JP2003147193A - 水中生物付着防止用樹脂及び水中生物付着防止用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】水中構築物、漁具、船底、水路、冷却系配管、
シルトフェンス等の海洋土木関連資材、クーリングタワ
ー等への水中生物の付着を防止するために使用される、
水中生物付着防止用樹脂及び該樹脂を含有する水中生物
付着防止用組成物を提供する。 【解決手段】ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂及びポリ
ウレタン−ウレア樹脂の少なくとも１種を含有する、水
中生物付着防止用樹脂、及び該樹脂と水中生物付着防止
に有効な薬剤を含有することを特徴とする水中生物付着
防止用組成物。 【効果】付着量や膜厚の制御もしやすく、有効成分たる
薬剤の溶出の制御等を行いやすく、公知の種々の薬剤を
用いうると云う適用範囲の広さを有し、更に、塗料、ペ
ースト、パテ等の各種の形態として使用できるものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水中構築物、漁
具、船底、水路、冷却系配管、シルトフェンス等の海洋
土木関連資材、クーリングタワー等への水棲生物の付着
を防止するたに使用される水中生物付着防止用樹脂及び
該樹脂を含有する水中生物付着防止用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水中構築物、漁具、船底、水路、
冷却系配管、シルトフェンス等の海洋土木関連資材、ク
ーリングタワー等への水棲生物の付着を防止するための
水中生物付着防止剤の有効成分として主に有機スズ化合
物が用いられていた。有機スズ化合物は広範な生物に活
性を示し、卓越した防汚効果を示したが、その海洋汚染
のため、近年使用が大幅に制限或いは禁止されている。

【０００３】一方、有機スズ化合物に替わる有効成分を
含む水中生物付着防止剤も提案されている。しかしなが
ら、それらは水中生物付着の防汚活性がいまだ充分とは
言えないものも多かった。即ち、実験室的には充分に有
効な水中生物付着防汚活性を示す有効成分を水中生物付
着防止剤に用いても、実使用場面における有効成分の溶
出の仕方は、水中生物付着防止剤中の塗膜形成剤の性質
や量等、水中生物付着防止剤に含まれる水中生物付着防
止用樹脂の性質や処方等に依存するところが大きいた
め、適した水中生物付着防止用樹脂を適当な処方で使用
しなければ、有効成分の溶出が意図した通りに進まず、
結果として、実使用場面において初期の目的を達し得な
かったのである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、水棲生物の
付着防止に卓越した効果を示し、なおかつ安全性が高
く、有効成分の溶出を意図した通りに進めるのに適した
水中生物付着防止用樹脂、水中生物付着防止用樹脂の水
中生物付着防止用途への使用及び該樹脂を使用した新規
な水中生物付着防止用組成物を提供することを課題とし
てなされた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究した結果、特定の樹脂を、水中生物
付着防止用樹脂として用いた場合に、有効成分の溶出を
意図した通りに進めることができることを見出し、ま
た、該樹脂を含有させることにより、従来から実験室的
に有効性が知られていた公知の種々の薬剤を用いうる
上、該薬剤の溶出の容易な制御や効果持続期間の容易な
制御等が可能となった、新たな水中生物付着防止用組成
物が製造できることを見出し、この知見を基に本発明を
完成した。

【０００６】

【発明の実施の形態】すなわち本発明は、下記〔１〕乃
至

〔９〕項記載の発明を提供することにより前記課題を
解決したものである。

【０００７】〔１〕ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂及
びポリウレタン−ウレア樹脂の少なくとも１種を含有す
る、水中生物付着防止用樹脂。

【０００８】〔２〕ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂及
びポリウレタン−ウレア樹脂の少なくとも１種を、全樹
脂成分中２５重量％以上含有する、水中生物付着防止用
樹脂。

【０００９】〔３〕ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂及
びポリウレタン−ウレア樹脂の少なくとも１種を含有す
る樹脂成分の、水中生物付着防止用途への使用。

