JP2003160376A - 誘電体磁器組成物およびこれを用いた積層セラミック部品 - Google Patents

誘電体磁器組成物およびこれを用いた積層セラミック部品

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JP2003160376A JP2001355699A JP2001355699A JP2003160376A JP 2003160376 A JP2003160376 A JP 2003160376A JP 2001355699 A JP2001355699 A JP 2001355699A JP 2001355699 A JP2001355699 A JP 2001355699A JP 2003160376 A JP2003160376 A JP 2003160376A
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孝史 河野
Koichi Fukuda
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Abstract

(57)【要約】 【課題】Cu、Agといった低抵抗導体の同時焼成によ
る内装化、多層化ができる800〜1000℃以下の温
度で焼成可能で、かつ、低い誘電損失tanδ(高いQ
値)を有し、共振周波数の温度係数τの絶対値が小さ
くかつ積層セラミック部品等を適度な大きさに形成でき
るように比誘電率εが8から20程度の誘電体磁器組
成物を提供する。 【解決手段】ZnTiO 100重量部に対して、
ガラス成分を5重量部以上150重量部以下含有する誘
電体磁器組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、低抵抗導体である
Au、AgやCu等と同時焼成が可能で、積層セラミッ
ク部品に好適な低い誘電損失(高いQ値)を有する誘電
体磁器組成物、およびそれを用いた積層セラミックコン
デンサやLCフィルタ等の積層セラミック部品に関する
ものである。特に、ZnTiOとガラス成分からな
る誘電体磁器組成物とそれを用いた積層セラミック部品
に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、マイクロ波回路の集積化に伴い、
小型でかつ誘電損失(tanδ)が小さく誘電特性が安
定した誘電体共振器が求められている。このような誘電
体共振器に使用される誘電体磁器組成物には、比誘電率
εrが比較的大きいこと、無負荷Q値が大きいこと、共
振周波数の温度係数τfが小さいことなどが要求されて
いる。一般に、比誘電率εrは大きいほど共振器を小さ
くできるが、共振周波数が高くなるほど共振器も小さく
なる。しかしながら共振器が小さくなりすぎると加工精
度が低下し、かつ電極の印刷精度の影響を受けやすくな
るため、用途等によって共振器が小さくなりすぎないよ
うに、比誘電率εrは適切な範囲のものが要求される。
本発明は、比誘電率εrが8から20程度の誘電体磁器
組成物に関するものである。
【0003】この種の誘電体磁器組成物として、BaO
−MgO−WO系材料(特開平6−236708号公
報)、Al−TiO−Ta系材料(特開
平9−52760号公報)などが提案されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】最近、誘電体磁器組成
物を積層した積層セラミックスコンデンサやLCフィル
タ等の積層セラミック部品が開発されており、誘電体磁
器組成物と内部電極との同時焼成による積層化が行われ
ている。しかしながら、前記誘電体磁器組成物は焼成温
度が1300〜1400℃と高いため内部電極との同時
焼成を行うことは困難な面があり、積層化構造とするた
めには電極材料として高温に耐えるパラジウム(Pd)
や白金(Pt)等の材料に限定されていた。このため、
電極材料として低抵抗導体でかつ安価な銀(Ag)、A
g−Pd、およびCu等を使用して、1000℃以下の
低温で同時焼成可能な誘電体磁器組成物が求められてい
る。
【0005】本発明の目的は、Cu、Agといった低抵
抗導体の同時焼成による内装化、多層化ができる800
