JP2003165875A - ノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents
ノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物及びその成形品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｖ−０規格に合格する高難燃性を持ち、良好
な機械的特性並びに成形性、特に射出成形性に優れると
ともに、優れた耐熱性を併せ持つノンハロゲン高難燃性
エチレン系樹脂組成物、及びその成形品の提供。 【解決手段】 ベース樹脂１００重量部に対して２５〜
６０重量部の金属水酸化物と３〜１０重量部の赤リンと
を配合してなる樹脂組成物において、ベース樹脂は、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−アクリル酸
エチル共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種
のエチレン系共重合体に、直鎖状エチレン−α−オレフ
ィン共重合体を、１：０．１〜０．５（重量基準）の割
合で配合した混合物からなり、かつ、ベース樹脂中にお
ける酢酸ビニルコモノマーとアクリル酸エチルコモノマ
ーの合計含有量は、１７．０〜２３．０重量％であるこ
とを特徴とするノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組
成物、及びその成形品にて提供。
な機械的特性並びに成形性、特に射出成形性に優れると
ともに、優れた耐熱性を併せ持つノンハロゲン高難燃性
エチレン系樹脂組成物、及びその成形品の提供。 【解決手段】 ベース樹脂１００重量部に対して２５〜
６０重量部の金属水酸化物と３〜１０重量部の赤リンと
を配合してなる樹脂組成物において、ベース樹脂は、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−アクリル酸
エチル共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種
のエチレン系共重合体に、直鎖状エチレン−α−オレフ
ィン共重合体を、１：０．１〜０．５（重量基準）の割
合で配合した混合物からなり、かつ、ベース樹脂中にお
ける酢酸ビニルコモノマーとアクリル酸エチルコモノマ
ーの合計含有量は、１７．０〜２３．０重量％であるこ
とを特徴とするノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組
成物、及びその成形品にて提供。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ノンハロゲン高難
燃性エチレン系樹脂組成物に関し、更に詳しくは優れた
高難燃性、耐熱性を持ち、更に良好な機械的特性および
成形性を持つ難燃剤としてハロゲンを含まないエチレン
系樹脂組成物、およびそれから得られる成形品に関す
る。
燃性エチレン系樹脂組成物に関し、更に詳しくは優れた
高難燃性、耐熱性を持ち、更に良好な機械的特性および
成形性を持つ難燃剤としてハロゲンを含まないエチレン
系樹脂組成物、およびそれから得られる成形品に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、例えば送配電線の端子カバー、ク
ランクカバー、高圧電線の絶縁保護カバーなどの樹脂材
料としては、塩化ビニル樹脂組成物が使用されていた
が、近年、この塩化ビニル樹脂が燃焼時に有毒なハロゲ
ン含有ガスを発生することや、環境への負荷問題から、
これらの懸念のない樹脂組成物が求められるようになっ
た。このため、塩化ビニル代替樹脂として、エチレン系
樹脂が注目され、例えば、特定のメルトインデックス、
酢酸ビニル含有量のエチレン−酢酸ビニル共重合体、及
び／又は特定のメルトインデックス、アクリル酸エチル
含有量のエチレン−アクリル酸エチル共重合体から選ば
れる少なくとも２種のエチレン系共重合体、難燃剤とし
て水和金属化合物と赤リン系化合物を用いた相乗難燃性
効果のある難燃性樹脂組成物及びこれを成形加工してな
る難燃性絶縁保護カバーが提案されている。（特開平４
−２３８４２号公報参照。）しかしながら、該公報に記
載の様に、エチレン系樹脂としてエチレン−酢酸ビニル
共重合体やエチレン−アクリル酸エチル共重合体を使用
した場合、国際基準ＵＬ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ
Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ社）−９４基準のシート厚３ｍｍ
でＶ−１やＶ−０の規格を満たす難燃性および成形性は
得られるが、耐熱性については必ずしも満足するもので
なく、安定したＶ−０規格を合格する高難燃性と耐熱性
を兼ね備え、更に良好な機械的特性および成形性、並び
に耐トラッキング性を持つノンハロゲン高難燃性エチレ
ン系樹脂組成物の開発が求められていた。
ランクカバー、高圧電線の絶縁保護カバーなどの樹脂材
料としては、塩化ビニル樹脂組成物が使用されていた
が、近年、この塩化ビニル樹脂が燃焼時に有毒なハロゲ
ン含有ガスを発生することや、環境への負荷問題から、
これらの懸念のない樹脂組成物が求められるようになっ
た。このため、塩化ビニル代替樹脂として、エチレン系
樹脂が注目され、例えば、特定のメルトインデックス、
酢酸ビニル含有量のエチレン−酢酸ビニル共重合体、及
び／又は特定のメルトインデックス、アクリル酸エチル
含有量のエチレン−アクリル酸エチル共重合体から選ば
れる少なくとも２種のエチレン系共重合体、難燃剤とし
て水和金属化合物と赤リン系化合物を用いた相乗難燃性
効果のある難燃性樹脂組成物及びこれを成形加工してな
る難燃性絶縁保護カバーが提案されている。（特開平４
−２３８４２号公報参照。）しかしながら、該公報に記
載の様に、エチレン系樹脂としてエチレン−酢酸ビニル
共重合体やエチレン−アクリル酸エチル共重合体を使用
した場合、国際基準ＵＬ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ
Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ社）−９４基準のシート厚３ｍｍ
でＶ−１やＶ−０の規格を満たす難燃性および成形性は
得られるが、耐熱性については必ずしも満足するもので
なく、安定したＶ−０規格を合格する高難燃性と耐熱性
を兼ね備え、更に良好な機械的特性および成形性、並び
に耐トラッキング性を持つノンハロゲン高難燃性エチレ
ン系樹脂組成物の開発が求められていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み、Ｖ−０規格に合格する高難燃性を持ち、良好
な機械的特性並びに成形性、特に射出成形性に優れると
ともに、優れた耐熱性を併せ持つノンハロゲン高難燃性
エチレン系樹脂組成物、およびそれから得られる成形品
を提供することを課題とする。
点に鑑み、Ｖ−０規格に合格する高難燃性を持ち、良好
な機械的特性並びに成形性、特に射出成形性に優れると
ともに、優れた耐熱性を併せ持つノンハロゲン高難燃性
エチレン系樹脂組成物、およびそれから得られる成形品
を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、難燃剤として水和金属化合物と赤リンの
組合せが、難燃性付与には実績と信頼性があるので、第
三の難燃剤を用いることなくこの難燃剤系を使用してエ
チレン系樹脂組成物を鋭意研究し、特定のエチレン系樹
脂の配合が、難燃性と耐熱性を兼ね備え、更に良好な機
械的特性および成形性、並びに耐トラッキング性を持つ
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
を解決すべく、難燃剤として水和金属化合物と赤リンの
組合せが、難燃性付与には実績と信頼性があるので、第
三の難燃剤を用いることなくこの難燃剤系を使用してエ
チレン系樹脂組成物を鋭意研究し、特定のエチレン系樹
脂の配合が、難燃性と耐熱性を兼ね備え、更に良好な機
械的特性および成形性、並びに耐トラッキング性を持つ
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対して２５〜６０重量
部の金属水酸化物（Ｂ）と３〜１０重量部の赤リン
（Ｃ）を配合してなるノンハロゲン高難燃性エチレン系
樹脂組成物において、ベース樹脂（Ａ）は、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（ａ−１）およびエチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体（ａ−２）からなる群から選ばれる
少なくとも１種のエチレン系共重合体（ａ）に、直鎖状
エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）を、１：０．
１〜０．５（重量基準）の割合で配合した混合物からな
り、かつ、ベース樹脂（Ａ）中における酢酸ビニルコモ
ノマーとアクリル酸エチルコモノマーの合計含有量は、
１７．０〜２３．０重量％であることを特徴とするノン
ハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物が提供される。
ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対して２５〜６０重量
部の金属水酸化物（Ｂ）と３〜１０重量部の赤リン
