JP2003176262A - スチリル染料の製法 - Google Patents
スチリル染料の製法Info
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- C09B23/14—Styryl dyes
- C09B23/143—Styryl dyes the ethylene chain carrying a COOH or a functionally modified derivative, e.g.-CN, -COR, -COOR, -CON=, C6H5-CH=C-CN
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 貯蔵に安定なスチリル染料を提供すること。
【解決手段】 式（Ｉ）：
【化１】
[式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が独立して水素、アルキ
ルまたはシクロアルキルである]の化合物の製法におい
て、式（ＩＩ）： 【化２】 のアルデヒドを、ブタノールの存在下にＣＨ２（ＣＮ）
２と反応させることを特徴とする、式（Ｉ）の化合物の
製法。
ルまたはシクロアルキルである]の化合物の製法におい
て、式（ＩＩ）： 【化２】 のアルデヒドを、ブタノールの存在下にＣＨ２（ＣＮ）
２と反応させることを特徴とする、式（Ｉ）の化合物の
製法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スチリル染料の新
規製法ならびに有機ポリマー材料の原料着色および水性
媒体を用いたポリエステル繊維の染色のための、スチリ
ル染料の使用に関する。
規製法ならびに有機ポリマー材料の原料着色および水性
媒体を用いたポリエステル繊維の染色のための、スチリ
ル染料の使用に関する。
【０００２】ＣＨ−Ａ−５６９０５５には、ポリエステ
ル繊維の染色および特殊プラスチックの原料着色のため
のスチリル染料が記載されている。
ル繊維の染色および特殊プラスチックの原料着色のため
のスチリル染料が記載されている。
【０００３】ＣＨ−Ａ−５６９０５５の方法によるこれ
らの染料の製造は費用がかかるとともに非実用的であ
る。なぜならばこの染料は工業的使用の直前に再結晶化
により精製しなければならないからである。
らの染料の製造は費用がかかるとともに非実用的であ
る。なぜならばこの染料は工業的使用の直前に再結晶化
により精製しなければならないからである。
【０００４】特に、ＣＨ−Ａ−５６９０５５の実施例９
および１０の化合物の場合、精製または再結晶を行わな
いと、貯蔵の経過とともに製造された化合物の光沢およ
び美しさが低下することが分かった。
および１０の化合物の場合、精製または再結晶を行わな
いと、貯蔵の経過とともに製造された化合物の光沢およ
び美しさが低下することが分かった。
【０００５】実際、再結晶していない染料は２５℃で２
４ヶ月貯蔵すると、赤みを帯びて光沢が無くなる。熱帯
地域で想定し得るまたは倉庫で起こり得る＞５０℃のよ
うな温度では、染料の変化は加速される。再結晶されて
いない染料の分解はまた、顆粒形での使用が有利になる
ように添加されるポリグリコールの存在によりさらに加
速される。
４ヶ月貯蔵すると、赤みを帯びて光沢が無くなる。熱帯
地域で想定し得るまたは倉庫で起こり得る＞５０℃のよ
うな温度では、染料の変化は加速される。再結晶されて
いない染料の分解はまた、顆粒形での使用が有利になる
ように添加されるポリグリコールの存在によりさらに加
速される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
技術の欠点を有さないスチリル染料の製法を提供するこ
と、さらに特に、貯蔵により安定な化合物を提供するこ
とである。
技術の欠点を有さないスチリル染料の製法を提供するこ
と、さらに特に、貯蔵により安定な化合物を提供するこ
とである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】現在、この課題が、式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【０００８】
【化３】
【０００９】[式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立し
て水素、アルキルまたはシクロアルキルである]の化合
物を、式（ＩＩ）：
て水素、アルキルまたはシクロアルキルである]の化合
