合を開始する遊離基
またはイオンを生成する重合開始剤を用いることが可能
である。ラジカル重合のための光開始剤として、例え
ば、市場で入手できるアーガキュア(Irgacure)６５１、
アーガキュア１８４、ダロキュア(Darocure)１１７３ま
たはダロキュア４２０５（すべてCiba Geigy AGから）
を用いることができ、一方陽イオン性光重合の場合に
は、市場で入手できるＵＶＩ６９７４（Union Carbid
e）を用いることができる。
【００７２】重合可能な材料は、さらに、１種または２
種以上の他の好適な成分、例えば触媒、増感剤、安定
剤、開始剤、連鎖移動剤、同時反応モノマー、界面活性
化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤(hydrophobin
g agent)、接着剤、流動改善剤、消泡剤、脱気剤、希釈
剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤、染料または顔料を
含むことができる。
【００７３】１つまたは２つ以上の基Ｐ−Ｓｐ−Ｘを含
むモノマー、オリゴマーおよびポリマーはまた、重合可
能なメソゲン性化合物と共重合して、液晶相挙動を誘発
するか、または、式Ｉで表されるメソゲン性材料の場合
には、これを増強することができる。コモノマーとして
適する重合可能なメソゲン性化合物は、従来技術におい
て知られており、例えばWO93/22397；EP 0,261,712；DE
195,04,224；WO95/22586およびWO97/00600に開示され
ている。
【００７４】ＳＣＬＣＰは、本発明の重合可能な化合物
または混合物から、前記した方法により、または、例え
ば、ラジカル性、陰イオン性または陽イオン性連鎖重
合、重付加または重縮合を含む、当業者に知られている
従来の重合手法により、製造することができる。重合
は、例えば、被覆および予備整列を必要とせずに、溶液
中での重合として、またはインサイチュでの重合として
実施することができる。また、ＳＣＬＣＰを、本発明の
化合物を好適な反応性基またはこれらの混合物で、重合
類似反応において予め合成されたアイソトロピックまた
は異方性ポリマー主鎖にグラフトすることにより形成す
ることが可能である。
【００７５】例えば、末端水酸基を有する化合物を、側
方カルボン酸またはエステル基を有するポリマー主鎖に
付着させることができ、末端イソシアネート基を有する
化合物を、遊離の水酸基を有する主鎖に付着させること
ができ、末端ビニルまたはビニルオキシ基を有する化合
物を、例えば、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロキサン主鎖
に加えることができる。また、ＳＣＬＣＰを、従来のメ
ソゲン性または非メソゲン性コモノマーと共に、本発明
の化合物から共重合または重合類似反応により形成する
ことが可能である。好適なコモノマーは、当業者に知ら
れている。原則的に、所望のポリマー形成反応を受ける
ことができる反応性または重合可能な基、例えば前に定
義した重合可能なまたは反応性基Ｐを担持する、業界に
おいて知られているすべての従来のコモノマーを用いる
ことが可能である。
【００７６】代表的なメソゲン性コモノマーは、例え
ば、WO93/22397；EP 0,261,712；DE 195,04,224；WO95/
22586およびWO97/00600に述べられているものである。
代表的な非メソゲン性コモノマーは、例えば、１〜２０
個のＣ原子を有するアルキル基を有するアルキルモノま
たはジアクリレートあるいはアルキルモノまたはジメタ
クリレート、例えばメチルアクリレートまたはメチルメ
タクリレート、トリメチルプロパン、トリメタクリレー
トまたはペンタエリスリトールテトラアクリレートであ
る。
【００７７】本発明のモノ、オリゴおよびポリジチエノ
ピリジンは、光学的、電子的および半導体材料、特に、