（Ｃ）を配合してなるノンハロゲン高難燃性エチレン系
樹脂組成物において、ベース樹脂（Ａ）は、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（ａ−１）およびエチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体（ａ−２）からなる群から選ばれる
少なくとも１種のエチレン系共重合体（ａ）に、直鎖状
エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）を、１：０．
１〜０．５（重量基準）の割合で配合した混合物からな
り、かつ、ベース樹脂（Ａ）中における酢酸ビニルコモ
ノマーとアクリル酸エチルコモノマーの合計含有量は、
１７．０〜２３．０重量％であることを特徴とするノン
ハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物が提供される。
【０００６】本発明の第２の発明によれば、第１の発明
において、エチレン系共重合体（ａ）は、１種以上のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ａ−１）と、１種以上の
エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ−２）との混
合物であることを特徴とするノンハロゲン高難燃性エチ
レン系樹脂組成物が提供される。
において、エチレン系共重合体（ａ）は、１種以上のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ａ−１）と、１種以上の
エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ−２）との混
合物であることを特徴とするノンハロゲン高難燃性エチ
レン系樹脂組成物が提供される。
【０００７】本発明の第３の発明によれば、第１の発明
において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ−１）
は、メルトマスフローレートが０．５〜５０ｇ／１０
分、酢酸ビニルコモノマー含有量が１５〜４０重量％で
あり、一方、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ
−２）は、メルトマスフロレートが０．５〜５０ｇ／１
０分、アクリル酸エチルコモノマー含有量が１０〜４５
重量％であることを特徴とするノンハロゲン高難燃性エ
チレン系樹脂組成が提供される。
において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ−１）
は、メルトマスフローレートが０．５〜５０ｇ／１０
分、酢酸ビニルコモノマー含有量が１５〜４０重量％で
あり、一方、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ
−２）は、メルトマスフロレートが０．５〜５０ｇ／１
０分、アクリル酸エチルコモノマー含有量が１０〜４５
重量％であることを特徴とするノンハロゲン高難燃性エ
チレン系樹脂組成が提供される。
【０００８】本発明の第４の発明によれば、第１の発明
において、直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、メルトマスフローレートが０．５〜５０ｇ／
１０分、密度が０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ３であるこ
とを特徴とするノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組
成物が提供される。
において、直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、メルトマスフローレートが０．５〜５０ｇ／
１０分、密度が０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ３であるこ
とを特徴とするノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組
成物が提供される。
【０００９】本発明の第５の発明によれば、第１の発明
において、金属水酸化物（Ｂ）は、高級脂肪酸、高級脂
肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、
高級アルコール、硬化油、チタネートカップリング剤、
又はシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種
の化合物で表面処理されたものであることを特徴とする
ノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物が提供され
る。
において、金属水酸化物（Ｂ）は、高級脂肪酸、高級脂
肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、
高級アルコール、硬化油、チタネートカップリング剤、
又はシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種
の化合物で表面処理されたものであることを特徴とする
ノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物が提供され
る。
【００１０】本発明の第６の発明によれば、第１の発明
において、赤リン（Ｃ）は、金属、金属酸化物、又は熱
硬化樹脂から選ばれる少なくとも１種の安定化剤で表面
処理されたものであることを特徴とするノンハロゲン高
難燃性エチレン系樹脂が提供される。
において、赤リン（Ｃ）は、金属、金属酸化物、又は熱
硬化樹脂から選ばれる少なくとも１種の安定化剤で表面
処理されたものであることを特徴とするノンハロゲン高
難燃性エチレン系樹脂が提供される。
【００１１】本発明の第７の発明によれば、第１の発明
において、ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対して、さ
らに１〜５重量部のカーボンブラックを配合することを
特徴とするノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物
が提供される。
において、ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対して、さ
らに１〜５重量部のカーボンブラックを配合することを
特徴とするノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物
が提供される。
【００１２】本発明の第８の発明によれば、第１〜７の
発明のいずれかに記載のノンハロゲン高難燃性エチレン
系樹脂組成物を成形してなる成形品が提供される。
発明のいずれかに記載のノンハロゲン高難燃性エチレン
系樹脂組成物を成形してなる成形品が提供される。
【００１３】本発明の第９の発明によれば、成形が射出
成形であることを特徴とする第８の発明に記載の成形品
が提供される。
成形であることを特徴とする第８の発明に記載の成形品
が提供される。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明のノンハロゲン高難
燃性エチレン系樹脂組成物及びその成形品について、各
項目毎に詳細に説明する。
燃性エチレン系樹脂組成物及びその成形品について、各
項目毎に詳細に説明する。
【００１５】１．ベース樹脂（Ａ）
本発明で使用されるベース樹脂（Ａ）は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（ａ−１）およびエチレン−アクリル
酸エチル共重合体（ａ−２）からなる群から選ばれる１
種以上（ａ）と、直鎖状エチレン−α−オレフィン共重
合体（ｂ）からなる。
酸ビニル共重合体（ａ−１）およびエチレン−アクリル
酸エチル共重合体（ａ−２）からなる群から選ばれる１
種以上（ａ）と、直鎖状エチレン−α−オレフィン共重
合体（ｂ）からなる。
【００１６】エチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ−１）
は、通常、高圧ラジカル重合法で製造される。エチレン
−酢酸ビニル共重合体（ａ−１）は、特性的には、メル
トマスフローレートが０．５〜５０ｇ／１０分、好まし
くは１．０〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは２．０〜
５．０ｇ／１０分で、コモノマーの含有量が１５〜４０
重量％、好ましくは２０〜３５重量％、更に好ましくは
２２〜３３重量％であることが望ましい。メルトマスフ
ローレートが０．５ｇ／１０分未満であると、良好な成
形性を得ることが困難となり、一方５０ｇ／１０分を超
えると得られる樹脂組成物の機械的特性および耐熱性低
下する。また、コモノマーの含有量が１５重量％未満で
あると難燃剤の均一な分散性が低下し難燃性に影響がで
ることがあり、一方４０重量％を超えると製造それ自体
が困難となり、かつ得られる樹脂組成物の機械的特性お
よび耐熱性が低下する。
は、通常、高圧ラジカル重合法で製造される。エチレン
−酢酸ビニル共重合体（ａ−１）は、特性的には、メル
トマスフローレートが０．５〜５０ｇ／１０分、好まし
くは１．０〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは２．０〜
５．０ｇ／１０分で、コモノマーの含有量が１５〜４０