物を、式（ＩＩ）：
【００１０】
【化４】
【００１１】[式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞ
れ前記の定義の通りである]のアルデヒドと式（ＩＩ
Ｉ）： ＣＨ２（ＣＮ）２ とを、ブタノール、特にｎ−ブタノールの存在下に反応
させることにより製造する方法により解決されることが
見出された。
れ前記の定義の通りである]のアルデヒドと式（ＩＩ
Ｉ）： ＣＨ２（ＣＮ）２ とを、ブタノール、特にｎ−ブタノールの存在下に反応
させることにより製造する方法により解決されることが
見出された。
【００１２】本発明の目的のために、基Ｒ１〜Ｒ３の意
味するところのアルキルとは、有利にＣ１〜Ｃ１２−ア
ルキル、より有利にＣ１〜Ｃ６−アルキル、特にメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクチルおよび
ｎ−ノニルであるが、相当する分枝アルキル基であって
よい。
味するところのアルキルとは、有利にＣ１〜Ｃ１２−ア
ルキル、より有利にＣ１〜Ｃ６−アルキル、特にメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクチルおよび
ｎ−ノニルであるが、相当する分枝アルキル基であって
よい。
【００１３】シクロアルキルは、有利にＣ５〜Ｃ７−シ
クロアルキル、特にシクロペンチル、シクロヘキシルお
よびシクロヘプチル、特にシクロヘキシルである。
クロアルキル、特にシクロペンチル、シクロヘキシルお
よびシクロヘプチル、特にシクロヘキシルである。
【００１４】アルキルおよびシクロアルキルは置換され
ていてよい。置換基の例は、アルキル、アルコキシ、ハ
ロゲン、特にフッ素、塩素またはシアノ、アルキルメル
カプト、アリールおよびアリールメルカプトである。
ていてよい。置換基の例は、アルキル、アルコキシ、ハ
ロゲン、特にフッ素、塩素またはシアノ、アルキルメル
カプト、アリールおよびアリールメルカプトである。
【００１５】しかしこれらの基は非置換であるのが有利
である。
である。
【００１６】本発明の方法は、式（Ｉ）（式中、Ｒ１お
よびＲ２はそれぞれ独立して水素、シクロアルキル、特
にＣ５〜Ｃ７−シクロアルキル、より有利にはシクロヘ
キシルであり、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、特にエ
チルである）の化合物を製造するために使用されるのが
有利である。
よびＲ２はそれぞれ独立して水素、シクロアルキル、特
にＣ５〜Ｃ７−シクロアルキル、より有利にはシクロヘ
キシルであり、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、特にエ
チルである）の化合物を製造するために使用されるのが
有利である。
【００１７】特に有利であるのは、式（Ｉａ）：
【００１８】
【化５】
【００１９】[式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞ
れ前記の定義の通りである]に対応する式（Ｉ）の化合
物である。特に有利であるのは、式（Ｉｂ）または式
（Ｉｃ）：
れ前記の定義の通りである]に対応する式（Ｉ）の化合
物である。特に有利であるのは、式（Ｉｂ）または式
（Ｉｃ）：
【００２０】
【化６】
【００２１】に対応する式（Ｉ）の化合物である。
【００２２】本反応は、ブタノール、特にｎ−ブタノー
ル、２−ブタノールまたはイソブタノール、特にｎ−ブ
タノール性溶剤中で実施される。溶剤全体量のうちのｎ
−ブタノール画分は、有利に、５０質量％よりも多い。
ル、２−ブタノールまたはイソブタノール、特にｎ−ブ
タノール性溶剤中で実施される。溶剤全体量のうちのｎ
−ブタノール画分は、有利に、５０質量％よりも多い。
【００２３】本発明の有利な形態において、ヴィールス
マイヤー反応後にＤＭＦおよび中和用水を除去し、ｎ−
ブタノール５０〜７０質量％、ＤＭＦ１５〜２５質量％
および水１５〜２５質量％を含有する溶剤混合物を得
る。水に対するＤＭＦの特に有利な質量比は、０.９〜
１.１であり、特に約１である。
マイヤー反応後にＤＭＦおよび中和用水を除去し、ｎ−
ブタノール５０〜７０質量％、ＤＭＦ１５〜２５質量％
および水１５〜２５質量％を含有する溶剤混合物を得
る。水に対するＤＭＦの特に有利な質量比は、０.９〜
１.１であり、特に約１である。
【００２４】この反応は触媒、特に塩基性触媒、例えば
ピペリジンおよびトリエチルアミンの存在下に実施で
