JP2003165183A - 金属の風調とバリア性を有する包装材 - Google Patents
金属の風調とバリア性を有する包装材Info
- Publication number
- JP2003165183A JP2003165183A JP2001368513A JP2001368513A JP2003165183A JP 2003165183 A JP2003165183 A JP 2003165183A JP 2001368513 A JP2001368513 A JP 2001368513A JP 2001368513 A JP2001368513 A JP 2001368513A JP 2003165183 A JP2003165183 A JP 2003165183A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- packaging material
- pigment
- containing layer
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 素材の使用量を減らすことができ、金属風調
及びバリア性を有する液体食品等の内部充填物を包装す
ることに適した包装材を提供する。 【解決手段】 紙等の基材層、黒色顔料含有層及び金属
顔料含有層をその順に接合する。
及びバリア性を有する液体食品等の内部充填物を包装す
ることに適した包装材を提供する。 【解決手段】 紙等の基材層、黒色顔料含有層及び金属
顔料含有層をその順に接合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属風調とバリア
性を有する包装材に関し、より詳細には金属風調を有
し、バリア性が改良された液体食品等の内部充填物を包
装することに適した包装材に関する。
性を有する包装材に関し、より詳細には金属風調を有
し、バリア性が改良された液体食品等の内部充填物を包
装することに適した包装材に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、種々の物体の包装材に紙、無機充
填剤を含むポリオレフィン、ポリオレフィンシート等を
基材とした包装材が使用されている。この紙、無機充填
剤を含むポリオレフィン、ポリオレフィンシート等の基
材及び内部充填物を保護するために、紙、無機充填剤を
含むポリオレフィン、ポリオレフィンシート等の基材と
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル等のプラスチックフィルム等の材料を積層した
ものが用いられている。
填剤を含むポリオレフィン、ポリオレフィンシート等を
基材とした包装材が使用されている。この紙、無機充填
剤を含むポリオレフィン、ポリオレフィンシート等の基
材及び内部充填物を保護するために、紙、無機充填剤を
含むポリオレフィン、ポリオレフィンシート等の基材と
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル等のプラスチックフィルム等の材料を積層した
ものが用いられている。
【０００３】この積層体からなる包装材を用いて成形し
た包装体には、内部充填物が充填されるが、その充填物
を保護するために、該基材の上に、金属箔をラミネート
したバリア層の押し出しラミネーション法やバリア性フ
ィルムのドライラミネーション法により設けられること
が行われている。しかし、このバリア層を設けることに
よって、多量のポリマー等の素材が用いられることから
コスト高となっている。
た包装体には、内部充填物が充填されるが、その充填物
を保護するために、該基材の上に、金属箔をラミネート
したバリア層の押し出しラミネーション法やバリア性フ
ィルムのドライラミネーション法により設けられること
が行われている。しかし、このバリア層を設けることに
よって、多量のポリマー等の素材が用いられることから
コスト高となっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、素材の使用
量を減らし、金属風調及びバリア性を有する包装材を提
供することを目的とする。
量を減らし、金属風調及びバリア性を有する包装材を提
供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を改善すべく鋭意検討した結果、基材層の表面を黒
色顔料含有層で覆い、更にその黒色顔料含有層の上に金
属顔料含有層を設けることにより、本発明の目的を達成
し得ることを見出だし、本発明に到達した。
題点を改善すべく鋭意検討した結果、基材層の表面を黒
色顔料含有層で覆い、更にその黒色顔料含有層の上に金
属顔料含有層を設けることにより、本発明の目的を達成
し得ることを見出だし、本発明に到達した。
【０００６】すなわち、本発明は、基材層、黒色顔料含
有層及び金属顔料含有層をその順に接合した包装材を要
旨とする。
有層及び金属顔料含有層をその順に接合した包装材を要
旨とする。
【０００７】又、本発明の包装材は、上記基材層は紙、
充填剤含有ポリマー層又はポリマーシートからなること
を特徴とする。又、本発明の包装材は、上記金属顔料が
１００以上のアスペクト比を有することを特徴とする。
充填剤含有ポリマー層又はポリマーシートからなること
を特徴とする。又、本発明の包装材は、上記金属顔料が
１００以上のアスペクト比を有することを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の態様】本発明の包装材の基材層は紙、充
填剤含有ポリマー層又はポリマーシートからなる。基材
層の紙としては、坪量が５０〜３５０ｇ／ｍ２ の通常
のものが使用できる。
填剤含有ポリマー層又はポリマーシートからなる。基材
層の紙としては、坪量が５０〜３５０ｇ／ｍ２ の通常
のものが使用できる。
【０００９】基材層の充填剤含有ポリマー層としては、
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル等の熱
可塑性樹脂に充填剤を混合したポリマー層が使用できる
が、特に無機充填剤を含むポリオレフィン層が好まし
い。無機充填剤を含むポリオレフィン層については、例
えば、特許第２８４８６３５号明細書等に記載されてい
る。ポリオレフィンとしては、上記特許明細書に記載さ