【００１０】〔４〕〔１〕乃至〔２〕項に記載の水中生
物付着防止用樹脂、及び水中生物付着防止に有効な薬剤
を含有することを特徴とする、水中生物付着防止用組成
物。

【００１１】〔５〕水中生物付着防止用樹脂を、組成物
全重量に対して３〜９５重量％含有する、〔４〕項記載
の水中生物付着防止用組成物。

【００１２】〔６〕水中生物付着防止に有効な薬剤が、
ジンクジメチルジチオカーバメート、トリフェニルボラ
ン・ピリジン錯化合物（ピリジントリフェニルボラ
ン）、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、
２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニ
ル）ピリジン、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フ
タルイミド、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロ
ニトリル、ジフェニルメチルボラン イソプロピル ピ
リジン、テトラエチルチウラムジスルフィド、３−ヨー
ド−２−プロピニールブチルカーバメート、ジヨードメ
チル−Ｐ−トリルスルホン、４，５−ジクロロ−２−ｎ
−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、３−（２−ク
ロロフェニル）−２−（４−ｔ−ブチル−２，３−ジヒ
ドロチアゾール−２−イリデン）−３−オキソプロピオ
ニトリル、３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フ
ェニル−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イリデン）
−３−オキソプロピオニトリル、３−（２−ブロモフェ
ニル）−２−〔４−（２−メチルフェニル）−２，３−
ジヒドロチアゾール−２−イリデン〕−３−オキソプロ
ピオニトリル、３−（２−ヨードフェニル）−２−〔４
−（２−メチルフェニル）−２，３−ジヒドロチアゾー
ル−２−イリデン〕−３−オキソプロピオニトリル、３
−（２−クロロフェニル）−２−〔４−（２−クロロフ
ェニル）−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イリデ
ン〕−３−オキソプロピオニトリル、３−（２−クロロ
フェニル）−２−〔４−（２−フルオロフェニル）−
２，３−ジヒドロチアゾール−２−イリデン〕−３−オ
キソプロピオニトリル、３−（２−クロロフェニル）−
２−〔４−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−
２，３−ジヒドロチアゾール−２−イリデン〕−３−オ
キソプロピオニトリル、３−（２−クロロフェニル）−
２−（４−フェニル−２，３−ジヒドロチアゾール−２
−イリデン〕−３−オキソプロピオニトリル ジメチル
アンモニウム塩、３−（２−クロロフェニル）−２−
（４−フェニル−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イ
リデン〕−３−オキソプロピオニトリル ジヘキシルア
ンモニウム塩、３−（２−クロロフェニル）−２−（４
−ｔ−ブチル−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イリ
デン〕−３−オキソプロピオニトリル ジブチルアンモ
ニウム塩、５，６−ジクロログラミン、５−クロロ−２
−メチルグラミン、５−ブロモ−２−メチルグラミン、
１，２−ジメチル−６−ブロモグラミン、及び５，６−
ジクロロ−１−メチルグラミンからなる群より選ばれる
少なくとも１種である、〔４〕乃至〔５〕項の何れか１
項に記載の水中生物付着防止用組成物。 〔７〕〔４〕乃至〔６〕項の何れかに記載の水中生物付
着防止用組成物を含有する水中生物付着防止塗料。

【００１３】〔８〕〔４〕乃至〔６〕項の何れか１項に
記載の水中生物付着防止用組成物を含有する水中生物付
着防止ペースト或いは水中生物付着防止パテ。

【００１４】

〔９〕〔４〕乃至〔６〕項の何れか１項に
記載の水中生物付着防止用組成物から形成される、水中
生物付着防止塗膜。

【００１５】以下、本発明の水中生物付着防止用樹脂に
ついて詳細に説明する。なお、本明細書で云う水中生物
付着防止用樹脂は、水中生物の付着防止が必要とされ
る、様々な材質の広範な対象、例えば船底、水中構築
物、水路等、漁具、ロープ、冷却系配管、シルトフェン
ス等の海洋土木関連資材、クーリングタワー等の、水中
生物の付着防止を必要とする任意の用途に適用できるも
のである。

【００１６】まず、〔１〕の発明について説明する。

【００１７】本発明〔１〕の水中生物付着防止用樹脂
は、ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、及びポリウレタ
ン−ウレア樹脂の少なくとも１種が、含有されているこ
とを、好ましくは全樹脂成分中２５重量％以上、より好
ましくは５０重量％以上含有されていることを特徴とす
る。