例えば集積回路の成分、ＩＤ札またはＴＦＴアプリケー
ションとしての電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）におけ
る電荷移動物質として有用である。あるいはまた、これ
らは、エレクトロルミネセントディスプレイ用途におけ
る有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）において、あるい
は、例えば液晶ディスプレイのバックライトとして、光
起電またはセンサー材料として、電子写真式記録用に、
および他の半導体アプリケーション用に用いることがで
きる。
【００７８】特に、本発明のオリゴマーおよびポリマー
は、これらの化合物の溶液を用いた製造方法を可能にす
る有利な可溶特性を示す。従って、層および被膜を含む
フィルムを、低費用生産手法、例えば回転塗布により生
じさせることができる。好適な溶媒または溶媒混合物
は、アルカンおよび／または芳香族化合物、特にこれら
のフッ素化誘導体を含む。
【００７９】本発明の材料は、光学的、電子的および半
導体材料として、特に電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）
における電荷移動物質として、光起電またはセンサー材
料として、電子写真式記録用に、および他の半導体用途
用に有用である。有機半導電性材料を、ゲート誘電体と
ドレインおよびソース電極との間にフィルムとして配置
した、このようなＦＥＴは、一般的に、例えばUS5,892,
244、WO00/79617、US5,998,804から、並びに背景および
従来技術の章において引用し、以下に列挙する参考文献
から知られる。利点、例えば本発明の化合物の可溶特性
を用いた低費用生産および従って大きい表面の加工性の
ために、これらのＦＥＴの好ましい用途は、例えば集積
回路、ＴＦＴディスプレイおよびセキュリティーアプリ
ケーションである。
【００８０】セキュリティーアプリケーションにおい
て、電界効果トランジスタおよび半導電性材料を有する
他のデバイス、例えばトランジスタまたはダイオード
を、有価証券、例えば銀行手形、クレジットカードまた
はＩＤカード、国のＩＤドキュメント、ライセンスまた
は金銭的価値を有するすべての製品、例えば切手、チケ
ット、株券、小切手等を照明し、偽造を防止するための
ＩＤ札またはセキュリティーマーキングに用いることが
できる。
【００８１】あるいはまた、本発明のモノマー、オリゴ
マーおよびポリマーを、有機発光デバイスまたはダイオ
ード（ＯＬＥＤ）、例えばディスプレイアプリケーショ
ンにおいて、または例えば液晶ディスプレイのバックラ
イトとして用いることができる。一般的なＯＬＥＤは、
多層構造を用いて実現される。発光層は、一般的に、１
つまたは２つ以上の電子移動および／または正孔移動層
の間にはさまれる。電圧を印加することにより、電荷担
体としての電子および正孔は、発光層の方向に移動し、
ここで、これらの組み替えにより、励起および従って発
光層中に含まれるルモフォア(lumophor)単位のルミネセ
ンスが得られる。
【００８２】本発明の化合物、材料およびフィルムを、
これらの電気的および／または光学的特性に対応して、
１つまたは２つ以上の電荷移動層および／または発光層
において用いることができる。さらに、発光層内でのこ
れらの使用は、本発明の化合物、材料およびフィルム
が、これら自体エレクトロルミネセント特性を示すか、
あるいはエレクトロルミネセント基または化合物を含む
場合に、特に有利である。ＯＬＥＤにおいて用いるため
の好適なモノマー、オリゴマーおよびポリマー化合物ま
たは材料の選択、特徴づけおよび加工は、一般的に、当
業者により知られている。例えばMeerholz, Synthetic
Materials, 111-112, 2000, 31-34, Alcala, J. Appl.