き、しかし酸性触媒、例えば氷酢酸およびｐ−トルエン
スルホン酸の存在下でも、酢酸ナトリウム／酢酸等のバ
ッファーの存在下に実施することができる。
ピペリジンおよびトリエチルアミンの存在下に実施で
き、しかし酸性触媒、例えば氷酢酸およびｐ−トルエン
スルホン酸の存在下でも、酢酸ナトリウム／酢酸等のバ
ッファーの存在下に実施することができる。
【００２５】反応は有利に温度４０〜１００℃、特に６
０〜８０℃で実施される。
０〜８０℃で実施される。
【００２６】反応物ＩＩおよびＩＩＩを、モル比０.８
〜１.１、特にモル比０.９５〜１.０５で使用するのが
有利である。
〜１.１、特にモル比０.９５〜１.０５で使用するのが
有利である。
【００２７】反応終了後、反応混合物をゆっくりと室温
まで冷却し、式（Ｉ）の化合物を濾過およびアルコール
と水による洗浄により単離する。
まで冷却し、式（Ｉ）の化合物を濾過およびアルコール
と水による洗浄により単離する。
【００２８】式（ＩＩ）のアルデヒドは、例えば式（Ｉ
Ｖ）：
Ｖ）：
【００２９】
【化７】
【００３０】[式中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ前記の定義
の通りである]の芳香族化合物を、特にヴィールスマイ
ヤー−ハック後に、ホルミル化して製造する。
の通りである]の芳香族化合物を、特にヴィールスマイ
ヤー−ハック後に、ホルミル化して製造する。
【００３１】ヴィールスマイヤー−ハック反応におい
て、塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ３）とＤＭＦとの反応を
ＤＭＦ以外の溶剤中で実施してよい。
て、塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ３）とＤＭＦとの反応を
ＤＭＦ以外の溶剤中で実施してよい。
【００３２】塩化ホスホリルに対するＤＭＦのモル比
は、有利に１〜５の範囲、特に２〜３の範囲である。
は、有利に１〜５の範囲、特に２〜３の範囲である。
【００３３】使用する溶剤は一般的にＤＭＦであるが、
ＤＭＦ以外の溶剤、例えばクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、ジオキサンおよびＮＭＰも使用できる。
ＤＭＦ以外の溶剤、例えばクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、ジオキサンおよびＮＭＰも使用できる。
【００３４】ホルミル化は、有利に温度３０〜７０℃、
特に温度４０〜６０℃で実施される。
特に温度４０〜６０℃で実施される。
【００３５】本発明の非常に有利な形態において、芳香
族化合物（ＩＶ）のホルミル化後の中間単離を実施する
ことなく、式（ＩＩ）のアルデヒドを使用する。
族化合物（ＩＶ）のホルミル化後の中間単離を実施する
ことなく、式（ＩＩ）のアルデヒドを使用する。
【００３６】従って、式（ＩＶ）の化合物のホルミル化
後に得られる反応混合物の形をしたアルデヒドを使用す
るのが有利である。
後に得られる反応混合物の形をしたアルデヒドを使用す
るのが有利である。
【００３７】ヴィールスマイヤー反応混合物の後処理お
よびマロノニトリルとの縮合を、以下のようにして実施
するのが有利である：−反応終了後に、反応混合物を最
初に導入した水へ注入し、ｐＨ＞７に設定し、相分離
し、ブタノール、特にｎ−ブタノールで有機相（アルデ
ヒド）を希釈し、マロノニトリルを添加し、有利に温度
６０〜８０℃で縮合を実施する、または−反応終了後
に、反応混合物を最初に導入したブタノール、特にｎ−
ブタノールへ注入し、ｐＨ＞７、有利に８〜９に調節
し、マロノニトリルを添加し、有利に温度６０〜８０℃
で縮合を実施する、または−反応終了後にブタノール、
特にｎ−ブタノールで反応混合物を希釈し、ｐＨ＞７、
特に８〜９に設定し、マロノニトリルを添加し、特に温
度６０〜８０℃で縮合を実施する。
よびマロノニトリルとの縮合を、以下のようにして実施
するのが有利である：−反応終了後に、反応混合物を最
初に導入した水へ注入し、ｐＨ＞７に設定し、相分離
し、ブタノール、特にｎ−ブタノールで有機相（アルデ
ヒド）を希釈し、マロノニトリルを添加し、有利に温度
６０〜８０℃で縮合を実施する、または−反応終了後
に、反応混合物を最初に導入したブタノール、特にｎ−
ブタノールへ注入し、ｐＨ＞７、有利に８〜９に調節
し、マロノニトリルを添加し、有利に温度６０〜８０℃
