JP2003167122A

JP2003167122A - 偏光板

Info

Publication number: JP2003167122A
Application number: JP2001365707A
Authority: JP
Inventors: Tsukasa Yamada; 司山田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-11-30
Filing date: 2001-11-30
Publication date: 2003-06-13

Abstract

(57)【要約】【課題】広い波長領域でλ／４を達成し、さらに薄層
化が可能な偏光板、特に液晶表示装置に適用可能な係る
偏光板を提供する。【解決手段】波長４５０ｎｍで測定したレターデーシ
ョン値（Ｒｅ４５０）が１００〜１２５ｎｍであり、波
長５９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５９
０）が１２０〜１６０ｎｍであり、｛（Ｒｅ５９０）−
（Ｒｅ４５０）｝≧２ｎｍの関係を満足する一枚の位相
差フィルムおよび偏光膜を含む偏光板であって、前記位
相差フィルムは、少なくともフルオレン骨格、α，ω−
アルキレン骨格または架橋環式炭化水素骨格からなるビ
スフェノール誘導体Ａと、フルオレン骨格、α，ω−ア
ルキレン骨格および架橋環式炭化水素骨格のいずれも含
まないビスフェノール誘導体Ｂを共重合させたポリカー
ボネート系樹脂からなり、前記位相差フィルムの面内の
遅相軸と前記偏光膜の透過軸とが交差していることを特
徴とする偏光板である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、位相差フィルムお
よび偏光膜からなる偏光板の技術分野に属し、特に本発
明は、反射型液晶表示装置、およびタッチパネル式液晶
表示装置において使用される円偏光板（λ／４板＋偏光
素子）として有効な偏光板の技術分野に属する。

【０００２】

【従来の技術】λ／４板は、反射防止膜や液晶表示装置
に関連する多くの用途を有しており、既に実際に多面的
に使用されている。しかしながら、従来、液晶表示装置
に用いられているλ／４板は、λ／４板と称されている
ものの、ある特定波長でのみλ／４の特性を達成してい
るものが大部分であり、広帯域においてはその効果は十
分ではない。特開平５−２７１１８号および同５−２７
１１９号の各公報には、レターデーションが大きい複屈
折性フィルムと、レターデーションが小さい複屈折率フ
ィルムとを、それらの光軸が直交するように積層させた
位相差板が開示されている。二枚のフィルムのレターデ
ーションの差が、可視光域の全体にわたりλ／４であれ
ば、位相差板は理論的には、可視光域の全体にわたりλ
／４板として機能する。

【０００３】また、特開平１０−６８８１６号公報に
は、特定波長においてλ／４となっているポリマーフィ
ルムと、それと同一材料からなり同じ波長においてλ／
２となっているポリマーフィルムとを積層させて、広い
波長領域でλ／４が得られる位相差板が開示されてい
る。特開平１０−９０５２１号公報にも、二枚のポリマ
ーフィルムを積層することにより広い波長領域でλ／４
を達成できる位相差板が開示されている。しかしなが
ら、二枚のポリマーフィルムを積層して、位相差フィル
ムを作製するためには、二枚のポリマーフィルムの角度
を厳密に調整しながら積層する必要がある。また、２枚
のフィルムの積層により位相差フィルム自体の厚みが厚
くなるため、薄層化が進められている液晶表示装置など
への適用には不都合であるといえる。また、液晶表示装
置の薄層化が進むにつれ、位相差フィルムおよび偏光板
等も薄層化する必要性が大きくなってきたが、薄層化は
困難であるのが実状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記諸問題
に鑑みなされたものであって、広い波長領域で優れた特
性を有するとともに、薄層化が可能な偏光板、特に、液
晶表示装置に適用可能な偏光板を提供することを課題と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討を
重ねた結果、少なくともフルオレン骨格、α，ω−アル
キレン骨格または架橋環式炭化水素骨格からなるビスフ
ェノール誘導体Ａと、フルオレン骨格、α，ω−アルキ
レン骨格および架橋環式炭化水素骨格のいずれも持たな
いビスフェノール誘導体Ｂとを共重合させたポリカーボ
ネート系樹脂が、光学特性において優れたλ／４板とし
て機能することを見出した。さらに、この知見に基づい
て検討を重ねた結果、前記樹脂からなるフィルムは、延
伸後の面内レターデーションが長波長側ほど大きく、広
い範囲でλ／４を実現でき、偏光板の部材として用いた
場合に優れた効果を奏するということ、さらに、前記樹
脂を用いるとガラス転移点が高いフィルムを作製でき、
高温でも位相差の変化が少なく、耐久性を高めることが
できることを見出した。さらに、前記樹脂からなるフィ
ルムは、偏光子との密着性および寸法安定性に優れてい
るので、前記樹脂からなるフィルムを位相差フィルムお
よび偏光子の保護フィルムとして兼用することで偏光板
の薄層化が可能となるとの知見を得、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。なお、特開平０７−２１
６０７８号公報には、少なくともフルオレン骨格からな
るビスフェノール誘導体と、フルオレン骨格を持たない
ビスフェノール誘導体とを共重合させたポリカーボネー
ト系樹脂からなる位相差フィルムについての記載がある
が、上記公報中ではλ／４板としてではなく、ＳＴＮ用
の位相差フィルムとしての用途を前提としたものであ
る。本発明は、前記樹脂フィルムについて上記特性を新
たに見出し、この知見に基づいて完成された、前記樹脂
フィルムを部材として備えた偏光板に係わる発明であ
り、前記公報に開示されたＳＴＮ用の位相差フィルムと
は区別される。

【０００６】すなわち、前記課題を解決するための手段
は以下の通りである。（１）波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値
（Ｒｅ４５０）が１００〜１２５ｎｍであり、波長５９
０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５９０）が
１２０〜１６０ｎｍであり、且つ｛（Ｒｅ５９０）−
（Ｒｅ４５０）｝≧２ｎｍの関係を満足する一枚の位相
差フィルムと、偏光膜とを含む偏光板であって、前記位
相差フィルムは、少なくともフルオレン骨格、α，ω−
アルキレン骨格または架橋環式炭化水素骨格からなるビ
スフェノール誘導体Ａと、フルオレン骨格、α，ω−ア
ルキレン骨格および架橋環式炭化水素骨格のいずれも含
まないビスフェノール誘導体Ｂとを共重合させたポリカ
ーボネート系樹脂からなり、前記位相差フィルムの面内
の遅相軸と前記偏光膜の透過軸とが交差していることを
特徴とする偏光板。（２）前記ポリカーボネート系樹脂の面内の遅相軸方
向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎ
ｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚが、１≦｛（ｎｘ−ｎ
ｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）｝≦２の関係を満足することを特
徴とする（１）に記載の偏光板。（３）前記位相差フィルムの面内の遅相軸が前記偏光
膜の透過軸と実質的に４５°で交差していることを特徴
とする（１）または（２）に記載の偏光板。

【０００７】（４）前記ポリカーボネート系樹脂が、
下記一般式（１）で表されるフルオレン骨格からなるビ
スフェノール誘導体Ａの繰り返し単位と、下記一般式
（２）で表されるビスフェノール誘導体Ｂの繰り返し単
位とからなることを特徴とする（１）〜（３）のいずれ
か１項に記載の偏光板。

【０００８】一般式（１）

【化８】

【０００９】一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁸はそれぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜６の
炭化水素基から選ばれるいずれかを表すが、但し、Ｒ¹
〜Ｒ⁸がすべて水素原子になることはない。

【００１０】一般式（２）

【化９】

【００１１】一般式（２）において、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸はそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜６
の炭化水素基から選ばれるいずれかを表し、Ｘは炭素数
１〜１５の炭化水素基を表す。

【００１２】（５）前記ビスフェノール誘導体Ａが、
９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３メチルフェニル）フ
ルオレンであることを特徴とする（１）〜（４）のいず
れかに記載の偏光板。（６）前記ビスフェノール誘導体Ｂが、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである（１）〜５
のいずれかに記載の偏光板。（７）前記ビスフェノール誘導体Ａが、下記一般式
（３）で表される二価フェノールと、フェノール性水酸
基を有する３官能以上の多官能性有機化合物と、炭酸エ
ステル形成化合物とを反応させて得られる分岐ポリカー
ボネートであることを特徴とする（１）〜（３）のいず
れかに記載の偏光板。

【００１３】一般式（３）

【化１０】

【００１４】一般式（３）において、Ｒ³¹およびＲ
³²は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基または炭素数
６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表し、ａ
およびｂは各々独立に０〜４のいずれかの整数を表し、
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＲ³³Ｒ³⁴−（ここで、Ｒ³³およびＲ³⁴
は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５
〜８のシクロアルキル基または炭素数６〜１２の置換若
しくは無置換のアリール基を示す）、炭素数５〜１１の
置換若しくは無置換のシクロアルキリデン基または炭素
数２〜１０のα，ω−アルキレン基またはフルオレン基
を表し、ただし、上記においてａおよびｂの双方が０の
場合には、Ｘが−Ｃ（ＣＨ₃）₂−になることはないもの
とする。

【００１５】（８）前記ビスフェノール誘導体Ａが、
下記一般式（４）で表される構造単位および下記一般式
（５）で表される構造単位の少なくとも一種を構造中に
含むことを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載
の偏光板。

【００１６】一般式（４）

【化１１】

【００１７】一般式（４）において、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は、各
々独立して、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、
炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキ
シ基または炭素数７〜１７のアラルキル基を表す。な
お、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴が炭素原子を有する場合は、該炭素原子
に置換基を有していてもよい。

【００１８】一般式（５）

【化１２】

【００１９】式中Ｗは、下記の一般式群Ｉから選ばれる
いずれかを表す。）

【００２０】一般式群Ｉ

【化１３】

【００２１】一般式群Ｉの各一般式において、Ｒ⁵⁵〜Ｒ
⁵⁸は、各々独立して、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリ
ール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５の
アルコキシ基または炭素数７〜１７のアラルキル基を表
す。なお、Ｒ⁵⁵〜Ｒ⁵⁸が炭素原子を有する場合は、該炭
素原子は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５の
アルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、
塩素、臭素およびヨウ素から選ばれるハロゲン原子、ジ
メチルポリシロキシ基およびアルキルアリールポリシロ
キシ基から選ばれる少なくとも１種を有していてもよ
い。Ｙは下記二価基群IIから選ばれるいずれかを表す。

