JP2003171415A - 付加重合用触媒、予備重合済付加重合用触媒成分および付加重合体の製造方法 - Google Patents
付加重合用触媒、予備重合済付加重合用触媒成分および付加重合体の製造方法Info
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- JP2003171415A JP2003171415A JP2002187921A JP2002187921A JP2003171415A JP 2003171415 A JP2003171415 A JP 2003171415A JP 2002187921 A JP2002187921 A JP 2002187921A JP 2002187921 A JP2002187921 A JP 2002187921A JP 2003171415 A JP2003171415 A JP 2003171415A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】付加重合体粒子の形成を伴うシングルサイト重
合に好適に適用される高活性な付加重合用触媒、予備重
合済付加重合用触媒成分、ならびに付加重合体の効率的
な製造方法を提供すること。 【解決手段】Ｍ1Ｌ1 m 、Ｒ1 t-1ＴＨ、Ｒ2 t-2ＴＨ2 およ
び粒子を接触させて得られる改質された粒子（Ａ）、下
記一般式Ｌ2 aＭ2（ＯＲ3）bで表される該遷移金属化合
物（Ｂ）、並びに有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触
させて得られる付加重合用触媒。ほか（Ｍ1 は典型金属
原子。Ｌ1 は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素
基。Ｒ1 は電子吸引性基または電子吸引性基を含有する
基。Ｒ2 は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基。Ｔ
は第１５族または第１６族の原子。Ｍ 2 は遷移金属原
子。Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
基またはヘテロ原子を含有する基。Ｒ3 は炭化水素基ま
たはハロゲン化炭化水素基。）
合に好適に適用される高活性な付加重合用触媒、予備重
合済付加重合用触媒成分、ならびに付加重合体の効率的
な製造方法を提供すること。 【解決手段】Ｍ1Ｌ1 m 、Ｒ1 t-1ＴＨ、Ｒ2 t-2ＴＨ2 およ
び粒子を接触させて得られる改質された粒子（Ａ）、下
記一般式Ｌ2 aＭ2（ＯＲ3）bで表される該遷移金属化合
物（Ｂ）、並びに有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触
させて得られる付加重合用触媒。ほか（Ｍ1 は典型金属
原子。Ｌ1 は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素
基。Ｒ1 は電子吸引性基または電子吸引性基を含有する
基。Ｒ2 は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基。Ｔ
は第１５族または第１６族の原子。Ｍ 2 は遷移金属原
子。Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
基またはヘテロ原子を含有する基。Ｒ3 は炭化水素基ま
たはハロゲン化炭化水素基。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シングルサイト触
媒に類別される付加重合用触媒、予備重合済付加重合用
触媒成分および付加重合体の製造方法に関する。
媒に類別される付加重合用触媒、予備重合済付加重合用
触媒成分および付加重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンやポリエチレン等の付加
重合体は、機械的性質、耐薬品性等に優れ、またそれら
の特性と経済性とのバランスが優れていることにより各
種成形分野に広く用いられている。これらの付加重合体
は従来は主として三塩化チタンや四塩化チタンなどの第
４族金属化合物を用いて得られた固体触媒成分と、有機
アルミニウム化合物に代表される第１３族金属化合物と
を組み合わせた従来型固体触媒（マルチサイト触媒）を
用いてオレフィン等を重合させるマルチサイト重合によ
って製造されてきた。
重合体は、機械的性質、耐薬品性等に優れ、またそれら
の特性と経済性とのバランスが優れていることにより各
種成形分野に広く用いられている。これらの付加重合体
は従来は主として三塩化チタンや四塩化チタンなどの第
４族金属化合物を用いて得られた固体触媒成分と、有機
アルミニウム化合物に代表される第１３族金属化合物と
を組み合わせた従来型固体触媒（マルチサイト触媒）を
用いてオレフィン等を重合させるマルチサイト重合によ
って製造されてきた。
【０００３】近年、古くから用いられてきた固体触媒成
分とは異なる遷移金属化合物（例えばメタロセン錯体や
非メタロセン化合物）とアルミノキサン等とを組み合わ
せた、いわゆるシングルサイト触媒を用いてオレフィン
等を重合させるシングルサイト重合による付加重合体の
製造方法が提案されている。例えば、特開昭５８−１９
３０９号公報にはビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライドとメチルアルミノキサンを用いる方
法が報告されている。また、特定のホウ素化合物をかか
る遷移金属化合物と組合わせることも報告されている。
例えば、特表平１−５０２０３６号公報にはビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルとトリ（ｎ−
ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートを用いる方法が報告されている。これら
シングルサイト触媒を用いて得られる付加重合体は従来
型固体触媒（マルチサイト触媒）で得られるものよりも
一般に分子量分布が狭く、また共重合体の場合にはコモ
ノマーがより均一に共重合されていることから、従来型
固体触媒を用いた場合よりも均質な付加重合体が得られ
ることが知られている。
分とは異なる遷移金属化合物（例えばメタロセン錯体や
非メタロセン化合物）とアルミノキサン等とを組み合わ
せた、いわゆるシングルサイト触媒を用いてオレフィン
等を重合させるシングルサイト重合による付加重合体の
製造方法が提案されている。例えば、特開昭５８−１９
３０９号公報にはビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライドとメチルアルミノキサンを用いる方
法が報告されている。また、特定のホウ素化合物をかか
る遷移金属化合物と組合わせることも報告されている。
例えば、特表平１−５０２０３６号公報にはビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルとトリ（ｎ−
ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートを用いる方法が報告されている。これら
シングルサイト触媒を用いて得られる付加重合体は従来
型固体触媒（マルチサイト触媒）で得られるものよりも
一般に分子量分布が狭く、また共重合体の場合にはコモ
ノマーがより均一に共重合されていることから、従来型
固体触媒を用いた場合よりも均質な付加重合体が得られ
ることが知られている。
【０００４】ところが、これら公知のシングルサイト触
媒は反応系に可溶性であるため、付加重合体粒子の形成
を伴う重合（例えばスラリー重合、気相重合、バルク重
合等）に適用した場合、生成した付加重合体の形状が不
定形で、粗大な付加重合体粒子、塊状付加重合体、微粉
状付加重合体等の生成、付加重合体の嵩密度の低下、重
合反応器壁への付加重合体の付着等を招きかねない。そ
してこれらが一因となって、反応器における伝熱不良、
除熱不良などが起こり、安定運転が困難な状態、生産性
の低下にいたるという問題があった。特開平１１−１９
３３０６号公報には、かかる問題の一解決方法が開示さ
れている。
媒は反応系に可溶性であるため、付加重合体粒子の形成
を伴う重合（例えばスラリー重合、気相重合、バルク重
合等）に適用した場合、生成した付加重合体の形状が不
定形で、粗大な付加重合体粒子、塊状付加重合体、微粉
状付加重合体等の生成、付加重合体の嵩密度の低下、重
合反応器壁への付加重合体の付着等を招きかねない。そ
してこれらが一因となって、反応器における伝熱不良、
除熱不良などが起こり、安定運転が困難な状態、生産性
の低下にいたるという問題があった。特開平１１−１９
３３０６号公報には、かかる問題の一解決方法が開示さ
れている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、該公報
記載の解決方法では、固体触媒成分あたりの重合活性と
いう点で未だ不十分であった。本発明の目的は、付加重
合体粒子の形成を伴うシングルサイト重合（たとえばス
ラリー重合、気相重合、バルク重合等）に好適に適用さ
れる高活性な付加重合用触媒、予備重合済付加重合用触
媒成分、ならびに付加重合体の効率的な製造方法を提供
することにある。
記載の解決方法では、固体触媒成分あたりの重合活性と
いう点で未だ不十分であった。本発明の目的は、付加重
合体粒子の形成を伴うシングルサイト重合（たとえばス
ラリー重合、気相重合、バルク重合等）に好適に適用さ
れる高活性な付加重合用触媒、予備重合済付加重合用触
媒成分、ならびに付加重合体の効率的な製造方法を提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記（ａ）、
下記（ｂ）、下記（ｃ）および粒子（ｄ）を接触させて
得られる改質された粒子（Ａ）、並びに下記一般式
［４］で表される遷移金属化合物（Ｂ）を接触させて得
られる付加重合用触媒にかかるものであり、そして、該
改質された粒子（Ａ）、下記一般式［４］で表される該
遷移金属化合物（Ｂ）、並びに有機アルミニウム化合物
（Ｃ）を接触させて得られる付加重合用触媒にかかるも
のである。本発明は、該改質された粒子（Ａ）、並びに
下記一般式［４］で表される該遷移金属化合物（Ｂ）を
接触させて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを
予備重合して得られる予備重合済付加重合用触媒成分に
かかるものであり、また、該改質された粒子（Ａ）、下
記一般式［４］で表される該遷移金属化合物（Ｂ）、並
びに有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られ
る一次触媒の存在下に、オレフィンを予備重合して得ら
れる予備重合済付加重合用触媒成分にかかるものであ
り、そして、該予備重合済付加重合用触媒成分、並びに
有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる付
加重合用触媒にかかるものである。また本発明は、該改
質された粒子（Ａ）、並びに下記一般式［４］で表され
る遷移金属化合物（Ｂ）を接触させて得られる一次触媒
の存在下に、オレフィンを予備重合して得られる付加重
合用触媒にかかるものであり、また、該改質された粒子
（Ａ）、下記一般式［４］で表される該遷移金属化合物
（Ｂ）、並びに有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触さ
せて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを予備重
合して得られる付加重合用触媒にかかるものである。そ
して本発明は、上記いずれかの付加重合用触媒を用いる
付加重合体の製造方法にかかるものである。 （ａ）：下記一般式［１］で表される化合物 Ｍ1Ｌ1 m ［１］ （ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物 Ｒ1 t-1ＴＨ ［２］ （ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物 Ｒ2 t-2ＴＨ2 ［３］ （上記一般式［１］〜［３］においてそれぞれ、Ｍ1 は
周期律表第１、２、１２、１４または１５族の典型金属
原子を表し、ｍはＭ1 の原子価に相当する数を表す。Ｌ
1 は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、
Ｌ1 が複数存在する場合はそれらは互いに同じであって
も異なっていても良い。Ｒ1 は電子吸引性基または電子
吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1 が複数存在する場合
はそれらは互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ2 は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表す。
Ｔはそれぞれ独立に周期律表の第１５族または第１６族
の原子を表し、ｔはそれぞれの化合物のＴの原子価に相
当する数を表す。） Ｌ2 aＭ2（ＯＲ3）b ［４］ （上記一般式［４］において、Ｍ2 は周期律表第３〜１
１族もしくはランタノイド系列の遷移金属原子を表す。
Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基ま
たはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2 は互いに同じ
であっても異なっていてもよく、複数のＬ2 は互いに直
接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を介して連結されていてもよい。Ｒ3 は炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ3 が複数あ
る場合それらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を
満足する数を表す。） 以下、本発明をさらに詳細に説明する。
下記（ｂ）、下記（ｃ）および粒子（ｄ）を接触させて
得られる改質された粒子（Ａ）、並びに下記一般式
［４］で表される遷移金属化合物（Ｂ）を接触させて得
られる付加重合用触媒にかかるものであり、そして、該
改質された粒子（Ａ）、下記一般式［４］で表される該
遷移金属化合物（Ｂ）、並びに有機アルミニウム化合物
（Ｃ）を接触させて得られる付加重合用触媒にかかるも
のである。本発明は、該改質された粒子（Ａ）、並びに
下記一般式［４］で表される該遷移金属化合物（Ｂ）を
接触させて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを
予備重合して得られる予備重合済付加重合用触媒成分に
かかるものであり、また、該改質された粒子（Ａ）、下
記一般式［４］で表される該遷移金属化合物（Ｂ）、並
びに有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られ
る一次触媒の存在下に、オレフィンを予備重合して得ら
れる予備重合済付加重合用触媒成分にかかるものであ
り、そして、該予備重合済付加重合用触媒成分、並びに
有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる付
加重合用触媒にかかるものである。また本発明は、該改
質された粒子（Ａ）、並びに下記一般式［４］で表され
る遷移金属化合物（Ｂ）を接触させて得られる一次触媒
の存在下に、オレフィンを予備重合して得られる付加重
合用触媒にかかるものであり、また、該改質された粒子
（Ａ）、下記一般式［４］で表される該遷移金属化合物
（Ｂ）、並びに有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触さ
せて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを予備重
合して得られる付加重合用触媒にかかるものである。そ
して本発明は、上記いずれかの付加重合用触媒を用いる
付加重合体の製造方法にかかるものである。 （ａ）：下記一般式［１］で表される化合物 Ｍ1Ｌ1 m ［１］ （ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物 Ｒ1 t-1ＴＨ ［２］ （ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物 Ｒ2 t-2ＴＨ2 ［３］ （上記一般式［１］〜［３］においてそれぞれ、Ｍ1 は
周期律表第１、２、１２、１４または１５族の典型金属
原子を表し、ｍはＭ1 の原子価に相当する数を表す。Ｌ
1 は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、
Ｌ1 が複数存在する場合はそれらは互いに同じであって
も異なっていても良い。Ｒ1 は電子吸引性基または電子
吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1 が複数存在する場合
はそれらは互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ2 は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表す。
Ｔはそれぞれ独立に周期律表の第１５族または第１６族
の原子を表し、ｔはそれぞれの化合物のＴの原子価に相
当する数を表す。） Ｌ2 aＭ2（ＯＲ3）b ［４］ （上記一般式［４］において、Ｍ2 は周期律表第３〜１
１族もしくはランタノイド系列の遷移金属原子を表す。
Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基ま
たはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2 は互いに同じ
であっても異なっていてもよく、複数のＬ2 は互いに直
接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を介して連結されていてもよい。Ｒ3 は炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ3 が複数あ
る場合それらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を
満足する数を表す。） 以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】化合物（ａ）は下記一般式［１］
で表される化合物である。 Ｍ1Ｌ1 m ［１］ 上記一般式［１］におけるＭ1 は、元素の周期律表（Ｉ
ＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）第１、２、１
２、１４または１５族の典型金属原子を表す。その具体
例としては、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム
原子、ルビジウム原子、セシウム原子、ベリリウム原
子、マグネシウム原子、カルシウム原子、ストロンチウ
ム原子、バリウム原子、亜鉛原子、カドミウム原子、水
銀原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、鉛原子、アンチ
モン原子、ビスマス原子等が挙げられる。Ｍ1 として好
ましくはマグネシウム原子、カルシウム原子、ストロン
チウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、ゲルマニウム原
子、スズ原子またはビスマス原子であり、特に好ましく
はマグネシウム原子、亜鉛原子、スズ原子またはビスマ
ス原子であり、最も好ましくは亜鉛原子である。また、
上記一般式［１］におけるｍはＭ1 の原子価に相当する
数を表し、例えばＭ1 が亜鉛原子の場合ｍは２である。
で表される化合物である。 Ｍ1Ｌ1 m ［１］ 上記一般式［１］におけるＭ1 は、元素の周期律表（Ｉ
ＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）第１、２、１
２、１４または１５族の典型金属原子を表す。その具体
例としては、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム
原子、ルビジウム原子、セシウム原子、ベリリウム原
子、マグネシウム原子、カルシウム原子、ストロンチウ
ム原子、バリウム原子、亜鉛原子、カドミウム原子、水
銀原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、鉛原子、アンチ
モン原子、ビスマス原子等が挙げられる。Ｍ1 として好
ましくはマグネシウム原子、カルシウム原子、ストロン
チウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、ゲルマニウム原
子、スズ原子またはビスマス原子であり、特に好ましく
はマグネシウム原子、亜鉛原子、スズ原子またはビスマ
ス原子であり、最も好ましくは亜鉛原子である。また、
上記一般式［１］におけるｍはＭ1 の原子価に相当する
数を表し、例えばＭ1 が亜鉛原子の場合ｍは２である。
【０００８】上記一般式［１］におけるＬ1 は水素原
子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、Ｌ1 が複数
存在する場合はそれらは互いに同じであっても異なって
いても良い。Ｌ1 におけるハロゲン原子の具体例として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙
げられる。Ｌ1 における炭化水素基としては、アルキル
基、アリール基、またはアラルキル基が好ましい。
子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、Ｌ1 が複数
存在する場合はそれらは互いに同じであっても異なって
いても良い。Ｌ1 におけるハロゲン原子の具体例として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙
げられる。Ｌ1 における炭化水素基としては、アルキル
基、アリール基、またはアラルキル基が好ましい。
【０００９】ここでいうアルキル基としては、炭素原子
数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコ
シル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソ
ブチル基である。
数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコ
シル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソ
ブチル基である。
【００１０】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフル
オロプロピル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロブチル基、
１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ−パ
ーフルオロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオク
チル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデシル基、１Ｈ，
１Ｈ−パーフルオロペンタデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パー
フルオロエイコシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロプロピ
ル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−
パークロロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキシ
ル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロクチル基、１Ｈ，１Ｈ−
パークロロドデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタ
デシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロエイコシル基、１
Ｈ，１Ｈ−パーブロモプロピル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブ
ロモブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンチル基、１
Ｈ，１Ｈ−パーブロモヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブ
ロモオクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモドデシル基、
１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタデシル基、１Ｈ，１Ｈ−
パーブロモエイコシル基などが挙げられる。またこれら
のアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基ま
たはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで
一部が置換されていてもよい。
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフル
オロプロピル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロブチル基、
１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ−パ
ーフルオロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオク
チル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデシル基、１Ｈ，
１Ｈ−パーフルオロペンタデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パー
フルオロエイコシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロプロピ
ル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−
パークロロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキシ
ル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロクチル基、１Ｈ，１Ｈ−
パークロロドデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタ
デシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロエイコシル基、１
Ｈ，１Ｈ−パーブロモプロピル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブ
ロモブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンチル基、１
Ｈ，１Ｈ−パーブロモヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブ
ロモオクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモドデシル基、
１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタデシル基、１Ｈ，１Ｈ−
パーブロモエイコシル基などが挙げられる。またこれら
のアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基ま
たはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで
一部が置換されていてもよい。
【００１１】アリール基としては、炭素原子数６〜２０
のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリ
ル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル
基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６
−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル
基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−
トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニ
ル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５
−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル
基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフ
ェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニ
ル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル基、イソブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル
基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、
ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、よ
り好ましくはフェニル基である。これらのアリール基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。
のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリ
ル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル
基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６
−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル
基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−
トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニ
ル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５
−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル
基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタ
メチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフ
ェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニ
ル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル基、イソブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル
基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、
ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、よ
り好ましくはフェニル基である。これらのアリール基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。
【００１２】アラルキル基としては、炭素原子数７〜２
０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２
−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）
メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，
４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチル
フェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，
３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペン
タメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロ
ピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）メチル基、（イソブチルフェニ
ル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、
（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル
基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル
基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好ま
しくはベンジル基である。これらのアラルキル基はいず
れも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベ
ンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が
置換されていてもよい。
０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２
−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）
メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，
４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチル
フェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，
３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペン
タメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロ
ピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）メチル基、（イソブチルフェニ
ル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、
（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフ
ェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル
基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル
基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好ま
しくはベンジル基である。これらのアラルキル基はいず
れも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベ
ンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が
置換されていてもよい。
【００１３】上記一般式［１］におけるＬ1 として好ま
しくは水素原子、アルキル基またはアリール基であり、
さらに好ましくは水素原子またはアルキル基であり、特
に好ましくはアルキル基である。
しくは水素原子、アルキル基またはアリール基であり、
さらに好ましくは水素原子またはアルキル基であり、特
に好ましくはアルキル基である。
【００１４】化合物（ｂ）は下記一般式［２］で表され
る化合物である。 Ｒ1 t-1ＴＨ ［２］ また、化合物（ｃ）は下記一般式［３］で表される化合
物である。 Ｒ2 t-2ＴＨ2 ［３］ 上記一般式［２］または［３］におけるＴはそれぞれ独
立に、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂
版１９８９）の第１５族または第１６族の非金属原子を
表す。一般式［２］におけるＴと一般式［３］における
Ｔとは同じであっても異なっていてもよい。第１５族非
金属原子の具体例としては、窒素原子、リン原子など
が、第１６族非金属原子の具体例としては、酸素原子、
硫黄原子などが挙げられる。Ｔとして好ましくは、それ
ぞれ独立に窒素原子または酸素原子であり、特に好まし
くはＴは酸素原子である。上記一般式［２］または
［３］におけるｔはそれぞれのＴの原子価に相当する数
を表し、Ｔが第１５族非金属原子の場合はｔは３であ
り、Ｔが第１６族非金属原子の場合はｔは２である。
る化合物である。 Ｒ1 t-1ＴＨ ［２］ また、化合物（ｃ）は下記一般式［３］で表される化合
物である。 Ｒ2 t-2ＴＨ2 ［３］ 上記一般式［２］または［３］におけるＴはそれぞれ独
立に、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂
版１９８９）の第１５族または第１６族の非金属原子を
表す。一般式［２］におけるＴと一般式［３］における
Ｔとは同じであっても異なっていてもよい。第１５族非
金属原子の具体例としては、窒素原子、リン原子など
が、第１６族非金属原子の具体例としては、酸素原子、
硫黄原子などが挙げられる。Ｔとして好ましくは、それ
ぞれ独立に窒素原子または酸素原子であり、特に好まし
くはＴは酸素原子である。上記一般式［２］または
［３］におけるｔはそれぞれのＴの原子価に相当する数
を表し、Ｔが第１５族非金属原子の場合はｔは３であ
り、Ｔが第１６族非金属原子の場合はｔは２である。
【００１５】上記一般式［２］におけるＲ1 は、電子吸
引性基または電子吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1 が
複数存在する場合はそれらは互いに同じであっても異な
っていてもよい。電子吸引性の指標としては、ハメット
則の置換基定数σ等が知られており、ハメット則の置換
基定数σが正である官能基が電子吸引性基として挙げら
れる。
引性基または電子吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1 が
複数存在する場合はそれらは互いに同じであっても異な
っていてもよい。電子吸引性の指標としては、ハメット
則の置換基定数σ等が知られており、ハメット則の置換
基定数σが正である官能基が電子吸引性基として挙げら
れる。
【００１６】電子吸引性基の具体例として、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニト
ロ基、カルボニル基、スルホン基、フェニル基等が挙げ
られる。電子吸引性基を含有する基としてはハロゲン化
アルキル基、ハロゲン化アリール基、（ハロゲン化アル
キル）アリール基、シアノ化アリール基、ニトロ化アリ
ール基、エステル基（アルコキシカルボニル基、アラル
キルオキシカルボニル基やアリールオキシカルボニル
基）、アシル基、ハロゲン化アシル基等が挙げられる。
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニト
ロ基、カルボニル基、スルホン基、フェニル基等が挙げ
られる。電子吸引性基を含有する基としてはハロゲン化
アルキル基、ハロゲン化アリール基、（ハロゲン化アル
キル）アリール基、シアノ化アリール基、ニトロ化アリ
ール基、エステル基（アルコキシカルボニル基、アラル
キルオキシカルボニル基やアリールオキシカルボニル
基）、アシル基、ハロゲン化アシル基等が挙げられる。
【００１７】ハロゲン化アルキル基の具体例としては、
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル
基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基、トリフルオ
ロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル
基、トリヨードメチル基、２，２，２−トリフルオロエ
チル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２
−トリブロモエチル基、２，２，２−トリヨードエチル
基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、
２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，
２，３，３，３−ペンタブロモプロピル基、２，２，
３，３，３−ペンタヨードプロピル基、２，２，２−ト
リフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、２，
２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、
２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル
基、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエ
チル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，
２，２−トリフルオロエチル基 、１，１−ビス（トリ
クロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル基 、
１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリ
ブロモエチル基 、１，１−ビス（トリヨードメチル）
−２，２，２−トリヨードエチル基、１Ｈ，１Ｈ−パー
フルオロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンチル
基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ
−パーフルオロオクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ
ドデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタデシル
基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロエイコシル基、１Ｈ，１
Ｈ−パークロロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペン
チル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキシル基、１Ｈ，１
Ｈ−パークロロクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロドデ
シル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタデシル基、１
Ｈ，１Ｈ−パークロロエイコシル基、１Ｈ，１Ｈ−パー
ブロモブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンチル基、
１Ｈ，１Ｈ−パーブロモヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パー
ブロモオクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモドデシル
基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタデシル基、１Ｈ，１
Ｈ−パーブロモエイコシル基等が挙げられる。
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル
基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基、トリフルオ
ロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル
基、トリヨードメチル基、２，２，２−トリフルオロエ
チル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２
−トリブロモエチル基、２，２，２−トリヨードエチル
基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、
２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，
２，３，３，３−ペンタブロモプロピル基、２，２，
３，３，３−ペンタヨードプロピル基、２，２，２−ト
リフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、２，
２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、
２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル
基、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエ
チル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，
２，２−トリフルオロエチル基 、１，１−ビス（トリ
クロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル基 、
１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリ
ブロモエチル基 、１，１−ビス（トリヨードメチル）
−２，２，２−トリヨードエチル基、１Ｈ，１Ｈ−パー
フルオロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンチル
基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ
−パーフルオロオクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ
ドデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタデシル
基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロエイコシル基、１Ｈ，１
Ｈ−パークロロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペン
チル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキシル基、１Ｈ，１
Ｈ−パークロロクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロドデ
シル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタデシル基、１
Ｈ，１Ｈ−パークロロエイコシル基、１Ｈ，１Ｈ−パー
ブロモブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンチル基、
１Ｈ，１Ｈ−パーブロモヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パー
ブロモオクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモドデシル
基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタデシル基、１Ｈ，１
Ｈ−パーブロモエイコシル基等が挙げられる。
【００１８】ハロゲン化アリール基の具体例としては、
２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４
−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル
基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオ
ロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，
４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフ
ルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２，３，５，６
−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル
基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフル
オロフェニルフェニル基、パーフルオロ−１−ナフチル
基、パーフルオロ−２−ナフチル基、４，５，６，７，
８−ペンタフルオロ−２−ナフチル基、２−クロロフェ
ニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル
基、２，４−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフ
ェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジク
ロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、
３，４，５−トリクロロフェニル基、２，３，５，６−
テトラクロロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、
２，３，５，６−テトラクロロ−４−トリクロロメチル
フェニル基、２，３，５，６−テトラクロロ−４−ペン
タクロロフェニルフェニル基、パークロロ−１−ナフチ
ル基、パークロロ−２−ナフチル基、４，５，６，７，
８−ペンタクロロ−２−ナフチル基、２−ブロモフェニ
ル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、
２，４−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニ
ル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモ
フェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル基、３，
４，５−トリブロモフェニル基、２，３，５，６−テト
ラブロモフェニル基、ペンタブロモフェニル基、２，
３，５，６−テトラブロモ−４−トリブロモメチルフェ
ニル基、２，３，５，６−テトラブロモ−４−ペンタブ
ロモフェニルフェニル基、パーブロモ−１−ナフチル
基、パーブロモ−２−ナフチル基、４，５，６，７，８
−ペンタブロモ−２−ナフチル基、２−ヨードフェニル
基、３−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、
２，４−ジヨードフェニル基、２，６−ジヨードフェニ
ル基、３，４−ジヨードフェニル基、３，５−ジヨード
フェニル基、２，４，６−トリヨードフェニル基、３，
４，５−トリヨードフェニル基、２，３，５，６−テト
ラヨードフェニル基、ペンタヨードフェニル基、２，
３，５，６−テトラヨード−４−トリヨードメチルフェ
ニル基、２，３，５，６−テトラヨード−４−ペンタヨ
ードフェニルフェニル基、パーヨード−１−ナフチル
基、パーヨード−２−ナフチル基、４，５，６，７，８
−ペンタヨード−２−ナフチル基等が挙げられる。
２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４
−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル
基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオ
ロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，
４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフ
ルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２，３，５，６
−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル
基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフル
オロフェニルフェニル基、パーフルオロ−１−ナフチル
基、パーフルオロ−２−ナフチル基、４，５，６，７，
８−ペンタフルオロ−２−ナフチル基、２−クロロフェ
ニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル
基、２，４−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフ
ェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジク
ロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、
３，４，５−トリクロロフェニル基、２，３，５，６−
テトラクロロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、
２，３，５，６−テトラクロロ−４−トリクロロメチル
フェニル基、２，３，５，６−テトラクロロ−４−ペン
タクロロフェニルフェニル基、パークロロ−１−ナフチ
ル基、パークロロ−２−ナフチル基、４，５，６，７，
８−ペンタクロロ−２−ナフチル基、２−ブロモフェニ
ル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、
２，４−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニ
ル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモ
フェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル基、３，
４，５−トリブロモフェニル基、２，３，５，６−テト
ラブロモフェニル基、ペンタブロモフェニル基、２，
３，５，６−テトラブロモ−４−トリブロモメチルフェ
ニル基、２，３，５，６−テトラブロモ−４−ペンタブ
ロモフェニルフェニル基、パーブロモ−１−ナフチル
基、パーブロモ−２−ナフチル基、４，５，６，７，８
−ペンタブロモ−２−ナフチル基、２−ヨードフェニル
基、３−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、
２，４−ジヨードフェニル基、２，６−ジヨードフェニ
ル基、３，４−ジヨードフェニル基、３，５−ジヨード
フェニル基、２，４，６−トリヨードフェニル基、３，
４，５−トリヨードフェニル基、２，３，５，６−テト
ラヨードフェニル基、ペンタヨードフェニル基、２，
３，５，６−テトラヨード−４−トリヨードメチルフェ
ニル基、２，３，５，６−テトラヨード−４−ペンタヨ
ードフェニルフェニル基、パーヨード−１−ナフチル
基、パーヨード−２−ナフチル基、４，５，６，７，８
−ペンタヨード−２−ナフチル基等が挙げられる。
【００１９】（ハロゲン化アルキル）アリール基の具体
例としては、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、
３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフ
ルオロメチル）フェニル基、２，６−ビス（トリフルオ
ロメチル）フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメ
チル）フェニル基、２，４，６−トリス（トリフルオロ
メチル）フェニル基等が挙げられる。
例としては、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、
３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフ
ルオロメチル）フェニル基、２，６−ビス（トリフルオ
ロメチル）フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメ
チル）フェニル基、２，４，６−トリス（トリフルオロ
メチル）フェニル基等が挙げられる。
【００２０】シアノ化アリール基の具体例としては、２
−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シア
ノフェニル基等が挙げられる。
−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シア
ノフェニル基等が挙げられる。
【００２１】ニトロ化アリール基の具体例としては、２
−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニト
ロフェニル基等が挙げられる。
−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニト
ロフェニル基等が挙げられる。
【００２２】エステル基の具体例としては、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカ
ルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、フェノキシ
カルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペ
ンタフルオロフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカ
ルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、フェノキシ
カルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペ
ンタフルオロフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２３】アシル基の具体例としては、ホルミル基、
エタノイル基、プロパノイル基、ブタノイル基、トリフ
ルオロエタノイル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベ
ンゾイル基、パーフルオロエタノイル基、パーフルオロ
プロパノイル基、パーフルオロブタノイル基、パーフル
オロペンタノイル基、パーフルオロヘキサノイル基、パ
ーフルオロヘプタノイル基、パーフルオロオクタノイル
基、パーフルオロノナノイル基、パーフルオロデカノイ
ル基、パーフルオロウンデカノイル基、パーフルオロド
デカノイル基等が挙げられる。
エタノイル基、プロパノイル基、ブタノイル基、トリフ
ルオロエタノイル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベ
ンゾイル基、パーフルオロエタノイル基、パーフルオロ
プロパノイル基、パーフルオロブタノイル基、パーフル
オロペンタノイル基、パーフルオロヘキサノイル基、パ
ーフルオロヘプタノイル基、パーフルオロオクタノイル
基、パーフルオロノナノイル基、パーフルオロデカノイ
ル基、パーフルオロウンデカノイル基、パーフルオロド
デカノイル基等が挙げられる。
【００２４】Ｒ1 として好ましくはハロゲン化炭化水素
基であり、より好ましくはハロゲン化アルキル基または
ハロゲン化アリール基である。さらに好ましくは、フル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，２−
トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，
１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフ
ルオロエチル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオ
ロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフ
ルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、
３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフ
ェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，
４，５−トリフルオロフェニル基、２，３，５，６−テ
トラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４
−ペンタフルオロフェニルフェニル基、パーフルオロ−
１−ナフチル基、パーフルオロ−２−ナフチル基、４，
５，６，７，８−ペンタフルオロ−２−ナフチル基、ク
ロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル
基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，３，
３，３−ペンタクロロプロピル基、２，２，２−トリク
ロロ−１−トリクロロメチルエチル基、１，１−ビス
（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル
基、４−クロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル
基、３．５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリク
ロロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基ま
たはペンタクロロフェニル基であり、特に好ましくは、
フルオロアルキル基またはフルオロアリール基であり、
最も好ましくは、トリフルオロメチル基、２，２，２−
トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，
１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフ
ルオロエチル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３，
４，５−トリフルオロフェニル基またはペンタフルオロ
フェニル基である。
基であり、より好ましくはハロゲン化アルキル基または
ハロゲン化アリール基である。さらに好ましくは、フル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，２−
トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，
１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフ
ルオロエチル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオ
ロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフ
ルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、
３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフ
ェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，
４，５−トリフルオロフェニル基、２，３，５，６−テ
トラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４
−ペンタフルオロフェニルフェニル基、パーフルオロ−
１−ナフチル基、パーフルオロ−２−ナフチル基、４，
５，６，７，８−ペンタフルオロ−２−ナフチル基、ク
ロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル
基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，３，
３，３−ペンタクロロプロピル基、２，２，２−トリク
ロロ−１−トリクロロメチルエチル基、１，１−ビス
（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル
基、４−クロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル
基、３．５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリク
ロロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基ま
たはペンタクロロフェニル基であり、特に好ましくは、
フルオロアルキル基またはフルオロアリール基であり、
最も好ましくは、トリフルオロメチル基、２，２，２−
トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，
１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフ
ルオロエチル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３，
４，５−トリフルオロフェニル基またはペンタフルオロ
フェニル基である。
【００２５】上記一般式［３］におけるＲ2 は炭化水素
基またはハロゲン化炭化水素基を表す。Ｒ2 における炭
化水素基としては、アルキル基、アリール基、またはア
ラルキル基が好ましく、一般式［１］におけるＬ1 とし
て説明したものと同様の炭化水素基が用いられる。Ｒ2
におけるハロゲン化炭化水素基としては、ハロゲン化ア
ルキル基、ハロゲン化アリール基、（ハロゲン化アルキ
ル）アリール基等が挙げられ、上記一般式［２］のＲ1
における電子吸引性基の具体例として挙げたものと同様
のハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、（ハ
ロゲン化アルキル）アリール基が用いられる。
基またはハロゲン化炭化水素基を表す。Ｒ2 における炭
化水素基としては、アルキル基、アリール基、またはア
ラルキル基が好ましく、一般式［１］におけるＬ1 とし
て説明したものと同様の炭化水素基が用いられる。Ｒ2
におけるハロゲン化炭化水素基としては、ハロゲン化ア
ルキル基、ハロゲン化アリール基、（ハロゲン化アルキ
ル）アリール基等が挙げられ、上記一般式［２］のＲ1
における電子吸引性基の具体例として挙げたものと同様
のハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、（ハ
ロゲン化アルキル）アリール基が用いられる。
【００２６】上記一般式［３］におけるＲ2 として好ま
しくはハロゲン化炭化水素基であり、さらに好ましくは
フッ素化炭化水素基である。
しくはハロゲン化炭化水素基であり、さらに好ましくは
フッ素化炭化水素基である。
【００２７】化合物（ａ）を具体的に例示すると、Ｍ1
が亜鉛原子の場合の具体例としては、ジメチル亜鉛、ジ
エチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジ−ｎ−ブチル亜鉛、ジ
イソブチル亜鉛、ジ−ｎ−ヘキシル亜鉛等のジアルキル
亜鉛；ジフェニル亜鉛、ジナフチル亜鉛、ビス（ペンタ
フルオロフェニル）亜鉛等のジアリール亜鉛；ジアリル
亜鉛等のジアルケニル亜鉛；ビス（シクロペンタジエニ
ル）亜鉛；塩化メチル亜鉛、塩化エチル亜鉛、塩化プロ
ピル亜鉛、塩化−ｎ−ブチル亜鉛、塩化イソブチル亜
鉛、塩化−ｎ−ヘキシル亜鉛、臭化メチル亜鉛、臭化エ
チル亜鉛、臭化プロピル亜鉛、臭化−ｎ−ブチル亜鉛、
臭化イソブチル亜鉛、臭化−ｎ−ヘキシル亜鉛、よう化
メチル亜鉛、よう化エチル亜鉛、よう化プロピル亜鉛、
よう化−ｎ−ブチル亜鉛、よう化イソブチル亜鉛、よう
化−ｎ−ヘキシル亜鉛等のハロゲン化アルキル亜鉛；ふ
っ化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、よう化亜鉛等のハロゲ
ン化亜鉛等が挙げられる。
が亜鉛原子の場合の具体例としては、ジメチル亜鉛、ジ
エチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジ−ｎ−ブチル亜鉛、ジ
イソブチル亜鉛、ジ−ｎ−ヘキシル亜鉛等のジアルキル
亜鉛；ジフェニル亜鉛、ジナフチル亜鉛、ビス（ペンタ
フルオロフェニル）亜鉛等のジアリール亜鉛；ジアリル
亜鉛等のジアルケニル亜鉛；ビス（シクロペンタジエニ
ル）亜鉛；塩化メチル亜鉛、塩化エチル亜鉛、塩化プロ
ピル亜鉛、塩化−ｎ−ブチル亜鉛、塩化イソブチル亜
鉛、塩化−ｎ−ヘキシル亜鉛、臭化メチル亜鉛、臭化エ
チル亜鉛、臭化プロピル亜鉛、臭化−ｎ−ブチル亜鉛、
臭化イソブチル亜鉛、臭化−ｎ−ヘキシル亜鉛、よう化
メチル亜鉛、よう化エチル亜鉛、よう化プロピル亜鉛、
よう化−ｎ−ブチル亜鉛、よう化イソブチル亜鉛、よう