れているように、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン−１等が挙げられるが、特にポリプロピレンが好
ましい。ポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重
合体、プロピレン−エチレン共重合体が挙げられ、それ
らは特にメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜２０
ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；２．１６ｋｇ，２
３０℃）のものが好適である。無機充填剤としては、マ
イカ、タルク及び硫酸カルシウム、炭酸カルシウム等の
カルシウム塩等が挙げられ、その含有量は５０〜８０質
量％程度である。
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル等の熱
可塑性樹脂に充填剤を混合したポリマー層が使用できる
が、特に無機充填剤を含むポリオレフィン層が好まし
い。無機充填剤を含むポリオレフィン層については、例
えば、特許第２８４８６３５号明細書等に記載されてい
る。ポリオレフィンとしては、上記特許明細書に記載さ
れているように、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン−１等が挙げられるが、特にポリプロピレンが好
ましい。ポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重
合体、プロピレン−エチレン共重合体が挙げられ、それ
らは特にメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜２０
ｇ／１０分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；２．１６ｋｇ，２
３０℃）のものが好適である。無機充填剤としては、マ
イカ、タルク及び硫酸カルシウム、炭酸カルシウム等の
カルシウム塩等が挙げられ、その含有量は５０〜８０質
量％程度である。
【００１０】無機充填剤を含むポリオレフィン層の厚さ
は、１００〜４００μｍ、好ましくは２５０〜３５０μ
ｍである。該ポリオレフィン層は、２層からなり、それ
ら各層の厚さが５０〜２００μｍ、好ましくは１２０〜
１８０μｍからなる積層体であっても良い。それら２層
中の無機充填剤は、同種でも良いが、異種のものの方が
好ましい。又、積層体の場合は、それらの中間にそれら
各層と同等の厚さかそれらよりも薄い発泡層を設けたも
のを用いることができる。この２層構造からなる積層体
及び更に中間層を有する積層体は、同時押出成形によっ
て製造されるものが好ましい。
は、１００〜４００μｍ、好ましくは２５０〜３５０μ
ｍである。該ポリオレフィン層は、２層からなり、それ
ら各層の厚さが５０〜２００μｍ、好ましくは１２０〜
１８０μｍからなる積層体であっても良い。それら２層
中の無機充填剤は、同種でも良いが、異種のものの方が
好ましい。又、積層体の場合は、それらの中間にそれら
各層と同等の厚さかそれらよりも薄い発泡層を設けたも
のを用いることができる。この２層構造からなる積層体
及び更に中間層を有する積層体は、同時押出成形によっ
て製造されるものが好ましい。
【００１１】基材層のポリマーシートとしては、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミ
ド、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂製のシートが挙
げられる。これら熱可塑性樹脂製のシートは、その厚さ
が１５０μｍ〜１ｍｍ程度のものが使用できる。ポリオ
レフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１等が挙げ
られる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
ポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミド６−
６、ポリアミド−１１、ポリアミド−１２、ポリアミド
ＭＸＤ６等が挙げられる。
レフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミ
ド、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂製のシートが挙
げられる。これら熱可塑性樹脂製のシートは、その厚さ
が１５０μｍ〜１ｍｍ程度のものが使用できる。ポリオ
レフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１等が挙げ
られる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
ポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミド６−
６、ポリアミド−１１、ポリアミド−１２、ポリアミド
ＭＸＤ６等が挙げられる。
【００１２】基材層の上に設けられる黒色顔料含有層の
黒色顔料としては、カーボンブラックが代表的であり、
その他鉄黒、チタンブラック等が使用できる。黒色顔料
含有層は、黒色顔料が分散された印刷インキや熱可塑性
樹脂に黒色顔料を配合したものでも良い。熱可塑性樹脂
としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアミド、ポリカーボネート等が挙げられる。
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１等
が、ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等が、ポリアミドとし
ては、ポリアミド６、ポリアミド６−６、ポリアミド−
１１、ポリアミド−１２、ポリアミドＭＸＤ６等がそれ
ぞれ挙げられる。印刷インキの場合、各種樹脂、溶剤、
ワックス、希釈剤、硬化剤等の他に、黒色顔料を５〜２
０質量％、好ましくは１０〜１５質量％の範囲で含む。
印刷インキの厚さは、３〜５μｍの範囲が好ましい。熱
可塑性樹脂に黒色顔料を配合したものを用いる場合、黒
色顔料の含有量は特に規定されないが、０．５〜１５質
量％の範囲である。黒色顔料含有層の厚さは、１〜１５
μｍの範囲が好ましい。