Phys., 88, 2000, 7124-7128およびここに引用されてい
る文献参照。
【００８３】他の使用において、本発明の化合物、材料
またはフィルム、特にフォトルミネセント特性を示すも
のは、例えばEP 0 889 350 A1に、またはC. Weder et a
l.,Science, 279, 1998, 835-837により記載されている
ディスプレイデバイスの光源の材料として用いることが
できる。
【００８４】参考文献：
【外１】
【００８５】
【実施例】例１ ４−ヘキシルジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−ｅ］ピ
リジン（１）を、以下に記載するようにして製造した。
【化１８】
【００８６】ヘプタナール（０．５９ｇ、５．１６ｍｍ
ｏｌ）およびトリフルオロ酢酸（１００ｍｇ）を無水ジ
クロロメタン（５０ｍＬ）に溶解した溶液を、３−アミ
ノチオフェン（０．９３ｇ、９．３８ｍｍｏｌ）を無水
ジクロロメタン（５０ｍＬ）に溶解した溶液に、−５℃
で滴下した。反応混合物を、室温で１．５時間かきまぜ
た。トリフルオロ酢酸（１．０７ｇ、９．３８ｍｍｏ
ｌ）を加え、次に、反応混合物を、還流において６時間
加熱した。溶液を冷却し、ジエチルエーテル（１５０ｍ
Ｌ）および水（３０ｍＬ）を加えた。水性層を、０．５
Ｎ水性水酸化ナトリウム溶液で塩基性化した。有機層を
分離した。水性層を、再びジエチルエーテル（１５０ｍ
Ｌ）中に抽出した。混ぜ合わせた有機抽出物を、硫酸ナ
トリウムで乾燥し、真空中で濃縮した。フラッシュクロ
マトグラフィー(flash chromatography)（溶離液：９０
％石油エーテル８０〜１００／１０％ジクロロメタン〜
１００％ジクロロメタン）による精製により、４−ヘキ
シルジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−ｅ］ピリジン
（０．５８ｇ、４５％）が赤色油として得られた：δＨ
（ＣＤＣｌ３、２５０ＭＨｚ） ７．７５（２Ｈ，ｄ，
３ＪＨＨ＝６Ｈｚ）、７．５９（２Ｈ，ｄ，３ＪＨＨ＝
６Ｈｚ）、３．１６（２Ｈ，ｔ，３ＪＨＨ＝８Ｈｚ）、
１．９０（２Ｈ，ｍ）、１．２７−１．４９（６Ｈ，
ｍ）、０．８９（３Ｈ，ｔ，３ＪＨＨ＝７Ｈｚ）；δＣ
（ＣＤＣｌ３、６３ＭＨｚ） １５６．２、１４０．
４、１３０．７、１２９．７、３４．８、３１．９、２
９．８、２８．３、２２．９、１４．４。
【００８７】例２ ４−ドデシルジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−ｅ］ピ
リジン（２）を、以下に記載するようにして製造した。
【化１９】
【００８８】トリデカナール（２５．００ｇ、１２６．
０４ｍｍｏｌ）およびトリフルオロ酢酸（２．００ｇ）
を無水ジクロロメタン（２００ｍＬ）に溶解した溶液
を、３−アミノチオフェン（２１．００ｇ、２１１．７
８ｍｍｏｌ）を無水ジクロロメタン（２００ｍＬ）に溶
解した溶液に、−１０℃で滴下添加した。反応混合物
を、室温で１．５時間かきまぜた。トリフルオロ酢酸
（２４．１５ｇ、２１１．７８ｍｍｏｌ）を加え、次
に、反応混合物を、２４時間還流において加熱した。溶
液を冷却し、ジエチルエーテル（３００ｍＬ）および水
（１００ｍＬ）を加えた。水性層を、０．５Ｎ水性水酸
化ナトリウム溶液で塩基性化した。有機層を分離した。
水性層を、ジエチルエーテル（２×１００ｍＬ）中に再
び抽出した。混ぜ合わせた有機抽出物を、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、真空中で濃縮した。フラッシュクロマトグ
ラフィー（溶離液：ジクロロメタン）による精製によ
り、４−ドデシルジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−
ｅ］ピリジン（１６．７４ｇ、２２％）が赤色油として
得られた：δＨ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ） ７．７
６（２Ｈ，ｄ，３ＪＨＨ＝６Ｈｚ）、７．６０（２Ｈ，
ｄ，３ＪＨＨ＝６Ｈｚ）、３．１５（２Ｈ，ｔ，３Ｊ
ＨＨ＝７．５Ｈｚ）、１．９０（２Ｈ，ｍ）、１．２５
−１．５０（１８Ｈ，ｍ）、０．８８（３Ｈ，ｔ，３Ｊ
ＨＨ＝７．５Ｈｚ）；δＣ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ）
１５５．８、１４０．０、１３０．３、１２９．４、
１２５．３、３４．５、３１．９、２９．７、２９．
６、２９．５、２９．４、２８．０、２２．７、１４．
１。
【００８９】例３ ２，６−ジブロモ−４−ヘキシルジチエノ［３，２−
ｂ：２’３’−ｅ］ピリジン（３）を、以下に記載する
ようにして製造した。
【化２０】
【００９０】ヘキサン（７．０ｍＬ、１７．５０ｍｍｏ
ｌ）に溶解したブチルリチウムの２．５Ｍ溶液を、４−