で縮合を実施する、または−反応終了後にブタノール、
特にｎ−ブタノールで反応混合物を希釈し、ｐＨ＞７、
特に８〜９に設定し、マロノニトリルを添加し、特に温
度６０〜８０℃で縮合を実施する。
【００３８】式（ＩＶ）の芳香族化合物を、式（Ｖ）：
【００３９】
【化８】
【００４０】のフェノールと、式（ＶＩ）：
【００４１】
【化９】
【００４２】[式中、それぞれＲ１〜Ｒ３は前記の定義
の通りである]のβ−クロロエチルアミンとを、塩基の
存在下に反応させることにより、製造してもよい。
の通りである]のβ−クロロエチルアミンとを、塩基の
存在下に反応させることにより、製造してもよい。
【００４３】有用な塩基には例えば、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属系の水酸化物、酸化物、炭酸塩、特
にＮａＯＨ、ＫＯＨおよびＮａ２ＣＯ３が含まれ、特に
ＮａＯＨである。
はアルカリ土類金属系の水酸化物、酸化物、炭酸塩、特
にＮａＯＨ、ＫＯＨおよびＮａ２ＣＯ３が含まれ、特に
ＮａＯＨである。
【００４４】この反応に有利な媒体は水であり、所望で
あれば有機溶剤と合してよい。有用な有機溶剤には、例
えば以下のものが含まれる：Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルホルムアミドまたはジオキサン。
あれば有機溶剤と合してよい。有用な有機溶剤には、例
えば以下のものが含まれる：Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルホルムアミドまたはジオキサン。
【００４５】塩基の量は、式（ＶＩ）のβ−クロロエチ
ルアミンに対して有利に０.９５〜１.２モル等量の範囲
である。
ルアミンに対して有利に０.９５〜１.２モル等量の範囲
である。
【００４６】反応を有利に９０〜１１０℃、特に温度１
００〜１０５℃で実施する。
００〜１０５℃で実施する。
【００４７】反応混合物を有利に冷却して後処理し、有
利に８５℃を下回る温度とし、相分離し、ジメチルホル
ムアミドで有機相を希釈し、塩化ホスホリルを有利に滴
加して添加し、ホルミル化を実施する。
利に８５℃を下回る温度とし、相分離し、ジメチルホル
ムアミドで有機相を希釈し、塩化ホスホリルを有利に滴
加して添加し、ホルミル化を実施する。
【００４８】本発明の特に有利な形態において、化合物
（ＩＶ）のホルミル化後に中間単離を行うことなく式
（ＩＩ）のアルデヒドを使用してよく、また、式（Ｉ
Ｖ）の芳香族化合物を化合物（Ｖ）と（ＶＩ）との縮合
によって製造した後に中間単離することなく使用してよ
い。
（ＩＶ）のホルミル化後に中間単離を行うことなく式
（ＩＩ）のアルデヒドを使用してよく、また、式（Ｉ
Ｖ）の芳香族化合物を化合物（Ｖ）と（ＶＩ）との縮合
によって製造した後に中間単離することなく使用してよ
い。
【００４９】特に有利な方法は従って、各工程後に中間
単離を実施しない３−工程法である。
単離を実施しない３−工程法である。
【００５０】本発明の方法は、明るい色合いで着色また
は染色し、貯蔵安定性であり、粉末、顆粒または水性懸
濁液であってよいスチリル染料を、高収量で取得するこ
とを可能にする。
は染色し、貯蔵安定性であり、粉末、顆粒または水性懸
濁液であってよいスチリル染料を、高収量で取得するこ
とを可能にする。
【００５１】本発明で製造された染料は、特に水性染液
によるポリエステル繊維の染色およびプラスチックの原
料着色に有用である。
によるポリエステル繊維の染色およびプラスチックの原
料着色に有用である。
【００５２】ここで使用される原料着色という用語は、
特に、染料を溶融プラスチック材料へ例えば押出機の助
成により練り込む方法、または染料をプラスチック製造
出発成分（例えば重合前のモノマー）へ添加する方法を
意味する。
特に、染料を溶融プラスチック材料へ例えば押出機の助
成により練り込む方法、または染料をプラスチック製造
出発成分（例えば重合前のモノマー）へ添加する方法を
意味する。
【００５３】特に有利なプラスチックは熱可塑性プラス
チック、例えばビニルポリマー、ポリエステル、ポリア
ミドおよびポリオレフィンであり、特にポリエチレンお
よびポリプロピレンまたはポリカーボネートである。
チック、例えばビニルポリマー、ポリエステル、ポリア
ミドおよびポリオレフィンであり、特にポリエチレンお
よびポリプロピレンまたはポリカーボネートである。
【００５４】好適なビニルポリマーはポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタ
ジエンコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリロニ
トリルテルポリマー、ポリメタクリレート、ポリビニル
クロリド等である。
チレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタ
ジエンコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリロニ
トリルテルポリマー、ポリメタクリレート、ポリビニル
クロリド等である。
【００５５】有用なプラスチックにはさらにポリエステ
ル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ートおよびセルロースエステルが含まれる。
ル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ートおよびセルロースエステルが含まれる。
【００５６】特に有利にはポリスチレン、スチレン共重
合体、ポリカーボネートおよびポリメタクリレートであ
る。
合体、ポリカーボネートおよびポリメタクリレートであ
る。
【００５７】前記の高分子量化合物が塑性変形可能な組
成物または溶融物として単独で存在しても、または混合
物で存在してもよい。
成物または溶融物として単独で存在しても、または混合
物で存在してもよい。
【００５８】本発明の方法で得られる染料は微粉砕した
形で使用するのが有利であり、そのために分散物を使用
することが可能であるが必須ではない。
形で使用するのが有利であり、そのために分散物を使用
することが可能であるが必須ではない。
【００５９】重合後に染料混合物を使用する場合、ポリ
マーチップで混合または粉砕乾燥させるのが有利であ
り、この混合物を例えばミキシングロール上またはスク
リュー中で可塑化し均質化する。しかし染料を液体溶融
物へ添加して、攪拌により均質に分散させてもよい。従
って、予め着色した材料を、例えばスピンすることによ
り剛毛、フィラメント等に加工するか、または押出成形
または射出成形により造形品に加工するのが一般的であ
る。
マーチップで混合または粉砕乾燥させるのが有利であ
り、この混合物を例えばミキシングロール上またはスク
リュー中で可塑化し均質化する。しかし染料を液体溶融
物へ添加して、攪拌により均質に分散させてもよい。従
って、予め着色した材料を、例えばスピンすることによ
り剛毛、フィラメント等に加工するか、または押出成形
または射出成形により造形品に加工するのが一般的であ
る。
【００６０】染料が重合触媒、特に過酸化物に対して安
定であるので、プラスチックのモノマー出発材料へ染料
を添加し、次に重合触媒の存在下に重合させてもよい。
この目的のために、染料をモノマー成分へ溶解させるか
またはモノマー成分と十分に混合してもよい。
定であるので、プラスチックのモノマー出発材料へ染料
を添加し、次に重合触媒の存在下に重合させてもよい。
この目的のために、染料をモノマー成分へ溶解させるか
またはモノマー成分と十分に混合してもよい。
【００６１】本発明の方法で得られる染料を、前記した
ポリマーの着色のために、ポリマー量の０.０００１質
量％〜１質量％、特に０.０１質量％〜０.５質量％の量
で使用するのが有利である。
ポリマーの着色のために、ポリマー量の０.０００１質
量％〜１質量％、特に０.０１質量％〜０.５質量％の量
で使用するのが有利である。
【００６２】ポリマーに不溶性の顔料、例えば二酸化チ
タンを添加することにより、相当する有用な隠蔽色が得
られる。
タンを添加することにより、相当する有用な隠蔽色が得
られる。
【００６３】二酸化チタンは、ポリマー量の０.０１質
量％〜１０質量％、有利に０.１質量％〜５質量％の量
で使用できる。
量％〜１０質量％、有利に０.１質量％〜５質量％の量
で使用できる。
【００６４】本発明の着色法は、高い耐熱性および耐光
性、耐候性ならびに耐昇華性を有する、透明または隠蔽
性の明るい黄色をもたらす。
性、耐候性ならびに耐昇華性を有する、透明または隠蔽
性の明るい黄色をもたらす。
【００６５】本発明の着色法は、式（Ｉ）の染料と他の
染料および／または無機または有機顔料との混合物でも
利用できる。
染料および／または無機または有機顔料との混合物でも
利用できる。
【００６６】本発明の方法で製造される染料は、さら
に、水浴を用いた疎水性繊維または織布の染色に非常に
適している。
に、水浴を用いた疎水性繊維または織布の染色に非常に
適している。
【００６７】これらの染料は、担体の存在下に約１００
℃で、または担体なしに温度１２０〜１５０℃で、水性
分散液としてエキゾースト染色に使用するのが有利であ
る。これらの染料は特に、例えばポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネートおよびセルロースエステル等
のポリエステルを含有する繊維および織布の染色、特に
ポリエステル−ウールまたはポリエステル−セルロース
ブレンドの染色に有用である。
℃で、または担体なしに温度１２０〜１５０℃で、水性
分散液としてエキゾースト染色に使用するのが有利であ
る。これらの染料は特に、例えばポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネートおよびセルロースエステル等
のポリエステルを含有する繊維および織布の染色、特に
ポリエステル−ウールまたはポリエステル−セルロース
ブレンドの染色に有用である。
【００６８】以下の実施例で本発明を詳細に説明する。
なお、部およびパーセントは質量に関するものである。
なお、部およびパーセントは質量に関するものである。
【００６９】
【実施例】例１
式：
【００７０】
【化１０】
【００７１】のアルデヒド３００部（＝８２２ｍｍｏ
ｌ）を、６０〜７０℃で、ｎ−ブタノール４００部へ溶
解する。希釈水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８.５に
調整し、溶融マロノニトリル５５.６部（＝８４２ｍｍ
ｏｌ）を攪拌しながら添加する。次に６０〜７０℃まで
加熱し、５時間６０〜７０℃に保ち、２０〜２５℃に冷
却し、吸引濾過する。吸引濾過ケークを少量のブタノー
ルとメタノール、次に熱水１ｌで洗浄し、減圧下に８０
℃で乾燥させる。これにより、融点が１１５〜１１６℃
の赤橙色結晶性粉末２８９.２ｇを取得し、これは理論
的に８５.２％に対応する。
ｌ）を、６０〜７０℃で、ｎ−ブタノール４００部へ溶
解する。希釈水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８.５に
調整し、溶融マロノニトリル５５.６部（＝８４２ｍｍ
ｏｌ）を攪拌しながら添加する。次に６０〜７０℃まで
加熱し、５時間６０〜７０℃に保ち、２０〜２５℃に冷
却し、吸引濾過する。吸引濾過ケークを少量のブタノー
ルとメタノール、次に熱水１ｌで洗浄し、減圧下に８０
℃で乾燥させる。これにより、融点が１１５〜１１６℃
の赤橙色結晶性粉末２８９.２ｇを取得し、これは理論
的に８５.２％に対応する。
【００７２】生成物は以下の式に一致する：
【００７３】
【化１１】
【００７４】この生成物はポリスチレンを明るい緑がか
った黄色に原料着色し、貯蔵に安定である。
った黄色に原料着色し、貯蔵に安定である。
【００７５】例２
ｎ−ブタノール１２００部中で、式：
【００７６】
【化１２】
【００７７】のアルデヒド３２５.０部（＝８２２ｍｍ
ｏｌ）を使用して、例１の方法を繰り返す。
ｏｌ）を使用して、例１の方法を繰り返す。
【００７８】これにより、融点が１５１〜１５３℃の黄
橙結晶性粉末３０９.５部が得られ、これは理論的に８
５％に対応する。
橙結晶性粉末３０９.５部が得られ、これは理論的に８
５％に対応する。
【００７９】生成物は以下の式に一致する：
【００８０】
【化１３】
【００８１】この生成物は、例１の生成物より約５％弱
い色合いで、例１よりもいくらか緑がかり且ついくらか
少ない光沢で、ポリスチレンを原料着色し、貯蔵に安定
である。
い色合いで、例１よりもいくらか緑がかり且ついくらか
少ない光沢で、ポリスチレンを原料着色し、貯蔵に安定
である。
【００８２】例３
水１６０部中のＮ−（２−クロロエチル）−Ｎ−エチル
−３−メチルアニリン１６５.２部および４−シクロヘ
キシルフェノール１５１.５部を、約４０℃まで加熱
し、その後、５０％の水酸化ナトリウム水溶液７２部を
激しく攪拌しながら添加する。混合物を還流するまで加
熱し（約１０５℃）、約１０時間還流する。
−３−メチルアニリン１６５.２部および４−シクロヘ
キシルフェノール１５１.５部を、約４０℃まで加熱
し、その後、５０％の水酸化ナトリウム水溶液７２部を
激しく攪拌しながら添加する。混合物を還流するまで加
熱し（約１０５℃）、約１０時間還流する。
【００８３】８５℃まで冷却した後、攪拌を止めて相を
分離させ、水相を分別し、有機相から減圧下に１２０℃
で水分を除く。