黒色顔料としては、カーボンブラックが代表的であり、
その他鉄黒、チタンブラック等が使用できる。黒色顔料
含有層は、黒色顔料が分散された印刷インキや熱可塑性
樹脂に黒色顔料を配合したものでも良い。熱可塑性樹脂
としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアミド、ポリカーボネート等が挙げられる。
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１等
が、ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等が、ポリアミドとし
ては、ポリアミド６、ポリアミド６−６、ポリアミド−
１１、ポリアミド−１２、ポリアミドＭＸＤ６等がそれ
ぞれ挙げられる。印刷インキの場合、各種樹脂、溶剤、
ワックス、希釈剤、硬化剤等の他に、黒色顔料を５〜２
０質量％、好ましくは１０〜１５質量％の範囲で含む。
印刷インキの厚さは、３〜５μｍの範囲が好ましい。熱
可塑性樹脂に黒色顔料を配合したものを用いる場合、黒
色顔料の含有量は特に規定されないが、０．５〜１５質
量％の範囲である。黒色顔料含有層の厚さは、１〜１５
μｍの範囲が好ましい。
【００１３】黒色顔料含有層は、平滑ではない基材層表
面を滑らかにし、基材層に到達する可視光や紫外線を吸
収する。従って、黒色顔料含有層は、光バリア層として
機能すると共に、基材層表面からの反射光を無くして黒
色顔料含有層の上に設けられるコート層（金属顔料含有
層）の見栄えをより明確にする。
面を滑らかにし、基材層に到達する可視光や紫外線を吸
収する。従って、黒色顔料含有層は、光バリア層として
機能すると共に、基材層表面からの反射光を無くして黒
色顔料含有層の上に設けられるコート層（金属顔料含有
層）の見栄えをより明確にする。
【００１４】黒色顔料含有層の上に更に設けられる金属
顔料含有層の金属顔料は、金属光沢示す顔料であり、そ
の具体例としては、アルミニウム、銀、ニッケル等が挙
げられ、その平均粒径は通常０．５〜５０μｍである。
又、この金属顔料は、１００以上、特に１００〜１，０
００の高アスペクト比を持つものが好適である。金属顔
料含有層は、透明なマトリック樹脂に上記の金属顔料を
配合したものからなる。透明なマトリック樹脂として
は、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、アク
リル樹脂、ポリスチレン、透明ポリアミド、ポリカーボ
ネート、シクロオレフィンホモポリマー、シクロオレフ
ィンコポリマー等が挙げられる。金属顔料含有層におけ
る金属顔料の含有量は、０．５〜５質量％の範囲であ
る。金属顔料含有層の厚さは、１〜１５μｍの範囲が好
ましい。
顔料含有層の金属顔料は、金属光沢示す顔料であり、そ
の具体例としては、アルミニウム、銀、ニッケル等が挙
げられ、その平均粒径は通常０．５〜５０μｍである。
又、この金属顔料は、１００以上、特に１００〜１，０
００の高アスペクト比を持つものが好適である。金属顔
料含有層は、透明なマトリック樹脂に上記の金属顔料を
配合したものからなる。透明なマトリック樹脂として
は、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、アク
リル樹脂、ポリスチレン、透明ポリアミド、ポリカーボ
ネート、シクロオレフィンホモポリマー、シクロオレフ
ィンコポリマー等が挙げられる。金属顔料含有層におけ
る金属顔料の含有量は、０．５〜５質量％の範囲であ
る。金属顔料含有層の厚さは、１〜１５μｍの範囲が好
ましい。
【００１５】上記のような高アスペクト比を持つ金属顔
料は、金属顔料含有層において、その層の表面と平行に
ラメラを形成させることから、光を総て同一方向に、効
率的に反射させて、良好な金属風調を造り出す。この金
属顔料含有層を貫通するいかなる可視光線も黒色顔料含
有層で吸収されるので、金属風調はなんら損なわれな
い。金属顔料含有層の透明なマトリック樹脂は、良好な
つやと透明性を示し、金属風調をもたらす。高アスペク
ト比を持つ金属顔料は、ガス、湿気、香り等がその層を
通過するのを一層困難にすることから、結果としてバリ
ア性が改良される。
料は、金属顔料含有層において、その層の表面と平行に
ラメラを形成させることから、光を総て同一方向に、効
率的に反射させて、良好な金属風調を造り出す。この金
属顔料含有層を貫通するいかなる可視光線も黒色顔料含
有層で吸収されるので、金属風調はなんら損なわれな
い。金属顔料含有層の透明なマトリック樹脂は、良好な
つやと透明性を示し、金属風調をもたらす。高アスペク
ト比を持つ金属顔料は、ガス、湿気、香り等がその層を
通過するのを一層困難にすることから、結果としてバリ
ア性が改良される。
【００１６】これら黒色顔料含有層は基材層の上に、金
属顔料含有層は黒色顔料含有層の上に、例えば、（１）
グラビア印刷、オフセット印刷又はフレキソ印刷する方
法、（２）加熱によるか、紫外線及び／又は電子線照射
によって硬化させた後、グラビア被覆する方法、（３）
マトリック樹脂と共に押出し被覆する方法、或いはこれ
らの方法を組み合わせた方法で、それぞれ設けられる。
属顔料含有層は黒色顔料含有層の上に、例えば、（１）
グラビア印刷、オフセット印刷又はフレキソ印刷する方
法、（２）加熱によるか、紫外線及び／又は電子線照射
によって硬化させた後、グラビア被覆する方法、（３）
マトリック樹脂と共に押出し被覆する方法、或いはこれ
らの方法を組み合わせた方法で、それぞれ設けられる。
【００１７】基材層、黒色顔料含有層及び金属顔料含有
層からなる本発明の包装材を用いて充填物を包装する場
合、基材層側が充填物に接するか、内容物に近接するよ
うにして、すなわち基材層が包装材の内側になるように
用いられる。本発明の包装材は、上記基材層の内側に単
独若しくは複数の他の部材層を設けることができる。
層からなる本発明の包装材を用いて充填物を包装する場
合、基材層側が充填物に接するか、内容物に近接するよ
うにして、すなわち基材層が包装材の内側になるように
用いられる。本発明の包装材は、上記基材層の内側に単
独若しくは複数の他の部材層を設けることができる。
【００１８】他の部材層としては、バリア層、熱可塑性
樹脂層、接着性樹脂層等を挙げることができる。これら
バリア層、熱可塑性樹脂層及び接着性樹脂層等の厚さ
は、通常５〜２５μｍである。バリア層は、バリア性材