【００２２】二価基群II

【化１４】

【００２３】二価基群IIにおいて、Ｒ⁶¹およびＲ⁶²は各
々水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５
のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基もしくは
炭素数６〜１２のアリール基を表し、またはＲ⁶¹および
Ｒ⁶²が結合して形成された炭素数５〜２０の炭素環もし
くは複素環を表し、ｎは４〜２０のいずれかの整数を表
す。

【００２４】（９）前記偏光膜が、ポリビニルアルコ
ール系の延伸フィルムに、ヨウ素または二色性色素を吸
着配向させてなることを特徴とする（１）〜（８）のい
ずれかに記載の偏光板。（１０）前記位相差フィルムが、前記偏光膜の保護膜
として機能していることを特徴とする（１）〜（９）の
いずれかに記載の偏光板。（１１）前記偏光膜に対して、前記位相差フィルムと
逆側に偏光膜保護膜を備え、前記偏光保護膜は、面内レ
ターデーションが３０ｎｍ以下のトリアセチルセルロー
スフィルムまたはポリカーボネート系フィルムであるこ
とを特徴とする（１）〜（１０）のいずれかに記載の偏
光板。（１２）前記偏光膜保護膜が少なくともフルオレン骨
格、α，ω−アルキレン骨格または架橋環式炭化水素骨
格からなるビスフェノール誘導体Ａと、フルオレン骨
格、α，ω−アルキレン骨格および架橋環式炭化水素骨
格のいずれも持たないビスフェノール誘導体Ｂとを共重
合させたポリカーボネート系樹脂からなることを特徴と
する（１１）に記載の偏光板。（１３）前記位相差フィルムの１００℃条件下におけ
る長さ方向の熱寸法変化率が、０．００１％〜０．０４
％であることを特徴とする（１）〜（１２）のいずれか
に記載の偏光板。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の偏光板について詳
細に説明する。本発明の偏光板は、特定の位相差フィル
ムと偏光膜とを、前記位相差フィルムの面内の遅相軸
と、前記偏光膜の透過軸とを交差させて積層した構成で
ある。ここで、本発明において「交差している」とは、
面内の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度が垂直でも平行
でもないことをいう。好ましくは前記位相差フィルムの
面内の遅相軸と、前記偏光膜の透過軸とを３０°〜７０
°で交差させて、より好ましくは実質的に４５°で交差
させて積層する。実質的に４５°で積層すると円偏光板
が得られる。実質的に４５°とは、４０〜５０°である
ことを意味する。前記位相差フィルムの面内の遅相軸と
偏光膜の偏光軸との角度は、４１〜４９°であることが
好ましく、４２〜４８°であることがより好ましく、４
３〜４７°であることがさらに好ましく、４４〜４６゜
であることが最も好ましい。

【００２６】以下、本発明の偏光板を構成している各部
材について説明する。まず、本発明の偏光板に用いられ
る位相差フィルムについて説明する。［位相差フィルム］本発明の偏光板は、ポリカーボネー
ト系樹脂からなる位相差フィルムを有する。前記ポリカ
ーボネート系樹脂は、少なくともフルオレン骨格、α，
ω−アルキレン骨格または架橋環式炭化水素骨格からな
るビスフェノール誘導体Ａと、フルオレン骨格、α，ω
−アルキレン骨格および架橋環式炭化水素骨格のいずれ
も持たないビスフェノール誘導体Ｂとを共重合させたポ
リカーボネート系樹脂である。フルオレン骨格、α，ω
−アルキレン骨格または架橋環式炭化水素骨格を有する
ビスフェノール誘導体を用いることで、ポリマーフィル
ムのガラス転移点を高くすることができ耐熱性に優れた
フィルムを作製することができる。ここで、「フルオレ
ン骨格、α，ω−アルキレン骨格または架橋環式炭化水
素骨格からなるビスフェノール誘導体」とは、２つのフ
ェノールをいずれかの骨格で連結した構造を有する化合
物をいう。

【００２７】前記ポリカーボネート系樹脂の好ましい態
様として、下記一般式（１）で表されるフルオレン骨格
からなるビスフェノール誘導体の繰り返し単位と、下記
一般式（２）で表される非フルオレン骨格からなるビス
フェノール誘導体の繰り返し単位とを含む共重合ポリカ
ーボネート系樹脂が挙げられる。この態様において、下
記一般式（１）で表される繰り返し単位は、下記一般式
（１）および（２）で表される各々の繰り返し単位の合
計に対して、５〜７０モル％であるのが好ましく、１０
〜６０モル％であるのがより好ましく、２０〜５０モル
％であるのがさらに好ましい。但し、モル％が減少しす
ぎると耐熱性が不十分となる場合があるため、２０〜５
０モル％の中でもより高いほうが好ましい。

【００２８】一般式（１）

【化１５】

【００２９】一般式（２）

【化１６】

【００３０】前記一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁸はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜
６の炭化水素基から選ばれるいずれかを表すが、但し、
Ｒ¹〜Ｒ⁸がすべて水素原子になることはない。ハロゲン
原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が例示
できる。炭素数１〜６の炭化水素基としてはメチル基、
エチル基が例示できる。前記一般式（１）で表される繰
り返し単位となるモノマーの具体例としては、９，９−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ
−３−クロロフェニル）フルオレン等が例示され、中で
も、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）フルオレンが好ましい。

【００３１】前記一般式（２）において、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子および炭素数１
〜６の炭化水素基から選ばれるいずれかを表し、Ｘは炭
素数１〜１５の炭化水素基を表す。前記一般式（２）で
表される繰り返し単位となるモノマーの具体例として
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
クロロフェニル）プロパン等が例示され、中でも、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフ
ェノールＡ）が好ましい。

【００３２】前記一般式（１）で表される繰り返し単位
を２種類以上組み合わせてもよいし、および／または前
記一般式（２）で表される繰り返し単位を２種類以上組
み合わせてもよい。また、本発明には、２種類上のポリ
カーボネート系樹脂を混合して用いてもよい。

【００３３】また、前記ポリカーボネート系樹脂の他の
好ましい態様として、前記ビスフェノール誘導体Ａが、
下記一般式（３）で表される二価フェノールと、フェノ
ール性水酸基を有する３官能以上の多官能性有機化合物
と、炭酸エステル形成化合物とを反応させて得られる分
岐ポリカーボネートであるポリカーボネート系樹脂が挙
げられる。分岐構造を導入することにより、フィルムの
ガラス転移点を上昇させることができる。

【００３４】一般式（３）

【化１７】

【００３５】前記一般式（３）において、Ｒ³¹およびＲ
³²は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基または炭素数
６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表す。炭
素数１〜６のアルキル基としては、メチル基およびエチ
ル基が例示できる。炭素数５〜８のシクロアルキル基と
しては、シクロへキサン等が例示できる。炭素数６〜１
２の置換若しくは無置換のアリール基としては、フェニ
ル基、ベンジル基等が例示でき、置換基としては、炭素
数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、
炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリー
ル基が挙げられる。

【００３６】前記一般式（３）において、ａおよびｂは
０〜４のいずれかの整数を表す前記一般式（３）におい
て、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ³³Ｒ³⁴−、炭素数５〜１１の置
換若しくは無置換のシクロアルキリデン基または炭素数
２〜１０のα，ω−アルキレン基またはフルオレン基を
表し、Ｒ³³およびＲ³⁴は、各々独立に、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基または炭
素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表
す。前記シクロアルキリデン基の置換基の置換基として
は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５のアルケ
ニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数６〜１２
のアリール基が挙げられる。Ｒ³³およびＲ³⁴の例示とし
ては、Ｒ³¹およびＲ³²の各々と同様である。但し、ａお
よびｂの双方が０の場合には、Ｘが−Ｃ（ＣＨ₃）₂−に
なることはないものとする。

【００３７】前記ポリカーボネート系樹脂の他の好まし
い態様として、前記ビスフェノール誘導体Ａが、下記一
般式（４）で表される構造単位および下記一般式（５）
で表される構造単位の少なくとも一種を構造中に含む化
合物であるポリカーボネート系樹脂が挙げられる。

【００３８】一般式（４）

【化１８】

【００３９】前記一般式（４）において、Ｒ⁴¹〜Ｒ
⁴⁴は、各々独立して、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリ
ール基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６の
アルコキシ基または炭素数７〜１７のアラルキル基を表
す。炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリ
ール基の具体例としては、前記一般式（３）中のＲ³¹お
よびＲ³²各々表すアルキル基およびアリール基と同様で
ある。炭素数２〜６のアルケニル基としては、エテニル
基、プロペニル基、ｎ−ブテニル基、ｎ−ペンテニル基
等が例示できる。炭素数１〜６のアルコキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基等が例示できる。炭素数７
〜１７のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチ
ル基等が例示できる。なお、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴が炭素原子を有
する場合は、該炭素原子は置換基を有していてもよく、
該置換基としては、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数
２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、
炭素数６〜１２のアリール基が挙げられる。

【００４０】一般式（５）

【化１９】

【００４１】前記一般式（５）において、Ｗは、下記の
一般式群Ｉから選ばれるいずれかを表す。

【００４２】一般式群Ｉ

【化２０】

【００４３】一般式群Ｉの各一般式において、Ｒ⁵⁵〜Ｒ
⁵⁸は、各々独立して、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリ
ール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５の
アルコキシ基または炭素数７〜１７のアラルキル基を表
す。各基の具体例としては、前記一般式（４）中の、Ｒ
⁴¹〜Ｒ⁴⁴の各々の具体例と同様である。

【００４４】なお、Ｒ⁵⁵〜Ｒ⁵⁸が炭素原子を有する場合
は、該炭素原子は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数
２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、
フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選ばれるハロゲン
原子、ジメチルポリシロキシ基およびアルキルアリール
ポリシロキシ基から選ばれる少なくとも１種を有してい
てもよい。