ヘキシルジチエノピリジン（１）（２．００ｇ、７．２
６ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に
溶解した溶液に、−７８℃で加えた。溶液を、−７８℃
で１時間、次に０℃で５時間かきまぜた。溶液を、−７
８℃に冷却して戻し、塩化トリメチルスズ（２．８９
ｇ、１４．５２ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン
（２０ｍＬ）に溶解した溶液を滴下添加した。反応を、
２２時間にわたり一夜かきまぜ、放置して室温とした。
反応混合物を、氷（５０ｍＬ）上に注入し、ジエチルエ
ーテル（２×１００ｍＬ）中に抽出した。混ぜ合わせた
抽出物を、３％水性アンモニア溶液（１００ｍＬ）およ
び水（１００ｍＬ）で洗浄し、次に硫酸ナトリウムで乾
燥し、真空中で濃縮して、暗赤色油を得た。クゲルロア
(Kugelrohr)蒸留を用いて、ビス（トリメチルスタンニ
ル）中間体から数種の不純物を除去したが、純粋な材料
は、単離されなかった。
【００９１】Ｎ−ブロモスクシンイミド（１．５４ｇ、
８．６５ｍｍｏｌ）を、粗製のビス（トリメチルスタン
ニル）中間体（２．６０ｇ）をクロロホルム（２０ｍ
Ｌ）に溶解した溶液に加えた。反応混合物を、室温で
１．５時間かきまぜた。反応混合物を、水（２５ｍＬ）
中に注入し、ジエチルエーテル（２×１００ｍＬ）中に
抽出した。混ぜ合わせた抽出物を、硫酸ナトリウムで乾
燥し、真空中で濃縮して、淡いオレンジ色の固体を得
た。ジエチルエーテルからの２回の再結晶により、２，
６−ジブロモ−４−ヘキシルジチエノ［３，２−ｂ：
２’３’−ｅ］ピリジン（３）（０．８２ｇ、１．８９
ｍｍｏｌ、２６％）が、微細な白色針状物として得られ
た：融点１２３〜１２５℃；δＨ（ＣＤＣｌ３、４００
ＭＨｚ） ７．５６（２Ｈ，ｓ）、２．９６（２Ｈ，
ｔ，３ＪＨＨ＝７．５Ｈｚ）、１．８２（２Ｈ，ｍ）、
１．２５−１．４５（６Ｈ，ｍ）、０．９０（３Ｈ，
ｔ，３ＪＨＨ＝７．５Ｈｚ）；δＣ（ＣＤＣｌ３、１０
０ＭＨｚ） １５４．８、１３８．０、１３１．２、１
２７．８、１２０．８、３４．３、３１．４、２９．
３、２７．１、２２．４、１４．０。
【００９２】例４ ２，６−ジブロモ−４−ドデシルジチエノ［３，２−
ｂ：２’３’−ｅ］ピリジン（４）を、以下に記載する
ようにして製造した。
【化２１】
【００９３】ブチルリチウムをヘキサン（２１．０ｍ
Ｌ、５２．５０ｍｍｏｌ）に溶解した２．５Ｍ溶液を、
４−ドデシルジチエノピリジン（２）（７．７６ｇ、２
１．５８ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（６０ｍ
Ｌ）に溶解した溶液に、−７８℃で加えた。溶液を、−
７８℃で１時間、次に０℃で５時間かきまぜた。溶液
を、−７８℃に冷却して戻し、塩化トリエチルスズ
（８．６０ｇ、４３．１６ｍｍｏｌ）を無水テトラヒド
ロフラン（４０ｍＬ）に溶解した溶液を滴下添加した。
反応を、１７時間にわたり一夜かきまぜ、放置して室温
とした。反応混合物を、氷（５０ｍＬ）上に注入し、ジ
エチルエーテル（２×１００ｍＬ）中に抽出した。混ぜ
合わせた抽出物を、３％水性アンモニア溶液（１００ｍ
Ｌ）および水（１００ｍＬ）で洗浄し、次に硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、真空中で濃縮して、茶色の油を得た。粗
製の物質を、シリカのパッド（溶離液：５０％ジクロロ
メタン／５０％石油エーテル４０〜６０）を介して濾過
して、ビス（トリメチルスタンニル）中間体から数種の
不純物を除去したが、純粋な物質は、単離されなかっ
た。
【００９４】Ｎ−ブロモスクシンイミド（２．７０ｇ、
１５．１８ｍｍｏｌ）を、粗製のビス（トリメチルスタ
ンニル）中間体（５．２０ｇ）をクロロホルム（１００
ｍＬ）に溶解した溶液に加えた。反応混合物を、室温で
６時間かきまぜた。反応混合物を、水（５０ｍＬ）中に
注入し、ジエチルエーテル（２×１００ｍＬ）中に抽出
した。混ぜ合わせた抽出物を、硫酸ナトリウムで乾燥
し、真空中で濃縮して、オレンジ色の固体を得た。フラ
ッシュクロマトグラフィー（溶離液：５０％ジクロロメ
タン／５０％石油エーテル４０〜６０）による精製、続
いて無水エタノールからの再結晶により、２，６−ジブ
ロモ−４−ドデシルジチエノ［３，２−ｂ：２’３’−
ｅ］ピリジン（４）（０．７２ｇ、１．３９ｍｍｏｌ、
６％）を、白色結晶として得た：融点８２〜８３℃；δ
Ｈ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）７．５７（２Ｈ，
ｓ）、２．９８（２Ｈ，ｔ，３ＪＨＨ＝７．５Ｈｚ）、
１．８３（２Ｈ，ｍ）、１．２５−１．５０（１８Ｈ，
ｍ）、０．８８（３Ｈ，ｔ，３ＪＨＨ＝７．５Ｈｚ）；
δＣ（ＣＤＣｌ３、７５ＭＨｚ） １５４．９、１３