料単独でも良く、バリア性材料を含む多層構造からなる
ものでも良い。バリア性材料としては、アルミニウム
箔、酸化珪素蒸着ポリエチレンフタレート、エチレン−
ビニルアルコール共重合体、ポリアミド樹脂等が挙げら
れる。バリア性材料を含む多層構造としては、ポリエチ
レンフィルム／アルミニウム箔、接着性ポリエチレン／
酸化珪素蒸着ポリエチレンテレフタレートの２軸延伸フ
ィルム（／接着剤）、ポリエチレンフィルム／接着剤／
エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム／接着
剤、ポリアミド樹脂フィルム／接着剤等が挙げられる。
樹脂層、接着性樹脂層等を挙げることができる。これら
バリア層、熱可塑性樹脂層及び接着性樹脂層等の厚さ
は、通常５〜２５μｍである。バリア層は、バリア性材
料単独でも良く、バリア性材料を含む多層構造からなる
ものでも良い。バリア性材料としては、アルミニウム
箔、酸化珪素蒸着ポリエチレンフタレート、エチレン−
ビニルアルコール共重合体、ポリアミド樹脂等が挙げら
れる。バリア性材料を含む多層構造としては、ポリエチ
レンフィルム／アルミニウム箔、接着性ポリエチレン／
酸化珪素蒸着ポリエチレンテレフタレートの２軸延伸フ
ィルム（／接着剤）、ポリエチレンフィルム／接着剤／
エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム／接着
剤、ポリアミド樹脂フィルム／接着剤等が挙げられる。
【００１９】熱可塑性樹脂としては、上記の熱可塑性樹
脂の中から選ばれるが、ポリオレフィンが好ましく、と
りわけポリエチレンが好ましい。ポリエチレンとして
は、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン
触媒を用いることにより製造される直鎖状低密度ポリエ
チレン（以下、ｍＬＬＤＰＥという。）等が挙げられる
が、特に低密度ポリエチレン及びｍＬＬＤＰＥが好まし
い。
脂の中から選ばれるが、ポリオレフィンが好ましく、と
りわけポリエチレンが好ましい。ポリエチレンとして
は、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン
触媒を用いることにより製造される直鎖状低密度ポリエ
チレン（以下、ｍＬＬＤＰＥという。）等が挙げられる
が、特に低密度ポリエチレン及びｍＬＬＤＰＥが好まし
い。
【００２０】ｍＬＬＤＰＥは、分子量分布が重量平均分
子量／数平均分子量で２〜４と狭く、密度が０．９００
〜０．９２５ｇ／ｃｍ３ のものが好ましいが、密度が
０．９００〜０．９１５ｇ／ｃｍ３ のものが特に好ま
しい。又、メルトフローインデックス（ＭＦＩ：１９０
℃、荷重２．１６ｋｇ）が１０〜２０ｇ／１０分のもの
が好ましい。
子量／数平均分子量で２〜４と狭く、密度が０．９００
〜０．９２５ｇ／ｃｍ３ のものが好ましいが、密度が
０．９００〜０．９１５ｇ／ｃｍ３ のものが特に好ま
しい。又、メルトフローインデックス（ＭＦＩ：１９０
℃、荷重２．１６ｋｇ）が１０〜２０ｇ／１０分のもの
が好ましい。
【００２１】このようなｍＬＬＤＰＥは、メタロセン触
媒の存在下、エチレン及びコモノマーの炭素数が４〜８
個のα−オレフィン、好ましくは１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等の
炭素数が６個以上のα−オレフィンを共重合することに
よって製造したものが望ましい。
媒の存在下、エチレン及びコモノマーの炭素数が４〜８
個のα−オレフィン、好ましくは１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等の
炭素数が６個以上のα−オレフィンを共重合することに
よって製造したものが望ましい。
【００２２】上記メタロセン触媒とは、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム等の遷移金属をπ電子系のシクロペ
ンタジエニル基又は置換シクロペンタジエニル基等を含
有する不飽和環状化合物ではさんだ構造の化合物である
メタロセンと、アルキルアルミノキサン、アルキルアル
ミニウム、アルミニウムハライド、アルキルアルミニウ
ムルハライド等のアルミニウム化合物等の助触媒とを組
合わせたものである。
ニウム、ハフニウム等の遷移金属をπ電子系のシクロペ
ンタジエニル基又は置換シクロペンタジエニル基等を含
有する不飽和環状化合物ではさんだ構造の化合物である
メタロセンと、アルキルアルミノキサン、アルキルアル
ミニウム、アルミニウムハライド、アルキルアルミニウ
ムルハライド等のアルミニウム化合物等の助触媒とを組
合わせたものである。
【００２３】接着性樹脂層の樹脂としては、例えば、ア
クリル樹脂系、変性ポリオレフィン系、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポリアミド系、エポキシ樹脂系等が挙
げられる。アクリル樹脂系としては、アクリル酸若しく
はメタクリル酸又はそのアルキルエステルの重合体、共
重合体等が挙げられる。変性ポリオレフィン系として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン等にアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、ナジック酸、無水ナジック酸等の不飽
和カルボン酸又はその無水物を有機過酸化物の存在下、
グラフトさせたものが挙げられる。特に変性ポリオレフ
ィン系が好ましい。
クリル樹脂系、変性ポリオレフィン系、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポリアミド系、エポキシ樹脂系等が挙
げられる。アクリル樹脂系としては、アクリル酸若しく
はメタクリル酸又はそのアルキルエステルの重合体、共
重合体等が挙げられる。変性ポリオレフィン系として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン等にアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、ナジック酸、無水ナジック酸等の不飽
和カルボン酸又はその無水物を有機過酸化物の存在下、
グラフトさせたものが挙げられる。特に変性ポリオレフ
ィン系が好ましい。
【００２４】更に、本発明の包装材は、金属顔料含有層