【００１８】本発明〔１〕の水中生物付着防止用樹脂に
用い得るポリウレタン樹脂は、一般に知られているポリ
ウレタン樹脂であれば良く、該ポリウレタン樹脂は、１
液型のものでも２液型のものでも、ポリオールとポリイ
ソシアネートから調製されたウレタンプレポリマーを用
いて形成されたものでも良い。該ウレタンプレポリマー
は公知の方法で製造できるものである。

【００１９】本発明〔１〕の樹脂の製造で使用するポリ
オールとしては、通常のウレタン樹脂組成物に用いられ
る、例えばポリアルキレンポリエーテルポリオール、ポ
リアルキレンポリエステルポリオール、ポリカーボネー
トポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオール、
フェノールレジンポリオール、エポキシポリオール、ブ
タジエンポリオール、ポリエステル−ポリエーテルポリ
オール、アクリル、スチレン、ビニル付加、及び／又は
分散ポリマーポリオール、ウレア分散ポリオール、カー
ボネートポリオール等のポリオールが挙げられる。

【００２０】ポリアルキレンポリエーテルポリオールと
しては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ビスフェノールＡ等のジオール類、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリ
オール類、ソルビトール等、更にアンモニア、エチレン
ジアミン、尿素、モノメチルジエタノールアミン、モノ
エチルジエタノールアミン等のアミン類の１種又は２種
以上の存在下、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等を開
環重合して得られるランダム又はブロック共重合体、こ
の他エチレン・αオレフィン骨格を有するポリオレフィ
ン骨格のポリオール、アクリル骨格のポリオール等、及
びこれらの混合物等が挙げられる。これらのものの他、
弗素原子、珪素原子、窒素原子、硫黄原子等を含有する
ポリオール化合物も含まれる。

【００２１】また、グリセリン、１，１，１−トリメチ
ロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオール、
４，４’−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４’−
ジヒドロキシフェニルメタン、ペンタエリスリトール等
の多価アルコールの１種または２種以上に、プロピレン
オキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、スチレンオキサイド等の１種または２種以上を付加
して得られるポリエーテルポリオール；ポリオキシテト
ラメチレンオキサイドが挙げられる。具体的には、例え
ば、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレントリオ
ールがや、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン
などのポリオールを開始剤として、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、テトラヒドロフランなどを開環重
合させて得られるポリエーテルポリオールが挙げられ
る。

【００２２】ポリオールに含まれる、上記以外のポリア
ルキレンポリエーテルポリオールとしては、ポリマーポ
リオール；ポリブタジエンポリオール；水素添加された
ポリブタジエンポリオール；アクリルポリオール；ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール等の低分子
ポリオールが挙げられる。

【００２３】ポリアルキレンポリエステルポリオールと
しては、例えばマレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、フタル酸等のジカルボン酸単独若しくは混合
物と上記ジオール類単独若しくは混合物を重縮合して得
られる重合体、ε−カプロラクトン、バレロラクトン等
の開環重合物等、ヒマシ油等の活性水素を２個以上有す
る活性水素化合物等が挙げられ、通常、分子量が２００
〜２５，０００のものが使用され、それらは使用目的や
性能によって使い分ければ良い。例えば、脂肪族グリコ
ールをジカルボン酸と縮合し、鎖延長させて得られるポ
リエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート等の
脂肪族ポリエステルグリコール、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、テトラヒドロフランなどの開環重合
によって得られるポリプロピレンエーテルグリコール、
テトラメチレンエーテルグリコールなどのポリアルキレ
ンエーテルグリコール、ε−カプロラクトンの開環重合
によって得られるポリエステルグリコールや、ポリブタ
ジエンの末端基を水酸基化したもの、２種以上のアルキ
レンオキシドの共重合物、２種以上のグリコールとジカ
ルボン酸との共重合物、及び芳香族グリコールの混合物
などの長鎖状ジオールやグリセリン、トリメチロールプ
ロパンなどのポリオールと脂肪族グリコールとジカルボ
ン酸とを共重合させて得られるポリエステルポリオール
を例示できる。他にエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリ
ン、１，１，１−トリメチロールプロパンその他の低分
子ポリオールの１種または２種以上と、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸その他の低分子カルボン酸やオ
リゴマー酸の１種または２種以上との縮合重合体；プロ
ピオラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン等をポ
リアルキレンポリエステルポリオールに含まれるものと
して挙げられる。