８．１、１３１．２、１２７．９、１２０．８、３４．
３、３１．９、２９．６、２９．４、２９．３、２７．
８、２２．７、１４．１。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/22 Ｄ 33/22 Ｃ０８Ｌ 65:00 Ｈ０１Ｌ 29/28 // Ｃ０８Ｌ 65:00 29/78 ６１８Ｂ (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 マーティン・ヒューニー ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 スティーブン・ティルニー ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 マーカス・トンプソン ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 マーク・ジルズ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ルイーズ・ファランド ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 マキシム・シュクノフ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 デービッド・スパロウ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 イアン・マックローチ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 Ｆターム(参考） 3K007 AB12 AB14 AB18 DB03 FA01 4C071 AA01 BB02 CC01 CC22 EE13 FF06 GG01 HH01 KK01 KK11 LL10 4F071 AA69 AF12 AH12 AH19 BC01 BC02 BC17 4J032 BA20 BB01 BB03 BC01 BC02 BD05 5F110 AA30 GG05 GG42

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１種のジチエノピリジン基を
    含む、モノマー、オリゴマーおよびポリマー。
  2. 【請求項２】 重合または架橋反応が可能である少なく
    とも１種の反応性基をさらに含む、請求項１に記載のモ
    ノマー、オリゴマーおよびポリマー。
  3. 【請求項３】 メソゲン性または液晶性である、請求項
    １または２に記載のモノマー、オリゴマーおよびポリマ
    ー。
  4. 【請求項４】 少なくとも２つの繰り返し単位を含み、
    この少なくとも１つが、１種または２種以上のジチエノ
    ピリジン基を含む、請求項１〜３のいずれかに記載のオ
    リゴマーおよびポリマー。
  5. 【請求項５】 式Ｉ −［（Ｙ）ａ−（Ｄ）ｂ−（Ｚ）ｃ］− Ｉ 式中、Ｄは、式ＩＩ 【化１】 で表されるジチエノピリジン基であり、Ｒ１〜Ｒ３は、
    互いに独立して、Ｈ、ハロゲンまたは、非置換である
    か、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または
    多置換されていることができる、１〜２０個のＣ原子を
    有する直鎖状、分枝状または環状アルキルであり、ま
    た、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、
    各々の場合において、互いに独立して、Ｏおよび／また
    はＳ原子が互いに結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、
    −ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ
    −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−
    ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ
    −により置換されていることができ、あるいは随意に置
    換されたアリールまたはヘテロアリールであり、Ｒ０お
    よびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個の
    Ｃ原子を有するアルキルであり、ＹおよびＺは、互いに
    独立して、−ＣＸ１＝ＣＸ２−、−Ｃ≡Ｃ−または随意
    に置換されたアリーレンまたはヘテロアリーレンであ
    り、Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ
    またはＣＮであり、およびａ、ｂおよびｃは、互いに独