分離させ、水相を分別し、有機相から減圧下に１２０℃
で水分を除く。
【００８４】水−不含の有機相をジメチルホルムアミド
１８３部で希釈し、約５０℃まで冷却する。塩化ホスホ
リル１５０部を４５〜５０℃で４時間かけて滴加し、そ
の後、混合物を６５〜７０℃でさらに５時間維持する。
１８３部で希釈し、約５０℃まで冷却する。塩化ホスホ
リル１５０部を４５〜５０℃で４時間かけて滴加し、そ
の後、混合物を６５〜７０℃でさらに５時間維持する。
【００８５】次に混合物を約４０℃まで冷却し、温度が
６０℃を越えないように、冷氷−水４２０部を約１時間
かけて注入する。５０％の水酸化ナトリウム水溶液３２
０部によりｐＨをｐＨ７.５〜８.５に調整し、混合物を
引き続き７０℃で１時間攪拌する。攪拌を止めることに
より水相を分別し、有機相をｎ−ブタノール４００部で
希釈する。
６０℃を越えないように、冷氷−水４２０部を約１時間
かけて注入する。５０％の水酸化ナトリウム水溶液３２
０部によりｐＨをｐＨ７.５〜８.５に調整し、混合物を
引き続き７０℃で１時間攪拌する。攪拌を止めることに
より水相を分別し、有機相をｎ−ブタノール４００部で
希釈する。
【００８６】マロノニトリル５６部の添加後に、混合物
を約７０℃で５時間攪拌し、２０〜２５℃まで冷却し、
吸引濾過し、吸引濾過ケークを少量のブタノール、少量
のメタノールおよび多量の水で洗浄する。
を約７０℃で５時間攪拌し、２０〜２５℃まで冷却し、
吸引濾過し、吸引濾過ケークを少量のブタノール、少量
のメタノールおよび多量の水で洗浄する。
【００８７】減圧下に８０℃で乾燥すると、１１５〜１
１６℃の融点を有する赤橙結晶性粉末が残留し、これは
理論的にＮ−（β−クロロエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリンの８１.５％に対応する。
１６℃の融点を有する赤橙結晶性粉末が残留し、これは
理論的にＮ−（β−クロロエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリンの８１.５％に対応する。
【００８８】染料は全ての特徴に関して例１と一致して
いる（色強度、ヒュー値、貯蔵安定性）。
いる（色強度、ヒュー値、貯蔵安定性）。
【００８９】例４
水１４０部中のＮ−（２−クロロエチル）−Ｎ−エチル
−３−メチルアニリン１６５.２部および４−（１,１,
３,３−テトラメチルブチル）フェノール１８０.９部か
ら成る混合物を７０℃まで加熱し、その後、５０％の水
酸化ナトリウム水溶液７３部を激しく攪拌しながら添加
する。混合物を還流するまで加熱し、約１０時間還流さ
せる。
−３−メチルアニリン１６５.２部および４−（１,１,
３,３−テトラメチルブチル）フェノール１８０.９部か
ら成る混合物を７０℃まで加熱し、その後、５０％の水
酸化ナトリウム水溶液７３部を激しく攪拌しながら添加
する。混合物を還流するまで加熱し、約１０時間還流さ
せる。
【００９０】８５℃まで冷却した後、攪拌を止めて相を
分離させ、水相を分別し、有機相から減圧下に１２０℃
で水を除去する。
分離させ、水相を分別し、有機相から減圧下に１２０℃
で水を除去する。
【００９１】水−不含の有機相をジメチルホルムアミド
１８５部で希釈し、約５０℃まで冷却する。塩化ホスホ
リル１５０部を４５〜５０℃で５時間かけて滴加し、そ
の後、混合物を６５〜７０℃でさらに５時間維持し、次
に４５℃まで冷却する。ｎ−ブタノール１２００ｌを、
僅かに冷却し攪拌しながら４０〜５０℃で１時間かけて
添加し、次に５０％の水酸化ナトリウム水溶液３００部
によりｐＨを８に調整する。温かいバッチをマロノニト
リル５６部と混合し、６５〜７０℃で５時間攪拌し、２
０〜２５℃まで冷却し、吸引濾過する。吸引濾過ケーク
を少量のブタノール、少量のメタノールおよび多量の水
で洗浄する。
１８５部で希釈し、約５０℃まで冷却する。塩化ホスホ
リル１５０部を４５〜５０℃で５時間かけて滴加し、そ
の後、混合物を６５〜７０℃でさらに５時間維持し、次
に４５℃まで冷却する。ｎ−ブタノール１２００ｌを、
僅かに冷却し攪拌しながら４０〜５０℃で１時間かけて
添加し、次に５０％の水酸化ナトリウム水溶液３００部
によりｐＨを８に調整する。温かいバッチをマロノニト
リル５６部と混合し、６５〜７０℃で５時間攪拌し、２
０〜２５℃まで冷却し、吸引濾過する。吸引濾過ケーク
を少量のブタノール、少量のメタノールおよび多量の水
で洗浄する。
【００９２】減圧下に８０℃で乾燥すると、１５２〜１
５３℃の融点を有する黄橙結晶性粉末３０３.６部が残
留し、これは理論的にＮ−（β−クロロエチル）−Ｎ−
エチル−３−メチルアニリンの８２％に対応する。
５３℃の融点を有する黄橙結晶性粉末３０３.６部が残
留し、これは理論的にＮ−（β−クロロエチル）−Ｎ−
エチル−３−メチルアニリンの８２％に対応する。
【００９３】染料は全ての特徴に関して例２と一致して
いる（色強度、ヒュー値、貯蔵安定性）。
いる（色強度、ヒュー値、貯蔵安定性）。
【００９４】例５（比較例）
ブタノールの代わりにＣＨ−Ａ−５６９０５５の例１と
同じく相当量のメタノールを用いて例１を繰り返す。こ
れにより、１１４〜１１６℃の融点を有する染料が得ら
れ、これは例１よりほんの僅かだけ光沢の少ない色合い
を示すが、貯蔵に不安定である。室温または僅かに高温
で約１８ヶ月貯蔵することにより、最初の赤橙粉末は茶
色に変色し、美しさに欠け光沢のない赤い色合いにな
る。
同じく相当量のメタノールを用いて例１を繰り返す。こ
れにより、１１４〜１１６℃の融点を有する染料が得ら
れ、これは例１よりほんの僅かだけ光沢の少ない色合い
を示すが、貯蔵に不安定である。室温または僅かに高温
で約１８ヶ月貯蔵することにより、最初の赤橙粉末は茶
色に変色し、美しさに欠け光沢のない赤い色合いにな
る。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｄ０６Ｐ 3/52 Ｄ０６Ｐ 3/52 Ｚ
(72)発明者 シュテファン ミヒャエリス
ドイツ連邦共和国 オーデンタール ムッ
ツブロイヒャー シュトラーセ 15アー
(72)発明者 クリストフ ティーベス
ドイツ連邦共和国 ケルン ハンザリング
93
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AB99 AC54 QN30
4H056 CA02 CC02 CC04 CD08
4H057 AA02 BA22 DA01 DA17
4J002 AC081 BB031 BB121 BC031
BC061 BG051 BN151 CF061
CG001 CL001 ET006 FD096
Claims (2)
- 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 [式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が独立して水素、アルキ
ルまたはシクロアルキルである]の化合物の製法におい
て、式（ＩＩ）： 【化２】 のアルデヒドを、ブタノールの存在下にＣＨ２（ＣＮ）
２と反応させることを特徴とする、式（Ｉ）の化合物の
製法。 - 【請求項２】 プラスチックの原料着色または疎水性繊
維の水性染液による染色のための、請求項１に記載の方
法により得られる式（Ｉ）の化合物の使用。
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|---|---|---|---|
| DE10140860A DE10140860A1 (de) | 2001-08-21 | 2001-08-21 | Verfahren zur Herstellung von Styrylfarbstoffen |
| DE10140860.9 | 2001-08-21 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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2001
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-
2002
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- 2002-08-09 EP EP02017759A patent/EP1293538B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 2002-08-21 CN CN02130489A patent/CN1407025A/zh active Pending
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| TW575639B (en) | 2004-02-11 |
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