JP2003176261A - アミノアセトニトリルおよびグリシン誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】医農薬中間体等として有用なＮ，Ｎ−ジメチル
グリシンナトリウム塩等のジ置換（Ｃ１〜Ｃ６アルキ
ル）グリシンアルカリ金属塩あるいは、モノ置換または
ジ置換の（Ｃ１〜Ｃ６アルカノール）グリシンアルカリ
金属塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン等のジ置換（Ｃ１〜
Ｃ６アルキル）グリシン、及びモノ置換またはジ置換の
（Ｃ１〜Ｃ６アルカノール）グリシンまたはその水溶液
等の製造方法の提供。 【解決手段】アミンとグリコロニトリルを反応させるア
ミノアセトニトリルの製造方法、該方法で得られたアミ
ノアセトニトリル反応液を、アルカリ金属水酸化物水溶
液で加水分解反応させるグリシンアルカリ金属塩の製造
方法、及び得られた水溶液に対して、硫酸で中和する工
程、水分を除去、濃縮する工程および析出した硫酸アル
カリ金属塩を固液分離する工程を含むグリシン誘導体ま
たはその水溶液の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、界面活性剤とその
中間体、医農薬中間体等として有用なＮ，Ｎ−ジメチル
グリシンナトリウム塩等のジ置換（Ｃ１〜Ｃ６アルキ
ル）グリシンアルカリ金属塩あるいは、モノ置換または
ジ置換の（Ｃ１〜Ｃ６アルカノール）グリシンアルカリ
金属塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン等のジ置換（Ｃ１〜
Ｃ６アルキル）グリシン、及びモノ置換またはジ置換の
（Ｃ１〜Ｃ６アルカノール）グリシンまたはその水溶液
等の製造方法を提供する。

【０００２】また、上記ジ置換（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）
グリシン、モノ置換またはジ置換（Ｃ１〜Ｃ６アルカノ
ール）グリシン等を製造する中間体としての、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノアセトニトリル等のジ置換（Ｃ１〜Ｃ６
アルキル）アミノアセトニトリル、及びモノ置換または
ジ置換の（Ｃ１〜Ｃ６アルカノール）アミノアセトニト
リル等の製造方法を提供する。

【０００３】

【従来の技術】ブロモ酢酸とジメチルアミンを反応させ
てジメチルグリシンナトリウム塩を製造する方法は、特
公昭５８−３４４７８号公報などに記載されているが、
この方法は収率が低く、また装置材質に制限があり安価
な製造はできなかった。ＵＳ４９６８８３９号公報で
は、ホルマリン、シアン化ナトリウム、ジメチルアミン
を亜硫酸水素ナトリウム存在下で反応させ、ジメチルグ
リシンナトリウム塩の中間体であるジメチルアセトニト
リルを製造する方法が記載されているが反応液の着色や
不純物が多く生成するためジメチルアセトニトリルを蒸
留する必要があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、蒸留の様な
精製を必要とせず、相互に結合していてもよい２ヶのＣ
１〜Ｃ６アルキル基を有するグリシンアルカリ金属塩、
あるいは水酸基を有する１ヶまたは２ヶのＣ１〜Ｃ６ア
ルキル基を有するグリシンアルカリ金属塩等を製造する
ために使用できる、相互に結合していてもよい２ヶのＣ
１〜Ｃ６アルキル基を有するアミノアセトニトリル、あ
るいは水酸基を有する１ヶまたは２ヶのＣ１〜Ｃ６アル
キル基を有するアミノアセトニトリル等を製造する方法
を提供することを課題の一つとする。

【０００５】また、それらのアミノアセトニトリルを用
いて、高純度な、対応するグリシンアルカリ金属塩を、
またはそれを用いてグリシン誘導体またはその水溶液等
を安価に製造する方法を提供することを課題の一つとす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、相互に結
合していてもよい２ヶのＣ１〜Ｃ６アルキル基を有する
アミン、あるいは水酸基を有する１ヶまたは２ヶのＣ１
〜Ｃ６アルキル基を有するアミンと、ジメチルアミンと
グリコロニトリルを反応させることにより、高純度、高
収率で相互に結合していてもよい２ヶのＣ１〜Ｃ６アル
キル基を有するアミノアセトニトリル、あるいは水酸基
を有する１ヶまたは２ヶのＣ１〜Ｃ６アルキル基を有す
るアミノアセトニトリルを製造できることを見出した。

【０００７】さらに、その方法で製造したアミノアセト
ニトリルを使用し、加水分解することにより、特に精製
せずとも高純度の対応するグリシンアルカリ金属塩及び
グリシン誘導体またはその水溶液を製造できることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】また、本発明者らは、上記グリシン誘導体
のうち、特にジメチルグリシン等の水に対する溶解度が
非常に高いことを見出し、ジメチルグリシンアルカリ金
属塩水溶液を硫酸で中和した液を濃縮することにより、
ジメチルグリシンの大部分を溶解させたまま、硫酸アル
カリ金属塩を析出、分離するというグリシン誘導体水溶
液の製造方法を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は以下の項目に関する。 ［１］相互に結合していてもよい２ヶのＣ１〜Ｃ６アル
キル基を有する、あるいは水酸基を有する１ヶまたは２
ヶのＣ１〜Ｃ６アルキル基を有するアミンとグリコロニ
トリルを反応させることを特徴とするアミノアセトニト
リルの製造方法。 ［２］前記アミンが、相互に結合していてもよい２ヶの
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基を有するアミンである上記［１］
に記載のアミノアセトニトリルの製造方法。 ［３］前記アミンが、水酸基を有する１ヶまたは２ヶの
Ｃ１〜Ｃ６アルカノールアミンである上記［１］に記載
のアミノアセトニトリルの製造方法。

【００１０】［４］前記アミンが、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜
Ｃ６アルキル）アミンである、上記［２］に記載のアミ
ノアセトニトリルの製造方法。 ［５］前記アミンが、ジメチルアミン、ジエチルアミン
またはピペリジンである上記［２］に記載のアミノアセ
トニトリルの製造方法。 ［６］前記アミンが、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ６アルカノール）
アミンまたはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルカノール）ア
ミンである上記［３］に記載のアミノアセトニトリルの
製造方法。

