WO2003045931A1 - Procede de transformation d'hydroperoxyde de cumene - Google Patents

Procede de transformation d'hydroperoxyde de cumene Download PDF

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Tetsuo Suzuki
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Sumitomo Chemical Company, Limited
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Definitions

  • the present invention relates to a method for converting cumene hydroperoxide. More specifically, the present invention relates to a method for producing propylene oxide and cumyl alcohol by reacting cumene hydroperoxide with propylene, wherein the unreacted cumene hydroperoxide is produced using a specific catalyst. To convert it to a Background art
  • Propylene oxide produced in the process of obtaining propylene oxide and cumyl alcohol by epoxidation reaction from cumene hydroperoxide and propylene is separated from the reaction mixture by distillation, then purified by rectification and purified. Becomes On the other hand, the separated cumyl alcohol is subjected to a hydrogenation process, where the cumyl alcohol is converted to cumene and reused. Disclosure of the invention
  • the present inventors have further studied and found that the reaction solution containing cumene hydroperoxide was brought into contact with a catalyst containing Mn to obtain cumene hydroperoxide.
  • the present inventors have found that most of the side can be converted to recyclable cumyl alcohol, and the loss of raw materials can be greatly reduced, and the present invention has been reached.
  • the present invention relates to a method for producing propylene oxide and cumyl alcohol by reacting cumene hydroperoxide and propylene, wherein a solution containing unreacted cumene hydroperoxide and cumyl alcohol is treated as M n
  • the present invention relates to a method for converting cumene hydroperoxide, which comprises converting unreacted cumene hydroperoxide to cumyl alcohol by contacting with a catalyst containing the cumene hydroperoxide.
  • the method for converting unreacted cumene hydrooxide according to the present invention is a method for producing propylene oxide and cumyl alcohol from cumene hydroperoxide and propylene.
  • cumene hydroperoxide in a solution containing mill alcohol and unreacted cumene hydroperoxide is converted to cumyl alcohol in the presence of a catalyst.
  • the Mn-containing catalyst may contain another metal compound in addition to the Mn compound.
  • the Mn oxide catalyst may be an Mn oxide alone, or may be a composite oxide of an Mn oxide and another metal oxide.
  • Mn-containing catalyst Mn 2 ⁇ 3, Mn_ ⁇ 2, Mn 3 0 4, Mn 5 0 8 such Mn oxide and F e, Cu and F containing an oxide of A 1 e 2 03- Mn ⁇ 2, CuO - Mn_ ⁇ 2, CuO- a 1 2 O 3 - Mn 2 ⁇ composite oxide such as 3 can be mentioned.
  • Mn-containing catalysts may be used supported on a carrier.
  • Examples of supports for Mn-containing catalysts include crystalline or non-crystalline T i 0 2 , S i ⁇ 2 , A l 2 ⁇ 3, Z R_ ⁇ 2, Z N_ ⁇ oxides and the like, it is possible to use a composite oxide of two or more components of these oxides.
  • the Mn-containing catalyst can be used in the form of a powder or a compact.
  • the reaction temperature is usually from O: to 200, preferably from 20 ° C to 150. If the reaction temperature is too low, the rate is disadvantageous. On the other hand, if the reaction temperature is too high, the yield decreases due to side reactions, which is not preferable.
  • the reaction pressure is preferably from 100 kPa to 1000 kPa.
  • the reaction can be carried out in a fixed bed, fluidized bed or slurry, and can be carried out by a continuous method, a semi-continuous method, or a batch method.
  • the method of the present invention can be applied to any solution containing unreacted cumene hydroperoxide, but propylene oxide and cumyl alcohol obtained in the epoxidation step in the propylene oxide production method including the following steps And a reaction solution containing unreacted cumene hydroperoxide or a liquid containing propylene oxide by distillation and separating the bottom liquid of cumyl alcohol and unreacted cumene hydroperoxide. It is more preferable to apply to a reaction solution containing propylene oxide, cumyl alcohol and unreacted cumene hydroperoxide obtained in the epoxidation step because the yield of cumyl alcohol can be further increased.
  • Oxidation step Step of obtaining cumene hydroperoxide by oxidizing cumene
  • Epoxidation step Step of reacting cumene hydroperoxide obtained in the oxidation step with propylene to obtain propylene oxide and cumyl alcohol.
  • Propylene oxide recovery process The process of separating and recovering propylene oxide obtained in the epoxidation process from cumyl alcohol
  • Hydrocracking step A step in which cumene is obtained by hydrocracking the cumyl alcohol obtained in the epoxidation step, and the cumene is recycled to the oxidation step as a raw material for the oxidation step.
  • the oxidation step is a step in which cumene hydrooxide is obtained by oxidizing cumene.
  • the oxidation of cumene is usually performed by autoxidation with an oxygen-containing gas such as air or oxygen-enriched air.
  • This oxidation reaction may be carried out without using an additive, or an additive such as an alkali may be used.
  • Typical reaction temperatures are 50-200 ° C. and reaction pressures are between atmospheric pressure and 5 MPa.
  • the alkali reagent N a OH, an alkali metal carbonate such as alkali metal or compound such as KOH, alkaline earth metal compounds or N a 2 CO 3, N a HCO 3 Salt or ammonia, (NH 4 ) 2 CO 3, metal salt of ammonium carbonate or the like is used.
  • the epoxidation step is a step in which propylene oxide and cumyl alcohol are obtained by reacting cumene hydroperoxide obtained in the oxidation step with propylene.
  • the epoxidation step is preferably performed in the presence of a catalyst comprising a titanium-containing silicon oxide, from the viewpoint of obtaining the target product with high yield and high selectivity.
  • These catalysts are preferably so-called titanium-silica catalysts containing titanium chemically bonded to silicon oxide.
  • a titanium compound supported on a silicon carrier, a compound compounded with silicon oxide by a coprecipitation method or a sol-gel method, or a zeolite compound containing titanium can be given.
  • the cumene hydroperoxide used as a raw material in the epoxidation step may be a dilute or concentrated purified or unpurified product.
  • the epoxidation reaction is carried out by bringing propylene and cumene hydroperoxide into contact with a catalyst.
  • the reaction can be carried out in a liquid phase using a solvent.
  • the solvent should be liquid at the temperature and pressure of the reaction and should be substantially inert to the reactants and products.
  • the solvent may consist of substances present in the hydroperoxide solution used. For example, when cumene hydroperoxide is a mixture of cumene as a raw material thereof, it can be used as a substitute for the solvent without adding a solvent.
  • aromatic monocyclic compounds eg, Benzene, toluene, black benzene, orthodichlorobenzene
  • alkanes eg octane, decane, dodecane
  • the epoxidation reaction temperature is generally from 0 to 200 ° C., but a temperature of from 25 to 200 is preferred.
  • the pressure may be sufficient to keep the reaction mixture in a liquid state. In general, it is advantageous for the pressure to be between 100 and 1000 kPa.
  • the epoxidation reaction can be advantageously carried out using a catalyst in the form of a slurry or fixed bed. For large-scale industrial operations, it is preferred to use a fixed bed. Further, it can be carried out by a batch method, a semi-continuous method, a continuous method, or the like. When the liquid containing the reactants is passed through the fixed bed, the liquid mixture emerging from the reaction zone contains no or substantially no catalyst.
  • the method of the present invention can be suitably applied to a reaction solution containing unreacted cumene hydroperoxide obtained in the above epoxy step.
  • the propylene oxide recovery step is a step of separating and recovering propylene oxide contained in the reaction solution of the epoxidation step.
  • the liquid can be supplied to the recovery step to separate and collect propylene oxide.
  • a decrease in the yield of cumyl alcohol separated from propylene oxide can be prevented.
  • the method of separating and recovering propylene oxide from the reaction solution the method of distilling the reaction solution as described above can be mentioned. Distillation is usually performed under conditions in which propylene oxide is easily vaporized from the reaction solution. Distillation conditions vary depending on the temperature and composition of the reaction solution supplied to the distillation step, but usually the pressure is 0 to 1 MPa in gauge pressure, preferably 0 to 0. The temperature is usually from 0 to 10 and the bottom temperature is usually from 100 to 250 ° C.
  • the hydrocracking step is a step in which cumene is obtained by hydrocracking the cumyl alcohol obtained in the epoxidation step, and the cumene is recycled to the oxidizing step as a raw material for the oxidizing step. That is, the same hydrogen used in the oxidation process is regenerated by hydrocracking.
  • the hydrocracking reaction is usually This is performed by bringing a catalyst and hydrogen into contact with a catalyst. The reaction can be carried out in a liquid or gas phase using a solvent.
  • the solvent should be substantially inert to the reactants and products.
  • the solvent may consist of the substances present in the cumyl alcohol solution used.
  • cumyl alcohol when cumyl alcohol is a mixture of the product, cumene, it can be used as a substitute for the solvent without adding a solvent.
  • Other useful solvents include alkanes (eg, octane, decane, dodecane) and aromatic monocyclic compounds (eg, benzene, ethylbenzene, toluene).
  • the hydrocracking reaction temperature is generally 0 to 50 Ot: preferably 30 to 400 ° C, more preferably 140 to 30 Ot.
  • the hydrocracking reaction can be advantageously carried out using a catalyst in the form of a slurry or a fixed bed.
  • any catalyst having a hydrogenation ability can be used.
  • catalysts include Periodic Table of Elements such as Cobalt, Nickel, and Palladium (IUPAC Inorganic Chemical Nomenclature Revised, 1989).
  • a group II metal catalyst can be used, but a copper catalyst is preferably used from the viewpoint of suppressing by-products.
  • Copper-based catalysts include copper, Raney copper, copper-chromium, copper-zinc, copper-chromium-zinc, copper-silica, copper-alumina, and the like.
  • the method of the present invention can be carried out by a batch, semi-continuous or continuous method. When the liquid or gas containing the reactants is passed through the fixed bed, the liquid mixture exiting the reaction zone contains no or substantially no catalyst.
  • propylene oxide is reacted with propylene to produce propylene oxide and cumyl alcohol.
  • this method it is possible to provide a method of converting cumene hydroperoxide into cumyl alcohol by bringing unreacted cumene hydroperoxide into contact with an Mn-containing catalyst.
  • the present invention is applied after the epoxidation step in the above-mentioned method for producing propylene oxide, the yield of cumyl alcohol can be improved, so that propylene oxide can be efficiently produced.

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Description

クメンハイドロパーォキサイドの転換方法 技術分野
本発明はクメンハイドロパーォキサイドの転換方法に関するものである。 更に詳しくは、本発明はクメンハイドロパーォキサイドとプロピレンを反応 させてプロピレンォキサイドとクミルアルコールを製造する方法において、 未反応クメンハイドロパーォキサイドを特定の触媒を用いてクミルアルコ ールに転換させる方法に関するものである。 背景技術
クメンハイドロパーォキサイドとプロピレンからエポキシ化反応により プロピレンォキサイドとクミルアルコールを得るプロセスにおいて生成し たプロピレンォキサイドは反応液から蒸留により分離され、次いで精留によ り精製され製品となる。一方、分離されたクミルアルコールは水素化分工程 に供され、 そこでクミルアルコールはクメンに変換され、 再使用される。 発明の開示
しかしながら、本発明者らの検討によれば、反応液中の未反応のクメン八 ィドロパーォキサイドはプロピレンォキサイドの回収工程における蒸留分 離の際にクミルアルコールと共に塔底液として残るため水素化分解工程に 供され、そのためクメンハイドロパーォキサイドは熱分解し、例えばァセト フエノン等の再利用不可能な化合物に転換してしまい、原料の大きな損失を 招くことが判った。
本発明者らはさらに検討した結果、クメンハイドロパーォキサイドを含む 反応液を M n含有触媒と接触せしめることにより、クメンハイドロパーォキ サイドの大部分を再利用可能なクミルアルコールに転換でき、原料の損失を 大幅に少なくできることを見出し、 本発明に到達した。
本発明の目的はプロピレンォキサイドの製造で生成する再利用可能なク ミルアルコールの収率を向上させることにある。
すなわち、本発明はクメンハイドロパーォキサイドとプロピレンを反応さ せてプロピレンォキサイドとクミルアルコールを製造する方法において、未 反応クメンハイドロパーォキサイド及びクミルアルコールを含む溶液を M n含有触媒に接触させることにより未反応クメンハイドロパーォキサイド をクミルアルコールに転換させることを特徴とするクメンハイドロパーォ キサイドの転換方法に関する。
以下に本発明について詳細に説明する。 発 B月を卖旆するための最良の形態
本発明の未反応クメンハイドロパ一ォキサイドの転換方法は、クメンハイ ドロパ一ォキサイドとプロピレンからプロピレンォキサイドとクミルアル コールを製造する方法において、クメンハイドロパ一ォキサイドとプロピレ ンを反応させて得られるクミルアルコール及び未反応クメンハイドロパー ォキサイドを含む溶液中のクメンハイドロパ一ォキサイドを触媒の存在下 にクミルアルコールに転換する方法である。
触媒としては、 Mnを含む無機物が好ましく、 Mn酸化物を含む無機物が さらに好ましい。 Mn含有触媒は Mn化合物以外に他の金属化合物を含むも のであってもよい。 また、 Mn酸化物触媒としては Mn酸化物単独でもよい が、 Mn酸化物と他の金属酸化物との複合酸化物であってもよい。 Mn含有 触媒の例としては、 Mn 2〇 3、 Mn〇 2、 Mn 304、 Mn 508等の Mn 酸化物や F e、 Cu及び A 1の酸化物を含む F e 203— Mn〇 2、 CuO — Mn〇 2、 CuO— A 1 2 O 3— Mn 2〇 3等の複合酸化物をあげることが できる。 これらの Mn含有触媒は担体に担持されて用いられてもよい。 Mn 含有触媒の担体の例としては、結晶性または非結晶性の T i 02、 S i〇 2、 A l 2〇 3、 Z r〇 2、 Z n〇等の酸化物があげられ、 これら酸化物のうち 2つ以上の成分からなる複合酸化物を使用してもよい。 M n含有触媒は粉末 状又は成形体で使用できる。反応温度は通常 O :から 2 0 0でであるが、 2 0 °Cから 1 5 0 が好ましい。該反応温度が低すぎると速度的に不利であり， 一方、高すぎると副反応により収率が低下して好ましくない。反応圧力は 1 0 0 kPaから 1 0 0 0 0 kPaが好ましい。反応は固定床、流動床またはスラ リー状で行うことができ、 連続法、 半連続法、 回分法によって実施できる。 本発明方法は、未反応クメンハイドロパーォキサイドを含む溶液であれば 適用できるが、以下の工程を含むプロピレンォキサイドの製造方法における エポキシ化工程で得られるプロピレンォキサイド、クミルアルコール及び未 反応クメンハイドロパーォキサイドを含む反応液又はプロピレンォキサイ ドを蒸留分離後の塔底液のクミルアルコール及び未反応クメンハイドロパ —ォキサイドを含む液に好ましく適用することができ、特にエポキシ化工程 で得られるプロピレンォキサイド、クミルアルコール及び未反応クメンハイ ドロパーォキサイドを含む反応液に適用するのがクミルアルコールの収率 をより高めることができるのでより好ましい。
酸化工程：クメンを酸化することによりクメンハイドロパーォキサイドを 得る工程
エポキシ化工程：酸化工程で得たクメンハイドロパーォキサイドとプロピ レンとを反応させることによりプロピレンォキサイド及びクミルアルコー ルを得る工程
プロピレンォキサイド回収工程：エポキシ化工程で得たプロピレンォキサ ィドをクミルアルコールより分離して回収する工程
水素化分解工程：エポキシ化工程で得たクミルアルコールを水素化分解す ることによりクメンを得、該クメンを酸化工程の原料として酸化工程へリサ ィクルする工程
以下各工程について説明する。 酸化工程はクメンを酸化することによりクメンハイドロパ一ォキサイド を得る工程である。 クメンの酸化は、 通常、 空気や酸素濃縮空気などの含酸 素ガスによる自動酸化で行われる。この酸化反応は添加剤を用いずに実施し てもよいし、アルカリのような添加剤を用いてもよい。通常の反応温度は 5 0〜2 0 0 °Cであり、反応圧力は大気圧から 5 M P aの間である。添加剤を 用いた酸化法の場合、 アルカリ性試薬としては、 N a O H、 K O Hのような アルカリ金属化合物や、 アルカリ土類金属化合物又は N a 2 C O 3、 N a H C O 3のようなアルカリ金属炭酸塩又はアンモニア及び （N H 4) 2 C O 3 , アル力リ金属炭酸アンモニゥム塩等が用いられる。
エポキシ化工程は酸化工程で得たクメンハイドロパーォキサイドとプロ ピレンとを反応させることによりプロピレンォキサイド及びクミルアルコ —ルを得る工程である。エポキシ化工程は目的物を高収率及び高選択率下に 得る観点から、チタン含有珪素酸化物からなる触媒の存在下に実施すること が好ましい。 これらの触媒は、珪素酸化物と化学的に結合したチタンを含有 する、 いわゆるチタン—シリカ触媒が好ましい。 たとえば、 チタン化合物を シリ力担体に担持したもの、共沈法やゾルゲル法で珪素酸化物と複合したも の、 あるいはチタンを含むゼォライト化合物などをあげることができる。 エポキシ化工程の原料物質として使用されるクメンハイドロパ一ォキサ ィドは、 希薄又は濃厚な精製物又は非精製物であってよい。
エポキシ化反応はプロピレンとクメンハイドロパーォキサイドを触媒に 接触させることで行われる。反応は溶媒を用いて液相中で実施できる。溶媒 は反応時の温度及び圧力のもとで液体であり、かつ反応体及び生成物に対し て実質的に不活性なものであるべきである。溶媒は使用されるハイドロパー ォキサイド溶液中に存在する物質からなるものであってよい。たとえばクメ ンハイドロパーォキサイドがその原料であるクメンとからなる混合物であ る場合には、特に溶媒を添加することなく、 これを溶媒の代用とすることも 可能である。その他、 有用な溶媒としては芳香族の単環式化合物（たとえば ベンゼン、 トルエン、 クロ口ベンゼン、 オルトジクロロベンゼン) 及びアル カン （たとえばオクタン、 デカン、 ドデカン） などがあげられる。
エポキシ化反応温度は一般に 0〜 2 0 0 °Cであるが、 2 5〜2 0 0 の温 度が好ましい。圧力は、反応混合物を液体の状態に保つのに充分な圧力でよ い。 一般に圧力は 1 0 0〜 1 0 0 0 0 k P aであることが有利である。 エポキシ化反応はスラリー又は固定床の形の触媒を使用して有利に実施 できる。 大規模な工業的操作の場合には、 固定床を用いるのが好ましい。 ま た、 回分法、 半連続法、 連続法等によって実施できる。 反応原料を含有する 液を固定床に通した場合には、反応帯域から出た液状混合物には、触媒が全 く含まれていないか又は実質的に含まれていない。
先述のように本発明方法は上記エポキシ工程で得られた未反応クメンハ ィドロパーォキサイドを含む反応液に好適に適用できる。
プロピレンォキサイド回収工程はエポキシ化工程の反応液中に含まれる プロピレンォキサイドを分離して回収する工程であるが、前記の本発明方法 を適用した場合は本発明方法で得られた反応液を該回収工程に供給してプ ロピレンォキサイドを分離して回収することができる。本発明を適用するこ とにより、プロピレンォキサイドから分離されるクミルアルコールの収率の 低下を防ぐことができる。プロピレンォキサイドを反応液から分離して回収 する方法としては、前記したように反応液を蒸留する方法をあげることがで きる。蒸留は通常反応液の中からプロピレンォキサイドが気化しやすい条件 を用いる。蒸留の条件としては、蒸留工程に供給される反応液の温度や組成 によっても変化するが、 通常、圧力がゲ一ジ圧で 0〜 1 M P a、好ましくは 0〜0 . I M P a、 塔頂温度が通常 0〜 1 0 塔底温度が通常 1 0 0〜 2 5 0 °Cの範囲で行われる。
水素化分解工程は、エポキシ化工程で得たクミルアルコールを水素化分解 することによりクメンを得、該クメンを酸化工程の原料として酸化工程へリ サイクルする工程である。 すなわち、 水素化分解により、 酸化工程で用いた クメンと同一のものが再生される。水素化分解反応は、 通常、 クミルアルコ ールと水素とを触媒に接触させることで行われる。反応は溶媒を用いて液相 又は気相中で実施できる。溶媒は反応体及び生成物に対して実質的に不活性 なものであるべきである。溶媒は使用されるクミルアルコール溶液中に存在 する物質からなるものであってよい。たとえばクミルアルコールが、生成物 であるクメンとからなる混合物である場合には、特に溶媒を添加することな く、 これを溶媒の代用とすることも可能である。 その他、 有用な溶媒は、 ァ ルカン （たとえばオクタン、 デカン、 ドデカン） や、 芳香族の単環式化合物 (たとえばベンゼン、 ェチルベンゼン、 トルエン） などがあげられる。 水素 化分解反応温度は一般に 0〜5 0 O t:、好ましくは 3 0〜4 0 0 °C、 より好 ましくは 1 4 0 〜 3 0 O tである。.一般に圧力は 1 0 0〜1 0 0 0 0 k P aであることが有利である。水素化分解反応はスラリー又は固定床の形の触 媒を使用して有利に実施できる。触媒としては水素化能を有するいずれの触 媒を用いることができる。触媒の例としてはコバルト、 ニッケル、 パラジゥ ム等の元素の周期律表（ I U P A C無機化学命名法改訂版 1 9 8 9年） 9及 び 1 0族金属系触媒、銅、亜鉛等の 1 1及び 1 2族金属系触媒をあげること ができるが、副生成物を抑制する観点からいえば銅系触媒を用いることが好 ましい。 銅系触媒としては銅、 ラネー銅、 銅 ·クロム、 銅 '亜鉛、 銅 ·クロ ム -亜鉛、 銅 'シリカ、 銅 ·アルミナ等があげられる。 本発明の方法は、 回 分法、半連続法又は連続法によって実施できる。反応原料を含有する液又は ガスを固定床に通した場合には、反応帯域から出た液状混合物には、触媒が 全く含まれていないか又は実質的に含まれていない。 実 施 例
以下実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例 1及び比較例 1
エポキシ化工程で得られた表 1に示す組成のクメンハイドロパーォキサ イドを含有するクメン溶液を原料として用い、 l gのM n〇2 を触媒と してクメンハイドロパーォキサイドの転換反応を行った。転換反応は原料 5 0 gをガラス製フラスコに仕込み、触媒を加えて 140°Cで 30分間行った 触媒を用いることにより、表 2に示すようにクメンハイドロパ一ォキサイド が高転化率でクミルアルコールに転換し、 クミルアルコールが生成した。一 方、比較例 1の触媒を使用しない場合はクメンハイドロパーォキサイドの転 化率が極めて小さかった。