化−ｎ−ヘキシル亜鉛等のハロゲン化アルキル亜鉛；ふ
っ化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、よう化亜鉛等のハロゲ
ン化亜鉛等が挙げられる。
【００２８】化合物（ａ）として好ましくは、ジアルキ
ル亜鉛であり、さらに好ましくは、ジメチル亜鉛、ジエ
チル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジ−ｎ−ブチル亜鉛、ジイ
ソブチル亜鉛、またはジ−ｎ−ヘキシル亜鉛であり、特
に好ましくはジメチル亜鉛またはジエチル亜鉛である。
ル亜鉛であり、さらに好ましくは、ジメチル亜鉛、ジエ
チル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジ−ｎ−ブチル亜鉛、ジイ
ソブチル亜鉛、またはジ−ｎ−ヘキシル亜鉛であり、特
に好ましくはジメチル亜鉛またはジエチル亜鉛である。
【００２９】化合物（ｂ）を具体的に例示すると、アミ
ン類としては、ジ（フルオロメチル）アミン、ジ（クロ
ロメチル）アミン、ジ（ブロモメチル）アミン、ジ（ヨ
ードメチル）アミン、ビス（ジフルオロメチル）アミ
ン、ビス（ジクロロメチル）アミン、ビス（ジブロモメ
チル）アミン、ビス（ジヨードメチル）アミン、ビス
（トリフルオロメチル）アミン、ビス（トリクロロメチ
ル）アミン、ビス（トリブロモメチル）アミン、ビス
（トリヨードメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリ
フルオロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロ
ロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモエチ
ル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨードエチル）ア
ミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタクロ
ロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペン
タブロモプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３
−ペンタヨードプロピル）アミン、ビス（２，２，２−
トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミ
ン、ビス（２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメ
チルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモ−
１−トリブロモメチルエチル）アミン、ビス（２，２，
２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル）アミ
ン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，
２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（１，１−
ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエ
チル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリブロモメチ
ル）−２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス
（１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−ト
リヨードエチル）アミン、ビス（２−フルオロフェニ
ル）アミン、ビス（３−フルオロフェニル）アミン、ビ
ス（４−フルオロフェニル）アミン、ビス（２−クロロ
フェニル）アミン、ビス（３−クロロフェニル）アミ
ン、ビス（４−クロロフェニル）アミン、ビス（２−ブ
ロモフェニル）アミン、ビス（３−ブロモフェニル）ア
ミン、ビス（４−ブロモフェニル）アミン、ビス（２−
ヨードフェニル）アミン、ビス（３−ヨードフェニル）
アミン、ビス（４−ヨードフェニル）アミン、ビス
（２，６−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（３，５
−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジクロ
ロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジクロロフェニ
ル）アミン、ビス（２，６−ジブロモフェニル）アミ
ン、ビス（３，５−ジブロモフェニル）アミン、ビス
（２，６−ジヨードフェニル）アミン、ビス（３，５−
ジヨードフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリフ
ルオロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリクロ
ロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリブロモフ
ェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリヨードフェニ
ル）アミン、ビス（３，４，５−トリフルオロフェニ
ル）アミン、ビス（３，４，５−トリクロロフェニル）
アミン、ビス（３，４，５−トリブロモフェニル）アミ
ン、ビス（３，４，５−トリヨードフェニル）アミン、
ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、ビス（ペンタ
クロロフェニル）アミン、ビス（ペンタブロモフェニ
ル）アミン、ビス（ペンタヨードフェニル）アミン、ビ
ス（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビ
ス（３−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビ
ス（４−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビ
ス（２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミ
ン、ビス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニ
ル）アミン、ビス（２，４，６−トリ（トリフルオロメ
チル）フェニル）アミン、ビス（２−シアノフェニル）
アミン、（３−シアノフェニル）アミン、ビス（４−シ
アノフェニル）アミン、ビス（２−ニトロフェニル）ア
ミン、ビス（３−ニトロフェニル）アミン、ビス（４−
ニトロフェニル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフル
オロブチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ
ペンチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘ
キシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオク
チル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデシ
ル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタデ
シル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロエイコ
シル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロブチル）
アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンチル）アミ
ン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキシル）アミン、
ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロオクチル）アミン、ビス
（１Ｈ，１Ｈ−パークロロドデシル）アミン、ビス（１
Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタデシル）アミン、ビス（１
Ｈ，１Ｈ−パークロロエイコシル）アミン、ビス（１
Ｈ，１Ｈ−パーブロモブチル）アミン、ビス（１Ｈ，１
Ｈ−パーブロモペンチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−
パーブロモヘキシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パー
ブロモオクチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロ
モドデシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペ
ンタデシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロモエ
イコシル）アミン等が挙げられる。また、窒素原子がリ
ン原子に置換されたホスフィン化合物も同様に例示する
ことができる。それらホスフィン化合物は、上述の具体
例のアミンをホスフィンに書き換えることによって表さ
れる化合物等である。
ン類としては、ジ（フルオロメチル）アミン、ジ（クロ
ロメチル）アミン、ジ（ブロモメチル）アミン、ジ（ヨ
ードメチル）アミン、ビス（ジフルオロメチル）アミ
ン、ビス（ジクロロメチル）アミン、ビス（ジブロモメ
チル）アミン、ビス（ジヨードメチル）アミン、ビス
（トリフルオロメチル）アミン、ビス（トリクロロメチ
ル）アミン、ビス（トリブロモメチル）アミン、ビス
（トリヨードメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリ
フルオロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロ
ロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモエチ
ル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨードエチル）ア
ミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタクロ
ロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペン
タブロモプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３
−ペンタヨードプロピル）アミン、ビス（２，２，２−
トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミ
ン、ビス（２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメ
チルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモ−
１−トリブロモメチルエチル）アミン、ビス（２，２，
２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル）アミ
ン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，
２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（１，１−
ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエ
チル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリブロモメチ
ル）−２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス
（１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−ト
リヨードエチル）アミン、ビス（２−フルオロフェニ
ル）アミン、ビス（３−フルオロフェニル）アミン、ビ
ス（４−フルオロフェニル）アミン、ビス（２−クロロ
フェニル）アミン、ビス（３−クロロフェニル）アミ
ン、ビス（４−クロロフェニル）アミン、ビス（２−ブ
ロモフェニル）アミン、ビス（３−ブロモフェニル）ア
ミン、ビス（４−ブロモフェニル）アミン、ビス（２−
ヨードフェニル）アミン、ビス（３−ヨードフェニル）
アミン、ビス（４−ヨードフェニル）アミン、ビス
（２，６−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（３，５
−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジクロ
ロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジクロロフェニ
ル）アミン、ビス（２，６−ジブロモフェニル）アミ
ン、ビス（３，５−ジブロモフェニル）アミン、ビス
（２，６−ジヨードフェニル）アミン、ビス（３，５−
ジヨードフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリフ
ルオロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリクロ
ロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリブロモフ
ェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリヨードフェニ
ル）アミン、ビス（３，４，５−トリフルオロフェニ
ル）アミン、ビス（３，４，５−トリクロロフェニル）
アミン、ビス（３，４，５−トリブロモフェニル）アミ
ン、ビス（３，４，５−トリヨードフェニル）アミン、
ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、ビス（ペンタ
クロロフェニル）アミン、ビス（ペンタブロモフェニ
ル）アミン、ビス（ペンタヨードフェニル）アミン、ビ
ス（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビ
ス（３−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビ
ス（４−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビ
ス（２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミ
ン、ビス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニ
ル）アミン、ビス（２，４，６−トリ（トリフルオロメ
チル）フェニル）アミン、ビス（２−シアノフェニル）
アミン、（３−シアノフェニル）アミン、ビス（４−シ
アノフェニル）アミン、ビス（２−ニトロフェニル）ア
ミン、ビス（３−ニトロフェニル）アミン、ビス（４−
ニトロフェニル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフル
オロブチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ
ペンチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘ
キシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオク
チル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデシ
ル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタデ
シル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロエイコ
シル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロブチル）
アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンチル）アミ
ン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキシル）アミン、
ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロオクチル）アミン、ビス
（１Ｈ，１Ｈ−パークロロドデシル）アミン、ビス（１
Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタデシル）アミン、ビス（１
Ｈ，１Ｈ−パークロロエイコシル）アミン、ビス（１
Ｈ，１Ｈ−パーブロモブチル）アミン、ビス（１Ｈ，１
Ｈ−パーブロモペンチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−
パーブロモヘキシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パー
ブロモオクチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロ
モドデシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペ
ンタデシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロモエ
イコシル）アミン等が挙げられる。また、窒素原子がリ
ン原子に置換されたホスフィン化合物も同様に例示する
ことができる。それらホスフィン化合物は、上述の具体
例のアミンをホスフィンに書き換えることによって表さ
れる化合物等である。
【００３０】アルコール類としては、フルオロメタノー
ル、クロロメタノール、ブロモメタノール、ヨードメタ
ノール、ジフルオロメタノール、ジクロロメタノール、
ジブロモメタノール、ジヨードメタノール、トリフルオ
ロメタノール、トリクロロメタノール、トリブロモメタ
ノール、トリヨードメタノール、２，２，２−トリフル
オロエタノール、２，２，２−トリクロロエタノール、
２，２，２−トリブロモエタノール、２，２，２−トリ
ヨードエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタクロロプ
ロパノール、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロパ
ノール、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロパノー
ル、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチ
ルエタノール、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロ
ロメチルエタノール、２，２，２−トリブロモ−１−ト
リブロモメチルエタノール、２，２，２−トリヨード−
１−トリヨードメチルエタノール、１，１−ビス（トリ
フルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノー
ル、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−
トリクロロエタノール、１，１−ビス（トリブロモメチ
ル）−２，２，２−トリブロモエタノール、１，１−ビ
ス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエタ
ノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロブタノール、１Ｈ，
１Ｈ−パーフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフ
ルオロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクタ
ノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデカノール、１
Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−パ
ーフルオロエイコサノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロブ
タノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタノール、１
Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パー
クロロオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロドデカノ
ール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタデカノール、１
Ｈ，１Ｈ−パークロロエイコサノール、１Ｈ，１Ｈ−パ
ーブロモブタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタノ
ール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモヘキサノール、１Ｈ，１
Ｈ−パーブロモオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモ
ドデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタデカノー
ル、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモエイコサノール等が挙げら
れる。また、酸素原子が硫黄原子に置換されたチオール
化合物も同様に例示することができる。それらチオール
化合物は、上述の具体例のメタノールをメタンチオール
に、エタノールをエタンチオールに、プロパノールをプ
ロパンチオールに、ブタノールをブタンチオールに、ペ
ンタノールをペンタンチオールに、ヘキサノールをヘキ
サンチオールに、オクタノールをオクタンチオールに、
ドデカノールをドデカンチオールに、ペンタデカノール
をペンタデカンチオールに、エイコサノールをエイコサ
ンチオールに書き換えることによって表される化合物等
である。
ル、クロロメタノール、ブロモメタノール、ヨードメタ
ノール、ジフルオロメタノール、ジクロロメタノール、
ジブロモメタノール、ジヨードメタノール、トリフルオ
ロメタノール、トリクロロメタノール、トリブロモメタ
ノール、トリヨードメタノール、２，２，２−トリフル
オロエタノール、２，２，２−トリクロロエタノール、
２，２，２−トリブロモエタノール、２，２，２−トリ
ヨードエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタクロロプ
ロパノール、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロパ
ノール、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロパノー
ル、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチ
ルエタノール、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロ
ロメチルエタノール、２，２，２−トリブロモ−１−ト
リブロモメチルエタノール、２，２，２−トリヨード−
１−トリヨードメチルエタノール、１，１−ビス（トリ
フルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノー
ル、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−
トリクロロエタノール、１，１−ビス（トリブロモメチ
ル）−２，２，２−トリブロモエタノール、１，１−ビ
ス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエタ
ノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロブタノール、１Ｈ，
１Ｈ−パーフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフ
ルオロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクタ
ノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデカノール、１
Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−パ
ーフルオロエイコサノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロブ
タノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタノール、１
Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パー
クロロオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロドデカノ
ール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタデカノール、１
Ｈ，１Ｈ−パークロロエイコサノール、１Ｈ，１Ｈ−パ
ーブロモブタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタノ
ール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモヘキサノール、１Ｈ，１
Ｈ−パーブロモオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモ
ドデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタデカノー
ル、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモエイコサノール等が挙げら
れる。また、酸素原子が硫黄原子に置換されたチオール
化合物も同様に例示することができる。それらチオール
化合物は、上述の具体例のメタノールをメタンチオール
に、エタノールをエタンチオールに、プロパノールをプ
ロパンチオールに、ブタノールをブタンチオールに、ペ
ンタノールをペンタンチオールに、ヘキサノールをヘキ
サンチオールに、オクタノールをオクタンチオールに、
ドデカノールをドデカンチオールに、ペンタデカノール
をペンタデカンチオールに、エイコサノールをエイコサ
ンチオールに書き換えることによって表される化合物等
である。
【００３１】フェノール類としては、２−フルオロフェ
ノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノ
ール、２，４−ジフルオロフェノール、２，６−ジフル
オロフェノール、３，４−ジフルオロフェノール、３，
５−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロ
フェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、
２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、ペンタフ
ルオロフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロ−
４−トリフルオロメチルフェノール、２，３，５，６−
テトラフルオロ−４−ペンタフルオロフェニルフェノー
ル、パーフルオロ−１−ナフトール、パーフルオロ−２
−ナフトール、４，５，６，７，８−ペンタフルオロ−
２−ナフトール、２−クロロフェノール、３−クロロフ
ェノール、４−クロロフェノール、２，４−ジクロロフ
ェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，４−ジク
ロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，
４，６−トリクロロフェノール、３，４，５−トリクロ
ロフェノール、２，３，５，６−テトラクロロフェノー
ル、ペンタクロロフェノール、２，３，５，６−テトラ
クロロ−４−トリクロロメチルフェノール、２，３，
５，６−テトラクロロ−４−ペンタクロロフェニルフェ
ノール、パークロロ−１−ナフトール、パークロロ−２
−ナフトール、４，５，６，７，８−ペンタクロロ−２
−ナフトール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェ
ノール、４−ブロモフェノール、２，４−ジブロモフェ
ノール、２，６−ジブロモフェノール、３，４−ジブロ
モフェノール、３，５−ジブロモフェノール、２，４，
６−トリブロモフェノール、３，４，５−トリブロモフ
ェノール、２，３，５，６−テトラブロモフェノール、
ペンタブロモフェノール、２，３，５，６−テトラブロ
モ−４−トリブロモメチルフェノール、２，３，５，６
−テトラブロモ−４−ペンタブロモフェニルフェノー
ル、パーブロモ−１−ナフトール、パーブロモ−２−ナ
フトール、４，５，６，７，８−ペンタブロモ−２−ナ
フトール、２−ヨードフェノール、３−ヨードフェノー
ル、４−ヨードフェノール、２，４−ジヨードフェノー
ル、２，６−ジヨードフェノール、３，４−ジヨードフ
ェノール、３，５−ジヨードフェノール、２，４，６−
トリヨードフェノール、３，４，５−トリヨードフェノ
ール、２，３，５，６−テトラヨードフェノール、ペン
タヨードフェノール、２，３，５，６−テトラヨード−
４−トリヨードメチルフェノール、２，３，５，６−テ
トラヨード−４−ペンタヨードフェニルフェノール、パ
ーヨード−１−ナフトール、パーヨード−２−ナフトー
ル、４，５，６，７，８−ペンタヨード−２−ナフトー
ル、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（ト
リフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメ
チル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）
フェノール、２，４，６−トリス（トリフルオロメチ
ル）フェノール、２−シアノフェノール、３−シアノフ
ェノール、４−シアノフェノール、２−ニトロフェノー
ル、３−ニトロフェノール、４−ニトロフェノール等が
挙げられる。また、酸素原子が硫黄原子に置換されたチ
オフェノール化合物も同様に例示することができる。そ
れらチオフェノール化合物は、上述の具体例のフェノー
ルをチオフェノールに書き換えることによって表される
化合物（ナフトールの場合は、ナフトールをナフチルチ
オールに書き換えることによって表される化合物）等で
ある。
ノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノ
ール、２，４−ジフルオロフェノール、２，６−ジフル
オロフェノール、３，４−ジフルオロフェノール、３，
５−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロ
フェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、
２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、ペンタフ
ルオロフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロ−
４−トリフルオロメチルフェノール、２，３，５，６−
テトラフルオロ−４−ペンタフルオロフェニルフェノー
ル、パーフルオロ−１−ナフトール、パーフルオロ−２
−ナフトール、４，５，６，７，８−ペンタフルオロ−
２−ナフトール、２−クロロフェノール、３−クロロフ
ェノール、４−クロロフェノール、２，４−ジクロロフ
ェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，４−ジク
ロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，
４，６−トリクロロフェノール、３，４，５−トリクロ
ロフェノール、２，３，５，６−テトラクロロフェノー
ル、ペンタクロロフェノール、２，３，５，６−テトラ
クロロ−４−トリクロロメチルフェノール、２，３，
５，６−テトラクロロ−４−ペンタクロロフェニルフェ
ノール、パークロロ−１−ナフトール、パークロロ−２
−ナフトール、４，５，６，７，８−ペンタクロロ−２
−ナフトール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェ
ノール、４−ブロモフェノール、２，４−ジブロモフェ
ノール、２，６−ジブロモフェノール、３，４−ジブロ
モフェノール、３，５−ジブロモフェノール、２，４，
６−トリブロモフェノール、３，４，５−トリブロモフ
ェノール、２，３，５，６−テトラブロモフェノール、
ペンタブロモフェノール、２，３，５，６−テトラブロ
モ−４−トリブロモメチルフェノール、２，３，５，６
−テトラブロモ−４−ペンタブロモフェニルフェノー
ル、パーブロモ−１−ナフトール、パーブロモ−２−ナ
フトール、４，５，６，７，８−ペンタブロモ−２−ナ
フトール、２−ヨードフェノール、３−ヨードフェノー
ル、４−ヨードフェノール、２，４−ジヨードフェノー
ル、２，６−ジヨードフェノール、３，４−ジヨードフ
ェノール、３，５−ジヨードフェノール、２，４，６−
トリヨードフェノール、３，４，５−トリヨードフェノ
ール、２，３，５，６−テトラヨードフェノール、ペン
タヨードフェノール、２，３，５，６−テトラヨード−
４−トリヨードメチルフェノール、２，３，５，６−テ
トラヨード−４−ペンタヨードフェニルフェノール、パ
ーヨード−１−ナフトール、パーヨード−２−ナフトー
ル、４，５，６，７，８−ペンタヨード−２−ナフトー
ル、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（ト
リフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメ
チル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）
フェノール、２，４，６−トリス（トリフルオロメチ
ル）フェノール、２−シアノフェノール、３−シアノフ
ェノール、４−シアノフェノール、２−ニトロフェノー
ル、３−ニトロフェノール、４−ニトロフェノール等が
挙げられる。また、酸素原子が硫黄原子に置換されたチ
オフェノール化合物も同様に例示することができる。そ
れらチオフェノール化合物は、上述の具体例のフェノー
ルをチオフェノールに書き換えることによって表される
化合物（ナフトールの場合は、ナフトールをナフチルチ
オールに書き換えることによって表される化合物）等で
ある。
【００３２】ハロゲン化カルボン酸としては、ペンタフ
ルオロベンゾイックアシッド、パーフルオロエタノイッ
クアシッド、パーフルオロプロパノイックアシッド、パ
ーフルオロブタノイックアシッド、パーフルオロペンタ
ノイックアシッド、パーフルオロヘキサノイックアシッ
ド、パーフルオロヘプタノイックアシッド、パーフルオ
ロオクタノイックアシッド、パーフルオロノナノイック
アシッド、パーフルオロデカノイックアシッド、パーフ
ルオロウンデカノイックアシッド、パーフルオロドデカ
ノイックアシッド等が挙げられる。
ルオロベンゾイックアシッド、パーフルオロエタノイッ
クアシッド、パーフルオロプロパノイックアシッド、パ
ーフルオロブタノイックアシッド、パーフルオロペンタ
ノイックアシッド、パーフルオロヘキサノイックアシッ
ド、パーフルオロヘプタノイックアシッド、パーフルオ
ロオクタノイックアシッド、パーフルオロノナノイック
アシッド、パーフルオロデカノイックアシッド、パーフ
ルオロウンデカノイックアシッド、パーフルオロドデカ
ノイックアシッド等が挙げられる。
【００３３】化合物（ｂ）として好ましくは、アミン類
としては、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス
（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス
（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミ
ン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオ
ロメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフ
ルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）ア
ミン、またはビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、
アルコール類としては、トリフルオロメタノール、２，
２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロパノール、２，２，２−トリフル
オロ−１−トリフルオロメチルエタノール、または１，
１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフ
ルオロエタノール、フェノール類としては、２−フルオ
ロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロ
フェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−
ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェ
ノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタ
フルオロフェノール、２−（トリフルオロメチル）フェ
ノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−
（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（ト
リフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフ
ルオロメチル）フェノールまたは２，４，６−トリス
（トリフルオロメチル）フェノールである。
としては、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス
（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス
（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミ
ン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオ
ロメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフ
ルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）ア
ミン、またはビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、
アルコール類としては、トリフルオロメタノール、２，
２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロパノール、２，２，２−トリフル
オロ−１−トリフルオロメチルエタノール、または１，
１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフ
ルオロエタノール、フェノール類としては、２−フルオ
ロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロ
フェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−
ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェ
ノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタ
フルオロフェノール、２−（トリフルオロメチル）フェ
ノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−
（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（ト
リフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフ
ルオロメチル）フェノールまたは２，４，６−トリス
（トリフルオロメチル）フェノールである。
【００３４】化合物（ｂ）としてより好ましくは、ビス
（トリフルオロメチル）アミン、ビス（ペンタフルオロ
フェニル）アミン、トリフルオロメタノール、２，２，
２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノー
ル、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２
−トリフルオロエタノール、２−フルオロフェノール、
３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、
２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフ
ェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，
４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェ
ノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，
６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、または
２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノール
であり、さらに好ましくは、３，５−ジフルオロフェノ
ール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフ
ルオロフェノール、または１，１−ビス（トリフルオロ
メチル）−２，２，２−トリフルオロエタノールであ
る。
（トリフルオロメチル）アミン、ビス（ペンタフルオロ
フェニル）アミン、トリフルオロメタノール、２，２，
２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノー
ル、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２
−トリフルオロエタノール、２−フルオロフェノール、
３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、
２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフ
ェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，
４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェ
ノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，
６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、または
２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノール
であり、さらに好ましくは、３，５−ジフルオロフェノ
ール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフ
ルオロフェノール、または１，１−ビス（トリフルオロ
メチル）−２，２，２−トリフルオロエタノールであ
る。
【００３５】化合物（ｃ）を具体的に例示すると、水、
硫化水素、アルキルアミン、アリールアミン、アラルキ
ルアミン、ハロゲン化アルキルアミン、ハロゲン化アリ
ールアミン、または（ハロゲン化アルキル）アリールア
ミンであり、さらに好ましくは、水、硫化水素、メチル
アミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｎ−
ペンチルアミン、ネオペンチルアミン、イソペンチルア
ミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−
デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−ペンタデシル
アミン、ｎ−エイコシルアミン、アリルアミン、シクロ
ペンタジエニルアミン、アニリン、２−トリルアミン、
３−トリルアミン、４−トリルアミン、２，３−キシリ
ルアミン、２，４−キシリルアミン、２，５−キシリル
アミン、２，６−キシリルアミン、３，４−キシリルア
ミン、３，５−キシリルアミン、２，３，４−トリメチ
ルアニリン、２，３，５−トリメチルアニリン、２，
３，６−トリメチルアニリン、２，４，６−トリメチル
アニリン、３，４，５−トリメチルアニリン、２，３，
４，５−テトラメチルアニリン、２，３，４，６−テト
ラメチルアニリン、２，３，５，６−テトラメチルアニ
リン、ペンタメチルアニリン、エチルアニリン、ｎ−プ
ロピルアニリン、イソプロピルアニリン、ｎ−ブチルア
ニリン、ｓｅｃ−ブチルアニリン、ｔｅｒｔ−ブチルア
ニリン、ｎ−ペンチルアニリン、ネオペンチルアニリ
ン、ｎ−ヘキシルアニリン、ｎ−オクチルアニリン、ｎ
−デシルアニリン、ｎ−ドデシルアニリン、ｎ−テトラ
デシルアニリン、ナフチルアミン、アントラセニルアミ
ン、
硫化水素、アルキルアミン、アリールアミン、アラルキ
ルアミン、ハロゲン化アルキルアミン、ハロゲン化アリ
ールアミン、または（ハロゲン化アルキル）アリールア
ミンであり、さらに好ましくは、水、硫化水素、メチル
アミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｎ−
ペンチルアミン、ネオペンチルアミン、イソペンチルア
ミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−
デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−ペンタデシル
アミン、ｎ−エイコシルアミン、アリルアミン、シクロ
ペンタジエニルアミン、アニリン、２−トリルアミン、
３−トリルアミン、４−トリルアミン、２，３−キシリ
ルアミン、２，４−キシリルアミン、２，５−キシリル
アミン、２，６−キシリルアミン、３，４−キシリルア
ミン、３，５−キシリルアミン、２，３，４−トリメチ
ルアニリン、２，３，５−トリメチルアニリン、２，
３，６−トリメチルアニリン、２，４，６−トリメチル
アニリン、３，４，５−トリメチルアニリン、２，３，
４，５−テトラメチルアニリン、２，３，４，６−テト
ラメチルアニリン、２，３，５，６−テトラメチルアニ
リン、ペンタメチルアニリン、エチルアニリン、ｎ−プ
ロピルアニリン、イソプロピルアニリン、ｎ−ブチルア
ニリン、ｓｅｃ−ブチルアニリン、ｔｅｒｔ−ブチルア
ニリン、ｎ−ペンチルアニリン、ネオペンチルアニリ
ン、ｎ−ヘキシルアニリン、ｎ−オクチルアニリン、ｎ
−デシルアニリン、ｎ−ドデシルアニリン、ｎ−テトラ
デシルアニリン、ナフチルアミン、アントラセニルアミ
ン、
【００３６】ベンジルアミン、（２−メチルフェニル）
メチルアミン、（３−メチルフェニル）メチルアミン、
（４−メチルフェニル）メチルアミン、（２，３−ジメ
チルフェニル）メチルアミン、（２，４−ジメチルフェ
ニル）メチルアミン、（２，５−ジメチルフェニル）メ
チルアミン、（２，６−ジメチルフェニル）メチルアミ
ン、（３，４−ジメチルフェニル）メチルアミン、
（３，５−ジメチルフェニル）メチルアミン、（２，
３，４−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，
３，５−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，
３，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、（３，
４，５−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，
４，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，
３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルアミン、
（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルアミ
ン、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
アミン、（ペンタメチルフェニル）メチルアミン、（エ
チルフェニル）メチルアミン、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メチルアミン、（イソプロピルフェニル）メチルア
ミン、（ｎ−ブチルフェニル）メチルアミン、（ｓｅｃ
−ブチルフェニル）メチルアミン、（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）メチルアミン、（ｎ−ペンチルフェニル）メ
チルアミン、（ネオペンチルフェニル）メチルアミン、
（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルアミン、（ｎ−オクチ
ルフェニル）メチルアミン、（ｎ−デシルフェニル）メ
チルアミン、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチルアミ
ン、ナフチルメチルアミン、アントラセニルメチルアミ
ン、フルオロメチルアミン、クロロメチルアミン、ブロ
モメチルアミン、ヨードメチルアミン、ジフルオロメチ
ルアミン、ジクロロメチルアミン、ジブロモメチルアミ
ン、ジヨードメチルアミン、トリフルオロメチルアミ
ン、トリクロロメチルアミン、トリブロモメチルアミ
ン、トリヨードメチルアミン、２，２，２−トリフルオ
ロエチルアミン、２，２，２−トリクロロエチルアミ
ン、２，２，２−トリブロモエチルアミン、２，２，２
−トリヨードエチルアミン、２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペン
タクロロプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペンタ
ブロモプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペンタヨ
ードプロピルアミン、２，２，２−トリフルオロ−１−
トリフルオロメチルエチルアミン、２，２，２−トリク
ロロ−１−トリクロロメチルエチルアミン、２，２，２
−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチルアミン、
２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル
アミン、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，
２，２−トリフルオロエチルアミン 、１，１−ビス
（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル
アミン、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，
２−トリブロモエチルアミン、１，１−ビス（トリヨー
ドメチル）−２，２，２−トリヨードエチルアミン、
メチルアミン、（３−メチルフェニル）メチルアミン、
（４−メチルフェニル）メチルアミン、（２，３−ジメ
チルフェニル）メチルアミン、（２，４−ジメチルフェ
ニル）メチルアミン、（２，５−ジメチルフェニル）メ
チルアミン、（２，６−ジメチルフェニル）メチルアミ
ン、（３，４−ジメチルフェニル）メチルアミン、
（３，５−ジメチルフェニル）メチルアミン、（２，
３，４−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，
３，５−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，
３，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、（３，
４，５−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，
４，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，
３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルアミン、
（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルアミ
ン、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
アミン、（ペンタメチルフェニル）メチルアミン、（エ
チルフェニル）メチルアミン、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メチルアミン、（イソプロピルフェニル）メチルア
ミン、（ｎ−ブチルフェニル）メチルアミン、（ｓｅｃ
−ブチルフェニル）メチルアミン、（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）メチルアミン、（ｎ−ペンチルフェニル）メ
チルアミン、（ネオペンチルフェニル）メチルアミン、
（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルアミン、（ｎ−オクチ
ルフェニル）メチルアミン、（ｎ−デシルフェニル）メ
チルアミン、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチルアミ
ン、ナフチルメチルアミン、アントラセニルメチルアミ
ン、フルオロメチルアミン、クロロメチルアミン、ブロ
モメチルアミン、ヨードメチルアミン、ジフルオロメチ
ルアミン、ジクロロメチルアミン、ジブロモメチルアミ
ン、ジヨードメチルアミン、トリフルオロメチルアミ
ン、トリクロロメチルアミン、トリブロモメチルアミ
ン、トリヨードメチルアミン、２，２，２−トリフルオ
ロエチルアミン、２，２，２−トリクロロエチルアミ
ン、２，２，２−トリブロモエチルアミン、２，２，２
−トリヨードエチルアミン、２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペン
タクロロプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペンタ
ブロモプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペンタヨ
ードプロピルアミン、２，２，２−トリフルオロ−１−
トリフルオロメチルエチルアミン、２，２，２−トリク
ロロ−１−トリクロロメチルエチルアミン、２，２，２
−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチルアミン、
２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル
アミン、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，
２，２−トリフルオロエチルアミン 、１，１−ビス
（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル
アミン、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，
２−トリブロモエチルアミン、１，１−ビス（トリヨー
ドメチル）−２，２，２−トリヨードエチルアミン、
【００３７】パーフルオロプロピルアミン、パークロロ
プロピルアミン、パーブロモプピルアミン、パーヨード
プロピルアミン、パーフルオロブチルアミン、パークロ
ロブチルアミン、パーブロモブチルアミン、パーヨード
ブチルアミン、パーフルオロペンチルアミン、パークロ
ロペンチルアミン、パーブロモペンチルアミン、パーヨ
ードペンチルアミン、パーフルオロヘキシルアミン、パ
ークロロヘキシルアミン、パーブロモヘキシルアミン、
パーヨードヘキシルアミン、パーフルオロオクチルアミ
ン、パークロロオクチルアミン、パーブロモオクチルア
ミン、パーヨードオクチルアミン、パーフルオロドデシ
ルアミン、パークロロドデシルアミン、パーブロモドデ
シルアミン、パーヨードドデシルアミン、パーフルオロ
ペンタデシルアミン、パークロロペンタデシルアミン、
パーブロモペンタデシルアミン、パーヨードペンタデシ
ルアミン、パーフルオロエイコシルアミン、パークロロ
エイコシルアミン、パーブロモエイコシルアミン、パー
ヨードエイコシルアミン、
プロピルアミン、パーブロモプピルアミン、パーヨード
プロピルアミン、パーフルオロブチルアミン、パークロ
ロブチルアミン、パーブロモブチルアミン、パーヨード
ブチルアミン、パーフルオロペンチルアミン、パークロ
ロペンチルアミン、パーブロモペンチルアミン、パーヨ
ードペンチルアミン、パーフルオロヘキシルアミン、パ
ークロロヘキシルアミン、パーブロモヘキシルアミン、
パーヨードヘキシルアミン、パーフルオロオクチルアミ
ン、パークロロオクチルアミン、パーブロモオクチルア
ミン、パーヨードオクチルアミン、パーフルオロドデシ
ルアミン、パークロロドデシルアミン、パーブロモドデ
シルアミン、パーヨードドデシルアミン、パーフルオロ
ペンタデシルアミン、パークロロペンタデシルアミン、
パーブロモペンタデシルアミン、パーヨードペンタデシ
ルアミン、パーフルオロエイコシルアミン、パークロロ
エイコシルアミン、パーブロモエイコシルアミン、パー
ヨードエイコシルアミン、
【００３８】２−フルオロアニリン、３−フルオロアニ
リン、４−フルオロアニリン、２−クロロアニリン、３
−クロロアニリン、４−クロロアニリン、２−ブロモア
ニリン、３−ブロモアニリン、４−ブロモアニリン、２
−ヨードアニリン、３−ヨードアニリン、４−ヨードア
ニリン、２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフル
オロアニリン、２，６−ジクロロアニリン、３，５−ジ
クロロアニリン、２，６−ジブロモアニリン、３，５−
ジブロモアニリン、２，６−ジヨードアニリン、３，５
−ジヨードアニリン、２，４，６−トリフルオロアニリ
ン、２，４，６−トリクロロアニリン、２，４，６−ト
リブロモアニリン、２，４，６−トリヨードアニリン、
３，４，５−トリフルオロアニリン、３，４，５−トリ
クロロアニリン、３，４，５−トリブロモアニリン、
３，４，５−トリヨードアニリン、ペンタフルオロアニ
リン、ペンタクロロアニリン、ペンタブロモアニリン、
ペンタヨードアニリン、２−（トリフルオロメチル）ア
ニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−
（トリフルオロメチル）アニリン、２，６−ジ（トリフ
ルオロメチル）アニリン、３，５−ジ（トリフルオロメ
チル）アニリン、２，４，６−トリ（トリフルオロメチ
ル）アニリン等が挙げられる。
リン、４−フルオロアニリン、２−クロロアニリン、３
−クロロアニリン、４−クロロアニリン、２−ブロモア
ニリン、３−ブロモアニリン、４−ブロモアニリン、２
−ヨードアニリン、３−ヨードアニリン、４−ヨードア
ニリン、２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフル
オロアニリン、２，６−ジクロロアニリン、３，５−ジ
クロロアニリン、２，６−ジブロモアニリン、３，５−
ジブロモアニリン、２，６−ジヨードアニリン、３，５
−ジヨードアニリン、２，４，６−トリフルオロアニリ
ン、２，４，６−トリクロロアニリン、２，４，６−ト
リブロモアニリン、２，４，６−トリヨードアニリン、
３，４，５−トリフルオロアニリン、３，４，５−トリ
クロロアニリン、３，４，５−トリブロモアニリン、
３，４，５−トリヨードアニリン、ペンタフルオロアニ
リン、ペンタクロロアニリン、ペンタブロモアニリン、
ペンタヨードアニリン、２−（トリフルオロメチル）ア
ニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−
（トリフルオロメチル）アニリン、２，６−ジ（トリフ
ルオロメチル）アニリン、３，５−ジ（トリフルオロメ
チル）アニリン、２，４，６−トリ（トリフルオロメチ
ル）アニリン等が挙げられる。
【００３９】化合物（ｃ）として好ましくは、水、硫化
水素、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−
ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソブチルア
ミン、ｎ−オクチルアミン、アニリン、２，６−キシリ
ルアミン、２，４，６−トリメチルアニリン、ナフチル
アミン、アントラセニルアミン、ベンジルアミン、トリ
フルオロメチルアミン、ペンタフルオロエチルアミン、
パーフルオロプロピルアミン、パーフルオロブチルアミ
ン、パーフルオロペンチルアミン、パーフルオロヘキシ
ルアミン、パーフルオロオクチルアミン、パーフルオロ
ドデシルアミン、パーフルオロペンタデシルアミン、パ
ーフルオロエイコシルアミン、２−フルオロアニリン、
３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２，６
−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロアニリン、
２，４，６−トリフルオロアニリン、３，４，５−トリ
フルオロアニリン、ペンタフルオロアニリン、２−（ト
リフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオロメチ
ル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、
２，６−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、３，５
−ビス（トリフルオロメチル）アニリンまたは２，４，
６−トリス（トリフルオロメチル）アニリンであり、特
に好ましくは、水、トリフルオロメチルアミン、パーフ
ルオロブチルアミン、パーフルオロオクチルアミン、パ
ーフルオロペンタデシルアミン、２−フルオロアニリ
ン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、
２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロアニ
リン、２，４，６−トリフルオロアニリン、３，４，５
−トリフルオロアニリン、ペンタフルオロアニリン、２
−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオ
ロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニ
リン、２，６−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、または
２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）アニリンで
あり、もっとも好ましくは水またはペンタフルオロアニ
リンである。
水素、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−
ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソブチルア
ミン、ｎ−オクチルアミン、アニリン、２，６−キシリ
ルアミン、２，４，６−トリメチルアニリン、ナフチル
アミン、アントラセニルアミン、ベンジルアミン、トリ
フルオロメチルアミン、ペンタフルオロエチルアミン、
パーフルオロプロピルアミン、パーフルオロブチルアミ
ン、パーフルオロペンチルアミン、パーフルオロヘキシ
ルアミン、パーフルオロオクチルアミン、パーフルオロ
ドデシルアミン、パーフルオロペンタデシルアミン、パ
ーフルオロエイコシルアミン、２−フルオロアニリン、
３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２，６
−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロアニリン、
２，４，６−トリフルオロアニリン、３，４，５−トリ
フルオロアニリン、ペンタフルオロアニリン、２−（ト
リフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオロメチ
ル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、
２，６−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、３，５
−ビス（トリフルオロメチル）アニリンまたは２，４，
６−トリス（トリフルオロメチル）アニリンであり、特
に好ましくは、水、トリフルオロメチルアミン、パーフ
ルオロブチルアミン、パーフルオロオクチルアミン、パ
ーフルオロペンタデシルアミン、２−フルオロアニリ
ン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、
２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロアニ
リン、２，４，６−トリフルオロアニリン、３，４，５
−トリフルオロアニリン、ペンタフルオロアニリン、２
−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオ
ロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニ
リン、２，６−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、または
２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）アニリンで
あり、もっとも好ましくは水またはペンタフルオロアニ
リンである。
【００４０】粒子（ｄ）としては一般に担体として用い
られているものが好ましく使用され、粒径の整った、多
孔性の物質が好ましく、無機物質または有機ポリマーが
好適に使用され、無機物質がより好適に使用される。粒
子（ｄ）としては、得られるポリマーの粒径分布の観点
から、粒子（ｄ）の粒径の体積基準の幾何標準偏差とし
て好ましくは２．５以下、より好ましくは２．０以下、
さらに好ましくは１．７以下である。
られているものが好ましく使用され、粒径の整った、多
孔性の物質が好ましく、無機物質または有機ポリマーが
好適に使用され、無機物質がより好適に使用される。粒
子（ｄ）としては、得られるポリマーの粒径分布の観点
から、粒子（ｄ）の粒径の体積基準の幾何標準偏差とし
て好ましくは２．５以下、より好ましくは２．０以下、
さらに好ましくは１．７以下である。
【００４１】粒子（ｄ）として用いられ得る無機物質の
例としては、無機酸化物等が挙げられ、粘土や粘土鉱物
等も使用可能である。これらは混合して用いてもかまわ
ない。無機酸化物の具体例としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ
3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ 2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等、およびこれらの混合物、例え
ば、ＳｉＯ2−ＭｇＯ、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−
ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ 5、ＳｉＯ2−Ｃｒ2Ｏ3、Ｓｉ
Ｏ2−ＴｉＯ2−ＭｇＯなどを例示することができる。こ
れらの無機酸化物の中では、ＳｉＯ2および／またはＡ
ｌ2Ｏ3が好ましく、特にＳｉＯ2（即ちシリカ）が好ま
しい。なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ
2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ
2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、
Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等の炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有してもかまわな
い。
例としては、無機酸化物等が挙げられ、粘土や粘土鉱物
等も使用可能である。これらは混合して用いてもかまわ
ない。無機酸化物の具体例としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ
3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ 2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等、およびこれらの混合物、例え
ば、ＳｉＯ2−ＭｇＯ、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−
ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ 5、ＳｉＯ2−Ｃｒ2Ｏ3、Ｓｉ
Ｏ2−ＴｉＯ2−ＭｇＯなどを例示することができる。こ
れらの無機酸化物の中では、ＳｉＯ2および／またはＡ
ｌ2Ｏ3が好ましく、特にＳｉＯ2（即ちシリカ）が好ま
しい。なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ
2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ
2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、
Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等の炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有してもかまわな
い。
【００４２】粘土または粘土鉱物としては、カオリン、
ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、
ヒシンゲル石、バイロフィライト、タルク、ウンモ群、
モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイト等が挙げられる。これらの中
で好ましくは、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘク
トライト、ラポナイト、サポナイトであり、さらに好ま
しくはモンモリロナイト、ヘクトライトである。
ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、
ヒシンゲル石、バイロフィライト、タルク、ウンモ群、
モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイト等が挙げられる。これらの中
で好ましくは、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘク
トライト、ラポナイト、サポナイトであり、さらに好ま
しくはモンモリロナイト、ヘクトライトである。
【００４３】これらの無機物質のうちでは、無機酸化物
が好適に用いられる。これらの無機物質は、乾燥し実質
的に水分が除去されていることが好ましく、加熱処理に
より乾燥させたものが好ましい。加熱処理は通常、目視
で水分を確認できない無機物質について温度１００〜
１，５００℃で、好ましくは１００〜１，０００℃で、
さらに好ましくは２００〜８００℃で実施される。その
加熱時間は特に限定されるものではないが、好ましくは
１０分間〜５０時間、より好ましくは１時間〜３０時間
である。さらに加熱中、例えば、乾燥した不活性ガス
（例えば、窒素またはアルゴン等）を一定の流速で流通
させる方法、あるいは、減圧する方法等も挙げられる
が、その方法に限定されるものではない。
が好適に用いられる。これらの無機物質は、乾燥し実質
的に水分が除去されていることが好ましく、加熱処理に
より乾燥させたものが好ましい。加熱処理は通常、目視
で水分を確認できない無機物質について温度１００〜
１，５００℃で、好ましくは１００〜１，０００℃で、
さらに好ましくは２００〜８００℃で実施される。その
加熱時間は特に限定されるものではないが、好ましくは
１０分間〜５０時間、より好ましくは１時間〜３０時間
である。さらに加熱中、例えば、乾燥した不活性ガス
（例えば、窒素またはアルゴン等）を一定の流速で流通
させる方法、あるいは、減圧する方法等も挙げられる
が、その方法に限定されるものではない。
【００４４】また、無機酸化物には通常、表面に水酸基
が生成し存在しているが、無機酸化物としてはその表面
水酸基の活性水素を種々の置換基で置換した改質無機酸
化物を使用しても良い。この際の置換基はシリル基が好
ましい。改質無機酸化物として具体的には、トリメチル
クロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン
等のトリアルキルクロロシラン、トリフェニルクロロシ
ラン等のトリアリールクロロシラン、ジメチルジクロロ
シラン等のジアルキルジクロロシラン、ジフェニルジク
ロロシラン等のジアリールジクロロシラン、メチルトリ
クロロシラン等のアルキルトリクロロシラン、フェニル
トリクロロシラン等のアリールトリクロロシラン、トリ
メチルメトキシシラン等のトリアルキルアルコキシシラ
ン、トリフェニルメトキシシラン等のトリアリールアル
コシキシラン、ジメチルジメトキシシラン等のジアルキ
ルジアルコキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等
のジアリールジアルコキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン等のアルキルトリアルコキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン等のアリールトリアルコキシシラン、
テトラメトキシシラン等のテトラアルコキシシラン、
１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン等の
アルキルジシラザン、テトラクロロシランなどと接触処
理した無機酸化物が挙げられる。
が生成し存在しているが、無機酸化物としてはその表面
水酸基の活性水素を種々の置換基で置換した改質無機酸
化物を使用しても良い。この際の置換基はシリル基が好
ましい。改質無機酸化物として具体的には、トリメチル
クロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン
等のトリアルキルクロロシラン、トリフェニルクロロシ
ラン等のトリアリールクロロシラン、ジメチルジクロロ
シラン等のジアルキルジクロロシラン、ジフェニルジク
ロロシラン等のジアリールジクロロシラン、メチルトリ
クロロシラン等のアルキルトリクロロシラン、フェニル
トリクロロシラン等のアリールトリクロロシラン、トリ
メチルメトキシシラン等のトリアルキルアルコキシシラ
ン、トリフェニルメトキシシラン等のトリアリールアル
コシキシラン、ジメチルジメトキシシラン等のジアルキ
ルジアルコキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等
のジアリールジアルコキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン等のアルキルトリアルコキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン等のアリールトリアルコキシシラン、
テトラメトキシシラン等のテトラアルコキシシラン、
１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン等の
アルキルジシラザン、テトラクロロシランなどと接触処
理した無機酸化物が挙げられる。
【００４５】無機物質の平均粒子径として好ましくは、
５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００
μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。細孔
容量として好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上、より好まし
くは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。比表面積として好ま
しくは、１０〜１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは１０
０〜５００ｍ2／ｇである。
５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００
μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。細孔
容量として好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上、より好まし
くは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。比表面積として好ま
しくは、１０〜１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは１０
０〜５００ｍ2／ｇである。
【００４６】粒子（ｄ）として用いられ得る有機ポリマ
ーとしては、どの有機ポリマーを用いても良く、また複
数種の有機ポリマーを混合物として用いても構わない。
有機ポリマーとしては、活性水素を有する官能基もしく
は非プロトン供与性のルイス塩基性官能基を有する重合
体が好ましい。
ーとしては、どの有機ポリマーを用いても良く、また複
数種の有機ポリマーを混合物として用いても構わない。
有機ポリマーとしては、活性水素を有する官能基もしく
は非プロトン供与性のルイス塩基性官能基を有する重合
体が好ましい。
【００４７】活性水素を有する官能基としては、活性水
素を有していれば特に制限はなく、具体例としては１級
アミノ基、２級アミノ基、イミノ基、アミド基、ヒドラ
ジド基、アミジノ基、ヒドロキシ基、ヒドロペルオキシ
基、カルボキシル基、ホルミル基、カルバモイル基、ス
ルホン酸基、スルフィン酸基、スルフェン酸基、チオー
ル基、チオホルミル基、ピロリル基、イミダゾリル基、
ピペリジル基、インダゾリル基、カルバゾリル基等が挙
げられる。好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ基、
イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドロキシ基、ホルミ
ル基、カルボキシル基、スルホン酸基またはチオール基
である。特に好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ
基、アミド基またはヒドロキシ基である。なお、これら
の基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水素基
で置換されていてもよい。
素を有していれば特に制限はなく、具体例としては１級
アミノ基、２級アミノ基、イミノ基、アミド基、ヒドラ
ジド基、アミジノ基、ヒドロキシ基、ヒドロペルオキシ
基、カルボキシル基、ホルミル基、カルバモイル基、ス
ルホン酸基、スルフィン酸基、スルフェン酸基、チオー
ル基、チオホルミル基、ピロリル基、イミダゾリル基、
ピペリジル基、インダゾリル基、カルバゾリル基等が挙
げられる。好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ基、
イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドロキシ基、ホルミ
ル基、カルボキシル基、スルホン酸基またはチオール基
である。特に好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ
基、アミド基またはヒドロキシ基である。なお、これら
の基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水素基
で置換されていてもよい。
【００４８】非プロトン供与性のルイス塩基性官能基と
しては、活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有す
る官能基であれば特に制限はなく、具体例としてはピリ
ジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリ
ル基、ニトリル基、アジド基、Ｎ−置換イミノ基、Ｎ，
Ｎ−置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノオキシ基、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−置換ヒドラジノ基、ニトロソ基、ニトロ基、ニ
トロオキシ基、フリル基、カルボニル基、チオカルボニ
ル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、
Ｎ，Ｎ−置換カルバモイル基、チオアルコキシ基、置換
スルフィニル基、置換スルホニル基、置換スルホン酸基
等が挙げられる。好ましくは、複素環基であり、さらに
好ましくは、酸素原子および／または窒素原子を環内に
有する芳香族複素環基である。特に好ましくは、ピリジ
ル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル
基であり、最も好ましくはピリジル基である。なお、こ
れらの基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水
素基で置換されていてもよい。
しては、活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有す
る官能基であれば特に制限はなく、具体例としてはピリ
ジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリ
ル基、ニトリル基、アジド基、Ｎ−置換イミノ基、Ｎ，
Ｎ−置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノオキシ基、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−置換ヒドラジノ基、ニトロソ基、ニトロ基、ニ
トロオキシ基、フリル基、カルボニル基、チオカルボニ
ル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、
Ｎ，Ｎ−置換カルバモイル基、チオアルコキシ基、置換
スルフィニル基、置換スルホニル基、置換スルホン酸基
等が挙げられる。好ましくは、複素環基であり、さらに
好ましくは、酸素原子および／または窒素原子を環内に
有する芳香族複素環基である。特に好ましくは、ピリジ
ル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル
基であり、最も好ましくはピリジル基である。なお、こ
れらの基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水
素基で置換されていてもよい。
【００４９】かかる活性水素を有する官能基もしくは非
プロトン供与性のルイス塩基性官能基の量は特に限定さ
れないが、好ましくは、重合体の単位グラム当りの官能
基のモル量として０．０１〜５０ｍｍｏｌ／ｇであり、
より好ましくは０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｇである。
プロトン供与性のルイス塩基性官能基の量は特に限定さ
れないが、好ましくは、重合体の単位グラム当りの官能
基のモル量として０．０１〜５０ｍｍｏｌ／ｇであり、
より好ましくは０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｇである。
【００５０】かかる官能基を有する重合体は、例えば、
活性水素を有する官能基もしくは非プロトン供与性のル
イス塩基性官能基と１個以上の重合性不飽和基とを有す
るモノマーを単独重合することにより、またはこれと重
合性不飽和基を有する他のモノマーとを共重合すること
により得ることができる。このときさらに２個以上の重
合性不飽和基を有する架橋重合性モノマーをもいっしょ
に共重合することが好ましい。
活性水素を有する官能基もしくは非プロトン供与性のル
イス塩基性官能基と１個以上の重合性不飽和基とを有す
るモノマーを単独重合することにより、またはこれと重
合性不飽和基を有する他のモノマーとを共重合すること
により得ることができる。このときさらに２個以上の重
合性不飽和基を有する架橋重合性モノマーをもいっしょ
に共重合することが好ましい。
【００５１】かかる活性水素を有する官能基もしくは非
プロトン供与性のルイス塩基性官能基と１個以上の重合
性不飽和基を有するモノマーとしては、上記の活性水素
を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモ
ノマー、あるいは、上記の活性水素原子を有しないルイ
ス塩基部分を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基
を有するモノマーを挙げることができる。かかる重合性
不飽和基の例としては、ビニル基、アリル基等のアルケ
ニル基、エチン基等のアルキニル基等が挙げられる。活
性水素を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有
するモノマーの例としては、ビニル基含有１級アミン、
ビニル基含有２級アミン、ビニル基含有アミド化合物、
ビニル基含有ヒドロキシ化合物を挙げることができる。
具体例としては、Ｎ−（１−エテニル）アミン、Ｎ−
（２−プロペニル）アミン、Ｎ−（１−エテニル）−Ｎ
−メチルアミン、Ｎ−（２−プロペニル）−Ｎ−メチル
アミン、１−エテニルアミド、２−プロペニルアミド、
Ｎ−メチル−（１−エテニル）アミド、Ｎ−メチル−
（２−プロペニル）アミド、ビニルアルコール、２−プ
ロペン−１−オール、３−ブテン−１−オール等が挙げ
られる。活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有す
る官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマー
の具体例としては、ビニルピリジン、ビニル（Ｎ−置
換）イミダゾール、ビニル（Ｎ−置換）インダゾールを
挙げることができる。
プロトン供与性のルイス塩基性官能基と１個以上の重合
性不飽和基を有するモノマーとしては、上記の活性水素
を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモ
ノマー、あるいは、上記の活性水素原子を有しないルイ
ス塩基部分を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基
を有するモノマーを挙げることができる。かかる重合性
不飽和基の例としては、ビニル基、アリル基等のアルケ
ニル基、エチン基等のアルキニル基等が挙げられる。活
性水素を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有
するモノマーの例としては、ビニル基含有１級アミン、
ビニル基含有２級アミン、ビニル基含有アミド化合物、
ビニル基含有ヒドロキシ化合物を挙げることができる。
具体例としては、Ｎ−（１−エテニル）アミン、Ｎ−
（２−プロペニル）アミン、Ｎ−（１−エテニル）−Ｎ
−メチルアミン、Ｎ−（２−プロペニル）−Ｎ−メチル
アミン、１−エテニルアミド、２−プロペニルアミド、
Ｎ−メチル−（１−エテニル）アミド、Ｎ−メチル−
（２−プロペニル）アミド、ビニルアルコール、２−プ
ロペン−１−オール、３−ブテン−１−オール等が挙げ
られる。活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有す
る官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマー
の具体例としては、ビニルピリジン、ビニル（Ｎ−置
換）イミダゾール、ビニル（Ｎ−置換）インダゾールを
挙げることができる。
【００５２】重合性不飽和基を有する他のモノマーとし
ては、エチレン、α−オレフィン、芳香族ビニル化合物
等が例示され、具体例としては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、スチレンなどが挙げられる。好ましくはエチレン
またはスチレンである。これらのモノマーは２種以上を
用いても良い。また、２個以上の重合性不飽和基を有す
る架橋重合性モノマーの具体例としては、ジビニルベン
ゼン等が挙げられる。
ては、エチレン、α−オレフィン、芳香族ビニル化合物
等が例示され、具体例としては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、スチレンなどが挙げられる。好ましくはエチレン
またはスチレンである。これらのモノマーは２種以上を
用いても良い。また、２個以上の重合性不飽和基を有す
る架橋重合性モノマーの具体例としては、ジビニルベン
ゼン等が挙げられる。
【００５３】有機ポリマーの平均粒子径として好ましく
は、５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５
００μｍである。細孔容量として好ましくは、０．１ｍ
ｌ／ｇ以上、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇであ
る。比表面積として好ましくは、１０〜１０００ｍ2／
ｇ、より好ましくは５０〜５００ｍ2／ｇである。
は、５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５
００μｍである。細孔容量として好ましくは、０．１ｍ
ｌ／ｇ以上、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇであ
る。比表面積として好ましくは、１０〜１０００ｍ2／
ｇ、より好ましくは５０〜５００ｍ2／ｇである。
【００５４】これらの有機ポリマーは、乾燥し実質的に
水分が除去されていることが好ましく、加熱処理により
乾燥させたものが好ましい。加熱処理は通常、目視で水
分を確認できない有機ポリマーについて温度３０〜４０
０℃で、好ましくは５０〜２００℃で、さらに好ましく
は７０〜１５０℃で実施される。その加熱時間は特に限
定されるものではないが、好ましくは１０分間〜５０時
間、より好ましくは１時間〜３０時間である。さらに加
熱中、例えば、乾燥した不活性ガス（例えば、窒素また
はアルゴン等）を一定の流速で流通させる方法、あるい
は、減圧する方法等も挙げられるが、その方法に限定さ
れるものではない。
水分が除去されていることが好ましく、加熱処理により
乾燥させたものが好ましい。加熱処理は通常、目視で水
分を確認できない有機ポリマーについて温度３０〜４０
０℃で、好ましくは５０〜２００℃で、さらに好ましく
は７０〜１５０℃で実施される。その加熱時間は特に限
定されるものではないが、好ましくは１０分間〜５０時
間、より好ましくは１時間〜３０時間である。さらに加
熱中、例えば、乾燥した不活性ガス（例えば、窒素また
はアルゴン等）を一定の流速で流通させる方法、あるい
は、減圧する方法等も挙げられるが、その方法に限定さ
れるものではない。
【００５５】本発明の改質された粒子は、上記の
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を接触させて得ら
れる改質された粒子である。（ａ）、（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）を接触させる順序としては特に限定されるこ
とはなく、以下の順序等が挙げられる。 ＜１＞（ａ）と（ｂ）との接触物と、（ｃ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｄ）とを接触させる。 ＜２＞（ａ）と（ｂ）との接触物と、（ｄ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｃ）とを接触させる。 ＜３＞（ａ）と（ｃ）との接触物と、（ｂ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｄ）とを接触させる。 ＜４＞（ａ）と（ｃ）との接触物と、（ｄ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｂ）とを接触させる。 ＜５＞（ａ）と（ｄ）との接触物と、（ｂ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｃ）とを接触させる。 ＜６＞（ａ）と（ｄ）との接触物と、（ｃ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｂ）とを接触させる。 ＜７＞（ｂ）と（ｃ）との接触物と、（ａ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｄ）とを接触させる。 ＜８＞（ｂ）と（ｃ）との接触物と、（ｄ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ａ）とを接触させる。 ＜９＞（ｂ）と（ｄ）との接触物と、（ａ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｃ）とを接触させる。 ＜10＞（ｂ）と（ｄ）との接触物と、（ｃ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ａ）とを接触させる。 ＜11＞（ｃ）と（ｄ）との接触物と、（ａ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｂ）とを接触させる。 ＜12＞（ｃ）と（ｄ）との接触物と、（ｂ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ａ）とを接触させる。 接触順序として好ましくは上記の＜１＞、＜２＞、＜３
＞、＜５＞、＜11＞または＜12＞である。
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を接触させて得ら
れる改質された粒子である。（ａ）、（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）を接触させる順序としては特に限定されるこ
とはなく、以下の順序等が挙げられる。 ＜１＞（ａ）と（ｂ）との接触物と、（ｃ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｄ）とを接触させる。 ＜２＞（ａ）と（ｂ）との接触物と、（ｄ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｃ）とを接触させる。 ＜３＞（ａ）と（ｃ）との接触物と、（ｂ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｄ）とを接触させる。 ＜４＞（ａ）と（ｃ）との接触物と、（ｄ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｂ）とを接触させる。 ＜５＞（ａ）と（ｄ）との接触物と、（ｂ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｃ）とを接触させる。 ＜６＞（ａ）と（ｄ）との接触物と、（ｃ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｂ）とを接触させる。 ＜７＞（ｂ）と（ｃ）との接触物と、（ａ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｄ）とを接触させる。 ＜８＞（ｂ）と（ｃ）との接触物と、（ｄ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ａ）とを接触させる。 ＜９＞（ｂ）と（ｄ）との接触物と、（ａ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｃ）とを接触させる。 ＜10＞（ｂ）と（ｄ）との接触物と、（ｃ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ａ）とを接触させる。 ＜11＞（ｃ）と（ｄ）との接触物と、（ａ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ｂ）とを接触させる。 ＜12＞（ｃ）と（ｄ）との接触物と、（ｂ）とを接触さ
せて得られる接触物と（ａ）とを接触させる。 接触順序として好ましくは上記の＜１＞、＜２＞、＜３
＞、＜５＞、＜11＞または＜12＞である。
【００５６】このような接触処理は不活性気体雰囲気下
で実施するのが好ましい。処理温度は通常−１００〜３
００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃である。処
理時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１
０分間〜１００時間である。また、このような処理は溶
媒を用いてもよく、用いることなくこれらの化合物を直
接処理してもよい。
で実施するのが好ましい。処理温度は通常−１００〜３
００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃である。処
理時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１
０分間〜１００時間である。また、このような処理は溶
媒を用いてもよく、用いることなくこれらの化合物を直
接処理してもよい。
【００５７】溶媒としては、その溶媒を使用するときに
接触させる成分のそれぞれや接触させて得られる接触物
と反応しない溶媒が通常用いられる。上述のように、段
階的に各成分を接触させる場合には、例えば上記（ａ）
と反応するような溶媒であっても、上記（ａ）と他の成
分とが接触して得られた接触物はもはや該溶媒とは反応
しないときがあり、そのようなときには、該接触物をひ
とつの成分とする接触操作の際の溶媒として該溶媒を用
いることができる。以下に溶媒を例示するが、このよう
に適宜使い分ければよい。使用され得る溶媒を例示する
と、脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒などの非
極性溶媒、またはハロゲン化物溶媒、エーテル系溶媒、
アルコール系溶媒、フェノール系溶媒、カルボニル系溶
媒、リン酸誘導体、ニトリル系溶媒、ニトロ化合物、ア
ミン系溶媒、硫黄化合物などの極性溶媒が挙げられる。
具体例としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタン、シク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ジクロロメタ
ン、ジフルオロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロ
ロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリ
クロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロ
ロエチレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジ
クロロベンゼン等のハロゲン化物溶媒、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−
ｎ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル−エー
テル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，２−ジメ
トキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、
テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル
系溶媒、メタノール、エタノール、１−プロパノール、
２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、
２−メチル−１−プロパノール、３−メチル−１−ブタ
ノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、２−メトキ
シエタノール、２−エトキシエタノール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、グリセリン等のア
ルコール系溶媒、フェノール、ｐ−クレゾール等のフェ
ノール系溶媒、アセトン、エチルメチルケトン、シクロ
ヘキサノン、無水酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸
エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン等のカルボニル系溶媒、ヘキサメチルリン
酸トリアミド、リン酸トリエチル等のリン酸誘導体、ア
セトニトリル、プロピオニトリル、スクシノニトリル、
ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、ニトロメタン、ニ
トロベンゼン等のニトロ化合物、ピリジン、ピペリジ
ン、モルホリン等のアミン系溶媒、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の硫黄化合物が挙げられる。
接触させる成分のそれぞれや接触させて得られる接触物
と反応しない溶媒が通常用いられる。上述のように、段
階的に各成分を接触させる場合には、例えば上記（ａ）
と反応するような溶媒であっても、上記（ａ）と他の成
分とが接触して得られた接触物はもはや該溶媒とは反応
しないときがあり、そのようなときには、該接触物をひ
とつの成分とする接触操作の際の溶媒として該溶媒を用
いることができる。以下に溶媒を例示するが、このよう
に適宜使い分ければよい。使用され得る溶媒を例示する
と、脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒などの非
極性溶媒、またはハロゲン化物溶媒、エーテル系溶媒、
アルコール系溶媒、フェノール系溶媒、カルボニル系溶
媒、リン酸誘導体、ニトリル系溶媒、ニトロ化合物、ア
ミン系溶媒、硫黄化合物などの極性溶媒が挙げられる。
具体例としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタン、シク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ジクロロメタ
ン、ジフルオロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロ
ロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリ
クロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロ
ロエチレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジ
クロロベンゼン等のハロゲン化物溶媒、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−
ｎ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル−エー
テル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，２−ジメ
トキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、
テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル
系溶媒、メタノール、エタノール、１−プロパノール、
２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、
２−メチル−１−プロパノール、３−メチル−１−ブタ
ノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、２−メトキ
シエタノール、２−エトキシエタノール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、グリセリン等のア
ルコール系溶媒、フェノール、ｐ−クレゾール等のフェ
ノール系溶媒、アセトン、エチルメチルケトン、シクロ
ヘキサノン、無水酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸
エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン等のカルボニル系溶媒、ヘキサメチルリン
酸トリアミド、リン酸トリエチル等のリン酸誘導体、ア
セトニトリル、プロピオニトリル、スクシノニトリル、
ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、ニトロメタン、ニ
トロベンゼン等のニトロ化合物、ピリジン、ピペリジ
ン、モルホリン等のアミン系溶媒、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の硫黄化合物が挙げられる。
【００５８】（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を接触させて
得られる接触物（ｅ）と、粒子（ｄ）とを接触させる場
合、つまり上記の＜１＞、＜３＞、＜７＞の場合におい
て、接触物（ｅ）を製造する際の溶媒（ｓ１）として
は、上記の脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒ま
たはエーテル系溶媒が好ましい。
得られる接触物（ｅ）と、粒子（ｄ）とを接触させる場
合、つまり上記の＜１＞、＜３＞、＜７＞の場合におい
て、接触物（ｅ）を製造する際の溶媒（ｓ１）として
は、上記の脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒ま
たはエーテル系溶媒が好ましい。
【００５９】一方、接触物（ｅ）と粒子（ｄ）とを接触
させる際の溶媒（ｓ２）としては極性溶媒が好ましい。
溶媒の極性を表す指標としては、ＥT N値（Ｃ．Ｒｅｉｃ
ｈａｒｄｔ，“Ｓｏｌｖｅｎｔｓ ａｎｄ Ｓｏｌｖｅ
ｎｔｓ Ｅｆｆｅｃｔｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ”， ２ｎｄ ｅｄ．， ＶＣＨ Ｖｅ
ｒｌａｇ （１９８８）．）等が知られており、０．８
≧ＥT N≧０．１を満足する溶媒が特に好ましい。かかる
極性溶媒を例示するとジクロロメタン、ジクロロジフル
オロメタンクロロホルム、１，２−ジクロロエタン、
１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロ−
１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロロエチレ
ン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベ
ンゼン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチル−
ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アニソール、１，４−ジオ
キサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキ
シエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒド
ロピラン、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、２−メチル−１−プロパノール、３−メチル−１−
ブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、２−
メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、アセトン、
エチルメチルケトン、シクロヘキサノン、無水酢酸、酢
酸エチル、酢酸ブチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヘキサメ
チルリン酸トリアミド、リン酸トリエチル、アセトニト
リル、プロピオニトリル、スクシノニトリル、ベンゾニ
トリル、ニトロメタン、ニトロベンゼン、エチレンジア
ミン、ピリジン、ピペリジン、モルホリン、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン等が挙げられる。溶媒（ｓ２）
としてさらに好ましくはジメチルエーテル、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエー
テル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アニソー
ル、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、
ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフ
ラン、テトラヒドロピラン、メタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノー
ル、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、
３−メチル−１−ブタノール、シクロヘキサノール、ベ
ンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタ
ノール、ジエチレングリコールまたはトリエチレングリ
コールであり、特に好ましくはジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，４−ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノー
ル、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノ
ール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノー
ル、３−メチル−１−ブタノールまたはシクロヘキサノ
ールであり、最も好ましくはテトラヒドロフラン、メタ
ノール、エタノール、１−プロパノールまたは２−プロ
パノールである。
させる際の溶媒（ｓ２）としては極性溶媒が好ましい。
溶媒の極性を表す指標としては、ＥT N値（Ｃ．Ｒｅｉｃ
ｈａｒｄｔ，“Ｓｏｌｖｅｎｔｓ ａｎｄ Ｓｏｌｖｅ
ｎｔｓ Ｅｆｆｅｃｔｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ”， ２ｎｄ ｅｄ．， ＶＣＨ Ｖｅ
ｒｌａｇ （１９８８）．）等が知られており、０．８
≧ＥT N≧０．１を満足する溶媒が特に好ましい。かかる
極性溶媒を例示するとジクロロメタン、ジクロロジフル
オロメタンクロロホルム、１，２−ジクロロエタン、
１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロ−
１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロロエチレ
ン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベ
ンゼン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチル−
ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アニソール、１，４−ジオ
キサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキ
シエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒド
ロピラン、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、２−メチル−１−プロパノール、３−メチル−１−
ブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、２−
メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、アセトン、
エチルメチルケトン、シクロヘキサノン、無水酢酸、酢
酸エチル、酢酸ブチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヘキサメ
チルリン酸トリアミド、リン酸トリエチル、アセトニト
リル、プロピオニトリル、スクシノニトリル、ベンゾニ
トリル、ニトロメタン、ニトロベンゼン、エチレンジア
ミン、ピリジン、ピペリジン、モルホリン、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン等が挙げられる。溶媒（ｓ２）
としてさらに好ましくはジメチルエーテル、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエー
テル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アニソー
ル、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、
ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフ
ラン、テトラヒドロピラン、メタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノー
ル、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、
３−メチル−１−ブタノール、シクロヘキサノール、ベ
ンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタ
ノール、ジエチレングリコールまたはトリエチレングリ
コールであり、特に好ましくはジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，４−ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノー
ル、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノ
ール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノー
ル、３−メチル−１−ブタノールまたはシクロヘキサノ
ールであり、最も好ましくはテトラヒドロフラン、メタ
ノール、エタノール、１−プロパノールまたは２−プロ
パノールである。
【００６０】また、前記溶媒（ｓ２）としては、これら
極性溶媒と炭化水素溶媒との混合溶媒を用いることもで
きる。炭化水素溶媒としては上に例示した脂肪族炭化水
素溶媒や芳香族炭化水素溶媒が用いられる。極性溶媒と
炭化水素溶媒との混合溶媒を具体的に例示すると、ヘキ
サン／メタノール混合溶媒、ヘキサン／エタノール混合
溶媒、ヘキサン／１−プロパノール混合溶媒、ヘキサン
／２−プロパノール混合溶媒、ヘプタン／メタノール混
合溶媒、ヘプタン／エタノール混合溶媒、ヘプタン／１
−プロパノール混合溶媒、ヘプタン／２−プロパノール
混合溶媒、トルエン／メタノール混合溶媒、トルエン／
エタノール混合溶媒、トルエン／１−プロパノール混合
溶媒、トルエン／２−プロパノール混合溶媒、キシレン
／メタノール混合溶媒、キシレン／エタノール混合溶
媒、キシレン／１−プロパノール混合溶媒、キシレン／
２−プロパノール混合溶媒等を例示することができる。
好ましくはヘキサン／メタノール混合溶媒、ヘキサン／
エタノール混合溶媒、ヘプタン／メタノール混合溶媒、
ヘプタン／エタノール混合溶媒、トルエン／メタノール
混合溶媒、トルエン／エタノール混合溶媒、キシレン／
メタノール混合溶媒、キシレン／エタノール混合溶媒で
ある。さらに好ましくはヘキサン／メタノール混合溶
媒、ヘキサン／エタノール混合溶媒、トルエン／メタノ
ール混合溶媒またはトルエン／エタノール混合溶媒であ
る。最も好ましくはトルエン／エタノール混合溶媒であ
る。トルエン／エタノール混合溶媒における、エタノー
ル分率の好ましい範囲は１０〜５０体積％であり、さら
に好ましくは１５〜３０体積％である。
極性溶媒と炭化水素溶媒との混合溶媒を用いることもで
きる。炭化水素溶媒としては上に例示した脂肪族炭化水
素溶媒や芳香族炭化水素溶媒が用いられる。極性溶媒と
炭化水素溶媒との混合溶媒を具体的に例示すると、ヘキ
サン／メタノール混合溶媒、ヘキサン／エタノール混合
溶媒、ヘキサン／１−プロパノール混合溶媒、ヘキサン
／２−プロパノール混合溶媒、ヘプタン／メタノール混
合溶媒、ヘプタン／エタノール混合溶媒、ヘプタン／１
−プロパノール混合溶媒、ヘプタン／２−プロパノール
混合溶媒、トルエン／メタノール混合溶媒、トルエン／
エタノール混合溶媒、トルエン／１−プロパノール混合
溶媒、トルエン／２−プロパノール混合溶媒、キシレン
／メタノール混合溶媒、キシレン／エタノール混合溶
媒、キシレン／１−プロパノール混合溶媒、キシレン／
２−プロパノール混合溶媒等を例示することができる。
好ましくはヘキサン／メタノール混合溶媒、ヘキサン／
エタノール混合溶媒、ヘプタン／メタノール混合溶媒、
ヘプタン／エタノール混合溶媒、トルエン／メタノール
混合溶媒、トルエン／エタノール混合溶媒、キシレン／
メタノール混合溶媒、キシレン／エタノール混合溶媒で
ある。さらに好ましくはヘキサン／メタノール混合溶
媒、ヘキサン／エタノール混合溶媒、トルエン／メタノ
ール混合溶媒またはトルエン／エタノール混合溶媒であ
る。最も好ましくはトルエン／エタノール混合溶媒であ
る。トルエン／エタノール混合溶媒における、エタノー
ル分率の好ましい範囲は１０〜５０体積％であり、さら
に好ましくは１５〜３０体積％である。
【００６１】（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を接触させて
得られる接触物（ｅ）と、（ｄ）とを接触させる方法、
つまり上記の＜１＞、＜３＞、＜７＞の場合において、
溶媒（ｓ１）および溶媒（ｓ２）として、共に炭化水素
溶媒を用いることもできるが、この場合（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）を接触させた後、得られた接触物（ｅ）と
粒子（ｄ）とを接触させるまでの時間間隔は短い方が好
ましい。時間間隔として好ましくは０〜５時間であり、
さらに好ましくは０〜３時間であり、最も好ましくは０
〜１時間である。また、接触物（ｅ）と粒子（ｄ）とを
接触させる際の温度は、通常−１００℃〜４０℃であ
り、好ましくは−２０℃〜２０℃であり、最も好ましく
は−１０℃〜１０℃である。
得られる接触物（ｅ）と、（ｄ）とを接触させる方法、
つまり上記の＜１＞、＜３＞、＜７＞の場合において、
溶媒（ｓ１）および溶媒（ｓ２）として、共に炭化水素
溶媒を用いることもできるが、この場合（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）を接触させた後、得られた接触物（ｅ）と
粒子（ｄ）とを接触させるまでの時間間隔は短い方が好
ましい。時間間隔として好ましくは０〜５時間であり、
さらに好ましくは０〜３時間であり、最も好ましくは０
〜１時間である。また、接触物（ｅ）と粒子（ｄ）とを
接触させる際の温度は、通常−１００℃〜４０℃であ
り、好ましくは−２０℃〜２０℃であり、最も好ましく
は−１０℃〜１０℃である。
【００６２】上記の＜２＞、＜５＞、＜６＞、＜８＞、
＜９＞、＜10＞、＜11＞、＜12＞の場合、上記の非極性
溶媒、極性溶媒いずれも使用することができるが、非極
性溶媒がより好ましい。というのも、（ａ）と（ｃ）と
の接触物や、（ａ）と（ｂ）との接触物と（ｃ）とが接
触した接触物は一般的に非極性溶媒に対し溶解性が低い
ので、これら接触物が生成する時に反応系内に（ｄ）が
存在する場合、生成した接触物が非極性溶媒中に存在す
るより（ｄ）の表面に析出する方が安定であるため、よ
り固定化されやすくなると考えられるため好ましい。
＜９＞、＜10＞、＜11＞、＜12＞の場合、上記の非極性
溶媒、極性溶媒いずれも使用することができるが、非極
性溶媒がより好ましい。というのも、（ａ）と（ｃ）と
の接触物や、（ａ）と（ｂ）との接触物と（ｃ）とが接
触した接触物は一般的に非極性溶媒に対し溶解性が低い
ので、これら接触物が生成する時に反応系内に（ｄ）が
存在する場合、生成した接触物が非極性溶媒中に存在す
るより（ｄ）の表面に析出する方が安定であるため、よ
り固定化されやすくなると考えられるため好ましい。
【００６３】上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各化合物の使
用量は特に制限はないが、各化合物の使用量のモル比率
を（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝１：ｙ：ｚのモル比率とす
ると、ｙおよびｚが下記式（１）を実質的に満足するこ
とが好ましい。 ｜ｍ−ｙ−２ｚ｜≦１ （１） （上記式（１）において、ｍはＭ1 の原子価に相当する
数を表す。） 上記式（１）におけるｙとして好ましくは０．０１〜
１．９９の数であり、より好ましくは０．１０〜１．８
０の数であり、さらに好ましくは０．２０〜１．５０の
数であり、最も好ましくは０．３０〜１．００の数であ
り、また上記式（１）におけるｚの同様の好ましい範囲
は、ｍ、ｙおよび上記式（１）によって決定される。
用量は特に制限はないが、各化合物の使用量のモル比率
を（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝１：ｙ：ｚのモル比率とす
ると、ｙおよびｚが下記式（１）を実質的に満足するこ
とが好ましい。 ｜ｍ−ｙ−２ｚ｜≦１ （１） （上記式（１）において、ｍはＭ1 の原子価に相当する
数を表す。） 上記式（１）におけるｙとして好ましくは０．０１〜
１．９９の数であり、より好ましくは０．１０〜１．８
０の数であり、さらに好ましくは０．２０〜１．５０の
数であり、最も好ましくは０．３０〜１．００の数であ
り、また上記式（１）におけるｚの同様の好ましい範囲
は、ｍ、ｙおよび上記式（１）によって決定される。
【００６４】実際の各化合物の接触処理においては、仮
に完全に上記式（１）を満足するよう各化合物の使用を
企図しても、微妙に使用量は変動してしまうことがあ
り、また未反応で残存してしまう化合物の量等を考慮し
て適宜使用量を若干増減させることは通常行われること
である。ここでいう“式（１）を実質的に満足する”と
は、完全に上記式（１）を満足せずとも、上記式（１）
を満足するモル比率で各化合物を接触させて得られるよ
うな目的物を得ようと企図する場合は含むことを意味す
る。
に完全に上記式（１）を満足するよう各化合物の使用を
企図しても、微妙に使用量は変動してしまうことがあ
り、また未反応で残存してしまう化合物の量等を考慮し
て適宜使用量を若干増減させることは通常行われること
である。ここでいう“式（１）を実質的に満足する”と
は、完全に上記式（１）を満足せずとも、上記式（１）
を満足するモル比率で各化合物を接触させて得られるよ
うな目的物を得ようと企図する場合は含むことを意味す
る。
【００６５】本発明の改質された粒子の調製において、
（ａ）に対して使用する（ｄ）の量としては、（ａ）と
（ｄ）との接触により得られる粒子に含まれる（ａ）に
由来する典型金属原子が、得られる粒子１ｇに含まれる
典型金属原子のモル数にして、０．１ｍｍｏｌ以上とな
る量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとな
る量であることがより好ましいので、該範囲になるよう
に適宜決めればよい。
（ａ）に対して使用する（ｄ）の量としては、（ａ）と
（ｄ）との接触により得られる粒子に含まれる（ａ）に
由来する典型金属原子が、得られる粒子１ｇに含まれる
典型金属原子のモル数にして、０．１ｍｍｏｌ以上とな
る量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとな
る量であることがより好ましいので、該範囲になるよう
に適宜決めればよい。
【００６６】上記のような接触処理の後、反応をより進
行させるため、加熱することも好ましく行われる。加熱
に際しては、より高温とするためより沸点の高い溶媒を
使用することが好ましく、そのために接触処理に用いた
溶媒を他のより沸点の高い溶媒に置換してもよい。
行させるため、加熱することも好ましく行われる。加熱
に際しては、より高温とするためより沸点の高い溶媒を
使用することが好ましく、そのために接触処理に用いた
溶媒を他のより沸点の高い溶媒に置換してもよい。
【００６７】本発明の改質された粒子としては、このよ
うな接触処理の結果、原料である（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）および／または（ｄ）が未反応物として残存して
いてもよい。しかし、付加重合体粒子の形成を伴う重合
に適用する場合、予め未反応物を除去する洗浄処理を行
った方が好ましい。その際の溶媒は、接触時の溶媒と同
一でも異なっていても良い。このような洗浄処理は不活
性気体雰囲気下で実施するのが好ましい。処理温度は通
常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２０
０℃である。処理時間は通常１分間〜２００時間であ
り、好ましくは１０分間〜１００時間である。
うな接触処理の結果、原料である（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）および／または（ｄ）が未反応物として残存して
いてもよい。しかし、付加重合体粒子の形成を伴う重合
に適用する場合、予め未反応物を除去する洗浄処理を行
った方が好ましい。その際の溶媒は、接触時の溶媒と同
一でも異なっていても良い。このような洗浄処理は不活
性気体雰囲気下で実施するのが好ましい。処理温度は通
常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２０
０℃である。処理時間は通常１分間〜２００時間であ
り、好ましくは１０分間〜１００時間である。
【００６８】また、このような接触処理や洗浄処理の
後、生成物から溶媒を留去し、その後２５℃以上の温度
で減圧下１時間〜２４時間乾燥を行うことが好ましい。
より好ましくは４０℃〜２００℃の温度で１時間〜２４
時間、さらに好ましくは６０℃〜２００℃の温度で１時
間〜２４時間、特に好ましくは６０℃〜１６０℃の温度
で２時間〜１８時間、最も好ましくは８０℃〜１６０℃
の温度で４時間〜１８時間乾燥を行うことが好ましい。
後、生成物から溶媒を留去し、その後２５℃以上の温度
で減圧下１時間〜２４時間乾燥を行うことが好ましい。
より好ましくは４０℃〜２００℃の温度で１時間〜２４
時間、さらに好ましくは６０℃〜２００℃の温度で１時
間〜２４時間、特に好ましくは６０℃〜１６０℃の温度
で２時間〜１８時間、最も好ましくは８０℃〜１６０℃
の温度で４時間〜１８時間乾燥を行うことが好ましい。
【００６９】本発明の改質された粒子の製造方法の具体
例を、Ｍ1 が亜鉛原子であり、化合物（ｂ）がペンタフ
ルオロフェノールであり、化合物（ｃ）が水であり、粒
子（ｄ）がシリカである場合についてさらに詳細に以下
に示す。テトラヒドロフランを溶媒とし、そこへジエチ
ル亜鉛のヘキサン溶液を加え、３℃に冷却し、そこへジ
エチル亜鉛に対して等モル量のペンタフルオロフェノー
ルを滴下し室温にて１０分間〜２４時間攪拌を行った
後、さらにジエチル亜鉛に対して０．５倍モル量の水を
滴下し室温にて１０分間〜２４時間撹袢する。その後、
溶媒を留去し、１２０℃で減圧下８時間乾燥を行う。以
上の操作によって得られた固体成分に、テトラヒドロフ
ラン、シリカを加え、４０℃で２時間攪拌する。固体成
分をテトラヒドロフランで洗浄した後、１２０℃で減圧
下８時間乾燥を行う。かくして本発明の改質された粒子
を製造することができる。
例を、Ｍ1 が亜鉛原子であり、化合物（ｂ）がペンタフ
ルオロフェノールであり、化合物（ｃ）が水であり、粒
子（ｄ）がシリカである場合についてさらに詳細に以下
に示す。テトラヒドロフランを溶媒とし、そこへジエチ
ル亜鉛のヘキサン溶液を加え、３℃に冷却し、そこへジ
エチル亜鉛に対して等モル量のペンタフルオロフェノー
ルを滴下し室温にて１０分間〜２４時間攪拌を行った
後、さらにジエチル亜鉛に対して０．５倍モル量の水を
滴下し室温にて１０分間〜２４時間撹袢する。その後、
溶媒を留去し、１２０℃で減圧下８時間乾燥を行う。以
上の操作によって得られた固体成分に、テトラヒドロフ
ラン、シリカを加え、４０℃で２時間攪拌する。固体成
分をテトラヒドロフランで洗浄した後、１２０℃で減圧
下８時間乾燥を行う。かくして本発明の改質された粒子
を製造することができる。
【００７０】本発明の付加重合用触媒は、上記の改質さ
れた粒子（Ａ）、並びに、下記一般式［４］で表される
遷移金属化合物（Ｂ）を接触させて得られる付加重合用
触媒、または、上記の改質された粒子（Ａ）、下記一般
式［４］で表される遷移金属化合物（Ｂ）、並びに、有
機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる付加
重合用触媒であり、後者がより高活性であり好ましい。 Ｌ2 aＭ2（ＯＲ3）b ［４］ （上記一般式［４］において、Ｍ2 は周期律表第３〜１
１族もしくはランタノイド系列の遷移金属原子を表す。
Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基ま
たはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2 は互いに同じ
であっても異なっていてもよく、複数のＬ2 は互いに直
接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を介して連結されていてもよい。Ｒ3 は炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ3 が複数あ
る場合それらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を
満足する数を表す。）以下、該付加重合用触媒について
さらに詳細に説明する。
れた粒子（Ａ）、並びに、下記一般式［４］で表される
遷移金属化合物（Ｂ）を接触させて得られる付加重合用
触媒、または、上記の改質された粒子（Ａ）、下記一般
式［４］で表される遷移金属化合物（Ｂ）、並びに、有
機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる付加
重合用触媒であり、後者がより高活性であり好ましい。 Ｌ2 aＭ2（ＯＲ3）b ［４］ （上記一般式［４］において、Ｍ2 は周期律表第３〜１
１族もしくはランタノイド系列の遷移金属原子を表す。
Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基ま
たはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2 は互いに同じ
であっても異なっていてもよく、複数のＬ2 は互いに直
接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を介して連結されていてもよい。Ｒ3 は炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ3 が複数あ
る場合それらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を
満足する数を表す。）以下、該付加重合用触媒について
さらに詳細に説明する。
【００７１】（Ｂ）遷移金属化合物
一般式［４］において、Ｍ2 は周期律表（ＩＵＰＡＣ１
９８９年）第３〜１１族もしくはランタノイド系列の遷
移金属原子である。その具体例としては、スカンジウム
原子、イットリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム原
子、タンタル原子、クロム原子、鉄原子、ルテニウム原
子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラ
ジウム原子、サマリウム原子、イッテルビウム原子等が
挙げられる。一般式［４］におけるＭ2 として好ましく
は、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、
バナジウム原子、クロム原子、鉄原子、コバルト原子ま
たはニッケル原子であり、特に好ましくはチタン原子、
ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、最も好
ましくはジルコニウム原子である。
９８９年）第３〜１１族もしくはランタノイド系列の遷
移金属原子である。その具体例としては、スカンジウム
原子、イットリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム原
子、タンタル原子、クロム原子、鉄原子、ルテニウム原
子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラ
ジウム原子、サマリウム原子、イッテルビウム原子等が
挙げられる。一般式［４］におけるＭ2 として好ましく
は、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、
バナジウム原子、クロム原子、鉄原子、コバルト原子ま
たはニッケル原子であり、特に好ましくはチタン原子、
ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、最も好
ましくはジルコニウム原子である。
【００７２】一般式［４］において、Ｌ2 はシクロペン
タジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を
含有する基であり、複数のＬ2 は同じであっても異なっ
ていてもよい。また複数のＬ2 は互いに直接連結されて
いるか、または、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸
素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介
して連結されていてもよい。
タジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を
含有する基であり、複数のＬ2 は同じであっても異なっ
ていてもよい。また複数のＬ2 は互いに直接連結されて
いるか、または、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸
素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介
して連結されていてもよい。
【００７３】Ｌ2 におけるシクロペンタジエン形アニオ
ン骨格を有する基としてはη5 −（置換）シクロペンタ
ジエニル基、η5 −（置換）インデニル基、η5 −（置
換）フルオレニル基などが挙げられる。具体的に例示す
れば、η5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシ
クロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロペンタジエ
ニル基、η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η
5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −
１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、η 5 −１，
３−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −１−メチ
ル−２−エチルシクロペンタジエニル基、η5 −１−メ
チル−３−エチルシクロペンタジエニル基、η5 −１−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル
基、η5 −１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペ
ンタジエニル基、η5 −１−メチル−２−イソプロピル
シクロペンタジエニル基、η5 −１−メチル−３−イソ
プロピルシクロペンタジエニル基、η5 −１−メチル−
２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −１−メ
チル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−
１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5
−１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基、η
5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η 5 −ペン
タメチルシクロペンタジエニル基、η5 −インデニル
基、η5 −４，５，６，７−テトラヒドロインデニル
基、η5 −２−メチルインデニル基、η5 −３−メチル
インデニル基、η5 −４−メチルインデニル基、η5 −
５−メチルインデニル基、η5 −６−メチルインデニル
基、η5 −７−メチルインデニル基、η5 −２−ｔｅｒ
ｔ−ブチルインデニル基、η5 −３−ｔｅｒｔ−ブチル
インデニル基、η5 −４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル
基、η5 −５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5 −
６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5 −７−ｔｅｒ
ｔ−ブチルインデニル基、η5 −２，３−ジメチルイン
デニル基、η5 −４，７−ジメチルインデニル基、η5