の外側に単独若しくは複数の他の部材層を設けることが
できる。他の部材層としては、印刷装飾層、着色層、シ
ール層等が挙げられる。印刷装飾層は文字、記号、模様
等を印刷インキ等で装飾した層であり、着色層はカラー
顔料で着色した層であって、これらは通常使用されてい
るもので良い。
の外側に単独若しくは複数の他の部材層を設けることが
できる。他の部材層としては、印刷装飾層、着色層、シ
ール層等が挙げられる。印刷装飾層は文字、記号、模様
等を印刷インキ等で装飾した層であり、着色層はカラー
顔料で着色した層であって、これらは通常使用されてい
るもので良い。
【００２５】シール層としては、熱可塑性樹脂層が好ま
しい。熱可塑性樹脂としては、前記の熱可塑性樹脂から
選ばれるが、特にポリエチレンが好ましい。ポリエチレ
ンとしては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
ｍＬＬＤＰＥ等が挙げられるが、これらの中でも特に低
密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレンが好ま
しい。シール層の厚さは、通常５〜２００μｍである。
しい。熱可塑性樹脂としては、前記の熱可塑性樹脂から
選ばれるが、特にポリエチレンが好ましい。ポリエチレ
ンとしては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
ｍＬＬＤＰＥ等が挙げられるが、これらの中でも特に低
密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレンが好ま
しい。シール層の厚さは、通常５〜２００μｍである。
【００２６】金属顔料含有層の外側に他の部材層を設け
た本発明の包装材の例としては、下記のものが挙げられ
る。 印刷装飾層／金属顔料含有層／黒色顔料含有層／基材層 印刷装飾層／着色層／金属顔料含有層／黒色顔料含有層
／基材層 シール層／印刷装飾層／金属顔料含有層／黒色顔料含有
層／基材層 シール層／印刷装飾層／着色層／金属顔料含有層／黒色
顔料含有層／基材層
た本発明の包装材の例としては、下記のものが挙げられ
る。 印刷装飾層／金属顔料含有層／黒色顔料含有層／基材層 印刷装飾層／着色層／金属顔料含有層／黒色顔料含有層
／基材層 シール層／印刷装飾層／金属顔料含有層／黒色顔料含有
層／基材層 シール層／印刷装飾層／着色層／金属顔料含有層／黒色
顔料含有層／基材層
【００２７】本発明の包装材の基材層の内側や金属顔料
含有層の外側に、単独若しくは複数の上記の他の部材層
を設ける場合、基材層や金属顔料含有層とそれらの層を
接合する方法、それらの層同志を接合する方法は、接着
剤を用いて各層を貼り合わせる方法、熱溶融が可能な層
を熱溶融してそれと接する層と貼り合わせる方法、同時
押し出し成形が可能な層を同時押し出し成形して積層す
る方法、それらを組み合わせる方法等、従来積層体を製
造する際に行われている方法のいずれも採用することが
できる。
含有層の外側に、単独若しくは複数の上記の他の部材層
を設ける場合、基材層や金属顔料含有層とそれらの層を
接合する方法、それらの層同志を接合する方法は、接着
剤を用いて各層を貼り合わせる方法、熱溶融が可能な層
を熱溶融してそれと接する層と貼り合わせる方法、同時
押し出し成形が可能な層を同時押し出し成形して積層す
る方法、それらを組み合わせる方法等、従来積層体を製
造する際に行われている方法のいずれも採用することが
できる。
【００２８】本発明の上記包装材からは、ブリック型等
の直方体、１ｌ牛乳入り容器に代表される屋根付き直方
体、立方体、円筒形、平行８角柱体、胴部中央部が平行
８角柱で頂部及び底部が４角形の所謂プリズマ型、パウ
チ等、従来公知の任意の形態の包装容器等を成形するこ
とができる。
の直方体、１ｌ牛乳入り容器に代表される屋根付き直方
体、立方体、円筒形、平行８角柱体、胴部中央部が平行
８角柱で頂部及び底部が４角形の所謂プリズマ型、パウ
チ等、従来公知の任意の形態の包装容器等を成形するこ
とができる。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例により、詳細に説明す
る。なお、例における％は質量％である。
る。なお、例における％は質量％である。
【００３０】（実施例１）坪量２００ｇ／ｃｍ２ のク
レーコート紙（基材層）の上に、カーボンブラックから
なる黒色顔料を１１％含むグラビア印刷用インキで厚さ
が３μｍになるように全面印刷を施した。この黒色顔料
含有層の上に、厚さが３００オングストローム（３０ｎ
ｍ）、平均粒径が１５μｍの微細アルミニウムフレーク
（アスペクト比５００）からなる金属顔料を１１％含む
グラビア印刷用インキで厚さが３μｍになるように全面
印刷を施した。次いで、金属顔料含有層の上に３原色顔
料と黒色顔料を含むグラビア印刷用インキで印刷装飾し
た。更に、押し出しコーティング法により、上記各層を
設けた基材層の反対側に、接着性樹脂層（ポリプロピレ
ンに無水マレイン酸グラフトさせたもの）、バリア層
（エチレン−ビニルアルコール共重合体）、接着性樹脂
層（ポリプロピレンに無水マレイン酸グラフトさせたも
の）、ｍＬＬＤＰＥ層（最内層）をその順序に、又、印
刷装飾層の上に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層（最
外層）を形成させて本発明の包装材を作製した。得られ
た包装材について、スペクトロＵＶメーターを用いて
（以下、同じ。）光透過性を測定したところ、紫外線
域、可視光線域共に光透過率は１０％未満の優れた光バ
リア性を示した。又、酸素透過率は２ｃｍ３ 以下／ｍ
２ ・２４時間、水蒸気透過率は２ｇ以下／ｍ２ ・２
４時間であった。更に、６０度の表面光沢度（ＪＩＳ
Ｚ８７４１）（以下、同じ。）を測定したところ、５０
％以上であり、金属風調の光沢であった。
レーコート紙（基材層）の上に、カーボンブラックから
なる黒色顔料を１１％含むグラビア印刷用インキで厚さ
が３μｍになるように全面印刷を施した。この黒色顔料
含有層の上に、厚さが３００オングストローム（３０ｎ
ｍ）、平均粒径が１５μｍの微細アルミニウムフレーク
（アスペクト比５００）からなる金属顔料を１１％含む
グラビア印刷用インキで厚さが３μｍになるように全面
印刷を施した。次いで、金属顔料含有層の上に３原色顔
料と黒色顔料を含むグラビア印刷用インキで印刷装飾し