【００１１】［７］前記アミンが、メタノールアミン、
エタノールアミン、ジメタノールアミンまたはジエタノ
ールアミンである上記［３］に記載のアミノアセトニト
リルの製造方法。 ［８］前記アミンにグリコロニトリルを滴下して反応さ
せることを特徴とする上記［１］ないし［７］のいずれ
かに記載のアミノアセトニトリルの製造方法。 ［９］反応時間が１０分〜１２０分であることを特徴と
する上記［１］ないし［８］のいずれかに記載のアミノ
アセトニトリルの製造方法。

【００１２】［１０］ピストンフロー形式で前記アミン
とグリコロニトリルを連続的に反応させることを特徴と
する上記［１］ないし［９］のいずれかに記載のアミノ
アセトニトリルの製造方法。 ［１１］滞留時間が１分から６０分であることを特徴と
する上記［１０］に記載のアミノアセトニトリルの製造
方法。 ［１２］反応温度が１０℃〜５０℃であることを特徴と
する上記［１］ないし［１１］のいずれかに記載のアミ
ノアセトニトリルの製造方法。

【００１３】［１３］グリコロニトリルに対する前記ア
ミンのモル比が０．９〜１．３であることを特徴とする
上記［１］ないし［１２］のいずれかに記載のアミノア
セトニトリルの製造方法。 ［１４］前記アミンを濃度３０質量％〜６０質量％の水
溶液で用い、グリコロニトリルを濃度３０質量％〜７０
質量％の水溶液で用いることを特徴とする上記［１］〜
［１３］のいずれかに記載のアミノアセトニトリルの製
造方法。 ［１５］上記［１］〜［１４］のいずれかに記載のアミ
ノアセトニトリルの製造方法で得られたアミノアセトニ
トリル反応液を、アルカリ金属水酸化物水溶液で加水分
解反応させることを特徴とするグリシンアルカリ金属塩
の製造方法。

【００１４】［１６］アミノアセトニトリル反応液を、
アルカリ金属水酸化物水溶液に滴下して反応させること
を特徴とする上記［１５］に記載のグリシンアルカリ金
属塩の製造方法。 ［１７］アルカリ金属水酸化物が、水酸化ナトリウムで
ある上記［１５］または［１６］に記載のグリシンアル
カリ金属塩の製造方法。

【００１５】［１８］アミノアセトニトリルが、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）アミ
ノアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−プロピル）アミノ
アセトニトリル、Ｎ−ヒドロキシメチルアミノアセトニ
トリル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノアセトニ
トリル、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）アミノアセ
トニトリル、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノアセトニトリル、Ｎ−シアノメチルピペリジンから
なる群より選ばれる化合物である上記［１５］ないし
［１７］のいずれかに記載のグリシンアルカリ金属塩の
製造方法。 ［１９］アルカリ金属水酸化物水溶液が水酸化ナトリウ
ム水溶液であり、グリシンアルカリ金属塩がグリシンナ
トリウム塩である上記［１５］ないし［１８］のいずれ
かに記載のグリシンアルカリ金属塩の製造方法。

【００１６】［２０］反応時間が１時間〜４時間である
ことを特徴とする上記［１５］ないし［１９］のいずれ
かに記載のグリシンアルカリ金属塩の製造方法。 ［２１］アミノアセトニトリルに対するアルカリ金属水
酸化物のモル比が、０．９〜１．５であることを特徴と
する上記［１５］ないし［２０］のいずれかに記載のグ
リシンアルカリ金属塩の製造方法。 ［２２］反応温度が６０℃〜９０℃であることを特徴と
する上記［１５］ないし［２１］のいずれかに記載のグ
リシンアルカリ金属塩の製造方法。

【００１７】［２３］空気又は窒素で反応液をバブリン
グし、反応で発生するアンモニアをストリッピングする
ことを特徴とする上記［１５］ないし［２２］のいずれ
かに記載のグリシンアルカリ金属塩の製造方法。 ［２４］−５ｋＰａ〜−８０ｋＰａの減圧下において、
反応で発生するアンモニアをストリッピングすることを
特徴とする上記［１５］ないし［２３］のいずれかに記
載のグリシンアルカリ金属塩の製造方法。 ［２５］ストリッピングの際に同時に水を反応槽に連続
的に添加することを特徴とする上記［２３］または［２
４］に記載のグリシンアルカリ金属塩の製造方法。

【００１８】［２６］反応終了後にホルマリン水溶液を
加えて残存する遊離シアンを分解することを特徴とする
上記［１５］ないし［２５］のいずれかに記載のグリシ
ンアルカリ金属塩の製造方法。 ［２７］グリシンアルカリ金属塩が、Ｎ，Ｎ−ジメチル
グリシン、Ｎ，Ｎ−ジエチルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ
−プロピル）グリシン、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−プロピル）グ
リシン、Ｎ−ヒドロキシメチルグリシン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）グリシン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシ
メチル）グリシン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）グリシンまたはＮ−カルボキシメチルピペリジンの
アルカリ金属塩である上記［１５］ないし［２６］のい
ずれかに記載のグリシンアルカリ金属塩の製造方法。

【００１９】［２８］上記［１５］ないし［２７］のい
ずれかに記載の製造方法により得られたグリシンアルカ
リ金属塩水溶液を酸で中和することを特徴とするグリシ
ン誘導体またはその水溶液の製造方法。 ［２９］上記［１５］ないし［２７］のいずれかに記載
の製造方法により得られたグリシンアルカリ金属塩水溶
液に対して、（１）硫酸で中和する工程、（２）水分を
除去、濃縮する工程および（３）グリシン誘導体水溶液
と硫酸アルカリ金属塩のスラリーから析出した硫酸アル
カリ金属塩を固液分離する工程を含むことを特徴とする
上記［２８］に記載のグリシン誘導体またはその水溶液
の製造方法。

【００２０】［３０］（１）および（２）の工程を実施
し、グリシン誘導体水溶液と硫酸アルカリ金属塩のスラ
リーを得た後、（３）の工程を実施することを特徴とす
る上記［２８］または［２９］に記載のグリシン誘導体
またはその水溶液の製造方法。 ［３１］（１）の工程の、中和のｐＨが３〜９であるこ
とを特徴とする上記［２８］ないし［３０］のいずれか
に記載のグリシン誘導体またはその水溶液の製造方法。 ［３２］（２）の工程で濃縮した液の、溶液部分のグリ
シン誘導体の濃度が３０質量％〜８０質量％であること
を特徴とする上記［２８］ないし［３１］のいずれかに
記載のグリシン誘導体またはその水溶液の製造方法。