〜1000℃以下の温度で焼成可能で、かつ、低い誘電
損失tanδ(高いQ値)を有し、共振周波数の温度係
数τの絶対値が小さくかつ積層セラミック部品等を適
度な大きさに形成できるように比誘電率εが8から2
0程度の誘電体磁器組成物を提供することにある。ま
た、このような誘電体磁器組成物からなる誘電体層とC
uまたはAgを主成分とする内部電極とを有する積層セ
ラミックコンデンサやLCフィルタ等の積層セラミック
部品を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来の誘
電体磁器材料における上記課題を解決するために鋭意検
討した結果、下記の組成のものがこの要求を満足するも
のであることを見出した。
【0007】本発明は、ZnTiO 100重量部
に対して、ガラス成分を5重量部以上150重量部以下
含有することを特徴とする誘電体磁器組成物に関する。
【0008】前記ガラス成分としては、PbO系ガラ
ス、ZnO系ガラス、SiO系ガラスあるいはPb
O、ZnO、Bi、BaO、B、Si
、ZrO 、TiO、Al、CaO、Sr
Oの群から選択された2種以上の金属酸化物からなるガ
ラスであることが好ましい。
【0009】また、本発明は、複数の誘電体層と、該誘
電体層間に形成された内部電極と、該内部電極に電気的
に接続された外部電極とを備える積層セラミック部品に
おいて、前記誘電体層が前記誘電体磁器組成物を焼成し
て得られる誘電体磁器にて構成され、前記内部電極がC
u単体若しくはAg単体、又はCu若しくはAgを主成
分とする合金材料にて形成されていることを特徴とする
積層セラミック部品に関する。
【0010】ZnTiOとガラス成分とからなる特
定の組成とすることにより、1000℃以下の焼成温度
で、比誘電率εが8〜20程度で、誘電損失が小さ
く、共振周波数の温度係数の絶対値が60ppm/℃以
下とすることができる。また、これにより、Cu若しく
はAg単体、又はCu若しくはAgを主成分とする内部
電極を有する積層セラミック部品を提供することができ
る。
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明の誘電体磁器組成物
について具体的に説明する。本発明の誘電体磁器組成物
は、ZnTiO 100重量部に対して、ガラス成
分を5重量部以上150重量部以下含有することを特徴
とする。
【0012】また、本発明の誘電体磁器組成物は、セラ
ミックス母材となる前記主成分100重量部に対してガ
ラス成分が5重量部未満では焼成温度が高くなり、15
0重量部を超える場合にはガラスが溶出してセッターと
反応する傾向にある。
【0013】また、本発明に用いるZnTiOは酸
化亜鉛ZnOとTiOとをモル比2:1で混合し焼成
することにより得ることができる。ZnTiOの原
料として、TiOとZnOの他に、焼成時に酸化物と
なる硝酸塩、炭酸塩、水酸化物、塩化物、および有機金
属化合物等を使用してもよい。
【0014】本発明の誘電体磁器組成物では、ガラスを
所定量含有することを特徴とする。ここで、ガラスとは
非結晶質の固体物質で、溶融により得られたものをい
う。ガラスの中に一部結晶化したものを含む結晶化ガラ
スもガラスに含まれる。固体物質としては、酸化物から
成る無機物質があげられ、本発明に用いるガラスとして
は、PbO系ガラス、ZnO系ガラス、SiO系ガラ
ス、その他金属酸化物からなるガラスが挙げられる。P
bO系ガラスは、PbOを含有するガラスであり、Pb
O−SiO、PbO−B、PbO−P
含有するガラスや、RO−PbO−SiO,R
−CaO−PbO−SiO、RO−ZnO−PbO
−SiO、RO−Al−PbO−SiO
含有するガラス(但しここでRはNaO、KO)な
どが例示される。ZnO系ガラスは、ZnOを含有する
ガラスであり、ZnO−Al−BaO−Si
、ZnO−Al−RO−SiO、などが
例示される。SiO系ガラスは、SiOを含有する
ガラスであり、SiO−Al−RO、SiO
−Al−BaO、などが例示される。
【0015】さらに、本発明に用いるガラスとしては、
PbO系ガラス、ZnO系ガラス、SiO系ガラスの
他にも、各種金属酸化物からなるガラスも使用すること