−２，４，７−トリメチルインデニル基、η5 −２−メ
チル−４−イソプロピルインデニル基、η5 −４，５−
ベンズインデニル基、η5 −２−メチル−４，５−ベン
ズインデニル基、η5 −４−フェニルインデニル基、η
5 −２−メチル−５−フェニルインデニル基、η5 −２
−メチル−４−フェニルインデニル基、η5 −２−メチ
ル−４−ナフチルインデニル基、η 5 −フルオレニル
基、η5 −２，７−ジメチルフルオレニル基、η5 −
２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、および
これらの置換体等が挙げられる。なお、本明細書におい
ては、遷移金属化合物の名称については「η5 −」を省
略することがある。
ン骨格を有する基としてはη5 −（置換）シクロペンタ
ジエニル基、η5 −（置換）インデニル基、η5 −（置
換）フルオレニル基などが挙げられる。具体的に例示す
れば、η5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシ
クロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロペンタジエ
ニル基、η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η
5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −
１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、η 5 −１，
３−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −１−メチ
ル−２−エチルシクロペンタジエニル基、η5 −１−メ
チル−３−エチルシクロペンタジエニル基、η5 −１−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル
基、η5 −１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペ
ンタジエニル基、η5 −１−メチル−２−イソプロピル
シクロペンタジエニル基、η5 −１−メチル−３−イソ
プロピルシクロペンタジエニル基、η5 −１−メチル−
２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −１−メ
チル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−
１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5
−１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基、η
5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η 5 −ペン
タメチルシクロペンタジエニル基、η5 −インデニル
基、η5 −４，５，６，７−テトラヒドロインデニル
基、η5 −２−メチルインデニル基、η5 −３−メチル
インデニル基、η5 −４−メチルインデニル基、η5 −
５−メチルインデニル基、η5 −６−メチルインデニル
基、η5 −７−メチルインデニル基、η5 −２−ｔｅｒ
ｔ−ブチルインデニル基、η5 −３−ｔｅｒｔ−ブチル
インデニル基、η5 −４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル
基、η5 −５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5 −
６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5 −７−ｔｅｒ
ｔ−ブチルインデニル基、η5 −２，３−ジメチルイン
デニル基、η5 −４，７−ジメチルインデニル基、η5
−２，４，７−トリメチルインデニル基、η5 −２−メ
チル−４−イソプロピルインデニル基、η5 −４，５−
ベンズインデニル基、η5 −２−メチル−４，５−ベン
ズインデニル基、η5 −４−フェニルインデニル基、η
5 −２−メチル−５−フェニルインデニル基、η5 −２
−メチル−４−フェニルインデニル基、η5 −２−メチ
ル−４−ナフチルインデニル基、η 5 −フルオレニル
基、η5 −２，７−ジメチルフルオレニル基、η5 −
２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、および
これらの置換体等が挙げられる。なお、本明細書におい
ては、遷移金属化合物の名称については「η5 −」を省
略することがある。
【００７４】前記ヘテロ原子を含有する基におけるヘテ
ロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン
原子等が挙げられ、かかる基としてはアルコキシ基、ア
リールオキシ基、チオアルコキシ基、チオアリールオキ
シ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキル
ホスフィノ基、アリールホスフィノ基、キレート性配位
子、あるいは酸素原子、硫黄原子、窒素原子および／ま
たはリン原子を環内に有する芳香族もしくは脂肪族複素
環基が好ましい。
ロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン
原子等が挙げられ、かかる基としてはアルコキシ基、ア
リールオキシ基、チオアルコキシ基、チオアリールオキ
シ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキル
ホスフィノ基、アリールホスフィノ基、キレート性配位
子、あるいは酸素原子、硫黄原子、窒素原子および／ま
たはリン原子を環内に有する芳香族もしくは脂肪族複素
環基が好ましい。
【００７５】ヘテロ原子を含有する基を具体的に例示す
れば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，２，６
−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェ
ノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−ｎ−プロピル
フェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２，６
−ジイソプロピルフェノキシ基、４−ｓｅｃ−ブチルフ
ェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，
６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、
２，６−ジメトキシフェノキシ基、３，５−ジメトキシ
フェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−ニトロソ
フェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−アミノフ
ェノキシ基、３−アミノフェノキシ基、４−アミノチオ
フェノキシ基、２，３，６−トリクロロフェノキシ基、
２，４，６−トリフルオロフェノキシ基、チオメトキシ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジフェニルアミノ基、イソプロピルアミノ
基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ピロリル基、ジメチル
ホスフィノ基、２−（２−オキシ−１−プロピル）フェ
ノキシ基、カテコール、レゾルシノール、４−イソプロ
ピルカテコール、３−メトキシカテコール、１，８−ジ
ヒドロキシナフチル基、１，２−ジヒドロキシナフチル
基、２，２’−ビフエニルジオール基、１，１’−ビ−
２−ナフトール基、２，２’−ジヒドロキシ−６，６’
−ジメチルビフェニル基、４，４’，６，６’−テトラ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’メチレンジフェノキシ
基、４，４’，６，６’−テトラメチル−２，２’−イ
ソブチリデンジフェノキシ基等が例示できる。
れば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，２，６
−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェ
ノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−ｎ−プロピル
フェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２，６
−ジイソプロピルフェノキシ基、４−ｓｅｃ−ブチルフ
ェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，
６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、
２，６−ジメトキシフェノキシ基、３，５−ジメトキシ
フェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−ニトロソ
フェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−アミノフ
ェノキシ基、３−アミノフェノキシ基、４−アミノチオ
フェノキシ基、２，３，６−トリクロロフェノキシ基、
２，４，６−トリフルオロフェノキシ基、チオメトキシ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジフェニルアミノ基、イソプロピルアミノ
基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ピロリル基、ジメチル
ホスフィノ基、２−（２−オキシ−１−プロピル）フェ
ノキシ基、カテコール、レゾルシノール、４−イソプロ
ピルカテコール、３−メトキシカテコール、１，８−ジ
ヒドロキシナフチル基、１，２−ジヒドロキシナフチル
基、２，２’−ビフエニルジオール基、１，１’−ビ−
２−ナフトール基、２，２’−ジヒドロキシ−６，６’
−ジメチルビフェニル基、４，４’，６，６’−テトラ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’メチレンジフェノキシ
基、４，４’，６，６’−テトラメチル−２，２’−イ
ソブチリデンジフェノキシ基等が例示できる。
【００７６】また、前記ヘテロ原子を含有する基として
は下記一般式［５］で表される基も例示することができ
る。 Ｒ4 3Ｐ＝Ｎ− ［５］ （式中、Ｒ4 はそれぞれの場合に水素原子、ハロゲン原
子または炭化水素基を表し、それらは互いに同じであっ
ても異なっていても良く、それら２つ以上が互いに結合
していても良く、環を形成していても良い。）
は下記一般式［５］で表される基も例示することができ
る。 Ｒ4 3Ｐ＝Ｎ− ［５］ （式中、Ｒ4 はそれぞれの場合に水素原子、ハロゲン原
子または炭化水素基を表し、それらは互いに同じであっ
ても異なっていても良く、それら２つ以上が互いに結合
していても良く、環を形成していても良い。）
【００７７】前記一般式［５］におけるＲ4 の具体例と
しては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
よう素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シ
クロプロピル基、シクロブチル基、シクロへプチル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−
ナフチル基、ベンジル基等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。
しては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
よう素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シ
クロプロピル基、シクロブチル基、シクロへプチル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−
ナフチル基、ベンジル基等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。
【００７８】さらに前記ヘテロ原子を含有する基として
は下記一般式［６］で表される基も例示することができ
る。 （式中、Ｒ5 はそれぞれの場合に水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素オキ
シ基、シリル基またはアミノ基を表し、それらは互いに
同じであっても異なっていても良く、それら２つ以上が
互いに結合していても良く、環を形成していても良
い。）
は下記一般式［６］で表される基も例示することができ
る。 （式中、Ｒ5 はそれぞれの場合に水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素オキ
シ基、シリル基またはアミノ基を表し、それらは互いに
同じであっても異なっていても良く、それら２つ以上が
互いに結合していても良く、環を形成していても良
い。）
【００７９】前記一般式［６］におけるＲ5 の具体例と
しては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
よう素原子、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジメチルフェニル
基、２−フルオレニル基、２−メチルフェニル基、４−
トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−ピリジル基、シクロヘキシル基、２−イソプロ
ピルフェニル基、ベンジル基、メチル基、トリエチルシ
リル基、ジフェニルメチルシリル基、１−メチル−１−
フェニルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、２−
クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
しては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
よう素原子、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジメチルフェニル
基、２−フルオレニル基、２−メチルフェニル基、４−
トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−ピリジル基、シクロヘキシル基、２−イソプロ
ピルフェニル基、ベンジル基、メチル基、トリエチルシ
リル基、ジフェニルメチルシリル基、１−メチル−１−
フェニルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、２−
クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
【００８０】前記キレート性配位子とは複数の配位部位
を有する配位子を指し、具体的に例示すれば、アセチル
アセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾ
リン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリン、ク
ラウンエーテル、クリプタートなどが挙げられる。
を有する配位子を指し、具体的に例示すれば、アセチル
アセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾ
リン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリン、ク
ラウンエーテル、クリプタートなどが挙げられる。
【００８１】前記複素環基の具体例としては、ピリジル
基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル基
であり、好ましくはピリジル基である。
基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル基
であり、好ましくはピリジル基である。
【００８２】シクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基同士、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
基とヘテロ原子を含有する基、またはヘテロ原子を含有
する基同士は、それぞれ、直接連結されていても良く、
炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されてい
てもよい。かかる残基として好ましくは、２つのＬ2 と
結合する原子が炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素
原子、硫黄原子および／またはリン原子である２価の残
基であり、さらに好ましくは、２つのＬ2 と結合する原
子が炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
原子および／またはリン原子であり、２つのＬ2 と結合
する原子間の最小原子数が３以下の２価の残基（これに
は２つのＬ2 と結合する原子が単一の場合を含む。）で
ある。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基等のアルキレン基、ジメチルメチレン基（イソプロ
ピリデン基）、ジフェニルメチレン基などの置換アルキ
レン基、またはシリレン基、ジメチルシリレン基、ジエ
チルシリレン基、ジフェニルシリレン基、テトラメチル
ジシリレン基、ジメトキシシリレン基などの置換シリレ
ン基、または窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子
などのヘテロ原子などが挙げられ、特に好ましくはメチ
レン基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピ
リデン基）、ジフェニルメチレン基、ジメチルシリレン
基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基または
ジメトキシシリレン基である。
る基同士、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
基とヘテロ原子を含有する基、またはヘテロ原子を含有
する基同士は、それぞれ、直接連結されていても良く、
炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されてい
てもよい。かかる残基として好ましくは、２つのＬ2 と
結合する原子が炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素
原子、硫黄原子および／またはリン原子である２価の残
基であり、さらに好ましくは、２つのＬ2 と結合する原
子が炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
原子および／またはリン原子であり、２つのＬ2 と結合
する原子間の最小原子数が３以下の２価の残基（これに
は２つのＬ2 と結合する原子が単一の場合を含む。）で
ある。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基等のアルキレン基、ジメチルメチレン基（イソプロ
ピリデン基）、ジフェニルメチレン基などの置換アルキ
レン基、またはシリレン基、ジメチルシリレン基、ジエ
チルシリレン基、ジフェニルシリレン基、テトラメチル
ジシリレン基、ジメトキシシリレン基などの置換シリレ
ン基、または窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子
などのヘテロ原子などが挙げられ、特に好ましくはメチ
レン基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピ
リデン基）、ジフェニルメチレン基、ジメチルシリレン
基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基または
ジメトキシシリレン基である。
【００８３】一般式［４］におけるＲ3 は、炭化水素基
またはハロゲン化炭化水素基を表す。Ｒ3 としては、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン化アル
キル基、ハロゲン化アリール基またはハロゲン化アラル
キル基が好ましい。
またはハロゲン化炭化水素基を表す。Ｒ3 としては、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン化アル
キル基、ハロゲン化アリール基またはハロゲン化アラル
キル基が好ましい。
【００８４】アルキル基の具体例としては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基が挙げられ
る。
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基が挙げられ
る。
【００８５】ハロゲン化アルキル基の具体例としては、
フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロ
メチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリク
ロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、ト
リブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル
基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオ
ロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエ
チル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジ
クロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエ
チル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブ
ロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチ
ル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル
基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、
パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パ
ーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、
パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パ
ークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロ
ヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル
基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル
基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パー
ブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモ
オクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタ
デシル基、パーブロモエイコシル基が挙げられる。
フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロ
メチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリク
ロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、ト
リブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル
基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオ
ロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエ
チル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジ
クロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエ
チル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブ
ロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチ
ル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル
基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、
パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パ
ーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、
パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パ
ークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロ
ヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル
基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル
基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パー
ブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモ
オクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタ
デシル基、パーブロモエイコシル基が挙げられる。
【００８６】アリール基の具体例としては、フェニル
基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，
３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリ
ル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，
５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、
２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリ
メチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル
基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，
５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラ
メチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェ
ニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、
ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ
−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ル）フェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチ
ルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチル
フェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェ
ニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、ア
ントラセニル基が挙げられる。
基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，
３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリ
ル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，
５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、
２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリ
メチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル
基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，
５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラ
メチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェ
ニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、
ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ
−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ル）フェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチ
ルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチル
フェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェ
ニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、ア
ントラセニル基が挙げられる。
【００８７】ハロゲン化アリール基の具体例としては、
２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４
−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル
基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオ
ロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３，
４，５−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリフ
ルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２，３，５，６
−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル
基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフル
オロフェニルフェニル基、パーフルオロ−１−ナフチル
基、パーフルオロ−２−ナフチル基、２−クロロフェニ
ル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、
２，４−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニ
ル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロ
フェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，
３，５，６−テトラクロロフェニル基、ペンタクロロフ
ェニル基、２，３，５，６−テトラクロロ−４−トリク
ロロメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラクロロ
−４−ペンタクロロフェニルフェニル基、パークロロ−
１−ナフチル基、パークロロ−２−ナフチル基、２−ブ
ロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフ
ェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２，６−ジブ
ロモフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５
−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニ
ル基、２，３，５，６−テトラブロモフェニル基、ペン
タブロモフェニル基、２，３，５，６−テトラブロモ−
４−トリブロモメチルフェニル基、２，３，５，６−テ
トラブロモ−４−ペンタブロモフェニルフェニル基、パ
ーブロモ−１−ナフチル基、パーブロモ−２−ナフチル
基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４
−ヨードフェニル基、２，４−ジヨードフェニル基、
２，６−ジヨードフェニル基、３，４−ジヨードフェニ
ル基、３，５−ジヨードフェニル基、２，４，６−トリ
ヨードフェニル基、２，３，５，６−テトラヨードフェ
ニル基、ペンタヨードフェニル基、２，３，５，６−テ
トラヨード−４−トリヨードメチルフェニル基、２，
３，５，６−テトラヨード−４−ペンタヨードフェニル
フェニル基、パーヨード−１−ナフチルオキシ基、パー
ヨード−２−ナフチルオキシ基が挙げられる。
２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４
−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル
基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオ
ロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３，
４，５−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリフ
ルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２，３，５，６
−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル
基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフル
オロフェニルフェニル基、パーフルオロ−１−ナフチル
基、パーフルオロ−２−ナフチル基、２−クロロフェニ
ル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、
２，４−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニ
ル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロ
フェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，
３，５，６−テトラクロロフェニル基、ペンタクロロフ
ェニル基、２，３，５，６−テトラクロロ−４−トリク
ロロメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラクロロ
−４−ペンタクロロフェニルフェニル基、パークロロ−
１−ナフチル基、パークロロ−２−ナフチル基、２−ブ
ロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフ
ェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２，６−ジブ
ロモフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５
−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニ
ル基、２，３，５，６−テトラブロモフェニル基、ペン
タブロモフェニル基、２，３，５，６−テトラブロモ−
４−トリブロモメチルフェニル基、２，３，５，６−テ
トラブロモ−４−ペンタブロモフェニルフェニル基、パ
ーブロモ−１−ナフチル基、パーブロモ−２−ナフチル
基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４
−ヨードフェニル基、２，４−ジヨードフェニル基、
２，６−ジヨードフェニル基、３，４−ジヨードフェニ
ル基、３，５−ジヨードフェニル基、２，４，６−トリ
ヨードフェニル基、２，３，５，６−テトラヨードフェ
ニル基、ペンタヨードフェニル基、２，３，５，６−テ
トラヨード−４−トリヨードメチルフェニル基、２，
３，５，６−テトラヨード−４−ペンタヨードフェニル
フェニル基、パーヨード−１−ナフチルオキシ基、パー
ヨード−２−ナフチルオキシ基が挙げられる。
【００８８】アラルキル基の具体例としては、ベンジル
基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフ
ェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナ
フチルメチル基、アントラセニルメチル基が挙げられ
る。
基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフ
ェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナ
フチルメチル基、アントラセニルメチル基が挙げられ
る。
【００８９】ハロゲン化アラルキル基の具体例として
は、トリス（ペンタフルオロフェニル）メチル基、ビス
（トリフルオロメチル）フェニルメチル基が挙げられ
る。
は、トリス（ペンタフルオロフェニル）メチル基、ビス
（トリフルオロメチル）フェニルメチル基が挙げられ
る。
【００９０】Ｒ3 として好ましくは炭素原子数１〜２０
のアルキル基もしくはハロゲン化アルキル基、炭素原子
数６〜２０のアリール基もしくはハロゲン化アリール
基、または炭素原子数７〜２０のアラルキル基もしくは
ハロゲン化アラルキル基である。Ｒ3 としてより好まし
くはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、イソブチル基、トリフルオロメチル基、パー
フルオロブチル基、フェニル基、２，６−ジ（ｔｅｒｔ
−ブチル）フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフルオロ
フェニルフェニル基、またはベンジル基である。Ｒ3と
して特に好ましくはメチル基、フェニル基、２，６−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル基、ペンタフルオロフェ
ニル基またはベンジル基であり、最も好ましくはフェニ
ル基である。
のアルキル基もしくはハロゲン化アルキル基、炭素原子
数６〜２０のアリール基もしくはハロゲン化アリール
基、または炭素原子数７〜２０のアラルキル基もしくは
ハロゲン化アラルキル基である。Ｒ3 としてより好まし
くはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、イソブチル基、トリフルオロメチル基、パー
フルオロブチル基、フェニル基、２，６−ジ（ｔｅｒｔ
−ブチル）フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフルオロ
フェニルフェニル基、またはベンジル基である。Ｒ3と
して特に好ましくはメチル基、フェニル基、２，６−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル基、ペンタフルオロフェ
ニル基またはベンジル基であり、最も好ましくはフェニ
ル基である。
【００９１】一般式［４］におけるａは０＜ａ≦８を満
足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表し、Ｍ2
の価数に応じて適宜選択される。Ｍ2 がチタン原子、ジ
ルコニウム原子またはハフニウム原子である場合、ａは
２であることが好ましく、ｂも２であることが好まし
い。
足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表し、Ｍ2
の価数に応じて適宜選択される。Ｍ2 がチタン原子、ジ
ルコニウム原子またはハフニウム原子である場合、ａは
２であることが好ましく、ｂも２であることが好まし
い。
【００９２】一般式［４］で表される遷移金属化合物の
内、遷移金属原子がチタン原子、ジルコニウム原子また
はハフニウム原子である化合物の具体例としては、ビス
（シクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、
ビス（エチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシ
ド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジ
メトキシド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）チタンジメトキシド、ビス（１，２−ジメチルシ
クロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ビス（１，
３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシ
ド、ビス（１−メチル−２−エチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジメトキシド、ビス（１−メチル−３−エチ
ルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ビス
（１−メチル−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
チタンジメトキシド、ビス（１−メチル−３−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ビス
（１−メチル−２−イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）チタンジメトキシド、ビス（１−メチル−３−イソ
プロピルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、
ビス（１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタ
ジエニル）チタンジメトキシド、ビス（１−ｔｅｒｔ−
ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジメ
トキシド、ビス（１，２，３−トリメチルシクロペンタ
ジエニル）チタンジメトキシド、ビス（１，２，４−ト
リメチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジメ
トキシド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
チタンジメトキシド、ビス（インデニル）チタンジメト
キシド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）チタンジメトキシド、ビス（フルオレニル）チタン
ジメトキシド、ビス（２−フェニルインデニル）チタン
ジメトキシド、
内、遷移金属原子がチタン原子、ジルコニウム原子また
はハフニウム原子である化合物の具体例としては、ビス
（シクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、
ビス（エチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシ
ド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジ
メトキシド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）チタンジメトキシド、ビス（１，２−ジメチルシ
クロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ビス（１，
３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシ
ド、ビス（１−メチル−２−エチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジメトキシド、ビス（１−メチル−３−エチ
ルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ビス
（１−メチル−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
チタンジメトキシド、ビス（１−メチル−３−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ビス
（１−メチル−２−イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）チタンジメトキシド、ビス（１−メチル−３−イソ
プロピルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、
ビス（１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタ
ジエニル）チタンジメトキシド、ビス（１−ｔｅｒｔ−
ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジメ
トキシド、ビス（１，２，３−トリメチルシクロペンタ
ジエニル）チタンジメトキシド、ビス（１，２，４−ト
リメチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジメ
トキシド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
チタンジメトキシド、ビス（インデニル）チタンジメト
キシド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）チタンジメトキシド、ビス（フルオレニル）チタン
ジメトキシド、ビス（２−フェニルインデニル）チタン
ジメトキシド、
【００９３】ビス［２−（ビス−３，５−トリフルオロ
メチルフェニル）インデニル］チタンジメトキシド、ビ
ス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニ
ル］チタンジメトキシド、ビス［２−（４−トリフルオ
ロメチルフェニル）インデニル］チタンジメトキシド、
ビス［２−（４−メチルフェニル）インデニル］チタン
ジメトキシド、ビス［２−（３，５−ジメチルフェニ
ル）インデニル］チタンジメトキシド、ビス［２−（ペ
ンタフルオロフェニル）インデニル］チタンジメトキシ
ド、シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）チタンジメトキシド、シクロペンタジエニル
（インデニル）チタンジメトキシド、シクロペンタジエ
ニル（フルオレニル）チタンジメトキシド、インデニル
（フルオレニル）チタンジメトキシド、ペンタメチルシ
クロペンタジエニル（インデニル）チタンジメトキシ
ド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオレニ
ル）チタンジメトキシド、シクロペンタジエニル（２−
フェニルインデニル）チタンジメトキシド、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル（２−フェニルインデニル）チ
タンジメトキシド、
メチルフェニル）インデニル］チタンジメトキシド、ビ
ス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニ
ル］チタンジメトキシド、ビス［２−（４−トリフルオ
ロメチルフェニル）インデニル］チタンジメトキシド、
ビス［２−（４−メチルフェニル）インデニル］チタン
ジメトキシド、ビス［２−（３，５−ジメチルフェニ
ル）インデニル］チタンジメトキシド、ビス［２−（ペ
ンタフルオロフェニル）インデニル］チタンジメトキシ
ド、シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）チタンジメトキシド、シクロペンタジエニル
（インデニル）チタンジメトキシド、シクロペンタジエ
ニル（フルオレニル）チタンジメトキシド、インデニル
（フルオレニル）チタンジメトキシド、ペンタメチルシ
クロペンタジエニル（インデニル）チタンジメトキシ
ド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオレニ
ル）チタンジメトキシド、シクロペンタジエニル（２−
フェニルインデニル）チタンジメトキシド、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル（２−フェニルインデニル）チ
タンジメトキシド、
【００９４】ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエ
ニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（２
−メチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（２−
ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビ
ス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジ
メトキシド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチル
シクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（３，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレンビス（２，３−エチルメチルシク
ロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリ
レンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（２，
５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジメト
キシド、ジメチルシリレンビス（３，５−エチルメチル
シクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジ
エニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタ
ンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、
ニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（２
−メチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（２−
ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビ
ス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジ
メトキシド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチル
シクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（３，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレンビス（２，３−エチルメチルシク
ロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリ
レンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニ
ル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（２，
５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジメト
キシド、ジメチルシリレンビス（３，５−エチルメチル
シクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジ
エニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタ
ンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、
【００９５】ジメチルシリレンビス（インデニル）チタ
ンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（２−メチルイ
ンデニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス
（２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルインデニ
ル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（２，
４，７−トリメチルインデニル）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−イソプロピル
インデニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビ
ス（４，５−ベンズインデニル）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンズイ
ンデニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス
（２−フェニルインデニル）チタンジメトキシド、ジメ
チルシリレンビス（４−フェニルインデニル）チタンジ
メトキシド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−
フェニルインデニル）チタンジメトキシド、ジメチルシ
リレンビス（２−メチル−５−フェニルインデニル）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−ナフチルインデニル）チタンジメトキシド、ジメ
チルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロイン
デニル）チタンジメトキシド、
ンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（２−メチルイ
ンデニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス
（２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルインデニ
ル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（２，
４，７−トリメチルインデニル）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−イソプロピル
インデニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビ
ス（４，５−ベンズインデニル）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンズイ
ンデニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレンビス
（２−フェニルインデニル）チタンジメトキシド、ジメ
チルシリレンビス（４−フェニルインデニル）チタンジ
メトキシド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−
フェニルインデニル）チタンジメトキシド、ジメチルシ
リレンビス（２−メチル−５−フェニルインデニル）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−ナフチルインデニル）チタンジメトキシド、ジメ
チルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロイン
デニル）チタンジメトキシド、
【００９６】ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（インデニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリ
レン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（インデニル）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（インデニル）チタンジメトキシド、ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタ
ンジメトキシド、ジメチルシリレン（メチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）チタンジメトキシド、ジ
メチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニ
ル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（インデニ
ル）（フルオレニル）チタンジメトキシド、ジメチルシ
リレンビス（フルオレニル）チタンジメトキシド、ジメ
チルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フル
オレニル）チタンジメトキシド、
ル）（インデニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリ
レン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（インデニル）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（インデニル）チタンジメトキシド、ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタ
ンジメトキシド、ジメチルシリレン（メチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）チタンジメトキシド、ジ
メチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニ
ル）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（インデニ
ル）（フルオレニル）チタンジメトキシド、ジメチルシ
リレンビス（フルオレニル）チタンジメトキシド、ジメ
チルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フル
オレニル）チタンジメトキシド、
【００９７】シクロペンタジエニルチタントリメトキシ
ド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメト
キシド、シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）チタ
ンジメトキシド、シクロペンタジエニル（フェノキシ）
チタンジメトキシド、シクロペンタジエニル（２，６−
ジメチルフェニル）チタンジメトキシド、シクロペンタ
ジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジ
メトキシド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）チタンジメトキシド、ペンタメ
チルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニ
ル）チタンジメトキシド、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジメ
トキシド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジメトキシド、イ
ンデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジ
メトキシド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピルフ
ェニル）チタンジメトキシド、
ド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメト
キシド、シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）チタ
ンジメトキシド、シクロペンタジエニル（フェノキシ）
チタンジメトキシド、シクロペンタジエニル（２，６−
ジメチルフェニル）チタンジメトキシド、シクロペンタ
ジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジ
メトキシド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）チタンジメトキシド、ペンタメ
チルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニ
ル）チタンジメトキシド、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジメ
トキシド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジメトキシド、イ
ンデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジ
メトキシド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピルフ
ェニル）チタンジメトキシド、
【００９８】ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−
フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシ
リル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（１
−ナフトキシ−２−イル）チタンジメトキシド、
ル）（２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−
フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシ
リル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（１
−ナフトキシ−２−イル）チタンジメトキシド、
【００９９】ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメ
チルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチ
ルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチ
ルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（メチル
シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチル
シリル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチ
ルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２
−イル）チタンジメトキシド、
エニル）（２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメ
チルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチ
ルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチ
ルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（メチル
シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチル
シリル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチ
ルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２
−イル）チタンジメトキシド、
【０１００】ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリ
レン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）
チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−
フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−
２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレ
ン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキ
シ−２−イル）チタンジメトキシド、
タジエニル）（２−フェノキシ）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリ
レン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）
チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−
フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−
２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレ
ン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキ
シ−２−イル）チタンジメトキシド、
【０１０１】ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジ
メトキシド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシ
リレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２
−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チ
タンジメトキシド、
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジ
メトキシド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシ
リレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２
−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チ
タンジメトキシド、
【０１０２】ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシ
リレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジ
メトキシド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ンジメトキシド、ジメチルシリレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタ
ンジメトキシド、
ンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシ
リレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジ
メトキシド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ンジメトキシド、ジメチルシリレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタ
ンジメトキシド、
【０１０３】ジメチルシリレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジ
メトキシド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシ
リレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレン（トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２
−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チ
タンジメトキシド、
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジ
メトキシド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシ
リレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレン（トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２
−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタン
ジメトキシド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チ
タンジメトキシド、
【０１０４】ジメチルシリレン（インデニル）（２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（イ
ンデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジメ
トキシド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメ
チルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレ
ン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリ
レン（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレ
ン（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（イ
ンデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメ
チルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジ
メチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジア
ミル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（インデニ
ル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジメトキシ
ド、
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（イ
ンデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジメ
トキシド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメ
チルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレ
ン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリ
レン（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレ
ン（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（イ
ンデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメ
チルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジ
メチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジア
ミル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチル
シリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（インデニ
ル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジメトキシ
ド、
【０１０５】ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−
フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ンジメトキシド、ジメチルシリレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジ
メチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−
３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレン（フルオレニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（フ
ルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキ
シ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（フルオレ
ニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジメト
キシド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（１−ナフ
トキシ−２−イル）チタンジメトキシド、
フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ンジメトキシド、ジメチルシリレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジメトキ
シド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジ
メチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシ
ド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−
３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド、
ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タンジメトキシド、ジメチルシリレン（フルオレニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（フ
ルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン
（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキ
シ）チタンジメトキシド、ジメチルシリレン（フルオレ
ニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジメト
キシド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（１−ナフ
トキシ−２−イル）チタンジメトキシド、
【０１０６】（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチル
シクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジ
メトキシド、（メチルアミド）テトラメチルシクロペン
タジエニル−１，２−エタンジイルチタンジメトキシ
ド、（エチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニ
ル−１，２−エタンジイルチタンジメトキシド、（ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニ
ルジメチルシランチタンジメトキシド、（ベンジルアミ
ド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシラン
チタンジメトキシド、（フェニルフォスファイド）テト
ラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジ
メトキシド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−
１，２−エタンジイルチタンジメトキシド、（ｔｅｒｔ
−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エ
タンジイルチタンジメトキシド、（ｔｅｒｔ−ブチルア
ミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジメ
トキシド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメ
チルシランチタンジメトキシド、（ｔｅｒｔ−ブチルア
ミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジ
メトキシド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル
ジメチルシランチタンジメトキシド、
シクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジ
メトキシド、（メチルアミド）テトラメチルシクロペン
タジエニル−１，２−エタンジイルチタンジメトキシ
ド、（エチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニ
ル−１，２−エタンジイルチタンジメトキシド、（ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニ
ルジメチルシランチタンジメトキシド、（ベンジルアミ
ド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシラン
チタンジメトキシド、（フェニルフォスファイド）テト
ラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジ
メトキシド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−
１，２−エタンジイルチタンジメトキシド、（ｔｅｒｔ
−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エ
タンジイルチタンジメトキシド、（ｔｅｒｔ−ブチルア
ミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジメ
トキシド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメ
チルシランチタンジメトキシド、（ｔｅｒｔ−ブチルア
ミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジ
メトキシド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル
ジメチルシランチタンジメトキシド、
【０１０７】（ジメチルアミノメチル）テトラメチルシ
クロペンタジエニルチタン（III）ジメトキシド、（ジ
メチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニ
ルチタン（III）ジメトキシド、（ジメチルアミノプロ
ピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（II
I）ジメトキシド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラ
メチルシクロペンタジエニルチタンジメトキシド、（Ｂ
−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニル
チタンジメトキシド、シクロペンタジエニル（９−メシ
チルボラアントラセニル）チタンジメトキシド、
クロペンタジエニルチタン（III）ジメトキシド、（ジ
メチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニ
ルチタン（III）ジメトキシド、（ジメチルアミノプロ
ピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（II
I）ジメトキシド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラ
メチルシクロペンタジエニルチタンジメトキシド、（Ｂ
−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニル
チタンジメトキシド、シクロペンタジエニル（９−メシ
チルボラアントラセニル）チタンジメトキシド、
【０１０８】２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジメトキシド、２，
２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチ
ル）フェノキシ］チタンジメトキシド、２，２’−チオ
ビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジメトキシ
ド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノキシ）チタンジメトキシド、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ）チタンジメトキシド、２，２’−エチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタ
ンジメトキシド、２，２’−スルフィニルビス（４−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジメト
キシド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジメト
キシド、（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパンジ
アミド）チタンジメトキシド、（ジシクロヘキシル−
１，３−プロパンジアミド）チタンジメトキシド、
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジメトキシド、２，
２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチ
ル）フェノキシ］チタンジメトキシド、２，２’−チオ
ビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジメトキシ
ド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノキシ）チタンジメトキシド、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ）チタンジメトキシド、２，２’−エチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタ
ンジメトキシド、２，２’−スルフィニルビス（４−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジメト
キシド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジメト
キシド、（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパンジ
アミド）チタンジメトキシド、（ジシクロヘキシル−
１，３−プロパンジアミド）チタンジメトキシド、
【０１０９】［ビス（トリメチルシリル）−１，３−プ
ロパンジジアミド］チタンジメトキシド、［ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−プロパンジア
ミド］チタンジメトキシド、［ビス（２，６−ジメチル
フェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジメト
キシド、［ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−
１，３−プロパンジアミド］チタンジメトキシド、［ビ
ス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３
−プロパンジアミド］チタンジメトキシド、［ビス（ト
リイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジ
メトキシド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジ
アミド］チタンジメトキシド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジメト
キシド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリ
ル）ボレート］チタントリメトキシド、［ヒドロトリス
（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリ
メトキシド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリメトキシド、
［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタ
ントリメトキシド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾ
リル）メチル］チタントリメトキシド、［トリス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタン
トリメトキシドなどや、これらの化合物のチタンをジル
コニウムまたはハフニウムに変更した化合物、（２−フ
ェノキシ）を（３−フェニル−２−フェノキシ）、（３
−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）に
変更した化合物、ジメチルシリレンをメチレン、エチレ
ン、ジメチルメチレン（イソプロピリデン）、ジフェニ
ルメチレン、ジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、
またはジメトキシシリレンに変更した化合物、ジメトキ
シドを、ジエトキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソ
プロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシ
ド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシド、ジ
（ペンタフルオロフェノキシド）、またはジ（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合
物、トリメトキシドを、トリエトキシド、トリ−ｎ−プ
ロポキシド、トリイソプロポキシド、トリ−ｎ−ブトキ
シド、トリイソブトキシド、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシ
ド、トリフェノキシド、トリ（ペンタフルオロフェノキ
シド）、またはトリ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシド）に変更した化合物などを例示することがで
きる。
ロパンジジアミド］チタンジメトキシド、［ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−プロパンジア
ミド］チタンジメトキシド、［ビス（２，６−ジメチル
フェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジメト
キシド、［ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−
１，３−プロパンジアミド］チタンジメトキシド、［ビ
ス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３
−プロパンジアミド］チタンジメトキシド、［ビス（ト
リイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジ
メトキシド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジ
アミド］チタンジメトキシド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジメト
キシド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリ
ル）ボレート］チタントリメトキシド、［ヒドロトリス
（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリ
メトキシド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリメトキシド、
［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタ
ントリメトキシド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾ
リル）メチル］チタントリメトキシド、［トリス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタン
トリメトキシドなどや、これらの化合物のチタンをジル
コニウムまたはハフニウムに変更した化合物、（２−フ
ェノキシ）を（３−フェニル−２−フェノキシ）、（３
−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）に
変更した化合物、ジメチルシリレンをメチレン、エチレ
ン、ジメチルメチレン（イソプロピリデン）、ジフェニ
ルメチレン、ジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、
またはジメトキシシリレンに変更した化合物、ジメトキ
シドを、ジエトキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソ
プロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシ
ド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシド、ジ
（ペンタフルオロフェノキシド）、またはジ（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合
物、トリメトキシドを、トリエトキシド、トリ−ｎ−プ
ロポキシド、トリイソプロポキシド、トリ−ｎ−ブトキ
シド、トリイソブトキシド、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシ
ド、トリフェノキシド、トリ（ペンタフルオロフェノキ
シド）、またはトリ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシド）に変更した化合物などを例示することがで
きる。
【０１１０】一般式［４］で表される遷移金属化合物の
うち、遷移金属原子がニッケル原子である化合物の具体
例としては、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケル
ジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４
−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリ
ン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピル
オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチ
レンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシク
ロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，
５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジメトキシ
ド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル
−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジメト
キシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェ
ニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、
うち、遷移金属原子がニッケル原子である化合物の具体
例としては、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケル
ジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４
−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリ
ン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピル
オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチ
レンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシク
ロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，
５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジメトキシ
ド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル
−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジメト
キシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェ
ニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、
【０１１１】２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
メチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾ
リン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフ
ェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−
ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
メチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサ
ゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メトキ
シフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，
５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッ
ケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［スピロ
｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シク
ロブタン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレ
ンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−
５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジメトキシド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチ
ルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［スピロ
｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シク
ロヘプタン｝］ニッケルジメトキシド、
メチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾ
リン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフ
ェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−
ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
メチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサ
ゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メトキ
シフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，
５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッ
ケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［スピロ
｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シク
ロブタン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレ
ンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−
５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジメトキシド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチ
ルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［スピロ
｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シク
ロヘプタン｝］ニッケルジメトキシド、
【０１１２】２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニ
ッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオ
キサゾリン］、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４
−イソプロピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリ
ン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキ
シルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−
メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−
ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−
５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニ
ッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メチルフ
ェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−
５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニ
ッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メトキシ
フェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−
５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］
ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メトキシ
フェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、
イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニ
ッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオ
キサゾリン］、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４
−イソプロピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリ
ン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキ
シルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−
メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−
ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−
５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニ
ッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メチルフ
ェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−
５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニ
ッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メトキシ
フェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−
５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］
ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メトキシ
フェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、
【０１１３】２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４
Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シク
ロブタン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレ
ンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾ
リン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジメトキ
シド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４
−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサ
ン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−
５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジメトキシド、
２，２−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−
５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジメトキシ
ド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチ
ル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジメトキ
シド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブ
チル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−イソブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリ
ン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジシクロヘキシ
ルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メ
チレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジフ
ェニルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’
−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−
ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
イソブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキ
サゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレン
ビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−
メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシ
ド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチ
ル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリ
ン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メト
キシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−
５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］
ニッケルジメトキシド、
Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シク
ロブタン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレ
ンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾ
リン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジメトキ
シド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４
−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサ
ン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−
５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジメトキシド、
２，２−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−
５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジメトキシ
ド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチ
ル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジメトキ
シド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブ
チル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−イソブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリ
ン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジシクロヘキシ
ルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メ
チレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジフ
ェニルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’
−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−
ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
イソブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキ
サゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレン
ビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−
メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシ
ド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチ
ル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリ
ン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メト
キシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−
５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］
ニッケルジメトキシド、
【０１１４】２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４
Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロ
ブタン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレン
ビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン
−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジメトキシ
ド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−
イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサ
ン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−
５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジメトキシド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジメト
キシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピル
オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチ
レンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−
ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジメトキシ
ド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ
−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケル
ジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４
−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサ
ゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−
（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメト
キシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オ
キサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレ
ンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ
−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメ
トキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニ
ル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−
メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，
５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッ
ケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）
−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メトキシ
フェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、
Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロ
ブタン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレン
ビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン
−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジメトキシ
ド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−
イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサ
ン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−
５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジメトキシド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジメト
キシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピル
オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチ
レンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−
ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジメトキシ
ド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ
−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケル
ジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４
−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサ
ゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−
（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメト
キシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オ
キサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレ
ンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ
−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメ
トキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニ
ル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−
メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，
５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッ
ケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）
−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メトキシ
フェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、
【０１１５】２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４
Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−
シクロブタン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メ
チレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル
オキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケル
ジメトキシド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４
Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−
シクロヘキサン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−
メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケ
ルジメトキシド、
Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−
シクロブタン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メ
チレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル
オキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケル
ジメトキシド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４
Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−
シクロヘキサン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−
メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケ
ルジメトキシド、
【０１１６】２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニ
ッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサ
ゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシ
ルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メ
チレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェ
ニルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−
メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−
（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメト
キシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェ
ニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリ
ン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチル
フェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５
−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）
オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチ
レンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４
−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキ
シド、
フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニ
ッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサ
ゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシ
ルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メ
チレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェ
ニルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−
メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−
（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメト
キシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェ
ニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリ
ン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチル
フェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５
−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）
オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチ
レンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４
−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキ
シド、
【０１１７】２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４
Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブ
タン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビ
ス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−
５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジメトキシド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェ
ニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッ
ケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［スピロ
｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シ
クロヘプタン｝］ニッケルジメトキシド、
Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブ
タン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビ
ス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−
５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジメトキシド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェ
ニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッ
ケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［スピロ
｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シ
クロヘプタン｝］ニッケルジメトキシド、
【０１１８】２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニ
ッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサ
ゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシ
ルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メ
チレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェ
ニルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−
メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−
（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメト
キシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベン
ジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリ
ン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチル
フェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５
−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）
オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチ
レンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４
−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキ
シド、
ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジ
メトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−
ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニ
ッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４
Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサ
ゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビ
ス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシ
ルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メ
チレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェ
ニルオキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−
メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−
（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメト
キシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベン
ジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリ
ン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス
［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチル
フェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，
２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５
−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケ
ルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−
４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）
オキサゾリン］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチ
レンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４
−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジメトキ
シド、
【０１１９】２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４
Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブ
タン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビ
ス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−
５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジメトキシド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベン
ジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッ
ケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［スピロ
｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シ
クロヘプタン｝］ニッケルジメトキシド、および上記各
化合物の対掌体などを例示することができる。また、上
記ビスオキサゾリン型化合物の一方のオキサゾリン環の
不斉炭素の立体配置を逆の配置にした化合物や、これら
の化合物のジメトキシドを、ジエトキシド、ジ−ｎ−プ
ロポキシド、ジイソプロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシ
ド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジ
フェノキシド、ジ（ペンタフルオロフェノキシド）、ま
たはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）
に変更した化合物などを例示することができる。
Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブ
タン｝］ニッケルジメトキシド、２，２’−メチレンビ
ス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−
５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジメトキシド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベン
ジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッ
ケルジメトキシド、２，２’−メチレンビス［スピロ
｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シ
クロヘプタン｝］ニッケルジメトキシド、および上記各
化合物の対掌体などを例示することができる。また、上
記ビスオキサゾリン型化合物の一方のオキサゾリン環の
不斉炭素の立体配置を逆の配置にした化合物や、これら
の化合物のジメトキシドを、ジエトキシド、ジ−ｎ−プ
ロポキシド、ジイソプロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシ
ド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジ
フェノキシド、ジ（ペンタフルオロフェノキシド）、ま
たはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）
に変更した化合物などを例示することができる。
【０１２０】さらにニッケル化合物の具体例としては、
［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレー
ト］ニッケルメトキシド、［ヒドロトリス（３，５−ジ
エチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメトキシド、
［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾ
リル）ボレート］ニッケルメトキシドや、これらの化合
物のメトキシドを、エトキシド、ｎ−プロポキシド、イ
ソプロポキシド、ｎ−ブトキシド、イソブトキシド、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシド、フェノキシド、ペンタフルオロフ
ェノキシド、または２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノキシドに変更した化合物などを例示することができ
る。
［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレー
ト］ニッケルメトキシド、［ヒドロトリス（３，５−ジ
エチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメトキシド、
［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾ
リル）ボレート］ニッケルメトキシドや、これらの化合
物のメトキシドを、エトキシド、ｎ−プロポキシド、イ
ソプロポキシド、ｎ−ブトキシド、イソブトキシド、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシド、フェノキシド、ペンタフルオロフ
ェノキシド、または２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノキシドに変更した化合物などを例示することができ
る。
【０１２１】そしてニッケル化合物として、下記構造式
にて示される化合物などを例示することができる。 （式中、Ｒ6 とＲ7 はそれぞれ２，６−ジイソプロピル
フェニル基であり、Ｒ8およびＲ9 はそれぞれ水素原子
またはメチル基あるいはＲ8 とＲ9 とがいっしょになっ
てアセナフテン基であり、Ｒ3はメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル基またはアセチル基である。） また、上記のニッケル化合物において、ニッケルをパラ
ジウム、コバルト、ロジウム、またはルテニウムに置き
換えた化合物も同様に例示することができる。
にて示される化合物などを例示することができる。 （式中、Ｒ6 とＲ7 はそれぞれ２，６−ジイソプロピル
フェニル基であり、Ｒ8およびＲ9 はそれぞれ水素原子
またはメチル基あるいはＲ8 とＲ9 とがいっしょになっ
てアセナフテン基であり、Ｒ3はメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル基またはアセチル基である。） また、上記のニッケル化合物において、ニッケルをパラ
ジウム、コバルト、ロジウム、またはルテニウムに置き
換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１２２】一般式［４］で表される遷移金属化合物の
うち、遷移金属原子が鉄である化合物の具体例として
は、２，６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニル
イミノ）エチル］ピリジン鉄ジメトキシド、２，６−ビ
ス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）
エチル］ピリジン鉄ジメトキシド、２，６−ビス−［１
−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］
ピリジン鉄ジメトキシドなどや、ジメトキシドを、ジエ
トキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソプロポキシ
ド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシド、ジ（ペンタフルオ
ロフェノキシド）、またはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノキシド）に変更した化合物等を例示するこ
とができる。
うち、遷移金属原子が鉄である化合物の具体例として
は、２，６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニル
イミノ）エチル］ピリジン鉄ジメトキシド、２，６−ビ
ス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）
エチル］ピリジン鉄ジメトキシド、２，６−ビス−［１
−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］
ピリジン鉄ジメトキシドなどや、ジメトキシドを、ジエ
トキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソプロポキシ
ド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシド、ジ（ペンタフルオ
ロフェノキシド）、またはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノキシド）に変更した化合物等を例示するこ
とができる。
【０１２３】さらに鉄化合物の具体例としては、［ヒド
ロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄
メトキシド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾ
リル）ボレート］鉄メトキシド、［ヒドロトリス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄メ
トキシドなどや、これらの化合物のメトキシドを、エト
キシド、ｎ−プロポキシド、イソプロポキシド、ｎ−ブ
トキシド、イソブトキシド、ｔｅｒｔ−ブトキシド、フ
ェノキシド、ペンタフルオロフェノキシド、または２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシドに変更した化合
物を例示することができる。また、上記の鉄化合物にお
いて、鉄をコバルトまたはニッケルに置き換えた化合物
も同様に例示することができる。
ロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄
メトキシド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾ
リル）ボレート］鉄メトキシド、［ヒドロトリス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄メ
トキシドなどや、これらの化合物のメトキシドを、エト
キシド、ｎ−プロポキシド、イソプロポキシド、ｎ−ブ
トキシド、イソブトキシド、ｔｅｒｔ−ブトキシド、フ
ェノキシド、ペンタフルオロフェノキシド、または２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシドに変更した化合
物を例示することができる。また、上記の鉄化合物にお
いて、鉄をコバルトまたはニッケルに置き換えた化合物
も同様に例示することができる。
【０１２４】また一般式［４］で表される遷移金属化合
物のμ−オキソタイプの遷移金属化合物の具体例として
は、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ
−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロ
ピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノ
キシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロ
ピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメト
キシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタ
ンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキ
シド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシ
ド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス
［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビ
ス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシ
リレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメ
チルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタンメトキシド］などを例示することができる。
また、これらの化合物のメトキシドを、エトキシド、ｎ
−プロポキシド、イソプロポキシド、ｎ−ブトキシド、
イソブトキシド、ｔｅｒｔ−ブトキシド、フェノキシ
ド、ペンタフルオロフェノキシド、または２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシドに変更した化合物などを
例示することができる。
物のμ−オキソタイプの遷移金属化合物の具体例として
は、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ
−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロ
ピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノ
キシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロ
ピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメト
キシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタ
ンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキ
シド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシ
ド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス
［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビ
ス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシ
リレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメ
チルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタンメトキシド］などを例示することができる。
また、これらの化合物のメトキシドを、エトキシド、ｎ
−プロポキシド、イソプロポキシド、ｎ−ブトキシド、
イソブトキシド、ｔｅｒｔ−ブトキシド、フェノキシ
ド、ペンタフルオロフェノキシド、または２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシドに変更した化合物などを
例示することができる。
【０１２５】これらの遷移金属化合物は一種類のみを用
いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２６】以上に例示した遷移金属化合物のうち、本
発明で用いられる遷移金属化合物（Ｂ）として好ましく
は、上記一般式［４］におけるＭ2 が第４族原子である
遷移金属化合物が好ましく、一般式［４］におけるＬ2
としてシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を
少なくとも一つ持つ遷移金属化合物がより好ましい。中
でも、Ｌ2 としてシクロペンタジエン形アニオン骨格を
有する基を二つ持ち、それらが炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を解して連結されている第４族遷移金属化合物
が好ましく、Ｌ2 としてη5 −（置換）インデニル基を
二つ持ち、それらがメチレン基、エチレン基、ジメチル
メチレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基
またはジフェニルシリレン基で連結されているラセミ体
の第４族遷移金属化合物がさらに好ましく、特にラセミ
−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェ
ノキシドが好ましい。
発明で用いられる遷移金属化合物（Ｂ）として好ましく
は、上記一般式［４］におけるＭ2 が第４族原子である
遷移金属化合物が好ましく、一般式［４］におけるＬ2
としてシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を
少なくとも一つ持つ遷移金属化合物がより好ましい。中
でも、Ｌ2 としてシクロペンタジエン形アニオン骨格を
有する基を二つ持ち、それらが炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を解して連結されている第４族遷移金属化合物
が好ましく、Ｌ2 としてη5 −（置換）インデニル基を
二つ持ち、それらがメチレン基、エチレン基、ジメチル
メチレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基
またはジフェニルシリレン基で連結されているラセミ体
の第４族遷移金属化合物がさらに好ましく、特にラセミ
−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェ
ノキシドが好ましい。
【０１２７】上記一般式［４］で表される遷移金属化合
物は、上記一般式［４］におけるＯＲ3 に対応するＲ3
ＯＨを用意し、それと有機リチウム化合物等の強塩基と
を反応させ、得られた化合物と、上記一般式［４］にお
けるＯＲ3 が塩素原子である遷移金属化合物とを反応さ
せて得られる。市販品があればそれを購入して用いても
よい。
物は、上記一般式［４］におけるＯＲ3 に対応するＲ3
ＯＨを用意し、それと有機リチウム化合物等の強塩基と
を反応させ、得られた化合物と、上記一般式［４］にお
けるＯＲ3 が塩素原子である遷移金属化合物とを反応さ
せて得られる。市販品があればそれを購入して用いても
よい。
【０１２８】（Ｃ）有機アルミニウム化合物
本発明の付加重合用触媒に使用される成分（Ｃ）有機ア
ルミニウム化合物としては、公知の有機アルミニウム化
合物が使用できる。好ましくは、下記一般式［７］で示
される有機アルミニウム化合物である。 Ｒ10 cＡｌＹ3-c ［７］ （式中、Ｒ10は炭化水素基を表し、全てのＲ10は同一で
あっても異なっていてもよい。Ｙは水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリー
ルオキシ基を表し、全てのＹは同一であっても異なって
いてもよい。ｃは０＜ｃ≦３を満足する数を表す。）
ルミニウム化合物としては、公知の有機アルミニウム化
合物が使用できる。好ましくは、下記一般式［７］で示
される有機アルミニウム化合物である。 Ｒ10 cＡｌＹ3-c ［７］ （式中、Ｒ10は炭化水素基を表し、全てのＲ10は同一で
あっても異なっていてもよい。Ｙは水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリー
ルオキシ基を表し、全てのＹは同一であっても異なって
いてもよい。ｃは０＜ｃ≦３を満足する数を表す。）
【０１２９】有機アルミニウム化合物を表す一般式
［７］におけるＲ10として好ましくは炭素原子数１〜２
４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜
２４のアルキル基である。具体例としては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ｎ−オク
チル基等が挙げられ、好ましくはエチル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基またはｎ−オクチル
基である。
［７］におけるＲ10として好ましくは炭素原子数１〜２
４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜
２４のアルキル基である。具体例としては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ｎ−オク
チル基等が挙げられ、好ましくはエチル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基またはｎ−オクチル
基である。
【０１３０】また、Ｙがハロゲン原子である場合の具体
例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。Ｙにおけ
るアルコキシ基としては炭素原子数１〜２４のアルコキ
シ基が好ましく、具体例としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキ
シ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキ
ソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−
ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、
好ましくはメトキシ基、エトキシ基またはｔｅｒｔ−ブ
トキシ基である。
例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。Ｙにおけ
るアルコキシ基としては炭素原子数１〜２４のアルコキ
シ基が好ましく、具体例としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキ
シ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキ
ソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−
ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、
好ましくはメトキシ基、エトキシ基またはｔｅｒｔ−ブ
トキシ基である。
【０１３１】Ｙにおけるアリールオキシ基としては炭素
原子数６〜２４のアリールオキシ基が好ましく、具体例
としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ
基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ
基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチル
フェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６
−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ
基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリ
メチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキ
シ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，
５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチル
フェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、
２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，
４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−
テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ
基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、
イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、
ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェ
ノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシル
フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基など
が挙げられる。
原子数６〜２４のアリールオキシ基が好ましく、具体例
としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ
基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ
基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチル
フェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６
−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ
基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリ
メチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキ
シ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，
５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチル
フェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、
２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，
４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−
テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ
基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、
イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、
ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェ
ノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシル
フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基など
が挙げられる。
【０１３２】Ｙにおけるアラルキルオキシ基としては炭
素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基が好ましく、具
体例としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチル
フェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキ
シ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチル
フェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）
メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、
（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブ
チルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニ
ル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ
基である。
素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基が好ましく、具
体例としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチル
フェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキ
シ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチル
フェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）
メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、
（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブ
チルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニ
ル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ
基である。
【０１３３】一般式［７］で表される有機アルミニウム
化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−
ｎ−オクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウ
ム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロ
ライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−ヘキシルア
ルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロ
ライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアル
ミニウムジクロライド、ｎ−プロピルアルミニウムジク
ロライド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロライド、イソ
ブチルアルミニウムジクロライド、ｎ−ヘキシルアルミ
ニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロラ
イド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルア
ルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウ
ムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイドラ
イド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ
−ヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルア
ルミニウムハイドライド；メチル（ジメトキシ）アルミ
ニウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、メチル
（ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等のアルキル
（ジアルコキシ）アルミニウム；ジメチル（メトキシ）
アルミニウム、ジメチル（エトキシ）アルミニウム、ジ
メチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等のジアル
キル（アルコキシ）アルミニウム；メチル（ジフェノキ
シ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイソプロピ
ルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジ
フェニルフェノキシ）アルミニウム等のアルキル（ジア
リールオキシ）アルミニウム；ジメチル（フェノキシ）
アルミニウム、ジメチル（２，６−ジイソプロピルフェ
ノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジフェニル
フェノキシ）アルミニウム等のジアルキル（アリールオ
キシ）アルミニウム等を例示することができる。
化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−
ｎ−オクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウ
ム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロ
ライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−ヘキシルア
ルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロ
ライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアル
ミニウムジクロライド、ｎ−プロピルアルミニウムジク
ロライド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロライド、イソ
ブチルアルミニウムジクロライド、ｎ−ヘキシルアルミ
ニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロラ
イド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルア
ルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウ
ムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイドラ
イド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ
−ヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルア
ルミニウムハイドライド；メチル（ジメトキシ）アルミ
ニウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、メチル
（ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等のアルキル
（ジアルコキシ）アルミニウム；ジメチル（メトキシ）
アルミニウム、ジメチル（エトキシ）アルミニウム、ジ
メチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等のジアル
キル（アルコキシ）アルミニウム；メチル（ジフェノキ
シ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイソプロピ
ルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジ
フェニルフェノキシ）アルミニウム等のアルキル（ジア
リールオキシ）アルミニウム；ジメチル（フェノキシ）
アルミニウム、ジメチル（２，６−ジイソプロピルフェ
ノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジフェニル
フェノキシ）アルミニウム等のジアルキル（アリールオ
キシ）アルミニウム等を例示することができる。
【０１３４】これらの内、好ましくはトリアルキルアル
ミニウムであり、さらに好ましくはトリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘ
キシルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニ
ウムであり、特に好ましくはトリイソブチルアルミニウ
ムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムである。これ
らの有機アルミニウム化合物は一種類のみを用いても、
二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
ミニウムであり、さらに好ましくはトリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘ
キシルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニ
ウムであり、特に好ましくはトリイソブチルアルミニウ
ムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムである。これ
らの有機アルミニウム化合物は一種類のみを用いても、
二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１３５】成分（Ｂ）の使用量は、成分（Ａ）１ｇに
対し通常１×１０-6〜１×１０-3ｍｏｌであり、好まし
くは５×１０-6〜５×１０-4ｍｏｌである。また成分
（Ｃ）の使用量は、成分（Ｂ）遷移金属化合物の遷移金
属原子に対する成分（Ｃ）有機アルミニウム化合物のア
ルミニウム原子のモル比（Ｃ）／（Ｂ）として、０．０
１〜１０，０００であることが好ましく、０．１〜５，
０００であることがより好ましく、１〜２，０００であ
ることが最も好ましい。
対し通常１×１０-6〜１×１０-3ｍｏｌであり、好まし
くは５×１０-6〜５×１０-4ｍｏｌである。また成分
（Ｃ）の使用量は、成分（Ｂ）遷移金属化合物の遷移金
属原子に対する成分（Ｃ）有機アルミニウム化合物のア
ルミニウム原子のモル比（Ｃ）／（Ｂ）として、０．０
１〜１０，０００であることが好ましく、０．１〜５，
０００であることがより好ましく、１〜２，０００であ
ることが最も好ましい。
【０１３６】本発明の付加重合用触媒としては、成分
（Ａ）および成分（Ｂ）、場合によってはさらに成分
（Ｃ）を予め接触させて得られた反応物を用いてもよ
く、重合反応装置中に別々に投入して用いてもよい。成
分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を用いる場合には、それ
らの内の任意の２つの成分を予め接触させて、その後も
う一つの成分を接触させてもよい。
（Ａ）および成分（Ｂ）、場合によってはさらに成分
（Ｃ）を予め接触させて得られた反応物を用いてもよ
く、重合反応装置中に別々に投入して用いてもよい。成
分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を用いる場合には、それ
らの内の任意の２つの成分を予め接触させて、その後も
う一つの成分を接触させてもよい。
【０１３７】各触媒成分を触媒調製用反応器もしくは重
合用反応器に供給する方法も、特に制限されるものでは
ない。各成分を固体状態で供給する方法、水分や酸素等
の触媒成分を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水
素溶媒に溶解させた溶液状態、または懸濁もしくはスラ
リー化させた状態で供給する方法等が挙げられる。この
ときの溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素溶媒、またはメチレンクロ
ライド等のハロゲン化炭化水素が挙げられ、脂肪族炭化
水素または芳香族炭化水素が好ましい。
合用反応器に供給する方法も、特に制限されるものでは
ない。各成分を固体状態で供給する方法、水分や酸素等
の触媒成分を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水
素溶媒に溶解させた溶液状態、または懸濁もしくはスラ
リー化させた状態で供給する方法等が挙げられる。この
ときの溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素溶媒、またはメチレンクロ
ライド等のハロゲン化炭化水素が挙げられ、脂肪族炭化
水素または芳香族炭化水素が好ましい。
【０１３８】各触媒成分を溶液状態、または懸濁もしく
はスラリー化させた状態で供給する場合、成分（Ａ）の
濃度は、通常０．０１〜１０００ｇ／リットル、好まし
くは０．１〜５００ｇ／リットルである。成分（Ｃ）の
濃度は、Ａｌ原子換算で通常０．０００１〜１００モル
／リットル、好ましくは０．０１〜１０モル／リットル
である。成分（Ｂ）の濃度は、遷移金属原子換算で通常
０．０００１〜１０００ミリモル／リットル、好ましく
は０．０１〜５０ミリモル／リットルである。
はスラリー化させた状態で供給する場合、成分（Ａ）の
濃度は、通常０．０１〜１０００ｇ／リットル、好まし
くは０．１〜５００ｇ／リットルである。成分（Ｃ）の
濃度は、Ａｌ原子換算で通常０．０００１〜１００モル
／リットル、好ましくは０．０１〜１０モル／リットル
である。成分（Ｂ）の濃度は、遷移金属原子換算で通常
０．０００１〜１０００ミリモル／リットル、好ましく
は０．０１〜５０ミリモル／リットルである。
【０１３９】重合方法も特に限定されるものではなく、
ガス状のモノマー中での気相重合、溶媒を使用する溶液
重合、スラリー重合等が可能である。溶液重合、または
スラリー重合に用いる溶媒としては、ブタン、ヘキサ
ン、ペンタン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒、ま
たはメチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素溶媒が
挙げられ、あるいはオレフィン自身を溶媒に用いる（バ
ルク重合）ことも可能である。重合方法は、回分式重
合、連続式重合のいずれでも可能であり、さらに重合を
反応条件の異なる２段階以上に分けて行っても良い。重
合時間は、一般に、目的とするオレフィン重合体の種
類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時
間の範囲を取ることができる。
ガス状のモノマー中での気相重合、溶媒を使用する溶液
重合、スラリー重合等が可能である。溶液重合、または
スラリー重合に用いる溶媒としては、ブタン、ヘキサ
ン、ペンタン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒、ま
たはメチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素溶媒が
挙げられ、あるいはオレフィン自身を溶媒に用いる（バ
ルク重合）ことも可能である。重合方法は、回分式重
合、連続式重合のいずれでも可能であり、さらに重合を
反応条件の異なる２段階以上に分けて行っても良い。重
合時間は、一般に、目的とするオレフィン重合体の種
類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時
間の範囲を取ることができる。
【０１４０】本発明は、付加重合体粒子の形成を伴う重
合（例えばスラリー重合、気相重合、バルク重合等）に
特に好適に適用される。スラリー重合は、公知のスラリ
ー重合方法、重合条件に従って行えばよいが、それらに
限定される事はない。スラリー法における好ましい重合
方法として、モノマー（およびコモノマー）、供給物、
稀釈剤などを必要に応じて連続的に添加し、かつ、ポリ
マー生成物を連続的または少なくとも周期的に取出す連
続式反応器が含まれる。反応器としては、ループ反応器
を使用する方法や攪拌反応器を使用する方法を挙げるこ
とが出来る。また、反応器が異なったり、反応条件が異
なる複数の攪拌反応器を直列または並列またはこれらの
組合せなどが挙げられる。
合（例えばスラリー重合、気相重合、バルク重合等）に
特に好適に適用される。スラリー重合は、公知のスラリ
ー重合方法、重合条件に従って行えばよいが、それらに
限定される事はない。スラリー法における好ましい重合
方法として、モノマー（およびコモノマー）、供給物、
稀釈剤などを必要に応じて連続的に添加し、かつ、ポリ
マー生成物を連続的または少なくとも周期的に取出す連
続式反応器が含まれる。反応器としては、ループ反応器
を使用する方法や攪拌反応器を使用する方法を挙げるこ
とが出来る。また、反応器が異なったり、反応条件が異
なる複数の攪拌反応器を直列または並列またはこれらの
組合せなどが挙げられる。
【０１４１】稀釈剤としては、例えばパラフィン、シク
ロパラフィンまたは芳香族炭化水素のような不活性稀釈
剤（媒質）を用いることができる。重合反応器または反
応帯域の温度は、通常約０℃〜約１５０℃、好ましくは
３０℃〜１００℃の範囲をとることができる。圧力は通
常約０．１ＭＰａ〜約１０ＭＰａに変化させることがで
き、好ましくは０．５ＭＰａ〜５ＭＰａである。触媒を
懸濁状態に保持し、媒質および少なくとも一部のモノマ
ーおよびコモノマーを液相に維持し、モノマーおよびコ
モノマーを接触させることができる圧力をとることがで
きる。従って、媒質、温度、および圧力は、付加重合体
が固体粒子として生成され、その形態で回収されるよう
に選択すればよい。
ロパラフィンまたは芳香族炭化水素のような不活性稀釈
剤（媒質）を用いることができる。重合反応器または反
応帯域の温度は、通常約０℃〜約１５０℃、好ましくは
３０℃〜１００℃の範囲をとることができる。圧力は通
常約０．１ＭＰａ〜約１０ＭＰａに変化させることがで
き、好ましくは０．５ＭＰａ〜５ＭＰａである。触媒を
懸濁状態に保持し、媒質および少なくとも一部のモノマ
ーおよびコモノマーを液相に維持し、モノマーおよびコ
モノマーを接触させることができる圧力をとることがで
きる。従って、媒質、温度、および圧力は、付加重合体
が固体粒子として生成され、その形態で回収されるよう
に選択すればよい。
【０１４２】付加重合体の分子量は反応帯域の温度の調
節、水素の導入等、公知の各種の手段によって制御する
ことができる。各触媒成分、モノマー（およびコモノマ
ー）は、公知の任意の方法によって、任意の順序で反応
器、または反応帯域に添加できる。例えば、各触媒成
分、モノマー（およびコモノマー）を反応帯域に同時に
添加する方法、逐次に添加する方法等を用いることがで
きる。所望ならば、各触媒成分はモノマー（およびコモ
ノマー）と接触させる前に、不活性雰囲気中において予
備接触させることができる。
節、水素の導入等、公知の各種の手段によって制御する
ことができる。各触媒成分、モノマー（およびコモノマ
ー）は、公知の任意の方法によって、任意の順序で反応
器、または反応帯域に添加できる。例えば、各触媒成
分、モノマー（およびコモノマー）を反応帯域に同時に
添加する方法、逐次に添加する方法等を用いることがで
きる。所望ならば、各触媒成分はモノマー（およびコモ
ノマー）と接触させる前に、不活性雰囲気中において予
備接触させることができる。
【０１４３】気相重合は、公知の気相重合方法、重合条
件に従って行えばよいが、それらに限定されることはな
い。気相重合反応装置としては、流動層型反応槽、好ま
しくは、拡大部を有する流動層型反応槽が用いられる。
反応槽内に攪拌翼が設置された反応装置でも何ら問題は
ない。各成分を重合槽に供給する方法としては通常、窒
素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用い
て、水分のない状態で供給する、あるいは溶媒に溶解ま
たは稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する等の
方法を用いることができる。各触媒成分は個別に供給し
てもよいし、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触
させて供給してもよい。
件に従って行えばよいが、それらに限定されることはな
い。気相重合反応装置としては、流動層型反応槽、好ま
しくは、拡大部を有する流動層型反応槽が用いられる。
反応槽内に攪拌翼が設置された反応装置でも何ら問題は
ない。各成分を重合槽に供給する方法としては通常、窒
素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用い
て、水分のない状態で供給する、あるいは溶媒に溶解ま
たは稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する等の
方法を用いることができる。各触媒成分は個別に供給し
てもよいし、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触
させて供給してもよい。
【０１４４】重合条件として、温度は重合体が溶融する
温度未満、好ましくは０℃〜１５０℃、特に好ましくは
３０℃〜１００℃の範囲である。さらに最終製品の溶融
流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添
加しても構わない。また、重合に際して、混合ガス中に
不活性ガスを共存させてもよい。
温度未満、好ましくは０℃〜１５０℃、特に好ましくは
３０℃〜１００℃の範囲である。さらに最終製品の溶融
流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添
加しても構わない。また、重合に際して、混合ガス中に
不活性ガスを共存させてもよい。
【０１４５】本発明においては、このような重合（本重
合）の実施前に以下に述べる予備重合を行ってもかまわ
ない。
合）の実施前に以下に述べる予備重合を行ってもかまわ
ない。
【０１４６】予備重合は、上記の改質された粒子（Ａ）
および遷移金属化合物（Ｂ）の存在下、あるいはさらに
有機アルミニウム化合物（Ｃ）の存在下、少量のオレフ
ィンを供給して実施され、スラリー状態で行うのが好ま
しい。スラリー化するのに用いる溶媒としては、プロパ
ン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンのような不活性炭化水素を挙げることがで
きる。また、スラリー化に際し、不活性炭化水素溶媒の
一部または全部に変えて液状のオレフィンを用いること
ができる。
および遷移金属化合物（Ｂ）の存在下、あるいはさらに
有機アルミニウム化合物（Ｃ）の存在下、少量のオレフ
ィンを供給して実施され、スラリー状態で行うのが好ま
しい。スラリー化するのに用いる溶媒としては、プロパ
ン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンのような不活性炭化水素を挙げることがで
きる。また、スラリー化に際し、不活性炭化水素溶媒の
一部または全部に変えて液状のオレフィンを用いること
ができる。
【０１４７】予備重合時の有機アルミニウム化合物
（Ｃ）の使用量は、遷移金属化合物（Ｂ）１モル当た
り、０．５〜７００モルのごとく広範囲に選ぶことがで
きるが、０．８〜５００モルが好ましく、１〜２００モ
ルが特に好ましい。
（Ｃ）の使用量は、遷移金属化合物（Ｂ）１モル当た
り、０．５〜７００モルのごとく広範囲に選ぶことがで
きるが、０．８〜５００モルが好ましく、１〜２００モ
ルが特に好ましい。
【０１４８】また、予備重合されるオレフィンの量は、
上記の改質された粒子１ｇ当たり通常０．０１〜１００
０ｇ、好ましくは０．０５〜５００ｇ、特に好ましくは
０．１〜２００ｇである。
上記の改質された粒子１ｇ当たり通常０．０１〜１００
０ｇ、好ましくは０．０５〜５００ｇ、特に好ましくは
０．１〜２００ｇである。
【０１４９】予備重合を行う際のスラリー濃度は、０．
１〜５０ｇ−上記の改質された粒子／リットル−溶媒が
好ましく、特に０．５〜２０ｇ−上記の改質された粒子
／リットル−溶媒が好ましい。予備重合温度は、−２０
℃〜１００℃が好ましく、特に０℃〜８０℃が好まし
い。また、予備重合中の気相部でのオレフィンの分圧
は、０．００１ＭＰａ〜２ＭＰａが好ましく、特に０．
０１ＭＰａ〜１ＭＰａが好ましいが、予備重合の圧力、
温度において液状であるオレフィンについては、この限
りではない。さらに、予備重合時間に特に制限はない
が、通常２分間から１５時間が好適である。
１〜５０ｇ−上記の改質された粒子／リットル−溶媒が
好ましく、特に０．５〜２０ｇ−上記の改質された粒子
／リットル−溶媒が好ましい。予備重合温度は、−２０
℃〜１００℃が好ましく、特に０℃〜８０℃が好まし
い。また、予備重合中の気相部でのオレフィンの分圧
は、０．００１ＭＰａ〜２ＭＰａが好ましく、特に０．
０１ＭＰａ〜１ＭＰａが好ましいが、予備重合の圧力、
温度において液状であるオレフィンについては、この限
りではない。さらに、予備重合時間に特に制限はない
が、通常２分間から１５時間が好適である。
【０１５０】予備重合を実施する際、上記の改質された
粒子（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）、有機アルミニウム
化合物（Ｃ）、オレフィンを供給する方法としては、上
記の改質された粒子（Ａ）と、遷移金属化合物（Ｂ）と
を接触させておいた後、あるいは必要に応じて有機アル
ミニウム化合物（Ｃ）をも接触させておいた後オレフィ
ンを供給する方法、上記の改質された粒子（Ａ）と、遷
移金属化合物（Ｂ）およびオレフィンとを接触させてお
いた後、有機アルミニウム化合物（Ｃ）を供給する方
法、オレフィン存在下、有機アルミニウム化合物（Ｃ）
および遷移金属化合物（Ｂ）を接触させた後、上記の改
質された粒子（Ａ）を供給する方法などのいずれの方法
を用いても良いが、上記の改質された粒子（Ａ）と有機
アルミニウム化合物（Ｃ）とを接触させる際にはオレフ
ィンが予め存在している方が好ましい。また、オレフィ
ンの供給方法としては、重合槽内が所定の圧力になるよ
うに保持しながら順次オレフィンを供給する方法、或い
は所定のオレフィン量を最初にすべて供給する方法のい
ずれの方法を用いても良い。また、得られる重合体の分
子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加するこ
とも可能である。
粒子（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）、有機アルミニウム
化合物（Ｃ）、オレフィンを供給する方法としては、上
記の改質された粒子（Ａ）と、遷移金属化合物（Ｂ）と
を接触させておいた後、あるいは必要に応じて有機アル
ミニウム化合物（Ｃ）をも接触させておいた後オレフィ
ンを供給する方法、上記の改質された粒子（Ａ）と、遷
移金属化合物（Ｂ）およびオレフィンとを接触させてお
いた後、有機アルミニウム化合物（Ｃ）を供給する方
法、オレフィン存在下、有機アルミニウム化合物（Ｃ）
および遷移金属化合物（Ｂ）を接触させた後、上記の改
質された粒子（Ａ）を供給する方法などのいずれの方法
を用いても良いが、上記の改質された粒子（Ａ）と有機
アルミニウム化合物（Ｃ）とを接触させる際にはオレフ
ィンが予め存在している方が好ましい。また、オレフィ
ンの供給方法としては、重合槽内が所定の圧力になるよ
うに保持しながら順次オレフィンを供給する方法、或い
は所定のオレフィン量を最初にすべて供給する方法のい
ずれの方法を用いても良い。また、得られる重合体の分
子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加するこ
とも可能である。
【０１５１】本発明においては、このようにして予備重
合して得られたものについて、触媒成分として、あるい
は触媒として使用する。本発明に係る予備重合済の触媒
成分は、上記の改質された粒子（Ａ）、並びに遷移金属
化合物（Ｂ）を接触させて得られる一次触媒の存在下
に、オレフィンを予備重合して得られる予備重合済付加
重合用触媒成分、あるいは、上記の改質された粒子
（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）、並びに有機アルミニウ
ム化合物（Ｃ）を接触させて得られる一次触媒の存在下
に、オレフィンを予備重合して得られる予備重合済付加
重合用触媒成分である。また本発明に係る予備重合済の
触媒は、上記の改質された粒子（Ａ）、並びに遷移金属
化合物（Ｂ）を接触させて得られる一次触媒の存在下
に、オレフィンを予備重合して得られる付加重合用触
媒、あるいは、上記の改質された粒子（Ａ）、遷移金属
化合物（Ｂ）、並びに有機アルミニウム化合物（Ｃ）を
接触させて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを
予備重合して得られる付加重合用触媒である。本発明に
係る該予備重合済付加重合用触媒成分を用いる触媒は、
該予備重合済付加重合用触媒成分、並びに有機アルミニ
ウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる付加重合用触媒
である。
合して得られたものについて、触媒成分として、あるい
は触媒として使用する。本発明に係る予備重合済の触媒
成分は、上記の改質された粒子（Ａ）、並びに遷移金属
化合物（Ｂ）を接触させて得られる一次触媒の存在下
に、オレフィンを予備重合して得られる予備重合済付加
重合用触媒成分、あるいは、上記の改質された粒子
（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）、並びに有機アルミニウ
ム化合物（Ｃ）を接触させて得られる一次触媒の存在下
に、オレフィンを予備重合して得られる予備重合済付加
重合用触媒成分である。また本発明に係る予備重合済の
触媒は、上記の改質された粒子（Ａ）、並びに遷移金属
化合物（Ｂ）を接触させて得られる一次触媒の存在下
に、オレフィンを予備重合して得られる付加重合用触
媒、あるいは、上記の改質された粒子（Ａ）、遷移金属
化合物（Ｂ）、並びに有機アルミニウム化合物（Ｃ）を
接触させて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを
予備重合して得られる付加重合用触媒である。本発明に
係る該予備重合済付加重合用触媒成分を用いる触媒は、
該予備重合済付加重合用触媒成分、並びに有機アルミニ
ウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる付加重合用触媒
である。
【０１５２】本発明の付加重合体の製造方法は、前記の
本発明の付加重合用触媒の存在下、付加重合可能なモノ
マーを付加重合させる付加重合体の製造方法である。重
合に使用するモノマーとしては、炭素原子数２〜２０の
オレフィン、ジオレフィン、環状オレフィン、アルケニ
ル芳香族炭化水素、極性モノマー等を挙げることがで
き、同時に２種以上のモノマーを用いることもできる。
本発明の付加重合用触媒の存在下、付加重合可能なモノ
マーを付加重合させる付加重合体の製造方法である。重
合に使用するモノマーとしては、炭素原子数２〜２０の
オレフィン、ジオレフィン、環状オレフィン、アルケニ
ル芳香族炭化水素、極性モノマー等を挙げることがで
き、同時に２種以上のモノマーを用いることもできる。
【０１５３】これらの具体例としては、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、
１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン
等のオレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキ
サジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエ
ン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メ
チル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘ
キサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエ
ン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロ
オクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナ
フタレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−
ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロ
オクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等のジオレ
フィン；ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネ
ン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−
ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−
ベンジル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、
トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシク
ロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチ
ルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデ
セン、５−アセチル−２−ノルボルネン、５−アセチル
オキシ−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−
２−ノルボルネン、５−エトキシカルボニル−２−ノル
ボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−
ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、８−メ
トキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチル−
８−テトラシクロドデセン、８−シアノテトラシクロド
デセン等の環状オレフィン；スチレン、２−フェニルプ
ロピレン、２−フェニルブテン、３−フェニルプロピレ
ン等のアルケニルベンゼン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、α−
メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−
ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５
−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレ
ン、１，１−ジフェニルエチレン、ｐ−第３級ブチルス
チレン、ｐ−第２級ブチルスチレンなどのアルキルスチ
レン、ジビニルベンゼン等のビスアルケニルベンゼン、
１−ビニルナフタレン等のアルケニルナフタレン等のア
ルケニル芳香族炭化水素；アクリル酸、メタクリル酸、
フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン
酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−
ジカルボン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、およびそ
のナトリウム、カリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウ
ム、カルシウム等の金属塩、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソ
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソ
ブチル等のα，β−不飽和カルボン酸エステル、マレイ
ン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン
酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ト
リフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノ
グリシジルエステル等の不飽和カルボン酸グリシジルエ
ステル等の極性モノマーなどが挙げられる。
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、
１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン
等のオレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキ
サジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエ
ン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メ
チル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘ
キサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエ
ン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロ
オクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナ
フタレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−
ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロ
オクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等のジオレ
フィン；ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネ
ン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−
ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−
ベンジル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、
トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシク
ロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチ
ルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデ
セン、５−アセチル−２−ノルボルネン、５−アセチル
オキシ−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−
２−ノルボルネン、５−エトキシカルボニル−２−ノル
ボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−
ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、８−メ
トキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチル−
８−テトラシクロドデセン、８−シアノテトラシクロド
デセン等の環状オレフィン；スチレン、２−フェニルプ
ロピレン、２−フェニルブテン、３−フェニルプロピレ
ン等のアルケニルベンゼン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、α−
メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−
ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５
−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレ
ン、１，１−ジフェニルエチレン、ｐ−第３級ブチルス
チレン、ｐ−第２級ブチルスチレンなどのアルキルスチ
レン、ジビニルベンゼン等のビスアルケニルベンゼン、
１−ビニルナフタレン等のアルケニルナフタレン等のア
ルケニル芳香族炭化水素；アクリル酸、メタクリル酸、
フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン
酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−
ジカルボン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、およびそ
のナトリウム、カリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウ
ム、カルシウム等の金属塩、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソ
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソ
ブチル等のα，β−不飽和カルボン酸エステル、マレイ
ン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン
酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ト
リフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノ
グリシジルエステル等の不飽和カルボン酸グリシジルエ
ステル等の極性モノマーなどが挙げられる。
【０１５４】本発明は、これらのモノマーの単独重合ま
たは共重合に適用される。共重合体を構成するモノマー
の具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンと
１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、エチレンと１−
オクテン、プロピレンと１−ブテン、エチレンとプロピ
レンとブテン、エチレンとプロピレンと１−ヘキセン等
が例示されるが、本発明はこれらに限定されるべきもの
ではない。
たは共重合に適用される。共重合体を構成するモノマー
の具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンと
１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、エチレンと１−
オクテン、プロピレンと１−ブテン、エチレンとプロピ
レンとブテン、エチレンとプロピレンと１−ヘキセン等
が例示されるが、本発明はこれらに限定されるべきもの
ではない。
【０１５５】本発明の付加重合用触媒はオレフィン重合
用触媒として特に好適であり、オレフィン重合体の製造
方法に好適に用いられる。かかるオレフィン重合体とし
て特に好ましくはエチレンとα−オレフィンとの共重合
体であり、中でもポリエチレン結晶構造を有するエチレ
ンとα−オレフィンとの共重合体が好ましい。ここでい
うα−オレフィンとして好ましくは、炭素原子数３〜８
のα−オレフィンであり、具体的には１−ブテン、１−
ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。
用触媒として特に好適であり、オレフィン重合体の製造
方法に好適に用いられる。かかるオレフィン重合体とし
て特に好ましくはエチレンとα−オレフィンとの共重合
体であり、中でもポリエチレン結晶構造を有するエチレ
ンとα−オレフィンとの共重合体が好ましい。ここでい
うα−オレフィンとして好ましくは、炭素原子数３〜８
のα−オレフィンであり、具体的には１−ブテン、１−
ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。
【０１５６】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例中の各項目の測定値は、下記の方
法で測定した。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例中の各項目の測定値は、下記の方
法で測定した。
【０１５７】（１）共重合体におけるα−オレフィンか
ら誘導される繰り返し単位の含有量は、赤外分光光度計
（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用い、エ
チレンとα−オレフィンの特性吸収より検量線を用いて
求め、炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐数（ＳＣ
Ｂ）として表した。
ら誘導される繰り返し単位の含有量は、赤外分光光度計
（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用い、エ
チレンとα−オレフィンの特性吸収より検量線を用いて
求め、炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐数（ＳＣ
Ｂ）として表した。
【０１５８】（２）極限粘度＝［η］：ウベローデ型粘
度計を用い、１３５℃でテトラリン溶液中で測定した
（単位：ｄｌ／ｇ）。
度計を用い、１３５℃でテトラリン溶液中で測定した
（単位：ｄｌ／ｇ）。
【０１５９】（３）メルトフローレート＝ＭＦＲ：ＪＩ
Ｓ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、１
９０℃にて荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）で測定し
たメルトフローレート値である（単位：ｇ／１０分）。
Ｓ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、１
９０℃にて荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）で測定し
たメルトフローレート値である（単位：ｇ／１０分）。
【０１６０】（４）スウェル比＝ＳＲ：ＭＦＲ測定時に
得られたストランド径をダイの内径である２．０９５ｍ
ｍで除した値である。
得られたストランド径をダイの内径である２．０９５ｍ
ｍで除した値である。
【０１６１】（５）メルトフローレート比＝ＭＦＲＲ：
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従
い、１９０℃、荷重２１１．８２Ｎ（２１．６０ｋｇ）
で測定されたメルトフローレート値を、荷重２１．１８
Ｎ（２．１６ｋｇ）で測定されたメルトフローレート値
（ＭＦＲ）で除した値である。 上記メルトフローレート測定についてはすべて、予め酸
化防止剤を１０００ｐｐｍ配合した重合体を用いた。
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従
い、１９０℃、荷重２１１．８２Ｎ（２１．６０ｋｇ）
で測定されたメルトフローレート値を、荷重２１．１８
Ｎ（２．１６ｋｇ）で測定されたメルトフローレート値
（ＭＦＲ）で除した値である。 上記メルトフローレート測定についてはすべて、予め酸
化防止剤を１０００ｐｐｍ配合した重合体を用いた。
【０１６２】（６）分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレ
ンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評
価した。 機種： ミリポアウオーターズ社製 １５０Ｃ型 カラム： ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ−ＨＴ ７．５×６
００×２本 測定温度：１４０℃ 溶媒： オルトジクロロベンゼン、 測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ ただし、実施例６〜１２および１７は、 カラムＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ６−ＨＴ ７．５×３０
０×３本 を使用して測定を行った。
より、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレ
ンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評
価した。 機種： ミリポアウオーターズ社製 １５０Ｃ型 カラム： ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ−ＨＴ ７．５×６
００×２本 測定温度：１４０℃ 溶媒： オルトジクロロベンゼン、 測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ ただし、実施例６〜１２および１７は、 カラムＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ６−ＨＴ ７．５×３０
０×３本 を使用して測定を行った。
【０１６３】（７）元素分析：
Ｚｎ：試料を硫酸水溶液（１ｍｏｌ／リットル）に投じ
たのち超音波をあてて金属成分を抽出した。得られた液
体部分についてＩＣＰ発光分析法により定量した。 Ｆ：酸素を充填させたフラスコ中で試料を燃焼させて生
じた燃焼ガスを水酸化ナトリウム水溶液（１０％）に吸
収させ、得られた当該水溶液についてイオン電極法を用
いて定量した。
たのち超音波をあてて金属成分を抽出した。得られた液
体部分についてＩＣＰ発光分析法により定量した。 Ｆ：酸素を充填させたフラスコ中で試料を燃焼させて生
じた燃焼ガスを水酸化ナトリウム水溶液（１０％）に吸
収させ、得られた当該水溶液についてイオン電極法を用
いて定量した。
【０１６４】［実施例１］
（１）遷移金属化合物の合成
アルゴン置換した３リットルの４つ口フラスコに、フェ
ノール ５５．３ｇ（５８８ｍｍｏｌ）、トルエン １
２００ｍｌを入れ、攪拌を行った。５℃に冷却した後、
ｎＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．５６ｍｏｌ／リット
ル）３７７ｍｌ（５８８ｍｍｏｌ）を徐々に滴下した。
内容物は、白色スラリーとなった。滴下終了後、トルエ
ン ７００ｍｌを加えた。ラセミ−エチレンビス（１−
インデニル）ジルコニウムジクロライド １１０ｇ（２
６３ｍｍｏｌ）を徐々に加えた後、５℃で１時間攪拌を
行った。その後、還流条件下で３時間攪拌を行った。白
色固体が析出していた。一晩静置すると、白色固体が下
方へ沈降していた。上澄みの黄色透明溶液を、アルゴン
置換したフラスコにシリンジで分け取り、濃縮すると黄
色固体が析出した。これにヘキサンを加えることによっ
て、黄色固体をさらに析出させた。冷蔵庫で一晩静置し
た後、黄色固体を分け取った。ラセミ−エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジフェノキシドを第１晶と
して４６．８ｇ得た。反応後、沈降し分け取っていた白
色固体にジクロロメタンを加え、これをセライトろ過し
た。ろ液を濃縮すると黄色固体が析出した。これにヘキ
サンを加えることによって、黄色固体をさらに析出させ
た。冷蔵庫で一晩静置した後、黄色固体を分け取った。
ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウム
ジフェノキシドを第２晶として５９．３ｇ得た。第１晶
とあわせた収量は、１０６ｇ（１９９ｍｍｏｌ）であっ
た。収率７６％。
ノール ５５．３ｇ（５８８ｍｍｏｌ）、トルエン １
２００ｍｌを入れ、攪拌を行った。５℃に冷却した後、
ｎＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．５６ｍｏｌ／リット
ル）３７７ｍｌ（５８８ｍｍｏｌ）を徐々に滴下した。
内容物は、白色スラリーとなった。滴下終了後、トルエ
ン ７００ｍｌを加えた。ラセミ−エチレンビス（１−
インデニル）ジルコニウムジクロライド １１０ｇ（２
６３ｍｍｏｌ）を徐々に加えた後、５℃で１時間攪拌を
行った。その後、還流条件下で３時間攪拌を行った。白
色固体が析出していた。一晩静置すると、白色固体が下
方へ沈降していた。上澄みの黄色透明溶液を、アルゴン
置換したフラスコにシリンジで分け取り、濃縮すると黄
色固体が析出した。これにヘキサンを加えることによっ
て、黄色固体をさらに析出させた。冷蔵庫で一晩静置し
た後、黄色固体を分け取った。ラセミ−エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジフェノキシドを第１晶と
して４６．８ｇ得た。反応後、沈降し分け取っていた白
色固体にジクロロメタンを加え、これをセライトろ過し
た。ろ液を濃縮すると黄色固体が析出した。これにヘキ
サンを加えることによって、黄色固体をさらに析出させ
た。冷蔵庫で一晩静置した後、黄色固体を分け取った。
ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウム
ジフェノキシドを第２晶として５９．３ｇ得た。第１晶
とあわせた収量は、１０６ｇ（１９９ｍｍｏｌ）であっ
た。収率７６％。
【０１６５】（２）窒素置換した５リットルの四つ口フ
ラスコに、テトラヒドロフラン ２リットル、ジエチル
亜鉛のヘキサン溶液（２ｍｏｌ／リットル）１．３５リ
ットル（２．７ｍｏｌ）を入れ、−５０℃に冷却した。
これに、ペンタフルオロフェノール２５１．５ｇ（１．
３７ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン ３９０ｍｌに溶解
させた溶液を２５分間で滴下した。滴下終了後、室温ま
で徐々に温度を上げ、３時間攪拌を行った。その後、４
５℃に加熱し、１時間攪拌した。氷浴で２０℃まで温度
を下げ、Ｈ2Ｏ ３７．７２ｇ（２．０９ｍｏｌ）を
１．４時間で滴下した。その結果、黄色透明液状物と、
黄色ゲル状物に分かれた。滴下終了後、２時間攪拌を行
い、４０℃に加熱をしてから、さらに１時間攪拌を行っ
た。室温で、終夜静置した後、黄色透明液状物のうちの
７２重量％と、黄色ゲル状物の全量を、それぞれ窒素置
換した別々のフラスコにわけ取り、それぞれ揮発性成分
を留去し、減圧下、１２０℃で８時間乾燥を行った。そ
の後、黄色透明液状物由来の固形物を、テトラヒドロフ
ラン ３リットルに溶解させ、これを、黄色ゲル状物由
来の固形物が入った５リットルのフラスコに移した。室
温で、６９時間静置した後、１２０℃で８時間、減圧乾
燥を行った。その結果、固体生成物 ３７４ｇを得た。
ラスコに、テトラヒドロフラン ２リットル、ジエチル
亜鉛のヘキサン溶液（２ｍｏｌ／リットル）１．３５リ
ットル（２．７ｍｏｌ）を入れ、−５０℃に冷却した。
これに、ペンタフルオロフェノール２５１．５ｇ（１．
３７ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン ３９０ｍｌに溶解
させた溶液を２５分間で滴下した。滴下終了後、室温ま
で徐々に温度を上げ、３時間攪拌を行った。その後、４
５℃に加熱し、１時間攪拌した。氷浴で２０℃まで温度
を下げ、Ｈ2Ｏ ３７．７２ｇ（２．０９ｍｏｌ）を
１．４時間で滴下した。その結果、黄色透明液状物と、
黄色ゲル状物に分かれた。滴下終了後、２時間攪拌を行
い、４０℃に加熱をしてから、さらに１時間攪拌を行っ
た。室温で、終夜静置した後、黄色透明液状物のうちの
７２重量％と、黄色ゲル状物の全量を、それぞれ窒素置
換した別々のフラスコにわけ取り、それぞれ揮発性成分
を留去し、減圧下、１２０℃で８時間乾燥を行った。そ
の後、黄色透明液状物由来の固形物を、テトラヒドロフ
ラン ３リットルに溶解させ、これを、黄色ゲル状物由
来の固形物が入った５リットルのフラスコに移した。室
温で、６９時間静置した後、１２０℃で８時間、減圧乾
燥を行った。その結果、固体生成物 ３７４ｇを得た。
【０１６６】（３）成分（Ａ）の合成
窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、上記実施
例１（２）で合成した固体生成物 ３７４ｇ、テトラヒ
ドロフラン ３リットルを入れ、攪拌を行った。これに
窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デ
ビソン社製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝６１
μｍ；細孔容量＝１．６１ｍｌ／ｇ；比表面積＝２９６
ｍ2／ｇ）２８２ｇを入れた。４０℃に加熱し、２時間
攪拌を行った後、固体成分を沈降させ、上層のスラリー
成分を取り除いた。洗浄操作として、これに、テトラヒ
ドロフラン ３リットルを加え、攪拌を行った後、固体
成分を沈降させ、上層のスラリー成分を取り除いた。以
上の洗浄操作を計５回繰り返した。グラスフィルターで
液体成分を取り除いた後、減圧下、１２０℃で８時間乾
燥を行うことにより、成分（Ａ）４５２ｇを得た。元素
分析の結果Ｚｎ＝２．８ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝３．６ｍｍ
ｏｌ／ｇであった。
例１（２）で合成した固体生成物 ３７４ｇ、テトラヒ
ドロフラン ３リットルを入れ、攪拌を行った。これに
窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デ
ビソン社製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝６１
μｍ；細孔容量＝１．６１ｍｌ／ｇ；比表面積＝２９６
ｍ2／ｇ）２８２ｇを入れた。４０℃に加熱し、２時間
攪拌を行った後、固体成分を沈降させ、上層のスラリー
成分を取り除いた。洗浄操作として、これに、テトラヒ
ドロフラン ３リットルを加え、攪拌を行った後、固体
成分を沈降させ、上層のスラリー成分を取り除いた。以
上の洗浄操作を計５回繰り返した。グラスフィルターで
液体成分を取り除いた後、減圧下、１２０℃で８時間乾
燥を行うことにより、成分（Ａ）４５２ｇを得た。元素
分析の結果Ｚｎ＝２．８ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝３．６ｍｍ
ｏｌ／ｇであった。
【０１６７】（４）重合減圧乾燥後、アルゴンで置換し
た内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真
空にし、水素をその分圧が０．０１８ＭＰａになるよう
に加え、ブタンを７００ｇ、１−ブテンを５０ｇ仕込
み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンを、その分
圧が１．６ＭＰａになるように加え系内を安定させた。
ガスクロマトグラフィー分析の結果、系内のガス組成
は、水素＝０．６７ｍｏｌ％、１−ブテン＝２．３７ｍ
ｏｌ％であった。これに、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調
整したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
０．９ｍｌを投入した。次に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌ
に調整したラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジ
ルコニウムジフェノキシドのトルエン溶液 ０．２５ｍ
ｌを投入し、続いて上記実施例１（３）で得られた成分
（Ａ）１５．６ｍｇを固体触媒成分として投入した。全
圧を一定に保つように水素を０．３１ｍｏｌ％含有した
エチレンと水素との混合ガスをフィードしながら７０℃
で、６０分間重合を行った。その結果、粒子性状の良好
なオレフィン重合体 ７５ｇが得られた。ジルコニウム
原子当たりの重合活性は１．５×１０8 ｇ／ｍｏｌＺｒ
／時間で、固体触媒成分当りの重合活性は４８１０ｇ／
ｇ固体触媒成分／時間であった。また、得られたオレフ
ィン重合体はＳＣＢ＝１３．２、ＭＦＲ＝０．４３、Ｍ
ＦＲＲ＝１０９、ＳＲ＝１．２１、Ｍｗ＝１．１２×１
０5 、Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．４、［η］＝１．３５であっ
た。
た内容積３リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真
空にし、水素をその分圧が０．０１８ＭＰａになるよう
に加え、ブタンを７００ｇ、１−ブテンを５０ｇ仕込
み、７０℃まで昇温した。その後、エチレンを、その分
圧が１．６ＭＰａになるように加え系内を安定させた。
ガスクロマトグラフィー分析の結果、系内のガス組成
は、水素＝０．６７ｍｏｌ％、１−ブテン＝２．３７ｍ
ｏｌ％であった。これに、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調
整したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
０．９ｍｌを投入した。次に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌ
に調整したラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジ
ルコニウムジフェノキシドのトルエン溶液 ０．２５ｍ
ｌを投入し、続いて上記実施例１（３）で得られた成分
（Ａ）１５．６ｍｇを固体触媒成分として投入した。全
圧を一定に保つように水素を０．３１ｍｏｌ％含有した
エチレンと水素との混合ガスをフィードしながら７０℃
で、６０分間重合を行った。その結果、粒子性状の良好
なオレフィン重合体 ７５ｇが得られた。ジルコニウム
原子当たりの重合活性は１．５×１０8 ｇ／ｍｏｌＺｒ
／時間で、固体触媒成分当りの重合活性は４８１０ｇ／
ｇ固体触媒成分／時間であった。また、得られたオレフ
ィン重合体はＳＣＢ＝１３．２、ＭＦＲ＝０．４３、Ｍ
ＦＲＲ＝１０９、ＳＲ＝１．２１、Ｍｗ＝１．１２×１
０5 、Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．４、［η］＝１．３５であっ
た。
【０１６８】［実施例２］
（１）重合
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０２８ＭＰａになるように加え、ブタンを７００
ｇ、１−ブテンを５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．９０ｍｏｌ
％、１−ブテン＝２．８０ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド
のトルエン溶液 ０．２５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例１（３）で得られた成分（Ａ）１５．８ｍｇを固体
触媒成分として投入した。全圧を一定に保つように水素
を０．３１ｍｏｌ％含有したエチレンと水素との混合ガ
スをフィードしながら７０℃で、６０分間重合を行っ
た。その結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 ６
７ｇが得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は
１．３×１０8 ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分
当りの重合活性は４２４０ｇ／ｇ固体触媒成分／時間で
あった。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１
６．１、ＭＦＲ＝１．５４、ＭＦＲＲ＝７６．９、ＳＲ
＝１．３４、Ｍｗ＝８．９０×１０4 、Ｍｗ／Ｍｎ＝
９．５、［η］＝１．１６であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０２８ＭＰａになるように加え、ブタンを７００
ｇ、１−ブテンを５０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．９０ｍｏｌ
％、１−ブテン＝２．８０ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド
のトルエン溶液 ０．２５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例１（３）で得られた成分（Ａ）１５．８ｍｇを固体
触媒成分として投入した。全圧を一定に保つように水素
を０．３１ｍｏｌ％含有したエチレンと水素との混合ガ
スをフィードしながら７０℃で、６０分間重合を行っ
た。その結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 ６
７ｇが得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は
１．３×１０8 ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分
当りの重合活性は４２４０ｇ／ｇ固体触媒成分／時間で
あった。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１
６．１、ＭＦＲ＝１．５４、ＭＦＲＲ＝７６．９、ＳＲ
＝１．３４、Ｍｗ＝８．９０×１０4 、Ｍｗ／Ｍｎ＝
９．５、［η］＝１．１６であった。
【０１６９】［実施例３］
（１）窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、テ
トラヒドロフラン１．５リットル、ジエチル亜鉛のヘキ
サン溶液（２．０１ｍｏｌ／リットル）１．３４リット
ル（２．７ｍｏｌ）を入れ、５℃に冷却した。これに、
ペンタフルオロフェノール １９７．３ｇ（１．０７ｍ
ｏｌ）をテトラヒドロフラン３８０ｍｌに溶解させた溶
液を５５分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間攪
拌した。その後、４５℃まで加熱し１時間攪拌をした。
氷浴で２０℃まで温度を下げ、Ｈ2Ｏ４４．０ｇ（２．
４４ｍｏｌ）を１．５時間で滴下した。その結果、黄白
色スラリー状物となった。滴下終了後、１時間攪拌を行
い、４５℃に加熱をしてから、さらに１時間攪拌を行っ
た。室温で、終夜静置した後、揮発性成分を留去し、減
圧下、１２０℃で８時間乾燥を行った。その結果、固体
生成物 ４２３ｇを得た。
トラヒドロフラン１．５リットル、ジエチル亜鉛のヘキ
サン溶液（２．０１ｍｏｌ／リットル）１．３４リット
ル（２．７ｍｏｌ）を入れ、５℃に冷却した。これに、
ペンタフルオロフェノール １９７．３ｇ（１．０７ｍ
ｏｌ）をテトラヒドロフラン３８０ｍｌに溶解させた溶
液を５５分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間攪
拌した。その後、４５℃まで加熱し１時間攪拌をした。
氷浴で２０℃まで温度を下げ、Ｈ2Ｏ４４．０ｇ（２．
４４ｍｏｌ）を１．５時間で滴下した。その結果、黄白
色スラリー状物となった。滴下終了後、１時間攪拌を行
い、４５℃に加熱をしてから、さらに１時間攪拌を行っ
た。室温で、終夜静置した後、揮発性成分を留去し、減
圧下、１２０℃で８時間乾燥を行った。その結果、固体
生成物 ４２３ｇを得た。
【０１７０】（２）成分（Ａ）の合成
窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、上記実施
例３（１）で合成した固体生成物 ４２３ｇ、テトラヒ
ドロフラン ３リットルを入れ、攪拌を行った。これに
実施例１（３）で使用したものと同じロットの加熱処理
したシリカ ３２５ｇを入れた。４０℃に加熱し、２時
間攪拌を行った後、固体成分を沈降させ、上層のスラリ
ー成分を取り除いた。残りの液成分をガラスフィルター
にてろ過を行った。洗浄操作として、これに、テトラヒ
ドロフラン ３リットルを加え、攪拌を行った後、固体
成分を沈降させ、上層のスラリー成分を取り除いた。残
りの液部をガラスフィルターにてろ過を行った。以上の
洗浄操作を計５回繰り返した。その後、減圧下、１２０
℃で８時間乾燥を行うことにより、成分（Ａ）５１６ｇ
を得た。元素分析の結果Ｚｎ＝２．６ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ
＝３．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
例３（１）で合成した固体生成物 ４２３ｇ、テトラヒ
ドロフラン ３リットルを入れ、攪拌を行った。これに
実施例１（３）で使用したものと同じロットの加熱処理
したシリカ ３２５ｇを入れた。４０℃に加熱し、２時
間攪拌を行った後、固体成分を沈降させ、上層のスラリ
ー成分を取り除いた。残りの液成分をガラスフィルター
にてろ過を行った。洗浄操作として、これに、テトラヒ
ドロフラン ３リットルを加え、攪拌を行った後、固体
成分を沈降させ、上層のスラリー成分を取り除いた。残
りの液部をガラスフィルターにてろ過を行った。以上の
洗浄操作を計５回繰り返した。その後、減圧下、１２０
℃で８時間乾燥を行うことにより、成分（Ａ）５１６ｇ
を得た。元素分析の結果Ｚｎ＝２．６ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ
＝３．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１７１】（３）予備重合
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真
空にした後、室温下で水素を圧力で０．００５ＭＰａ仕
込み、溶媒としてブタンを９０ｇ仕込み、オートクレー
ブを５０℃まで昇温した。さらにエチレンを、その分圧
が０．５ＭＰａになるように加え系内を安定させた。ガ
スクロマトグラフィー分析の結果、系内のガス組成は、
水素＝０.１２ｍｏｌ％であった。これに、濃度を１ｍ
ｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアルミニウムの
ヘキサン溶液 ０．２ｍｌを投入した。次に、ジルコニ
ウム濃度を５０μｍｏｌ／ｍｌ、アルミニウム濃度を
０．５ｍｍｏｌ／ｍｌに調製したラセミ−エチレンビス
（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシドとトリ
イソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 １ｍｌを投入
し、続いて上記実施例３（２）で得られた成分（Ａ）
０．４２ｇを投入して重合を開始した。重合中は、オー
トクレーブ内のガス相圧力が１．０ＭＰａを保つように
調整しながら、水素を０．２８ｍｏｌ％含有したエチレ
ンと水素の混合ガスを連続して供給した。６．３時間後
にエチレン、ブタン、水素ガスをパージして、オートク
レーブ内に残った固体を室温で３０分間真空乾燥するこ
とにより、成分（Ａ）１ｇ当り１０２ｇのポリエチレン
が予備重合された予備重合済付加重合用触媒成分を得
た。該ポリエチレンのＭＦＲは２．０ｇ／１０分であっ
た。
空にした後、室温下で水素を圧力で０．００５ＭＰａ仕
込み、溶媒としてブタンを９０ｇ仕込み、オートクレー
ブを５０℃まで昇温した。さらにエチレンを、その分圧
が０．５ＭＰａになるように加え系内を安定させた。ガ
スクロマトグラフィー分析の結果、系内のガス組成は、
水素＝０.１２ｍｏｌ％であった。これに、濃度を１ｍ
ｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアルミニウムの
ヘキサン溶液 ０．２ｍｌを投入した。次に、ジルコニ
ウム濃度を５０μｍｏｌ／ｍｌ、アルミニウム濃度を
０．５ｍｍｏｌ／ｍｌに調製したラセミ−エチレンビス
（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシドとトリ
イソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 １ｍｌを投入
し、続いて上記実施例３（２）で得られた成分（Ａ）
０．４２ｇを投入して重合を開始した。重合中は、オー
トクレーブ内のガス相圧力が１．０ＭＰａを保つように
調整しながら、水素を０．２８ｍｏｌ％含有したエチレ
ンと水素の混合ガスを連続して供給した。６．３時間後
にエチレン、ブタン、水素ガスをパージして、オートク
レーブ内に残った固体を室温で３０分間真空乾燥するこ
とにより、成分（Ａ）１ｇ当り１０２ｇのポリエチレン
が予備重合された予備重合済付加重合用触媒成分を得
た。該ポリエチレンのＭＦＲは２．０ｇ／１０分であっ
た。
【０１７２】（４）本重合
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積５リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、１０℃下で水素
をその分圧が０．０１８ＭＰａになるように加え、ブタ
ンを１０６６ｇ、１−ヘキセンを２００ｍｌ仕込み、７
０℃まで昇温した。その後、エチレンを、その分圧が
１．６ＭＰａになるように加え系内を安定させた。ガス
クロマトグラフィー分析の結果、系内のガス組成は、水
素＝０.９８ｍｏｌ％であった。これに、濃度を１ｍｍ
ｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘ
プタン溶液 １．５ｍｌを投入した。次に、上記実施例
３（３）で得られた予備重合済付加重合用触媒成分
２.１７ｇを投入した。全圧を一定に保つように水素を
０．６９ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガスを
フィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。そ
の結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 １２９ｇ
が得られた。固体触媒成分（上記実施例３（２）で得ら
れた成分（Ａ））当りの重合活性は６１００ｇ／ｇ固体
触媒成分／時間であった。また、得られたオレフィン重
合体はＭＦＲ＝３.５２、ＭＦＲＲ＝５３、ＳＲ＝１．
５２であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、１０℃下で水素
をその分圧が０．０１８ＭＰａになるように加え、ブタ
ンを１０６６ｇ、１−ヘキセンを２００ｍｌ仕込み、７
０℃まで昇温した。その後、エチレンを、その分圧が
１．６ＭＰａになるように加え系内を安定させた。ガス
クロマトグラフィー分析の結果、系内のガス組成は、水
素＝０.９８ｍｏｌ％であった。これに、濃度を１ｍｍ
ｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘ
プタン溶液 １．５ｍｌを投入した。次に、上記実施例
３（３）で得られた予備重合済付加重合用触媒成分
２.１７ｇを投入した。全圧を一定に保つように水素を
０．６９ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガスを
フィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。そ
の結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 １２９ｇ
が得られた。固体触媒成分（上記実施例３（２）で得ら
れた成分（Ａ））当りの重合活性は６１００ｇ／ｇ固体
触媒成分／時間であった。また、得られたオレフィン重
合体はＭＦＲ＝３.５２、ＭＦＲＲ＝５３、ＳＲ＝１．
５２であった。
【０１７３】［実施例４］
（１）成分（Ａ）の合成
窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、ヘキサン
１．５リットル、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（２．
０１ｍｏｌ／リットル）１．４９リットル（３．０ｍｏ
ｌ）を入れ５℃に冷却した。これに、ペンタフルオロフ
ェノール １９８．８ｇ（１．０７ｍｏｌ）をヘキサン
３４２ｍｌとトルエン １９４ｍｌとの混合溶媒に溶
解させた溶液を８５分間で滴下した。滴下終了後、５℃
で１時間攪拌した。その後、４０℃に加熱し、１時間攪
拌した後、室温にて一晩静置した。氷浴で２０℃にした
後、窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ
（デビソン社製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝
５９μｍ；細孔容量＝１．６１ｍｌ／ｇ；比表面積＝３
０６ｍ2／ｇ）３５９ｇを入れ、次いでヘキサン０．３
リットルを入れてフラスコ壁面に付着したシリカを洗い
流した。５分間攪拌後、Ｈ２Ｏ ４４．２ｇ（２．４６
ｍｏｌ）を１時間で滴下した。滴下終了後、２０℃で１
時間、４０℃で２時間、６０℃で２時間攪拌した。その
後、静置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の
層と上層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層の
スラリー部分を取り除き、次いで残りの液成分をフィル
ターにてろ過した。洗浄操作として、これに、ヘキサン
３リットルを加え、攪拌を行った後、静置し、固体成
分を沈降させ、同様に界面が見えた時点で上層のスラリ
ー部分を取り除き、残りの液成分をフィルターにてろ過
した。以上の洗浄操作を計３回繰り返した。その後、固
体成分を減圧下、６０℃で４時間乾燥を行うことによ
り、成分（Ａ）８１４ｇを得た。元素分析の結果、Ｚｎ
＝３．７ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝６．３ｍｍｏｌ／ｇであっ
た。
１．５リットル、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（２．
０１ｍｏｌ／リットル）１．４９リットル（３．０ｍｏ
ｌ）を入れ５℃に冷却した。これに、ペンタフルオロフ
ェノール １９８．８ｇ（１．０７ｍｏｌ）をヘキサン
３４２ｍｌとトルエン １９４ｍｌとの混合溶媒に溶
解させた溶液を８５分間で滴下した。滴下終了後、５℃
で１時間攪拌した。その後、４０℃に加熱し、１時間攪
拌した後、室温にて一晩静置した。氷浴で２０℃にした
後、窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ
（デビソン社製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝
５９μｍ；細孔容量＝１．６１ｍｌ／ｇ；比表面積＝３
０６ｍ2／ｇ）３５９ｇを入れ、次いでヘキサン０．３
リットルを入れてフラスコ壁面に付着したシリカを洗い
流した。５分間攪拌後、Ｈ２Ｏ ４４．２ｇ（２．４６
ｍｏｌ）を１時間で滴下した。滴下終了後、２０℃で１
時間、４０℃で２時間、６０℃で２時間攪拌した。その
後、静置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の
層と上層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層の
スラリー部分を取り除き、次いで残りの液成分をフィル
ターにてろ過した。洗浄操作として、これに、ヘキサン
３リットルを加え、攪拌を行った後、静置し、固体成
分を沈降させ、同様に界面が見えた時点で上層のスラリ
ー部分を取り除き、残りの液成分をフィルターにてろ過
した。以上の洗浄操作を計３回繰り返した。その後、固
体成分を減圧下、６０℃で４時間乾燥を行うことによ
り、成分（Ａ）８１４ｇを得た。元素分析の結果、Ｚｎ
＝３．７ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝６．３ｍｍｏｌ／ｇであっ
た。
【０１７４】（２）重合
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１５ＭＰａになるように加え、ブタンを６９０
ｇ、１−ブテンを６０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．７５ｍｏｌ
％、１−ブテン＝２．７６ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド
のトルエン溶液 ０．７５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例４（１）で得られた成分（Ａ）１０．０ｍｇを固体
触媒成分として投入した。全圧を一定に保つように水素
を０．２３ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガス
をフィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。
その結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 ８９ｇ
が得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は５．
９×１０７ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当り
の重合活性は８９００ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であっ
た。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１５．
７、ＭＦＲ＝０．１４、ＭＦＲＲ＝１１８、ＳＲ＝１．
０５であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１５ＭＰａになるように加え、ブタンを６９０
ｇ、１−ブテンを６０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．７５ｍｏｌ
％、１−ブテン＝２．７６ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド
のトルエン溶液 ０．７５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例４（１）で得られた成分（Ａ）１０．０ｍｇを固体
触媒成分として投入した。全圧を一定に保つように水素
を０．２３ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガス
をフィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。
その結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 ８９ｇ
が得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は５．
９×１０７ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当り
の重合活性は８９００ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であっ
た。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１５．
７、ＭＦＲ＝０．１４、ＭＦＲＲ＝１１８、ＳＲ＝１．
０５であった。
【０１７５】［実施例５］
（１）成分（Ａ）の合成
窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、トルエン
２．５リットル、テトラヒドロフラン ７１ｍｌを入
れ、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（２．０１ｍｏｌ／リ
ットル）０．８７１リットル（１．７５ｍｏｌ）を入れ
５℃に冷却した。これに、ペンタフルオロフェノール
１６４．８ｇ（０．９０ｍｏｌ）をトルエン ２７７ｍ
ｌに溶解させた溶液を８０分間で滴下した。滴下終了
後、５℃で１時間攪拌した。その後、４０℃に加熱し、
１時間攪拌した。氷浴で５℃にした後、実施例４（１）
で使用したものと同じロットの加熱処理したシリカ ３
５０ｇを入れ、次いでトルエン ０．１リットルを入れ
てフラスコ壁面に付着したシリカを洗い流した。５分間
攪拌後、Ｈ２Ｏ ２３．８ｇ（１．３２ｍｏｌ）を１．
５時間で滴下した。滴下終了後、５℃で８５分間、４０
℃で２時間攪拌した。その後、室温にて一晩静置した。
その後８０℃で２時間攪拌した。その後、静置し、固体
成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリ
ー部分との界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取
り除き、次いで残りの液成分をフィルターにてろ過した
後、トルエン ３．５リットルを加え９５℃で２時間攪
拌した。その後、９５℃でトルエン ３．５リットルに
て４回、室温でヘキサン ３．５リットルにて２回、静
置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上
層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラリ
ー部分を取り除き、次いで残りの液成分をフィルターに
てろ過する洗浄を行った。その後、固体成分を減圧下、
１２０℃で４時間乾燥を行うことにより、成分（Ａ）５
７１ｇを得た。元素分析の結果、Ｚｎ＝２．６ｍｍｏｌ
／ｇ、Ｆ＝４．９ｍｍｏｌ／ｇであった。
２．５リットル、テトラヒドロフラン ７１ｍｌを入
れ、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（２．０１ｍｏｌ／リ
ットル）０．８７１リットル（１．７５ｍｏｌ）を入れ
５℃に冷却した。これに、ペンタフルオロフェノール
１６４．８ｇ（０．９０ｍｏｌ）をトルエン ２７７ｍ
ｌに溶解させた溶液を８０分間で滴下した。滴下終了
後、５℃で１時間攪拌した。その後、４０℃に加熱し、
１時間攪拌した。氷浴で５℃にした後、実施例４（１）
で使用したものと同じロットの加熱処理したシリカ ３
５０ｇを入れ、次いでトルエン ０．１リットルを入れ
てフラスコ壁面に付着したシリカを洗い流した。５分間
攪拌後、Ｈ２Ｏ ２３．８ｇ（１．３２ｍｏｌ）を１．
５時間で滴下した。滴下終了後、５℃で８５分間、４０
℃で２時間攪拌した。その後、室温にて一晩静置した。
その後８０℃で２時間攪拌した。その後、静置し、固体
成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリ
ー部分との界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取
り除き、次いで残りの液成分をフィルターにてろ過した
後、トルエン ３．５リットルを加え９５℃で２時間攪
拌した。その後、９５℃でトルエン ３．５リットルに
て４回、室温でヘキサン ３．５リットルにて２回、静
置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上
層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラリ
ー部分を取り除き、次いで残りの液成分をフィルターに
てろ過する洗浄を行った。その後、固体成分を減圧下、
１２０℃で４時間乾燥を行うことにより、成分（Ａ）５
７１ｇを得た。元素分析の結果、Ｚｎ＝２．６ｍｍｏｌ
／ｇ、Ｆ＝４．９ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１７６】（２）重合
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１５ＭＰａになるように加え、ブタンを６９０
ｇ、１−ブテンを６０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．６７ｍｏｌ
％、１−ブテン＝３．２９ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド
のトルエン溶液 ０．７５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例５（１）で得られた成分（Ａ）８．３ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つように水素を
０．２５ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガスを
フィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。そ
の結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 １３３ｇ
が得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は８．
９×１０７ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当り
の重合活性は１６０００ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であ
った。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１
７．７、ＭＦＲ＝２．５０、ＭＦＲＲ＝４５.９、ＳＲ
＝１．３３であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１５ＭＰａになるように加え、ブタンを６９０
ｇ、１−ブテンを６０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．６７ｍｏｌ
％、１−ブテン＝３．２９ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド
のトルエン溶液 ０．７５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例５（１）で得られた成分（Ａ）８．３ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つように水素を
０．２５ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガスを
フィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。そ
の結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 １３３ｇ
が得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は８．
９×１０７ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当り
の重合活性は１６０００ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であ
った。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１
７．７、ＭＦＲ＝２．５０、ＭＦＲＲ＝４５.９、ＳＲ
＝１．３３であった。
【０１７７】［実施例６］
（１）予備重合
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真
空にした後、室温下で水素を圧力で０．００４ＭＰａ仕
込み、溶媒としてブタンを９０ｇ仕込み、オートクレー
ブを５０℃まで昇温した。さらにエチレンを、その分圧
が０．１５ＭＰａになるように加え系内を安定させた。
ガスクロマトグラフィー分析の結果、系内のガス組成
は、水素＝０.１５ｍｏｌ％であった。これに、濃度を
１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアルミニウ
ムのヘキサン溶液 ０．２ｍｌを投入した。次に、ジル
コニウム濃度を１５０μｍｏｌ／ｍｌ、アルミニウム濃
度を１．０ｍｍｏｌ／ｍｌに調製したラセミ−エチレン
ビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシドと
トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ２ｍｌを
投入し、続いて上記実施例５（１）で得られた成分
（Ａ）２．１２ｇを投入して重合を開始した。重合中
は、オートクレーブ内のガス相圧力が０．８ＭＰａを保
つように調整しながら、水素を０．１９ｍｏｌ％含有し
たエチレンと水素の混合ガスを連続して供給した。３．
４時間後にエチレン、ブタン、水素ガスをパージして、
オートクレーブ内に残った固体を室温で３０分間真空乾
燥することにより、成分（Ａ）１ｇ当り２０．８ｇのポ
リエチレンが予備重合された予備重合済付加重合用触媒
成分を得た。
空にした後、室温下で水素を圧力で０．００４ＭＰａ仕
込み、溶媒としてブタンを９０ｇ仕込み、オートクレー
ブを５０℃まで昇温した。さらにエチレンを、その分圧
が０．１５ＭＰａになるように加え系内を安定させた。
ガスクロマトグラフィー分析の結果、系内のガス組成
は、水素＝０.１５ｍｏｌ％であった。これに、濃度を
１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアルミニウ
ムのヘキサン溶液 ０．２ｍｌを投入した。次に、ジル
コニウム濃度を１５０μｍｏｌ／ｍｌ、アルミニウム濃
度を１．０ｍｍｏｌ／ｍｌに調製したラセミ−エチレン
ビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシドと
トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 ２ｍｌを
投入し、続いて上記実施例５（１）で得られた成分
（Ａ）２．１２ｇを投入して重合を開始した。重合中
は、オートクレーブ内のガス相圧力が０．８ＭＰａを保
つように調整しながら、水素を０．１９ｍｏｌ％含有し
たエチレンと水素の混合ガスを連続して供給した。３．
４時間後にエチレン、ブタン、水素ガスをパージして、
オートクレーブ内に残った固体を室温で３０分間真空乾
燥することにより、成分（Ａ）１ｇ当り２０．８ｇのポ
リエチレンが予備重合された予備重合済付加重合用触媒
成分を得た。
【０１７８】（２）本重合
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１５ＭＰａになるように加え、ブタンを６９０
ｇ、１−ブテンを６０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．７２ｍｏｌ
％、１−ブテン＝３．０９ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、上記実施例６（１）で得られた予備重合済付加重合
用触媒成分 ２２７ｍｇを投入した。全圧を一定に保つ
ように水素を０．２６ｍｏｌ％含有したエチレンと水素
の混合ガスをフィードしながら７０℃で、６０分間重合
を行った。その結果、粒子性状の良好なオレフィン重合
体 １００ｇが得られた。固体触媒成分（上記実施例５
（１）で得られた成分（Ａ））当りの重合活性は９１７
０ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であった。また、得られた
オレフィン重合体はＳＣＢ＝１９．３、ＭＦＲ＝５．３
７、ＭＦＲＲ＝３３.８、ＳＲ＝１．４７であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１５ＭＰａになるように加え、ブタンを６９０
ｇ、１−ブテンを６０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．７２ｍｏｌ
％、１−ブテン＝３．０９ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、上記実施例６（１）で得られた予備重合済付加重合
用触媒成分 ２２７ｍｇを投入した。全圧を一定に保つ
ように水素を０．２６ｍｏｌ％含有したエチレンと水素
の混合ガスをフィードしながら７０℃で、６０分間重合
を行った。その結果、粒子性状の良好なオレフィン重合
体 １００ｇが得られた。固体触媒成分（上記実施例５
（１）で得られた成分（Ａ））当りの重合活性は９１７
０ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であった。また、得られた
オレフィン重合体はＳＣＢ＝１９．３、ＭＦＲ＝５．３
７、ＭＦＲＲ＝３３.８、ＳＲ＝１．４７であった。
【０１７９】［実施例７］
（１）成分（Ａ）の合成
窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、トルエン
３．０リットル、テトラヒドロフラン ４３ｍｌ、ジ
エチル亜鉛のヘキサン溶液（２．００ｍｏｌ／リット
ル）０．５２２リットル（１．０５ｍｏｌ）を入れ５℃
に冷却した。これに、ペンタフルオロフェノール ９
８．１ｇ（０．５３ｍｏｌ）をトルエン １６０ｍｌに
溶解させた溶液を６０分間で滴下した。滴下終了後、５
℃で１時間攪拌した。その後、４０℃に加熱し、１時間
攪拌した。氷浴で５℃にした後、実施例４（１）で使用
したものと同じロットの加熱処理したシリカ ３５０ｇ
を入れ、次いでトルエン ０．１リットルを入れてフラ
スコ壁面に付着したシリカを洗い流した。５分間攪拌
後、Ｈ２Ｏ １４．４ｇ（０．８０ｍｏｌ）を１．５時
間で滴下した。滴下終了後、５℃で１．５時間、４０℃
で２時間攪拌した。その後、室温にて一晩静置した。そ
の後８０℃で２時間攪拌した。その後、静置し、固体成
分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー
部分との界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り
除き、次いで残りの液成分をフィルターにてろ過した
後、トルエン ３．５リットルを加え９５℃で２時間攪
拌した。その後、９５℃でトルエン ３．５リットルに
て４回、室温でヘキサン ３．５リットルにて２回、静
置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上
層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラリ
ー部分を取り除き、次いで残りの液成分をフィルターに
てろ過する洗浄を行った。その後、固体成分を減圧下、
１２０℃で４時間乾燥を行うことにより、成分（Ａ）５
１６ｇを得た。元素分析の結果、Ｚｎ＝２．０ｍｍｏｌ
／ｇ、Ｆ＝４．３ｍｍｏｌ／ｇであった。
３．０リットル、テトラヒドロフラン ４３ｍｌ、ジ
エチル亜鉛のヘキサン溶液（２．００ｍｏｌ／リット
ル）０．５２２リットル（１．０５ｍｏｌ）を入れ５℃
に冷却した。これに、ペンタフルオロフェノール ９
８．１ｇ（０．５３ｍｏｌ）をトルエン １６０ｍｌに
溶解させた溶液を６０分間で滴下した。滴下終了後、５
℃で１時間攪拌した。その後、４０℃に加熱し、１時間
攪拌した。氷浴で５℃にした後、実施例４（１）で使用
したものと同じロットの加熱処理したシリカ ３５０ｇ
を入れ、次いでトルエン ０．１リットルを入れてフラ
スコ壁面に付着したシリカを洗い流した。５分間攪拌
後、Ｈ２Ｏ １４．４ｇ（０．８０ｍｏｌ）を１．５時
間で滴下した。滴下終了後、５℃で１．５時間、４０℃
で２時間攪拌した。その後、室温にて一晩静置した。そ
の後８０℃で２時間攪拌した。その後、静置し、固体成
分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー
部分との界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り
除き、次いで残りの液成分をフィルターにてろ過した
後、トルエン ３．５リットルを加え９５℃で２時間攪
拌した。その後、９５℃でトルエン ３．５リットルに
て４回、室温でヘキサン ３．５リットルにて２回、静
置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上
層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラリ
ー部分を取り除き、次いで残りの液成分をフィルターに
てろ過する洗浄を行った。その後、固体成分を減圧下、
１２０℃で４時間乾燥を行うことにより、成分（Ａ）５
１６ｇを得た。元素分析の結果、Ｚｎ＝２．０ｍｍｏｌ
／ｇ、Ｆ＝４．３ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１８０】（２）重合
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１５ＭＰａになるように加え、ブタンを６９０
ｇ、１−ブテンを６０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．７２ｍｏｌ
％、１−ブテン＝３．２１ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド
のトルエン溶液 ０．７５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例７（１）で得られた成分（Ａ）６．２ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つように水素を
０．２５ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガスを
フィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。そ
の結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 ８１ｇが
得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は５．４
×１０７ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当りの
重合活性は１３１００ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であっ
た。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１６．
１、ＭＦＲ＝０．９２、ＭＦＲＲ＝６３.０、ＳＲ＝
１．２３であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１５ＭＰａになるように加え、ブタンを６９０
ｇ、１−ブテンを６０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．７２ｍｏｌ
％、１−ブテン＝３．２１ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド
のトルエン溶液 ０．７５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例７（１）で得られた成分（Ａ）６．２ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つように水素を
０．２５ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガスを
フィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。そ
の結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 ８１ｇが
得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は５．４
×１０７ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当りの
重合活性は１３１００ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であっ
た。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１６．
１、ＭＦＲ＝０．９２、ＭＦＲＲ＝６３.０、ＳＲ＝
１．２３であった。
【０１８１】［実施例８］
（１）成分（Ａ）の合成
窒素置換した５０ｍｌの四つ口フラスコに、ジエチル亜
鉛のヘキサン溶液（２．０１ｍｏｌ／リットル）１２．
５ｍｌ（２５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１２．５
ｍｌを入れ５℃に冷却した。これに、濃度を２ｍｍｏｌ
／ｍｌに調整したペンタフルオロフェノールのテトラヒ
ドロフラン溶液 ６．２５ｍｌを２１分間で滴下した。
滴下終了後、５℃で１時間、４０℃で１時間攪拌した。
その後、氷浴で５℃にした後、実施例４（１）で使用し
たものと同じロットの加熱処理したシリカ ２．９８ｇ
を入れ、次いでテトラヒドロフラン ８ｍｌを入れてフ
ラスコ壁面に付着したシリカを洗い流した。５分間攪拌
後、Ｈ２Ｏ ０．３４ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）を３８分
間で滴下した。滴下終了後、５℃で２．５時間、６０℃
で２時間攪拌した。その後、８０℃でトルエン ２５ｍ
ｌにて４回、室温でヘキサン ２５ｍｌにて２回、フィ
ルターを用いた洗浄を行った。その後、固体成分を減圧
下、１２０℃で２時間乾燥を行うことにより、成分
（Ａ）４．８０ｇを得た。元素分析の結果、Ｚｎ＝２．
９ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝５．３ｍｍｏｌ／ｇであった。
鉛のヘキサン溶液（２．０１ｍｏｌ／リットル）１２．
５ｍｌ（２５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１２．５
ｍｌを入れ５℃に冷却した。これに、濃度を２ｍｍｏｌ
／ｍｌに調整したペンタフルオロフェノールのテトラヒ
ドロフラン溶液 ６．２５ｍｌを２１分間で滴下した。
滴下終了後、５℃で１時間、４０℃で１時間攪拌した。
その後、氷浴で５℃にした後、実施例４（１）で使用し
たものと同じロットの加熱処理したシリカ ２．９８ｇ
を入れ、次いでテトラヒドロフラン ８ｍｌを入れてフ
ラスコ壁面に付着したシリカを洗い流した。５分間攪拌
後、Ｈ２Ｏ ０．３４ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）を３８分
間で滴下した。滴下終了後、５℃で２．５時間、６０℃
で２時間攪拌した。その後、８０℃でトルエン ２５ｍ
ｌにて４回、室温でヘキサン ２５ｍｌにて２回、フィ
ルターを用いた洗浄を行った。その後、固体成分を減圧
下、１２０℃で２時間乾燥を行うことにより、成分
（Ａ）４．８０ｇを得た。元素分析の結果、Ｚｎ＝２．
９ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝５．３ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１８２】（２）重合
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１５ＭＰａになるように加え、ブタンを６９０
ｇ、１−ブテンを６０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．７３ｍｏｌ
％、１−ブテン＝３．３８ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド
のトルエン溶液 ０．７５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例８（１）で得られた成分（Ａ）８．２ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つように水素を
０．２５ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガスを
フィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。そ
の結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 １６３ｇ
が得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は１．
１×１０8ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当り
の重合活性は１９９００ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であ
った。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１
６．２、ＭＦＲ＝１．３７、ＭＦＲＲ＝５１．８、ＳＲ
＝１．２９であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１５ＭＰａになるように加え、ブタンを６９０
ｇ、１−ブテンを６０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．７３ｍｏｌ
％、１−ブテン＝３．３８ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド
のトルエン溶液 ０．７５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例８（１）で得られた成分（Ａ）８．２ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つように水素を
０．２５ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガスを
フィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。そ
の結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 １６３ｇ
が得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は１．
１×１０8ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当り
の重合活性は１９９００ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であ
った。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１
６．２、ＭＦＲ＝１．３７、ＭＦＲＲ＝５１．８、ＳＲ
＝１．２９であった。
【０１８３】［実施例９］
（１）成分（Ａ）の合成
窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、トルエン
２．９リットル、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（２．
００ｍｏｌ／リットル）０．５２５リットル（１．０５
ｍｏｌ）を入れ５℃に冷却した。これに、ペンタフルオ
ロフェノール１０１ｇ（０．５５ｍｏｌ）をトルエン
１２０ｍｌに溶解させた溶液を６０分間で滴下した。滴
下終了後、５℃で１時間攪拌した。その後、４０℃に加
熱し、１時間攪拌した。氷浴で５℃にした後、窒素流通
下で４００℃において加熱処理した後、１，１，１，
３，３，３−ヘキサメチルジシラザンと接触処理したシ
リカ（デビソン社製 ＸＰＯ２４０３；平均粒子径＝４
１μｍ；細孔容量＝１．３８ｍｌ／ｇ；比表面積＝３３
４ｍ2／ｇ）３５１ｇを入れ、次いでトルエン ０．１
リットルを入れてフラスコ壁面に付着したシリカを洗い
流した。５分間攪拌後、Ｈ２Ｏ １４．７ｇ（０．８２
ｍｏｌ）を１．５時間で滴下した。滴下終了後、５℃で
１．５時間、４０℃で２時間攪拌した。その後、室温に
て一晩静置した。その後８０℃で２時間攪拌した後、静
置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上
層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラリ
ー部分を取り除き、次いで残りの液成分をフィルターに
てろ過した後、トルエン ３．７リットルを加え９５℃
で２時間攪拌した。その後、９５℃でトルエン ３．７
リットルにて４回、室温でヘキサン ３．７リットルに
て２回、それぞれ攪拌したのち、静置し、固体成分を沈
降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー部分と
の界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除き、
次いで残りの液成分をフィルターにてろ過する洗浄を行
った。その後、固体成分を減圧下、１２０℃で４時間乾
燥を行うことにより、成分（Ａ）４８７ｇを得た。元素
分析の結果、Ｚｎ＝１．４ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝３．８ｍ
ｍｏｌ／ｇであった。
２．９リットル、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（２．
００ｍｏｌ／リットル）０．５２５リットル（１．０５
ｍｏｌ）を入れ５℃に冷却した。これに、ペンタフルオ
ロフェノール１０１ｇ（０．５５ｍｏｌ）をトルエン
１２０ｍｌに溶解させた溶液を６０分間で滴下した。滴
下終了後、５℃で１時間攪拌した。その後、４０℃に加
熱し、１時間攪拌した。氷浴で５℃にした後、窒素流通
下で４００℃において加熱処理した後、１，１，１，
３，３，３−ヘキサメチルジシラザンと接触処理したシ
リカ（デビソン社製 ＸＰＯ２４０３；平均粒子径＝４
１μｍ；細孔容量＝１．３８ｍｌ／ｇ；比表面積＝３３
４ｍ2／ｇ）３５１ｇを入れ、次いでトルエン ０．１
リットルを入れてフラスコ壁面に付着したシリカを洗い
流した。５分間攪拌後、Ｈ２Ｏ １４．７ｇ（０．８２
ｍｏｌ）を１．５時間で滴下した。滴下終了後、５℃で
１．５時間、４０℃で２時間攪拌した。その後、室温に
て一晩静置した。その後８０℃で２時間攪拌した後、静
置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上
層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラリ
ー部分を取り除き、次いで残りの液成分をフィルターに
てろ過した後、トルエン ３．７リットルを加え９５℃
で２時間攪拌した。その後、９５℃でトルエン ３．７
リットルにて４回、室温でヘキサン ３．７リットルに
て２回、それぞれ攪拌したのち、静置し、固体成分を沈
降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー部分と
の界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除き、
次いで残りの液成分をフィルターにてろ過する洗浄を行
った。その後、固体成分を減圧下、１２０℃で４時間乾
燥を行うことにより、成分（Ａ）４８７ｇを得た。元素
分析の結果、Ｚｎ＝１．４ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝３．８ｍ
ｍｏｌ／ｇであった。
【０１８４】（２）重合
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１８ＭＰａになるように加え、ブタンを６９０
ｇ、１−ブテンを６０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０.６５ｍｏｌ
％、１−ブテン＝２.８７ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド
のトルエン溶液 ０．７５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例９（１）で得られた成分（Ａ）６.０ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つように水素を
０．２５ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガスを
フィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。そ
の結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 ６２ｇが
得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は４.１
×１０７ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当りの
重合活性は１０３３０ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であっ
た。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１６.