【００２１】［３３］（３）の工程の固液分離をすると
きの温度を１０℃〜８０℃で行うことを特徴とする上記
［２８］ないし［３２］のいずれかに記載のグリシン誘
導体またはその水溶液の製造方法。 ［３４］分離した硫酸アルカリ金属塩を水で洗浄し、硫
酸アルカリ金属塩に付着したグリシン誘導体を回収する
ことを特徴とする上記［２８］ないし［３３］のいずれ
かに記載のグリシン誘導体またはその水溶液の製造方
法。 ［３５］硫酸アルカリ金属塩を洗浄した水を（１）およ
び／または（２）の工程を実施する前の溶液またはスラ
リーに加えることにより硫酸アルカリ金属塩に付着した
グリシン誘導体を回収し、高濃度グリシン誘導体水溶液
を得ることを特徴とする上記［３４］に記載のグリシン
誘導体またはその水溶液の製造方法。

【００２２】［３６］硫酸アルカリ金属塩が硫酸ナトリ
ウムである上記［２８］ないし［３５］のいずれかに記
載のグリシン誘導体またはその水溶液の製造方法。 ［３７］上記［２８］ないし［３６］のいずれかに記載
の製造方法で得られたグリシン誘導体またはその水溶液
を電気透析することを特徴とするグリシン誘導体または
その水溶液の製造方法。 ［３８］上記［１５］ないし［２７］のいずれかに記載
の製造方法で得られたグリシンアルカリ金属塩水溶液を
電解透析する事を特徴とするグリシン誘導体水溶液の製
造方法。

【００２３】［３９］上記［２８］ないし［３８］のい
ずれかに記載の製造方法で製造されてなるグリシン誘導
体またはその水溶液。 ［４０］グリシン誘導体水溶液のグリシン誘導体の濃度
が３０質量％〜８０質量％であることを特徴とする上記
［３９］に記載のグリシン誘導体水溶液。 ［４１］硫酸ナトリウムの含量が３質量％以下であるこ
とを特徴とする上記［４０］に記載のグリシン誘導体ま
たはその水溶液。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。まず、相互に結合していてもよい２ヶのＣ１〜
Ｃ６アルキル基を有するアミノアセトニトリル、あるい
は水酸基を有する１ヶまたは２ヶのＣ１〜Ｃ６アルキル
基を有するアミノアセトニトリルの製造方法について説
明する。

【００２５】本発明の一つは、相互に結合していてもよ
い２ヶのＣ１〜Ｃ６アルキル基を有する、あるいは水酸
基を有する１ヶまたは２ヶのＣ１〜Ｃ６アルキル基を有
するグリシンナトリウム塩の中間体である前記アミノア
セトニトリルを、相互に結合していてもよい２ヶのＣ１
〜Ｃ６アルキル基を有する、あるいは水酸基を有する１
ヶまたは２ヶのＣ１〜Ｃ６アルキル基を有するアミンと
グリコロニトリルを反応させることにより製造するとい
うものである。これまでのこの様な反応で、本発明のア
ミノアセトニトリルを製造した例は知られていない。

【００２６】前記アミンとグリコロニトリルの反応に際
しては、副反応を抑え、生成物の着色を抑制するという
観点から、前記アミンにグリコロニトリルを滴下して反
応させるか、ピストンフロー方式で連続的に反応させる
ことが望ましい。

【００２７】ピストンフロー方式とは、管状の反応槽等
を用いることでアミンとグリコロニトリルを混合した反
応液が部分的に混合しにくい状態で反応させるものであ
る。管状の反応槽に入る前にアミンとグリコロニトリル
を全て混合しても良いし、管状反応槽に分割してグリコ
ロニトリルを添加しても良い。滞留時間は反応槽の容積
を反応液の流量で割ることにより得られる。

【００２８】前記アミンにグリコロニトリルを反応させ
る場合は、反応時間は１０分〜１２０分が好ましい。特
に好ましくは、３０分〜６０分である。反応時間が短い
と反応は完結せず、長すぎると生成したアミノアセトニ
トリルの分解が起こり、収率が低下する。ピストンフロ
ー方式で反応させる場合には滞留時間が１分〜６０分で
あることが望ましい。

【００２９】前記アセトニトリルを本発明の方法で製造
するには、反応温度が１０℃〜５０℃であることが好ま
しく、より好ましくは３０℃〜４０℃である。反応温度
が低すぎると反応時間の長時間化、収率の低下が起こ
り、アセトニトリルの分解が起こる。

【００３０】グリコロニトリルに対する前記アミンのモ
ル比は、０．９〜１．３であることが好ましい。特に好
ましいモル比は１．０〜１．１である。モル比が低すぎ
ると収率が低下し、モル比が高すぎるとグリコロニトリ
ル基準の収率は変わらないが、経済的に好ましくない。

【００３１】反応には、相互に結合していてもよい２ヶ
のＣ１〜Ｃ６アルキル基を有するアミン、あるいは水酸
基を有する１ヶまたは２ヶのＣ１〜Ｃ６アルキル基を有
するアミン、グリコロニトリルすべて水溶液として用い
る。この水溶液は反応に支障のない限り、他の有機溶媒
を含んでいてもかまわない。

【００３２】反応の際の濃度は、特に制限はないが、前
記アミン水溶液の濃度を３０質量％〜６０質量％で用
い、グリコロニトリル水溶液の濃度を３０質量％〜７０
質量％で用いることが望ましい。

【００３３】本発明の製造方法で得られる前記アミノア
セトニトリル水溶液は、純度が高く、着色も少ないた
め、特に精製操作を加えることなく、そのまま次の加水
分解に用いることができる。

【００３４】次に、前記アミノアセトニトリルを加水分
解し、対応するグリシンアルカリ金属塩を製造する方法
について説明する。本発明のグリシンアルカリ金属塩の
製造方法は、アルカリ金属水酸化物水溶液に本発明で製
造した前記アセトニトリル水溶液を滴下して反応させる
というものである。