ができ、PbO、ZnO、Bi、BaO、B
、SiO、ZrO、TiO、Al、Ca
O、SrOの群から選択された2種以上の金属酸化物か
らなるガラスも用いられる。ガラスは非晶質ガラスや結
晶質ガラスのどちらを用いてもよい。PbOを含有する
と焼成温度は低下する傾向にあるが、無負荷Q値が低下
する傾向にあり、ガラス中のPbO成分の含有量は、4
0重量%以下が好ましい。また、ガラス中にSiO
Al成分を同時に含むガラス(即ち、SiO
Al系ガラス)は、本発明に用いるガラスとして
特に好適である。特に本発明では、ZnO−Al
−BaO−SiOが、高い無負荷Q値を得ることがで
きる点から好ましい。
【0016】本発明によれば、ZnTiO 100
重量部に対して、ガラス成分を5重量部以上150重量
部以下含有させることにより、800〜1000℃の焼
成温度で低温焼結可能で、かつ比誘電率εrが8〜20
程度で、無負荷Q値が大きく、共振周波数の温度係数τ
fが±60ppm/℃以内という特性を有する誘電体磁
器組成物を得ることができる。
【0017】本発明では、焼成前にZnTiOおよ
びガラス粒子は、個別に粉砕し混合されるか、あるい
は、各原料粒子は混合後粉砕されるが、焼成前のこれら
原料粒子の平均粒子径は5μm未満、好ましくは1μm
以下であることにより、さらに低温焼成が可能となる。
なお、平均粒子径を過度に小さくすると取り扱いが困難
になる場合があるので、0.05μm以上とするのが好
ましい。
【0018】次に、本発明の誘電体磁器組成物の製造方
法について説明する。まず、酸化チタンと酸化亜鉛とを
所定の比率に秤量し、水、アルコール等の溶媒と共に湿
式混合する。続いて、水、アルコール等を除去した後、
粉砕し、酸素含有雰囲気(例えば空気雰囲気)下にて9
00〜1200℃で約1〜5時間程度仮焼成する。この
ようにして得られた仮焼粉はZnTiOである。こ
のZn TiOおよびガラスを所定の比率に秤量し、
水、アルコール等の溶媒と共に湿式混合する。続いて、
水、アルコール等を除去した後、粉砕して原料粉末を作
製する。
【0019】本発明の誘電体磁器組成物の誘電特性はペ
レットの形状で評価する。詳しくは、前記原料粉末にポ
リビニルアルコールの如き有機バインダーを混合して均
質にし、乾燥、粉砕をおこなった後、ペレット形状に加
圧成形(圧力100〜1000Kg/cm程度)す
る。得られた成形物を空気の如き酸素含有ガス雰囲気下
にて800〜1000℃で焼成することにより、Zn
TiO相およびガラス相が共存する誘電体磁器組成物
を得ることができる。
【0020】こうして得られた誘電体磁器組成物は、必
要により適当な形状、およびサイズに加工、あるいはド
クターブレード法等によるシート成形、およびシートと
電極による積層化を行うことにより、各種積層セラミッ
ク部品の材料として利用できる。積層セラミック部品と
しては、積層セラミックコンデンサ、LCフィルタ、誘
電体共振器、誘電体基板などが挙げられる。
【0021】本発明の積層セラミック部品は、複数の誘
電体層と、該誘電体層間に形成された内部電極と、該内
部電極に電気的に接続された外部電極とを備えており、
前記誘電体層が前記誘電体磁器組成物を焼成して得られ
る誘電体磁器にて構成され、前記内部電極がCu単体若
しくはAg単体、又はCu若しくはAgを主成分とする
合金材料にて形成されている。本発明の積層セラミック
部品は、誘電体磁器組成物を含有する誘電体層と、Cu
単体若しくはAg単体、又はCu若しくはAgを主成分
とする合金材料とを、同時焼成することにより得られ
る。
【0022】上記積層セラミック部品の1実施形態とし
て、例えば図1に示したトリプレートタイプの共振器が
挙げられる。図1は、本発明に係る1実施形態のトリプ
レートタイプの共振器を示す斜視図である。図1に示す
ように、トリプレートタイプの共振器は、複数の誘電体
層と、該誘電体層間に形成された内部電極2と、該内部
電極に電気的に接続された外部電極3とを備える積層セ
ラミック部品である。トリプレートタイプの共振器は、
内部電極2を中央部に配置して複数枚の誘電体セラミッ
クス層1を積層して得られる。内部電極2は、図1に示
した第1の面Aからこれに対向する第2の面Bまで貫通
するように形成されており、第1の面Aのみ開放面で、
第1の面Aを除く共振器の5面には外部電極3が形成さ
れており、第2の面Bにおいて内部電極2と外部電極3
が接続されている。内部電極2の材料は、CuまたはA
gあるいは、それらを主成分として構成されている。本
発明の誘電体磁器組成物では低温で焼成できるため、こ
れらの内部電極の材料が使用できる。
【0023】
【実施例】実施例1 酸化チタン(TiO)0.33モル、酸化亜鉛(Zn
O)0.66モルをエタノールと共にボールミルにい
れ、12時間湿式混合した。溶液を脱媒後、粉砕し、空
気雰囲気下1000℃で仮焼成し、ZnTiO仮焼
粉を得た。このZnTiO仮焼粉を母材とし、母材
100重量部に対してZnO 52重量%、SiO
6重量%、Al 12重量%、B 30重
量%から構成されるガラス粉末10重量部を添加したも
のをボールミルにいれ、24時間湿式混合した。溶液を
脱媒後、平均粒子径が1μmになるまで粉砕し、この粉
砕物に適量のポリビニルアルコール溶液を加えて乾燥
後、直径12mm、厚み4mmのペレットに成形し、空
気雰囲気下において、900℃で2時間焼成した。図2
に作製した焼結体のX線回折図を示した。図2に示した
ように本発明の誘電体磁器組成物の焼結体においても主
相としてZnTiO相が存在していることがわか
る。
【0024】こうして得られた誘電体磁器組成物を直径
7mm、厚み3mmの大きさに加工した後、誘電共振法
によって、共振周波数7〜11GHzにおける無負荷Q
値、比誘電率εrおよび共振周波数の温度係数τfを求め
た。その結果を表2に示した。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】また前記母材とガラスとの混合物100g
に対して、結合剤としてポリビニルブチラール9g、可
塑剤としてジブチルフタレート6gおよび溶剤としてト
ルエン60gとイソプロピルアルコール30gを添加し
ドクターブレード法により厚さ100μmのグリーンシ
ートを作製した。そして、このグリーンシートを、65
℃の温度で200kg/cmの圧力を加える熱圧着に
より、22層積層した。その際、内部電極としてAgを
印刷した層が厚み方向の中央部にくるように配置した。
得られた積層体を900℃で2時間焼成した後、外部電
極を形成して、トリプレートタイプの共振器を作製し
た。大きさは、幅4.9mm、高さ1.7mm、長さ
8.4mmである。
【0028】得られたトリプレートタイプの共振器につ
いて共振周波数2GHzで無負荷Q値を評価した。その
結果、焼成温度は900℃で、収縮率は19%、比誘電
率ε rは19、共振周波数の温度係数τfは−60ppm
/℃で無負荷Qは200であった。このように、本発明
に係る誘電体磁器組成物を使用することにより、優れた
特性を有するトリプレートタイプの共振器が得られた。
【0029】実施例2〜4 上記実施例1と同様にZnTiOとガラスを表1に
示した配合量で混合後、実施例1と同一条件でペレット
形状の焼結体を作製して、実施例1と同様な方法で種々
の特性を評価した。その結果を表2に示した。
【0030】実施例5〜9 上記実施例1と同様にZnTiOと表1記載の種々
のガラスを表1に示した配合量で混合後、実施例1と同
一条件でペレット形状の焼結体を作製して、実施例1と
同様な方法で種々の特性を評価した。その結果を表2に
示した。
【0031】実施例10、11 上記実施例1と同様にZnTiOと表1記載のガラ
スを表1に示した配合量で混合後、粒子径が表1記載の
平均粒子径になるまで粉砕し、実施例1と同一条件でペ
レット形状の焼結体を作製して、実施例1と同様な方法
で種々の特性を評価した。その結果を表2に示した。
【0032】比較例1〜4 上記実施例1と同様にZnTiOと表1記載のガラ
スを表1に示した配合量で混合後、実施例1と同一条件
でペレット形状の焼結体を作製した。しかしながらガラ
スの添加量が母材100重量部に対して5重量部未満の
条件では1000℃以下では焼結できず1200℃まで
高めないと緻密化することができなかった。また150
重量部を超えた場合にはガラスが溶出してセッターと反
応し、良好な焼結体は得られなかった。その結果を表2
に示した。
【0033】
【発明の効果】本発明の誘電体磁器組成物によれば、比
誘電率εrが8から20で、かつ無負荷Q値が大きく、
しかも共振周波数の温度係数τfが±60ppm/℃以
内と小さい誘電体磁器組成物を提供することができる。
また1000℃以下の温度で焼成できるため、焼成に要
する電力費が低減されるとともに、Cu単体若しくはA
g単体、又はCu若しくはAgを主成分とする合金材料
からなる低抵抗導体と同時焼成可能であり、さらにこれ
を内部電極とした積層部品を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る積層セラミック部品の1実施例で
ある。
【図2】実施例1で得られた本発明にかかる誘電体磁器
組成物の焼結体のX線回折図である。
【符号の説明】
1 誘電体セラミック層 2 内部電極 3 外部電極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01G 4/12 361 H01G 4/12 361 (72)発明者 福田 晃一 山口県宇部市大字小串1978番地の5 宇部 興産株式会社宇部研究所内 Fターム(参考) 4G031 AA04 AA05 AA06 AA11 AA12 AA26 AA28 AA29 AA30 AA32 AA35 BA09 CA01 CA08 GA01 GA04 GA06 GA09 GA11 4G062 AA15 BB01 BB04 DA01 DA02 DA03 DA06 DA10 DB01 DB02 DB03 DB04 DC01 DC02 DC04 DC05 DD01 DE01 DE02 DE04 DE05 DE06 DF01 DF02 DF04 EA01 EA10 EB01 EC01 ED01 EE01 EE02 EF01 EF02 EG01 EG02 EG04 FA01 FA10 FB01 FB02 FC01 FC02 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 NN26 NN40 PP09 5E001 AB03 AC09 AE03 AF03 AH01 AH09 AJ01 AJ02 5G303 AA01 AB06 AB07 AB08 AB11 AB15 BA12 CA03 CB01 CB02 CB03 CB05 CB06 CB30 CB32 CB35 CB38 CB39

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ZnTiO 100重量部に対し
    て、ガラス成分を5重量部以上150重量部以下含有す
    ることを特徴とする誘電体磁器組成物。
  2. 【請求項2】 前記ガラス成分が、PbO系ガラス、Z
    nO系ガラス、SiO系ガラス、およびPbO、Zn
    O、Bi、BaO、B、SiO 、ZrO
    、TiO、Al、CaO、SrOの群から選
    択される2種以上の金属酸化物からなるガラスから選択
    される少なくとも一種であることを特徴とする請求項1
    記載の誘電体磁器組成物。
  3. 【請求項3】 複数の誘電体層と、該誘電体層間に形成
    された内部電極と、該内部電極に電気的に接続された外
    部電極とを備える積層セラミック部品において、前記誘
    電体層が前記請求項1又は2に記載の誘電体磁器組成物
    を焼成して得られる誘電体磁器にて構成され、前記内部
    電極がCu単体若しくはAg単体、又はCu若しくはA
    gを主成分とする合金材料にて形成されていることを特
    徴とする積層セラミック部品。
JP2001355699A 2001-11-21 2001-11-21 誘電体磁器組成物およびこれを用いた積層セラミック部品 Pending JP2003160376A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN100372803C (zh) * 2006-10-08 2008-03-05 浙江大学 一种渗流型银/钛酸锶钡/铅硼玻璃复合材料及制备方法

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