た。更に、押し出しコーティング法により、上記各層を
設けた基材層の反対側に、接着性樹脂層（ポリプロピレ
ンに無水マレイン酸グラフトさせたもの）、バリア層
（エチレン−ビニルアルコール共重合体）、接着性樹脂
層（ポリプロピレンに無水マレイン酸グラフトさせたも
の）、ｍＬＬＤＰＥ層（最内層）をその順序に、又、印
刷装飾層の上に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層（最
外層）を形成させて本発明の包装材を作製した。得られ
た包装材について、スペクトロＵＶメーターを用いて
（以下、同じ。）光透過性を測定したところ、紫外線
域、可視光線域共に光透過率は１０％未満の優れた光バ
リア性を示した。又、酸素透過率は２ｃｍ３ 以下／ｍ
２ ・２４時間、水蒸気透過率は２ｇ以下／ｍ２ ・２
４時間であった。更に、６０度の表面光沢度（ＪＩＳ
Ｚ８７４１）（以下、同じ。）を測定したところ、５０
％以上であり、金属風調の光沢であった。
【００３１】（比較例１）実施例１で用いたクレーコー
ト紙の上に、３原色顔料と黒色顔料を含むグラビア印刷
用インキで印刷装飾した。次いで、押し出しコーティン
グ法により、この印刷装飾層を設けた基材層の反対側
に、実施例１と同様にして、接着性樹脂層、バリア層、
接着性樹脂層、ｍＬＬＤＰＥ層（最内層）を設けると共
に、印刷装飾層の上にＬＬＤＰＥ層（最外層）を形成さ
せて包装材を作製した。
ト紙の上に、３原色顔料と黒色顔料を含むグラビア印刷
用インキで印刷装飾した。次いで、押し出しコーティン
グ法により、この印刷装飾層を設けた基材層の反対側
に、実施例１と同様にして、接着性樹脂層、バリア層、
接着性樹脂層、ｍＬＬＤＰＥ層（最内層）を設けると共
に、印刷装飾層の上にＬＬＤＰＥ層（最外層）を形成さ
せて包装材を作製した。
【００３２】得られた包装材について光透過性を測定し
たところ、紫外線域では２０％以下であったが、可視光
線域では６０％以上であり、十分な光バリア性が得られ
なかった。又、光沢度を測定したところ、５０％未満の
光沢しかなく、金属風調の光沢も得られなかった。
たところ、紫外線域では２０％以下であったが、可視光
線域では６０％以上であり、十分な光バリア性が得られ
なかった。又、光沢度を測定したところ、５０％未満の
光沢しかなく、金属風調の光沢も得られなかった。
【００３３】（実施例２）実施例１で用いたクレーコー
ト紙の代りに、ポリプロピレンフィルム／炭酸カルシウ
ムを６０質量％含有するポリプロピレンフィルム／ポリ
プロピレンフィルムからなる坪量１５０ｇ／ｍ２ の複
合フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして本発
明の包装材を作製した。得られた包装材について、実施
例１と同様にして光透過性、酸素透過率、水蒸気透過
率、光沢度を測定したところ、実施例１と同様の好性能
を示した。
ト紙の代りに、ポリプロピレンフィルム／炭酸カルシウ
ムを６０質量％含有するポリプロピレンフィルム／ポリ
プロピレンフィルムからなる坪量１５０ｇ／ｍ２ の複
合フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして本発
明の包装材を作製した。得られた包装材について、実施
例１と同様にして光透過性、酸素透過率、水蒸気透過
率、光沢度を測定したところ、実施例１と同様の好性能
を示した。
【００３４】（比較例２）実施例１で用いたクレーコー
ト紙の代りに、実施例２で用いた複合フィルムを用いた
以外は、比較例１と同様にして包装材を作製した。得ら
れた包装材について、実施例１と同様にして光透過性を
測定したところ、紫外線域、可視光線域共に１０％未満
の光透過率は得られなかった。又、光沢度を測定したと
ころ、比較例１同様の結果が得られた。
ト紙の代りに、実施例２で用いた複合フィルムを用いた
以外は、比較例１と同様にして包装材を作製した。得ら
れた包装材について、実施例１と同様にして光透過性を
測定したところ、紫外線域、可視光線域共に１０％未満
の光透過率は得られなかった。又、光沢度を測定したと
ころ、比較例１同様の結果が得られた。
【００３５】（実施例３）坪量２００ｇ／ｍ２ の紙
（漂白紙）の上に、黒色顔料を１％含むＬＤＰＥを押し
出しコーティングして厚さが１０μｍの層を形成した。
この黒色顔料含有層の上に、実施例１で用いた微細アル
ミニウムフレークからなる金属顔料を１％含むＬＤＰＥ
を押し出しコーティングして厚さが１０μｍの層を形成
した。次いで、金属顔料含有層の上を３原色顔料、黒色
顔料及び白色顔料を含むグラビア印刷用インキで印刷装
飾した。更に、実施例１と同様にして本発明の包装材を
作製した。得られた包装材について、実施例１と同様に
して光透過性、光沢度を測定したところ、実施例１と同
様の好性能を示した。
（漂白紙）の上に、黒色顔料を１％含むＬＤＰＥを押し
出しコーティングして厚さが１０μｍの層を形成した。
この黒色顔料含有層の上に、実施例１で用いた微細アル
ミニウムフレークからなる金属顔料を１％含むＬＤＰＥ
を押し出しコーティングして厚さが１０μｍの層を形成
した。次いで、金属顔料含有層の上を３原色顔料、黒色
顔料及び白色顔料を含むグラビア印刷用インキで印刷装
飾した。更に、実施例１と同様にして本発明の包装材を
作製した。得られた包装材について、実施例１と同様に
して光透過性、光沢度を測定したところ、実施例１と同
様の好性能を示した。
【００３６】（比較例３）実施例１で用いたクレーコー
ト紙の代りに、実施例３で用いた紙（漂白紙）を用いた
以外は、比較例１と同様にして包装材を作製した。得ら
れた包装材について、実施例１と同様にして光透過性を
測定したところ、紫外線域、可視光線域共に１０％未満
の光透過率は得られなかった。又、光沢度を測定したと
ころ、比較例１と同様の結果が得られた。
ト紙の代りに、実施例３で用いた紙（漂白紙）を用いた
以外は、比較例１と同様にして包装材を作製した。得ら
れた包装材について、実施例１と同様にして光透過性を
測定したところ、紫外線域、可視光線域共に１０％未満
の光透過率は得られなかった。又、光沢度を測定したと
ころ、比較例１と同様の結果が得られた。
【００３７】（比較例４）実施例１において、黒色顔料
含有層の上に施した金属顔料を含むグラビア印刷用イン
キによる印刷を施さなかった以外は、実施例１と同様に
して包装材を作製した。得られた包装材について、実施
