JP2003160572A - 有機ハイドロパーオキサイドの転換方法 - Google Patents
有機ハイドロパーオキサイドの転換方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 クメンハイドロパーオキサイドとプロピレン
からプロピレンオキサイドとクミルアルコールを製造す
る方法において、Ｍｎ含有触媒に接触させることにより
未反応クメンハイドロパーオキサイドを転換させる方法
を提供する。 【解決手段】 クメンハイドロパーオキサイドとプロピ
レンからプロピレンオキサイドとクミルアルコールを製
造する方法において、未転換クメンハイドロパーオキサ
イドをＭｎ含有触媒に接触させることにより転換させる
有機ハイドロパーオキサイドの転換方法。好ましくは、
酸化工程、エポキシ化工程、プロピレンオキサイド回収
工程及び水素化分解工程を有し、Ｍｎ含有触媒として、
Ｍｎ酸化物を含有する触媒を用いる。
からプロピレンオキサイドとクミルアルコールを製造す
る方法において、Ｍｎ含有触媒に接触させることにより
未反応クメンハイドロパーオキサイドを転換させる方法
を提供する。 【解決手段】 クメンハイドロパーオキサイドとプロピ
レンからプロピレンオキサイドとクミルアルコールを製
造する方法において、未転換クメンハイドロパーオキサ
イドをＭｎ含有触媒に接触させることにより転換させる
有機ハイドロパーオキサイドの転換方法。好ましくは、
酸化工程、エポキシ化工程、プロピレンオキサイド回収
工程及び水素化分解工程を有し、Ｍｎ含有触媒として、
Ｍｎ酸化物を含有する触媒を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機ハイドロパー
オキサイドの転換方法に関するものである。更に詳しく
は、本発明は、クメンハイドロパーオキサイドとプロピ
レンからプロピレンオキサイドとクミルアルコールを製
造する方法において、クミルアルコールの収率を低下さ
せることなく未反応クメンハイドロパーオキサイドを転
換させる方法に関するものである。
オキサイドの転換方法に関するものである。更に詳しく
は、本発明は、クメンハイドロパーオキサイドとプロピ
レンからプロピレンオキサイドとクミルアルコールを製
造する方法において、クミルアルコールの収率を低下さ
せることなく未反応クメンハイドロパーオキサイドを転
換させる方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】クメンハイドロパーオキサイドとプロピ
レンからエポキシ化反応によりプロピレンオキサイドと
クミルアルコールを得るプロセスにおいて、生成したプ
ロピレンオキサイドは反応液から蒸留により分離され
る。このとき、反応液中の未反応のクメンハイドロパー
オキサイドは、熱分解反応によりクミルアルコール以外
の化合物に転換してしまい、クミルアルコールの収率が
低下する。これを防ぐために、エポキシ化反応温度を上
げて未反応クメンハイドロパーオキサイドを少なくする
ことができるが、高い反応温度のためにプロピレンオキ
サイドの逐次反応が進行し、収率が低下するといった不
具合が生じる。
レンからエポキシ化反応によりプロピレンオキサイドと
クミルアルコールを得るプロセスにおいて、生成したプ
ロピレンオキサイドは反応液から蒸留により分離され
る。このとき、反応液中の未反応のクメンハイドロパー
オキサイドは、熱分解反応によりクミルアルコール以外
の化合物に転換してしまい、クミルアルコールの収率が
低下する。これを防ぐために、エポキシ化反応温度を上
げて未反応クメンハイドロパーオキサイドを少なくする
ことができるが、高い反応温度のためにプロピレンオキ
サイドの逐次反応が進行し、収率が低下するといった不
具合が生じる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状において、
本発明が解決しようとする課題は、クメンハイドロパー
オキサイドとプロピレンからプロピレンオキサイドとク
ミルアルコールを製造する方法において、クミルアルコ
ールの収率を低下させることなく、未反応クメンハイド
ロパーオキサイドを転換させる方法を提供する点に存す
るものである。
本発明が解決しようとする課題は、クメンハイドロパー
オキサイドとプロピレンからプロピレンオキサイドとク
ミルアルコールを製造する方法において、クミルアルコ
ールの収率を低下させることなく、未反応クメンハイド
ロパーオキサイドを転換させる方法を提供する点に存す
るものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ク
メンハイドロパーオキサイドとプロピレンからプロピレ
ンオキサイドとクミルアルコールを製造する方法におい