重量％、好ましくは２０〜３５重量％、更に好ましくは
２２〜３３重量％であることが望ましい。メルトマスフ
ローレートが０．５ｇ／１０分未満であると、良好な成
形性を得ることが困難となり、一方５０ｇ／１０分を超
えると得られる樹脂組成物の機械的特性および耐熱性低
下する。また、コモノマーの含有量が１５重量％未満で
あると難燃剤の均一な分散性が低下し難燃性に影響がで
ることがあり、一方４０重量％を超えると製造それ自体
が困難となり、かつ得られる樹脂組成物の機械的特性お
よび耐熱性が低下する。
【００１７】エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ
−２）は、通常、高圧ラジカル重合法で製造される。エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ−２）は、特性
的には、メルトマスフローレートが０．５〜５０ｇ／１
０分、好ましくは１．０〜１０ｇ／１０分、更に好まし
くは２．０〜８．０ｇ／１０分で、コモノマーの含有量
が１０〜４５重量％、好ましくは１０〜４０重量％、更
に好ましくは１２〜３８重量％であることが望ましい。
メルトマスフローレートが０．５ｇ／１０分未満である
と、良好な成形性を得ることが困難となり、一方５０ｇ
／１０分を超えると得られる樹脂組成物の機械的特性お
よび耐熱性低下する。また、コモノマーの含有量が１０
重量％未満であると難燃剤の均一な分散性が低下し難燃
性に影響がでることがあり、一方４５重量％を超えると
製造それ自体が困難となり、かつ得られる樹脂組成物の
機械的特性および耐熱性が低下する。
−２）は、通常、高圧ラジカル重合法で製造される。エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ−２）は、特性
的には、メルトマスフローレートが０．５〜５０ｇ／１
０分、好ましくは１．０〜１０ｇ／１０分、更に好まし
くは２．０〜８．０ｇ／１０分で、コモノマーの含有量
が１０〜４５重量％、好ましくは１０〜４０重量％、更
に好ましくは１２〜３８重量％であることが望ましい。
メルトマスフローレートが０．５ｇ／１０分未満である
と、良好な成形性を得ることが困難となり、一方５０ｇ
／１０分を超えると得られる樹脂組成物の機械的特性お
よび耐熱性低下する。また、コモノマーの含有量が１０
重量％未満であると難燃剤の均一な分散性が低下し難燃
性に影響がでることがあり、一方４５重量％を超えると
製造それ自体が困難となり、かつ得られる樹脂組成物の
機械的特性および耐熱性が低下する。
【００１８】直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン
の共重合体である。エチレンと共重合されるα−オレフ
ィンモノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、
１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン等が例示でき
る。直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）
は、従来から使用されているチーグラー系触媒、フィリ
ップス系触媒、又はスタンダード系触媒を用いて製造さ
れる。
（ｂ）は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン
の共重合体である。エチレンと共重合されるα−オレフ
ィンモノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、
１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン等が例示でき
る。直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）
は、従来から使用されているチーグラー系触媒、フィリ
ップス系触媒、又はスタンダード系触媒を用いて製造さ
れる。
【００１９】チーグラー系触媒は、チタン化合物やバナ
ジウム化合物等の遷移金属化合物からなる主触媒、有機
アルミニウム等の有機金属化合物からなる助触媒および
ケイ素、チタニウム、マグネシウム等の酸化物からなる
触媒担体から構成される触媒であり、フィリップス系触
媒は、酸化クロムからなる主触媒とアルミニウム等の酸
化物からなる触媒担体から構成される触媒であり、スタ
ンダート系触媒は、酸化モリブデンからなる主触媒とア
ルミニウム等の酸化物からなる触媒担体から構成される
触媒である。
ジウム化合物等の遷移金属化合物からなる主触媒、有機
アルミニウム等の有機金属化合物からなる助触媒および
ケイ素、チタニウム、マグネシウム等の酸化物からなる
触媒担体から構成される触媒であり、フィリップス系触
媒は、酸化クロムからなる主触媒とアルミニウム等の酸
化物からなる触媒担体から構成される触媒であり、スタ
ンダート系触媒は、酸化モリブデンからなる主触媒とア
ルミニウム等の酸化物からなる触媒担体から構成される
触媒である。
【００２０】上記３種類の触媒はマルチサイト触媒とい
われるのに対して、近年開発されたシングルサイト触媒
を使用して製造された直鎖状エチレン−α−オレフィン
共重合体（ｂ）も使用することができる。シングルサイ
ト触媒は、活性点が同種（シングルサイト）であること
からこのように呼ばれ、別名としてメタロセンあるいは
発明者の名前からカミンスキー触媒とも言われている。
この触媒としては、置換シクロペンタジエニル基を持つ
遷移金属化合物からなるものが例示でき、更に活性化共
触媒を含有することができる。共触媒としては、高重合
度又は低重合度のアルミノオキサン、特にメチルアルミ
ノオキサンが好適である。又、いわゆる変性アルミノオ
キサンも共触媒として適している。シングルサイト触媒
を使用された直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、組成分布および分子量分布が狭く、それゆえ
に機械的特性に優れた樹脂組成物が得られる。一方、従
来のチーグラー系触媒やフィリップス系触媒で製造され
た共重合体は、分子量分布が広く、加工性に優れた樹脂
組成物が得られるので、目的とする樹脂組成物の用途に
合わせて、選択すればよい。重合反応は、通常、温度０
〜２５０℃で、圧力が高圧（５０ＭＰａ以上）、中圧
（１０〜５０ＭＰａ）あるいは低圧（常圧〜１０ＭＰ
ａ）のいずれかの重合条件下で行われる。また、重合方
法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、懸濁
重合法、スラリー重合法、気相重合法等のいずれの方法
も使用することができる。
われるのに対して、近年開発されたシングルサイト触媒
を使用して製造された直鎖状エチレン−α−オレフィン
共重合体（ｂ）も使用することができる。シングルサイ
ト触媒は、活性点が同種（シングルサイト）であること
からこのように呼ばれ、別名としてメタロセンあるいは
発明者の名前からカミンスキー触媒とも言われている。
この触媒としては、置換シクロペンタジエニル基を持つ
遷移金属化合物からなるものが例示でき、更に活性化共
触媒を含有することができる。共触媒としては、高重合
度又は低重合度のアルミノオキサン、特にメチルアルミ
ノオキサンが好適である。又、いわゆる変性アルミノオ
キサンも共触媒として適している。シングルサイト触媒
を使用された直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、組成分布および分子量分布が狭く、それゆえ
に機械的特性に優れた樹脂組成物が得られる。一方、従
来のチーグラー系触媒やフィリップス系触媒で製造され
た共重合体は、分子量分布が広く、加工性に優れた樹脂
組成物が得られるので、目的とする樹脂組成物の用途に
合わせて、選択すればよい。重合反応は、通常、温度０
〜２５０℃で、圧力が高圧（５０ＭＰａ以上）、中圧
（１０〜５０ＭＰａ）あるいは低圧（常圧〜１０ＭＰ
ａ）のいずれかの重合条件下で行われる。また、重合方
法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、懸濁
重合法、スラリー重合法、気相重合法等のいずれの方法
も使用することができる。
【００２１】直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、１種あるいは２種以上混合して使用して良
く、特性的には、メルトマスフローレートが０．５〜５
０ｇ／１０分、好ましくは１．０〜１０ｇ／１０分、更
に好ましくは２．０〜８．０ｇ／１０分で、密度が０．
９１〜０．９６ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９１５〜
０．９５５ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．９２〜０．
９５ｇ／ｃｍ３であることが望ましい。メルトマスフロ
ーレートが０．５ｇ／１０分未満であると、良好な成形
性を得ることが困難となり、一方５０ｇ／１０分を超え
ると得られる樹脂組成物の機械的特性および耐熱性低下
する。また、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であると耐
熱性が低下し、一方０．９５ｇ／ｃｍ３を超えると難燃
剤の均一な分散性が低下し難燃性に影響がでることがあ
り、更に得られる樹脂組成物の耐候性が低下する。
（ｂ）は、１種あるいは２種以上混合して使用して良
く、特性的には、メルトマスフローレートが０．５〜５