【００３５】前記アセトニトリルの水溶液にアルカリ金
属水酸化物水溶液を添加するとニトリルの水和反応が急
激に進行し、反応が暴走し制御不能になり場合によって
は反応液が激しく突沸する。

【００３６】本発明のグリシンアルカリ金属塩の製造方
法における反応時間は、反応の完結と生産性の観点から
適宜選定される。特に１時間〜４時間であることが好ま
しく、より好ましくは２時間〜３時間である。反応時間
が短すぎると反応が完結しておらず、反応時間が長すぎ
ると生産性が低下する。

【００３７】加水分解に用いるアルカリ金属水酸化物の
量は、加水分解を完結させ、経済的な観点から選ばれ
る。用いるアミノアセトニトリルに対して、モル比が
０．９〜１．５であることが好ましい。特に好ましくは
モル比１．０〜１．２である。モル比が低すぎると収率
が低下し、モル比が高すぎると得られるアセトニトリル
基準の収率は変わらないが、経済的に好ましくない。

【００３８】アルカリ金属水酸化物の濃度は特に制限さ
れないが、反応性と経済性の観点から２０質量％〜５０
質量％が好ましい。反応温度は、反応速度と副反応抑制
の観点から選ばれる。

【００３９】特に６０℃〜９０℃であることが好まし
い。反応温度が低すぎると反応時間の長時間化、収率の
低下が起こり、反応温度が高すぎるとグリコール酸など
の生成が増加し、得られるグリシンアルカリ金属塩の収
率が低下する。

【００４０】本発明のグリシンアルカリ金属塩の製造方
法において、空気又は窒素で反応液をバブリングし、反
応で発生するアンモニアを効率的にストリッピングする
ことにより、副反応をより抑制することができる。アン
モニアのストリッピングは、減圧にして行ってもよい。

【００４１】この時の圧力は、ゲージ圧で−５ｋＰａ〜
−８０ｋＰａにすることが好ましく、特に−１０ｋＰａ
〜−５０ｋＰａがより好ましい。減圧不足の場合はスト
リッピング不足になりニトリロトリ酢酸などの不純物が
増加し、減圧しすぎの場合は反応温度が維持できなくな
り得られるグリシンアルカリ金属塩の収率低下を招く。
ストリッピングに際して、ストリッピングにより、除か
れるアンモニア水溶液と同重量の水を反応槽に連続的に
添加する方法をとることもできる。

【００４２】加水分解の後、遊離シアンが残存する。遊
離シアンは、反応終了後にホルマリン水溶液を加えて反
応させることにより分解できる。ホルマリンが少なすぎ
ると遊離シアンの分解が不完全になり、ホルマリンが多
すぎると遊離のホルマリンが発生する。実用的には１．
０倍〜１．３倍が好ましい。本発明においては、アルカ
リ金属水酸化物のうち、入手の容易さ等の観点から水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウムが好ましく用いられ
るが、より好ましくは水酸化ナトリウムである。

【００４３】次に相互に結合していてもよい２ヶのＣ１
〜Ｃ６アルキル基を有するグリシン誘導体またはその水
溶液、あるいは水酸基を有する１ヶまたは２ヶのＣ１〜
Ｃ６アルキル基を有するグリシン誘導体またはその水溶
液の製造方法について説明する。本発明は、先ず、原料
としての前記グリシンアルカリ金属塩水溶液に対して、
酸で中和することによりグリシン誘導体またはその水溶
液を得ることができる。

【００４４】さらに本発明のグリシン誘導体またはその
水溶液の製造方法においては、前記グリシンアルカリ金
属塩から前記グリシン誘導体を単離することなく、高濃
度のグリシン誘導体水溶液を製造することもできる。

【００４５】本発明の製造方法により得られる相互に結
合していてもよい２ヶのＣ１〜Ｃ６アルキル基を有する
グリシン誘導体水溶液、あるいは水酸基を有する１ヶま
たは２ヶのＣ１〜Ｃ６アルキル基を有するグリシン誘導
体水溶液は、溶解度が高く、中性付近では、８０質量％
以上の高濃度の水溶液とすることができる。

【００４６】ただし、グリシン誘導体の濃度が８０質量
％を越えると粘度が高くなり、実質的に使用しづらくな
る。また、３０質量％以下の水溶液は、前記グリシン誘
導体を原料として、引き続き有機化学反応に用いるとき
に、水を除去するのが困難となる。

【００４７】前記グリシン誘導体の濃度を３０質量％以
下とした場合、硫酸ナトリウム等の硫酸アルカリ金属塩
や不純物の溶解度が高くなるため、純度の高いグリシン
誘導体水溶液を得ることができない。従って、本発明に
おけるグリシン誘導体水溶液の濃度は、３０質量％〜８
０質量％が好ましく、次の反応への利用や取り扱い易さ
を考えると５０質量％〜８０質量％がより望ましい。

【００４８】さらに本発明は、原料としての前記グリシ
ンアルカリ金属塩水溶液に対して、（１）硫酸で中和す
る工程、（２）水分を除去、濃縮する工程を行う。
（１）、（２）の工程は、通常この順番で行うことが好
ましいが、（２）の工程を先に実施し、その後（１）の
工程を実施してもよいし、（１）、（２）の工程を繰り
返し実施してもよい。

【００４９】この様にグリシンアルカリ金属塩水溶液に
対して、（１）、（２）の工程を実施することにより、
グリシン油胴体水溶液と硫酸アルカリ金属塩のスラリー
が得られるが、本発明は次に（３）グリシン誘導体水溶
液と硫酸アルカリ金属塩のスラリーから析出した硫酸ア
ルカリ金属塩を固液分離する工程を行うことにより高濃
度グリシン水溶液を得ることができる。なお、この
（３）の工程の後に必要により、更に（１）、（２）、
（３）の工程を繰り返し実施してもよい。

【００５０】（１）の工程の中和は、ｐＨが３〜９の範
囲が好ましい。ｐＨが高すぎると濃縮の際にグリシンア
ルカリ金属塩が析出する。一方、ｐＨが低すぎると硫酸
アルカリ金属塩の一部が溶解度の高い硫酸水素アルカリ
金属となりグリシン誘導体水溶液の品質が低下する。よ
り好ましくは、ｐＨは５〜８が望ましい。また、
（１）、（２）の工程を繰り返して実施するような場合
には、最終的なｐＨをこの様な範囲に調整することが望
ましい。