て、未反応クメンハイドロパーオキサイドをＭｎ含有触
媒に接触させることにより転換させる方法に係るもので
ある。
メンハイドロパーオキサイドとプロピレンからプロピレ
ンオキサイドとクミルアルコールを製造する方法におい
て、未反応クメンハイドロパーオキサイドをＭｎ含有触
媒に接触させることにより転換させる方法に係るもので
ある。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の酸化工程は、クメンを酸
化することによりクメンハイドロパーオキサイドを得る
工程である。クメンの酸化は、通常、空気や酸素濃縮空
気などの含酸素ガスによる自動酸化で行われる。この酸
化反応は添加剤を用いずに実施してもよいし、アルカリ
のような添加剤を用いてもよい。通常の反応温度は５０
〜２００℃であり、反応圧力は大気圧から５ＭＰａの間
である。添加剤を用いた酸化法の場合、アルカリ性試薬
としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨのようなアルカリ金属化合
物や、アルカリ土類金属化合物又はＮａ2ＣＯ3、ＮａＨ
ＣＯ3のようなアルカリ金属炭酸塩又はアンモニア及び
（ＮＨ4）2ＣＯ3、アルカリ金属炭酸アンモニウム塩等
が用いられる。
化することによりクメンハイドロパーオキサイドを得る
工程である。クメンの酸化は、通常、空気や酸素濃縮空
気などの含酸素ガスによる自動酸化で行われる。この酸
化反応は添加剤を用いずに実施してもよいし、アルカリ
のような添加剤を用いてもよい。通常の反応温度は５０
〜２００℃であり、反応圧力は大気圧から５ＭＰａの間
である。添加剤を用いた酸化法の場合、アルカリ性試薬
としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨのようなアルカリ金属化合
物や、アルカリ土類金属化合物又はＮａ2ＣＯ3、ＮａＨ
ＣＯ3のようなアルカリ金属炭酸塩又はアンモニア及び
（ＮＨ4）2ＣＯ3、アルカリ金属炭酸アンモニウム塩等
が用いられる。
【０００６】本発明のエポキシ化工程は、酸化工程で得
たクメンハイドロパーオキサイドとプロピレンとを反応
させることによりプロピレンオキサイド及びクミルアル
コールを得る工程である。エポキシ化工程は、目的物を
高収率及び高選択率下に得る観点から、チタン含有珪素
酸化物からなる触媒の存在下に実施することが好まし
い。これらの触媒は、珪素酸化物と化学的に結合したＴ
ｉを含有する、いわゆるＴｉ−シリカ触媒が好ましい。
たとえば、Ｔｉ化合物をシリカ担体に担持したもの、共
沈法やゾルゲル法で珪素酸化物と複合したもの、あるい
はＴｉを含むゼオライト化合物などをあげることができ
る。
たクメンハイドロパーオキサイドとプロピレンとを反応
させることによりプロピレンオキサイド及びクミルアル
コールを得る工程である。エポキシ化工程は、目的物を
高収率及び高選択率下に得る観点から、チタン含有珪素
酸化物からなる触媒の存在下に実施することが好まし
い。これらの触媒は、珪素酸化物と化学的に結合したＴ
ｉを含有する、いわゆるＴｉ−シリカ触媒が好ましい。
たとえば、Ｔｉ化合物をシリカ担体に担持したもの、共
沈法やゾルゲル法で珪素酸化物と複合したもの、あるい
はＴｉを含むゼオライト化合物などをあげることができ
る。
【０００７】本発明において、エポキシ化工程の原料物
質として使用されるクメンハイドロパーオキサイドは、
希薄又は濃厚な精製物又は非精製物であってよい。
質として使用されるクメンハイドロパーオキサイドは、
希薄又は濃厚な精製物又は非精製物であってよい。
【０００８】エポキシ化反応は、プロピレンとクメンハ
イドロパーオキサイドを触媒に接触させることで行われ
る。反応は、溶媒を用いて液相中で実施できる。溶媒
は、反応時の温度及び圧力のもとで液体であり、かつ反
応体及び生成物に対して実質的に不活性なものでなけれ
ばならない。溶媒は使用されるハイドロパーオキサイド
溶液中に存在する物質からなるものであってよい。たと
えばクメンハイドロパーオキサイドがその原料であるク
メンとからなる混合物である場合には、特に溶媒を添加
することなく、これを溶媒の代用とすることも可能であ
る。その他、有用な溶媒としては、芳香族の単環式化合
物（たとえばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、オ
ルトジクロロベンゼン）及びアルカン（たとえばオクタ
ン、デカン、ドデカン）などがあげられる。
イドロパーオキサイドを触媒に接触させることで行われ
る。反応は、溶媒を用いて液相中で実施できる。溶媒
は、反応時の温度及び圧力のもとで液体であり、かつ反
応体及び生成物に対して実質的に不活性なものでなけれ