０ｇ／１０分、好ましくは１．０〜１０ｇ／１０分、更
に好ましくは２．０〜８．０ｇ／１０分で、密度が０．
９１〜０．９６ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９１５〜
０．９５５ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．９２〜０．
９５ｇ／ｃｍ３であることが望ましい。メルトマスフロ
ーレートが０．５ｇ／１０分未満であると、良好な成形
性を得ることが困難となり、一方５０ｇ／１０分を超え
ると得られる樹脂組成物の機械的特性および耐熱性低下
する。また、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であると耐
熱性が低下し、一方０．９５ｇ／ｃｍ３を超えると難燃
剤の均一な分散性が低下し難燃性に影響がでることがあ
り、更に得られる樹脂組成物の耐候性が低下する。
【００２２】ベース樹脂（Ａ）のエチレン−酢酸ビニル
共重合体（ａ−１）およびエチレン−アクリル酸エチル
共重合体（ａ−２）からなる群から選ばれた１種以上
（ａ）と直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｂ）の配合割合は、重量比で１：０．１〜０．５、好
ましくは１：０．１５〜０．４、更に好ましくは１：
０．１６〜０．３である。この比が１：０．１未満であ
ると、耐熱性が低下し、一方１：０．５超であると、難
燃性が低下する。
共重合体（ａ−１）およびエチレン−アクリル酸エチル
共重合体（ａ−２）からなる群から選ばれた１種以上
（ａ）と直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｂ）の配合割合は、重量比で１：０．１〜０．５、好
ましくは１：０．１５〜０．４、更に好ましくは１：
０．１６〜０．３である。この比が１：０．１未満であ
ると、耐熱性が低下し、一方１：０．５超であると、難
燃性が低下する。
【００２３】本発明では、ベース樹脂（Ａ）中のコモノ
マー（本明細書では、コモノマーとは、エチレン−酢酸
ビニル共重合体（ａ−１）およびエチレン−アクリル酸
エチル共重合体（ａ−２）からなる群から選ばれた１種
以上（ａ）中に含まれる酢酸ビニルコモノマーおよびア
クリル酸エチルコモノマーの和の重量％を意味し、直鎖
状エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）を構成する
α−オレフィンモノマーは含まれない。）の含有量は、
１７．０〜２３．０重量％であることが必須であり、好
ましくは１７．５〜２０．０重量％、更に好ましくは１
７．６〜２０．０重量％である。ベース樹脂（Ａ）中の
コモノマーの含有量が１７．０重量％未満であると、難
燃性が得られず、一方２３．０重量％を超えるベース樹
脂（Ａ）は、耐熱性が低下する。ベース樹脂（Ａ）中の
コモノマーの含有量を本発明の範囲とするためには、そ
れ自体酸素指数の大きい（すなわち、相対的に難燃性が
高い）、しかし高コモノマー含有品の製造がより難しい
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ−１）と、相対的に
難燃性が低い、しかし高コモノマー含有品の製造が容易
なエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ−２）を併
用することが好ましい。また、エチレン−酢酸ビニル共
重合体（ａ−１）およびエチレン−アクリル酸エチル共
重合体（ａ−２）は、１種あるいは２種以上混合して使
用してもよい。
マー（本明細書では、コモノマーとは、エチレン−酢酸
ビニル共重合体（ａ−１）およびエチレン−アクリル酸
エチル共重合体（ａ−２）からなる群から選ばれた１種
以上（ａ）中に含まれる酢酸ビニルコモノマーおよびア
クリル酸エチルコモノマーの和の重量％を意味し、直鎖
状エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）を構成する
α−オレフィンモノマーは含まれない。）の含有量は、
１７．０〜２３．０重量％であることが必須であり、好
ましくは１７．５〜２０．０重量％、更に好ましくは１
７．６〜２０．０重量％である。ベース樹脂（Ａ）中の
コモノマーの含有量が１７．０重量％未満であると、難
燃性が得られず、一方２３．０重量％を超えるベース樹
脂（Ａ）は、耐熱性が低下する。ベース樹脂（Ａ）中の
コモノマーの含有量を本発明の範囲とするためには、そ
れ自体酸素指数の大きい（すなわち、相対的に難燃性が
高い）、しかし高コモノマー含有品の製造がより難しい
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ−１）と、相対的に
難燃性が低い、しかし高コモノマー含有品の製造が容易
なエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ−２）を併
用することが好ましい。また、エチレン−酢酸ビニル共
重合体（ａ−１）およびエチレン−アクリル酸エチル共
重合体（ａ−２）は、１種あるいは２種以上混合して使
用してもよい。
【００２４】２．金属水酸化物（Ｂ）
本発明では、金属水酸化物（Ｂ）としては水和金属化合
物も包含され、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ジルコ
ニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト
等が例示される。これらの中では、融点の高い水酸化マ
グネシウムを好適に用いることができる。水酸化マグネ
シウムとしては、海水等から製造された合成水酸化マグ
ネシウムおよび天然産ブルーサイト鉱石を粉砕して製造
された水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱石のい
ずれも好適に用いることができる。
物も包含され、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ジルコ
ニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト
等が例示される。これらの中では、融点の高い水酸化マ
グネシウムを好適に用いることができる。水酸化マグネ
シウムとしては、海水等から製造された合成水酸化マグ
ネシウムおよび天然産ブルーサイト鉱石を粉砕して製造
された水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱石のい
ずれも好適に用いることができる。
【００２５】金属水酸化物（Ｂ）の表面は、分散性や流
動性を向上するために、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属
塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アマイド、高級ア
ルコール、硬化油、チタネートカップリング剤、シラン
カップリング剤等から選ばれた少なくとも１種の表面処
理剤０．５〜５重量％で表面被覆されていることが望ま
しい。具体的には、ステアリン酸、オレイン酸、パルミ
チン酸；これら高級脂肪酸のナトリウム塩、カルシウム
塩マグネシウム塩；これらの高級脂肪酸のメチルエステ
ル、プロピルエステル、ブチルエステル、オクチルエス
テル；これらの高級脂肪酸のアマイド；オクチルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール；
牛脂硬化油；イソプロピル−トリ（ジオクチルホスフェ
ート）チタネート；ビニルトリエトキシシラン等を例示
することができる。表面処理法としては、湿式法、乾式
のいずれも用いることができる。
動性を向上するために、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属
塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アマイド、高級ア
ルコール、硬化油、チタネートカップリング剤、シラン
カップリング剤等から選ばれた少なくとも１種の表面処
理剤０．５〜５重量％で表面被覆されていることが望ま
しい。具体的には、ステアリン酸、オレイン酸、パルミ
チン酸；これら高級脂肪酸のナトリウム塩、カルシウム
塩マグネシウム塩；これらの高級脂肪酸のメチルエステ
ル、プロピルエステル、ブチルエステル、オクチルエス
テル；これらの高級脂肪酸のアマイド；オクチルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール；
牛脂硬化油；イソプロピル−トリ（ジオクチルホスフェ
ート）チタネート；ビニルトリエトキシシラン等を例示
することができる。表面処理法としては、湿式法、乾式
のいずれも用いることができる。
【００２６】金属水酸化物（Ｂ）の平均粒子径は、樹脂
への分散性、難燃性の効果から４０μｍ以下が好まし
く、特に０．２〜６μｍのものが好ましい。金属水酸化
物（Ｂ）の配合量は、ベース樹脂１００重量部に対し
て、２５〜６０重量部、好ましくは３０〜５０重量部で
ある。配合量が２５重量部未満であると難燃性が不十分
となり、一方６０重量部を超えると良好な成形性が得ら
れない。
への分散性、難燃性の効果から４０μｍ以下が好まし
く、特に０．２〜６μｍのものが好ましい。金属水酸化
物（Ｂ）の配合量は、ベース樹脂１００重量部に対し
て、２５〜６０重量部、好ましくは３０〜５０重量部で
ある。配合量が２５重量部未満であると難燃性が不十分