【００５１】（２）の工程における水の除去、濃縮は、
通常知られているどの様な操作で行ってもよい。但し、
この操作により、溶液は硫酸アルカリ金属塩の析出によ
り、スラリー状態となる。濃縮後の濃度は、後の反応に
用いる為に必要なグリシン誘導体水溶液を得るためと、
不純物の硫酸アルカリ金属塩の濃度を考慮して、決定す
る。

【００５２】好ましい濃度は、硫酸アルカリ金属塩を除
いた水溶液中のグリシン誘導体の濃度が３０質量％〜８
０質量％であり、３０質量％以下では、硫酸アルカリ金
属塩の濃度が高くなり、得られた溶液の硫酸アルカリ金
属塩濃度が３質量％以下とならない。また、８０質量％
以上ではスラリー粘度が上昇し、次の工程である固液分
離が困難となる。より好ましい濃度は３０質量％〜８０
質量％である。

【００５３】本発明は、グリシン誘導体が、グリシンア
ルカリ金属塩と比較して非常に溶解度が高いため高濃度
に濃縮してもグリシン誘導体の結晶は析出しないため高
濃度のグリシン誘導体水溶液が得られることをも利用し
ている。

【００５４】さらに、グリシンアルカリ金属塩を酸で中
和したことにより生成する硫酸アルカリ金属塩はグリシ
ン誘導体濃度が高くなるにつれ、一種の塩析効果により
溶解度が低下するため高純度のグリシン誘導体水溶液を
得ることができる。

【００５５】（３）の工程の固液分離は、通常の固液分
離のいかなる手段を用いてもよい。ヌッチェ等の濾過器
による濾過、遠心分離等の手段を例示することができ
る。固液分離において、特に制限があるわけではない
が、その温度を１０℃〜８０℃で分離することが好まし
い。

【００５６】温度が高すぎると硫酸アルカリ金属塩の溶
解度が上がり、グリシン誘導体水溶液の品質が低下す
る。一方温度が低すぎるとグリシン誘導体水溶液の粘度
が上がり、硫酸アルカリ金属塩の分離に長時間を要す
る。より好ましくは、３０℃〜７０℃である。

【００５７】固液分離により得られた高濃度グリシン誘
導体水溶液は濃縮の度合いにより、その濃度は変化する
が、この溶液はその用途、目的に応じて、水を添加し、
必要な濃度としてもよい。その濃度は、前述のように３
０質量％〜８０質量％が好ましく、次の反応への利用や
取り扱い易さを考えると５０質量％〜８０質量％がより
望ましい。

【００５８】（３）の工程で分離した硫酸アルカリ金属
塩は、グリシン誘導体を溶解した水分を付着、吸蔵して
いる。従って、硫酸アルカリ金属塩を水で洗浄し、この
洗浄水を（１）の工程および／または（２）の工程の前
で、またはその工程中にグリシンアルカリ金属塩の溶液
またはグリシン誘導体水溶液と硫酸アルカリ金属塩のス
ラリーへ加えて、回収することができる。

【００５９】これによりグリシンの回収率を向上でき
る。なお、濃縮、分離、洗浄、洗浄液の回収を連続的に
行ってもよいし、別々に行ってもよい。

【００６０】グリシン誘導体水溶液は、硫酸アルカリ金
属塩を電気透析で除去することによって得ることもでき
る。電気透析は、固液分離で硫酸アルカリ金属塩をある
程度除いた後に用いてもよく、本発明の方法で製造した
グリシンアルカリ金属塩水溶液に直接用いてもよい。

【００６１】このような製造方法により、高濃度グリシ
ン誘導体水溶液が得られ、グリシン誘導体水溶液中のグ
リシン誘導体の濃度が３０質量％〜８０質量％であるグ
リシン誘導体またはその水溶液を得ることができる。さ
らに、不純物としての硫酸ナトリウムの含量が３質量％
以下であるグリシン誘導体またはその水溶液を得ること
ができる。

【００６２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例によりなんら限定されもので
はない。

【００６３】＜実施例１＞撹拌している５０質量％ジメ
チルアミン水溶液１３００ｇに５３質量％グリコロニト
リル水溶液１４７６ｇを３０℃で１時間かけて添加し、
４１質量％アミノアセトニトリル水溶液を得た。反応液
は薄黄緑色であった。撹拌している１５質量％水酸化ナ
トリウム水溶液４０２０ｇに４１質量％アミノアセトニ
トリル水溶液２７７６ｇを７０℃で２時間かけて添加し
た。

【００６４】アミノアセトニトリル水溶液添加終了後８
０℃で１時間反応させた。反応中は反応液を空気バブリ
ングしアンモニアをストリッピングし、かつ留去したア
ンモニア水と同重量の純水を連続的に反応槽に添加し
た。２４質量％グリシンナトリウム水溶液を得た。遊離
シアン４００ｐｐｍに対し４０質量％ホルマリン水溶液
を１．３倍モル添加し遊離シアンは５ｐｐｍ以下とし
た。

【００６５】＜実施例２＞撹拌している５０質量％ジメ
チルアミン水溶液１４．０ｋｇに５４質量％グリコロニ
トリル水溶液１５．６ｋｇを３０℃で１時間かけて添加
し４１質量％アミノアセトニトリル水溶液を得た。反応
液は薄黄緑色であった。撹拌している４８質量％水酸化
ナトリウム水溶液１３．５ｋｇに４１質量％アミノアセ
トニトリル水溶液２９．６ｋｇを７０℃で２時間かけて
添加した。アミノアセトニトリル水溶液添加終了後８０
℃で１時間反応させた。

【００６６】反応中は−１３ｋＰａの減圧状態にしてア
ンモニアをストリッピングし、かつ留去したアンモニア
水と同重量の純水を連続的に反応槽に添加した。反応終
了後２０ｋｇの純水を添加し２３質量％グリシンナトリ
ウム塩水溶液を得た。遊離シアン２８００ｐｐｍに対し
４０質量％ホルマリン水溶液を１．３倍モル添加し遊離
シアンは５ｐｐｍ以下とした。

【００６７】＜実施例３＞実施例２と同様の方法で得ら
れたグリシンナトリウム塩水溶液３０ｋｇに９６質量％
硫酸２６４０ｇを加えてグリシン水溶液を得た。次に減
圧下で８０℃で濃縮晶析により硫酸ナトリウムを析出さ
せ遠心分離器で硫酸ナトリウムを分離することにより７
０質量％グリシン水溶液を得た。グリシン水溶液中の硫
酸ナトリウム濃度は０．７質量％であった。

【００６８】＜実施例４＞実施例２と同様の方法で得ら
れたグリシンナトリウム塩２０質量％水溶液２０ｋｇに
９５質量％硫酸をｐＨ５．０になるまで加えた。次に８
０℃で減圧濃縮し、グリシン濃度が６０質量％に到達し
たら濃縮を終了し、５０℃まで冷却して１時間撹拌し
た。遠心分離器を用い硫酸ナトリウム結晶を分離し６０
質量％グリシン水溶液４．７ｋｇを得た。グリシン水溶
液中の硫酸ナトリウムの濃度は２．３質量％であった。

【００６９】＜実施例５＞実施例２と同様の方法で得ら
れたグリシンナトリウム塩２０質量％水溶液２０ｋｇに
９５質量％硫酸をｐＨ７．０になるまで加えた。次に８
０℃で減圧濃縮し、グリシン濃度が６５質量％に到達し
たら濃縮を終了し、５０℃まで冷却して１時間撹拌し
た。遠心分離器を用い硫酸ナトリウム結晶を分離し６５
質量％グリシン水溶液４．３ｋｇを得た。グリシン水溶
液中の硫酸ナトリウムの濃度は１．２質量％であった。
６５質量％グリシン水溶液に純水を加え６０質量％グリ
シン水溶液にしたものを０℃で１０日間放置したが結晶
の析出は無かった。

【００７０】＜実施例６＞実施例２と同様の方法で得え
られたグリシンナトリウム塩２０質量％水溶液２０ｋｇ
に９５質量％硫酸をｐＨ７．０になるまで加えた。次に
８０℃で減圧濃縮し、グリシン濃度が７０質量％に到達
したら濃縮を終了し、５０℃まで冷却して１時間撹拌し
た。遠心分離器を用い硫酸ナトリウム結晶を分離し７０
質量％グリシン水溶液４．０ｋｇを得た。グリシン水溶
液中の硫酸ナトリウムの濃度は０．７質量％であった。
７０質量％グリシン水溶液に純水を加え６０質量％グリ
シン水溶液にしたものを０℃で１０日間放置したが結晶
の析出は無かった。

【００７１】＜実施例７＞実施例２と同様の方法で得ら
れたグリシンナトリウム塩２０質量％水溶液２０ｋｇに
９５質量％硫酸をｐＨ７．０になるまで加えた。実施例
２で得られた硫酸ナトリウム結晶を、遠心分離器を用い
硫酸ナトリウムと等重量の水で洗浄し、洗浄液を前記の
硫酸でｐＨ７．０に調整した液と混合し８０℃で減圧濃
縮し、グリシン濃度が６５質量％に到達したら濃縮を終
了し、５０℃まで冷却して１時間撹拌した。遠心分離器
を用い硫酸ナトリウム結晶を分離し６０質量％グリシン
水溶液４．９ｋｇを得た。グリシン水溶液中の硫酸ナト
リウムの濃度は１．２質量％であった。洗浄した硫酸ナ
トリウムに含まれるグリシンは０．６質量％であった。

【００７２】＜実施例８＞実施例３と同様の方法で得ら
れた７０質量％グリシン水溶液５００ｇを電気透析し
た。透析電流が０．０２アンペアまで透析して、硫酸ナ
トリウム含量０．０５質量％のグリシン水溶液を得た。

【００７３】＜実施例９＞撹拌している５３質量％グリ
コロニトリル水溶液１３６ｇに５０質量％ジメチルアミ
ン水溶液１２０ｇを３０℃で１時間かけて添加し３０質
量％アミノアセトニトリル水溶液を得た。反応液は褐色
に着色した。

【００７４】<実施例１０>５０％ジエチルアミン水溶液
１５３ｇに撹拌しながら５３％グリコロニトリル水溶液
１０８ｇを３０℃で１時間かけて添加しＮ，Ｎ−ジエチ
ルアミノアセトニトリル水溶液を得た。反応液は２層分
離した。撹拌している４８％水酸化ナトリウム水溶液８
８ｇにＮ，Ｎ−ジエチルアミノアセトニトリル縣濁液２
６１ｇを７０℃で２時間かけて添加した。Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノアセトニトリル縣濁液添加終了後８０℃で１
時間反応させた。反応中は反応液を空気バブリングしア
ンモニアをストリッピングし、かつ留去したアンモニア
水と同重量の純水を連続的に反応槽に添加した。３５％
Ｎ，Ｎ−ジエチルグリシンナトリウム水溶液を得た。

【００７５】<実施例１１>実施例１０で得られたＮ，Ｎ
−ジエチルグリシンナトリウム塩水溶液に９６％硫酸を
加えてｐＨ７に調整し、Ｎ，Ｎ−ジエチルグリシン水溶
液を得た。次に減圧下で８０℃で濃縮晶析により硫酸ナ
トリウムを析出させ遠心分離器で硫酸ナトリウムを分離
することにより６０％Ｎ，Ｎ−ジエチルグリシン水溶液
を得た。

【００７６】<実施例１２>撹拌している５０％２，２’
−イミノジエタノール水溶液２２１ｇに５３％グリコロ
ニトリル水溶液１０８ｇを３０℃で１時間かけて添加
し、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノアセ
トニトリル水溶液を得た。反応液は薄黄緑色であった。
撹拌している４８％水酸化ナトリウム水溶液８８ｇに
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノアセトニ
トリル水溶液３２９ｇを７０℃で２時間かけて添加し
た。Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノアセ
トニトリル水溶液添加終了後８０℃で１時間反応させ
た。

【００７７】反応中は反応液を空気バブリングしアンモ
ニアをストリッピングし、かつ留去したアンモニア水と
同重量の純水を連続的に反応槽に添加した。３９％Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシンナトリウム
水溶液を得た。９６％硫酸でｐＨ７に調整しＮ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）グリシンの結晶を得た。