例１と同様にして光透過性を測定したところ、紫外線
域、可視光線域共に、紫外線域、可視光線域共に光透過
率は１０％未満になるものの、光沢度を測定したとこ
ろ、５０％以上の金属風調の光沢は得られなかった。
含有層の上に施した金属顔料を含むグラビア印刷用イン
キによる印刷を施さなかった以外は、実施例１と同様に
して包装材を作製した。得られた包装材について、実施
例１と同様にして光透過性を測定したところ、紫外線
域、可視光線域共に、紫外線域、可視光線域共に光透過
率は１０％未満になるものの、光沢度を測定したとこ
ろ、５０％以上の金属風調の光沢は得られなかった。
【００３８】（比較例５）実施例１において、黒色顔料
を含むグラビア印刷用インキよる印刷を施さなかった以
外は、実施例１と同様にして包装材を作製した。得られ
た包装材について、実施例１と同様にして光透過性を測
定したところ、紫外線域、可視光線域共に、紫外線域、
可視光線域共に光透過率は１０％未満にはならなかっ
た。しかし、光沢度を測定したところ、５０％以上の金
属風調の光沢は得られた。
を含むグラビア印刷用インキよる印刷を施さなかった以
外は、実施例１と同様にして包装材を作製した。得られ
た包装材について、実施例１と同様にして光透過性を測
定したところ、紫外線域、可視光線域共に、紫外線域、
可視光線域共に光透過率は１０％未満にはならなかっ
た。しかし、光沢度を測定したところ、５０％以上の金
属風調の光沢は得られた。
【００３９】（比較例６）比較例５において、厚さが２
μｍ、平均粒径が２０μｍの微細アルミニウムフレーク
（アスペクト比１０）を含むグラビア印刷用インキを用
いた以外は、比較例５と同様にして包装材を作製した。
得られた包装材について、実施例１と同様にして光透過
性を測定したところ、紫外線域、可視光線域共に光透過
率は１０％未満にはならなかった。又、光沢度を測定し
たところ、５０％以上の金属風調の光沢は得られず、灰
色ぽくなった。
μｍ、平均粒径が２０μｍの微細アルミニウムフレーク
（アスペクト比１０）を含むグラビア印刷用インキを用
いた以外は、比較例５と同様にして包装材を作製した。
得られた包装材について、実施例１と同様にして光透過
性を測定したところ、紫外線域、可視光線域共に光透過
率は１０％未満にはならなかった。又、光沢度を測定し
たところ、５０％以上の金属風調の光沢は得られず、灰
色ぽくなった。
【００４０】
【発明の効果】本発明の包装材は、光バリア性、酸素バ
リア性、水蒸気バリア性等のバリア性に優れ、金属風調
の光沢を有している。
リア性、水蒸気バリア性等のバリア性に優れ、金属風調
の光沢を有している。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00
Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD01 AD02 BA04 BA15
BA24 BB01 BB22 BB23 CA01
DA01
4F100 AA37B AA37H AB01C AB01H
AK01A AK01B AK01C AK06
AK07 AK63 AK69 AL07 AT00A
BA03 BA07 BA10A BA10C
CA13B CA13C CA23A DG10A
DG10H GB15 HB00 HB31B
HB31C JD01 JD02 JL10B
JL10H JN02 YY00C
4J002 AA011 BB001 BB031 BB121
BB151 BC031 BD031 BG001
BK001 CF001 CF061 CF071
CG001 CL001 CL011 CL031
DA036 DA067 DA077 DA087
DA097 FD096 FD097 GF00
GG02
Claims (3)
- 【請求項１】 基材層、黒色顔料含有層及び金属顔料含
有層をその順に接合した包装材。 - 【請求項２】 上記基材層は紙、充填剤含有ポリマー層
又はポリマーシートからなることを特徴とする請求項１
記載の包装材。 - 【請求項３】 上記金属顔料が１００以上のアスペクト
比を有することを特徴とする請求項１又は２記載の包装
材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001368513A JP3908522B2 (ja) | 2001-12-03 | 2001-12-03 | 金属の風調とバリア性を有する包装材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001368513A JP3908522B2 (ja) | 2001-12-03 | 2001-12-03 | 金属の風調とバリア性を有する包装材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003165183A true JP2003165183A (ja) | 2003-06-10 |
| JP3908522B2 JP3908522B2 (ja) | 2007-04-25 |
Family
ID=19178094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001368513A Expired - Fee Related JP3908522B2 (ja) | 2001-12-03 | 2001-12-03 | 金属の風調とバリア性を有する包装材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3908522B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011504827A (ja) * | 2007-11-27 | 2011-02-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 容器製造用多層構造体及びその包装 |
| CN107922685A (zh) * | 2015-08-31 | 2018-04-17 | 东洋制罐株式会社 | 装饰用树脂组合物和具有通过使用该组合物形成的金属色层的多层直接吹塑成形瓶 |
-
2001