    立して、０または１であり、ａ＋ｂ＋ｃ＞０であり、こ
    こで、少なくとも１つの繰り返し単位において、ｂは１
    である、で表される１つまたは２つ以上の同一のまたは
    異なる繰り返し単位を含む、請求項１〜４のいずれかに
    記載のモノマー、オリゴマーおよびポリマー。
  6. 【請求項６】 式Ｉ１ Ｒ４−［（Ｙ）ａ−（Ｄ）ｂ−（Ｚ）ｃ］ｎ−Ｒ５ Ｉ１ から選択され、式中、Ｙ、Ｚ、Ｄ、ａ、ｂおよびｃは、
    式Ｉにおいて定義した通りであり、ｎは、１〜５０００
    の整数であり、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、
    Ｈ、ハロゲン、Ｓｎ（Ｒ０）３または、非置換である
    か、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより一置換または
    多置換されていることができる、１〜２０個のＣ原子を
    有する直鎖状、分枝状または環状アルキルであり、ま
    た、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、
    各々の場合において、互いに独立して、Ｏおよび／また
    はＳ原子が互いに結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、
    −ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ
    −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−
    ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ
    −により置換されていることができ、あるいは随意に置
    換されたアリールまたはヘテロアリールであるか、また
    はＰ−Ｓｐ−Ｘを示し、Ｐは、重合可能な、または反応
    性基であり、Ｓｐは、スペーサー基または単結合であ
    り、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ
    −、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ
    −、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＯＣＨ ２
    −、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−Ｃ
    Ｈ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−または単
    結合であり、およびここで、繰り返し単位［（Ｙ）ａ−
    （Ｄ）ｂ−（Ｚ）ｃ］は、同一であるかまたは異なるこ
    とができる、で表される、請求項５に記載のモノマー、
    オリゴマーおよびポリマー。
  7. 【請求項７】 ｎが、１〜１５の整数であり、Ｒ４およ
    びＲ５の一方または両方が、Ｐ−Ｓｐ−Ｘを示す、請求
    項６に記載のモノマー、オリゴマーおよびポリマー。
  8. 【請求項８】 Ｐが、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、 【化２】 、から選択されており、Ｗ１は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、フェ
    ニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に
    Ｈ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、互い
    に独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキ
    ル、特にメチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ
    ４、Ｗ５およびＷ６は、互いに独立して、Ｃｌ、１〜５
    個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボ
    ニルアルキルであり、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンで
    あり、ｋ１およびｋ２は、互いに独立して０または１で
    ある、請求項６または７に記載のモノマー、オリゴマー
    およびポリマー。
  9. 【請求項９】 ｎが、２〜５０００の整数であり、Ｒ４
    およびＲ５が、Ｒ１の意味の１つを有する、請求項６に
    記載のオリゴマーおよびポリマー。