【００４５】前記一般式群Ｉの各一般式において、Ｙは
下記二価基群IIから選ばれるいずれかを表す。

【００４６】二価基群II

【化２１】

【００４７】前記二価基群IIにおいて、Ｒ⁶¹およびＲ⁶²
は各々水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２
〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基もし
くは炭素数６〜１２のアリール基を表し、またはＲ⁶¹お
よびＲ⁶²が結合して形成された炭素数５〜２０の炭素環
もしくは複素環を表し、ｎは４〜２０のいずれかの整数
を表す。好ましくは５〜１０のいずれかの整数を表す。

【００４８】また、本発明では、上記のポリカーボネー
ト系樹脂の２種類以上を混合して用いてもよい。

【００４９】本発明に用いるポリカーボネート系樹脂の
重合度は、ウベローデ型粘度計を用い、塩化メチレン溶
媒、２０℃で測定し、外挿して求めた極限粘度ηが０．
１５〜２．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。ηが０．
１５ｄｌ／ｇより低い場合は、十分な強度を有するフィ
ルムもしくはシート状成型物を得ることができないこと
がある。また、２．０ｄｌ／ｇより大きい場合は、成型
が困難になる場合がある。極限粘度は、より好ましくは
０．３〜１．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．
３５〜１．０ｄｌ／ｇである。

【００５０】また、共重合ポリカーボネート樹脂を２種
類以上混合して用いる場合には、上記極限粘度の範囲を
超える共重合ポリカーボネート樹脂を、かかる範囲内の
共重合ポリカーボネート樹脂と混合することで、好まし
い極限粘度範囲の共重合ポリカーボネート樹脂とするこ
とも可能である。

【００５１】以下に、本発明に使用可能な共重合ポリカ
ーボネート樹脂の具体例を示すが、本発明は以下の具体
例によって限定されるものではない。Ｆ−１：９，９−ジ（３−メチル−４−フェノール）フ
ルオレン／２，２−ビス（４―ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（質量比４０：６０）Ｆ−２：９，９−ジ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−フェ
ノール）フルオレン／２，２−ビス（４―ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（質量比３０：７０）Ｆ−３：下記に示すビスフェノール誘導体Ａ−１／下記
に示す混合物−１（質量比５０：５０）Ｆ−４：下記に示すビスフェノール誘導体Ａ−１／下記
に示す混合物−２（質量比６０：４０）Ｆ−５：９，９−ジ（３−メチル−４−フェノール）フ
ルオレン／下記に示す混合物−１（質量比５０：５
０）

【００５２】

【化２２】

【００５３】上記ポリカーボネート樹脂の重合方法は特
に限定するものではないが、通常の界面重合法、溶融重
合法等を挙げることができる。

【００５４】本発明に用いられる位相差フィルムの光弾
性係数は、８０×１０^-8ｃｍ²／Ｎ（８０×１０^-13ｃｍ
²／ｄｙｎ）以下である。８０×１０^-8ｃｍ²／Ｎ（８０
×１０^-13ｃｍ²／ｄｙｎ）を超えると応力等で複屈折性
が発現し、位相差フィルムとしての品位が劣化してしま
う。

【００５５】本発明に用いられる位相差フィルムのガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は１５０℃以上が望ましい。１５０
℃未満の場合、位相差フィルムの加工等において、制限
が生じる可能性がある。液晶表示用パネルの部材として
の応用も考慮し、ガラス転移温度は１８０℃以上である
ことが好ましい。なお、本特許に記載されているガラス
転移温度は樹脂自体のガラス転移温度ではなく、フィル
ムのガラス転移温度である。

【００５６】本発明に用いられる位相差フィルムは、１
００℃の条件下における長さ方向の熱寸法変化率が０．
００１％〜０．０４％であるのが好ましい。１００℃の
条件下における幅方向の熱寸法変化率が０〜０．０４％
であるのがより好ましい。温度１００℃における熱寸法
変化率が前記範囲であると、高温下で使用しても位相差
フィルムの面内レターデーション等の光学的変化を、実
用上問題のない範囲まで軽減することができる。例え
ば、液晶表示装置に適用した場合に、高温下での使用に
よる表示品位の低下を抑制することができる。なお、本
明細書において「熱寸法変化率」は、温度２５℃・相対
湿度６０％において測定した長さＬ₁と、絶対湿度をそ
のままに維持し、温度を１００℃まで上昇させて所定の
時間経過した後、測定した長さＬ₂とから、以下の式に
よって算出される値をいう。熱寸法変化率（％）＝｛１００×（Ｌ₁−Ｌ₂）／Ｌ₁｝
の絶対値

【００５７】本発明の位相差フィルムは、波長４５０ｎ
ｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ４５０）が１０
０〜１２５ｎｍであり、波長５９０ｎｍで測定したレタ
ーデーション値（Ｒｅ５９０）が１２０〜１６０ｎｍで
あり、且つ｛（Ｒｅ５９０）−（Ｒｅ４５０）｝≧２ｎ
ｍの関係を満足する。｛（Ｒｅ５９０）−（Ｒｅ４５
０）｝≧５ｎｍであることがさらに好ましく、｛（Ｒｅ
５９０）−（Ｒｅ４５０）｝≧１０ｎｍであることが最
も好ましい。さらに好ましい態様としては、波長４５０
ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ４５０）が１
０８〜１２０ｎｍであり、波長５５０ｎｍで測定したレ
ターデーション値（Ｒｅ５５０）が１２５〜１４２ｎｍ
であり、波長５９０ｎｍで測定したレターデーション値
（Ｒｅ５９０）が１３０〜１５２ｎｍであり、且つ
｛（Ｒｅ５９０）−（Ｒｅ５５０）｝≧２ｎｍの関係を
満足することが好ましい。｛（Ｒｅ５９０）−（Ｒｅ５
５０）｝≧５ｎｍであることがさらに好ましく、｛（Ｒ
ｅ５９０）−（Ｒｅ５５０）｝≧１０ｎｍであることが
最も好ましい。また、｛（Ｒｅ５５０）−（Ｒｅ４５
０）｝≧１０ｎｍであることも好ましい。

【００５８】なお、面内レターデーション値（Ｒｅ）
は、下記式に従って算出する。Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ式中、ｎｘは、位相差板の面内の遅相軸方向の屈折率
（面内の最大屈折率）であり、ｎｙは位相差板の面内の
遅相軸に垂直な方向の屈折率であり、ｄは位相差板の厚
さ（ｎｍ）である。

【００５９】さらに、前記位相差フィルムは１枚で下記
式を満足するのが好ましい。１≦｛（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）｝≦２式中、ｎｘは、位相差板の面内の遅相軸方向の屈折率で
あり、ｎｙは位相差板の面内の遅相軸に垂直な方向の屈
折率であり、ｎｚは厚み方向の屈折率である。

【００６０】本発明に用いられる位相差フィルムの厚さ
は、５〜２００μｍであることが好ましく、２０〜１５
０μｍであることがより好ましく、４０〜１２０μｍで
あることがさらに好ましく、７０〜１００μｍであるこ
とが最も好ましい。ただし、フィルムの厚みが薄いと皺
や変形が起こりやすく、厚いと楕円偏光板としての厚み
が厚くなってしまうため、実際の製造条件等を考慮し、
問題のない最も薄い膜厚に設定することが好ましい。

【００６１】また、本発明に用いられる位相差差フィル
ムの厚みムラは±５％以下であることが好ましい。一般
的に、厚みムラの少ない基材は面内レターデーションの
バラツキも小さくなるため、位相差フィルムの均一性か
らも厚みムラは小さいほうがより好ましい。

【００６２】次に、前記位相差フィルムの製造例につい
て説明する。［位相差フィルムの製造方法］本発明に用いられる位相
差フィルムは、ソルベントキャスト法を利用した方法に
より製造することができる。前記位相差フィルムの製造
方法の一例として、ポリカーボネート系樹脂の溶液を流
延製膜して膜を作製する製膜工程と、作製した膜を少な
くとも一方向に延伸して延伸フィルムを得る延伸工程と
を含む製造方法が挙げられる。さらに好ましい例とし
て、前記延伸工程の後、得られた延伸フィルムを低張力
条件下で熱処理する熱処理工程を含む製造方法が挙げら
れる。以下、詳細に説明するが、本発明に用いられる位
相差フィルムは、下記製造方法によって作製された位相
差フィルムに限定されるものではない。

【００６３】前記製膜工程では、前記ポリカーボネート
系樹脂の溶液を用いる。前記溶液は、一般的な方法（こ
こで、一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温または
高温）で処理することを意味する）により調製すること
ができ、例えば、通常のソルベントキャスト法における
ドープの調製方法および装置を用いて実施することがで
きる。なお、前記溶液の溶媒としては、ハロゲン化炭化
水素（特にメチレンクロリド）、１，３−ジオキソラ
ン、トルエン、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の有機溶媒を
用いることが好ましい。また、二種以上の有機溶媒を含
む混合溶媒を用いてもよい。

【００６４】前記溶液中の前記ポリカーボネート系樹脂
の濃度は、１０〜４０質量％であるのが好ましく、１０
〜３０質量％であることがより好ましい。有機溶媒（主
溶媒）中には、後述する任意の添加剤を添加しておいて
もよい。前記溶液は、常温（０〜４０℃）で前記ポリカ
ーボネート系樹脂と有機溶媒とを攪拌することにより調
製することができる。高濃度の溶液は、加圧および加熱
条件下で攪拌してもよい。具体的には、前記ポリカーボ
ネート系樹脂と有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、
加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰
しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温度
は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０〜２００
℃であり、さらに好ましくは８０〜１１０℃である。

【００６５】各成分は予め粗混合してから、攪拌機構を
備えた容器に投入することができる。窒素ガス等の不活
性気体を注入して容器を加圧することもできる。また、
加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。ある
いは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加してもよ
い。加熱する場合、容器の外部より加熱することが好ま
しい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いるこ
とができる。また、容器の外部にプレートヒーターを設
け、配管して液体を循環させることにより容器全体を加
熱することもできる。容器内部に攪拌翼を設けて、これ
を用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の壁
付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端に
は、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けるこ
とが好ましい。容器には、圧力計、温度計等の計器類を
設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。
調製したポリマー溶液は冷却後容器から取り出すか、あ
るいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。