実施例 2
触媒として Mn〇2の代わりに 0.07 gの Cu〇- Mn〇2 (Cu ： Mn = 2 : 5 (モル比） ）を用いた以外は実施例 1と同様に行った。 結果を表 2 に示す。
原料組成
プロピレンォキサイド 3.1 7重量％
クメン Λイド口パーオキサイド 5.33重量％
クメン 70. 13重量％
クミルアルコール 1 9.75重量％
ァセトフエノン 0.68重量％
その他 0.94重量％ 表 2
Figure imgf000008_0001
a) クミルアルコール b) ァセトフエノン 実施例 3及び 4
エポキシ化工程により得られた表 3に示す組成のクメンハイドロパ一ォ キサイドを含有するクメン溶液とプロピレンを原料として、実施例 2で使用 したのと同様な CuO_Mn〇 2によるクメンハイドロパーォキサイド転 換反応を行った。転換反応は原料 10 gをステンレス製オートクレープに仕 込み、 触媒を加え、 ついでプロピレンを 5. 6 g添加し、 1 10°Cまたは 1 3'0°Cで 30分間行った。 プロピレン存在下でも、 Cu〇— Mn〇 2によつ てクメンハイドロパーォキサイドを主にクミルアルコールに分解できた。反 応条件及び結果を表 4に示す。 表 3
原料組成
プロピレンォキサイド 3.60 重量％
クメン八ィドロパーォキサイド 5.3 1
クメン 68.27
クミルアルコール 1 9.81
ァセ卜フエノン 0.73
その他 2.28
反応温度 触媒重量 転化率 C A/ACP生成比
X g % (mol/mol) 実施例 3 1 1 0 0. 005 87. 4 3. 2 実施例 4 130 0. 014 75. 6 2. 7 雄卜.の利用可能件
以上説明したとおり、本発明によれば、 ドロパーォキサイドと プロピレンを反応させてプロピレンォキサイドとクミルアルコールを製造 する方法において、未反応のクメンハイドロパーォキサイドに M n含有触媒 に接触させることによりクメンハイドロパーォキサイドをクミルアルコ一 ルに転換させる方法を提供することができる。 さらに、本発明を前記したプ ロピレンォキサイドの製造方法におけるエポキシ化工程の次に適用しこ場 合、クミルアルコールの収率を向上できるので効率よくプロピレンォキサイ ドを製造することが可能となる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . クメンハイドロパーォキサイドとプロピレンを反応させてプロピレン ォキサイドとクミルアルコールを製造する方法において、未反応クメンハイ ドロパーォキサイドを M n含有触媒に接触させることにより未反応クメン ハイドロパーォキサイドをクミルアルコールに転換させることを特徴とす るクメンハイドロパーォキサイドの転換方法。
2 . 下記の工程を含むプロピレンォキサイドの製造においてエポキシ化工 程と回収工程の間に請求の範囲第 1項記載の転換方法を実施するプロピレ ンオキサイドの製造方法。
酸化工程：クメンを酸化することによりクメンハイドロパーォキサイドを 得る工程、
エポキシ化工程：酸化工程で得たクメンハイドロパーォキサイドとプロピ レンとを反応させることによりプロピレンォキサイド、クミルアルコール及 び未反応クメンハイドロパ一ォキサイドを含む反応液を得る工程、
プロピレンォキサイド回収工程：プロピレンォキサイドをクミルアルコー ルより分離して回収する工程、 及び
水素化分解工程：エポキシ化工程で得たクミルアルコールを水素化分解す ることによりクメンを得、該クメンを酸化工程の原料として酸化工程へリサ ィクルする工程
3 . M n含有触媒が M n酸化物を含有する触媒である請求の範囲第 1項記 載の製造法。
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