  10. 【請求項１０】 以下の式から選択され、 【化３】 式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、式ＩＩにおいて示す意
    味を有し、Ｒ４およびＲ ５は、Ｒ１の意味の１つを有
    し、Ａｒは、また、縮合環を含むことができ、式ＩＩに
    おいて定義した１つまたは２つ以上の基Ｒ１で随意に置
    換された、２５個までのＣ原子を有する２価の単環式、
    二環式または三環式芳香族または複素芳香族基であり、
    ｎは、１〜５０００の整数である、で表される、請求項
    ６または９に記載のモノマー、オリゴマーおよびポリマ
    ー。
  11. 【請求項１１】 以下の式 【化４】 式中、Ｒ１〜Ｒ３は、式ＩＩの意味を有し、Ｒ６〜Ｒ８
    は、互いに独立して、Ｒ １の意味の１つを有し、Ｒ４お
    よびＲ５の一方はＰ−Ｓｐ−Ｘであり、他方はＰ−Ｓｐ
    −ＸであるかまたはＲ１の意味の１つを有し、Ａｒは、
    また、縮合環を含むことができ、式ＩＩにおいて定義し
    た１つまたは２つ以上の基Ｒ１で随意に置換された、２
    ５個までのＣ原子を有する２価の単環式、二環式または
    三環式芳香族または複素芳香族基である、で表される、
    請求項６〜８のいずれかに記載のオリゴマー。
  12. 【請求項１２】 少なくとも１つの重合可能な基および
    随意に、１種または２種以上の他の重合可能な化合物を
    含む液晶物質であって、ここで、少なくとも１種の前記
    モノマー、オリゴマーおよびポリマーおよび／または前
    記他の重合可能な化合物が、メソゲン性または液晶性で
    ある、請求項１〜１１のいずれかに記載の１種または２
    種以上のモノマー、オリゴマーまたはポリマーを含む、
    重合可能な液晶材料。
  13. 【請求項１３】 液晶相において巨視的に均一な配向に
    整列し、重合または架橋して、配向した状態を固定す
    る、請求項１２に記載の重合可能な液晶材料から得られ
    る電荷移動特性を有する異方性ポリマーフィルム。
  14. 【請求項１４】 請求項１〜１２に記載の１種または２
    種以上のモノマーまたはオリゴマーまたは重合可能な材
    料の重合により、または、請求項１〜１２に記載の１種
    または２種以上のモノマーまたはオリゴマーまたは重合
    可能な材料を、随意に、１種または２種以上の追加のメ
    ソゲン性または非メソゲン性コモノマーと共に、重合類
    似反応において、ポリマー主鎖にグラフトすることによ
    り得られる、側鎖液晶ポリマー。
  15. 【請求項１５】 請求項１〜１１のいずれかに記載のモ
    ノマー、オリゴマーおよびポリマー、請求項１２に記載
    の重合可能な材料または請求項１３または１４に記載の
    ポリマーの使用であって、光学的、電気光学的または電
    子デバイスにおける、集積回路の部品における、電界効
    果トランジスタ、例えばフラットパネルディスプレイア
    プリケーションにおける薄膜トランジスタとして、また
    はＲＦＩＤタグ、および有機発光ダイオード（ＯＬＥ
    Ｄ）アプリケーション、エレクトロルミネセントディス
    プレイデバイス、バックライト、光起電またはセンサー
    デバイス、および電子写真式記録への半導体部品におけ
    る使用。
  16. 【請求項１６】 請求項１〜１１のいずれかに記載の１
    種または２種以上のモノマー、オリゴマーまたはポリマ
    ー、請求項１２に記載の重合可能な材料または請求項１
    ３または１４に記載のポリマーを含む、電界効果トラン
    ジスタ（ＦＥＴ）、ＯＬＥＤ、エレクトロルミネセント
    デバイス、ＲＦＩＤタグ、バックライト、光起電または
    センサーデバイス、あるいは電子写真式記録デバイス。
  17. 【請求項１７】 請求項１〜１１に記載の１種または２
    種以上のモノマー、オリゴマーまたはポリマー、請求項
    １２に記載の重合可能な材料、請求項１３または１４に
    記載のポリマーあるいは請求項１６に記載のＦＥＴまた
    はＲＦＩＤタグを含む、セキュリティーマーキングまた
    はデバイス。
  18. 【請求項１８】 酸化的にまたは還元的にドーピングさ
    れて、導電性イオン性種を形成した、請求項１〜１４の
    いずれかに記載のモノマー、オリゴマーおよびポリマ
    ー、物質またはポリマー。
  19. 【請求項１９】 請求項１８に記載のモノマー、オリゴ
    マーまたはポリマー、物質あるいはポリマーフィルムを
    含む、電荷注入層、平坦化層、帯電防止フィルムまたは
    導電性基板あるいは電子的用途または平坦パネルディス
    プレイ用のパターン。
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