【００６６】また、前記ポリカーボネート系樹脂の溶液
は、冷却溶解法により調製することもできる。冷却溶解
法を利用することによって、一般的な方法では溶解させ
ることが困難な有機溶媒中にも前記ポリカーボネート系
樹脂を溶解させることができる。また、冷却溶解法によ
れば、より迅速に均一な溶液が得られるという効果もあ
る。冷却溶解法では、まず、室温で、有機溶媒中に前記
ポリカーボネート系樹脂を撹拌しながら徐々に添加す
る。溶液中のポリカーボネート系樹脂の好ましい濃度
は、上記と同様であり、１０〜４０質量％含まれるよう
に調製することが好ましく、１０〜３０質量％含まれる
ように調製することがより好ましい。さらに、混合物中
には後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。

【００６７】次に、混合物を−１００〜−１０℃（好ま
しくは−８０〜−１０℃、さらに好ましくは−５０〜−
２０℃、最も好ましくは−５０〜−３０℃）に冷却す
る。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール浴（−
７５℃）や、冷却したジエチレングリコール溶液（−３
０〜−２０℃）中で実施できる。このように冷却する
と、ポリマーと有機溶媒の混合物は固化する。冷却速度
は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上
であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であるこ
とが最も好ましい。冷却速度は、速いほど好ましいが、
１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／
秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的
な上限である。なお、冷却速度は、冷却を開始する時の
温度と最終的な冷却温度との差を冷却を開始してから最
終的な冷却温度に達するまでの時間で割った値である。

【００６８】さらに、これを０〜２００℃（好ましくは
０〜１５０℃、さらに好ましくは０〜１２０℃、最も好
ましくは０〜５０℃）に加温すると、有機溶媒中にポリ
マーが溶解する。昇温は、室温中に放置するだけでもよ
し、温浴中で加温してもよい。加温速度は、４℃／分以
上であることが好ましく、８℃／分以上であることがさ
らに好ましく、１２℃／分以上であることが最も好まし
い。加温速度は、速いほど好ましいが、１００００℃／
秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技術的な上
限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限である。
なお、加温速度は、加温を開始する時の温度と最終的な
加温温度との差を加温を開始してから最終的な加温温度
に達するまでの時間で割った値である。以上のようにし
て、均一な溶液が得られる。なお、溶解が不充分である
場合は冷却、加温の操作を繰り返してもよい。溶解が充
分であるかどうかは、目視により溶液の外観を観察する
だけで判断することができる。

【００６９】冷却溶解法においては、冷却時の結露によ
る水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ま
しい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、
加温時の減圧すると、溶解時間を短縮することができ
る。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を
用いることが望ましい。

【００７０】前記ポリカーボネート系樹脂の溶液には、
機械的物性の改良を目的として、または膜の乾燥速度の
向上を目的として、可塑剤を添加することができる。可
塑剤としては、特に限定はなく、また添加が必須ではな
いが、例えばリン酸エステルまたはカルボン酸エステル
が用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニル
フォスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェ
ート（ＴＣＰ）が含まれる。カルボン酸エステルとして
は、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的
である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレー
ト（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチ
ルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチル
ヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸
エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル
（ＯＡＣＴＥ）およびＯ−アセチルクエン酸トリブチル
（ＯＡＣＴＢ）が含まれる。その他のカルボン酸エステ
ルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルア
セチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エ
ステルが含まれる。フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭ
Ｐ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好
ましく用いられる。ＤＥＰおよびＤＰＰが特に好まし
い。可塑剤は特に添加する必要がないが、添加する場合
その量は、溶液中のポリカーボネート系樹脂の質量に対
して０．１〜２５質量％であることが好ましく、１〜２
０質量％であることがさらに好ましく、３〜１５質量％
であることが最も好ましい。

【００７１】その他、ポリカーボネート系樹脂の溶液中
には、劣化防止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、
ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）
を添加してもよい。劣化防止剤については、特開平３−
１９９２０１号、同５−１９０７０７３号、同５−１９
４７８９号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８５
４号の各公報に記載がある。前記溶液における劣化防止
剤の含有量は、０．０１〜１重量％であることが好まし
く、０．０１〜０．２重量％であることがさらに好まし
い。添加量が０．０１重量％未満であると、劣化防止剤
の効果がほとんど認められない。添加量が１重量％を越
えると、フィルム表面への劣化防止剤のブリードアウト
（滲み出し）が認められる場合がある。特に好ましい劣
化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン
（ＢＨＴ）、トリベンジルアミン（ＴＢＡ）を挙げるこ
とができる。

【００７２】前記製膜工程における流延製膜は、常法に
従って行うことができる。例えば、前記溶液を、ベルト
またはドラム上に流延する。ドラムおよびベルトの表面
温度は１０℃以下であるのが好ましい。また、ドラムま
たはバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好
ましい。前記溶液を流延後、膜を乾燥させる。膜の乾燥
は、送風により行うことができる。乾燥後、ベルトまた
はドラムから膜を剥ぎ取る。剥ぎ取った後、膜をさらに
乾燥して溶媒を蒸発させてもよい。乾燥は、例えば、１
００〜１６０℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して
残留溶剤を蒸発させることもできる。ドラムまたはバン
ドの表面温度において、溶液がゲル化していると、流延
から剥ぎ取りまでの時間を短縮することができるので好
ましい。この方法については、特公平５−１７８４４号
公報に記載があり、本発明にも適用することができる。
製膜工程において得られるフィルムの厚さは、４０〜１
２０μｍであることが好ましく、７０〜１００μｍであ
ることがさらに好ましい。

【００７３】流延製膜およびそれに引き続いて実施する
乾燥については、米国特許２３３６３１０号、同２３６
７６０３号、同２４９２０７８号、同２４９２９７７
号、同２４９２９７８号、同２６０７７０４号、同２７
３９０６９号、同２７３９０７０号、英国特許６４０７
３１号、同７３６８９２号の各明細書、特公昭４５−４
５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８
３４号、同６０−２０３４３０号、同６２−１１５０３
５号の各公報に記載があり、本発明にも適用することが
できる。

【００７４】次に、延伸工程を実施する。前記延伸工程
では、作製された膜を少なくとも一方向に延伸する。延
伸により、フィルムの屈折率（面内の遅相軸方向の屈折
率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎｙおよび
厚み方向の屈折率ｎｚ）を調整し、波長５５０ｎｍで測
定した面内レターデーション値を４０〜３５０ｎｍにす
る。さらに、面内レターデーションがλ／４となるよう
に延伸することによって、用途に供することができる。
延伸処理は、同時処理であっても、逐次処理であっても
よい。延伸処理は２以上繰り返し行ってもよく、また、
製膜工程時の加熱処理と同時に行ってもよい。

【００７５】固有複屈折率が正であると、ポリマー鎖が
配向した方向に屈折率が高くなる。このような固有複屈
折率が正のポリマーを延伸すると、通常、屈折率は、ｎ
ｘ＞ｎｙ≧ｎｚとなる。これは、面内の方向に配向した
ポリマー鎖が、延伸によってｘ成分が多くなり、ｚ成分
が最も小さくなるためである。これにより、１≦｛（ｎ
ｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）｝の関係を満足することが
できる。さらに、｛（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）｝
≦２の関係を満足するためには、一軸延伸の延伸倍率を
制御するか、あるいはアンバランスな二軸延伸を実施し
て屈折率を調整すればよい。具体的には、最大の延伸倍
率ＳＡと、その延伸方向に垂直な方向の延伸倍率ＳＢと
が、１＜（ＳＡ／ＳＢ）≦３の関係を満足するように、
一軸延伸またはアンバランス二軸延伸を実施すればよ
い。延伸倍率は、延伸する前の長さを１とする場合の相
対的な値である。ＳＢは、１未満の値となる（言い換え
ると収縮する）場合もある。上記式の関係を満足すれ
ば、ＳＢは１未満の値であってもよい。

【００７６】前記延伸工程の前および／または後、得ら
れたフィルムを加熱して、さらに溶媒を除去する乾燥工
程を実施するのが好ましい。乾燥温度は、７０℃〜２２
０℃が好ましく、８０℃〜２００℃がより好ましく、９
０℃〜１９０℃がさらに好ましい。上記乾燥温度の調節
はニクロムヒーター等を組み込んだパネル状のヒーター
を用いてもよく、ハロゲンランプ、ＩＲヒーター等の熱
源を用いてもよく、熱風を送り込むことで行ってもよ
い。乾燥ゾーン中には温度センサーを設置しておき、各
所の温度をモニターし、これらの熱源の出力を調整し温
度制御する。このためこれらの熱源はいくつかに分割さ
れ、個別に制御できる構造にしておくことが、温度の不
均一を抑制する上で好ましい。これらの乾燥処理を行う
ケーシングはガラスウール等の断熱材で囲うことが温度
ムラをなくす上で好ましい。乾燥時間は１分〜３０分が
好ましく、２分〜２０分がより好ましく、３分〜１５分
がさらに好ましい。下記の熱処理工程に移行する前に、
延伸フィルム中に残存する溶媒の含有量は、０．３質量
％以下まで低減しておくのが好ましく、０．１質量％以
下まで低減しておくのがより好ましい。

【００７７】さらに、作製した延伸フィルム低張力条件
下で熱処理する熱処理工程を実施するのが好ましい。な
お、本明細書において、張力とは、延伸フィルム（支持
体）に与えた長手方向の力を、延伸フィルム（支持体）
の断面積（幅×厚み）で割った値をいう。張力の調整
は、巻取りモーターおよび／または送り出しモーターの
トルクを調整することで容易に行うことができる。ま
た、ダンサーロールを設置し、これに加える荷重を調整
することでも容易に達成できる。さらに、低い張力を制
御するには、予め支持体の熱収縮量を測定しておき、こ
の量に見合う分だけ、巻取り量を少なくする方法も好ま
しい。上記方法で熱収縮応力により発生する張力も制御
し、より弱い張力での処理が可能になる。また、幅方向
はクリップ等で規制せず、支持体を自由に収縮させるよ
うにするのが好ましい。このような低張力で支持体を搬
送するためには、なるべくロール搬送以外に、空気浮上
搬送を用いるのが好ましい。これは低下したロールホー
ルド力に伴い発生する傷の発生を防止するためである。