- 2001-12-03 JP JP2001368513A patent/JP3908522B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011504827A (ja) * | 2007-11-27 | 2011-02-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 容器製造用多層構造体及びその包装 |
| CN107922685A (zh) * | 2015-08-31 | 2018-04-17 | 东洋制罐株式会社 | 装饰用树脂组合物和具有通过使用该组合物形成的金属色层的多层直接吹塑成形瓶 |
| EP3345963A4 (en) * | 2015-08-31 | 2019-01-23 | Toyo Seikan Co., Ltd. | RESIN COMPOSITION FOR DECORATION AND MULTILAYER DIRECT BLASHED BOTTLE WITH METAL LAYER THUS MOLDED |
| CN107922685B (zh) * | 2015-08-31 | 2020-09-25 | 东洋制罐株式会社 | 装饰用树脂组合物和具有通过使用该组合物形成的金属色层的多层直接吹塑成形瓶 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3908522B2 (ja) | 2007-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5622780A (en) | Microwaveable multilayer films with metal-like appearance | |
| EP0204324B1 (en) | Resin laminate | |
| AU605034B2 (en) | Multilayer structure and easily openable container and lid | |
| JP6613879B2 (ja) | 反射性遮光性積層体 | |
| JP2019516575A (ja) | 高鏡面光沢を有する多層柔軟性シート | |
| CN211968714U (zh) | 一种高阻隔白色bopp镀铝膜 | |
| WO2000059722A1 (fr) | Film multicouche en resine etiree | |
| JP2005008264A (ja) | パウチ | |
| JPH03101924A (ja) | 高不透明性フイルム | |
| ZA200506052B (en) | Metallised opaque film with barrier properties | |
| JP3908522B2 (ja) | 金属の風調とバリア性を有する包装材 | |
| JP3796331B2 (ja) | 食品包装用積層フィルム | |
| JP3910409B2 (ja) | 包装材料用積層体 | |
| JP2004299393A (ja) | 多層積層樹脂フィルム | |
| JP2002347837A (ja) | バッグインボックス | |
| JP2005035243A (ja) | ラミネートチューブ用多層フィルムおよびラミネートチューブ | |
| JP4357948B2 (ja) | 遮光性積層材およびそれを使用した包装用袋 | |
| EP0684131A2 (en) | Microwaveable multilayer films with metal-like appearance | |
| JP2683701B2 (ja) | 積層体および積層容器 | |
| JP4377287B2 (ja) | 多層シート及び当該多層シートからなる包装体 | |
| US11865819B2 (en) | Plastic barrier laminate with an at least partially crystallized layer and with a pigmented layer | |
| JP2022126269A (ja) | ガスバリア性と遮光性を備えた積層フィルム | |
| JP2005169976A (ja) | 遮光性積層材およびそれを使用した包装用袋 | |
| JP2005105200A (ja) | 酸素インジケータ機能を有する樹脂組成物およびそれを用いた積層体、包装体 | |
| JP2003191391A (ja) | 金属調外観を有する包装材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041019 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061006 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061017 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061214 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070109 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070118 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100126 Year of fee payment: 3 |
|
| R154 | Certificate of patent or utility model (reissue) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R154 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110126 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110126 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140126 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140126 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140126 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |