JP2003154618A - 透湿防水布帛およびその製造方法 - Google Patents
透湿防水布帛およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリエーテル−エステル系エラストマーのみ
が基布に積層された、柔軟でかつ十分な透湿性を有しな
がらも、高い接着強度を有し、水による洗濯後も高度の
耐水圧を有する透湿防水布帛およびその製造方法を提供
すること。 【解決手段】 繊維材料からなる基布に、ポリエーテル
−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）である、ＰＥＥＡ
からなるフィルム層をＰＥＥＢからなるバインダーを介
して基布上に接着させた透湿防水布帛であって、かつ
（ａ）ＰＥＥＡが、ポリエチレングリコール残基をＰＥ
ＥＡの重量を基準として５〜２５％含んでいること、
（ｂ）ＰＥＥＡのフィルム層の厚みが、５〜５０μｍの
範囲にあること、（ｃ）ＰＥＥＢの融点がＰＥＥＡの融
点より２０℃以上低いこと、および（ｄ）ＰＥＥＢの目
付が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲である、透湿防水布帛。
が基布に積層された、柔軟でかつ十分な透湿性を有しな
がらも、高い接着強度を有し、水による洗濯後も高度の
耐水圧を有する透湿防水布帛およびその製造方法を提供
すること。 【解決手段】 繊維材料からなる基布に、ポリエーテル
−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）である、ＰＥＥＡ
からなるフィルム層をＰＥＥＢからなるバインダーを介
して基布上に接着させた透湿防水布帛であって、かつ
（ａ）ＰＥＥＡが、ポリエチレングリコール残基をＰＥ
ＥＡの重量を基準として５〜２５％含んでいること、
（ｂ）ＰＥＥＡのフィルム層の厚みが、５〜５０μｍの
範囲にあること、（ｃ）ＰＥＥＢの融点がＰＥＥＡの融
点より２０℃以上低いこと、および（ｄ）ＰＥＥＢの目
付が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲である、透湿防水布帛。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、布帛表面に熱可塑
性ポリエーテル−エステル系エラストマーからなる層が
積層された、透湿防水布帛に関する。さらに詳しくは、
透湿性に優れ、かつ洗濯処理後においても耐水圧性が優
れた透湿防水布帛、およびその製造方法に関する。
性ポリエーテル−エステル系エラストマーからなる層が
積層された、透湿防水布帛に関する。さらに詳しくは、
透湿性に優れ、かつ洗濯処理後においても耐水圧性が優
れた透湿防水布帛、およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】透湿防水布帛は、例えば衣料用に用いる
場合、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する
機能（透湿性）と、雨が衣服内に入ることを防ぐ機能
（防水性）との両立が必要とされる。そして、これらの
機能を両立させる手段としては繊維からなる基布の片側
面に、ポリテトラフルオロエチレンまたはポリウレタン
系エラストマーからなるフィルムをラミネートする方
法、または、ポリウレタン系エラストマーをコーティン
グする方法が採用されてきた。しかしながら、これらの
防水布帛は、廃棄時などに燃焼させた場合、人体に対し
て毒性を持ったガスが発生する場合があるなどの環境問
題を有していた。そのため、基布にラミネートまたはコ
ーティングするポリマー材料として、透湿性と防水性と
を両立しながら、環境への問題がないものが切望されて
きた。
場合、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する
機能（透湿性）と、雨が衣服内に入ることを防ぐ機能
（防水性）との両立が必要とされる。そして、これらの
機能を両立させる手段としては繊維からなる基布の片側
面に、ポリテトラフルオロエチレンまたはポリウレタン
系エラストマーからなるフィルムをラミネートする方
法、または、ポリウレタン系エラストマーをコーティン
グする方法が採用されてきた。しかしながら、これらの
防水布帛は、廃棄時などに燃焼させた場合、人体に対し
て毒性を持ったガスが発生する場合があるなどの環境問
題を有していた。そのため、基布にラミネートまたはコ
ーティングするポリマー材料として、透湿性と防水性と
を両立しながら、環境への問題がないものが切望されて
きた。
【０００３】そして、ポリエーテル−エステル系エラス
トマー（ＰＥＥ）は、優れた耐熱性および機械特性を有
し、そのフィルムは適度な弾性を有することから風合い
面でも優れており、しかも、燃焼時に有毒なガスが発生
しないことから、前記のポリテトラフルオロエチレンお
よびポリウレタン系エラストマーの代替品として有望視
されている。
トマー（ＰＥＥ）は、優れた耐熱性および機械特性を有
し、そのフィルムは適度な弾性を有することから風合い
面でも優れており、しかも、燃焼時に有毒なガスが発生
しないことから、前記のポリテトラフルオロエチレンお
よびポリウレタン系エラストマーの代替品として有望視
されている。
【０００４】このようなＰＥＥを用いた透湿防水布帛と
しては、米国特許第４４９３８７０号公報には、ＰＥＥ
をフィルム状にしたものを、基布の表面にラミネートし
たものが開示されている。しかし、基布とＰＥＥフィル
ムとを固定する接着剤として一般的に用いられるウレタ
ン系樹脂を使用した場合には、焼却時に少量ながら有毒
ガスが発生する場合があるため、基布とＰＥＥフィルム
とをどう一体化するかという問題があった。その問題を
解決する方法として、特開２０００−２９０８７８号公
報には皮膜形成性の異なる２種のＰＥＥのみを基布の表
面に直接コートする方法が開示されている。しかしなが
ら、いずれの方法によっても初期の透湿性および防水性
は優れているものの、一般家庭で行われる水による洗濯
を行った場合にはフィルムが破損しやすく、防水性が大
幅に低下するという問題があった。
しては、米国特許第４４９３８７０号公報には、ＰＥＥ
をフィルム状にしたものを、基布の表面にラミネートし
たものが開示されている。しかし、基布とＰＥＥフィル
ムとを固定する接着剤として一般的に用いられるウレタ
ン系樹脂を使用した場合には、焼却時に少量ながら有毒
ガスが発生する場合があるため、基布とＰＥＥフィルム
とをどう一体化するかという問題があった。その問題を
解決する方法として、特開２０００−２９０８７８号公
報には皮膜形成性の異なる２種のＰＥＥのみを基布の表
面に直接コートする方法が開示されている。しかしなが
ら、いずれの方法によっても初期の透湿性および防水性
は優れているものの、一般家庭で行われる水による洗濯
を行った場合にはフィルムが破損しやすく、防水性が大
幅に低下するという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術を鑑みなされたもので、その目的は、ポリエーテル−
エステル系エラストマーのみが基布に積層された、柔軟
でかつ十分な透湿性を有しながらも、水による洗濯後も
高度の耐水圧を有する透湿防水布帛およびその製造方法
を提供することにある。
術を鑑みなされたもので、その目的は、ポリエーテル−
エステル系エラストマーのみが基布に積層された、柔軟
でかつ十分な透湿性を有しながらも、水による洗濯後も
高度の耐水圧を有する透湿防水布帛およびその製造方法
を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の透湿防水布帛
は、繊維材料からなる基布に、ポリアルキレングリコー
ル残基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（ＡＧ）
およびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポリエーテル
−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が積層された透湿
防水布帛において、ＰＥＥが２種のＰＥＥ（ＰＥＥＡと
ＰＥＥＢ）からなり、基布へのそれらＰＥＥの積層方法
が、ＰＥＥＡからなるフィルム層をＰＥＥＢからなるバ
インダーを介して基布上に接着させた透湿防水布帛であ
って、かつＰＥＥＡとＰＥＥＢとが下記（ａ）〜（ｄ）
の要件を同時に具備することを特徴とする。 （ａ）ＰＥＥＡが、ポリエチレングリコール残基をＰＥ
ＥＡの重量を基準として５〜２５％含んでいること。 （ｂ）ＰＥＥＡのフィルム層の厚みが、５〜５０μｍの
範囲にあること。 （ｃ）ＰＥＥＢの融点がＰＥＥＡの融点より２０℃以上
低いこと；および （ｄ）ＰＥＥＢの目付が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲である
こと。
は、繊維材料からなる基布に、ポリアルキレングリコー
ル残基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（ＡＧ）
およびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポリエーテル
−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が積層された透湿
防水布帛において、ＰＥＥが２種のＰＥＥ（ＰＥＥＡと
ＰＥＥＢ）からなり、基布へのそれらＰＥＥの積層方法
が、ＰＥＥＡからなるフィルム層をＰＥＥＢからなるバ
インダーを介して基布上に接着させた透湿防水布帛であ
って、かつＰＥＥＡとＰＥＥＢとが下記（ａ）〜（ｄ）
の要件を同時に具備することを特徴とする。 （ａ）ＰＥＥＡが、ポリエチレングリコール残基をＰＥ
ＥＡの重量を基準として５〜２５％含んでいること。 （ｂ）ＰＥＥＡのフィルム層の厚みが、５〜５０μｍの
範囲にあること。 （ｃ）ＰＥＥＢの融点がＰＥＥＡの融点より２０℃以上
低いこと；および （ｄ）ＰＥＥＢの目付が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲である
こと。
【０００７】また、一つの本発明の透湿防水布帛の製造
方法は、ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなるポリエーテル
−エステル系エラストマー（ＰＥＥＡ）であり、かつＰ
ＡＧの一成分であるポリエチレングリコール残基を重量
基準で５〜２５重量％含んだＰＥＥＡからなる厚さ５〜
５０μｍのＰＥＥＡフィルムを作成し、有機溶剤に、Ｐ
ＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなるポリエーテル−エステル
系エラストマー（ＰＥＥＢ）を溶解させた溶液を、該Ｐ
ＥＥＡフィルム上または繊維材料からなる基布上に、乾
燥後のＰＥＥＢ固形分目付が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲と
なるように塗布した後、ＰＥＥＢ固形分が該ＰＥＥＡフ
ィルムと該基材の間となるように、該ＰＥＥＡフィルム
と該基布を張り合わせ、熱カレンダーによりＰＥＥＡの
融点未満、ＰＥＥＢの融点以上の温度で熱接着させるこ
とを特徴とする。さらに該ＰＥＥＢ溶液の塗布面が該Ｐ
ＥＥＡフィルム上であることが好ましい。
方法は、ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなるポリエーテル
−エステル系エラストマー（ＰＥＥＡ）であり、かつＰ
ＡＧの一成分であるポリエチレングリコール残基を重量
基準で５〜２５重量％含んだＰＥＥＡからなる厚さ５〜
５０μｍのＰＥＥＡフィルムを作成し、有機溶剤に、Ｐ
ＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなるポリエーテル−エステル
系エラストマー（ＰＥＥＢ）を溶解させた溶液を、該Ｐ
ＥＥＡフィルム上または繊維材料からなる基布上に、乾
燥後のＰＥＥＢ固形分目付が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲と
なるように塗布した後、ＰＥＥＢ固形分が該ＰＥＥＡフ
ィルムと該基材の間となるように、該ＰＥＥＡフィルム
と該基布を張り合わせ、熱カレンダーによりＰＥＥＡの
融点未満、ＰＥＥＢの融点以上の温度で熱接着させるこ
とを特徴とする。さらに該ＰＥＥＢ溶液の塗布面が該Ｐ
ＥＥＡフィルム上であることが好ましい。
【０００８】また、もう一つの本発明の透湿防水布帛の
製造方法は、ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなるポリエー
テル−エステル系エラストマー（ＰＥＥＡ）であり、か
つＰＡＧの一成分であるポリエチレングリコール残基を
重量基準で５〜２５重量％含んだＰＥＥＡからなる厚さ
５〜５０μｍのＰＥＥＡフィルムを作成し、ＰＡＧ、Ａ
ＧおよびＤＣからなるポリエーテル−エステル系エラス
トマー（ＰＥＥＢ）を溶融状態で、繊維材料からなる基
布上に付着量が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲となるように塗
布した後、該基布のＰＥＥＢ付着面に上記ＰＥＥＡフィ
ルムを貼り合わせることを特徴とする。
製造方法は、ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなるポリエー
テル−エステル系エラストマー（ＰＥＥＡ）であり、か
つＰＡＧの一成分であるポリエチレングリコール残基を
重量基準で５〜２５重量％含んだＰＥＥＡからなる厚さ
５〜５０μｍのＰＥＥＡフィルムを作成し、ＰＡＧ、Ａ
ＧおよびＤＣからなるポリエーテル−エステル系エラス
トマー（ＰＥＥＢ）を溶融状態で、繊維材料からなる基
布上に付着量が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲となるように塗
布した後、該基布のＰＥＥＢ付着面に上記ＰＥＥＡフィ
ルムを貼り合わせることを特徴とする。
【０００９】さらに、いずれの本発明の製造方法におい
ても、ＰＥＥＡフィルムを溶融法によって作成すること
が好ましい。
ても、ＰＥＥＡフィルムを溶融法によって作成すること
が好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の透湿防水布帛は、環境に対する問題が少ないポ
リエーテル−ポリエステル系エラストマー（ＰＥＥ）の
みを繊維からなる基布の表面に積層したものであり、従
来の積層品ではなし得なかった、初期および水による洗
濯後の両方において、高度の透湿性と耐水圧とを兼備さ
せたものである。具体的には、繊維材料からなる基布上
に、透湿性と耐洗濯性とに優れたＰＥＥ（ＰＥＥＡ）を
フィルム層として、接着性の優れたＰＥＥ（ＰＥＥＢ）
をバインダーとして接着することで、耐洗濯後の透湿
性、耐水圧をともに満足させたものである。なお、本発
明でいうＰＥＥとは、ポリアルキレングリコール残基
（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（ＡＧ）および
ジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるものを意味する。
本発明の透湿防水布帛は、環境に対する問題が少ないポ
リエーテル−ポリエステル系エラストマー（ＰＥＥ）の
みを繊維からなる基布の表面に積層したものであり、従
来の積層品ではなし得なかった、初期および水による洗
濯後の両方において、高度の透湿性と耐水圧とを兼備さ
せたものである。具体的には、繊維材料からなる基布上
に、透湿性と耐洗濯性とに優れたＰＥＥ（ＰＥＥＡ）を
フィルム層として、接着性の優れたＰＥＥ（ＰＥＥＢ）
をバインダーとして接着することで、耐洗濯後の透湿
性、耐水圧をともに満足させたものである。なお、本発
明でいうＰＥＥとは、ポリアルキレングリコール残基
（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（ＡＧ）および
ジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるものを意味する。
【００１１】以下、本発明の透湿防水布帛のコート層を
形成するＰＥＥＡおよびＰＥＥＢの要件について述べ
る。本発明の透湿防水布帛におけるＰＥＥＡは、ＰＡ
Ｇ、ＡＧおよびＤＣからなるＰＥＥであって、ＰＡＧの
一成分としてのポリエチレングリコールを、重量を基準
として、ＰＥＥＡ全重量に対して５〜２５重量％、さら
に好ましくは１０〜２０重量％含んだものである。ＰＥ
ＥＡ中のポリエチレングリコールが５重量％未満である
と、十分な透湿性を得ることができない。また、２５重
量％より大きい場合には、水による洗濯時にＰＥＥＡフ
ィルム層が破損するために洗濯後の耐水圧が低下する。
また、ＰＥＥＡを構成するＰＡＧに占めるポリエチレン
グリコールの割合としては、重量基準で２０〜６０重量
％が好ましい。
形成するＰＥＥＡおよびＰＥＥＢの要件について述べ
る。本発明の透湿防水布帛におけるＰＥＥＡは、ＰＡ
Ｇ、ＡＧおよびＤＣからなるＰＥＥであって、ＰＡＧの
一成分としてのポリエチレングリコールを、重量を基準
として、ＰＥＥＡ全重量に対して５〜２５重量％、さら
に好ましくは１０〜２０重量％含んだものである。ＰＥ
ＥＡ中のポリエチレングリコールが５重量％未満である
と、十分な透湿性を得ることができない。また、２５重
量％より大きい場合には、水による洗濯時にＰＥＥＡフ
ィルム層が破損するために洗濯後の耐水圧が低下する。
また、ＰＥＥＡを構成するＰＡＧに占めるポリエチレン
グリコールの割合としては、重量基準で２０〜６０重量
％が好ましい。
【００１２】また、ＰＥＥＡが透湿防水布帛の最外層で
ある場合は、耐磨耗性の高いＰＥＥＡが好ましい。この
ようなＰＥＥＡとしては、ＰＥＥＡを構成するＡＧが、
エチレングリコールとテトラメチレングリコールとの混
合物であって、該ＡＧ中に占めるエチレングリコールの
割合が３０モル％以上のものである。これは、該ＡＧ中
に占めるエチレングリコールを少なくとも３０モル％共
存させることで十分な耐摩耗性を確保したのである。さ
らに好ましいＡＧ中に占めるエチレングリコールとテト
ラメチレングリコールとのモル比は、３５：６５〜５
０：５０の範囲である。
ある場合は、耐磨耗性の高いＰＥＥＡが好ましい。この
ようなＰＥＥＡとしては、ＰＥＥＡを構成するＡＧが、
エチレングリコールとテトラメチレングリコールとの混
合物であって、該ＡＧ中に占めるエチレングリコールの
割合が３０モル％以上のものである。これは、該ＡＧ中
に占めるエチレングリコールを少なくとも３０モル％共
存させることで十分な耐摩耗性を確保したのである。さ
らに好ましいＡＧ中に占めるエチレングリコールとテト
ラメチレングリコールとのモル比は、３５：６５〜５
０：５０の範囲である。
【００１３】ＰＥＥＡの固有粘度（ＩＶ）については、
十分な皮膜形成性およびフィルム層の皮膜強度を維持す
るために、０．８〜１．４の範囲にあるものが好まし
い。またＰＥＥＡの融点については１５０〜２００℃で
あることが、作業性の面から好ましい。また、加工後の
フィルム厚さを一定に保つためには、ＰＥＥＢ塗布時に
用いる溶剤、例えば１,３−ジオキソラン、による塗付
加工温度での溶解性が低いことが好ましい。
十分な皮膜形成性およびフィルム層の皮膜強度を維持す
るために、０．８〜１．４の範囲にあるものが好まし
い。またＰＥＥＡの融点については１５０〜２００℃で
あることが、作業性の面から好ましい。また、加工後の
フィルム厚さを一定に保つためには、ＰＥＥＢ塗布時に
用いる溶剤、例えば１,３−ジオキソラン、による塗付
加工温度での溶解性が低いことが好ましい。
【００１４】本発明の透湿防水布帛におけるＰＥＥＢ
は、ＰＥＥＡと同様に、ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからな
るＰＥＥである。また、重量を基準として、該ＰＡＧの
５０重量％以上が、ポリテトラメチレングリコールで占
められたものが好ましく、また、ＰＥＥＢの透湿性を向
上させるためには、ＰＡＧの残りの成分の一部をポリエ
チレングリコールとしても良い。
は、ＰＥＥＡと同様に、ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからな
るＰＥＥである。また、重量を基準として、該ＰＡＧの
５０重量％以上が、ポリテトラメチレングリコールで占
められたものが好ましく、また、ＰＥＥＢの透湿性を向
上させるためには、ＰＡＧの残りの成分の一部をポリエ
チレングリコールとしても良い。
【００１５】また、本発明のＰＥＥＢはもともとＰＥＥ
Ａと組成が近似していることから親和性が高く、ＰＥＥ
ＡとＰＥＥＢとの界面の結合力は高いが、より接着力を
高めるためには、本発明ではＰＥＥＢの融点はＰＥＥＡ
の融点よりも２０℃以上低いことが必要である。それに
よって、ＰＥＥＢバインダーを用いてＰＥＥＡフィルム
と基材を接着させた後、さらに熱カレンダーを行いＰＥ
ＥＢを溶融させ接着性をより強固にすることができる。
ＰＥＥＢを効率良く溶融させる為にはＰＥＥＢの融点の
１０℃以上の加熱が必要であり、フィルム層のＰＥＥＡ
が同時に溶融しないようにＰＥＥＢの融点はＰＥＥＡの
融点より２０℃以上低い必要がある。さらには両者の融
点に３０〜１００℃の差が有ることが好ましい。２０℃
未満であると、ＰＥＥＢを溶解させた際にＰＥＥＡフィ
ルム層も溶解し、高い耐水圧が得られない。ＰＥＥＢの
融点としては５０〜１５０℃、さらには７０〜１３０℃
であることが作業性の点から好ましい。
Ａと組成が近似していることから親和性が高く、ＰＥＥ
ＡとＰＥＥＢとの界面の結合力は高いが、より接着力を
高めるためには、本発明ではＰＥＥＢの融点はＰＥＥＡ
の融点よりも２０℃以上低いことが必要である。それに
よって、ＰＥＥＢバインダーを用いてＰＥＥＡフィルム
と基材を接着させた後、さらに熱カレンダーを行いＰＥ
ＥＢを溶融させ接着性をより強固にすることができる。
ＰＥＥＢを効率良く溶融させる為にはＰＥＥＢの融点の
１０℃以上の加熱が必要であり、フィルム層のＰＥＥＡ
が同時に溶融しないようにＰＥＥＢの融点はＰＥＥＡの
融点より２０℃以上低い必要がある。さらには両者の融
点に３０〜１００℃の差が有ることが好ましい。２０℃
未満であると、ＰＥＥＢを溶解させた際にＰＥＥＡフィ
ルム層も溶解し、高い耐水圧が得られない。ＰＥＥＢの
融点としては５０〜１５０℃、さらには７０〜１３０℃
であることが作業性の点から好ましい。
【００１６】ＰＥＥＢの柔軟性を高めるために、ＰＥＥ
Ｂ中のＡＧにおいて、テトラメチレングリコールの占め
る割合を上げることも好ましい。好ましいＡＧ中に占め
るテトラメチレングリコールの割合は、８０〜１００モ
ル％である。
Ｂ中のＡＧにおいて、テトラメチレングリコールの占め
る割合を上げることも好ましい。好ましいＡＧ中に占め
るテトラメチレングリコールの割合は、８０〜１００モ
ル％である。
【００１７】次にＰＥＥＡおよびＰＥＥＢに共通の要件
について以下に述べる。ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成
するジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、ナフタレン−２,６−ジカルボン
酸、ナフタレン−２,７−ジカルボン酸、ジフェニル−
４,４'−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカ
ルボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環式ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、
セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体からなる
群より選ばれた少なくとも１種が挙げられ、好ましくは
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体であ
る。もちろん、このジカルボン酸の一部（通常、全ジカ
ルボン酸成分を基準として３０モル％以下）を、他のジ
カルボン酸やオキシカルボン酸成分に置換えてもよい。
について以下に述べる。ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成
するジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、ナフタレン−２,６−ジカルボン
酸、ナフタレン−２,７−ジカルボン酸、ジフェニル−
４,４'−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカ
ルボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環式ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、
セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体からなる
群より選ばれた少なくとも１種が挙げられ、好ましくは
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体であ
る。もちろん、このジカルボン酸の一部（通常、全ジカ
ルボン酸成分を基準として３０モル％以下）を、他のジ
カルボン酸やオキシカルボン酸成分に置換えてもよい。
【００１８】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＰＡＧ
としては、前述の要件を満足していれば、ポリエチレン
グリコール残基、ポリ−１,２−プロピレングリコール
残基、ポリ−１,３−プロピレングリコール残基、ポリ
テトラメチレングリコール残基、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとの共重合体の残基、エチレンオキシ
ドとテトラヒドロフランとの共重合体の残基などが一部
配されていてもよい。また、該ＰＡＧグリコールの数平
均分子量については、６００〜８０００、特に１０００
〜５０００の範囲が好ましい。数平均分子量が６００未
満であると、十分な機械的物性が得難く、８０００を超
えると、相分離が発生し易いことからＰＥＥの調整が困
難になる。
としては、前述の要件を満足していれば、ポリエチレン
グリコール残基、ポリ−１,２−プロピレングリコール
残基、ポリ−１,３−プロピレングリコール残基、ポリ
テトラメチレングリコール残基、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとの共重合体の残基、エチレンオキシ
ドとテトラヒドロフランとの共重合体の残基などが一部
配されていてもよい。また、該ＰＡＧグリコールの数平
均分子量については、６００〜８０００、特に１０００
〜５０００の範囲が好ましい。数平均分子量が６００未
満であると、十分な機械的物性が得難く、８０００を超
えると、相分離が発生し易いことからＰＥＥの調整が困
難になる。
【００１９】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＡＧと
しては、前述の要件を満足していれば、エチレングリコ
ール残基、プロピレングリコール残基、トリメチレング
リコール残基またはテトラメチレングリコール残基など
が一部配されていてもよい。
しては、前述の要件を満足していれば、エチレングリコ
ール残基、プロピレングリコール残基、トリメチレング
リコール残基またはテトラメチレングリコール残基など
が一部配されていてもよい。
【００２０】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＰＡＧ
とＡＧおよびＤＣとの重量比（ＰＡＧ／（ＡＧ＋Ｄ
Ｃ））は、２５／７５〜７５／２５、特に４０／６０〜
６０／４０の範囲であることが好ましい。（ＡＧ＋Ｄ
Ｃ）が２５重量％未満では、得られたＰＥＥの融点が低
くなり易く、他方７５重量％を越えると、十分な柔軟性
が発現し難い。
とＡＧおよびＤＣとの重量比（ＰＡＧ／（ＡＧ＋Ｄ
Ｃ））は、２５／７５〜７５／２５、特に４０／６０〜
６０／４０の範囲であることが好ましい。（ＡＧ＋Ｄ
Ｃ）が２５重量％未満では、得られたＰＥＥの融点が低
くなり易く、他方７５重量％を越えると、十分な柔軟性
が発現し難い。
【００２１】なお、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢの中には、
各種安定剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて配合されて
いてもよい。
各種安定剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて配合されて
いてもよい。
【００２２】さらに本発明に用いられるＰＥＥＡは、該
ＰＥＥＡから形成された厚さ１５μｍのフィルムを水温
４０℃にて３０分間処理した後の面積膨潤率が、５％未
満であることが好ましい。面積膨潤率が５％以上のフィ
ルムの場合には、水による洗濯により耐水圧が低下する
傾向にある。
ＰＥＥＡから形成された厚さ１５μｍのフィルムを水温
４０℃にて３０分間処理した後の面積膨潤率が、５％未
満であることが好ましい。面積膨潤率が５％以上のフィ
ルムの場合には、水による洗濯により耐水圧が低下する
傾向にある。
【００２３】本発明で用いる基布は、特に限定はされ
ず、任意のものを採用することができる。例えば、ポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステル系合成繊維、
ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド系合成繊維、
ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリビニル系合成繊
維、トリアセテート等の半合成繊維あるいはポリエチレ
ンテレフタレート／木綿、ナイロン６／木綿等の混合繊
維からなる織物、編物、不織布等が挙げられ、これらの
表面にＰＥＥを積層すれば良い。なお、基布の表面と
は、基布の片側面または両側面の一部または全部であ
る。
ず、任意のものを採用することができる。例えば、ポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステル系合成繊維、
ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド系合成繊維、
ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリビニル系合成繊
維、トリアセテート等の半合成繊維あるいはポリエチレ
ンテレフタレート／木綿、ナイロン６／木綿等の混合繊
維からなる織物、編物、不織布等が挙げられ、これらの
表面にＰＥＥを積層すれば良い。なお、基布の表面と
は、基布の片側面または両側面の一部または全部であ
る。
【００２４】ＰＥＥＡのフィルム層の厚みは、十分な耐
水圧を確保することから５μｍ以上必要であり、他方得
られた透湿防水布帛の風合いを損なわないためには、５
０μｍ以下である必要があり、さらには１０〜２０μｍ
が好ましい。またその厚さバラツキが小さいほど性能が
安定するため、厚さ変動は平均厚さの±５０％以内であ
ることが、さらには±３０％以内であることが好まし
い。ＰＥＥＢのバインダーからなる層の厚さは接着力を
満足させる限度において薄いことが好ましく、ＰＥＥＡ
とＰＥＥＢからなる層の厚さの合計が５０μｍを超えな
いことが好ましい。このような被覆層の厚みが限られた
状況下においては、ＰＥＥＡのようなコート量当たりの
透湿性が高く、耐洗濯性に優れたものが必要とされる。
なお、ここでいう被覆層の厚みとは、基布表面に形成さ
れた被覆層の厚みであり、基布内部に一部のみが浸透し
たＰＥＥＢの部分は除外し、層状となった部分のみであ
る。
水圧を確保することから５μｍ以上必要であり、他方得
られた透湿防水布帛の風合いを損なわないためには、５
０μｍ以下である必要があり、さらには１０〜２０μｍ
が好ましい。またその厚さバラツキが小さいほど性能が
安定するため、厚さ変動は平均厚さの±５０％以内であ
ることが、さらには±３０％以内であることが好まし
い。ＰＥＥＢのバインダーからなる層の厚さは接着力を
満足させる限度において薄いことが好ましく、ＰＥＥＡ
とＰＥＥＢからなる層の厚さの合計が５０μｍを超えな
いことが好ましい。このような被覆層の厚みが限られた
状況下においては、ＰＥＥＡのようなコート量当たりの
透湿性が高く、耐洗濯性に優れたものが必要とされる。
なお、ここでいう被覆層の厚みとは、基布表面に形成さ
れた被覆層の厚みであり、基布内部に一部のみが浸透し
たＰＥＥＢの部分は除外し、層状となった部分のみであ
る。
【００２５】ＰＥＥＢの塗布量については、乾燥後の固
形分目付で２〜２０ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、特に５
〜１０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。ＰＥＥＢの固形分塗
布量が２ｇ／ｍ2未満では満足する接着性が得られず、
洗濯によってフィルム層が破損しやすく洗濯後の耐水圧
が向上し難い。他方、固形分塗布量が２０ｇ／ｍ2を越
えると、十分な透湿性が得にくい。また、透湿性を確保
するためには、被覆層全体に占めるＰＥＥＢの塗付量は
低い方が良く、乾燥後の重量比で高々７０％まで、好ま
しくは５〜４０％である。さらに風合を向上させるため
に、ＰＥＥＢを全面に塗布せず、ドット、メッシュ、斜
線などのグラビア柄で塗布することが好ましい。
形分目付で２〜２０ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、特に５
〜１０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。ＰＥＥＢの固形分塗
布量が２ｇ／ｍ2未満では満足する接着性が得られず、
洗濯によってフィルム層が破損しやすく洗濯後の耐水圧
が向上し難い。他方、固形分塗布量が２０ｇ／ｍ2を越
えると、十分な透湿性が得にくい。また、透湿性を確保
するためには、被覆層全体に占めるＰＥＥＢの塗付量は
低い方が良く、乾燥後の重量比で高々７０％まで、好ま
しくは５〜４０％である。さらに風合を向上させるため
に、ＰＥＥＢを全面に塗布せず、ドット、メッシュ、斜
線などのグラビア柄で塗布することが好ましい。
【００２６】本発明の透湿防水布帛のループ硬さは８Ｎ
以下、好ましくは５Ｎ以下、さらには４Ｎ以下であるこ
とが好ましい。ここで、布帛の風合の柔らかさを示すル
ープ硬さは、ＪＩＳ Ｌ １０９６ Ｃ法のループ圧縮
法によって測定したものである。ところで、本発明の透
湿防水布帛は、ＰＥＥＡからなるフィルム層の上、すな
わち外表面側に、ＰＥＥＡとポリマー組成が異なる他の
ポリマー材料からなる最外表面被覆層も少量なら配置し
ても良い。なお、最外表面に配置するポリマー材料とし
ては、例えば、透湿防水布帛に撥水性などの機能を付加
できることから、フッ素系樹脂などの撥水樹脂やシリコ
ーン樹脂が好ましい。そして、これら最外表面の被覆層
の全被覆層中に占める割合は、透湿性や柔軟性を確保す
る観点から低い方が好ましく、せいぜい２０％までが好
ましい。
以下、好ましくは５Ｎ以下、さらには４Ｎ以下であるこ
とが好ましい。ここで、布帛の風合の柔らかさを示すル
ープ硬さは、ＪＩＳ Ｌ １０９６ Ｃ法のループ圧縮
法によって測定したものである。ところで、本発明の透
湿防水布帛は、ＰＥＥＡからなるフィルム層の上、すな
わち外表面側に、ＰＥＥＡとポリマー組成が異なる他の
ポリマー材料からなる最外表面被覆層も少量なら配置し
ても良い。なお、最外表面に配置するポリマー材料とし
ては、例えば、透湿防水布帛に撥水性などの機能を付加
できることから、フッ素系樹脂などの撥水樹脂やシリコ
ーン樹脂が好ましい。そして、これら最外表面の被覆層
の全被覆層中に占める割合は、透湿性や柔軟性を確保す
る観点から低い方が好ましく、せいぜい２０％までが好
ましい。
【００２７】さらに本発明の透湿防水布帛は、初期の耐
水圧が５０ｋＰａ以上であることが好ましく、さらには
５０ｋＰａ以上、または５００ｋＰａ以下であることが
好ましい。また、洗濯１０回後の耐水圧が、初期の耐水
圧の５０％以上、さらに好ましくは６０％以上であるこ
とが好ましい。そしてもっとも好ましくは、洗濯１０回
後の耐水圧も、５０ｋＰａ以上であることである。ま
た、本発明の透湿防水布帛は、透湿度が３０００ｇ／ｍ
2・２４ｈ以上であることが好ましく、または１０００
０ｇ／ｍ2・２４ｈ以下であることが好ましい。これら
の特性値が下限未満の場合、蒸れなどが生じやすい。ま
た、本発明の透湿防水布帛は、そのＰＥＥＡフィルムと
繊維質基材との剥離強力が６．０Ｎ／２５ｍｍ以上であ
ることが好ましく、さらには１０Ｎ／２５ｍｍ以上であ
ることが好ましい。
水圧が５０ｋＰａ以上であることが好ましく、さらには
５０ｋＰａ以上、または５００ｋＰａ以下であることが
好ましい。また、洗濯１０回後の耐水圧が、初期の耐水
圧の５０％以上、さらに好ましくは６０％以上であるこ
とが好ましい。そしてもっとも好ましくは、洗濯１０回
後の耐水圧も、５０ｋＰａ以上であることである。ま
た、本発明の透湿防水布帛は、透湿度が３０００ｇ／ｍ
2・２４ｈ以上であることが好ましく、または１０００
０ｇ／ｍ2・２４ｈ以下であることが好ましい。これら
の特性値が下限未満の場合、蒸れなどが生じやすい。ま
た、本発明の透湿防水布帛は、そのＰＥＥＡフィルムと
繊維質基材との剥離強力が６．０Ｎ／２５ｍｍ以上であ
ることが好ましく、さらには１０Ｎ／２５ｍｍ以上であ
ることが好ましい。
【００２８】次に、本発明の透湿防水布帛を製造する方
法の例として、別の本発明である透湿防水布帛を製造す
る方法について、以下に述べる。
法の例として、別の本発明である透湿防水布帛を製造す
る方法について、以下に述べる。
【００２９】一つの本発明の透湿防水布帛の製造方法と
しては、ＰＥＥＡからなる厚さ５〜５０μｍのフィルム
を作成し、有機溶剤にＰＥＥＢを溶解させた溶液を、該
ＰＥＥＡフィルム上または繊維材料からなる基布上に、
乾燥後のＰＥＥＢ固形分目付が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲
となるように塗布した後、ＰＥＥＢ固形分が該ＰＥＥＡ
フィルムと該基材の間となるように、該ＰＥＥＡフィル
ムと該基布を張り合わせ、熱カレンダーによりＰＥＥＡ
の融点未満、ＰＥＥＢの融点以上の温度で熱接着させる
方法である。
しては、ＰＥＥＡからなる厚さ５〜５０μｍのフィルム
を作成し、有機溶剤にＰＥＥＢを溶解させた溶液を、該
ＰＥＥＡフィルム上または繊維材料からなる基布上に、
乾燥後のＰＥＥＢ固形分目付が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲
となるように塗布した後、ＰＥＥＢ固形分が該ＰＥＥＡ
フィルムと該基材の間となるように、該ＰＥＥＡフィル
ムと該基布を張り合わせ、熱カレンダーによりＰＥＥＡ
の融点未満、ＰＥＥＢの融点以上の温度で熱接着させる
方法である。
【００３０】ＰＥＥＡのフィルムを作成する方法として
は従来公知のいずれの方法でもよく、例えば離型紙上に
溶融法または溶剤キャスト法によって製膜されるが、耐
洗濯耐久性に優れるのは、ＰＥＥＡフィルムを溶融法に
よって作成する製造方法である。
は従来公知のいずれの方法でもよく、例えば離型紙上に
溶融法または溶剤キャスト法によって製膜されるが、耐
洗濯耐久性に優れるのは、ＰＥＥＡフィルムを溶融法に
よって作成する製造方法である。
【００３１】一方、溶剤キャスト法は工程中に高温を必
要としないため生産性に優れる。この溶剤キャスト法を
採用する場合、ＰＥＥＡが溶解可能な溶剤としてはジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、１，３−ジオキソラ
ン、トルエン、クロロホルム、塩化メチレンの１種もし
くは２種以上の有機溶剤が挙げられるが、沸点が低く、
毒性が少ないことから１，３−ジオキソランが好まし
く、特に使用する有機溶剤の重量を基準として、８０％
以上が１，３−ジオキソランである溶剤が好ましい。Ｐ
ＥＥＡを溶剤キャスト法にて塗布する場合には、該溶剤
の重量を基準としてＰＥＥＡを２〜３０重量％溶解させ
るのが、特に５０〜６５℃の温度で５〜２０重量％溶解
させるのが作業性の面などから好ましい。このように常
温で溶解しにくいＰＥＥＡと溶剤の組み合せを選択した
場合には、バインダー用のＰＥＥＢ溶液に１，３−ジオ
キソラン等のＰＥＥＡの溶剤が含まれていたとしても常
温ではフィルム層を溶解しにくいため、塗付加工時のフ
ィルム層の厚さの変動を抑えることができる。１，３−
ジオキソラン等の溶剤の除去ついては、溶剤の沸点以上
ＰＥＥＡの融点未満の温度、好ましくは１００〜１６０
℃での乾熱下で溶剤を除去する乾式法を採用することが
好ましい。
要としないため生産性に優れる。この溶剤キャスト法を
採用する場合、ＰＥＥＡが溶解可能な溶剤としてはジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、１，３−ジオキソラ
ン、トルエン、クロロホルム、塩化メチレンの１種もし
くは２種以上の有機溶剤が挙げられるが、沸点が低く、
毒性が少ないことから１，３−ジオキソランが好まし
く、特に使用する有機溶剤の重量を基準として、８０％
以上が１，３−ジオキソランである溶剤が好ましい。Ｐ
ＥＥＡを溶剤キャスト法にて塗布する場合には、該溶剤
の重量を基準としてＰＥＥＡを２〜３０重量％溶解させ
るのが、特に５０〜６５℃の温度で５〜２０重量％溶解
させるのが作業性の面などから好ましい。このように常
温で溶解しにくいＰＥＥＡと溶剤の組み合せを選択した
場合には、バインダー用のＰＥＥＢ溶液に１，３−ジオ
キソラン等のＰＥＥＡの溶剤が含まれていたとしても常
温ではフィルム層を溶解しにくいため、塗付加工時のフ
ィルム層の厚さの変動を抑えることができる。１，３−
ジオキソラン等の溶剤の除去ついては、溶剤の沸点以上
ＰＥＥＡの融点未満の温度、好ましくは１００〜１６０
℃での乾熱下で溶剤を除去する乾式法を採用することが
好ましい。
【００３２】バインダーとなるＰＥＥＢ溶解物を作製す
るために用いるＰＥＥＢを溶解可能な溶剤としては、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、１，３−ジオキソラ
ン、トルエン、クロロホルム、塩化メチレンの１種もし
くは２種以上の有機溶剤が挙げられるが、沸点が低く、
毒性が少ないことから１，３−ジオキソランが好まし
く、特に使用する有機溶剤の重量を基準として、８０重
量％以上が１，３−ジオキソランである溶剤が好まし
い。なお、ＰＥＥＢを、重量を基準として該溶剤に２〜
３０重量％溶解させることが好ましく、特に４０〜６５
℃の温度で５〜２０重量％溶解させることが好ましい。
１，３−ジオキソランのように、常温ではＰＥＥＡを溶
解しにくい溶剤を用いることにより、バインダー用のＰ
ＥＥＢ溶解物によるフィルム層の厚さ変動を抑えること
ができる。
るために用いるＰＥＥＢを溶解可能な溶剤としては、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、１，３−ジオキソラ
ン、トルエン、クロロホルム、塩化メチレンの１種もし
くは２種以上の有機溶剤が挙げられるが、沸点が低く、
毒性が少ないことから１，３−ジオキソランが好まし
く、特に使用する有機溶剤の重量を基準として、８０重
量％以上が１，３−ジオキソランである溶剤が好まし
い。なお、ＰＥＥＢを、重量を基準として該溶剤に２〜
３０重量％溶解させることが好ましく、特に４０〜６５
℃の温度で５〜２０重量％溶解させることが好ましい。
１，３−ジオキソランのように、常温ではＰＥＥＡを溶
解しにくい溶剤を用いることにより、バインダー用のＰ
ＥＥＢ溶解物によるフィルム層の厚さ変動を抑えること
ができる。
【００３３】該ＰＥＥＡフィルムと繊維材料からなる基
布を張り合わせる前に上記ＰＥＥＢ溶解物を塗布する方
法としては、任意のコーティング法、例えばナイフコー
ターおよびグラビアコート等が採用される。ＰＥＥＢを
バインダーとする場合、ＰＥＥＢ溶液の塗布面はＰＥＥ
Ａフィルム上でも基布上でも構わないが、基布上ではＰ
ＥＥＢ溶解物の染込みが大きく、軟らかい風合いが得ら
れにくい傾向にあるので、風合を重視する場合には該Ｐ
ＥＥＢ溶液の塗布面が該ＰＥＥＡフィルム上であること
がより好ましい。逆に接着性を重視する場合には、ＰＥ
ＥＢを基布上に塗布することが好ましい。
布を張り合わせる前に上記ＰＥＥＢ溶解物を塗布する方
法としては、任意のコーティング法、例えばナイフコー
ターおよびグラビアコート等が採用される。ＰＥＥＢを
バインダーとする場合、ＰＥＥＢ溶液の塗布面はＰＥＥ
Ａフィルム上でも基布上でも構わないが、基布上ではＰ
ＥＥＢ溶解物の染込みが大きく、軟らかい風合いが得ら
れにくい傾向にあるので、風合を重視する場合には該Ｐ
ＥＥＢ溶液の塗布面が該ＰＥＥＡフィルム上であること
がより好ましい。逆に接着性を重視する場合には、ＰＥ
ＥＢを基布上に塗布することが好ましい。
【００３４】このようにして得られたＰＥＥＡフィルム
あるいは基布にＰＥＥＢが付着したものを張り合わせ、
ＰＥＥＡフィルム、ＰＥＥＢ、繊維材料からなる基布と
の積層体を作成する。このとき、ＰＥＥＢ溶解物をＷｅ
ｔの状態のまま基材に張り合わせても良いし、７０〜１
２０℃で３０秒〜５分程度乾燥させてから張り合わせて
も良い。その後熱カレンダーによりＰＥＥＡの融点未
満、ＰＥＥＢの融点以上の温度にて熱接着させる。熱カ
レンダー温度は５０〜１５０℃、さらには１００〜１３
０℃が好ましい。
あるいは基布にＰＥＥＢが付着したものを張り合わせ、
ＰＥＥＡフィルム、ＰＥＥＢ、繊維材料からなる基布と
の積層体を作成する。このとき、ＰＥＥＢ溶解物をＷｅ
ｔの状態のまま基材に張り合わせても良いし、７０〜１
２０℃で３０秒〜５分程度乾燥させてから張り合わせて
も良い。その後熱カレンダーによりＰＥＥＡの融点未
満、ＰＥＥＢの融点以上の温度にて熱接着させる。熱カ
レンダー温度は５０〜１５０℃、さらには１００〜１３
０℃が好ましい。
【００３５】もう一つの別の製造方法としては、ＰＥＥ
Ａからなる厚さ５〜５０μｍのＰＥＥＡフィルムを作成
し、ＰＥＥＢを溶融状態で、繊維材料からなる基布上に
付着量が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲となるように塗布した
後、該基布のＰＥＥＢ付着面に上記ＰＥＥＡフィルムを
貼り合わせることを特徴とする。
Ａからなる厚さ５〜５０μｍのＰＥＥＡフィルムを作成
し、ＰＥＥＢを溶融状態で、繊維材料からなる基布上に
付着量が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲となるように塗布した
後、該基布のＰＥＥＢ付着面に上記ＰＥＥＡフィルムを
貼り合わせることを特徴とする。
【００３６】ＰＥＥＡのフィルムを作成する方法として
は従来公知のいずれの方法でもよく、例えば上述のよう
に離型紙上に溶融法または溶剤キャスト法によって製膜
される。溶剤を使用しない溶融法は、作業環境及び排ガ
スの問題が少なく、好ましい方法であり、例えばＴ−ダ
イ法などによって、厚さ５〜５０μｍのＰＥＥＡフィル
ムを作成する。
は従来公知のいずれの方法でもよく、例えば上述のよう
に離型紙上に溶融法または溶剤キャスト法によって製膜
される。溶剤を使用しない溶融法は、作業環境及び排ガ
スの問題が少なく、好ましい方法であり、例えばＴ−ダ
イ法などによって、厚さ５〜５０μｍのＰＥＥＡフィル
ムを作成する。
【００３７】次に樹脂メルターなどを用いてＰＥＥＢを
加熱して溶融状態とし、繊維材料からなる基布上に付着
量が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲となるように塗布する。こ
のときのＰＥＥＢの温度としては８０〜１４０℃が好ま
しく、さらには９０〜１３０℃が好ましい。塗布する方
法としては、従来公知の方法を用いれば良く、任意のコ
ーティング法、例えばナイフコーターおよびグラビアコ
ート等が採用される。このときより透湿性を向上させる
ためには、ＰＥＥＢを全面に塗布せず、ドット、メッシ
ュ、斜線などのグラビア柄で塗布することが好ましい。
ＰＥＥＢの付着面積としては５０％以下が好ましく、さ
らには５〜２０％が最も好ましい。その後、該基布のＰ
ＥＥＢ付着面に上記ＰＥＥＡフィルムを貼り合わせる。
ＰＥＥＢ溶融物は基布上に塗布することによって高いア
ンカー効果が得られ、高い接着力を発現する。また、有
機溶剤に溶解した場合と異なり、濃度が１００％で粘度
を高粘度に保ち易いため、基布への染込みも制御でき、
軟らかい風合いを得ることができる。フィルム上に塗布
した場合には、フィルムの熱に対する寸法安定性が悪い
ため、加工性に問題が生じる。
加熱して溶融状態とし、繊維材料からなる基布上に付着
量が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲となるように塗布する。こ
のときのＰＥＥＢの温度としては８０〜１４０℃が好ま
しく、さらには９０〜１３０℃が好ましい。塗布する方
法としては、従来公知の方法を用いれば良く、任意のコ
ーティング法、例えばナイフコーターおよびグラビアコ
ート等が採用される。このときより透湿性を向上させる
ためには、ＰＥＥＢを全面に塗布せず、ドット、メッシ
ュ、斜線などのグラビア柄で塗布することが好ましい。
ＰＥＥＢの付着面積としては５０％以下が好ましく、さ
らには５〜２０％が最も好ましい。その後、該基布のＰ
ＥＥＢ付着面に上記ＰＥＥＡフィルムを貼り合わせる。
ＰＥＥＢ溶融物は基布上に塗布することによって高いア
ンカー効果が得られ、高い接着力を発現する。また、有
機溶剤に溶解した場合と異なり、濃度が１００％で粘度
を高粘度に保ち易いため、基布への染込みも制御でき、
軟らかい風合いを得ることができる。フィルム上に塗布
した場合には、フィルムの熱に対する寸法安定性が悪い
ため、加工性に問題が生じる。
【００３８】このようにして得られた基布上にＰＥＥＢ
が付着したものを、ＰＥＥＢの付着面とフィルム面とを
貼り合わせる。このとき、ＰＥＥＢを溶融状態のままフ
ィルムに貼り合わせても良いし、冷却後熱カレンダーに
よりＰＥＥＡの融点未満、ＰＥＥＢの融点以上の温度に
て熱接着させてもよい。もちろん、ＰＥＥＢを溶融状態
のままフィルムに貼り合わせ後、熱カレンダーすること
により、より強力な接着力が得ることができる。熱カレ
ンダー温度は５０〜１５０℃、さらには１００〜１３０
℃が好ましく、圧力は１００〜１０００Ｎ／ｃｍ、好ま
しくは２００〜５００Ｎ／ｃｍが好ましい。
が付着したものを、ＰＥＥＢの付着面とフィルム面とを
貼り合わせる。このとき、ＰＥＥＢを溶融状態のままフ
ィルムに貼り合わせても良いし、冷却後熱カレンダーに
よりＰＥＥＡの融点未満、ＰＥＥＢの融点以上の温度に
て熱接着させてもよい。もちろん、ＰＥＥＢを溶融状態
のままフィルムに貼り合わせ後、熱カレンダーすること
により、より強力な接着力が得ることができる。熱カレ
ンダー温度は５０〜１５０℃、さらには１００〜１３０
℃が好ましく、圧力は１００〜１０００Ｎ／ｃｍ、好ま
しくは２００〜５００Ｎ／ｃｍが好ましい。
【００３９】さらに、本発明の透湿防水布帛の耐水圧を
より向上させるには、ＰＥＥＡフィルムは溶融法により
作成することが最も好ましい。エラストマーを溶媒に溶
解して得た溶剤キャスト法によるフィルムでは、生産性
こそ優れるものの薄層フィルム作成時に気泡の混入を起
しやすく、ピンホール孔が生じる傾向にあるからであ
る。特に洗濯をおこなった場合、溶剤キャスト法による
ものでは、気泡混入部分のフィルム厚が薄いため、洗濯
によりピンホール孔が発生しやすい。すなわち、洗濯１
０回後の耐水圧の測定時に、欠点が生じやすいのであ
る。それに対して溶融法によって作成されたフィルムで
は、気泡が存在せずピンホール欠点が生じにくい。薄層
フィルムにピンホール欠点が生じている場合、耐水圧測
定時に数箇所から水滴が流れ出ることで判断できる。ち
なみにピンホール欠点個所が無い場合には、布帛とフィ
ルムとの接着が破壊された部分が風船状になり、その部
分が破れることによって水が流れ出る。
より向上させるには、ＰＥＥＡフィルムは溶融法により
作成することが最も好ましい。エラストマーを溶媒に溶
解して得た溶剤キャスト法によるフィルムでは、生産性
こそ優れるものの薄層フィルム作成時に気泡の混入を起
しやすく、ピンホール孔が生じる傾向にあるからであ
る。特に洗濯をおこなった場合、溶剤キャスト法による
ものでは、気泡混入部分のフィルム厚が薄いため、洗濯
によりピンホール孔が発生しやすい。すなわち、洗濯１
０回後の耐水圧の測定時に、欠点が生じやすいのであ
る。それに対して溶融法によって作成されたフィルムで
は、気泡が存在せずピンホール欠点が生じにくい。薄層
フィルムにピンホール欠点が生じている場合、耐水圧測
定時に数箇所から水滴が流れ出ることで判断できる。ち
なみにピンホール欠点個所が無い場合には、布帛とフィ
ルムとの接着が破壊された部分が風船状になり、その部
分が破れることによって水が流れ出る。
【００４０】さらに本発明の透湿防水布帛に撥水処理を
施すことが好ましい。撥水処理をする時期は、ＰＥＥ層
を接着する前後の何れでもよいが、熱キュアが必要とさ
れる場合には、ＰＥＥ層の接着前に行うことが好まし
い。
施すことが好ましい。撥水処理をする時期は、ＰＥＥ層
を接着する前後の何れでもよいが、熱キュアが必要とさ
れる場合には、ＰＥＥ層の接着前に行うことが好まし
い。
【００４１】このような撥水処理剤としては、パラフィ
ン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水処理剤およびフッ素
系撥水処理剤など従来公知のものが採用でき、その処理
方法も、パディング法およびスプレー法等、従来公知の
方法で行えばよい。
ン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水処理剤およびフッ素
系撥水処理剤など従来公知のものが採用でき、その処理
方法も、パディング法およびスプレー法等、従来公知の
方法で行えばよい。
【００４２】このようにして得られた本発明の透湿防水
布帛は、均一にＰＥＥが被覆されており、水による洗濯
後にも高い耐水圧と透湿性とを有する。さらに、本発明
の透湿防水布帛のＰＥＥＡを構成するＡＧ中に占めるエ
チレングリコールの割合を３０モル％以上とした場合に
は、前述の高い耐水圧と透湿性に加えて、高い耐摩耗性
をも有する。
布帛は、均一にＰＥＥが被覆されており、水による洗濯
後にも高い耐水圧と透湿性とを有する。さらに、本発明
の透湿防水布帛のＰＥＥＡを構成するＡＧ中に占めるエ
チレングリコールの割合を３０モル％以上とした場合に
は、前述の高い耐水圧と透湿性に加えて、高い耐摩耗性
をも有する。
【００４３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより制限されるものではない。実施
例において、各物性値の測定は下記の方法により行い、
また、実施例で使用したＰＥＥは、下記の方法により作
製した。なお、実施例中の「部」は、「重量部」を表わ
す。
が、本発明はこれにより制限されるものではない。実施
例において、各物性値の測定は下記の方法により行い、
また、実施例で使用したＰＥＥは、下記の方法により作
製した。なお、実施例中の「部」は、「重量部」を表わ
す。
【００４４】（１）ＰＥＥの固有粘度（ＩＶ）
フェノールとテトラクロロエタンとの混合溶剤（重量比
＝６：４）を用い、３５℃の温度条件下で固有粘度（Ｉ
Ｖ）を測定した。
＝６：４）を用い、３５℃の温度条件下で固有粘度（Ｉ
Ｖ）を測定した。
【００４５】（２）融点
示差走査型熱量計（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製 Ｄ
ＳＣ２９２９０）を用いて、窒素気流中１０℃／分の昇
温速度で測定した。
ＳＣ２９２９０）を用いて、窒素気流中１０℃／分の昇
温速度で測定した。
【００４６】（３）エチレングリコール／テトラメチレ
ングリコール含有率 ９０ＭＨｚ ＦＴ−ＮＭＲ（日立製作所製 Ｒ１９０
０）を用いて定量した。
ングリコール含有率 ９０ＭＨｚ ＦＴ−ＮＭＲ（日立製作所製 Ｒ１９０
０）を用いて定量した。
【００４７】（４）透湿度
ＪＩＳ Ｌ−１０９９法のＡ−１法（塩化カルシウム
法）に準拠して行い、２４時間当たりに換算して、単位
ｇ／ｍ2・２４ｈであらわした。
法）に準拠して行い、２４時間当たりに換算して、単位
ｇ／ｍ2・２４ｈであらわした。
【００４８】（５）耐水圧
ＪＩＳ Ｌ−１０９２法のＢ法（高水圧法）中の静水圧
法に準拠して行った。ただし、透湿防水布帛の測定時に
は、布帛面から水圧をかけ、ＰＥＥフィルム面からの水
漏れを測定した。このとき基本的には試験片の裏側に３
か所から水が出たときの水圧を記録した。しかし、測定
時に布帛とＰＥＥフィルムが剥離し、１か所から大量に
水が出たときには、そのことを注記し、その水圧を記録
した。また、ＰＥＥフィルム単独の耐水圧を測定する場
合には、フィルムの水圧のかかる側の反対側に、撥水処
理をしたポリエステル布帛（耐水圧５．８８ｋＰａ）を
重ね、同様に測定した。
法に準拠して行った。ただし、透湿防水布帛の測定時に
は、布帛面から水圧をかけ、ＰＥＥフィルム面からの水
漏れを測定した。このとき基本的には試験片の裏側に３
か所から水が出たときの水圧を記録した。しかし、測定
時に布帛とＰＥＥフィルムが剥離し、１か所から大量に
水が出たときには、そのことを注記し、その水圧を記録
した。また、ＰＥＥフィルム単独の耐水圧を測定する場
合には、フィルムの水圧のかかる側の反対側に、撥水処
理をしたポリエステル布帛（耐水圧５．８８ｋＰａ）を
重ね、同様に測定した。
【００４９】（６）洗濯１０回後の耐水圧（Ｌ１０後耐
水圧） ＪＩＳ Ｌ ０２１７の付表１番号１０３に規定されて
いる洗濯操作を１サイクル（１回）とし、これに従って
１０サイクル（１０回）の洗濯（Ｌ１０）を繰返し行
い、その後（５）の耐水圧試験を行った。
水圧） ＪＩＳ Ｌ ０２１７の付表１番号１０３に規定されて
いる洗濯操作を１サイクル（１回）とし、これに従って
１０サイクル（１０回）の洗濯（Ｌ１０）を繰返し行
い、その後（５）の耐水圧試験を行った。
【００５０】（７）面積膨潤率
ＰＥＥからなる、タテ１０ｃｍ×ヨコ１０ｃｍ×厚さ１
５μｍの大きさのフィルムを、４０℃の水に３０分間浸
漬処理し、以下の式により面積膨潤率を算出した。 膨潤率（％）＝（浸漬後面積／浸漬前面積−１）×１０
０