【００７８】前記熱処理工程の実施形態としては、後述
する（１）搬送熱処理および（２）ロール状での熱処理
の２つの形態が挙げられる。（１）および（２）の熱処
理を組み合わせて実施することもできる。（１）搬送熱
処理では、延伸フィルムは搬送方向に低張力を受け、ま
た（２）ロール状での熱処理においても、フィルムはロ
ール状態において低張力を受ける。（１）搬送熱処理お
よび（２）ロール状での熱処理の双方において、延伸フ
ィルムを低張力で熱処理することによって、熱寸法変化
率を低減することができるが、（２）ロール状での熱処
理を実施すると、熱寸法変化率がより小さくなるという
顕著に優れた効果がある。即ち、いかなるメカニズムに
よるのかについての詳細は不明であるが、延伸フィルム
をロール状態にして低張力を与えつつ、所定の温度範囲
で熱処理によると、優れた相乗効果が奏される。また、
（１）搬送熱処理を連続して実施するには、長大な乾燥
熱処理ゾーンが必要となり、設備費が増大するが、
（２）ロール状態での熱処理は、熱処理に要する設備費
を軽減できる点でも好ましい。

【００７９】（１）搬送熱処理延伸フィルム（支持体）（場合によっては、表面処理後
あるいは下塗り等の処理を行った後）を、０．０４ｋｇ
／ｃｍ²〜６ｋｇ／ｃｍ²の張力で搬送しながら熱処理す
る。張力は０．０４ｋｇ／ｃｍ²〜６ｋｇ／ｃｍ²である
のが好ましく、０．２ｋｇ／ｃｍ²〜５．５ｋｇ／ｃｍ²
であるのがより好ましく、１ｋｇ／ｃｍ ²〜５ｋｇ／ｃ
ｍ²であるのがさらに好ましい。張力が前記範囲を超え
ると寸法変化が大きくなり、前記範囲を下回ると支持体
搬送中に搬送ロールにホールドさせることができず擦り
傷が発生し易くなる。なお、延伸フィルムを、一旦、延
伸フィルムの（Ｔｇ−５０）℃より低い温度まで冷却し
てから、搬送熱処理を実施するのが好ましい。

【００８０】熱処理時の温度は、ポリカーボネートフィ
ルムのＴｇの−５０℃〜＋８０℃が好ましく、フィルム
のＴｇの−４０℃〜＋７０℃がより好ましく、フィルム
のＴｇの−３０℃〜＋５０℃であるのがさらに好まし
い。熱処理時間は１分〜６０分が好ましく、２分〜４０
分がより好ましく、３分〜３０分がさらに好ましい。こ
の熱処理に引き続き、さらに後熱処理を行ってもよい。
後熱処理は、上記熱処理に引き続いて１５℃〜７０℃で
行うのが好ましく、２０℃〜６０℃がより好ましく、２
５℃〜５０℃がさらに好ましい。処理時間は１秒〜５分
が好ましく、５秒〜３分がより好ましく、１０秒〜１分
がさらに好ましい。後熱処理は、前記搬送熱処理に引き
続き、搬送しながら行うのが好ましい。後熱処理工程
は、張力０．０４ｋｇ／ｃｍ²〜６ｋｇ／ｃｍ²で行うの
が好ましく、０．２ｋｇ／ｃｍ²〜５．５ｋｇ／ｃｍ²で
行うのがより好ましく、１ｋｇ／ｃｍ²〜５ｋｇ／ｃｍ²
で行うのがさらに好ましい。

【００８１】（２）ロ−ル状での熱処理延伸フィルム（支持体）（場合によっては表面処理後あ
るいは下塗り等の処理を行った後）を、張力０．０４ｋ
ｇ／ｃｍ²〜２０ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは０．１ｋｇ／
ｃｍ²〜１８ｋｇ／ｃｍ²、より好ましくは０．５ｋｇ／
ｃｍ²〜１５ｋｇ／ｃｍ²でロ−ルに巻き取った後に、ロ
ール状態のまま熱処理を行う。なお、延伸フィルムを、
一旦、延伸フィルムの（Ｔｇ−５０）℃より低い温度ま
で冷却してから、ロール状での熱処理を実施するのが好
ましい。

【００８２】熱処理時の温度は、ポリカーボネートフィ
ルムのＴｇの−５０℃〜＋８０℃が好ましく、フィルム
のＴｇの−４０℃〜＋７０℃がより好ましく、フィルム
のＴｇの−３０℃〜＋５０℃がさらに好ましい。熱処理
時間は１分〜６０分が好ましく、２分〜４０分がより好
ましく、３分〜３０分がさらに好ましい。

【００８３】前記熱処理工程により、ポリカーボネート
系延伸フィルムにおける残存溶媒濃度を、０．３質量％
以下（より好ましくは０．１質量％以下、さらに好まし
くは０．０５質量％以下）まで低減することができる。

【００８４】前記位相差フィルムは、そのまま、偏光板
の部材として用いることもできるが、所望により表面処
理をして、偏光膜との接着性を改善してもよい。前記表
面処理としては、例えば、グロー放電処理、紫外線照射
処理、コロナ処理、火炎処理、酸またはアルカリ処理が
挙げられる。ここでいうグロー放電処理とは、１０^-3〜
２０Ｔｏｒｒの低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよ
く、さらにまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。
プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラ
ズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオ
ン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラ
フルオロメタンの様なフロン類およびそれらの混合物な
どが挙げられる。これらについては、詳細が発明協会公
開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３
月１５日発行、発明協会）にて３０頁〜３２頁に詳細に
記載されている。なお、近年注目されている大気圧での
プラズマ処理は、例えば１０〜１０００Ｋｅｖ下で２０
〜５００ｋｇｙの照射エネルギーが用いられ、より好ま
しくは３０〜５００Ｋｅｖ下で２０〜３００ｋｇｙの照
射エネルギーが用いられる。

【００８５】アルカリ処理は、アルカリ鹸化液を塗布す
ることで行う。塗布方法としては、ディップコーティン
グ法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコ
ーティング法、バーコーティング法およびＥ型塗布法を
挙げることができる。アルカリ鹸化液の溶媒は、塗布す
るために濡れ性がよく、また鹸化液溶媒によって表面に
凹凸を形成させずに、面状を良好なまま維持できる溶媒
を選択することが好ましい。具体的には、アルコール系
溶媒が好ましく、イソプロピルアルコールが特に好まし
い。また、界面活性剤の水溶液を溶媒として使用するこ
ともできる。アルカリ鹸化液のアルカリは、上記溶媒に
可溶なアルカリであれば特に制限はなく、ＫＯＨ、Ｎａ
ＯＨが好ましい。アルカリ鹸化液のｐＨは１０以上が好
ましく、１２以上がさらに好ましい。アルカリ鹸化時の
反応条件は、室温で１秒〜５分が好ましく、２秒〜１分
がさらに好ましく、３秒〜３０秒が特に好ましい。アル
カリ鹸化反応後、鹸化液塗布面を水洗あるいは酸で洗浄
し、その後、水洗することが好ましい。また、塗布式鹸
化処理と後述の配向膜解塗設を、連続して行うことがで
き、工程数を減少できる。なお、表面処理は、前記位相
差フィルムの片面または両面のいずれに行ってもよく、
両面に行うことで偏光膜との密着性を向上させるだけで
なく、偏光膜側と逆の面の密着性を改良することも可能
である。

【００８６】次に、本発明の偏光板に用いられる偏光膜
について説明する。［偏光膜］本発明に用いられる偏光膜としては、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）系の偏光膜が好ましいが、こ
れに限定されることはない。以下、ＰＶＡ系の偏光膜を
使用する場合について詳細を説明する。ＰＶＡは通常、
ポリ酢酸ビニルをケン化したものであるが、例えば、不
飽和カルボン酸、不飽和スルホン酸、オレフィン類、ビ
ニルエーテル類のように、酢酸ビニルと共重合可能な成
分を含有していてもよい。また、アセトアセチル基、ス
ルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等を
含有する変性ＰＶＡも用いることができる。ＰＶＡのケ
ン化度は特に限定されないが、溶解性等の観点から８０
〜１００ｍｏｌ％が好ましく、９０〜１００ｍｏｌ％が
特に好ましい。またＰＶＡの重合度は特に限定されない
が、１，０００〜１０，０００が好ましく、１，５００
〜５，０００が特に好ましい。

【００８７】前記偏光膜は、一般的には、ＰＶＡの延伸
フィルムにヨウ素または二色性染料を吸着したフィルム
である。例えば、ＰＶＡを水または有機溶媒に溶解した
液を流延製膜し、該ＰＶＡフィルムを延伸してからヨウ
素もしくは二色性染料で染色することによって製造する
ことがきでる。また、染色してから延伸することによっ
て製造することもできる。前記有機溶媒としては、水の
他、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール等）、多価アルコール類（グリセリ
ン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、トリメチロールプロパン等）、アミ
ン類（エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等）、
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等および
これらの混合物が用いられる。

【００８８】前記偏光膜の吸収軸は長尺フィルムの長手
方向に平行でも垂直でもないことが好ましい。通常この
角度は４５度であるが最近は新しい透過型ＬＣＤモード
や反射型ＬＣＤ、半透過型ＬＣＤ等において必ずしも４
５度でないものがあり、延伸方向はＬＣＤの設計にあわ
せて任意に調整できることが好ましい。このように吸収
軸の方向を調整するには、以下に説明する延伸法とラビ
ング法が挙げられる。