となり、一方６０重量部を超えると良好な成形性が得ら
れない。
【００２７】３．赤リン（Ｃ）
本発明では、赤リン（Ｃ）とは赤リンを主成分とする難
燃剤である。赤リン（Ｃ）は比較的不安定な化合物であ
り、発火しやすく、特に粉塵爆発を起こし易く、経時的
にホスフィンや酸化生成物をを生成してベース樹脂
（Ａ）を劣化させやすいので赤リン粒子の表面を安定化
剤で被覆したものが望ましい。
燃剤である。赤リン（Ｃ）は比較的不安定な化合物であ
り、発火しやすく、特に粉塵爆発を起こし易く、経時的
にホスフィンや酸化生成物をを生成してベース樹脂
（Ａ）を劣化させやすいので赤リン粒子の表面を安定化
剤で被覆したものが望ましい。
【００２８】安定化剤としては、金属、金属酸化物や熱
硬化樹脂が用いられ、金属としては、アルミニウム、
鉄、クロム、ニッケル、亜鉛、マンガン、アンチモン、
ジルコニウム、チタン等が挙げられ、金属酸化物として
は酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン等が挙げら
れる。熱硬化樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、シ
リコン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂等が挙げら
れる。安定化剤を２種以上用いて被覆してもよい。これ
らの安定化剤の表面被覆量は、赤リン粒子に対して金
属、金属酸化物については金属として０．５〜１５重量
％、熱硬化性樹脂としては固形分として５〜３０重量％
の範囲に設定することが望ましい。
硬化樹脂が用いられ、金属としては、アルミニウム、
鉄、クロム、ニッケル、亜鉛、マンガン、アンチモン、
ジルコニウム、チタン等が挙げられ、金属酸化物として
は酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン等が挙げら
れる。熱硬化樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、シ
リコン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂等が挙げら
れる。安定化剤を２種以上用いて被覆してもよい。これ
らの安定化剤の表面被覆量は、赤リン粒子に対して金
属、金属酸化物については金属として０．５〜１５重量
％、熱硬化性樹脂としては固形分として５〜３０重量％
の範囲に設定することが望ましい。
【００２９】赤リン（Ｃ）の平均粒子径は、樹脂への分
散性、難燃性の効果から５０μｍ以下が好ましく、特に
５〜４０μｍのものが好ましい。赤リン（Ｃ）の配合量
は、ベース樹脂１００重量部に対して、２〜３０重量
部、好ましくは３〜１０重量部、更に好ましくは５〜１
０重量部である。配合量が２重量部未満であると難燃性
が不十分となり、一方１０重量部を超えると機械的特性
や成形性が低下する。
散性、難燃性の効果から５０μｍ以下が好ましく、特に
５〜４０μｍのものが好ましい。赤リン（Ｃ）の配合量
は、ベース樹脂１００重量部に対して、２〜３０重量
部、好ましくは３〜１０重量部、更に好ましくは５〜１
０重量部である。配合量が２重量部未満であると難燃性
が不十分となり、一方１０重量部を超えると機械的特性
や成形性が低下する。
【００３０】４．他の配合剤（Ｄ）
本発明のノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物に
は、更に各種配合剤（Ｄ）を配合することができる。各
種配合剤（Ｄ）としては、安定剤、中和剤、耐候剤（紫
外線吸収剤、光安定剤）、酸化防止剤、滑剤、顔料、加
工性改良剤、電圧安定剤、耐トラッキング剤、耐候剤、
帯電防止剤、核剤、銅害防止剤、発泡剤、気泡防止剤、
殺菌剤、防カビ剤等を挙げることができる。
は、更に各種配合剤（Ｄ）を配合することができる。各
種配合剤（Ｄ）としては、安定剤、中和剤、耐候剤（紫
外線吸収剤、光安定剤）、酸化防止剤、滑剤、顔料、加
工性改良剤、電圧安定剤、耐トラッキング剤、耐候剤、
帯電防止剤、核剤、銅害防止剤、発泡剤、気泡防止剤、
殺菌剤、防カビ剤等を挙げることができる。
【００３１】成形品が屋外で使用される絶縁保護カバー
等の用途に供される場合は、耐候剤を配合することが好
ましい、特に好適な耐候剤としては、各種カーボンブラ
ックを挙げることができ、その配合量は、ベース樹脂
（Ａ）１００重量部に対して１〜５重量部程度である。
等の用途に供される場合は、耐候剤を配合することが好
ましい、特に好適な耐候剤としては、各種カーボンブラ
ックを挙げることができ、その配合量は、ベース樹脂
（Ａ）１００重量部に対して１〜５重量部程度である。
【００３２】また成形時の熱暴露や経時安定性を得るた
めに、酸化防止剤を配合することが望ましい。酸化防止
剤としては、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ
系等を挙げることができ、単独でも２種以上混合して使
用してもよく、その配合量は、ベース樹脂（Ａ）１００
重量部に対して、０．００１〜５重量部程度である。
めに、酸化防止剤を配合することが望ましい。酸化防止
剤としては、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ
系等を挙げることができ、単独でも２種以上混合して使
用してもよく、その配合量は、ベース樹脂（Ａ）１００
重量部に対して、０．００１〜５重量部程度である。
【００３３】更に本発明のノンハロゲン高難燃性エチレ
ン系樹脂組成物には、各種滑剤を配合することが望まし
い。滑剤としては、公知のものを用いればよく、その配
合量は、ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．
１〜３重量部程度である。
ン系樹脂組成物には、各種滑剤を配合することが望まし
い。滑剤としては、公知のものを用いればよく、その配
合量は、ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．
１〜３重量部程度である。
【００３４】５．ノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂
組成物の調製 本発明のノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物
は、各種の調製方法で準備することができる。例えば、
ベース樹脂（Ａ）、金属水酸化物（Ｂ）、赤リン（Ｃ）
および他の配合剤（Ｄ）を、バンバリーミキサー、加圧
ニーダー、二軸押出機、ブスコニーダー、ヘンシェルミ
キサー、ロールニーダー等を用いてベース樹脂の溶融温
度以上で、例えば、１１０〜２００℃で溶融混練して調
製できる。更に赤リン（Ｃ）や他の配合剤（Ｄ）は、ベ
ース樹脂（Ｂ）を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合
体（ａ−１）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体
（ａ−２）あるいは直鎖状エチレン−α−オレフィン共
重合体（ｂ）を使用して、いわゆるマスターバッチを製
造して配合してもよい。
組成物の調製 本発明のノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物
は、各種の調製方法で準備することができる。例えば、
ベース樹脂（Ａ）、金属水酸化物（Ｂ）、赤リン（Ｃ）
および他の配合剤（Ｄ）を、バンバリーミキサー、加圧
ニーダー、二軸押出機、ブスコニーダー、ヘンシェルミ
キサー、ロールニーダー等を用いてベース樹脂の溶融温
度以上で、例えば、１１０〜２００℃で溶融混練して調
製できる。更に赤リン（Ｃ）や他の配合剤（Ｄ）は、ベ
ース樹脂（Ｂ）を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合
体（ａ−１）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体
（ａ−２）あるいは直鎖状エチレン−α−オレフィン共
重合体（ｂ）を使用して、いわゆるマスターバッチを製
造して配合してもよい。
【００３５】６．成形品
本発明のノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物
は、電線の端子カバー、クランプカバー、絶縁保護カバ
ー等の用途ごとに決まっている所定の形状に成形して使
用することができる。成形法としては、射出成形、押出
成形、圧縮成形、中空成形、カレンダー成形、粉末成形
等を適応することができる。本発明のノンハロゲン高難
燃性エチレン系樹脂組成物は、形状の複雑な成形品を製
造できる条件の厳しい射出成形において、特に優れた加
工性を持つ。
は、電線の端子カバー、クランプカバー、絶縁保護カバ
ー等の用途ごとに決まっている所定の形状に成形して使
用することができる。成形法としては、射出成形、押出
成形、圧縮成形、中空成形、カレンダー成形、粉末成形
等を適応することができる。本発明のノンハロゲン高難
燃性エチレン系樹脂組成物は、形状の複雑な成形品を製
造できる条件の厳しい射出成形において、特に優れた加
工性を持つ。
【００３６】
【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、本明細書中で用いられた試料、物性値
および評価は、それぞれ以下の方法によるものである。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、本明細書中で用いられた試料、物性値
および評価は、それぞれ以下の方法によるものである。
【００３７】「試料」
１．ベース樹脂（Ａ）
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ−１）（以下、ＥＶ
Ａともいう。） ＥＶＡ１＝メルトマスフローレート４ｇ／１０分、酢酸
ビニルコポリマー含有量２５重量％ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ−２）（以
下、ＥＥＡともいう。） ＥＥＡ１＝メルトマスフローレート２０ｇ／１０分、ア
クリル酸エチルコポリマー含有量２０重量％ ＥＥＡ２＝メルトマスフローレート２０ｇ／１０分、ア
クリル酸エチルコポリマー含有量３５重量％ ＥＥＡ３＝メルトマスフローレート６ｇ／１０分、アク
リル酸エチルコポリマー含有量１２重量％ ＥＥＡ４＝メルトマスフローレート０．５ｇ／１０分、
アクリル酸エチルコポリマー含有量２５重量％ 直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）（以
下、ＬＬともいう。） ＬＬ１＝エチレン−オクテン−１共重合体、メルトマス
フローレート６ｇ／１０分、密度０．９２ｇ／ｃｍ３ ＬＬ２＝エチレン−ヘキセン−１共重合体、メルトマス
フローレート２．５ｇ／１０分、密度０．９２ｇ／ｃｍ
３
Ａともいう。） ＥＶＡ１＝メルトマスフローレート４ｇ／１０分、酢酸
ビニルコポリマー含有量２５重量％ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ−２）（以
下、ＥＥＡともいう。） ＥＥＡ１＝メルトマスフローレート２０ｇ／１０分、ア
クリル酸エチルコポリマー含有量２０重量％ ＥＥＡ２＝メルトマスフローレート２０ｇ／１０分、ア
クリル酸エチルコポリマー含有量３５重量％ ＥＥＡ３＝メルトマスフローレート６ｇ／１０分、アク
リル酸エチルコポリマー含有量１２重量％ ＥＥＡ４＝メルトマスフローレート０．５ｇ／１０分、
アクリル酸エチルコポリマー含有量２５重量％ 直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）（以
下、ＬＬともいう。） ＬＬ１＝エチレン−オクテン−１共重合体、メルトマス
フローレート６ｇ／１０分、密度０．９２ｇ／ｃｍ３ ＬＬ２＝エチレン−ヘキセン−１共重合体、メルトマス
フローレート２．５ｇ／１０分、密度０．９２ｇ／ｃｍ
３
【００３８】２．金属水酸化物（Ｂ）（以下、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）２ともいう。） Ｍｇ（ＯＨ）２１＝表面被覆合成水酸化マグネシウム、
マグシーズＮ−４（神島化学製） Ｍｇ（ＯＨ）２２＝表面被覆天然鉱石由来水酸化マグネ
シウム、マグシーズＮ−１（神島化学製）
Ｈ）２ともいう。） Ｍｇ（ＯＨ）２１＝表面被覆合成水酸化マグネシウム、
マグシーズＮ−４（神島化学製） Ｍｇ（ＯＨ）２２＝表面被覆天然鉱石由来水酸化マグネ
シウム、マグシーズＮ−１（神島化学製）
【００３９】３．赤リン（Ｃ）
赤リン１＝表面被覆赤リン、ノーパレッド１２０Ｆ（燐
化学製）
化学製）
【００４０】４．他の配合剤（Ｄ）
滑剤＝ステアリン酸マグネシウム
酸化防止剤＝テトラキス［メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、イルガノックス１０１０（チバスペ
シャルティケミカル製） カーボンブラック＝９Ａ−３２（キャボット製）
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、イルガノックス１０１０（チバスペ
シャルティケミカル製） カーボンブラック＝９Ａ−３２（キャボット製）
【００４１】「評価」
１．メルトマスフローレート（以下、ＭＩともいう。）
ＪＩＳ Ｋ６７６０−２に準拠して行い、温度１９０
℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
【００４２】２．フローインデックス（以下、ＦＩとも
いう。） ＪＩＳ Ｋ６７６０−２に準拠して行い、温度１９０
℃、荷重２１．６ｋｇで測定した。
いう。） ＪＩＳ Ｋ６７６０−２に準拠して行い、温度１９０
℃、荷重２１．６ｋｇで測定した。
【００４３】３．機械的特性
３−１．引張破壊応力
ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して行った。１０ＭＰａ以上
を合格とした。 ３−２．引張破壊ひずみ ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して行った。３５０％以上を
合格とした。
を合格とした。 ３−２．引張破壊ひずみ ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して行った。３５０％以上を
合格とした。
【００４４】４．耐熱性
４−１．熱老化試験
ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して行なった。９０℃に９６
時間保管後の引張破壊応力および引張破壊ひずみを測定
し、残率として百分率で評価した。引張破壊応力および
引張破壊ひずみとも残率８０％以上を合格とした。 ４−２．加熱変形率 ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して行った。３．５ｋｇ荷
重、７５℃で３０分予熱後３０分間加熱し、試片の長さ
の変化率で評価した。１０％以下を合格とした。
時間保管後の引張破壊応力および引張破壊ひずみを測定
し、残率として百分率で評価した。引張破壊応力および
引張破壊ひずみとも残率８０％以上を合格とした。 ４−２．加熱変形率 ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して行った。３．５ｋｇ荷
重、７５℃で３０分予熱後３０分間加熱し、試片の長さ
の変化率で評価した。１０％以下を合格とした。
【００４５】５．難燃性
５−１．酸素指数
ＪＩＳ Ｋ７２０１に準拠して行なった。３０％以上を
合格とした。 ５−２．ＵＬ−９４試験 ＵＬ−９４に準拠して行なった。３ｍｍ厚の圧縮成形シ
ートより幅１２．７ｍｍ、長さ１２７ｍｍの試片を切り
取り評価した。火垂れ（ドリップともいう。）がなく、
Ｖ−０を満たすものを合格とした。
合格とした。 ５−２．ＵＬ−９４試験 ＵＬ−９４に準拠して行なった。３ｍｍ厚の圧縮成形シ
ートより幅１２．７ｍｍ、長さ１２７ｍｍの試片を切り
取り評価した。火垂れ（ドリップともいう。）がなく、
Ｖ−０を満たすものを合格とした。
【００４６】６．成形性
射出成形機（東芝製 ＩＳ１５０Ｅ（１５０トン型
締）、スクリュウ直径４０ｍｍ、射出圧力１００ＭＰａ
を用いて２００℃におけるスパイラル フローを測定し
た。３００ｍｍ以上を、成形性、特に射出成形性を満た
すものとした。
締）、スクリュウ直径４０ｍｍ、射出圧力１００ＭＰａ
を用いて２００℃におけるスパイラル フローを測定し
た。３００ｍｍ以上を、成形性、特に射出成形性を満た
すものとした。
【００４７】［実施例１、比較例１］ＥＶＡ１（ａ）：
ＬＬ１（ｂ）＝１：０．２６からなるベース樹脂（Ａ）
を使用して、ベース樹脂（Ａ）１００重量部あたり、Ｍ
ｇ（ＯＨ）２を４１重量部、赤リン１を８．７重量部、
滑剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．６重量部の割合
で配合し、バンバリーミキサーで１６０℃で１０分間溶
融混練し、実施例１の本発明の樹脂組成物を得た。これ
を平均粒径約４ｍｍのペレットに造粒し、評価した。比
較例１として、赤リン８．７重量部を配合しない他は実
施例１と同様ににして樹脂組成物を得、同様に評価し
た。
ＬＬ１（ｂ）＝１：０．２６からなるベース樹脂（Ａ）
を使用して、ベース樹脂（Ａ）１００重量部あたり、Ｍ
ｇ（ＯＨ）２を４１重量部、赤リン１を８．７重量部、
滑剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．６重量部の割合
で配合し、バンバリーミキサーで１６０℃で１０分間溶
融混練し、実施例１の本発明の樹脂組成物を得た。これ
を平均粒径約４ｍｍのペレットに造粒し、評価した。比
較例１として、赤リン８．７重量部を配合しない他は実
施例１と同様ににして樹脂組成物を得、同様に評価し
た。
【００４８】［評価結果］結果を表１に示したが、ベー
ス樹脂（Ａ）中のコモノマー含有量が１９．８重量％で
ある実施例１および比較例１の樹脂組成物は、好適なＭ
Ｉ、ＦＩ、機械的強度（引張強さ、引張伸び）、耐熱性
（好適な熱老化性、優れた加熱変形性）並びに成形性を
示したが、難燃性については、酸素指数については両者
間で差は認められなかったが、比較例１の樹脂組成物
は、ＵＬ−９４試験で不合格となり、難燃性が不十分で
あった。
ス樹脂（Ａ）中のコモノマー含有量が１９．８重量％で
ある実施例１および比較例１の樹脂組成物は、好適なＭ
Ｉ、ＦＩ、機械的強度（引張強さ、引張伸び）、耐熱性
（好適な熱老化性、優れた加熱変形性）並びに成形性を
示したが、難燃性については、酸素指数については両者
間で差は認められなかったが、比較例１の樹脂組成物
は、ＵＬ−９４試験で不合格となり、難燃性が不十分で
あった。
【００４９】［実施例２、比較例２、３］実施例２、比
較例２、３ではエチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ−
１）とエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ−２）
とを併用して使用した。ＥＶＡ１とＥＥＡ１との重量割
合８５：１５の［ＥＶＡ１＋ＥＥＡ１］（ａ）：ＬＬ１
（ｂ）＝１：０．１８からなるベース樹脂（Ａ）を使用
して、ベース樹脂（Ａ）１００重量部あたり、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）２を４１重量部、赤リン１を８．７重量部、滑剤を
０．５重量部、酸化防止剤を０．６重量部の割合で配合
し、バンバリーミキサーで１６０℃で１０分間溶融混練
し、実施例２の本発明の樹脂組成物を得、これを評価し
た。比較例２、３として、ＬＬ１の配合量を本発明の上
限値を超える数値、即ち（ａ）：（ｂ）＝１：０．５
５、および下限値未満の数値、即ち（ａ）：（ｂ）＝
１：０．０５となる様に配合して試験した。
較例２、３ではエチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ−
１）とエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ−２）
とを併用して使用した。ＥＶＡ１とＥＥＡ１との重量割
合８５：１５の［ＥＶＡ１＋ＥＥＡ１］（ａ）：ＬＬ１
（ｂ）＝１：０．１８からなるベース樹脂（Ａ）を使用
して、ベース樹脂（Ａ）１００重量部あたり、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）２を４１重量部、赤リン１を８．７重量部、滑剤を
０．５重量部、酸化防止剤を０．６重量部の割合で配合
し、バンバリーミキサーで１６０℃で１０分間溶融混練
し、実施例２の本発明の樹脂組成物を得、これを評価し
た。比較例２、３として、ＬＬ１の配合量を本発明の上
限値を超える数値、即ち（ａ）：（ｂ）＝１：０．５
５、および下限値未満の数値、即ち（ａ）：（ｂ）＝
１：０．０５となる様に配合して試験した。
【００５０】［評価結果］実施例２の本発明の樹脂組成
物は、すべての評価で良好な性能を示したが、ベース樹
脂中の直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）
の配合割合が、本発明の上限値を超える比較例２では、
難燃性が不合格となり、一方、これが下限値未満の比較
例３では、耐熱性が満足できるものではなく、且つ機械
的特性が劣っていた。
物は、すべての評価で良好な性能を示したが、ベース樹
脂中の直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体（ｂ）
の配合割合が、本発明の上限値を超える比較例２では、
難燃性が不合格となり、一方、これが下限値未満の比較
例３では、耐熱性が満足できるものではなく、且つ機械
的特性が劣っていた。
【００５１】［実施例４］カーボンブラックを、ベース
樹脂（Ａ）１００重量部あたり１．５重量部追加した以
外は、実施例２と同様にして樹脂組成物を調製し、評価
した。
樹脂（Ａ）１００重量部あたり１．５重量部追加した以
外は、実施例２と同様にして樹脂組成物を調製し、評価
した。
【００５２】［評価結果］結果は、表１に示したが、得
られた樹脂組成物は、優れた高難燃性、耐熱性を示し、
かつ好適なＭＩ、ＦＩ、機械的強度、成形性を示し、耐
候性のある優れた樹脂組成物であった。
られた樹脂組成物は、優れた高難燃性、耐熱性を示し、
かつ好適なＭＩ、ＦＩ、機械的強度、成形性を示し、耐
候性のある優れた樹脂組成物であった。
【００５３】［実施例５、比較例４］実施例５および比
較例４では、赤リンおよびカーボンブラックをマスター
バッチを製造して配合した。 （赤リンマスターバッチの製造）赤リンの配合量が２３
重量％となるように、ＥＥＡ３に配合し、バンバリーミ
キサーを使用して１６０℃で１０分間で溶融混練し、こ
れを平均粒径約４ｍｍに造粒して赤リンマスターバッチ
を調製した。 （カーボンブラックマスターバッチの製造）カーボンブ
ラックの配合量が３６重量％となるように、ＥＥＡ４に
配合し、バンバリーミキサーを使用して１６０℃で１０
分間溶融混練し、これを平均粒径約４ｍｍに造粒してカ
ーボンブラックマスターバッチを調製した。ＥＶＡ１を
３０重量％、ＥＥＡ２を４．５重量％、ＬＬ１を１０重
量％、Ｍｇ（ＯＨ）２１を２７重量％、赤リンマスター
バッチを２５重量％、滑剤を０．３重量％、酸化防止剤
を０．４重量％、カーボンマスターバッチを２．８重量
％となるように各成分を配合し、バンバリーミキサーで
１６０℃で１０分間溶融混練し、実施例５の樹脂組成物
を得てこれを平均粒径約４ｍｍのペレットに造粒し、評
価した。ＥＶＡ１を２５重量％およびＬＬ１を１５重量
％とした以外は、実施例５と同様にして、比較例４の樹
脂組成物を得て、同様に評価した。表２に、赤リンマス
ターバッチ中およびカーボンマスターバッチ中の樹脂量
をベース樹脂配合量として参入し、ベース樹脂（Ａ）１
００重量部あたりの各配合成分の重量部をまとめて示し
た。
較例４では、赤リンおよびカーボンブラックをマスター
バッチを製造して配合した。 （赤リンマスターバッチの製造）赤リンの配合量が２３
重量％となるように、ＥＥＡ３に配合し、バンバリーミ
キサーを使用して１６０℃で１０分間で溶融混練し、こ
れを平均粒径約４ｍｍに造粒して赤リンマスターバッチ
を調製した。 （カーボンブラックマスターバッチの製造）カーボンブ
ラックの配合量が３６重量％となるように、ＥＥＡ４に
配合し、バンバリーミキサーを使用して１６０℃で１０
分間溶融混練し、これを平均粒径約４ｍｍに造粒してカ
ーボンブラックマスターバッチを調製した。ＥＶＡ１を
３０重量％、ＥＥＡ２を４．５重量％、ＬＬ１を１０重
量％、Ｍｇ（ＯＨ）２１を２７重量％、赤リンマスター
バッチを２５重量％、滑剤を０．３重量％、酸化防止剤
を０．４重量％、カーボンマスターバッチを２．８重量
％となるように各成分を配合し、バンバリーミキサーで
１６０℃で１０分間溶融混練し、実施例５の樹脂組成物
を得てこれを平均粒径約４ｍｍのペレットに造粒し、評
価した。ＥＶＡ１を２５重量％およびＬＬ１を１５重量
％とした以外は、実施例５と同様にして、比較例４の樹
脂組成物を得て、同様に評価した。表２に、赤リンマス
ターバッチ中およびカーボンマスターバッチ中の樹脂量
をベース樹脂配合量として参入し、ベース樹脂（Ａ）１
００重量部あたりの各配合成分の重量部をまとめて示し
た。
【００５４】［評価結果］結果は表２に示したが、実施
例５および比較例４の樹脂組成物とも優れた耐熱性、お
よび好適なＭＩ、ＦＩ、機械的強度、並びに成形性を示
し、耐候性のあるものであったが、コモノマー含有量が
１８．１重量％の実施例５はＵＬ−９４規格でＶ−０の
成績をもっていたが、コモノマー含有量が１６．１重量
％の比較例４は、これがＶ−１であり求める高難燃性は
得られなかった。
例５および比較例４の樹脂組成物とも優れた耐熱性、お
よび好適なＭＩ、ＦＩ、機械的強度、並びに成形性を示
し、耐候性のあるものであったが、コモノマー含有量が
１８．１重量％の実施例５はＵＬ−９４規格でＶ−０の
成績をもっていたが、コモノマー含有量が１６．１重量
％の比較例４は、これがＶ−１であり求める高難燃性は
得られなかった。
【００５５】［実施例６、７］実施例６として、ＬＬ１
（エチレン−オクテン−１共重合体）をＬＬ２（エチレ
ン−ヘキセン−１共重合体）に置き換えた以外は、実施
例７としてＭｇ（ＯＨ）２１（表面被覆合成水酸化マグ
ネシウム）をＭｇ（ＯＨ）２２（表面被覆天然鉱石由来
水酸化マグネシウム）に置き換えた以外は、実施例５と
同様にして樹脂組成物を調製し、同様に評価した。
（エチレン−オクテン−１共重合体）をＬＬ２（エチレ
ン−ヘキセン−１共重合体）に置き換えた以外は、実施
例７としてＭｇ（ＯＨ）２１（表面被覆合成水酸化マグ
ネシウム）をＭｇ（ＯＨ）２２（表面被覆天然鉱石由来
水酸化マグネシウム）に置き換えた以外は、実施例５と
同様にして樹脂組成物を調製し、同様に評価した。
【００５６】［評価結果］結果は表２に示したが、これ
らの樹脂組成物は、優れた高難燃性、耐熱性を持ち、好
適なＭＩ、ＦＩ、機械的強度、並びに成形性を示し、耐
候性のあるものであった。
らの樹脂組成物は、優れた高難燃性、耐熱性を持ち、好
適なＭＩ、ＦＩ、機械的強度、並びに成形性を示し、耐
候性のあるものであった。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明のノ
ンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物は、エチレン
系樹脂からなるベース樹脂（Ａ）、金属水酸化物（Ｂ）
および赤リン（Ｃ）から構成され、ベース樹脂（Ａ）が
各々特定配合割合のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ
−１）およびエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ
−２）からなる群から選ばれた１種以上のエチレン系共
重合体（ａ）と直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体（ｂ）とからなっているので、直鎖状エチレン−α−
オレフィン共重合体（ｂ）の配合により優れた耐熱性を
具備しており、更に、ベース樹脂（Ａ）中の酢酸ビニル
コモノマーとアクリル酸エチルコモノマーの特定の含有
量を持つので、難燃剤を配合しても優れた成形性と第三
の難燃剤を配合することなく優れた難燃性を具備してい
る。また、本発明のノンハロゲン高難燃性エチレン系樹
脂組成物は、上述のように優れた成形性を持つので、電
線被覆やパイプなどの押出成形法に適するばかりでな
く、複雑な成形品が製造できる射出成形法において、特
に優れた性能を持つので、射出成形法で成形され耐候性
が要求される送配電線の端子カバー、クランクカバー、
高圧電線の絶縁保護カバーなどの成形品を得ることがで
きる。
ンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物は、エチレン
系樹脂からなるベース樹脂（Ａ）、金属水酸化物（Ｂ）
および赤リン（Ｃ）から構成され、ベース樹脂（Ａ）が
各々特定配合割合のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ
−１）およびエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ
−２）からなる群から選ばれた１種以上のエチレン系共
重合体（ａ）と直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体（ｂ）とからなっているので、直鎖状エチレン−α−
オレフィン共重合体（ｂ）の配合により優れた耐熱性を
具備しており、更に、ベース樹脂（Ａ）中の酢酸ビニル
コモノマーとアクリル酸エチルコモノマーの特定の含有
量を持つので、難燃剤を配合しても優れた成形性と第三
の難燃剤を配合することなく優れた難燃性を具備してい
る。また、本発明のノンハロゲン高難燃性エチレン系樹
脂組成物は、上述のように優れた成形性を持つので、電
線被覆やパイプなどの押出成形法に適するばかりでな
く、複雑な成形品が製造できる射出成形法において、特
に優れた性能を持つので、射出成形法で成形され耐候性
が要求される送配電線の端子カバー、クランクカバー、
高圧電線の絶縁保護カバーなどの成形品を得ることがで
きる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22
9/00 9/00
// Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00
(72)発明者 大木 有美
神奈川県横浜市鶴見区市場上町２−18−
406
Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA82 AA88 AB03 AB05
AB17 AE07
4F206 AA04H AA10 AB05 AB16
AB18 AB28 AE10 JA07 JF01
JF02
4J002 BB051 BB061 BB071 BB151
DA038 DA057 DE016 FB086
FB156 FB267 FD018 FD077
FD087 FD136 FD137 GQ00
Claims (9)
- 【請求項１】 ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対して
２５〜６０重量部の金属水酸化物（Ｂ）と３〜１０重量
部の赤リン（Ｃ）を配合してなるノンハロゲン高難燃性
エチレン系樹脂組成物において、 ベース樹脂（Ａ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（ａ−１）およびエチレン−アクリル酸エチル共重合体
（ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のエ
チレン系共重合体（ａ）に、直鎖状エチレン−α−オレ
フィン共重合体（ｂ）を、１：０．１〜０．５（重量基
準）の割合で配合した混合物からなり、かつ、ベース樹
脂（Ａ）中における酢酸ビニルコモノマーとアクリル酸
エチルコモノマーの合計含有量は、１７．０〜２３．０
重量％であることを特徴とするノンハロゲン高難燃性エ
チレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 エチレン系共重合体（ａ）は、１種以上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ−１）と、１種以
上のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ａ−２）と
の混合物であることを特徴とする請求項１に記載のノン
ハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物。 - 【請求項３】 エチレン−酢酸ビニル共重合体（ａ−
１）は、メルトマスフローレートが０．５〜５０ｇ／１
０分、酢酸ビニルコモノマー含有量が１５〜４０重量％
であり、一方、エチレン−アクリル酸エチル共重合体
（ａ−２）は、メルトマスフロレートが０．５〜５０ｇ
／１０分、アクリル酸エチルコモノマー含有量が１０〜
４５重量％であることを特徴とする請求項１に記載のノ
ンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物。 - 【請求項４】 直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合
体（ｂ）は、メルトマスフローレートが０．５〜５０ｇ
／１０分、密度が０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ３である
ことを特徴とする請求項１に記載のノンハロゲン高難燃
性エチレン系樹脂組成物。 - 【請求項５】 金属水酸化物（Ｂ）は、高級脂肪酸、高
級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミ
ド、高級アルコール、硬化油、チタネートカップリング
剤、又はシランカップリング剤から選ばれる少なくとも
１種の化合物で表面処理されたものであることを特徴と
する請求項１に記載のノンハロゲン高難燃性エチレン系
樹脂組成物。 - 【請求項６】 赤リン（Ｃ）は、金属、金属酸化物、又
は熱硬化樹脂から選ばれる少なくとも１種の安定化剤で
表面処理されたものであることを特徴とする請求項１に
記載のノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物。 - 【請求項７】 ベース樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て、さらに１〜５重量部のカーボンブラックを配合する
ことを特徴とする請求項１に記載のノンハロゲン高難燃
性エチレン系樹脂組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のノンハ
ロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物を成形してなる成
形品。 - 【請求項９】 成形が射出成形であることを特徴とする
請求項８に記載の成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001363056A JP3845000B2 (ja) | 2001-11-28 | 2001-11-28 | 射出成形用ノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物及びその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001363056A JP3845000B2 (ja) | 2001-11-28 | 2001-11-28 | 射出成形用ノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物及びその成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003165875A true JP2003165875A (ja) | 2003-06-10 |
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|---|---|---|---|
| JP2001363056A Expired - Fee Related JP3845000B2 (ja) | 2001-11-28 | 2001-11-28 | 射出成形用ノンハロゲン高難燃性エチレン系樹脂組成物及びその成形品 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028284A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Tosoh Corp | 難燃性エチレン系共重合体樹脂組成物及びその製造方法 |
| CN109923169A (zh) * | 2016-11-23 | 2019-06-21 | 联合碳化化学品及塑料技术有限责任公司 | 多相导电聚合物复合组合物 |
-
2001
- 2001-11-28 JP JP2001363056A patent/JP3845000B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN109923169A (zh) * | 2016-11-23 | 2019-06-21 | 联合碳化化学品及塑料技术有限责任公司 | 多相导电聚合物复合组合物 |
| JP2020500956A (ja) * | 2016-11-23 | 2020-01-16 | ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー | 多相導電性ポリマー複合材組成物 |
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