５μｍの大きさのフィルムを、４０℃の水に３０分間浸
漬処理し、以下の式により面積膨潤率を算出した。 膨潤率（％）＝（浸漬後面積／浸漬前面積−１）×１０
０
【００５１】（８）透湿防水布帛の剥離強度
ＪＩＳ Ｋ−６３０１を参考にし、試験片（２．５ｃｍ
×９ｃｍ）のフィルム面と同サイズの布粘着テープ（日
東電工Ｎｏ．７５０）をマングルにて貼り合せ、１ｋＰ
ａ／ｃｍ2条件のマングルにて圧着させた後、試験片と
布粘着テープとを引張試験機の相互に向かい合ったチャ
ック間（２０ｍｍ）にセットし、５０ｍｍ／ｍｉｎの引
張り速度でチャック間の距離を広げることで基布と被覆
層とを剥離させ、初期の剥離を除いた平均応力を読み取
り、サンプルの幅２５ｍｍ当たりの応力に換算したもの
を剥離強力とした。試験片の破壊無しに布粘着テープが
剥がれたときは、「１０＞」と表記した。
×９ｃｍ）のフィルム面と同サイズの布粘着テープ（日
東電工Ｎｏ．７５０）をマングルにて貼り合せ、１ｋＰ
ａ／ｃｍ2条件のマングルにて圧着させた後、試験片と
布粘着テープとを引張試験機の相互に向かい合ったチャ
ック間（２０ｍｍ）にセットし、５０ｍｍ／ｍｉｎの引
張り速度でチャック間の距離を広げることで基布と被覆
層とを剥離させ、初期の剥離を除いた平均応力を読み取
り、サンプルの幅２５ｍｍ当たりの応力に換算したもの
を剥離強力とした。試験片の破壊無しに布粘着テープが
剥がれたときは、「１０＞」と表記した。
【００５２】（９）フィルム強度、フィルム伸度
試験片（１ｃｍ幅×９ｃｍ長さ）のフィルムの上下２ｃ
ｍをチャックでつまみ、試験長５ｃｍを引張速度５０ｍ
ｍ/分でテストし、フィルム強度とフィルム伸度を求め
た。
ｍをチャックでつまみ、試験長５ｃｍを引張速度５０ｍ
ｍ/分でテストし、フィルム強度とフィルム伸度を求め
た。
【００５３】（１０）風合い評価
熟練者５名により、製造した各サンプルに対して官能検
査を行い、触感による相対的な比較を行った。なお、評
価結果は、以下の通りとした。 ○：柔軟な風合いを有し、かつ、屈曲時に樹脂層のすれ
る音がしないもの。 △：柔軟な風合いを有するが、屈曲時に樹脂層のすれる
音がするもの。 ×：ペーパーライクな風合いであるか、または屈曲時に
樹脂層のすれる音がするもの。
査を行い、触感による相対的な比較を行った。なお、評
価結果は、以下の通りとした。 ○：柔軟な風合いを有し、かつ、屈曲時に樹脂層のすれ
る音がしないもの。 △：柔軟な風合いを有するが、屈曲時に樹脂層のすれる
音がするもの。 ×：ペーパーライクな風合いであるか、または屈曲時に
樹脂層のすれる音がするもの。
【００５４】（１１）ループ硬さ
ＪＩＳ Ｌ１０９６ ６．２０．３ Ｃ法（ループ圧縮
法）により、ループ硬さ（単位；Ｎ）を求めた。
法）により、ループ硬さ（単位；Ｎ）を求めた。
【００５５】［参考例１］（ＰＥＥＡ用ＰＥＥの作製）
テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）１９４部、エチレング
リコール（ＥＧ）４３．３部、テトラメチレングリコー
ル（ＴＭＧ）７２部、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）（平均分子量４０００）１２４部、及び触媒として
テトラブチルチタネート０．３９１部を蒸留装置を備え
た反応容器に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲気下、
２２０℃で反応缶中に生成するメタノールを系外に除去
しながら２１０分間エステル交換させた。エステル交換
反応終了後、このエステル交換反応物を撹袢装置、窒素
導入口、減圧口及び蒸留装置を備えた２４０℃に加熱さ
れた反応容器に移し、反応混合物に熱安定剤としてスミ
ライザーＧＳ（住友化学工業(株)製）を０．３１部添加
し窒素置換した後、常圧で約１０分、１９９５〜２６６
０Ｐａ（１５〜２０ｍｍＨｇ）で約３０分、更に１３．
３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）で２５５℃まで昇温し重縮合
反応を行い、所定の溶融粘度に到達した後、酸化防止剤
としてスミライザーＧＡ−８０（住友化学工業(株)製）
を０．６２部添加して反応終了とし、常法によりチップ
化した。得られたＰＥＥＡの固有粘度（ＩＶ）は１．１
６３、融点は１７６℃、ＥＧ／ＴＭＧのモル比は３３／
６７であった。
リコール（ＥＧ）４３．３部、テトラメチレングリコー
ル（ＴＭＧ）７２部、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）（平均分子量４０００）１２４部、及び触媒として
テトラブチルチタネート０．３９１部を蒸留装置を備え
た反応容器に仕込み、この反応物を窒素ガス雰囲気下、
２２０℃で反応缶中に生成するメタノールを系外に除去
しながら２１０分間エステル交換させた。エステル交換
反応終了後、このエステル交換反応物を撹袢装置、窒素
導入口、減圧口及び蒸留装置を備えた２４０℃に加熱さ
れた反応容器に移し、反応混合物に熱安定剤としてスミ
ライザーＧＳ（住友化学工業(株)製）を０．３１部添加
し窒素置換した後、常圧で約１０分、１９９５〜２６６
０Ｐａ（１５〜２０ｍｍＨｇ）で約３０分、更に１３．
３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）で２５５℃まで昇温し重縮合
反応を行い、所定の溶融粘度に到達した後、酸化防止剤
としてスミライザーＧＡ−８０（住友化学工業(株)製）
を０．６２部添加して反応終了とし、常法によりチップ
化した。得られたＰＥＥＡの固有粘度（ＩＶ）は１．１
６３、融点は１７６℃、ＥＧ／ＴＭＧのモル比は３３／
６７であった。
【００５６】また、ＰＥＥを構成するＰＡの一部をポリ
エチレングリコール（ＰＥＧ）からポリテトラメチレン
グリコール（ＰＴＭＧ）（平均分子量２０００）に表１
のように置換えた以外は、前記方法と同様にして、ＰＥ
Ｅを作成した。
エチレングリコール（ＰＥＧ）からポリテトラメチレン
グリコール（ＰＴＭＧ）（平均分子量２０００）に表１
のように置換えた以外は、前記方法と同様にして、ＰＥ
Ｅを作成した。
【００５７】それぞれのＰＥＥを５部、６０℃に加熱さ
れた１，３−ジオキソラン９５部に完全に溶解させた
後、ガラス板上にキャストし、１５０℃の乾熱下で１０
分間乾燥および熱処理を行いＰＥＥからなるフィルムを
作製した。得られたフィルムの性能を表１に示す。（以
下溶解フィルムという。）
れた１，３−ジオキソラン９５部に完全に溶解させた
後、ガラス板上にキャストし、１５０℃の乾熱下で１０
分間乾燥および熱処理を行いＰＥＥからなるフィルムを
作製した。得られたフィルムの性能を表１に示す。（以
下溶解フィルムという。）
【００５８】
【表１】
【００５９】さらに一部のＰＥＥを２２０℃で溶融し、
Ｔ−ダイ法により厚さ１５μｍのフィルムを作製した。
得られたフィルムの性能を表２に示す。（以下溶融フィ
ルムという。）
Ｔ−ダイ法により厚さ１５μｍのフィルムを作製した。
得られたフィルムの性能を表２に示す。（以下溶融フィ
ルムという。）
【００６０】
【表２】
【００６１】また、ＰＥＧ／全ＰＥＥが１７％の時の溶
解フィルムと溶融フィルムの性能を、表３に示す。
解フィルムと溶融フィルムの性能を、表３に示す。
【００６２】
【表３】
【００６３】［参考例２］（ＰＥＥＢ用ＰＥＥの作製）
イソフタル酸ジメチル（ＩＭＴ）３１．５部、テトラメ
チレングリコール（ＴＭＧ）１８．１部及びポリテトラ
メチレングリコール（ＰＴＭＧ）３２．７部を反応容器
中に仕込んで、エステル交換反応を行いモノマーを得
た。その後昇温減圧しつつ重縮合反応を行ってＰＥＥを
得た。なお、ＰＴＭＧは数平均分子量１０００のものを
用いた。このＰＥＥの融点は１０７℃であった。
チレングリコール（ＴＭＧ）１８．１部及びポリテトラ
メチレングリコール（ＰＴＭＧ）３２．７部を反応容器
中に仕込んで、エステル交換反応を行いモノマーを得
た。その後昇温減圧しつつ重縮合反応を行ってＰＥＥを
得た。なお、ＰＴＭＧは数平均分子量１０００のものを
用いた。このＰＥＥの融点は１０７℃であった。
【００６４】［参考例３]（基布Ａの準備）
ポリエステル布帛に撥水処理剤（フッ素系撥水処理剤Ｌ
Ｓ−３１７、明成化学株式会社製）が基布重量に対して
１．０ｗｔ％となるように処理を行った。この基布Ａの
耐水圧は５．８８ｋＰａ（６００ｍｍＨ２Ｏ）で透湿度
は９０００ｇ／ｍ2・２４ｈであった。
Ｓ−３１７、明成化学株式会社製）が基布重量に対して
１．０ｗｔ％となるように処理を行った。この基布Ａの
耐水圧は５．８８ｋＰａ（６００ｍｍＨ２Ｏ）で透湿度
は９０００ｇ／ｍ2・２４ｈであった。
【００６５】［実施例１］参考例１で得られたＰＥＧ／
ＰＴＭＧ重量比が５０／５０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比
１７％）のＰＥＥＡを１０部、６０℃に加熱された１，
３−ジオキソラン９０部に完全に溶解させた後、離型紙
上にキャストし、１５０℃の乾熱下で３分間熱処理を行
い厚さ１５μｍのフィルムを作成した。次に参考例２に
より得られたＰＥＥＢ２５部を、１，３−ジオキソラン
７５部に完全に溶解させ、＃３２のグラビアコーターに
より、上記ＰＥＥＡフィルム上に乾燥後固形分が１０ｇ
／ｍ 2となるように塗布し、８０℃で溶剤の除去を行
い、該ＰＥＥＢ塗布面と基布Ａとを貼り合わせ、１２０
℃の熱カレンダーにて２００Ｎ／ｃｍの線圧をかけ熱処
理を行った。得られた布帛の性能を表４、表５、表７に
示す。
ＰＴＭＧ重量比が５０／５０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比
１７％）のＰＥＥＡを１０部、６０℃に加熱された１，
３−ジオキソラン９０部に完全に溶解させた後、離型紙
上にキャストし、１５０℃の乾熱下で３分間熱処理を行
い厚さ１５μｍのフィルムを作成した。次に参考例２に
より得られたＰＥＥＢ２５部を、１，３−ジオキソラン
７５部に完全に溶解させ、＃３２のグラビアコーターに
より、上記ＰＥＥＡフィルム上に乾燥後固形分が１０ｇ
／ｍ 2となるように塗布し、８０℃で溶剤の除去を行
い、該ＰＥＥＢ塗布面と基布Ａとを貼り合わせ、１２０
℃の熱カレンダーにて２００Ｎ／ｃｍの線圧をかけ熱処
理を行った。得られた布帛の性能を表４、表５、表７に
示す。
【００６６】［実施例２、３および比較例１、２］ＰＥ
ＥＢの塗布量を表４の通りに変更した以外は実施例１と
同様にして透湿防水布帛を作成した。布帛の性能を表４
に示す。
ＥＢの塗布量を表４の通りに変更した以外は実施例１と
同様にして透湿防水布帛を作成した。布帛の性能を表４
に示す。
【００６７】［実施例４、５および比較例３、４］ＰＥ
ＥＡフィルムの厚みを表４の通りに変更した以外は、実
施例１と同様にして透湿防水布帛を作成した。布帛の性
能を表４に併せて示す。
ＥＡフィルムの厚みを表４の通りに変更した以外は、実
施例１と同様にして透湿防水布帛を作成した。布帛の性
能を表４に併せて示す。
【００６８】［実施例６]ＰＥＥＢをＰＥＥＡフィルム
面に塗布する変わりに、ポリエステル布帛に塗布し、該
布帛のＰＥＥＢ塗布面にＰＥＥＡフィルムを貼り合わせ
た以外は、実施例１と同様にして透湿防水布帛を作成し
た。布帛の性能を表４に併せて示す。
面に塗布する変わりに、ポリエステル布帛に塗布し、該
布帛のＰＥＥＢ塗布面にＰＥＥＡフィルムを貼り合わせ
た以外は、実施例１と同様にして透湿防水布帛を作成し
た。布帛の性能を表４に併せて示す。
【００６９】
【表４】
【００７０】［比較例５〜７]
（融点１５５℃のバインダー用ＰＥＥＣの作製）テレフ
タル酸ジメチル（ＤＭＴ）２１０部、イソフタル酸（Ｉ
Ａ）６３．６部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）
１９３．３部およびポリテトラメチレングリコール（Ｐ
ＴＭＧ）１９９部を反応容器中に仕込んで、エステル交
換反応を行い、モノマーを得た。その後昇温減圧しつつ
重縮合反応（２３９℃、２２５分）を行ってＰＥＥＣを
得た。なおＰＴＭＧは平均分子量２５００のものを用い
た。このＰＥＥＣの融点は１５５℃であった。
タル酸ジメチル（ＤＭＴ）２１０部、イソフタル酸（Ｉ
Ａ）６３．６部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）
１９３．３部およびポリテトラメチレングリコール（Ｐ
ＴＭＧ）１９９部を反応容器中に仕込んで、エステル交
換反応を行い、モノマーを得た。その後昇温減圧しつつ
重縮合反応（２３９℃、２２５分）を行ってＰＥＥＣを
得た。なおＰＴＭＧは平均分子量２５００のものを用い
た。このＰＥＥＣの融点は１５５℃であった。
【００７１】（布帛の作成）バインダーとしてこのＰＥ
ＥＣ１５部を用い、５０℃の１，３−ジオキソラン８５
部に完全に溶解させ、グラビアコーターにより、上記Ｐ
ＥＥＡフィルム上に乾燥後固形分が１０ｇ／ｍ2となる
ように塗布したものを表５の熱カレンダー温度で処理す
ること以外は実施例１と同様にして透湿防水布帛を作成
した。布帛の性能を表５に示す。
ＥＣ１５部を用い、５０℃の１，３−ジオキソラン８５
部に完全に溶解させ、グラビアコーターにより、上記Ｐ
ＥＥＡフィルム上に乾燥後固形分が１０ｇ／ｍ2となる
ように塗布したものを表５の熱カレンダー温度で処理す
ること以外は実施例１と同様にして透湿防水布帛を作成
した。布帛の性能を表５に示す。
【００７２】
【表５】
【００７３】［実施例７］参考例１で得られたＰＥＧ／
ＰＴＭＧ重量比が５０／５０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比
１７％）のＰＥＥＡからなる厚さ１５μｍのフィルムを
Ｔ−ダイ法により作製した。次に参考例２により得られ
たＰＥＥＢを樹脂メルター（（株）平野テクシード製）
により１２０℃で溶融し、２０ドット（半径０．３ｍｍ
の円が１インチ間に２０ケ）のグラビアコーターで、基
布Ａ上に１０ｇ／ｍ2となるように塗布し、上記ＰＥＥ
Ａフィルムと貼り合わせ、１５０℃の熱カレンダーにて
２００Ｎ／ｃｍの線圧をかけ熱処理を行った。得られた
布帛の性能を表６に併せて示す。
ＰＴＭＧ重量比が５０／５０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比
１７％）のＰＥＥＡからなる厚さ１５μｍのフィルムを
Ｔ−ダイ法により作製した。次に参考例２により得られ
たＰＥＥＢを樹脂メルター（（株）平野テクシード製）
により１２０℃で溶融し、２０ドット（半径０．３ｍｍ
の円が１インチ間に２０ケ）のグラビアコーターで、基
布Ａ上に１０ｇ／ｍ2となるように塗布し、上記ＰＥＥ
Ａフィルムと貼り合わせ、１５０℃の熱カレンダーにて
２００Ｎ／ｃｍの線圧をかけ熱処理を行った。得られた
布帛の性能を表６に併せて示す。
【００７４】［実施例８、９および比較例８、９］ＰＥ
ＥＢの塗布量を表６の通りに変更した以外は実施例７と
同様にして透湿防水布帛を作成した。布帛の性能を表６
に示す。
ＥＢの塗布量を表６の通りに変更した以外は実施例７と
同様にして透湿防水布帛を作成した。布帛の性能を表６
に示す。
【００７５】［実施例１０、１１および比較例１０、１
１］ＰＥＥＡフィルムの厚みを表６の通りに変更した以
外は、実施例７と同様にして透湿防水布帛を作成した。
布帛の性能を表６に併せて示す。
１］ＰＥＥＡフィルムの厚みを表６の通りに変更した以
外は、実施例７と同様にして透湿防水布帛を作成した。
布帛の性能を表６に併せて示す。
【００７６】
【表６】
【００７７】[実施例１２]参考例１で得られたＰＥＧ／
ＰＴＭＧ重量比が５０／５０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比
１７％）のＰＥＥＡからなる厚さ１５μｍのフィルムを
Ｔ−ダイ法により作製した。次に参考例２により得られ
たＰＥＥＢ２５部を、５０℃の１，３−ジオキソラン７
５部に完全に溶解させ、２０ドット（半径０．３ｍｍの
円が１インチ間に２０ケ）のグラビアコーターで、上記
ＰＥＥＡフィルム上に乾燥後固形分が１０ｇ／ｍ2とな
るように塗布し、８０℃で溶剤の除去を行い、該ＰＥＥ
Ｂ塗布面と基布Ａとを貼り合わせ、１２０℃の熱カレン
ダーにて２００Ｎ／ｃｍの線圧をかけ熱処理を行った。
得られた布帛の性能を表７に示す。
ＰＴＭＧ重量比が５０／５０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比
１７％）のＰＥＥＡからなる厚さ１５μｍのフィルムを
Ｔ−ダイ法により作製した。次に参考例２により得られ
たＰＥＥＢ２５部を、５０℃の１，３−ジオキソラン７
５部に完全に溶解させ、２０ドット（半径０．３ｍｍの
円が１インチ間に２０ケ）のグラビアコーターで、上記
ＰＥＥＡフィルム上に乾燥後固形分が１０ｇ／ｍ2とな
るように塗布し、８０℃で溶剤の除去を行い、該ＰＥＥ
Ｂ塗布面と基布Ａとを貼り合わせ、１２０℃の熱カレン
ダーにて２００Ｎ／ｃｍの線圧をかけ熱処理を行った。
得られた布帛の性能を表７に示す。
【００７８】[実施例１３]ＰＥＧ／ＰＴＭＧ重量比が５
０／５０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比１７％）のＰＥＥＡ
の替わりに、参考例１で得られたＰＥＧ／ＰＴＭＧ重量
比が１００／０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比３５％）のＰ
ＥＥＡを用いた以外は、実施例１０と同様に行った。得
られた布帛の性能を表７に併せて示す。
０／５０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比１７％）のＰＥＥＡ
の替わりに、参考例１で得られたＰＥＧ／ＰＴＭＧ重量
比が１００／０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比３５％）のＰ
ＥＥＡを用いた以外は、実施例１０と同様に行った。得
られた布帛の性能を表７に併せて示す。
【００７９】[比較例１２]参考例１で得られたＰＥＧ／
ＰＴＭＧ重量比が１００／０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比
３５％）のＰＥＥＡからなる厚さ１５μｍのフィルムを
Ｔ−ダイ法により作製した。そのフィルムを基布Ａ上に
熱融着させた。
ＰＴＭＧ重量比が１００／０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比
３５％）のＰＥＥＡからなる厚さ１５μｍのフィルムを
Ｔ−ダイ法により作製した。そのフィルムを基布Ａ上に
熱融着させた。
【００８０】バインダー層が無いために、剥離接着力が
弱いものであった。得られた布帛の性能を表７に併せて
示す。
弱いものであった。得られた布帛の性能を表７に併せて
示す。
【００８１】[比較例１３]
（融点１７２℃の比較用ＰＥＥＤの作製）テレフタル酸
ジメチル（ＤＭＴ）２７８部、イソフタル酸（ＩＡ）４
２部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）２２０部及
びポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）４００部
を反応容器中に仕込んで、エステル交換反応を行いモノ
マーを得た。その後昇温減圧しつつ重縮合反応（２３９
℃、２４５分）を行ってＰＥＥを得た。なお、ＰＴＭＧ
は数平均分子量２０００のものを用いた。このＰＥＥの
融点は１７２℃であった。
ジメチル（ＤＭＴ）２７８部、イソフタル酸（ＩＡ）４
２部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）２２０部及
びポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）４００部
を反応容器中に仕込んで、エステル交換反応を行いモノ
マーを得た。その後昇温減圧しつつ重縮合反応（２３９
℃、２４５分）を行ってＰＥＥを得た。なお、ＰＴＭＧ
は数平均分子量２０００のものを用いた。このＰＥＥの
融点は１７２℃であった。
【００８２】（布帛の作成）このＰＥＥＤ１０部を、６
０℃に加熱された１，３−ジオキソラン９０部に完全に
溶解させ、ナイフコーターにより、該基布上に、乾燥後
の目付が５ｇ／ｍ2になるようにクリアランスを調整し
てコートした後、１３０℃の乾熱下で１分間熱処理を行
い、第１段目のコート層を形成した。続いて、参考例１
により得られたＰＥＧ／ＰＴＭＧ重量比が１００／０
（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比３５％）のＰＥＥＡ７部を、
６０℃に加熱された１，３−ジオキソラン９３部に完全
に溶解させ、乾燥後の目付が１５ｇ／ｍ2になるように
コーティングした後、１５０℃乾熱下で３分間熱処理を
行い、第２段目のコート層を形成した。
０℃に加熱された１，３−ジオキソラン９０部に完全に
溶解させ、ナイフコーターにより、該基布上に、乾燥後
の目付が５ｇ／ｍ2になるようにクリアランスを調整し
てコートした後、１３０℃の乾熱下で１分間熱処理を行
い、第１段目のコート層を形成した。続いて、参考例１
により得られたＰＥＧ／ＰＴＭＧ重量比が１００／０
（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比３５％）のＰＥＥＡ７部を、
６０℃に加熱された１，３−ジオキソラン９３部に完全
に溶解させ、乾燥後の目付が１５ｇ／ｍ2になるように
コーティングした後、１５０℃乾熱下で３分間熱処理を
行い、第２段目のコート層を形成した。
【００８３】凹凸の存在する基布上に直接コートしてい
るために、コート層にピンホール欠点が発生しやすかっ
た。特に１０回洗濯後にその欠点が顕著であった。得ら
れた布帛の性能を表７に併せて示す。
るために、コート層にピンホール欠点が発生しやすかっ
た。特に１０回洗濯後にその欠点が顕著であった。得ら
れた布帛の性能を表７に併せて示す。
【００８４】[比較例１４]ＰＥＧ／ＰＴＭＧ重量比が１
００／０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比３５％）のＰＥＥＡ
の替わりに、参考例１で得られたＰＥＧ／ＰＴＭＧ重量
比が５０／５０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比１７％）のＰ
ＥＥＡを用いた以外は、比較例１３と同様に行った。
００／０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比３５％）のＰＥＥＡ
の替わりに、参考例１で得られたＰＥＧ／ＰＴＭＧ重量
比が５０／５０（ＰＥＧ／全ＰＥＥ重量比１７％）のＰ
ＥＥＡを用いた以外は、比較例１３と同様に行った。
【００８５】ＰＥＧの比率が低いために、洗濯による耐
水圧の低下率は低いものの、凹凸の存在する基布上に直
接コートしているために、コート層にピンホール欠点が
発生しやすい傾向にあった。得られた布帛の性能を表７
に併せて示す。
水圧の低下率は低いものの、凹凸の存在する基布上に直
接コートしているために、コート層にピンホール欠点が
発生しやすい傾向にあった。得られた布帛の性能を表７
に併せて示す。
【００８６】
【表７】
【００８７】
【発明の効果】本発明の透湿防水布帛は、ポリエーテル
−エステル系エラストマーのみが基布に積層されている
ため、廃棄時に焼却処理することが容易である。また、
柔軟でかつ十分な透湿性を有しながらも、高い剥離強度
を有し、水による洗濯後も高度の耐水圧を有するので、
家庭での洗濯が可能な優れた透湿防水布帛である。ま
た、本発明の製造方法によれば、ＰＥＥＡの膜厚を一定
に保てるため、風合いの安定した透湿防水布帛を得るこ
とができる。
−エステル系エラストマーのみが基布に積層されている
ため、廃棄時に焼却処理することが容易である。また、
柔軟でかつ十分な透湿性を有しながらも、高い剥離強度
を有し、水による洗濯後も高度の耐水圧を有するので、
家庭での洗濯が可能な優れた透湿防水布帛である。ま
た、本発明の製造方法によれば、ＰＥＥＡの膜厚を一定
に保てるため、風合いの安定した透湿防水布帛を得るこ
とができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ａ４１Ｄ 31/00 Ａ４１Ｄ 31/00 ５０２Ｚ
31/02 31/02 Ａ
Ｂ３２Ｂ 27/12 Ｂ３２Ｂ 27/12
Ｄ０６Ｍ 17/00 Ｄ０６Ｍ 17/04
17/04 17/00 Ｋ
Ｆターム(参考） 3B030 AB00
4F100 AK41B AK41C AL09B AL09C
AS00C AT00A BA02 BA03
BA07 BA10A BA10B DG01A
DG11A EC03 EC032 EH46
EH462 EJ42 EJ422 EJ86
EJ862 GB72 JD04 JD05
JK06 JK12
4L032 AA07 AB01 AB07 AC01 BA00
BD01 BD03 CA03 DA01 EA02
Claims (14)
- 【請求項１】 繊維材料からなる基布に、ポリアルキレ
ングリコール残基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残
基（ＡＧ）およびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポ
リエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が積層
された透湿防水布帛において、 ＰＥＥが２種のＰＥＥ（ＰＥＥＡとＰＥＥＢ）からな
り、基布へのそれらＰＥＥの積層方法が、ＰＥＥＡから
なるフィルム層をＰＥＥＢからなるバインダーを介して
基布上に接着させた透湿防水布帛であって、かつＰＥＥ
ＡとＰＥＥＢとが下記（ａ）〜（ｄ）の要件を同時に具
備することを特徴とする透湿防水布帛。 （ａ）ＰＥＥＡが、ポリエチレングリコール残基をＰＥ
ＥＡの重量を基準として５〜２５％含んでいること。 （ｂ）ＰＥＥＡのフィルム層の厚みが、５〜５０μｍの
範囲にあること。 （ｃ）ＰＥＥＢの融点がＰＥＥＡの融点より２０℃以上
低いこと；および （ｄ）ＰＥＥＢの目付が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲である
こと。 - 【請求項２】 ＰＥＥＡに含まれるＡＧが、エチレング
リコール残基とテトラメチレングリコール残基とを含ん
でいて、かつ、モル数を基準として、前者を少なくとも
３０モル％含んでいる請求項１記載の透湿防水布帛。 - 【請求項３】 ＰＥＥＡから形成されたフィルムの４０
℃水、３０分間処理による面積膨潤率が、５％未満であ
る請求項１または請求項２に記載の透湿防水布帛。 - 【請求項４】 透湿防水布帛の初期の耐水圧が５０ｋＰ
ａ以上であり、かつ洗濯１０回後の耐水圧が、初期の耐
水圧の５０％以上である請求項１〜３のいずれか１項に
記載の透湿防水布帛。 - 【請求項５】 透湿防水布帛の洗濯１０回後の耐水圧が
５０ｋＰａ以上である請求項１〜４のいずれか１項に記
載の透湿防水布帛。 - 【請求項６】 透湿防水布帛の透湿度が３０００ｇ／ｍ
2・２４ｈ以上である請求項１〜５のいずれか１項に記
載の透湿防水布帛。 - 【請求項７】 透湿防水布帛の剥離強度が６．０Ｎ／２
５ｍｍ以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載の
透湿防水布帛。 - 【請求項８】 透湿防水布帛のループ硬さが５．０Ｎ以
下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の透湿防水
布帛。 - 【請求項９】 ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなるポリエ
ーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥＡ）であり、
かつＰＡＧの一成分であるポリエチレングリコール残基
を重量基準で５〜２５重量％含んだＰＥＥＡからなる厚
さ５〜５０μｍのＰＥＥＡフィルムを作成し、 有機溶剤に、ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなるポリエー
テル−エステル系エラストマー（ＰＥＥＢ）を溶解させ
た溶液を、該ＰＥＥＡフィルム上または繊維材料からな
る基布上に、乾燥後のＰＥＥＢ固形分目付が２〜２０ｇ
／ｍ2の範囲となるように塗布した後、 ＰＥＥＢ固形分が該ＰＥＥＡフィルムと該基材の間とな
るように、該ＰＥＥＡフィルムと該基布を張り合わせ、
熱カレンダーによりＰＥＥＡの融点未満、ＰＥＥＢの融
点以上の温度で熱接着させることを特徴とする透湿防水
布帛の製造方法。 - 【請求項１０】 該有機溶剤が、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサン、１，３−ジオキソラン、トルエン、ク
ロロホルム、塩化メチレンまたはこれらの混合物である
請求項９記載の透湿防水布帛の製造方法。 - 【請求項１１】 該ＰＥＥＢ溶液の塗布面が該ＰＥＥＡ
フィルム上である請求項１０記載の透湿防水布帛の製造
方法。 - 【請求項１２】 ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなるポリ
エーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥＡ）であ
り、かつＰＡＧの一成分であるポリエチレングリコール
残基を重量基準で５〜２５重量％含んだＰＥＥＡからな
る厚さ５〜５０μｍのＰＥＥＡフィルムを作成し、 ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなるポリエーテル−エステ
ル系エラストマー（ＰＥＥＢ）を溶融状態で、繊維材料
からなる基布上に付着量が２〜２０ｇ／ｍ2の範囲とな
るように塗布した後、 該基布のＰＥＥＢ付着面に上記ＰＥＥＡフィルムを貼り
合わせることを特徴とする透湿防水布帛の製造方法。 - 【請求項１３】 該基布と該ＰＥＥＡフィルムを貼り合
わせた後、熱カレンダーによりＰＥＥＡの融点未満、Ｐ
ＥＥＢの融点以上の温度で熱接着させることを特徴とす
る請求項１２記載の透湿防水布帛の製造方法。 - 【請求項１４】 ＰＥＥＡフィルムを溶融法によって作
成した請求項９または１２記載の透湿防水布帛の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002001179A JP4116295B2 (ja) | 2001-01-31 | 2002-01-08 | 透湿防水布帛およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001023037 | 2001-01-31 | ||
| JP2001-23037 | 2001-01-31 | ||
| JP2001-268573 | 2001-09-05 | ||
| JP2001268573 | 2001-09-05 | ||
| JP2002001179A JP4116295B2 (ja) | 2001-01-31 | 2002-01-08 | 透湿防水布帛およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003154618A true JP2003154618A (ja) | 2003-05-27 |
| JP4116295B2 JP4116295B2 (ja) | 2008-07-09 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002001179A Expired - Fee Related JP4116295B2 (ja) | 2001-01-31 | 2002-01-08 | 透湿防水布帛およびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4116295B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103552335A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-02-05 | 浙江凌龙纺织有限公司 | 一种防尘防水的毡布 |
| JP2019001164A (ja) * | 2017-06-16 | 2019-01-10 | 日東電工株式会社 | 積層体の製造方法、積層体、及びエアバッグ |
| JP2019001165A (ja) * | 2017-06-16 | 2019-01-10 | 日東電工株式会社 | 積層体、及びエアバッグ |
| JP2019001163A (ja) * | 2017-06-16 | 2019-01-10 | 日東電工株式会社 | 多層フィルム、積層体、エアバッグ、及び積層体の製造方法 |
| CN115160939A (zh) * | 2022-02-25 | 2022-10-11 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 聚酯复合膜及包含其的热熔胶叠层 |
-
2002
- 2002-01-08 JP JP2002001179A patent/JP4116295B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2019001164A (ja) * | 2017-06-16 | 2019-01-10 | 日東電工株式会社 | 積層体の製造方法、積層体、及びエアバッグ |
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| JP2019001163A (ja) * | 2017-06-16 | 2019-01-10 | 日東電工株式会社 | 多層フィルム、積層体、エアバッグ、及び積層体の製造方法 |
| JP7236819B2 (ja) | 2017-06-16 | 2023-03-10 | ツェット・エフ・オートモーティブ・ジャーマニー・ゲーエムベーハー | 積層体の製造方法、積層体、及びエアバッグ |
| JP7236820B2 (ja) | 2017-06-16 | 2023-03-10 | ツェット・エフ・オートモーティブ・ジャーマニー・ゲーエムベーハー | 積層体、及びエアバッグ |
| US11667259B2 (en) | 2017-06-16 | 2023-06-06 | Zf Automotive Germany Gmbh | Method of manufacturing laminate, laminate, and airbag |
| CN115160939A (zh) * | 2022-02-25 | 2022-10-11 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 聚酯复合膜及包含其的热熔胶叠层 |
| CN115160939B (zh) * | 2022-02-25 | 2023-05-05 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 聚酯复合膜及包含其的热熔胶叠层 |
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