【００７８】<実施例１３>撹拌している５０％ピペリジ
ン水溶液１７０ｇに５３％グリコロニトリル水溶液１０
８ｇを３０℃で１時間かけて添加しＮ−シアノメチルピ
ペリジン水溶液を得た。反応液は薄黄緑色であった。撹
拌している４８％水酸化ナトリウム水溶液８８ｇにＮ−
シアノメチルピペリジン水溶液２７８ｇを７０℃で２時
間かけて添加した。Ｎ−シアノメチルピペリジン水溶液
添加終了後８０℃で１時間反応させた。反応中は反応液
を空気バブリングしアンモニアをストリッピングし、か
つ留去したアンモニア水と同重量の純水を連続的に反応
槽に添加した。３２％Ｎ−カルボキシメチルピペリジン
ナトリウム水溶液を得た。

【００７９】<実施例１４>実施例１３で得られたＮ−カ
ルボキシメチルピペリジンナトリウム水溶液に９６％硫
酸を加えてｐＨ７に調整し、Ｎ−カルボキシメチルピペ
リジン水溶液を得た。次に減圧下において、８０℃で濃
縮晶析により硫酸ナトリウムを析出させ遠心分離器で硫
酸ナトリウムを分離することにより６０％Ｎ−カルボキ
シメチルピペリジン水溶液を得た。＜比較例１＞撹拌し
ている４１質量％アミノアセトニトリル水溶液２５６ｇ
に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液を７０℃で添加し
ていくと温度が急激に上昇し反応液が突沸した。

【００８０】

【発明の効果】本発明のアミノアセトニトリルおよびグ
リシン誘導体の製造方法は、蒸留の様な精製を必要とせ
ず、グリシンアルカリ金属塩、アミノアセトニトリル等
を製造することができ、それらのアミノアセトニトリル
を用いて、高純度な、対応するグリシンアルカリ金属
塩、グリシン誘導体水溶液等を安価に製造することがで
きるため、上記化合物類の工業的製造に特に有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC46 AC52 AC54 AD17 AD30 BA02 BA29 BA36 BB31 BC10 BC11 BC16 BC19 BC31 BD10 NB16