ばならない。溶媒は使用されるハイドロパーオキサイド
溶液中に存在する物質からなるものであってよい。たと
えばクメンハイドロパーオキサイドがその原料であるク
メンとからなる混合物である場合には、特に溶媒を添加
することなく、これを溶媒の代用とすることも可能であ
る。その他、有用な溶媒としては、芳香族の単環式化合
物（たとえばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、オ
ルトジクロロベンゼン）及びアルカン（たとえばオクタ
ン、デカン、ドデカン）などがあげられる。
【０００９】エポキシ化反応温度は一般に０〜２００℃
であるが、２５〜２００℃の温度が好ましい。圧力は、
反応混合物を液体の状態に保つのに充分な圧力でよい。
一般に圧力は１００〜１００００ｋＰａであることが有
利である。
であるが、２５〜２００℃の温度が好ましい。圧力は、
反応混合物を液体の状態に保つのに充分な圧力でよい。
一般に圧力は１００〜１００００ｋＰａであることが有
利である。
【００１０】エポキシ化反応は、スラリー又は固定床の
形の触媒を使用して有利に実施できる。大規模な工業的
操作の場合には、固定床を用いるのが好ましい。また、
回分法、半連続法、連続法等によって実施できる。反応
原料を含有する液を固定床に通した場合には、反応帯域
から出た液状混合物には、触媒が全く含まれていないか
又は実質的に含まれていない。
形の触媒を使用して有利に実施できる。大規模な工業的
操作の場合には、固定床を用いるのが好ましい。また、
回分法、半連続法、連続法等によって実施できる。反応
原料を含有する液を固定床に通した場合には、反応帯域
から出た液状混合物には、触媒が全く含まれていないか
又は実質的に含まれていない。
【００１１】本発明の、未反応クメンハイドロパーオキ
サイドの転換方法は、プロピレンオキサイドとクミルア
ルコール及びクメンハイドロパーオキサイドを含む混合
溶液中のクメンハイドロパーオキサイドを触媒の存在下
に転換する方法である。触媒としては、Ｍｎを含む無機
物が好ましく、Ｍｎ酸化物を含む無機物がさらに好まし
い。Ｍｎ含有触媒はＭｎ化合物以外に他の金属化合物を
含むものであってもよい。また、Ｍｎ酸化物触媒として
はＭｎ酸化物単独でもよいが、Ｍｎ酸化物と他の金属酸
化物との複合酸化物であってもよい。Ｍｎ含有触媒の例
としては、Ｍｎ2Ｏ3、ＭｎＯ2、Ｍｎ3Ｏ4、Ｍｎ5Ｏ8等
のＭｎ酸化物やＦｅ、Ｃｕ及びＡｌの酸化物を含むＦｅ
2Ｏ3−ＭｎＯ2、ＣｕＯ−ＭｎＯ2、ＣｕＯ−Ａｌ2Ｏ3−
Ｍｎ 2Ｏ3等の複合酸化物をあげることができる。これら
のＭｎ含有触媒は担体に担持されて用いられてもよい。
Ｍｎ含有触媒の担体としては、結晶性または非結晶性の
ＴｉＯ2、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＺｎＯがあげ
られ、これらの酸化物のうち２つ以上の成分からなる複
合酸化物を使用してもよい。Ｍｎ含有触媒は粉末状、も
しくは成形体を使用できる。反応温度は通常０℃から２
００℃であるが、２０℃から１５０℃好ましい。該反応
温度が低すぎると速度的に不利であり、高すぎると副反
応により収率が低下して好ましくない。反応圧力は１０
０ｋPaから１００００ｋPaが好ましい。反応は固定床、
流動床またはスラリー状で行うことができ、連続法、半
連続法、回分法によって実施できる。
サイドの転換方法は、プロピレンオキサイドとクミルア
ルコール及びクメンハイドロパーオキサイドを含む混合
溶液中のクメンハイドロパーオキサイドを触媒の存在下
に転換する方法である。触媒としては、Ｍｎを含む無機
物が好ましく、Ｍｎ酸化物を含む無機物がさらに好まし
い。Ｍｎ含有触媒はＭｎ化合物以外に他の金属化合物を
含むものであってもよい。また、Ｍｎ酸化物触媒として
はＭｎ酸化物単独でもよいが、Ｍｎ酸化物と他の金属酸
化物との複合酸化物であってもよい。Ｍｎ含有触媒の例
としては、Ｍｎ2Ｏ3、ＭｎＯ2、Ｍｎ3Ｏ4、Ｍｎ5Ｏ8等
のＭｎ酸化物やＦｅ、Ｃｕ及びＡｌの酸化物を含むＦｅ
2Ｏ3−ＭｎＯ2、ＣｕＯ−ＭｎＯ2、ＣｕＯ−Ａｌ2Ｏ3−
Ｍｎ 2Ｏ3等の複合酸化物をあげることができる。これら
のＭｎ含有触媒は担体に担持されて用いられてもよい。
Ｍｎ含有触媒の担体としては、結晶性または非結晶性の
ＴｉＯ2、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＺｎＯがあげ
られ、これらの酸化物のうち２つ以上の成分からなる複
合酸化物を使用してもよい。Ｍｎ含有触媒は粉末状、も
しくは成形体を使用できる。反応温度は通常０℃から２
００℃であるが、２０℃から１５０℃好ましい。該反応
温度が低すぎると速度的に不利であり、高すぎると副反
応により収率が低下して好ましくない。反応圧力は１０
０ｋPaから１００００ｋPaが好ましい。反応は固定床、
流動床またはスラリー状で行うことができ、連続法、半
連続法、回分法によって実施できる。
【００１２】本発明のプロピレンオキサイド回収工程
は、エポキシ化工程の反応液中に含まれるプロピレンオ
キサイドを分離して回収する工程である。該プロピレン
オキサイドを反応液から分離して回収する方法として
は、反応液を蒸留する方法をあげることができる。蒸留
は通常反応液の中からプロピレンオキサイドが気化しや
すい条件を用いる。蒸留の条件としては、蒸留工程に供
給される反応液の温度や組成によっても変化するが、通
常、圧力はゲージ圧で０〜１ＭＰａ、好ましくは０〜
０．１ＭＰａ、塔頂温度０〜１００℃をあげることがで
きる。
は、エポキシ化工程の反応液中に含まれるプロピレンオ
キサイドを分離して回収する工程である。該プロピレン
オキサイドを反応液から分離して回収する方法として
は、反応液を蒸留する方法をあげることができる。蒸留
は通常反応液の中からプロピレンオキサイドが気化しや
すい条件を用いる。蒸留の条件としては、蒸留工程に供
給される反応液の温度や組成によっても変化するが、通
常、圧力はゲージ圧で０〜１ＭＰａ、好ましくは０〜
０．１ＭＰａ、塔頂温度０〜１００℃をあげることがで
きる。
【００１３】本発明の水素化分解工程は、エポキシ化工
程で得たクミルアルコールを水素化分解することにより
クメンを得、該クメンを酸化工程の原料として酸化工程
へリサイクルする工程である。すなわち、水素化分解に
より、酸化工程で用いたクメンと同一のものが再生され
る。水素化分解反応は、通常、クミルアルコールと水素
とを触媒に接触させることで行われる。反応は、溶媒を
用いて液相又は気相中で実施できる。溶媒は、反応体及
び生成物に対して実質的に不活性なものでなければなら
ない。溶媒は使用されるクミルアルコール溶液中に存在
する物質からなるものであってよい。たとえばクミルア
ルコールが、生成物であるクメンとからなる混合物であ
る場合には、特に溶媒を添加することなく、これを溶媒
の代用とすることも可能である。その他、有用な溶媒
は、アルカン（たとえばオクタン、デカン、ドデカン）
や、芳香族の単環式化合物（たとえばベンゼン、エチル
ベンゼン、トルエン）などがあげられる。水素化分解反
応温度は一般に０〜５００℃であるが、３０〜４００℃
の温度が好ましい。一般に圧力は１００〜１００００ｋ
Ｐａであることが有利である。水素化分解反応は、スラ
リー又は固定床の形の触媒を使用して有利に実施でき
る。触媒としては水素化能を有するいずれの触媒を用い
ることができる。触媒の例としてはコバルト、ニッケ
ル、パラジウム等の８Ａ族金属系触媒、銅、亜鉛等の１
Ｂ族及び２Ｂ族金属系触媒をあげることができるが、副
生成物を抑制する観点からいえば銅系触媒を用いること
が好ましい。銅系触媒としては銅、ラネー銅、銅・クロ
ム、銅・亜鉛、銅・クロム・亜鉛、銅・シリカ、銅・ア
ルミナ等があげられる。本発明の方法は、回分法、半連
続法又は連続法によって実施できる。反応原料を含有す
る液又はガスを固定床に通した場合には、反応帯域から
出た液状混合物には、触媒が全く含まれていないか又は
実質的に含まれていない。
程で得たクミルアルコールを水素化分解することにより
クメンを得、該クメンを酸化工程の原料として酸化工程
へリサイクルする工程である。すなわち、水素化分解に
より、酸化工程で用いたクメンと同一のものが再生され
る。水素化分解反応は、通常、クミルアルコールと水素
とを触媒に接触させることで行われる。反応は、溶媒を
用いて液相又は気相中で実施できる。溶媒は、反応体及
び生成物に対して実質的に不活性なものでなければなら
ない。溶媒は使用されるクミルアルコール溶液中に存在
する物質からなるものであってよい。たとえばクミルア
ルコールが、生成物であるクメンとからなる混合物であ
る場合には、特に溶媒を添加することなく、これを溶媒
の代用とすることも可能である。その他、有用な溶媒
は、アルカン（たとえばオクタン、デカン、ドデカン）
や、芳香族の単環式化合物（たとえばベンゼン、エチル
ベンゼン、トルエン）などがあげられる。水素化分解反
応温度は一般に０〜５００℃であるが、３０〜４００℃
の温度が好ましい。一般に圧力は１００〜１００００ｋ
Ｐａであることが有利である。水素化分解反応は、スラ
リー又は固定床の形の触媒を使用して有利に実施でき
る。触媒としては水素化能を有するいずれの触媒を用い
ることができる。触媒の例としてはコバルト、ニッケ
ル、パラジウム等の８Ａ族金属系触媒、銅、亜鉛等の１
Ｂ族及び２Ｂ族金属系触媒をあげることができるが、副
生成物を抑制する観点からいえば銅系触媒を用いること
が好ましい。銅系触媒としては銅、ラネー銅、銅・クロ
ム、銅・亜鉛、銅・クロム・亜鉛、銅・シリカ、銅・ア
ルミナ等があげられる。本発明の方法は、回分法、半連
続法又は連続法によって実施できる。反応原料を含有す
る液又はガスを固定床に通した場合には、反応帯域から
出た液状混合物には、触媒が全く含まれていないか又は
実質的に含まれていない。
【００１４】
【実施例】実施例１、２及び比較例１
エポキシ工程により得られた５重量％のクメンハイドロ
パーオキサイドを含有するクメン溶液を原料として、Ｍ
ｎ含有触媒によるクメンハイドロパーオキサイド転換反
応を行った。転換反応は原料５０ｇをガラス製フラスコ
に仕込み、触媒を加えて１４０℃で３０分間行った。Ｍ
ｎ含有触媒を用いることにより、クメンハイドロパーオ
キサイドが高転化率で転換し、主にクミルアルコールが
生成した。生成したクミルアルコールとアセトフェノン
の比を表１に示す。比較例１の触媒なしの場合は転化率
が極めて小さい。
パーオキサイドを含有するクメン溶液を原料として、Ｍ
ｎ含有触媒によるクメンハイドロパーオキサイド転換反
応を行った。転換反応は原料５０ｇをガラス製フラスコ
に仕込み、触媒を加えて１４０℃で３０分間行った。Ｍ
ｎ含有触媒を用いることにより、クメンハイドロパーオ
キサイドが高転化率で転換し、主にクミルアルコールが
生成した。生成したクミルアルコールとアセトフェノン
の比を表１に示す。比較例１の触媒なしの場合は転化率
が極めて小さい。
【００１５】
【表１】
ａ）クミルアルコール ｂ）アセトフェノン
【００１６】実施例３及び４
エポキシ工程により得られた５重量％のクメンハイドロ
パーオキサイドを含有するクメン溶液とプロピレンを原
料として、ＣｕＯ−ＭｎＯ2によるクメンハイドロパー
オキサイド転換反応を行った結果を表２に示す。転換反
応は原料１０ｇをステンレス製オートクレーブに仕込み
触媒を加え、プロピレンを５．６ｇ添加し、１１０℃及
び１３０℃で３０分間行った。プロピレン存在下でも、
ＣｕＯ−ＭｎＯ2によってクメンハイドロパーオキサイ
ドを主にクミルアルコールに分解できた。
パーオキサイドを含有するクメン溶液とプロピレンを原
料として、ＣｕＯ−ＭｎＯ2によるクメンハイドロパー
オキサイド転換反応を行った結果を表２に示す。転換反
応は原料１０ｇをステンレス製オートクレーブに仕込み
触媒を加え、プロピレンを５．６ｇ添加し、１１０℃及
び１３０℃で３０分間行った。プロピレン存在下でも、
ＣｕＯ−ＭｎＯ2によってクメンハイドロパーオキサイ
ドを主にクミルアルコールに分解できた。
【００１７】
【表２】
ａ）クミルアルコール ｂ）アセトフェノン
【００１８】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ク
メンハイドロパーオキサイドとプロピレンからプロピレ
ンオキサイドとクミルアルコールを製造する方法におい
て、Ｍｎ含有触媒に接触させることにより未反応クメン
ハイドロパーオキサイドを転換させる方法を提供するこ
とができた。
メンハイドロパーオキサイドとプロピレンからプロピレ
ンオキサイドとクミルアルコールを製造する方法におい
て、Ｍｎ含有触媒に接触させることにより未反応クメン
ハイドロパーオキサイドを転換させる方法を提供するこ
とができた。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０７Ｄ 303/04 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/84 ３１１Ｚ
Ｆターム(参考） 4C048 AA01 BB02 CC01 UU03 XX02
XX05
4G069 AA02 BB04B BC31B BC62B
CB62 CB70 DA08
4H006 AA02 AC13 AC40 AC41 BA05
BA09 BA16 BA19 BA30 BD30
BD52 BD70 BE20
4H039 CA60 CA63 CB40 CC40
Claims (3)
- 【請求項１】 クメンハイドロパーオキサイドとプロピ
レンからプロピレンオキサイドとクミルアルコールを製
造する方法において、未転換クメンハイドロパーオキサ
イドをＭｎ含有触媒に接触させることにより転換させる
有機ハイドロパーオキサイドの転換方法。 - 【請求項２】 下記の工程を含む請求項１記載の転換方
法。 酸化工程：クメンを酸化することによりクメンハイドロ
パーオキサイドを得る工程 エポキシ化工程：酸化工程で得たクメンハイドロパーオ
キサイドとプロピレンとを反応させることによりプロピ
レンオキサイド及びクミルアルコールを得る工程 プロピレンオキサイド回収工程：エポキシ化工程で得た
