JP2003175311A - 熱スイング吸着法並びにそのための吸着器及び装置 - Google Patents

熱スイング吸着法並びにそのための吸着器及び装置

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 空気等のガスから二酸化炭素、水、窒素酸化
物及び炭化水素等の不純物を除去するための急速な温度
スイング吸着法を提供すること。 【解決手段】 管形熱交換吸着器10、12、14の管
側通路に充填した吸着剤を使用する。吸着の終了後に、
再生工程の間吸着器の胴側通路を通して加熱用流体を送
り、吸着器から出てきたら加熱器を通して吸着器の胴側
へ再循環させる。再生の冷却段階の間は、冷却用流体を
吸着器の胴側通路を通して送る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、空気等のガスから
二酸化炭素、水、窒素酸化物及び炭化水素等の不純物を
除去するための急速な温度スイング吸着法に関する。
【0002】
【従来の技術】空気を低温(cryogenic)分離
して窒素及び/又は酸素を回収するための従来の方法で
は、原料空気を圧縮し、次いで膨張により低温に冷却し
てから、2段式の蒸留塔へ導入している。冷却前の空気
から水と二酸化炭素を除去しない限り、これらの成分は
凝縮して、ガスを蒸留前に冷却するのに使用する熱交換
器を閉塞する。同じように、そのほかの空気不純物も凍
結と安全性の両方の問題の原因となり兼ねない。例え
ば、一酸化窒素と二酸化窒素を包含する窒素酸化物は、
空気からの酸素と反応する間に重合種のN24やN25
を生成することがある。これらの高級窒素酸化物は、主
熱交換器内に存在する温度において凍る。従って、これ
らの不純物もコールドボックスの前で除去しなくてはな
らない。殊にアセチレンを始めとする、原料空気中に存
在する炭化水素不純物は、それらがコールドボックスに
入ると爆発の危険を招きかねない。アセチレンがコール
ドボックスに入ると、それは蒸留塔の液体酸素部で濃縮
して深刻な安全上の問題を生じさせる。それゆえに、水
と二酸化炭素を除去するのに加え、窒素酸化物とアセチ
レンを包含するそのほかの空気不純物をコールドボック
スの前で除去しなくてはならない。
【0003】一酸化炭素と水素の低温分離に先立ち合成
ガスから微量の二酸化炭素と水を除去するのにも、かな
りの関心が寄せられている。一般に一酸化炭素と水素
は、メタンをスチーム改質して一酸化炭素、水素、二酸
化炭素、水そしてメタンを含有している合成ガスを製造
することにより生産される。このとき、二酸化炭素の大
部分は吸収装置で除去される。その後、スクラバーを出
てくる微量の二酸化炭素と水を、低温蒸留プロセスへの
導入前に低レベルまで除去しなくてはならない。
【0004】そのような不純物の除去のために一般的に
使用されている二つの方法は、温度スイング吸着(TS
A)と圧力スイング吸着(PSA)である。
【0005】これらの手法のそれぞれでは、吸着剤の床
を所定時間原料空気の流れにさらして、空気から二酸化
炭素や水などのような不純物を吸着する。吸着剤におけ
る除去された成分の濃度は徐々に上昇する。除去された
成分の濃度は均一ではなく、吸着剤床の上流端部で一番
高く、そして吸着剤の物質移動帯域を通して累進的に少
なくなってゆく。処理を際限なく行うと、物質移動帯域
は、除去すべき成分が床の下流端部から漏れ出すに至る
まで吸着床の下流へ漸進的に移動する。これが起こる前
に、吸着剤を再生することが必要である。
【0006】吸着剤を再生するためには、原料空気の流
れを吸着剤床から遮断し、そして吸着剤をパージガス
(一般には製品ガス)の流れにさらし、これが吸着剤か
ら吸着成分を追い出して更なる使用のためにそれを再生
する。温度スイング吸着では、再生工程において吸着剤
から成分を脱着するのに必要とされる熱を、加熱した、
典型的には100〜250℃の温度に加熱した、パージ
ガスにより供給する。続いて、不純物を含まない冷却さ
れたガスの流れで吸着剤を冷却する。圧力スイング吸着
では、パージガスの圧力は原料ガスのそれより一般に低
く、そしてこのパージガスは吸着成分の分圧が低い。分
圧の変更を利用して吸着剤から成分を除去し、脱着に必
要とされる熱は床内に保持されている吸着熱により供給
され、あるいは吸着剤の顕熱により供給される。
【0007】温度スイング吸着及び圧力スイング吸着手
法はまた、空気以外の原料ガスに応用することもでき、
あるいは空気分離プラントで使用する以外の目的で精製
される空気に応用することもできる。
【0008】上述の従来の温度スイング吸着法では、再
生のための吸着剤の加熱と冷却は高温/低温ガスを直接
吸着剤を通過させることによりなされる。このタイプの
プロセスのために最小限の全サイクル時間は標準的に2
〜8時間であり、典型的なサイクル時間は4〜16時間
である。これは、使用するガスの熱容量が比較的小さい
こと、圧力損失の不利益のためガス流量を大きくできな
いこと、そして高いガス温度を使用するのはエネルギー
を大量に使用することであり、従って費用がかかること
の成りゆきである。
【0009】吸着器は、吸着工程の全期間(一般に最低
で1〜4時間)について不純物を収容するのに十分な吸
着剤を含まなくてはならない。大規模なガス精製の場
合、この制限のため非常に大きな吸着器と加熱用装置が
必要になる。
【0010】従来の温度スイング吸着法の更に別の欠点
は、吸着剤の再生のために比較的大量の、一般に10〜
35%の、製品ガスが必要とされ、製品ガスの収量を減
少させることである。
【0011】温度スイング吸着法を改良するために多数
の試みがなされており、例えば、加熱したガスのパルス
を使用する試み、再生の熱を部分的に供給するのに原料
ガスの圧縮の熱を利用する試み、再生の熱を回収し再利
用するのに多床式の装置を使用する試み、比較的低温の
再生(例えば80〜135℃)を使用し冷却工程をなく
す試み、及び補助吸着器を使用し排気パージガスを精製
する試みが行われている。これらの方法は、エネルギー
消費量を減らし従って温度スイング吸着プロセスの経費
を低減すること、及び/又は吸着剤の所用量を減らし及
び/又は製品回収率を上昇させることにより分離効率を
向上させることを目的としている。しかしながら、これ
らの方法は全て、パージガスを使用して吸着剤を加熱及
び冷却することを必要としており、従ってプロセスの合
計サイクル時間は時間のオーダーにとどまっている。
【0012】再生のために吸着剤に熱を供給するその他
の様々な方法が提案されている。これらには、マイクロ
波エネルギー(米国特許第4312641号明細書)、
吸着器の充填吸着床内への電気ヒーターの設置(米国特
許第4269611号明細書)、及び電気脱着のため吸
着器へ電流を直接適用すること(米国特許第40946
52号明細書)が含まれる。
【0013】米国特許第5669962号明細書には、
管形の吸着熱交換器を使用する圧力スイング/熱スイン
グ吸着乾燥器が開示されており、この吸着熱交換器の内
部の管の表面は細かな水吸着剤粒子で被覆される。吸着
剤は、分離プロセスへの高温又は低温の原料ガスを熱交
換器の胴(シェル)側通路を通して流すことにより間接
的に加熱又は冷却される。この原料ガスは、最初に第一
の吸着熱交換器において低温の胴(シェル)側ガスとし
て働き、次に再生を受ける第二の吸着熱交換器において
高温の胴(シェル)側ガスとして働いて、その後第一の
吸着熱交換器の管(チューブ)側を通り抜けてそこで乾
燥される。乾燥したガスの一部が、第二の吸着熱交換器
の管(チューブ)側のためのパージガスとして使用され
る。このサイクルは、二つの吸着熱交換器の機能を交替
することにより定期的に逆転される。交替は、30秒か
ら3分までの間隔で行うことができる。
【0014】米国特許第5669962号明細書で教示
されたように再生用に供給するのに利用できる熱は、そ
の熱が主空気圧縮機に由来するので、原料ガスの質量流
量に依存し、そしてこの装置には柔軟性がなく、またこ
の装置は大規模な応用に不向きである。従って、この方
法は本発明には適用することができない。
【0015】