Claims (41)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】相互に結合していてもよい２ヶのＣ１〜Ｃ
   ６アルキル基を有する、あるいは水酸基を有する１ヶま
   たは２ヶのＣ１〜Ｃ６アルキル基を有するアミンとグリ
   コロニトリルを反応させることを特徴とするアミノアセ
   トニトリルの製造方法。
2. 【請求項２】前記アミンが、相互に結合していてもよい
   ２ヶのＣ１〜Ｃ６アルキル基を有するアミンである請求
   項１に記載のアミノアセトニトリルの製造方法。
3. 【請求項３】前記アミンが、水酸基を有する１ヶまたは
   ２ヶのＣ１〜Ｃ６アルカノールアミンである請求項１に
   記載のアミノアセトニトリルの製造方法。
4. 【請求項４】前記アミンが、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ６ア
   ルキル）アミンである、請求項２に記載のアミノアセト
   ニトリルの製造方法。
5. 【請求項５】前記アミンが、ジメチルアミン、ジエチル
   アミンまたはピペリジンである請求項２に記載のアミノ
   アセトニトリルの製造方法。
6. 【請求項６】前記アミンが、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ６アルカノ
   ール）アミンまたはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルカノー
   ル）アミンである請求項３に記載のアミノアセトニトリ
   ルの製造方法。
7. 【請求項７】前記アミンが、メタノールアミン、エタノ
   ールアミン、ジメタノールアミンまたはジエタノールア
   ミンである請求項３に記載のアミノアセトニトリルの製
   造方法。
8. 【請求項８】前記アミンにグリコロニトリルを滴下して
   反応させることを特徴とする請求項１ないし７のいずれ
   かに記載のアミノアセトニトリルの製造方法。
9. 【請求項９】反応時間が１０分〜１２０分であることを
   特徴とする請求項１ないし８のいずれかに記載のアミノ
   アセトニトリルの製造方法。
10. 【請求項１０】ピストンフロー形式で前記アミンとグリ
    コロニトリルを連続的に反応させることを特徴とする請
    求項１ないし９のいずれかに記載のアミノアセトニトリ
    ルの製造方法。
11. 【請求項１１】滞留時間が１分から６０分であることを
    特徴とする請求項１０に記載のアミノアセトニトリルの
    製造方法。
12. 【請求項１２】反応温度が１０℃〜５０℃であることを
    特徴とする請求項１ないし１１のいずれかに記載のアミ
    ノアセトニトリルの製造方法。
13. 【請求項１３】グリコロニトリルに対する前記アミンの
    モル比が０．９〜１．３であることを特徴とする請求項
    １ないし１２のいずれかに記載のアミノアセトニトリル
    の製造方法。
14. 【請求項１４】前記アミンを濃度３０質量％〜６０質量
    ％の水溶液で用い、グリコロニトリルを濃度３０質量％
    〜７０質量％の水溶液で用いることを特徴とする請求項
    １〜１３のいずれかに記載のアミノアセトニトリルの製
    造方法。
15. 【請求項１５】請求項１〜１４のいずれかに記載のアミ
    ノアセトニトリルの製造方法で得られたアミノアセトニ
    トリル反応液を、アルカリ金属水酸化物水溶液で加水分
    解反応させることを特徴とするグリシンアルカリ金属塩
    の製造方法。
16. 【請求項１６】アミノアセトニトリル反応液を、アルカ
    リ金属水酸化物水溶液に滴下して反応させることを特徴
    とする請求項１５に記載のグリシンアルカリ金属塩の製
    造方法。
17. 【請求項１７】アルカリ金属水酸化物が、水酸化ナトリ
    ウムである請求項１５または１６に記載のグリシンアル
    カリ金属塩の製造方法。
18. 【請求項１８】アミノアセトニトリルが、Ｎ，Ｎ−ジメ
    チルアミノアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノア
    セトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）アミノアセ
    トニトリル、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−プロピル）アミノアセト
    ニトリル、Ｎ−ヒドロキシメチルアミノアセトニトリ
    ル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノアセトニトリ
    ル、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）アミノアセトニ
    トリル、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ
    アセトニトリル、Ｎ−シアノメチルピペリジンからなる
    群より選ばれる化合物である請求項１５ないし１７のい
    ずれかに記載のグリシンアルカリ金属塩の製造方法。
19. 【請求項１９】アルカリ金属水酸化物水溶液が水酸化ナ
    トリウム水溶液であり、グリシンアルカリ金属塩がグリ
    シンナトリウム塩である請求項１５ないし１８のいずれ
    かに記載のグリシンアルカリ金属塩の製造方法。
20. 【請求項２０】反応時間が１時間〜４時間であることを
    特徴とする請求項１５ないし１９のいずれかに記載のグ
    リシンアルカリ金属塩の製造方法。
21. 【請求項２１】アミノアセトニトリルに対するアルカリ
    金属水酸化物のモル比が、０．９〜１．５であることを
    特徴とする請求項１５ないし２０のいずれかに記載のグ
    リシンアルカリ金属塩の製造方法。
22. 【請求項２２】反応温度が６０℃〜９０℃であることを
    特徴とする請求項１５ないし２１のいずれかに記載のグ
    リシンアルカリ金属塩の製造方法。
23. 【請求項２３】空気又は窒素で反応液をバブリングし、
    反応で発生するアンモニアをストリッピングすることを
    特徴とする請求項１５ないし２２のいずれかに記載のグ
    リシンアルカリ金属塩の製造方法。
24. 【請求項２４】−５ｋＰａ〜−８０ｋＰａの減圧下にお
    いて、反応で発生するアンモニアをストリッピングする
    ことを特徴とする請求項１５ないし２３のいずれかに記
    載のグリシンアルカリ金属塩の製造方法。
25. 【請求項２５】ストリッピングの際に同時に水を反応槽
    に連続的に添加することを特徴とする請求項２３または
    ２４に記載のグリシンアルカリ金属塩の製造方法。
26. 【請求項２６】反応終了後にホルマリン水溶液を加えて
    残存する遊離シアンを分解することを特徴とする請求項
    １５ないし２５のいずれかに記載のグリシンアルカリ金
    属塩の製造方法。
27. 【請求項２７】グリシンアルカリ金属塩が、Ｎ，Ｎ−ジ
    メチルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジエチルグリシン、Ｎ，Ｎ−
    ジ（ｎ−プロピル）グリシン、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−プロピ
    ル）グリシン、Ｎ−ヒドロキシメチルグリシン、Ｎ−
    （２−ヒドロキシエチル）グリシン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒ
    ドロキシメチル）グリシン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロ
    キシエチル）グリシンまたはＮ−カルボキシメチルピペ
    リジンのアルカリ金属塩である請求項１５ないし２６の
    いずれかに記載のグリシンアルカリ金属塩の製造方法。
28. 【請求項２８】請求項１５ないし２７のいずれかに記載
    の製造方法により得られたグリシンアルカリ金属塩水溶
    液を酸で中和することを特徴とするグリシン誘導体また
    はその水溶液の製造方法。
29. 【請求項２９】請求項１５ないし２７のいずれかに記載
    の製造方法により得られたグリシンアルカリ金属塩水溶
    液に対して、（１）硫酸で中和する工程、（２）水分を
    除去、濃縮する工程および（３）グリシン誘導体水溶液
    と硫酸アルカリ金属塩のスラリーから析出した硫酸アル
    カリ金属塩を固液分離する工程を含むことを特徴とする
    請求項２８に記載のグリシン誘導体またはその水溶液の
    製造方法。
30. 【請求項３０】（１）および（２）の工程を実施し、グ
    リシン誘導体水溶液と硫酸アルカリ金属塩のスラリーを
    得た後、（３）の工程を実施することを特徴とする請求
    項２８または２９に記載のグリシン誘導体またはその水
    溶液の製造方法。
31. 【請求項３１】（１）の工程の中和のｐＨが３〜９であ
    ることを特徴とする請求項２８ないし３０のいずれかに
    記載のグリシン誘導体またはその水溶液の製造方法。
32. 【請求項３２】（２）の工程で濃縮した液の、溶液部分
    のグリシン誘導体の濃度が３０質量％〜８０質量％であ
    ることを特徴とする請求項２８ないし３１のいずれかに
    記載のグリシン誘導体またはその水溶液の製造方法。
33. 【請求項３３】（３）の工程の固液分離をするときの温
    度を１０℃〜８０℃で行うことを特徴とする請求項２８
    ないし３２のいずれかに記載のグリシン誘導体またはそ
    の水溶液の製造方法。
34. 【請求項３４】分離した硫酸アルカリ金属塩を水で洗浄
    し、硫酸アルカリ金属塩に付着したグリシン誘導体を回
    収することを特徴とする請求項２８ないし３３のいずれ
    かに記載のグリシン誘導体またはその水溶液の製造方
    法。
35. 【請求項３５】硫酸アルカリ金属塩を洗浄した水を
    （１）および／または（２）の工程を実施する前の溶液
    またはスラリーに加えることにより硫酸アルカリ金属塩
    に付着したグリシン誘導体を回収し、高濃度グリシン誘
    導体水溶液を得ることを特徴とする請求項３４に記載の
    グリシン誘導体またはその水溶液の製造方法。
36. 【請求項３６】硫酸アルカリ金属塩が硫酸ナトリウムで
    ある請求項２８ないし３５のいずれかに記載のグリシン
    誘導体またはその水溶液の製造方法。
37. 【請求項３７】請求項２８ないし３６のいずれかに記載
    の製造方法で得られたグリシン誘導体またはその水溶液
    を電気透析することを特徴とするグリシン誘導体または
    その水溶液の製造方法。
38. 【請求項３８】請求項１５ないし２７のいずれかに記載
    の製造方法で得られたグリシンアルカリ金属塩水溶液を
    電解透析する事を特徴とするグリシン誘導体水溶液の製
    造方法。
39. 【請求項３９】請求項２８ないし３８のいずれかに記載
    の製造方法で製造されてなるグリシン誘導体またはその
    水溶液。
40. 【請求項４０】グリシン誘導体水溶液のグリシン誘導体
    の濃度が３０質量％〜８０質量％であることを特徴とす
    る請求項３９に記載のグリシン誘導体水溶液。
41. 【請求項４１】硫酸ナトリウムの含量が３質量％以下で
    あることを特徴とする請求項４０に記載のグリシン誘導
    体またはその水溶液。