７、ＭＦＲ＝０．０５、ＭＦＲＲ＝１７６、ＳＲ＝１．
０１であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．０１８ＭＰａになるように加え、ブタンを６９０
ｇ、１−ブテンを６０ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。
その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａになるよ
うに加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、系内のガス組成は、水素＝０.６５ｍｏｌ
％、１−ブテン＝２.８７ｍｏｌ％であった。これに、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアル
ミニウムのヘプタン溶液 ０．９ｍｌを投入した。次
に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド
のトルエン溶液 ０．７５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例９（１）で得られた成分（Ａ）６.０ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つように水素を
０．２５ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガスを
フィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。そ
の結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 ６２ｇが
得られた。ジルコニウム原子当たりの重合活性は４.１
×１０７ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当りの
重合活性は１０３３０ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であっ
た。また、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１６.
７、ＭＦＲ＝０．０５、ＭＦＲＲ＝１７６、ＳＲ＝１．
０１であった。
【０１８５】［実施例１０］
（１）シリカの処理
窒素置換した３リットルの四つ口フラスコに、窒素流通
下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社
製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝６１μｍ；細
孔容量＝１．７０ｍｌ／ｇ；比表面積＝２９１ｍ2／
ｇ）２０３ｇを入れ、次いでフラスコ壁面に付着したシ
リカを洗い流しつつ、トルエン１．２リットルを入れ
た。５℃に冷却した後、１，１，１，３，３，３−ヘキ
サメチルジシラザン８４．４ｍｌとトルエン１１５ｍｌ
の混合溶液を２５分間で滴下した。滴下終了後、５℃で
１時間、９５℃で３時間攪拌し、ろ過した。その後、９
５℃でトルエン １．２リットルにて４回、フィルター
を用いた洗浄を行った。その後、トルエンを１．２リッ
トル加えた後、一晩静置した。
下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社
製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝６１μｍ；細
孔容量＝１．７０ｍｌ／ｇ；比表面積＝２９１ｍ2／
ｇ）２０３ｇを入れ、次いでフラスコ壁面に付着したシ
リカを洗い流しつつ、トルエン１．２リットルを入れ
た。５℃に冷却した後、１，１，１，３，３，３−ヘキ
サメチルジシラザン８４．４ｍｌとトルエン１１５ｍｌ
の混合溶液を２５分間で滴下した。滴下終了後、５℃で
１時間、９５℃で３時間攪拌し、ろ過した。その後、９
５℃でトルエン １．２リットルにて４回、フィルター
を用いた洗浄を行った。その後、トルエンを１．２リッ
トル加えた後、一晩静置した。
【０１８６】（２）成分（Ａ）の合成
上記実施例１０（１）で得られたスラリーに、ジエチル
亜鉛のヘキサン溶液（２．００ｍｏｌ／リットル）０．
５５０リットル（１．１０ｍｏｌ）を入れ５℃に冷却し
た。これに、ペンタフルオロフェノール １０５ｇ
（０．５７０ｍｏｌ）をトルエン １７３ｍｌに溶解さ
せた溶液を６５分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１
時間攪拌した。その後、４０℃に加熱し、１時間攪拌し
た。氷浴で５℃にした後、Ｈ２Ｏ １４．９ｇ（０．８
２８ｍｏｌ）を９０分間で滴下した。滴下終了後、５℃
で１．５時間、４０℃で２時間攪拌した。その後、室温
にて一晩静置した。その後８０℃で２時間攪拌した後、
静置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と
上層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラ
リー部分を取り除き、次いで残りの液成分をフィルター
にてろ過した後、トルエン １．７リットルを加え９５
℃で２時間攪拌した。その後、９５℃でトルエン１．７
リットルにて４回、室温でヘキサン １．７リットルに
て２回、それぞれ攪拌したのち、静置し、固体成分を沈
降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー部分と
の界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除き、
次いで残りの液成分をフィルターにてろ過する洗浄を行
った。その後、固体成分を減圧下、室温で３時間乾燥を
行うことにより、成分（Ａ）３８６ｇを得た。元素分析
の結果、Ｚｎ＝２．４ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝６．８ｍｍｏ
ｌ／ｇであった。
亜鉛のヘキサン溶液（２．００ｍｏｌ／リットル）０．
５５０リットル（１．１０ｍｏｌ）を入れ５℃に冷却し
た。これに、ペンタフルオロフェノール １０５ｇ
（０．５７０ｍｏｌ）をトルエン １７３ｍｌに溶解さ
せた溶液を６５分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１
時間攪拌した。その後、４０℃に加熱し、１時間攪拌し
た。氷浴で５℃にした後、Ｈ２Ｏ １４．９ｇ（０．８
２８ｍｏｌ）を９０分間で滴下した。滴下終了後、５℃
で１．５時間、４０℃で２時間攪拌した。その後、室温
にて一晩静置した。その後８０℃で２時間攪拌した後、
静置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と
上層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラ
リー部分を取り除き、次いで残りの液成分をフィルター
にてろ過した後、トルエン １．７リットルを加え９５
℃で２時間攪拌した。その後、９５℃でトルエン１．７
リットルにて４回、室温でヘキサン １．７リットルに
て２回、それぞれ攪拌したのち、静置し、固体成分を沈
降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー部分と
の界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除き、
次いで残りの液成分をフィルターにてろ過する洗浄を行
った。その後、固体成分を減圧下、室温で３時間乾燥を
行うことにより、成分（Ａ）３８６ｇを得た。元素分析
の結果、Ｚｎ＝２．４ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝６．８ｍｍｏ
ｌ／ｇであった。
【０１８７】（３）重合
固体触媒成分として、上記実施例１０（２）で得られた
成分（Ａ）６．５ｍｇを用いたことと、ガスクロマトグ
ラフィー分析による系内のガス組成が、水素＝０．８６
ｍｏｌ％、１−ブテン＝３．２１ｍｏｌ％であったこと
と、フィードしたエチレンと水素の混合ガスにおける水
素の含有率が０．２５ｍｏｌ％であったこと以外は、実
施例９（２）と同様にして重合を行った。その結果、粒
子性状の良好なオレフィン重合体 ７０ｇが得られた。
ジルコニウム原子当たりの重合活性は４．７×１０７ｇ
／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当りの重合活性は
１０８００ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であった。また、
得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１５．２、ＭＦＲ
＝０．２０、ＭＦＲＲ＝１０６、ＳＲ＝１．１１であっ
た。
成分（Ａ）６．５ｍｇを用いたことと、ガスクロマトグ
ラフィー分析による系内のガス組成が、水素＝０．８６
ｍｏｌ％、１−ブテン＝３．２１ｍｏｌ％であったこと
と、フィードしたエチレンと水素の混合ガスにおける水
素の含有率が０．２５ｍｏｌ％であったこと以外は、実
施例９（２）と同様にして重合を行った。その結果、粒
子性状の良好なオレフィン重合体 ７０ｇが得られた。
ジルコニウム原子当たりの重合活性は４．７×１０７ｇ
／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当りの重合活性は
１０８００ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であった。また、
得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１５．２、ＭＦＲ
＝０．２０、ＭＦＲＲ＝１０６、ＳＲ＝１．１１であっ
た。
【０１８８】［実施例１１］
（１）予備重合
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真
空にした後、１０℃まで冷却し、水素を圧力で０．００
３ＭＰａ仕込み、溶媒としてブタンを９０ｇ仕込み、コ
モノマーとして１−ヘキセンを２．０ｍｌ仕込み、さら
にエチレンを、その分圧が０．２０ＭＰａになるように
加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分析の
結果、系内のガス組成は、水素＝１．６０ｍｏｌ％であ
った。これに、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリ
−ｎ−オクチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．２ｍ
ｌを投入した。次に、ジルコニウム濃度を６０μｍｏｌ
／ｍｌ、アルミニウム濃度を０．５ｍｍｏｌ／ｍｌに調
製したラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコ
ニウムジフェノキシドとトリ−ｎ−オクチルアルミニウ
ムのヘキサン溶液 １．５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例１０（２）で得られた成分（Ａ）０．４２ｇを投入
して重合を開始した。重合中は、オートクレーブ内のガ
ス相圧力が０．４５ＭＰａを保つように調整しながら、
水素を３．７ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガ
スを連続して供給した。３時間後にエチレン、ブタン、
水素ガスをパージして、オートクレーブ内に残った固体
を室温で３０分間真空乾燥することにより、成分（Ａ）
１ｇ当り３７ｇのポリエチレンが予備重合された予備重
合済付加重合用触媒成分を得た。
空にした後、１０℃まで冷却し、水素を圧力で０．００
３ＭＰａ仕込み、溶媒としてブタンを９０ｇ仕込み、コ
モノマーとして１−ヘキセンを２．０ｍｌ仕込み、さら
にエチレンを、その分圧が０．２０ＭＰａになるように
加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィー分析の
結果、系内のガス組成は、水素＝１．６０ｍｏｌ％であ
った。これに、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリ
−ｎ−オクチルアルミニウムのヘキサン溶液 ０．２ｍ
ｌを投入した。次に、ジルコニウム濃度を６０μｍｏｌ
／ｍｌ、アルミニウム濃度を０．５ｍｍｏｌ／ｍｌに調
製したラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコ
ニウムジフェノキシドとトリ−ｎ−オクチルアルミニウ
ムのヘキサン溶液 １．５ｍｌを投入し、続いて上記実
施例１０（２）で得られた成分（Ａ）０．４２ｇを投入
して重合を開始した。重合中は、オートクレーブ内のガ
ス相圧力が０．４５ＭＰａを保つように調整しながら、
水素を３．７ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガ
スを連続して供給した。３時間後にエチレン、ブタン、
水素ガスをパージして、オートクレーブ内に残った固体
を室温で３０分間真空乾燥することにより、成分（Ａ）
１ｇ当り３７ｇのポリエチレンが予備重合された予備重
合済付加重合用触媒成分を得た。
【０１８９】（２）本重合
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積５リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、１０℃下で水素
をその分圧が０．０３６ＭＰａになるように加え、ブタ
ンを１０６４ｇ、１−ヘキセンを２００ｍｌ仕込み、７
０℃まで昇温した。その後、エチレンを、その分圧が
１．６ＭＰａになるように加え系内を安定させた。ガス
クロマトグラフィー分析の結果、系内のガス組成は、水
素＝１．７５ｍｏｌ％であった。これに、濃度を１ｍｍ
ｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘ
プタン溶液 １．５ｍｌを投入した。次に、上記実施例
１１（１）で得られた予備重合済付加重合用触媒成分
０．４１ｇを投入した。全圧を一定に保つように水素を
０．３１ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガスを
フィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。そ
の結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 ８５ｇが
得られた。固体触媒成分（上記実施例１０（２）で得ら
れた成分（Ａ））当りの重合活性は７６８０ｇ／ｇ固体
触媒成分／時間であった。また、得られたオレフィン重
合体はＭＦＲ＝０．６８、ＳＲ＝１．３５であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、１０℃下で水素
をその分圧が０．０３６ＭＰａになるように加え、ブタ
ンを１０６４ｇ、１−ヘキセンを２００ｍｌ仕込み、７
０℃まで昇温した。その後、エチレンを、その分圧が
１．６ＭＰａになるように加え系内を安定させた。ガス
クロマトグラフィー分析の結果、系内のガス組成は、水
素＝１．７５ｍｏｌ％であった。これに、濃度を１ｍｍ
ｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチルアルミニウムのヘ
プタン溶液 １．５ｍｌを投入した。次に、上記実施例
１１（１）で得られた予備重合済付加重合用触媒成分
０．４１ｇを投入した。全圧を一定に保つように水素を
０．３１ｍｏｌ％含有したエチレンと水素の混合ガスを
フィードしながら７０℃で、６０分間重合を行った。そ
の結果、粒子性状の良好なオレフィン重合体 ８５ｇが
得られた。固体触媒成分（上記実施例１０（２）で得ら
れた成分（Ａ））当りの重合活性は７６８０ｇ／ｇ固体
触媒成分／時間であった。また、得られたオレフィン重
合体はＭＦＲ＝０．６８、ＳＲ＝１．３５であった。
【０１９０】［実施例１２］
（１）シリカの処理
窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、窒素流通
下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社
製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝６０μｍ；細
孔容量＝１．７０ｍｌ／ｇ；比表面積＝２９２ｍ2／
ｇ）３５１ｇを入れ、次いでフラスコ壁面に付着したシ
リカを洗い流しつつ、トルエン２．１リットルを入れ
た。５℃に冷却した後、１，１，１，３，３，３−ヘキ
サメチルジシラザン１４８ｍｌとトルエン２００ｍｌの
混合溶液を３０分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１
時間、９５℃で３時間攪拌し、ろ過した。その後、９５
℃でトルエン ２．１リットルにて４回、フィルターを
用いた洗浄を行った。その後、トルエンを２．１リット
ル加えた。
下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社
製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝６０μｍ；細
孔容量＝１．７０ｍｌ／ｇ；比表面積＝２９２ｍ2／
ｇ）３５１ｇを入れ、次いでフラスコ壁面に付着したシ
リカを洗い流しつつ、トルエン２．１リットルを入れ
た。５℃に冷却した後、１，１，１，３，３，３−ヘキ
サメチルジシラザン１４８ｍｌとトルエン２００ｍｌの
混合溶液を３０分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１
時間、９５℃で３時間攪拌し、ろ過した。その後、９５
℃でトルエン ２．１リットルにて４回、フィルターを
用いた洗浄を行った。その後、トルエンを２．１リット
ル加えた。
【０１９１】（２）成分（Ａ）の合成
上記実施例１２（１）で得られたスラリーを室温に冷却
後、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（２．００ｍｏｌ／リ
ットル）０．９６０リットル（１．９２ｍｏｌ）を入れ
５℃に冷却した。これに、ペンタフルオロフェノール
１７８ｇ（０．９６５ｍｏｌ）をトルエン ２９７ｍｌ
に溶解させた溶液を６０分間で滴下した。滴下終了後、
５℃で１時間攪拌した。その後、４０℃に加熱し、１時
間攪拌した。氷浴で５℃にした後、Ｈ２Ｏ ２６．１ｇ
（１．４５ｍｏｌ）を１．５時間で滴下した。滴下終了
後、５℃で１．５時間、４０℃で２時間攪拌した。その
後８０℃で２時間攪拌した後、静置し、固体成分を沈降
させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー部分との
界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除き、次
いで残りの液成分をフィルターにてろ過した後、トルエ
ン ３．０リットルを加え９５℃で２時間攪拌した。そ
の後、９５℃でトルエン ３．０リットルにて４回、室
温でヘキサン ３．０リットルにて２回、それぞれ攪拌
したのち、静置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体
成分の層と上層のスラリー部分との界面が見えた時点で
上層のスラリー部分を取り除き、次いで残りの液成分を
フィルターにてろ過する洗浄を行った。その後、固体成
分を減圧下、室温で３時間乾燥を行うことにより、成分
（Ａ）６８５ｇを得た。
後、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（２．００ｍｏｌ／リ
ットル）０．９６０リットル（１．９２ｍｏｌ）を入れ
５℃に冷却した。これに、ペンタフルオロフェノール
１７８ｇ（０．９６５ｍｏｌ）をトルエン ２９７ｍｌ
に溶解させた溶液を６０分間で滴下した。滴下終了後、
５℃で１時間攪拌した。その後、４０℃に加熱し、１時
間攪拌した。氷浴で５℃にした後、Ｈ２Ｏ ２６．１ｇ
（１．４５ｍｏｌ）を１．５時間で滴下した。滴下終了
後、５℃で１．５時間、４０℃で２時間攪拌した。その
後８０℃で２時間攪拌した後、静置し、固体成分を沈降
させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー部分との
界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除き、次
いで残りの液成分をフィルターにてろ過した後、トルエ
ン ３．０リットルを加え９５℃で２時間攪拌した。そ
の後、９５℃でトルエン ３．０リットルにて４回、室
温でヘキサン ３．０リットルにて２回、それぞれ攪拌
したのち、静置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体
成分の層と上層のスラリー部分との界面が見えた時点で
上層のスラリー部分を取り除き、次いで残りの液成分を
フィルターにてろ過する洗浄を行った。その後、固体成
分を減圧下、室温で３時間乾燥を行うことにより、成分
（Ａ）６８５ｇを得た。
【０１９２】（３）重合
固体触媒成分として、上記実施例１２（２）で得られた
成分（Ａ）１０．７ｍｇを用いたことと、ガスクロマト
グラフィー分析による系内のガス組成が、水素＝０．７
５ｍｏｌ％、１−ブテン＝３．０９ｍｏｌ％であったこ
とと、フィードしたエチレンと水素の混合ガスにおける
水素の含有率が０．２５ｍｏｌ％であったこと以外は、
実施例９（２）と同様にして重合を行った。その結果、
粒子性状の良好なオレフィン重合体 １０５ｇが得られ
た。ジルコニウム原子当たりの重合活性は７．０×１０
７ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当りの重合活
性は９８１０ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であった。ま
た、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１５．４、Ｍ
ＦＲ＝０．１８、ＭＦＲＲ＝１０８、ＳＲ＝１．０９で
あった。
成分（Ａ）１０．７ｍｇを用いたことと、ガスクロマト
グラフィー分析による系内のガス組成が、水素＝０．７
５ｍｏｌ％、１−ブテン＝３．０９ｍｏｌ％であったこ
とと、フィードしたエチレンと水素の混合ガスにおける
水素の含有率が０．２５ｍｏｌ％であったこと以外は、
実施例９（２）と同様にして重合を行った。その結果、
粒子性状の良好なオレフィン重合体 １０５ｇが得られ
た。ジルコニウム原子当たりの重合活性は７．０×１０
７ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間で、固体触媒成分当りの重合活
性は９８１０ｇ／ｇ固体触媒成分／時間であった。ま
た、得られたオレフィン重合体はＳＣＢ＝１５．４、Ｍ
ＦＲ＝０．１８、ＭＦＲＲ＝１０８、ＳＲ＝１．０９で
あった。
【０１９３】［比較例１］
（１）窒素置換した５リットルの４つ口フラスコに撹拌
機、滴下ロートおよび温度計を取り付けた。そのフラス
コへ、窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリ
カ（デビソン社製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径
＝６４μｍ；細孔容量＝１．６２ｍｌ／ｇ；比表面積＝
３１２ｍ2 ／ｇ）３８２ｇを採取した。そこへトルエン
３．３リットルを加えてスラリーとし、氷浴を用いて
５℃に冷却した後、濃度を２．１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整
したトリメチルアルミニウムのトルエン溶液 ３７５ｍ
ｌを徐々に滴下した。その際、ガスの発生が見られた。
５℃で３０分間、８０℃で２時間撹拌した後、上澄み液
を除去し、残存の固体生成物をトルエン ３．３リット
ルで４回洗浄した。その後、再びトルエンを３．３リッ
トル加えてスラリーとした。
機、滴下ロートおよび温度計を取り付けた。そのフラス
コへ、窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリ
カ（デビソン社製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径
＝６４μｍ；細孔容量＝１．６２ｍｌ／ｇ；比表面積＝
３１２ｍ2 ／ｇ）３８２ｇを採取した。そこへトルエン
３．３リットルを加えてスラリーとし、氷浴を用いて
５℃に冷却した後、濃度を２．１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整
したトリメチルアルミニウムのトルエン溶液 ３７５ｍ
ｌを徐々に滴下した。その際、ガスの発生が見られた。
５℃で３０分間、８０℃で２時間撹拌した後、上澄み液
を除去し、残存の固体生成物をトルエン ３．３リット
ルで４回洗浄した。その後、再びトルエンを３．３リッ
トル加えてスラリーとした。
【０１９４】（２）上記比較例１（１）にて得られたス
ラリーを氷浴を用いて５℃に冷却した後、濃度を２ｍｍ
ｏｌ／ｍｌに調整したペンタフルオロフェノールのトル
エン溶液４２０ｍｌをゆっくりと加えた。その際、ガス
の発生が見られた。５℃で３０分、８０℃で２時間撹袢
した後、上澄み液を濾過し、残存の固体生成物をトルエ
ン３．３リットルで４回、ヘキサン ３．３リットルで
２回洗浄した。その後、固体生成物を減圧乾燥して、流
動性のある固体生成物 ４３４ｇを得た。元素分析の結
果、Ａｌ＝１．２ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝４．６ｍｍｏｌ／
ｇであった。
ラリーを氷浴を用いて５℃に冷却した後、濃度を２ｍｍ
ｏｌ／ｍｌに調整したペンタフルオロフェノールのトル
エン溶液４２０ｍｌをゆっくりと加えた。その際、ガス
の発生が見られた。５℃で３０分、８０℃で２時間撹袢
した後、上澄み液を濾過し、残存の固体生成物をトルエ
ン３．３リットルで４回、ヘキサン ３．３リットルで
２回洗浄した。その後、固体生成物を減圧乾燥して、流
動性のある固体生成物 ４３４ｇを得た。元素分析の結
果、Ａｌ＝１．２ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝４．６ｍｍｏｌ／
ｇであった。
【０１９５】（３）重合
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積５リットルの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．００７ＭＰａになるように加え、ブタンを１１４
５ｇ、１−ブテンを５５ｇ仕込み、７０℃まで昇温し
た。その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａにな
るように加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィ
ー分析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．３７ｍｏ
ｌ％、１−ブテン＝１．５５ｍｏｌ％であった。これ
に、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチル
アルミニウムのヘプタン溶液 １．５ｍｌを投入した。
次に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチ
レンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライド
のトルエン溶液 ０．５ｍｌを投入し、続いて上記比較
例１（２）で得られた固体生成物 ３６ｍｇを固体触媒
成分として投入した。全圧を一定に保つようにエチレン
／水素混合ガス（水素０．２２ｍｏｌ％）をフィードし
ながら７０℃で、６０分間重合を行った。その結果、オ
レフィン重合体１３５ｇが得られた。ジルコニウム原子
当たりの重合活性は１．４×１０8 ｇ／ｍｏｌＺｒ／時
間で、固体触媒成分当りの重合活性は３７２０ｇ／ｇ固
体触媒成分／時間であった。また、得られたオレフィン
重合体はＳＣＢ＝１２．４、ＭＦＲ＝２．５５、ＭＦＲ
Ｒ＝４８、ＳＲ＝１．３５であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、水素をその分圧
が０．００７ＭＰａになるように加え、ブタンを１１４
５ｇ、１−ブテンを５５ｇ仕込み、７０℃まで昇温し
た。その後、エチレンを、その分圧が１．６ＭＰａにな
るように加え系内を安定させた。ガスクロマトグラフィ
ー分析の結果、系内のガス組成は、水素＝０．３７ｍｏ
ｌ％、１−ブテン＝１．５５ｍｏｌ％であった。これ
に、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリイソブチル
アルミニウムのヘプタン溶液 １．５ｍｌを投入した。
次に、濃度を２μｍｏｌ／ｍｌに調整したラセミ−エチ
レンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライド
のトルエン溶液 ０．５ｍｌを投入し、続いて上記比較
例１（２）で得られた固体生成物 ３６ｍｇを固体触媒
成分として投入した。全圧を一定に保つようにエチレン
／水素混合ガス（水素０．２２ｍｏｌ％）をフィードし
ながら７０℃で、６０分間重合を行った。その結果、オ
レフィン重合体１３５ｇが得られた。ジルコニウム原子
当たりの重合活性は１．４×１０8 ｇ／ｍｏｌＺｒ／時
間で、固体触媒成分当りの重合活性は３７２０ｇ／ｇ固
体触媒成分／時間であった。また、得られたオレフィン
重合体はＳＣＢ＝１２．４、ＭＦＲ＝２．５５、ＭＦＲ
Ｒ＝４８、ＳＲ＝１．３５であった。
【０１９６】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、シ
ングルサイト触媒の分野で、付加重合体粒子の形成を伴
う重合（例えばスラリー重合、気相重合、バルク重合
等）に好適に使用される高活性な付加重合用触媒、予備
重合済付加重合用触媒成分、ならびに該付加重合用触媒
を用いる付加重合体の効率的な製造方法が提供される。
また本発明によれば、シングルサイト触媒の分野で、付
加重合体粒子の形成を伴う重合（例えばスラリー重合、
気相重合、バルク重合等）に適用した場合に、粒子性状
に優れた付加重合体を与える付加重合用触媒、予備重合
済付加重合用触媒成分、ならびに該付加重合用触媒を用
いる付加重合体粒子の形成を伴う重合（例えばスラリー
重合、気相重合、バルク重合等）に適用した場合に、粒
子性状に優れた付加重合体の製造方法も提供される。な
お、ここでいうシングルサイト触媒は従来型固体触媒と
区別される概念であり、分子量分布が狭く、共重合の場
合には組成分布が狭い付加重合体の得られる狭義のシン
グルサイト触媒のみならず、そのような狭義のシングル
サイト触媒と似た調整法で得られる触媒であれば、分子
量分布が広い付加重合体や、共重合の場合に組成分布が
広い付加重合体の得られる触媒も含まれる。
ングルサイト触媒の分野で、付加重合体粒子の形成を伴
う重合（例えばスラリー重合、気相重合、バルク重合
等）に好適に使用される高活性な付加重合用触媒、予備
重合済付加重合用触媒成分、ならびに該付加重合用触媒
を用いる付加重合体の効率的な製造方法が提供される。
また本発明によれば、シングルサイト触媒の分野で、付
加重合体粒子の形成を伴う重合（例えばスラリー重合、
気相重合、バルク重合等）に適用した場合に、粒子性状
に優れた付加重合体を与える付加重合用触媒、予備重合
済付加重合用触媒成分、ならびに該付加重合用触媒を用
いる付加重合体粒子の形成を伴う重合（例えばスラリー
重合、気相重合、バルク重合等）に適用した場合に、粒
子性状に優れた付加重合体の製造方法も提供される。な
お、ここでいうシングルサイト触媒は従来型固体触媒と
区別される概念であり、分子量分布が狭く、共重合の場
合には組成分布が狭い付加重合体の得られる狭義のシン
グルサイト触媒のみならず、そのような狭義のシングル
サイト触媒と似た調整法で得られる触媒であれば、分子
量分布が広い付加重合体や、共重合の場合に組成分布が
広い付加重合体の得られる触媒も含まれる。
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フロントページの続き
(72)発明者 大鐘 卓也
千葉県袖ヶ浦市北袖２番１ 三井住友ポリ
オレフィン株式会社内
Ｆターム(参考） 4J015 DA03 DA06 DA10
4J128 AA01 AB00 AB01 AC08 AC09
AC10 AC18 AC19 AC20 AC26
AC27 AC28 AC39 AC41 AC42
AC45 AC46 AC47 AC48 AC49
AD01 AD02 AD05 AD06 AD07
AD08 AD11 AD13 AD15 AD16
AD18 AD19 AD21 AE01 AE02
AE03 AE06 AE11 BA01B
BB01B BC00A BC01A BC03A
BC08A BC09A BC15B BC16B
BC17B BC18B BC24B CA24A
CA25A CA27A CA28A CA29A
CA30A CA32A CA47A CB26A
CB54A CB63A CB64A CB65A
DA00 EA01 EB01 EB02 EB04
EB05 EB07 EB08 EB10 EB11
EB12 EB13 EB14 EB17 EB18
EB21 EB24 EB25 EC01 EC02
FA01 FA02 FA04 GA01 GA04
GA05 GA06 GA07 GA16
Claims (11)
- 【請求項１】下記（ａ）、下記（ｂ）、下記（ｃ）およ
び粒子（ｄ）を接触させて得られる改質された粒子
（Ａ）、並びに下記一般式［４］で表される遷移金属化
合物（Ｂ）を接触させて得られる付加重合用触媒。 （ａ）：下記一般式［１］で表される化合物 Ｍ1Ｌ1 m ［１］ （ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物 Ｒ1 t-1ＴＨ ［２］ （ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物 Ｒ2 t-2ＴＨ2 ［３］ （上記一般式［１］〜［３］においてそれぞれ、Ｍ1 は
周期律表第１、２、１２、１４または１５族の典型金属
原子を表し、ｍはＭ1 の原子価に相当する数を表す。Ｌ
1 は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、
Ｌ1 が複数存在する場合はそれらは互いに同じであって
も異なっていても良い。Ｒ1 は電子吸引性基または電子
吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1 が複数存在する場合
はそれらは互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ2 は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表す。
Ｔはそれぞれ独立に周期律表の第１５族または第１６族
の原子を表し、ｔはそれぞれの化合物のＴの原子価に相
当する数を表す。） Ｌ2 aＭ2（ＯＲ3）b ［４］ （上記一般式［４］において、Ｍ2 は周期律表第３〜１
１族もしくはランタノイド系列の遷移金属原子を表す。
Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基ま
たはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2 は互いに同じ
であっても異なっていてもよく、複数のＬ2 は互いに直
接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を介して連結されていてもよい。Ｒ3 は炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ3 が複数あ
る場合それらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を
満足する数を表す。） - 【請求項２】下記（ａ）、下記（ｂ）、下記（ｃ）およ
び粒子（ｄ）を接触させて得られる改質された粒子
（Ａ）、下記一般式［４］で表される遷移金属化合物
（Ｂ）、並びに有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触さ
せて得られる付加重合用触媒。 （ａ）：下記一般式［１］で表される化合物 Ｍ1Ｌ1 m ［１］ （ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物 Ｒ1 t-1ＴＨ ［２］ （ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物 Ｒ2 t-2ＴＨ2 ［３］ （上記一般式［１］〜［３］においてそれぞれ、Ｍ1 は
周期律表第１、２、１２、１４または１５族の典型金属
原子を表し、ｍはＭ1 の原子価に相当する数を表す。Ｌ
1 は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、
Ｌ1 が複数存在する場合はそれらは互いに同じであって
も異なっていても良い。Ｒ1 は電子吸引性基または電子
吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1 が複数存在する場合
はそれらは互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ2 は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表す。
Ｔはそれぞれ独立に周期律表の第１５族または第１６族
の原子を表し、ｔはそれぞれの化合物のＴの原子価に相
当する数を表す。） Ｌ2 aＭ2（ＯＲ3）b ［４］ （上記一般式［４］において、Ｍ2 は周期律表第３〜１
１族もしくはランタノイド系列の遷移金属原子を表す。
Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基ま
たはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2 は互いに同じ
であっても異なっていてもよく、複数のＬ2 は互いに直
接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を介して連結されていてもよい。Ｒ3 は炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ3 が複数あ
る場合それらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を
満足する数を表す。） - 【請求項３】遷移金属化合物（Ｂ）が、シクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を少なくとも一つ持つ遷
移金属化合物である請求項１または２記載の付加重合用
触媒。 - 【請求項４】下記（ａ）、下記（ｂ）、下記（ｃ）およ
び粒子（ｄ）を接触させて得られる改質された粒子
（Ａ）、並びに下記一般式［４］で表される遷移金属化
合物（Ｂ）を接触させて得られる一次触媒の存在下に、
オレフィンを予備重合して得られる予備重合済付加重合
用触媒成分。 （ａ）：下記一般式［１］で表される化合物 Ｍ1Ｌ1 m ［１］ （ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物 Ｒ1 t-1ＴＨ ［２］ （ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物 Ｒ2 t-2ＴＨ2 ［３］ （上記一般式［１］〜［３］においてそれぞれ、Ｍ1 は
周期律表第１、２、１２、１４または１５族の典型金属
原子を表し、ｍはＭ1 の原子価に相当する数を表す。Ｌ
1 は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、
Ｌ1 が複数存在する場合はそれらは互いに同じであって
も異なっていても良い。Ｒ1 は電子吸引性基または電子
吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1 が複数存在する場合
はそれらは互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ2 は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表す。
Ｔはそれぞれ独立に周期律表の第１５族または第１６族
の原子を表し、ｔはそれぞれの化合物のＴの原子価に相
当する数を表す。） Ｌ2 aＭ2（ＯＲ3）b ［４］ （上記一般式［４］において、Ｍ2 は周期律表第３〜１
１族もしくはランタノイド系列の遷移金属原子を表す。
Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基ま
たはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2 は互いに同じ
であっても異なっていてもよく、複数のＬ2 は互いに直
接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を介して連結されていてもよい。Ｒ3 は炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ3 が複数あ
る場合それらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を
満足する数を表す。） - 【請求項５】下記（ａ）、下記（ｂ）、下記（ｃ）およ
び粒子（ｄ）を接触させて得られる改質された粒子
（Ａ）、下記一般式［４］で表される遷移金属化合物
（Ｂ）、並びに有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触さ
せて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを予備重
合して得られる予備重合済付加重合用触媒成分。 （ａ）：下記一般式［１］で表される化合物 Ｍ1Ｌ1 m ［１］ （ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物 Ｒ1 t-1ＴＨ ［２］ （ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物 Ｒ2 t-2ＴＨ2 ［３］ （上記一般式［１］〜［３］においてそれぞれ、Ｍ1 は
周期律表第１、２、１２、１４または１５族の典型金属
原子を表し、ｍはＭ1 の原子価に相当する数を表す。Ｌ
1 は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、
Ｌ1 が複数存在する場合はそれらは互いに同じであって
も異なっていても良い。Ｒ1 は電子吸引性基または電子
吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1 が複数存在する場合
はそれらは互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ2 は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表す。
Ｔはそれぞれ独立に周期律表の第１５族または第１６族
の原子を表し、ｔはそれぞれの化合物のＴの原子価に相
当する数を表す。） Ｌ2 aＭ2（ＯＲ3）b ［４］ （上記一般式［４］において、Ｍ2 は周期律表第３〜１
１族もしくはランタノイド系列の遷移金属原子を表す。
Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基ま
たはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2 は互いに同じ
であっても異なっていてもよく、複数のＬ2 は互いに直
接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を介して連結されていてもよい。Ｒ3 は炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ3 が複数あ
る場合それらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を
満足する数を表す。） - 【請求項６】請求項４または５記載の予備重合済付加重
合用触媒成分、並びに有機アルミニウム化合物（Ｃ）を
接触させて得られる付加重合用触媒。 - 【請求項７】下記（ａ）、下記（ｂ）、下記（ｃ）およ
び粒子（ｄ）を接触させて得られる改質された粒子
（Ａ）、並びに下記一般式［４］で表される遷移金属化
合物（Ｂ）を接触させて得られる一次触媒の存在下に、
オレフィンを予備重合して得られる付加重合用触媒。 （ａ）：下記一般式［１］で表される化合物 Ｍ1Ｌ1 m ［１］ （ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物 Ｒ1 t-1ＴＨ ［２］ （ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物 Ｒ2 t-2ＴＨ2 ［３］ （上記一般式［１］〜［３］においてそれぞれ、Ｍ1 は
周期律表第１、２、１２、１４または１５族の典型金属
原子を表し、ｍはＭ1 の原子価に相当する数を表す。Ｌ
1 は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、
Ｌ1 が複数存在する場合はそれらは互いに同じであって
も異なっていても良い。Ｒ1 は電子吸引性基または電子
吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1 が複数存在する場合
はそれらは互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ2 は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表す。
Ｔはそれぞれ独立に周期律表の第１５族または第１６族
の原子を表し、ｔはそれぞれの化合物のＴの原子価に相
当する数を表す。） Ｌ2 aＭ2（ＯＲ3）b ［４］ （上記一般式［４］において、Ｍ2 は周期律表第３〜１
１族もしくはランタノイド系列の遷移金属原子を表す。
Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基ま
たはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2 は互いに同じ
であっても異なっていてもよく、複数のＬ2 は互いに直
接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を介して連結されていてもよい。Ｒ3 は炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ3 が複数あ
る場合それらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を
満足する数を表す。） - 【請求項８】下記（ａ）、下記（ｂ）、下記（ｃ）およ
び粒子（ｄ）を接触させて得られる改質された粒子
（Ａ）、下記一般式［４］で表される遷移金属化合物
（Ｂ）、並びに有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触さ
せて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを予備重
合して得られる付加重合用触媒。 （ａ）：下記一般式［１］で表される化合物 Ｍ1Ｌ1 m ［１］ （ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物 Ｒ1 t-1ＴＨ ［２］ （ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物 Ｒ2 t-2ＴＨ2 ［３］ （上記一般式［１］〜［３］においてそれぞれ、Ｍ1 は
周期律表第１、２、１２、１４または１５族の典型金属
原子を表し、ｍはＭ1 の原子価に相当する数を表す。Ｌ
1 は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、
Ｌ1 が複数存在する場合はそれらは互いに同じであって
も異なっていても良い。Ｒ1 は電子吸引性基または電子
吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1 が複数存在する場合
はそれらは互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ2 は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表す。
Ｔはそれぞれ独立に周期律表の第１５族または第１６族
の原子を表し、ｔはそれぞれの化合物のＴの原子価に相
当する数を表す。） Ｌ2 aＭ2（ＯＲ3）b ［４］ （上記一般式［４］において、Ｍ2 は周期律表第３〜１
１族もしくはランタノイド系列の遷移金属原子を表す。
Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基ま
たはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2 は互いに同じ
であっても異なっていてもよく、複数のＬ2 は互いに直
接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有
する残基を介して連結されていてもよい。Ｒ3 は炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ3 が複数あ
る場合それらは互いに同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を
満足する数を表す。） - 【請求項９】請求項１、２、３、６、７または８記載の
付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法。 - 【請求項１０】付加重合体が、オレフィン重合体である
請求項９記載の付加重合体の製造方法。 - 【請求項１１】付加重合体が、エチレンとα−オレフィ
ンとの共重合体である請求項９記載の付加重合体の製造
方法。
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