【課題を解決するための手段】第一の側面において、本
発明は、原料ガスから構成成分を除去するための熱スイ
ング吸着(thermal swing adsorp
tion)法であって、 a)原料ガスを吸着剤と接触させて第一の方向へ送り原
料ガスから吸着剤へ当該構成成分を吸着する工程、 b)吸着剤を加熱し、そして第一の再生用ガスを吸着剤
と接触させて第一の方向とは反対の第二の方向へ送って
吸着剤から原料ガス構成成分を脱着する工程、 c)吸着剤を冷却する工程、及び d)工程a)〜c)のサイクルを反復する工程、を含
み、吸着剤から切り離されるが吸着剤と熱を交換するこ
とができる加熱用流体を送ることにより吸着剤を加熱
し、この加熱用流体により吸着剤へ供給される熱の量が
送られる原料及び再生用ガスの量と無関係であるような
ものとする熱スイング吸着法を提供する。
【0016】加熱用流体が吸着熱交換器に入る際の加熱
用流体についての好ましい温度は、100〜250℃、
例えば200℃である。
【0017】好ましくは、吸着剤は工程c)で、吸着剤
から切り離されるが吸着剤と熱を交換することができる
冷却用流体を送ることにより冷却され、この冷却用流体
により吸着剤から除去される熱の量は送られる原料及び
再生ガスの量と無関係であるようなものである。加熱用
流体の流れ及び/又は冷却用流体のそれは、吸着熱交換
器の管側のガスの流れに対して向流であることができ
る。
【0018】好ましくは、加熱用流体と冷却用流体の少
なくとも一方は原料ガスと異なる。
【0019】随意に、加熱用流体と冷却用流体の少なく
とも一方は再生用ガスと異なる。
【0020】好ましくは、この方法は更に、冷却する間
第二の再生用ガスを吸着剤と接触させて第二の方向へ送
ることを含む。
【0021】第一の再生用ガスと第二の再生用ガスは同
一であってもよい。この場合、再生用ガスは好ましく
は、工程a)により原料ガスから製造される製品ガスで
ある。あるいはまた、二つの再生用ガスは異なるもので
あってもよい。この場合には、第一の再生用ガスは好ま
しくは第二の再生用ガスから得られるものであり、工程
c)から流出する第二の再生用ガスであって、そして第
二の再生用ガスは好ましくは工程a)により原料ガスか
ら製造される製品ガスである。
【0022】第一の再生用ガスは好ましくは、所望の温
度まで予熱される。この温度は加熱用流体の温度である
ことができる。
【0023】好ましくは、加熱用流体は再循環される。
加熱用流体は、サイクルの間で再加熱してもよい。加熱
用流体はポンプを使って再循環させてもよい。好ましく
は、冷却用流体は再循環させない。
【0024】好ましくは、上記の方法は1又は2以上の
吸着器でもって実施され、各吸着器は、1又は2本以上
の管(チューブ)と、当該管を取り囲み且つ当該管から
1又は2以上の熱交換表面によってによって切り離され
た胴(シェル)とを含む。より好ましくは、各管は吸着
剤粒子を収容している。非常に好ましくは、各管は吸着
剤の充填床を収容している。「管」なる用語の使用に当
たっては、各管は管の内部にあるいは外部にフィンを含
んでもよく、あるいは含まなくてもよいものと理解され
る。
【0025】好ましくは、上記の方法は、各サイクルに
おいて、工程a)が第一の吸着器で実施され、その間に
工程b)が第二の吸着器で行われ、且つ工程c)が第三
の吸着器で行われ、次に工程b)が第一の吸着器で行わ
れ、その間に工程c)が第二の吸着器で行われ、且つ工
程a)が第三の工吸着器で行われ、次いで工程c)が第
一の吸着器で行われ、その間に工程a)が第二の吸着器
で行われ、且つ工程b)が第三の吸着器で行われるよう
な、三つの吸着器でもって実施される。
【0026】随意に、加熱用流体と冷却用流体の一つ又
は二つ以上はガスである。加熱用流体がガスの場合、そ
れは原料ガス及び/又は工程c)の生成物として得られ
る再生用ガスを含むことができる。これらの流れのどち
らか一方のうちの一部を、この目的に使用するため抜き
出してもよく、そして随意に、吸着器の胴側を複数回通
過させるために全部を又は一部を再循環させてもよい。
加熱用流体と冷却用流体の一つ又は二つ以上は、スチー
ム及び/又は空気を含むことができる。
【0027】あるいはまた、加熱用流体と冷却用流体の
一つ又は二つ以上は液体でもよい。加熱用流体と冷却用
流体の一つ又は二つ以上は油及び/又は水を含むことが
できる。
【0028】好ましくは、工程a)〜c)のサイクルが
実施されるのは30分以内である。より好ましくは、工
程a)〜c)のサイクルが実施されるのは15分以内で
ある。
【0029】好ましくは、原料ガスは空気である。原料
ガスは、あるいは、先に検討したように汚染された合成
ガスでもよい。
【0030】好ましくは、除去すべき構成成分は二酸化
炭素及び/又は水を含む。アルミナを使用する場合、そ
れは、参照によりここに取り入れられる米国特許第58
46295号又は第5656064号明細書に記載され
た変性アルミナであることができる。
【0031】好ましくは、吸着剤はアルミナ及び/又は
ゼオライトを含む。
【0032】第二の側面において、本発明は、原料ガス
から構成成分を除去するための熱スイング吸着法であっ
て、 a)原料ガスを吸着剤と接触させて第一の方向へ送り原
料ガスから吸着剤へ当該構成成分を吸着する工程、 b)吸着剤を加熱し、そして第一の再生用ガスを吸着剤
と接触させて第一の方向とは反対の第二の方向へ送って
吸着剤から原料ガス構成成分を脱着する工程、 c)吸着剤を冷却する工程、及び d)工程a)〜c)のサイクルを反復する工程、を含
み、吸着剤から切り離されるが吸着剤と熱を交換するこ
とができる加熱用流体を送ることにより吸着剤を加熱
し、この加熱用流体が原料ガスとは異なる熱スイング吸
着法を提供する。
【0033】第三の側面において、本発明は、原料ガス
から構成成分を除去するための熱スイング吸着法であっ
て、 a)原料ガスを吸着剤と接触させて第一の方向へ送り原
料ガスから吸着剤へ当該構成成分を吸着する工程、 b)吸着剤を加熱し、そして第一の再生用ガスを吸着剤
と接触させて第一の方向とは反対の第二の方向へ送って
吸着剤から原料ガス構成成分を脱着する工程、 c)吸着剤を冷却する工程、及び d)工程a)〜c)のサイクルを反復する工程、を含
み、吸着剤から切り離されるが吸着剤と熱を交換するこ
とができる加熱用流体を送ることにより吸着剤を加熱
し、この加熱用流体を再循環させる熱スイング吸着法を
提供する。
【0034】第四の側面において、本発明は、原料ガス
から構成成分を除去するための熱スイング吸着法であっ
て、 a)原料ガスを吸着剤と接触させて第一の方向へ送り原
料ガスから吸着剤へ当該構成成分を吸着する工程、 b)吸着剤を加熱し、そして第一の再生用ガスを吸着剤
と接触させて第一の方向とは反対の第二の方向へ送り吸
着剤から原料ガス構成成分を脱着する工程、 c)吸着剤を冷却する工程、及び d)工程a)〜c)のサイクルを反復する工程、を含
み、吸着剤から切り離されるが吸着剤と熱を交換するこ
とができる加熱用流体を送ることにより吸着剤を加熱
し、この加熱用流体を主空気圧縮機から独立した加熱器
により加熱する熱スイング吸着法を提供する。
【0035】第五の側面において、本発明は、おのおの
が吸着剤の充填床を収容している1又は2本以上の管
(これらの管は内部フィン又は外部フィンを備えている
かあるいは備えていない)と、当該管を取り囲み且つ1
又は2以上の熱交換表面によって当該管から切り離され
た胴とを含む、熱スイング吸着法を実施するための吸着
器を提供する。
【0036】本発明は更に、原料ガスの構成成分を除去
するための熱スイング吸着法で使用するための装置であ
って、吸着剤粒子を収容している少なくとも一つの吸着
器と、当該構成成分を吸着剤へ吸着するため原料ガスを
吸着剤へ送り込むために接続された圧縮した原料ガスの
供給源と、吸着剤から当該構成成分を脱着するための再
生用ガスの流れの供給源と、原料ガスが吸着剤を越えて
流れるのを停止しそして再生用ガスが吸着剤を越えて向
流式に流れるようになるのを可能にする、弁付きの接続
装置と、吸着剤と間接熱交換する関係で加熱用流体を再
循環させるための流動路であって、再循環する加熱用流
体を加熱するための加熱器及び当該再循環を行わせるた
めのポンプを含む流動路と、吸着剤と間接熱交換する関
係での冷却用流体のための流動路と、そして加熱用流体
の再循環の開始と停止を可能にし且つ冷却用流体の流動
の開始と停止を可能にする、弁付きの接続装置とを含
む、熱スイング吸着法で使用するための装置を包含す
る。
【0037】好ましくは、上記の間接熱交換する関係
は、管形熱交換器の管内に詰められた吸着剤粒子と、当
該熱交換器の胴側通路を流れる加熱用又は冷却用流体と
の間で確立される。
【0038】好ましくは、この装置は、上記の吸着器と
弁付き接続装置を複数含み、吸着器の一つが再生されて
いる間に吸着器のもう一つが原料ガスから構成成分を吸
着するのを可能にし、そして吸着器の間で吸着の役務と
再生の連続サイクルが確立されるのを可能にする。
【0039】
【発明の実施の形態】添付の図面を参照して、本発明を
更に説明することにする。本発明の好ましい態様におい
ては、3つの並列の吸着器10、12、14を含む図1
の装置を使って、急速TSAを行う。各吸着器は、例え
ば、公称の管直径が3.0インチ(7.6cm)(外径
=3.5インチ(8.9cm)、管壁厚さ=0.216
インチ(0.55cm)、重量=7.58ポンド/フィ
ート(11.28kg/m))を用いる、炭素鋼の管形
熱交換器を含む。各管形吸着器は、長さが約3.0フィ
ート(0.91m)の管16を805本含み、熱交換面
積は約2200ft2(204m2)になる。管にはおの
おの、活性アルミナの層とNaXゼオライトの層が詰め
られている。この装置は、圧縮空気(90psia(6
20.6kPa)、90°F(32℃))から水と二酸
化炭素を除去するのに適している。
【0040】本発明の別の態様では、吸着器は単一式で
あってもよい。アルミナを、単一の吸着剤として、ある
いはゼオライトなどのほかの吸着剤と一緒にして使用す
る場合には、それは米国特許第5656064号明細書
に記載されたような変性アルミナであることができる。
例えば、吸着剤はアルミナにpHが9以上の塩基性溶液
を含浸させて作ることができる。
【0041】アルミナを塩基性溶液で処理することの有
益な効果は、アルミナ表面の塩基性環境で二酸化炭素が
水酸イオンと反応して炭酸水素イオンを生成することに
よるのかもしれないが、発明者はこの理論に拘束される
ことを望まない。
【0042】好ましくは、含浸溶液のpHは少なくとも
10、より好ましくは10〜12である。最良の結果
は、pHが約11の含浸溶液を使って得られている。
【0043】含浸溶液のpHは、アルミナの零点電荷
(zero point charge(zpc))
に、下式 pH≧zpc−1.4 に従い、あるいはもっと好ましくは下式 zpc+2≧pH≧zpc−1.4 に従って関係づけられるのが、更に好ましい。
【0044】最も好ましくは、含浸溶液のpHは下式 zpc+1≧pH≧zpc−1 によりアルミナの零点電荷と関係づけられる。
【0045】上記の塩基性溶液は、好適には、アルカリ
金属又はアンモニウム化合物、例えば水酸化物、炭酸
塩、炭酸水素塩、リン酸塩及び有機酸塩から選ばれるも
のなど、の溶液であることができる。使用することがで
きる好適な塩基性化合物には、ナトリウム、カリウム又
はアンモニウムの炭酸塩、水酸化物、リン酸塩、炭酸水
素塩、硝酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、安息香酸塩又はクエン
酸塩が含まれる。
【0046】最も好ましい塩基性化合物は、炭酸カリウ
ムである。
【0047】図示した装置は、原料空気を圧縮する主空
気圧縮機18を含む。圧縮原料空気流から冷却器20で
水を凝縮させ、圧縮原料空気はそこから入口マニホール
ド22へ進む。弁24のうちの一つが、原料空気を上記
方法の工程(a)が進行中の、吸着器のうちの第一のも
の(図中の一番左のもの)の管側の入口26へ進ませ
る。吸着器の管側出口28からは、精製された空気が弁
32を経由して出口マニホールド30へ進み、そうして
出口34から製品ガスとして送り出される。10ppm
未満の水と二酸化炭素を含有している製品ガスのうちの
一部は、減圧弁36で製品流から抜き出され、そして上
記方法の工程(c)で使用するための再生用ガスとして
一番右の吸着器の管側出口へ弁40を通し移すためマニ
ホールド38へ送られる。
【0048】吸着器からの流出再生用ガスは、吸着剤か
らもたらされるいくらかの不純物を含有しており、吸着
器の管側入口26から弁44を通ってマニホールド42
へ出て、マニホールド46まで進み、そしてそこから弁
48を通り、上記方法の工程(b)で使用するための再
生用ガスとして中央の吸着器の管側出口28を通過す
る。図1に示してはいないが、この再生用ガスは、吸着
器に入る前に所望の再生温度に加熱することができる。
使用済みの再生用ガスは出口26を通って排出され、そ
してマニホールド51に通じる弁49を通して廃棄され
る。
【0049】加熱器54へ供給するポンプ52により加
熱循環路50をめぐって加熱用流体が循環し、この流体
は加熱器から弁58を通り中央の吸着器の胴側入口56
へ進んで上記方法の工程(b)のための熱を供給する。
この流体は吸着器の胴側出口60を通って出てきて、弁
62を通りポンプ52へ戻る。加熱用流体の流動の方向
は、図1に示したそれの逆であることもできる。
【0050】冷却用流体(好適には冷水)を、弁64を
通し右側の吸着器の胴側入口から導入し、弁66を通し
て吸着器の胴側出口から廃棄のため排出する。ここで
も、冷却用流体の方向は図1に示したそれの逆であるこ
とができる。
【0051】左側の吸着器における吸着工程を終える
と、各吸着器はサイクルの次の工程へ進む。
【0052】こうして、処理すべき圧縮ガスは充填され
た管をほぼ周囲温度にて、1〜100ポンドモル/h/
ft2(0.0014〜0.14kgモル/sec/
2)の速度で通過して、不純物のない製品ガス流を供
給圧力で製造する。次に、管はほぼ周囲圧力まで向流式
に脱圧(圧抜き)され、その一方、吸着器の胴側に加熱
用流体(ガス又は液)を向流式又は並流式に流すことに
よりそれらを加熱する。この加熱工程は、吸着器の管の
原料供給端が加熱用流体の入口温度より低い設定温度に
達するまで続けられる。この加熱工程の間、脱着された
不純物を管の内側から取り除くために、不純物のない少
量の製品ガス(又は下記で説明する冷却工程からの、少
量の不純物を含有しているガス)を、ほぼ周囲温度で向
流式に管を通過させる。あるいはまた、このガスは、吸
着器に入る前に加熱用流体の温度に予熱してもよい。不
純物を含有した高温の流出ガスは放出される。吸着器の
胴側から出てくる加熱用流体は再加熱され、ポンプを使
って閉鎖ループ式に再循環される。加熱後、管は、冷却
用流体(ガス又は液)を吸着器の胴側を通し向流式に流
すことにより冷却される。この冷却工程の間は、ほぼ周
囲温度及び圧力の製品ガスのうちの少量部分を向流式又
は並流式に管を通過させる。十分な冷却後に、清浄な製
品ガスのうちの一部分を使って、吸着器の管を原料ガス
圧力まで向流式に昇圧する。冷却用流体は、この昇圧工
程の間胴側を流れ続ける。この時点で、吸着器は新たな
サイクルのための準備ができる。
【0053】三つの並列の吸着器と適切な切替弁とを使
って、原料ガスを連続して導入し、製品ガスを連続して
抜き出し、そして加熱用流体と冷却用流体を連続して流
しながら装置を運転することができる。図2は、上記の
方法の種々の工程のサイクル時間の一例である。表1
は、図2のサイクル時間を通常のTSA法のそれらと比
較している。
【0054】
【表1】
【0055】本発明のこの態様には、通常のTSA法を
上回るいくつかの利点がある。本発明のこの好ましい態
様では、サイクル時間が短く、5〜60分、好ましくは
10〜30分であり、これは通常のTSA法のそれより
かなり短い。先に検討したように、これは、吸着器の大
きさが通常の吸着器よりもかなり小さくなるのを可能に
する。例えば、本発明の吸着法を使用する能力が200
〜300トン/日(181,436〜272,154k
g/d)の低温酸素製造プラントの場合、プラントのた
めに必要とされる吸着剤の量はおよそ1/5〜1/10
に減少する。
【0056】本発明のこの態様は、通常のTSAを上回
るかなりのエネルギー節約を示す。
【0057】本発明のこの態様のもう一つの利点は、製
品ガスのうちの非常に少量、典型的には3〜10%が、
再生のために必要とされるということであり、これは、
このガスが吸着剤に熱を供給しないためである。これ
は、通常のTSAと比較して製品の収量が増加すること
を意味する。
【0058】米国特許第4312641号、同第426
9611号及び同第4094652号各明細書に開示さ
れた装置と比較して、本発明のこの態様には、加熱工程
ばかりでなく冷却工程も加速されるという利点がある。
【0059】米国特許第5669962号明細書に開示
された装置と比較して、本発明のこの態様ははるかに単
純であり、管側と胴側を通過する原料及び製品ガスの複
雑な通路を必要としない。加熱用流体は、原料ガスに限
定されるよりも、最適な加熱特性を得るために選定する
ことができる。冷却工程は、原料ガスが再生された床に
入る前に行われ、吸着工程を通して最適な吸着を可能に
する。その上、好ましい態様においては、吸着剤は管側
に塗布されるというよりも管内の床に充填される。単純
な充填床を使用するのは、構造化したあるいは被覆した
吸着剤というものにつきまとう偏流と経費のかかる生産
の可能性をなくす。本発明のこの態様は、原料ガスから
湿分ばかりでなく二酸化炭素も除去する。
【0060】本発明を好ましい態様に関して詳細に説明
したけれども、本発明の範囲内で多くの変更や改変が可
能であることが認められよう。例えば、管側からの不純
物を含有した流出ガス(工程bと、そして工程cのうち
の一部)を更に加熱して、それを残部の加熱ガスと混合
することにより胴側の加熱ガスの一部として使用するこ
とができる。このほかのオプションには、加熱用流体を
再循環させず、随意にそれから熱を回収して、排出する
こと、あるいは加熱用流体を、各サイクルで一部分を交
換しながら、部分的に再循環することが含まれる。特に
この場合、加熱用流体は、供給ガスでもあるいは製品ガ
スでもよく、排出時に原料ガス又は製品ガス流へ戻して
もよい。
【0061】特に、本発明の方法のサイクルは3つの並
列の吸着床に関連して説明されてはいるが、それは図2
に示した個々の工程サイクル時間を適切に再構成するこ
とにより少なくとも2つの並列吸着床を使って実施する
こともできるということを理解すべきである。
【0062】更に、本発明は空気から不純物を除去する
ことに限定されず、普遍的に応用できるものであること
が理解されよう。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の好ましい態様に従って使用するための
装置を模式的に示す図である。
【図2】図1の装置に関連して使用されるサイクル時間
を示す図である。
【符号の説明】
10、12、14…吸着器 18…主空気圧縮機 20…冷却器 52…ポンプ 54…加熱器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シバジ サーカー アメリカ合衆国,ペンシルベニア 18106, ウィスコスビル,ボギー アベニュ 1508 Fターム(参考) 4D012 CA01 CA03 CA15 CA20 CB16 CD01 CE01 CE03 CF01 CG01 CJ03 CJ05 CJ07 4D052 CD00 DA02 DB01 DB04 GA01 GA04 GB07 HA02 HA03

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 原料ガスから構成成分を除去するための
    熱スイング吸着法であって、 a)原料ガスを吸着剤と接触させて第一の方向へ送り原
    料ガスから吸着剤へ当該構成成分を吸着する工程、 b)吸着剤を加熱し、そして第一の再生用ガスを吸着剤
    と接触させて第一の方向とは反対の第二の方向へ送って
    吸着剤から原料ガス構成成分を脱着する工程、 c)吸着剤を冷却する工程、及び d)工程a)〜c)のサイクルを反復する工程、を含
    み、吸着剤から切り離されるが吸着剤と熱を交換するこ
    とができる加熱用流体を送ることにより吸着剤を加熱
    し、この加熱用流体により吸着剤へ供給される熱の量が
    送られる原料及び再生用ガスの量と無関係であるような
    ものにする熱スイング吸着法。
  2. 【請求項2】 前記吸着剤を、当該吸着剤から切り離さ
    れるが当該吸着剤と熱を交換することができる冷却用流
    体を送ることにより冷却し、この冷却用流体により吸着
    剤から除去される熱の量が送られる原料及び再生ガスの
    量と無関係であるようなものにする、請求項1記載の熱
    スイング吸着法。
  3. 【請求項3】 前記加熱用流体と前記冷却用流体の少な
    くとも一方は前記原料ガスと異なる、請求項1記載の熱
    スイング吸着法。
  4. 【請求項4】 前記加熱用流体と前記冷却用流体の少な
    くとも一方は前記第一の再生用ガスと異なる、請求項1
    記載の熱スイング吸着法。
  5. 【請求項5】 冷却する間、第二の再生用ガスを前記吸
    着剤と接触させて前記第二の方向へ送ることを更に含
    む、請求項1記載の熱スイング吸着法。
  6. 【請求項6】 前記第一の再生用ガスと前記第二の再生
    用ガスが同一である、請求項4記載の熱スイング吸着
    法。
  7. 【請求項7】 前記第一の再生用ガスを所望の温度まで
    予熱する、請求項1記載の熱スイング吸着法。
  8. 【請求項8】 前記加熱用流体を再循環させる、請求項
    1記載の熱スイング吸着法。
  9. 【請求項9】 工程(b)の前又はその間に、前記吸着
    剤にかかるガスの圧力を脱圧工程でもって低下させる、
    請求項1記載の熱スイング吸着法。
  10. 【請求項10】 工程(a)を反復する前又はその間
    に、前記吸着剤にかかるガスの圧力を再昇圧工程でもっ
    て上昇させる、請求項9記載の熱スイング吸着法。
  11. 【請求項11】 前記再昇圧を前記吸着剤へ製品ガスを
    導入することにより行う、請求項10記載の熱スイング
    吸着法。
  12. 【請求項12】 1又は2以上の吸着器で実施され、各
    吸着器は1又は2本以上の管と、当該管を取り囲み且つ
    1又は2以上の熱交換面により当該管から切り離された
    胴とを含む、請求項1記載の熱スイング吸着法。
  13. 【請求項13】 各管に吸着剤が収容されている、請求
    項12記載の熱スイング吸着法。
  14. 【請求項14】 各管に吸着剤の充填床が収容されてい
    る、請求項13記載の熱スイング吸着法。
  15. 【請求項15】 各サイクルにおいて、工程a)が第一
    の吸着器で行われ、その間に工程b)が第二の吸着器で
    行われ、且つ工程c)が第三の吸着器で行われ、次に工
    程b)が第一の吸着器で行われ、その間に工程c)が第
    二の吸着器で行われ、且つ工程a)が第三の吸着器で行
    われ、次いで工程c)が第一の吸着器で行われ、その間
    に工程a)が第二の吸着器で行われ、且つ工程b)が第
    三の吸着器で行われるような、三つの吸着器でもって実
    施される、請求項12記載の熱スイング吸着法。
  16. 【請求項16】 前記加熱用流体と前記冷却用流体の一
    つ以上がガスである、請求項1記載の熱スイング吸着
    法。
  17. 【請求項17】 前記加熱用流体が原料ガス及び/又は
    工程c)の製品として得られる再生用ガスを含む、請求
    項16記載の熱スイング吸着法。
  18. 【請求項18】 前記加熱用流体と前記冷却用流体の一
    つ以上がスチーム及び/又は空気を含む、請求項16記
    載の熱スイング吸着法。
  19. 【請求項19】 前記加熱用流体と前記冷却用流体の一
    つ以上が液である、請求項1記載の熱スイング吸着法。
  20. 【請求項20】 前記加熱用流体と前記冷却用流体の一
    つ以上が油及び/又は水を含む、請求項19記載の熱ス
    イング吸着法。
  21. 【請求項21】 工程a)〜c)のサイクルが30分以
    内で実施される、請求項1記載の熱スイング吸着法。
  22. 【請求項22】 工程a)〜c)のサイクルが15分以
    内で実施される、請求項21記載の熱スイング吸着法。
  23. 【請求項23】 前記原料ガスが空気である、請求項1
    記載の熱スイング吸着法。
  24. 【請求項24】 除去しようとする前記構成成分が二酸
    化炭素及び/又は水を含む、請求項1記載の熱スイング
    吸着法。
  25. 【請求項25】 前記吸着剤がアルミナ及び/又はゼオ
    ライトを含む、請求項1記載の熱スイング吸着法。
  26. 【請求項26】 原料ガスから構成成分を除去するため
    の熱スイング吸着法であって、 a)原料ガスを吸着剤と接触させて第一の方向へ送り原
    料ガスから吸着剤へ当該構成成分を吸着する工程、 b)吸着剤を加熱し、そして第一の再生用ガスを吸着剤
    と接触させて第一の方向とは反対の第二の方向へ送って
    吸着剤から原料ガス構成成分を脱着する工程、 c)吸着剤を冷却する工程、及び d)工程a)〜c)のサイクルを反復する工程、を含
    み、吸着剤から切り離されるが吸着剤と熱を交換するこ
    とができる加熱用流体を送ることにより吸着剤を加熱
    し、この加熱用流体が原料ガスとは異なる、熱スイング
    吸着法。
  27. 【請求項27】 原料ガスから構成成分を除去するため
    の熱スイング吸着法であって、 a)原料ガスを吸着剤と接触させて第一の方向へ送り原
    料ガスから吸着剤へ当該構成成分を吸着する工程、 b)吸着剤を加熱し、そして第一の再生用ガスを吸着剤
    と接触させて第一の方向とは反対の第二の方向へ送って
    吸着剤から原料ガス構成成分を脱着する工程、 c)吸着剤を冷却する工程、及び d)工程a)〜c)のサイクルを反復する工程、を含
    み、吸着剤から切り離されるが吸着剤と熱を交換するこ
    とができる加熱用流体を送ることにより吸着剤を加熱
    し、この加熱用流体を再循環させる、熱スイング吸着
    法。
  28. 【請求項28】 原料ガスから構成成分を除去するため
    の熱スイング吸着法であって、 a)原料ガスを吸着剤と接触させて第一の方向へ送り原
    料ガスから吸着剤へ当該構成成分を吸着する工程、 b)吸着剤を加熱し、そして第一の再生用ガスを吸着剤
    と接触させて第一の方向とは反対の第二の方向へ送って
    吸着剤から原料ガス構成成分を脱着する工程、 c)吸着剤を冷却する工程、及び d)工程a)〜c)のサイクルを反復する工程、を含
    み、吸着剤から切り離されるが吸着剤と熱を交換するこ
    とができる加熱用流体を送ることにより吸着剤を加熱
    し、この加熱用流体を主空気圧縮機から独立した加熱器
    により加熱する、熱スイング吸着法。
  29. 【請求項29】 おのおのが吸着剤の充填床を収容して
    いる1又は2本以上の管と、当該管を取り囲み且つ1又
    は2以上の熱交換表面によって当該管から切り離された
    胴とを含む、熱スイング吸着法を実施するための吸着
    器。
  30. 【請求項30】 原料ガスの構成成分を除去するための
    熱スイング吸着法で使用するための装置であって、吸着
    剤粒子を収容している少なくとも一つの吸着器と、当該
    構成成分を吸着剤へ吸着するため原料ガスを吸着剤へ送
    り込むために接続された圧縮した原料ガスの供給源と、
    吸着剤から当該構成成分を脱着するための再生用ガスの
    流れの供給源と、原料ガスが吸着剤を越えて流れるのを
    停止しそして再生用ガスが吸着剤を越えて向流式に流れ
    るようになるのを可能にする、弁付きの接続装置と、吸
    着剤と間接熱交換する関係で加熱用流体を再循環させる
    ための流動路であって、再循環する加熱用流体を加熱す
    るための加熱器及び当該再循環を行わせるためのポンプ
    を含む流動路と、吸着剤と間接熱交換する関係での冷却
    用流体のための流動路と、そして加熱用流体の再循環の
    開始と停止を可能にし且つ冷却用流体の流動の開始と停
    止を可能にする、弁付きの接続装置とを含む、熱スイン
    グ吸着法で使用するための装置。
  31. 【請求項31】 前記間接熱交換する関係は、管形熱交
    換器の管内に詰められた吸着剤粒子と、当該熱交換器の
    胴側通路を流れる加熱用又は冷却用流体との間で確立さ
    れる、請求項30記載の装置。
  32. 【請求項32】 前記吸着器と弁付き接続装置を複数含
    み、前記吸着器の一つが再生されている間に前記吸着器
    のもう一つが前記原料ガスから前記構成成分を吸着する
    のを可能にし、そして当該吸着器の間で吸着の役務と再
    生の連続サイクルが確立されるのを可能にする、請求項
    30記載の装置。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007203270A (ja) * 2006-02-06 2007-08-16 Air Liquide Japan Ltd 圧縮空気製造方法および製造装置
JP2009072671A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Tsukishima Kankyo Engineering Ltd ガス処理方法
JP2011177638A (ja) * 2010-02-27 2011-09-15 Jfe Steel Corp 圧力スイング吸着法によるガス分離方法及びガス分離装置
KR101221088B1 (ko) * 2012-03-30 2013-01-11 (주)제니스텍 광범위 정제용 초저온 냉각 트랩장치
WO2013108732A1 (ja) * 2012-01-20 2013-07-25 株式会社日立製作所 Co2分離回収装置
JP2013208534A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Hitachi Ltd 二酸化炭素回収システム及びこれを用いた二酸化炭素回収方法
KR101359569B1 (ko) * 2012-05-18 2014-02-12 고등기술연구원연구조합 Voc 응축 모듈
JP2014113539A (ja) * 2012-12-10 2014-06-26 Hitachi Ltd Co2捕捉材及びco2分離装置
WO2015099432A1 (ko) * 2013-12-24 2015-07-02 연세대학교 산학협력단 다중관형 이산화탄소 포집장치
JP5897734B2 (ja) * 2012-12-13 2016-03-30 株式会社日立製作所 Co2回収装置及びその運転方法
JP2021090895A (ja) * 2019-12-06 2021-06-17 株式会社豊田中央研究所 ガス分離装置およびガス分離装置の制御方法

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2856607B1 (fr) * 2003-06-27 2006-08-18 Air Liquide Procede de purification d'air par cycle tsa accelere
US6942719B2 (en) * 2003-06-30 2005-09-13 The Boeing Company Methods and systems for pressure swing regeneration for hydrogen generation
US7115152B2 (en) * 2004-01-12 2006-10-03 Friday David K Four bed regenerable filter system
WO2008106178A1 (en) * 2007-02-27 2008-09-04 Hunter Manufacturing Co. Filtration heat transfer system
US8529662B2 (en) 2007-05-18 2013-09-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Removal of heavy hydrocarbons from gas mixtures containing heavy hydrocarbons and methane
US8529663B2 (en) 2007-05-18 2013-09-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for removing a target gas from a mixture of gases by swing adsorption
AU2008254961B2 (en) * 2007-05-18 2012-03-29 Exxonmobil Upstream Research Company Temperature swing adsorption of CO2 from flue gas utilizing heat from compression
US8444750B2 (en) 2007-05-18 2013-05-21 Exxonmobil Research And Engineering Company Removal of CO2, N2, or H2S from gas mixtures by swing adsorption with low mesoporosity adsorbent contactors
JP2010527755A (ja) 2007-05-18 2010-08-19 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー 熱スイング吸着によってガスの混合物から標的ガスを除去するための方法
US7959720B2 (en) 2007-05-18 2011-06-14 Exxonmobil Research And Engineering Company Low mesopore adsorbent contactors for use in swing adsorption processes
US8545602B2 (en) 2007-05-18 2013-10-01 Exxonmobil Research And Engineering Company Removal of CO2, N2, and H2S from gas mixtures containing same
US7744677B2 (en) * 2007-05-25 2010-06-29 Prometheus Technologies, Llc Systems and methods for processing methane and other gases
US8137439B2 (en) * 2008-09-03 2012-03-20 Air Liquide Process & Construction, Inc. Process and apparatus for CO2 recovery from flue gas with thermocompression
US8425674B2 (en) 2008-10-24 2013-04-23 Exxonmobil Research And Engineering Company System using unutilized heat for cooling and/or power generation
US8226746B2 (en) * 2008-12-17 2012-07-24 Uop Llc Indirectly heated temperature controlled adsorber for sorbate recovery
US8227648B2 (en) * 2008-12-17 2012-07-24 Uop Llc Combined temperature controlled water adsorption and two stage heat pump process for fuel ethanol dehydration
FR2952553B1 (fr) * 2009-11-19 2012-06-01 Air Liquide Procede de purification d'un flux gazeux mettant en oeuvre un contacteur a passages paralleles presentant une conservation de ses performances
US8555642B2 (en) * 2010-03-09 2013-10-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Methods of utilizing waste heat for creating a pressurized working fluid
US8157892B2 (en) 2010-05-17 2012-04-17 Enverid Systems, Inc. Method and system for improved-efficiency air-conditioning
EP2407228B1 (en) * 2010-07-14 2016-09-07 General Electric Technology GmbH Gas cleaning unit and method for cleaning gas
US20120152116A1 (en) 2010-12-16 2012-06-21 Prometheus Technologies, Llc Rotary fluid processing systems and associated methods
FR2969008B1 (fr) * 2010-12-21 2013-07-26 Air Liquide Procede pour une epuration finale de biogaz
EP2497563A1 (en) 2011-03-08 2012-09-12 Alstom Technology Ltd System and method for low NOx emitting regeneration of desiccants
US8574348B2 (en) * 2011-03-31 2013-11-05 Uop Llc Process for purifying a gas in a temperature swing adsorption unit
US20140047978A1 (en) * 2011-03-31 2014-02-20 Uop Llc Process for purifying a gas in a temperature swing adsorption unit
EP2638949A1 (en) * 2012-03-13 2013-09-18 Ammonia Casale S.A. Process for removing carbon dioxide from a gas stream
CN108096991A (zh) 2012-05-22 2018-06-01 恩沃德系统公司 对室内空气的洗涤的吸附剂的高效利用
US9950290B2 (en) 2012-07-18 2018-04-24 Enverid Systems, Inc. Systems and methods for regenerating adsorbents for indoor air scrubbing
WO2014047632A1 (en) 2012-09-24 2014-03-27 Enverid Systems, Inc. Air handling system with integrated air treatment
US9987584B2 (en) 2012-11-15 2018-06-05 Enverid Systems, Inc. Method and system for reduction of unwanted gases in indoor air
US9222727B2 (en) 2013-03-01 2015-12-29 Praxair Technology, Inc. Purification of argon through liquid phase cryogenic adsorption
US9644890B2 (en) 2013-03-01 2017-05-09 Praxair Technology, Inc. Argon production method and apparatus
US9457337B2 (en) 2013-03-01 2016-10-04 Praxair Technology, Inc. Adsorbent composition for argon purification
US8936669B2 (en) * 2013-05-06 2015-01-20 Uop Llc Temperature swing adsorption systems and methods for purifying fluids using the same
CN105745004B (zh) 2013-09-17 2018-05-29 恩弗里德系统公司 用于有效加热室内空气洗涤器中的吸着剂的系统和方法
US9308486B2 (en) * 2013-11-20 2016-04-12 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Method of using a structured adsorbent bed for capture of CO2 from low pressure and low pressure concentration sources
US9314731B2 (en) 2013-11-20 2016-04-19 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude RTSA method using adsorbent structure for CO2 capture from low pressure and low concentration sources
US20150375158A1 (en) * 2013-11-26 2015-12-31 Martin Lang Increased onstream time for cryogenic separation processes
EP2902087A1 (de) 2014-02-04 2015-08-05 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Abscheidung einer Komponente eines Gasgemischs unter Verwendung einer Temperaturwechseladsorption
US9517983B2 (en) * 2014-07-16 2016-12-13 Basf Corporation Regeneration loop clean-up
US20180147526A1 (en) 2015-05-11 2018-05-31 Enverid Systems, Inc. Method and system for reduction of unwanted gases in indoor air
US9676629B2 (en) 2015-06-09 2017-06-13 Praxair Technology, Inc. Helium enhanced heat transfer in adsorptive liquid or gas phase argon purification processes
RU2018101463A (ru) 2015-07-23 2019-08-27 Линде Акциенгезельшафт Адсорбент для способа адсорбции при переменной температуре
US10024596B2 (en) 2015-07-31 2018-07-17 Praxair Technology, Inc. Method and apparatus for argon recovery in a cryogenic air separation unit integrated with a pressure swing adsorption system
US10012438B2 (en) 2015-07-31 2018-07-03 Praxair Technology, Inc. Method and apparatus for argon recovery in a cryogenic air separation unit integrated with a pressure swing adsorption system
US10012437B2 (en) 2015-07-31 2018-07-03 Praxair Technology, Inc. Method and apparatus for argon recovery in a cryogenic air separation unit integrated with a pressure swing adsorption system
US10066871B2 (en) 2015-07-31 2018-09-04 Praxair Technology, Inc. Method and apparatus for argon rejection and recovery
WO2017035254A1 (en) 2015-08-24 2017-03-02 Enverid Systems, Inc. Scrubber for hvac system
US10105637B2 (en) * 2015-09-25 2018-10-23 Praxair Technology, Inc. Adsorbent regeneration method
US9827602B2 (en) * 2015-09-28 2017-11-28 Tesla, Inc. Closed-loop thermal servicing of solvent-refining columns
EP3216512A1 (en) * 2016-03-08 2017-09-13 Casale SA A temperature-swing adsorption process
EP3216511A1 (en) * 2016-03-08 2017-09-13 Casale SA A temperature-swing adsorption process
CN109416176B (zh) * 2016-03-31 2021-08-31 英万茨热科技有限公司 包括温度摇摆吸附气体分离的燃烧系统
WO2017184780A1 (en) 2016-04-19 2017-10-26 Enverid Systems, Inc. Systems and methods for closed-loop heating and regeneration of sorbents
US9687778B1 (en) * 2016-04-21 2017-06-27 The Fischer Group, Inc. Systems and methods for drying a compressed gas
EP3260185A1 (de) * 2016-06-21 2017-12-27 Donaldson Filtration Deutschland GmbH Vorrichtung zur temperaturwechsel-adsorption und verfahren zur temperaturwechsel-adsorption für die reinigung von gasen
CN109952140A (zh) 2016-11-10 2019-06-28 恩弗里德系统公司 低噪声、天花板安装的室内空气洗涤器
EP3338875A1 (en) 2016-12-22 2018-06-27 Solvay SA Gas extraction method employing an improved thermal swing adsorption process, and apparatus to conduct the same
WO2018144588A1 (en) 2017-01-31 2018-08-09 Calgon Carbon Corporation Sorbent devices
EP3449996A1 (en) * 2017-08-28 2019-03-06 Casale Sa A temperature-swing adsorption process
US11262125B2 (en) 2018-01-02 2022-03-01 Praxair Technology, Inc. System and method for flexible recovery of argon from a cryogenic air separation unit
EP3520881A1 (de) 2018-01-31 2019-08-07 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur trennung eines gasgemischstroms mittels temperaturwechseladsorption und temperaturwechseladsorptionsanlage
CA3098613A1 (en) * 2018-06-14 2019-12-19 Climeworks Ag Efficient method and device for adsorption/desorption of carbon dioxide from gas streams
WO2020028703A2 (en) * 2018-08-01 2020-02-06 Calgon Carbon Corporation Apparatus for hydrocarbon vapor recovery
WO2020028839A1 (en) 2018-08-02 2020-02-06 Calgon Carbon Corporation Sorbent devices
EP3829760A4 (en) 2018-08-02 2022-04-06 Calgon Carbon Corporation SORPTION DEVICES
DE102018006960A1 (de) 2018-09-03 2020-03-05 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zum Betreiben einer Temperaturwechseladsorptionsanlage und Temperaturwechseladsorptionsanlage
FR3086373B1 (fr) * 2018-09-20 2020-12-11 Air Liquide Installation et procede d'epuration et de liquefaction de gaz naturel
EP3646935A1 (en) * 2018-10-30 2020-05-06 Ecole Polytechnique Federale de Lausanne (EPFL) System for co2 capture from internal combustion engine
US11052347B2 (en) 2018-12-21 2021-07-06 Entegris, Inc. Bulk process gas purification systems
CN109966860A (zh) * 2019-04-16 2019-07-05 北京科技大学 一种多床变温吸附气体净化系统及工艺
CN111013319A (zh) * 2019-12-24 2020-04-17 浙江大学 一种用于空分纯化装置的分子筛吸附器及该装置和方法
CN111013321A (zh) * 2019-12-24 2020-04-17 浙江大学 一种可回收潜热的三吸附器空分纯化装置及其方法
EP4309764A1 (en) * 2022-07-21 2024-01-24 Linde GmbH Process and apparatus for removing components from a feed gas mixture

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007203270A (ja) * 2006-02-06 2007-08-16 Air Liquide Japan Ltd 圧縮空気製造方法および製造装置
JP4608444B2 (ja) * 2006-02-06 2011-01-12 日本エア・リキード株式会社 圧縮空気製造方法および製造装置
US8268045B2 (en) 2006-02-06 2012-09-18 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Compressed air producing method and producing plant
JP2009072671A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Tsukishima Kankyo Engineering Ltd ガス処理方法
JP2011177638A (ja) * 2010-02-27 2011-09-15 Jfe Steel Corp 圧力スイング吸着法によるガス分離方法及びガス分離装置
EP2815799A4 (en) * 2012-01-20 2015-08-12 Hitachi Ltd C02 SEPARATION / RECOVERY DEVICE
WO2013108732A1 (ja) * 2012-01-20 2013-07-25 株式会社日立製作所 Co2分離回収装置
JP2013147386A (ja) * 2012-01-20 2013-08-01 Hitachi Ltd Co2分離回収装置
US9375673B2 (en) 2012-01-20 2016-06-28 Hitachi, Ltd. CO2 separation unit
JP2013208534A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Hitachi Ltd 二酸化炭素回収システム及びこれを用いた二酸化炭素回収方法
KR101221088B1 (ko) * 2012-03-30 2013-01-11 (주)제니스텍 광범위 정제용 초저온 냉각 트랩장치
KR101359569B1 (ko) * 2012-05-18 2014-02-12 고등기술연구원연구조합 Voc 응축 모듈
JP2014113539A (ja) * 2012-12-10 2014-06-26 Hitachi Ltd Co2捕捉材及びco2分離装置
JP5897734B2 (ja) * 2012-12-13 2016-03-30 株式会社日立製作所 Co2回収装置及びその運転方法
WO2015099432A1 (ko) * 2013-12-24 2015-07-02 연세대학교 산학협력단 다중관형 이산화탄소 포집장치
JP2021090895A (ja) * 2019-12-06 2021-06-17 株式会社豊田中央研究所 ガス分離装置およびガス分離装置の制御方法
JP7356885B2 (ja) 2019-12-06 2023-10-05 株式会社豊田中央研究所 ガス分離装置およびガス分離装置の制御方法

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Publication number Publication date
US20030037672A1 (en) 2003-02-27
EP1291067A2 (en) 2003-03-12

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