【００８９】ＰＶＡフィルムの延伸方向は、流延時のフ
ィルムのＭＤ方向に対して１０〜８０度傾斜している。
この傾斜角度はＬＣＤを構成する液晶セルの両側に貼り
合わされる２枚の偏光板の透過軸と液晶セルの縦または
横方向のなす角度にあわせるように延伸する。延伸倍率
は２．５〜３０．０倍が好ましく、３．０〜１０．０倍
がより好ましい。延伸は空気中でのドライ延伸でも、水
中に浸漬したウェット延伸でもよく、ドライ延伸の場合
は２．５〜５．０倍程度、ウェット延伸の場合は３．０
〜１０．０倍程度である。この斜め延伸工程は数回に分
けて行ってもよく、数回に分けることによって高倍率延
伸でもより均一に延伸することができる。また斜め延伸
前に横あるいは縦に若干の延伸（幅方向の収縮を防止す
る程度）を行ってもよい。

【００９０】延伸は例えば通常のフィルム製膜において
行われているような二軸延伸におけるテンター延伸を前
記のように左右異なる工程で行うことによって実施でき
るが、左右異なる速度によって延伸されるため、延伸前
のＰＶＡフィルム厚みが左右で異なるようにする必要が
ある。流延製膜の場合には、例えばダイにテーパーをつ
ける等によって、ＰＶＡ溶液の流量に左右差をつける方
法がある。この工程により、本発明のＭＤ方向に対して
１０〜８０度斜め延伸されたＰＶＡフィルムが製造され
る。

【００９１】ラビング処理は、ＬＣＤの液晶配向処理工
程として広く採用されている処理方法を利用することが
できる。即ち、配向膜の表面を、紙やガーゼ、フェル
ト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維などを用
いて一定方向に擦ることにより配向を得る方法を用いる
ことができる。一般的には、長さおよび太さが均一な繊
維を平均的に植毛した布などを用いて数回程度ラビング
を行うことにより実施される。また、好ましくは本発明
のラビング処理方法は、ロール自身の真円度、円筒度、
振れ（偏芯）がいずれも３０μｍ以下であるラビングロ
ールを備えていることを特徴とする。ラビングロールへ
のフィルムのラップ角度は、０．１度〜９０度が好まし
いが、特開平８−１６０４３０号公報に記載されている
ように３６０度以上巻き付けることで安定なラビング処
理が得られることもある。長尺なフィルムをラビングす
る場合は、フィルムが搬送装置によって、一定張力の状
態で１〜１００ｍ／ｍＩｎの速度で搬送されることが好
ましい。ラビングロールは、任意のラビング角度設定の
ためフィルム進行方向に対し水平方向に回転自在とされ
ることが好ましく、０〜６０度の適切な角度を選ぶ。液
晶表示装置に使用される場合は、４０度〜５０度とする
ことが好ましい。

【００９２】染色工程は気相または液相吸着により行わ
れる。液相で行う場合の例としては、ヨウ素を用いる場
合には、ヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液にＰＶＡフィル
ムを浸漬させて行われる。ヨウ素は０．１〜２．０ｇ／
ｌ、ヨウ化カリウムは１０〜５０ｇ／ｌ、ヨウ素とヨウ
化カリウムの質量比は２０〜１００が好ましい。染色時
間は３０〜５０００秒が好ましく、液温度は５〜５０℃
が好ましい。染色方法としては浸漬だけでなく、ヨウ素
あるいは染料溶液の塗布あるいは噴霧等、任意の手段が
可能である。

【００９３】二色性染料としては、アゾ系、スチルベン
系、キノン系、アントラキノン系、メチン系、アゾメチ
ン系、シアニン系、メロシアニン系、キノフタロン系、
テトラジン系等が挙げられる。中でもアゾ系、アントラ
キノン系の二色性染料が特に好ましい。

【００９４】染色処理されたＰＶＡフィルムは次いでホ
ウ素化合物、アルデヒド類等により架橋処理される。中
でもホウ素化合物が特に好ましい。ホウ素化合物の例と
しては、ホウ酸、ホウ砂等が挙げられる。例えばホウ素
化合物は水溶液または水と有機溶媒の混合液を溶媒とし
て０．５〜２．０ｍｏｌ／Ｌの溶液で用いられ、染色さ
れたＰＶＡフィルムを浸漬または噴霧、塗布等によって
処理される。ホウ素化合物溶液には少量のヨウ素カリウ
ムを添加することが好ましい。処理温度としては４０〜
７０℃が好ましく、処理時間としては５〜２０分が好ま
しい。また、処理中に前記方法によって斜め延伸を行っ
てもよい。

【００９５】さらにこのＰＶＡフィルムを熱処理しても
よい。処理時のフィルムの含水率は１０〜３０％が好ま
しい。処理温度は４０〜１００℃が好ましく、５０〜９
０℃がさらに好ましい。処理時間は０．５〜１５分が好
ましい。

【００９６】［偏光膜保護膜］ＰＶＡフィルムからなる
偏光膜は、通常、トリアセチルセルロース等の保護膜で
サンドイッチされ偏光板として用いられるが、本発明に
おいては、偏光膜と前記位相差フィルムとを接着剤を介
して貼合させることにより、前記位相差膜を偏光膜の保
護膜として機能させることができる。これにより、保護
膜が必要なくなり、楕円偏光板自体の薄層化が達成でき
る。偏光膜と位相差フィルムとの接着剤としては特に限
定されないが、ＰＶＡ系樹脂（アセトアセチル基、スル
ホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等の変
性ＰＶＡを含む）やホウ素化合物水溶液等が挙げられ、
中でもＰＶＡ系樹脂が好ましい。接着剤層厚みは乾燥後
に０．０１〜１０μｍが好ましく、０．０５〜５μｍが
特に好ましい。

【００９７】本発明の偏光板は、前記偏光膜の前記位相
差フィルムが積層された面とは反対側の面に、透明保護
膜を備えているのが好ましい。透明保護層の材料として
は、透明である限り、どのような材料でも使用すること
ができる。光透過率が８０％以上を有する材料が好まし
い。このような材料としては、ゼオネックス（日本ゼオ
ン（株）製）、ＡＲＴＯＮ（日本合成ゴム（株）製）お
よびフジタック（富士写真フィルム（株）製）などの市
販品を使用することができる。さらに、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリスルホンおよびポリエーテル
スルホンなどの素材であってよい。

【００９８】本発明の偏光板は、液晶表示装置に適用す
ることができる。液晶表示装置のモードについては特に
限定されないが、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄｎｅｍａｔｉ
ｃ）型、ＶＡ（ＶｅｒｔｉｃａｌＡｌｉｎｇｍｅｎ
ｔ）型、ＨＡＮ（ＨｙｂｒｉｄＡｌｉｇｅｄＮｅｍａ
ｔｉｃ）型、ＳＴＮ（ＳｕｐｐｅｒＴｗｉｓｔｅｄＮ
ｅｍａｔｉｃ）型、または、ＧＨ（ＧｕｅｓｔＨｏｓ
ｔ）型であることが好ましい。

【００９９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。［実施例１］（位相差フィルムの作製）水酸化ナトリウム水溶液に、
９，９−ジ（３−メチル−４−フェノール）フルオレン
３７．８ｇおよび２，２−ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）プロパン５３．２ｇを仕込み、少量のハイドロサル
ファイトを加え、続いて塩化メチレンを加えて、２０℃
でホスゲンを約６０分かけて吹き込んだ後、さらに、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを加えて乳化後、トリエ
チルアミンを加えて３０℃で約３時間攪拌させて作製し
た。得られた共重合ポリカーボネートの極限粘度［η］
は、０．７２ｄｌ／ｇであった。このポリカーボネート
樹脂をメチレンクロリドに溶解し、ポリカーボネート樹
脂の溶液を調製した。この溶液を、ガラス板上に流延
し、室温で１分間乾燥後、４５℃で５分間乾燥させた。
本フィルムをガラス板から剥離し、１４０℃で１０分間
乾燥した。フィルムを適当な大きさに切断した後、２０
０℃で流延方向とは平行な方向に１．６７倍に延伸し
た。延伸方向と垂直な方向は、自由に収縮できるように
した。延伸後、そのままの状態で１２０℃で３０分間乾
燥した後、延伸フィルムを取り出した。延伸後の溶剤残
留量は０．１質量％であった。得られたポリマーフィル
ムフィルム（ＰＦ−１）の厚さは、１０１μｍであり、
エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を
用いて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび５９０ｎｍ
におけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したとこ
ろ、それぞれ、１１９．３ｎｍ、１３７．２ｎｍおよび
１４２．７ｎｍであった。従って、この位相差フィルム
は、広い波長領域でλ／４を達成していた。さらに、ア
ッベ屈折率計による屈折率測定と、レターデーションの
角度依存性の測定から、波長５５０ｎｍにおける面内の
遅相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の
屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚを求め、（ｎｘ
−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）の値を計算したところ、１．
６０であった。

【０１００】（表面処理）このポリカーボネート系樹脂
フィルムを大気圧でプラズマ処理し、表面を親水化し
た。実際には５０００Ｋｅｖ下で２００ｋｇｙの照射エ
ネルギーが用いて行い、表面処理後の水の接触角が３０
°に低下していることを確認した。

【０１０１】（偏光膜の作製）平均重合度４，０００お
よびケン化度９９．８ｍｏｌ％のＰＶＡを水に溶解し、
４．０％の水溶液を得た。この溶液をテーパーのついた
ダイを用いてバンド流延、乾燥し、延伸前の幅１１０ｍ
ｍ、厚みが左端で１２０μｍ、右端で１３５μｍになる
ようにした。このフィルムをバンドから剥ぎ取り、ドラ
イで４５度斜め延伸してそのままヨウ素０．５ｇ／ｌ、
ヨウ化カリウム５０ｇ／ｌの水溶液中に３０℃にて１分
間浸漬し、次いでホウ酸１００ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム
６０ｇ／ｌの水溶液中に７０℃にて５分間浸漬し、さら
に水洗層で２０℃、１０秒間水洗して、さらに８０℃で
５分間乾燥して長尺偏光膜（ＣＨＭ−１）を得た。フィ
ルムは幅６６０ｍｍ、厚みは左右とも２０μｍであっ
た。

【０１０２】（円偏光板の作製）実施例１で作製したポ
リマーフィルム（ＰＦ−１）、および実施例１で作製し
た偏光膜（ＣＨＭ−１）および４０μｍの透明保護膜
（フジタックＴ４０ＵＺ富士写真フイルム製）をこの順
にロール・ツー・ロールで積層して円偏光板を得た。得
られた円偏光板の光学的性質を調べたところ、いずれも
広い波長領域（４５０〜５９０ｎｍ）において、ほぼ完
全な円偏光が達成されていた。また、この一体型円偏光
板の厚みは１６０μｍであり、従来の３００μｍに比べ
て十分薄いものであった。

【０１０３】なお、本実施例１の層構成、軸の関係を図
１および図２に示した。図１に示す様に、実施例１の偏
光板１０は、ポリマーフィルム（ＰＦ−１）１２と、偏
光膜（ＣＨＭ−１）１４と、透明保護膜１６とからな
る。ポリマーフィルム１２は、λ／４位相差板として機
能するとともに、偏光膜１４の保護膜として機能してい
る。図２に示す様に、ポリマーフィルム１２の面内遅相
軸１８（図中実線の矢印で示す）と、偏光膜１４の透過
軸２０（図中破線の矢印で示す）とは、約４５°で交差
するように積層されている。

【０１０４】［実施例２］（ポリマーフィルムの作製）水酸化ナトリウム水溶液
に、下記のビスフェノール誘導体を４７．８ｇ、および
２，２−ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパンを５
２．２ｇ仕込み、少量のハイドロサルファイトを加え、
続いて塩化メチレンを加えて、２０℃でホスゲンを約６
０分かけて吹き込んだ。その後、さらに、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールを加えて乳化後、トリエチルアミン
を加えて３０℃で約３時間攪拌させて反応させた。得ら
れた共重合ポリカーボネートの極限粘度［η］は、０．
７８ｄｌ／ｇであった。

【０１０５】

【化２３】

【０１０６】その後、実施例１と同様にして、流延工程
および延伸工程を経て、位相差フィルム（ＰＦ―２）を
得た。延伸倍率は１．７２倍であった。位相差フィルム
（ＰＦ―２）の厚さは、９７μｍであり、エリプソメー
ター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長
４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび５９０ｎｍにおけるレタ
ーデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、それぞれ、
１１６．７ｎｍ、１３７．４ｎｍおよび１４３．１ｎｍ
であり、広い波長領域でλ／４を達成していた。さら
に、アッベ屈折率計による屈折率測定と、レターデーシ
ョンの角度依存性の測定から、波長５５０ｎｍにおける
面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な
方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚを求め、
（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）の値を計算したとこ
ろ、１．５０であった。

【０１０７】実施例１と同様にして、ポリマーフィルム
（ＰＦ−２）、および実施例１で作製した偏光膜（ＣＨ
Ｍ−１）および４０μｍの透明保護膜（フジタックＴ４
０ＵＺ富士写真フイルム製）をこの順にロール・ツー
・ロールで積層して円偏光板を得た。得られた円偏光板
の光学的性質を調べたところ、いずれも広い波長領域
（４５０〜５９０ｎｍ）において、ほぼ完全な円偏光が
達成されていた。また、この一体型円偏光板の厚みは１
５５μｍであり、従来の３００μｍに比べて十分薄いも
のであった。

【０１０８】［比較例１］（ポリマーフィルムの作製）重量平均分子量１００，０
００のポリカーボネートを塩化メチレンに溶解して、１
７質量％溶液を得た。この溶液をガラス板上に、乾燥膜
厚が８０μｍとなるように流延し、室温で３０分乾燥
後、７０℃で３０分間乾燥した。ポリカーボネートフィ
ルムをガラス板から剥離し、１５８℃で１．７０倍に延
伸し、ポリカーボネートの延伸複屈折フィルム（ＰＦ−
３）を得た。得られたポリカーボネートフィルムについ
て、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）
製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび５９
０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定した
ところ、それぞれ、１４７．８ｎｍ、１３７．５ｎｍお
よび１３４．９ｎｍであり、λ／４板としては不満足な
ものであった。また、アッベ屈折率計による屈折率測定
と、レターデーションの角度依存性の測定から、波長５
５０ｎｍにおける面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、面内
の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈
折率ｎｚを求め、（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）の値
を計算したところ、１．４０であった。

【０１０９】実施例１と同様にしてポリマーフィルム
（ＰＦ−３）、および実施例３で作製した偏光膜（ＣＨ
Ｍ−１）および４０μｍの透明保護膜（フジタックＴ４
０ＵＺ富士写真フイルム製）をこの順にロール・ツー・
ロールで積層して円偏光板を得た。得られた円偏光板の
光学的性質を調べたところ、５５０ｎｍの波長では円偏
光が達成されていたが、他の波長領域では円偏光になっ
ておらず満足できるものではなかった。

【０１１０】［実施例３］（偏光膜の作製）片面にゼラチン層を設けた平均酢化度
６０．９％のセルロースアセテートフィルム（富士写真
フイルム社内製）のゼラチン層上に、下記組成からなる
１０μＭのポリマー層を塗設した。変成ポリビニルアルコールＭＰ−２０３（クラレ製）４質量部グルタルアルデヒド０．２質量部水９６質量部このポリマー層上を、ラビングロール外径３００ｍｍ、
フィルム搬送速度５０ｍ／ｍｉｎ、ラビングロール回転
周速度４７０ｍ／ｍｉｎ、フィルム基板張力２ｋｇｆ／
ｃｍ基板幅、ラップ角度３０°、ラビングロールの傾き
角４５°の条件でラビング処理を行った。

【０１１１】このラビング処理を施したポリマー層付き
フィルム基板を、４０℃のヨウ素雰囲気下にしばらく放
置し、ヨウ素を吸着させるとともに、ポリマー層の架橋
反応を進行させた。このようにして、透過軸がフィルム
の長手方向に対し、４５°傾いた長尺偏光膜（ＣＨＭ−
２）を得た。このようにして作製したＣＨＭ−２を、実
施例１で作製した位相差フィルム（ＰＦ−１）と貼合し
て円偏光板を作製した。得られた円偏光板の光学的性質
を調べたところ、いずれも広い波長領域（４５０〜５９
０ｎｍ）において、ほぼ完全な円偏光が達成されてい
た。また、この一体型円偏光板の厚みは１６０μｍであ
り、従来の３００μｍに比べて十分薄いものであった。

【０１１２】［比較例２］市販のヨウ素系偏光板（ＨＬ
Ｃ２−５５１８、幅６５０ｍｍ、（株）サンリッツ製）
を比較例２の偏光板とした以外は、実施例３と同様にし
て円偏光板を作製した。４５°での貼合が難しく、得ら
れた円偏光板は、４５０〜５９０ｎｍにおいて、完全な
円偏光は達成されていなかった。また、この円偏光板の
厚みは３５０μｍであり厚みとしては不満足なものであ
った。

【０１１３】［比較例３］（円偏光板の作製）比較例１で作製したポリマーフィル
ム、および比較例２で作製した偏光板を、この順に積層
して円偏光板を得た。位相差板の遅相軸と偏光膜の偏光
軸との角度を、４５°に調整する必要があった。さら
に、広い波長領域では完全な円偏光を達成することはで
きなかった。

【０１１４】［実施例４］実施例２で作製したポリマー
フィルム（ＰＦ−２）について、３ｋｇ／ｍｍ²の低張
力条件で、温度１７０℃で熱処理し、ポリマーフィルム
（ＰＦ−４）を作製した。実施例１と同様にして、ポリ
マーフィルム（ＰＦ−３）、および実施例１で作製した
偏光膜（ＣＨＭ−１）および４０μｍの透明保護膜（フ
ジタックＴ４０ＵＺ富士写真フイルム製）をこの順
に、ロール・ツー・ロールで積層して円偏光板を得た。
得られた円偏光板の光学的性質を調べたところ、いずれ
も広い波長領域（４５０〜５９０ｎｍ）において、ほぼ
完全な円偏光が達成されていた。また、この一体型円偏
光板の厚みは１５５μｍと従来の３００μｍに比べて十
分薄いものであった。

【０１１５】（熱寸法安定性評価）作製した円偏光板を
下記方法で熱寸法変化率を測定したところ、その寸法変
化率は０．０２％であり、極めて安定性がよいことが判
明した。＜熱寸法変化率＞熱寸法変化率を測定するためのサンプ
ルとして、５ｃｍ×２５ｃｍの長方形のフィルムを用い
た。熱処理の完了した位相差フィルムを、原反フィルム
の中央、両端の３点の各々について、縦方向（ＭＤ）用
および横方向（ＴＤ）用としてサンプリングし、合計６
枚のサンプルを用意した。ＭＤ方向の寸法変化を測定す
るときは、２５ｃｍの片をＭＤ方向に平行に、ＴＤ方向
の寸法変化を測定するときは２５ｃｍの片をＴＤ方向に
平行にサンプリングした。熱寸法変化率は、まず、中央
に２０ｃｍ間隔に孔を２点開けたサンプルを、２５℃６
０％ＲＨの雰囲気下に１２時間以上静置し、調湿した
後、ピンゲ−ジを用いて孔間の長さを測定した（この長
さをＬ₁とする）。その後、絶対湿度を変えずに温度の
み１００℃に上昇させた雰囲気下に、１２時間静置し、
その後、２５℃６０％ＲＨの雰囲気下に１２時間以上静
置し、調湿した後、再びピンゲ−ジを用いて孔間の長さ
を測定した（この長さをＬ₂とする）。測定した値を用
いて、下記式に基づいて熱寸法変化率を求めた。熱寸法変化率（％）＝｛１００×（Ｌ₁−Ｌ₂）／Ｌ₁｝
の絶対値これを各測定点（原反フィルムの中央、両端の３点でＭ
Ｄ、ＴＤの２方向、合計６点）ごとに平均値を求め、こ
れら６点のなかで最も大きな値を示す。

【０１１６】［実施例５］（円偏光板の評価）実施例３および比較例３で作製した
円偏光板を反射型液晶パネルに実装し、測定機（ＥＺ
Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用い
て視野角特性を測定した。結果を第１表に示す。実施例
３で作製した円偏光板を用いると、広い視野角が得られ
た。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】［実施例６］（円偏光板の作製）実施例１で作製したポリマーフィル
ム（ＰＦ−１）、および実施例３で作製した偏光膜（Ｃ
ＨＭ−１）およびＩＴＯを蒸着した透明電極付き保護膜
（フジタック富士写真フイルム製）を、ＩＴＯが外側
となるように、この順にロール・ツー・ロールで積層し
て円偏光板を得た。得られた円偏光板の光学的性質を調
べたところ、いずれも広い波長領域（４５０〜５９０ｎ
ｍ）において、ほぼ完全な円偏光が達成されていた。

【０１１９】（タッチパネル付き液晶表示装置の作製）
市販の抵抗膜式タッチパネルを購入し、図３（ｂ）の構
成で、実施例４で作製した円偏光板を挿入した。即ち、
偏光板１４とポリマーフィルムのλ／４板１２とからな
る円偏光板（さらに、λ／４板１２の偏光板が形成され
ていない側の裏面にＩＴＯ膜２２を形成したもの）を用
い、これを、一方の外側面にＩＴＯ膜２２を有する一対
のガラス板２４と、一対のガラス板２４に挟持される液
晶層２６とからなる液晶セルに、ＩＴＯ膜２２を対向さ
せて積層した。図３（ａ）には、参考として市販のタッ
チパネル付き液晶表示装置の層構成を示した。図３
（ｂ）に示す液晶表示装置は、軽量、薄型となったばか
りでなく、表示品位においても２重写りが解消され、視
認性が向上することがわかった。

【０１２０】実施例のポリマーフィルムは、いずれも広
い波長領域でλ／４を達成する位相差フィルムであっ
た。また、透過軸が長手方向に平行でも垂直でもない偏
光素子、さらには実質４５°の角度をなす偏光素子と組
み合わせ、しかもこの位相差膜を上記偏光子の保護膜と
して用いることにより、従来よりも薄層化された偏光板
の製造が可能となった。さらに、本発明の偏光板を液晶
表示装置に取り付けると、薄い構成で、広い視野角が達
成できた。

【０１２１】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、広
い波長領域で優れた特性を有するとともに、薄層化が可
能な偏光板、特に、液晶表示装置に適用可能な偏光板を
提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で作製した偏光板の層構成を示す概
略断面図である。

【図２】実施例１で作製した偏光板の遅相軸と透過軸
との関係を示す模式図である。

【図３】（ａ）従来の市販のタッチパネル付き液晶表
示装置の層構成を示す概略断面図、（ｂ）実施例６で作
製したタッチパネル付き液晶表示装置の層構成を示す概
略断面図である。

【符号の説明】

１０偏光板１２ポリマーフィルム（λ／４板）１４偏光膜１６透明保護膜（偏光保護膜）１８遅相軸２０透過軸２２ＩＴＯ膜２４ガラス板２６液晶層

フロントページの続きＦターム(参考） 2H049 BA02 BA03 BA06 BA27 BA28 BA37 BB03 BB23 BB33 BB43 BB44 BB46 BB48 BB50 BC03 BC22 2H091 FA08X FA08Z FA11X FB02 LA11 LA12 4J029 AA09 AB07 AC01 AC02 AD09 AE03 AE04 BB13A BC09 BD08 BD09A BD09B BD09C BD10 BE03 BE04 BF13 BG08X DB11 DB12 DB13 HA01 HC03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】波長４５０ｎｍで測定したレターデーシ
ョン値（Ｒｅ４５０）が１００〜１２５ｎｍであり、波
長５９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５９
０）が１２０〜１６０ｎｍであり、且つ｛（Ｒｅ５９
０）−（Ｒｅ４５０）｝≧２ｎｍの関係を満足する一枚
の位相差フィルムと、偏光膜とを含む偏光板であって、
前記位相差フィルムは、少なくともフルオレン骨格、
α，ω−アルキレン骨格または架橋環式炭化水素骨格か
らなるビスフェノール誘導体Ａと、フルオレン骨格、
α，ω−アルキレン骨格および架橋環式炭化水素骨格の
いずれも含まないビスフェノール誘導体Ｂとを共重合さ
せたポリカーボネート系樹脂からなり、前記位相差フィ
ルムの面内の遅相軸と前記偏光膜の透過軸とが交差して
いることを特徴とする偏光板。
【請求項２】前記ポリカーボネート系樹脂の面内の遅
相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈
折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚが、１≦｛（ｎｘ
−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）｝≦２の関係を満足すること
を特徴とする請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】前記位相差フィルムの面内の遅相軸が前
記偏光膜の透過軸と実質的に４５°で交差していること
を特徴とする請求項１または２に記載の偏光板。
【請求項４】前記ポリカーボネート系樹脂が、下記一
般式（１）で表されるフルオレン骨格からなるビスフェ
ノール誘導体Ａの繰り返し単位と、下記一般式（２）で
表されるビスフェノール誘導体Ｂの繰り返し単位とから
なることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記
載の偏光板。一般式（１）【化１】（一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁸はそれぞれ独立に水
素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜６の炭化水素基
から選ばれるいずれかを表すが、但し、Ｒ¹〜Ｒ⁸がすべ
て水素原子になることはない。）一般式（２）【化２】（一般式（２）において、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子および炭素数１〜６の炭化水素
基から選ばれるいずれかを表し、Ｘは炭素数１〜１５の
炭化水素基を表す。）
【請求項５】前記ビスフェノール誘導体Ａが、９，９
−ビス（４−ヒドロキシ−３メチルフェニル）フルオレ
ンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項
に記載の偏光板。
【請求項６】前記ビスフェノール誘導体Ｂが、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである請求
項１〜５のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項７】前記ビスフェノール誘導体Ａが、下記一
般式（３）で表される二価フェノールと、フェノール性
水酸基を有する３官能以上の多官能性有機化合物と、炭
酸エステル形成化合物とを反応させて得られる分岐ポリ
カーボネートであることを特徴とする請求項１〜３のい
ずれか１項に記載の偏光板。一般式（３）【化３】（一般式（３）において、Ｒ³¹およびＲ³²は、各々独立
に、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数
５〜８のシクロアルキル基または炭素数６〜１２の置換
若しくは無置換のアリール基を表し、ａおよびｂは各々
独立に０〜４のいずれかの整数を表し、Ｘは、単結合、
−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−
ＣＲ³³Ｒ³⁴−（ここで、Ｒ³³およびＲ³⁴は、各々独立
に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜８のシクロ
アルキル基または炭素数６〜１２の置換若しくは無置換
のアリール基を示す）、炭素数５〜１１の置換若しくは
無置換のシクロアルキリデン基または炭素数２〜１０の
α，ω−アルキレン基またはフルオレン基を表し、ただ
し、上記においてａおよびｂの双方が０の場合には、Ｘ
が−Ｃ（ＣＨ₃）₂−になることはないものとする。）
【請求項８】前記ビスフェノール誘導体Ａが、下記一
般式（４）で表される構造単位および下記一般式（５）
で表される構造単位の少なくとも一種を構造中に含むこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の偏
光板。一般式（４）【化４】（一般式（４）において、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は、各々独立し
て、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２
〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基また
は炭素数７〜１７のアラルキル基を表す。なお、Ｒ⁴¹〜
Ｒ⁴⁴が炭素原子を有する場合は、該炭素原子に置換基を
有していてもよい。）一般式（５）【化５】（式中Ｗは、下記の一般式群Ｉから選ばれるいずれかを
表す。）一般式群Ｉ【化６】（一般式群Ｉの各一般式において、Ｒ⁵⁵〜Ｒ⁵⁸は、各々
独立して、水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数
１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭
素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ
基または炭素数７〜１７のアラルキル基を表す。なお、
Ｒ⁵⁵〜Ｒ⁵⁸が炭素原子を有する場合は、該炭素原子は、
炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル
基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素
およびヨウ素から選ばれるハロゲン原子、ジメチルポリ
シロキシ基およびアルキルアリールポリシロキシ基から
選ばれる少なくとも１種を有していてもよい。Ｙは下記
二価基群IIから選ばれるいずれかを表す。）二価基群II 【化７】（二価基群IIにおいて、Ｒ⁶¹およびＲ⁶²は各々水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜５のアルケ
ニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基もしくは炭素数６
〜１２のアリール基を表し、またはＲ⁶¹およびＲ⁶²が結
合して形成された炭素数５〜２０の炭素環もしくは複素
環を表し、ｎは４〜２０のいずれかの整数を表す。）
【請求項９】前記偏光膜が、ポリビニルアルコール系
の延伸フィルムに、ヨウ素または二色性色素を吸着配向
させてなることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１
項に記載の偏光板。
【請求項１０】前記位相差フィルムが、前記偏光膜の
保護膜として機能していることを特徴とする請求項１〜
９のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項１１】前記偏光膜に対して、前記位相差フィ
ルムと逆側に偏光膜保護膜を備え、前記偏光保護膜は、
面内レターデーションが３０ｎｍ以下のトリアセチルセ
ルロースフィルムまたはポリカーボネート系フィルムで
あることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に
記載の偏光板。
【請求項１２】前記偏光膜保護膜が少なくともフルオ
レン骨格、α，ω−アルキレン骨格または架橋環式炭化
水素骨格からなるビスフェノール誘導体Ａと、フルオレ
ン骨格、α，ω−アルキレン骨格および架橋環式炭化水
素骨格のいずれも持たないビスフェノール誘導体Ｂとを
共重合させたポリカーボネート系樹脂からなることを特
徴とする請求項１１に記載の偏光板。
【請求項１３】前記位相差フィルムの１００℃条件下
における長さ方向の熱寸法変化率が、０．００１％〜
０．０４％であることを特徴とする請求項１〜１２のい
ずれか１項に記載の偏光板。