プロピレンオキサイドをクミルアルコールより分離して
回収する工程 水素化分解工程：エポキシ化工程で得たクミルアルコー
ルを水素化分解することによりクメンを得、該クメンを
酸化工程の原料として酸化工程へリサイクルする工程 - 【請求項３】 Ｍｎ含有触媒がＭｎ酸化物を含有する触
媒である請求項１記載の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001362169A JP2003160572A (ja) | 2001-11-28 | 2001-11-28 | 有機ハイドロパーオキサイドの転換方法 |
| TW091133464A TW200300413A (en) | 2001-11-28 | 2002-11-15 | Method for converting cumene hydroperoxide |
| PCT/JP2002/011917 WO2003045931A1 (fr) | 2001-11-28 | 2002-11-15 | Procede de transformation d'hydroperoxyde de cumene |
| AU2002349644A AU2002349644A1 (en) | 2001-11-28 | 2002-11-15 | Method of converting cumene hydroperoxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001362169A JP2003160572A (ja) | 2001-11-28 | 2001-11-28 | 有機ハイドロパーオキサイドの転換方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003160572A true JP2003160572A (ja) | 2003-06-03 |
Family
ID=19172714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003160572A (ja) |
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| TW (1) | TW200300413A (ja) |
| WO (1) | WO2003045931A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005030682A1 (ja) * | 2003-09-25 | 2005-04-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | クメンの製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3350422A (en) * | 1966-02-01 | 1967-10-31 | Halcon International Inc | Catalytic epoxidation of an olefinically unsaturated compound using an organic hydroperoxide as an epoxidizing agent |
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-
2001
- 2001-11-28 JP JP2001362169A patent/JP2003160572A/ja active Pending
-
2002
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- 2002-11-15 WO PCT/JP2002/011917 patent/WO2003045931A1/ja active Application Filing
- 2002-11-15 TW TW091133464A patent/TW200300413A/zh unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005030682A1 (ja) * | 2003-09-25 | 2005-04-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | クメンの製造方法 |
Also Published As
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| AU2002349644A1 (en) | 2003-06-10 |
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