【００２４】他に、ポリオールとしては、またはこれら
の末端水酸基を公知のアミノ化法によりアミノ基に置換
した末端アミノ基含有ポリオール等をあげることができ
る。

【００２５】本発明〔１〕の樹脂の製造で使用するポリ
イソシアネートとしては、例えばジイソシアネート化合
物、ジイソシアネート化合物を除くポリイソシアネート
化合物が挙げられる。

【００２６】本発明〔１〕の樹脂の製造で使用するポリ
イソシアネートに含まれるジイソシアネートとしては、
例えば

【００２７】脂肪族ジイソシアネート、具体的には例
えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペ
ンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジ
イソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、
２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレン
ジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイ
ソシアネートメチルカプロエート、４，４’−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）、
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
（Ｈ６ＸＤＩ）、３−イソシアナトメチル−３，５，５
−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート（ＩＰＤ
Ｉ）、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアナート（Ｈ
ＭＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレ
ンジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ）、１，３，６−ヘキ
サメチレントリイソシアナート、シクロヘキサンジイソ
シアナート等の脂肪族ジイソシアネート

【００２８】脂環式ジイソシアネート、具体的には例
えば１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４
−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘ
キサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシア
ネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘ
キサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロ
ヘキサン、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイ
ソシアネート

【００２９】芳香脂肪族ジイソシアネート、具体的に
は例えば１，３−若しくは１，４−キシリレンジイソシ
アネート又はそれらの混合物、ω，ω′−ジイソシアネ
ート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−若しくは
１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチ
ル）ベンゼン又はそれらの混合物等の芳香脂肪族ジイソ
シアネート、

【００３０】芳香族ジイソシアネート、具体的には例
えばトリフェニルメタン−４，４′，４″−トリイソシ
アネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、
２，４，６−トリイソシアネートトルエン、４，４′−
ジフェニルメタン−２，２′，５，５′−テトライソシ
アネート、２，４−トリレンジイソシアナート（２，４
−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアナート（２，
６−ＴＤＩ）、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩとの混
合物、２，４−トリレンジイソシアナートの２量体、キ
シリレンジイソシアナート（ＸＤＩ）、メタキシリレン
ジイソシアナート（ＭＸＤＩ）、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
（ＩＰＤＩ）、ｍ−フェニレンジイソシアナート、４，
４’−ビフェニルジイソシアナート、ジフェニルエーテ
ル−４，４’−ジイソシアナート、３，３’−ジトルエ
ン−４，４’−ジイソシアナート（ＴＯＤＩ）、ジアニ
シジンジイソシアナート（ＤＡＤＩ）、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、液状ＭＤＩ
（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを一部
カルボジイミド変性して液状化したもの）、３，３’−
ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアナート（ＮＤＩ）、
トリフェニルメタントリイソシアナート（ＴＴＩ）等の
芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。

【００３１】本発明〔１〕の樹脂の製造で使用するポリ
イソシアネートに含まれる、ジイソシアネートを除くポ
リイソシアネートとしては、例えばリジンエステルトリ
イソシアネート、１，４，８−トリイソシアネートオク
タン、１，６，１１−トリイソシアネートウンデカン、
１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチル
オクタン、１，３，６−トリイソシアネートヘキサン、
２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−
５−イソシアネートメチルオクタン等の脂肪族ポリイソ
シアネート；１，３，５−トリイソシアネートシクロヘ
キサン、１，３，５−トリメチルイソシアネートシクロ
ヘキサン、３−イソシアネートメチル−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキシルイソシアネート、２−（３−イ
ソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネート
メチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２−（３
−イソシアネートプロピル）−２，６−ジ（イソシアネ
ートメチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、３−
（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシ
アネートメチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、
５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネー
トメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−ビシ
クロ［２，２，１］ヘプタン、６−（２−イソシアネー
トエチル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イ
ソシアネートプロピル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプ
タン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシ
アネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）
−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、６−（２−イソシ
アネートエチル）−２−イソシアネートメチル−２−
（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ［２，２，
１］ヘプタン等の脂環式ポリイソシアネート；１，３，
５−トリイソシアネートメチルベンゼン等の芳香脂肪族
ポリイソシアネート；トリフェニルメタン−４，４′，
４″−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシア
ネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトル
エン、４，４′−ジフェニルメタン−２，２′，５，
５′−テトライソシアネート等の芳香族ポリイソシアネ
ート等が挙げられる。

【００３２】本発明〔１〕の樹脂の製造で使用するポリ
イソシアネートに含まれるポリイソシアネートとして
は、その他のポリウレタンの製造に使用されている任意
のポリイソシアネートを使用することができる。

【００３３】また、本発明〔１〕の樹脂の製造で使用す
るポリイソシアネートとしては、プレポリマー化してい
ないポリイソシアネートを、公知の方法で三量化したも
のや、トリイソシアネート以上のポリイソシアネートも
挙げることができる。

【００３４】なお、本発明〔１〕の樹脂の製造で使用す
るポリイソシアネートは単独で、あるいは２種以上を混
合して使用して差し支え無い。

【００３５】本発明〔１〕で使用しうるポリウレタン樹
脂の製造に用いるウレタンプレポリマーは、上記ポリイ
ソシアネートとポリオールを使用して、ＮＣＯ／ＯＨ＝
１．３〜１０、好ましくは１．４〜２．５の範囲で公知
のプレポリマーの製造方法に準じて製造することができ
るものである。

【００３６】本発明〔１〕で使用しうるポリウレタン樹
脂を２液硬化型樹脂として使用する場合にも、上記ポリ
イソシアネートとポリオールを使用して、ＮＣＯ／ＯＨ
＝０．９〜１．５、好ましくは０．９５〜１．３の範囲
で公知の製造方法に準じて製造することができるもので
ある。

【００３７】ポリオールやポリイソシアネートを種々組
み合わせて、及び／又はそれぞれの配合比（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ）も変化させることにより、得られるポリウレタン樹
脂の硬度、強靱性、耐熱性、引張強度や曲げ強度等の強
度、伸び、耐熱性等の特性を変化させることもでき、ま
た、本発明〔１〕で使用しうるポリウレタン樹脂に水中
生物付着防止に有効な薬剤を含有させる場合、その薬剤
の溶出量を制御することもできる。

【００３８】本発明〔１〕の樹脂では、ポリウレタン樹
脂を製造する際に、更に、ポリアミンを原料として用い
て製造されたポリウレタン−ウレア型樹脂を用いること
もでき、その製造においてはウレタンプレポリマーを使
用するのが一般に好ましい。ポリアミンを原料として用
いることにより、得られるポリウレタン−ウレア型樹脂
の硬度、強靱性、耐熱性、引張強度や曲げ強度等の強
度、伸び、耐熱性等の特性を変化させることもでき、ま
た、本発明〔１〕で使用しうるポリウレタン樹脂に水中
生物付着防止に有効な薬剤を含有させる場合、その薬剤
の溶出量を制御することもできる。

【００３９】この目的で使用するポリアミンとしては、
例えば

【００４０】ジアミノジフェニルメタン系の芳香族ジ
アミン、具体的には４，４’−メチレンビスアニリン、
４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、４，
４’−メチレンビス（２，３−ジクロロアニリン）（Ｔ
ＣＤＡＭ）、４，４’−メチレンビス（２，５−ジクロ
ロアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−メチルア
ニリン）、４，４’−メチレンビス（２−エチルアニリ
ン）、４，４’−メチレンビス（２−イソプロピルアニ
リン）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジメチルア
ニリン）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチル
アニリン）、４，４’−メチレンビス（２−エチル−６
−メチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２−ク
ロロ−６−メチルアニリン）、４，４’−メチレンビス
（２−クロロ−６−エチルアニリン）、４，４’−メチ
レンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、
４，４’−メチレンビス（２−トリフルオロメチルアニ
リン）、４，４’−メチレンビス（２−メトキシカルボ
ニルアニリン）等のジアミノジフェニルメタン系の芳香
族ジアミン

【００４１】アミノ安息香酸エステル系の芳香族ジア
ミン、具体的には１，３−プロパンジオールビス（４−
アミノベンゾエート）、１，４−ブタンジオール（４−
アミノベンゾエート）、ジエチレングリコール（４−ア
ミノベンゾエート）、トリエチレングリコール（４−ア
ミノベンゾエート）、４−クロロ−３，５−ジアミノ安
息香酸イソプロピル、４−クロロ−３，５−ジアミノ安
息香酸イソブチル等のアミノ安息香酸エステル系芳香族
ジアミン

【００４２】酸素原子または硫黄原子を含有する芳香
族ジアミン、具体的には４，４’−ジアミノジフェニル
エーテル、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジクロロジ
フェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスル
ホン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジクロロジフェ
ニルスルホン、ビス（４−アミノフェノキシフェニル）
スルホン、１，２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エ
タン、ビス〔２−（２−アミノフェニルチオ）エチル〕
テレフタレート等の酸素原子または硫黄原子を含有する
芳香族ジアミン

【００４３】トルエンジアミン系の芳香族ジアミン、
具体的には２，４−トルエンジアミン、２，６−トルエ
ンジアミン、３，５−ジエチル−２，４−トルエンジア
ミン、３，５−ジエチル−２，６−トルエンジアミン、
３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン、
３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン等の
トルエンジアミン系の芳香族ジアミン

【００４４】ジアミノジフェニルプロパン系の芳香族
ジアミン、具体的には２，２−ビス（４−アミノフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノ−３−メチル
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノ−３−
エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノ
−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アミノ−３，５−ジエチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノ−３，５−ジ
イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
アミノ−３−エチル−５−メチルフェニル）プロパン等
のジアミノジフェニルプロパン系の芳香族ジアミン

【００４５】３，３’−ジアミノベンゾフェノン、ｍ
−もしくはｐ−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン

【００４６】を、ポリウレタン−ウレアエラストマーの
製造において使用するポリアミンの具体例として挙げら
れる。

【００４７】これらのポリアミンは単独で、あるいは２
種以上を混合して使用することができ、また、ジアミノ
ジフェニルメタン系、あるいはアミノ安息香酸エステル
系の芳香族ジアミンの使用が好ましい。

【００４８】ポリアミンの使用量は、ＮＣＯ／ＮＨ_２＝
０．９〜１．５、好ましくは０．９５〜１．３の範囲で
あればよい。

【００４９】本発明〔１〕記載の水中生物付着防止用樹
脂であるポリウレタン樹脂は、１液型ポリウレタン樹
脂、２液型ポリウレタン樹脂で良、又、湿気硬化型ポリ
ウレタン樹脂も使い良いものとして挙げることができ
る。

【００５０】本発明の水中生物付着防止用樹脂に用いう
る上記ポリウレタン樹脂は、市販されているものである
か、或いは公知の一般的なポリウレタン樹脂の製造方法
或いはその変法等、公知の技術に従って製造できるもの
である。

【００５１】続いて、本発明〔１〕の水中生物付着防止
用樹脂に用いられる、及びポリ尿素樹脂、及びポリウレ
ア−ウレタン樹脂について説明する。

【００５２】本発明〔１〕の水中生物付着防止用樹脂に
用いられる、及びポリ尿素樹脂、及びポリウレア−ウレ
タン樹脂は、一般に知られているポリ尿素樹脂、及びポ
リウレタン−ウレア樹脂であれば良く、例えば一般式
（１）

【化１】

【００５３】（式中、Ｒは、ｎ価で、不飽和結合を含ん
でも良い、数平均分子量２００以上のポリオール残基を
表し、ｎは２〜４の整数を示す。）

【００５４】で表されるアミン化合物、及び更に必要に
応じポリアミンからなるアミン成分と、ポリイソシアネ
ートから形成された、ポリ尿素樹脂やポリウレタン−ウ
レア樹脂を挙げることができるが、これに限らず、公知
のあらゆるポリ尿素樹脂、ポリウレタン−ウレア樹脂が
使用できる。

【００５５】本発明〔１〕の水中生物付着防止用樹脂に
用いられるポリ尿素樹脂の製造に用いられる一般式
（１）のアミン化合物としては、具体的には例えばポリ
エチレンエーテルグリコールビス（４−アミノベンゾエ
ート）、ポリテトラメチレンエーテルグリコールビス
（４−アミノベンゾエート）、ポリプロピレンエーテル
グリコールビス（４−アミノベンゾエート）、ポリ（オ
キシエチレン−オキシプロピレン）グリコールビス（４
−アミノベンゾエート）、ポリオキシブチレングリコー
ルビス（４−アミノベンゾエート）、ポリプロピレンエ
ーテルグリセロールトリス（４−アミノベンゾエート）
等を挙げることができる。

【００５６】これらのアミン化合物は単独で、あるいは
２種以上を混合して使用することができる。

【００５７】これらのアミン化合物において、中心部の
ポリアルキレンポリエーテルまたはポリアルキレンポリ
エステル〔一般式（１）中のＲで表わされる部分構造〕
の平均分子量は常に２００以上の範囲に入るものであ
る。

【００５８】一般式（１）で表されるアミン化合物は、
例えば特開昭６３−２０２６１２号公報記載の方法（特
公昭６０−３２６４１号公報記載の方法及び特開昭５６
−１３５５１４号公報記載の方法）で、ポリオールと、
対応するニトロベンゾイルクロリド或いはイサト酸無水
物等から製造することができる。

【００５９】上記一般式（１）で表されるアミン化合物
の製造において、ポリオールと、対応するニトロベンゾ
イルクロリド或いはイサト酸無水物等の当量比を適宜変
化させることにより、ポリ尿素樹脂の製造原料（ポリオ
ール由来の水酸基が実質的に残っていない上記一般式
（１）で表されるアミン化合物。）とポリウレタン−ウ
レア樹脂の製造原料（ポリオール由来の水酸基が一残存
している上記一般式（１）で表されるアミン化合物。）
を造りわけることができる。

【００６０】本発明〔１〕の水中生物付着防止用樹脂に
用いられるポリ尿素樹脂及びポリウレア−ウレタン樹脂
の製造において、アミン成分として、必要に応じ用いら
れるポリアミンとしては、前記ポリウレタン樹脂の項で
説明したものと同様である。

【００６１】これらのポリアミンは、１種又は２種以上
を使用してよい。

【００６２】芳香族ポリアミンの使用量は、全アミン成
分中５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下であれ
ばよい。

【００６３】本発明〔１〕の水中生物付着防止用樹脂に
用いられるポリ尿素樹脂、ポリウレタン−ウレア樹脂の
製造において必要に応じ用いられるポリイソシアネート
は、前記ポリウレタン樹脂の製造に使用できるとして記
載したポリイソシアネートと同様のものを挙げることが
でき、１種又は２種以上を使用することができる。

【００６４】その使用量は、ＮＣＯ／（ＮＨ_２＋ＯＨ）
＝０．９〜１．５、好ましくは０．９５〜１．３であれ
ばよい。アミン成分（アミン化合物と、場合により芳香
族ポリアミンからなる）やポリイソシアネートを種々組
み合わせ、及び／又はそれぞれの配合比も変化させるこ
とにより、得られるポリ尿素樹脂及びポリウレタン−ウ
レア樹脂の硬度、強靱性、耐熱性、引張強度や曲げ強度
等の強度、伸び、耐熱性等の特性を変化させることもで
き、また、本発明〔１〕で使用しうるポリ尿素樹脂、ポ
リウレタン−ウレア樹脂に水中生物付着防止に有効な薬
剤を含有させる場合、その薬剤の溶出量を制御すること
もできる。

【００６５】本発明〔１〕記載の水中生物付着防止用樹
脂の、数平均分子量や重量分子量は、本発明の目的を達
する限り制限はなく、意図する水中生物付着防止用樹脂
の付着量や膜厚、意図する粘度や作業性、水中生物付着
防止用組成物に付与しようとする薬剤の溶出制御性、水
中生物付着防止用組成物に付与しようとする効果持続期
間、施用場所の条件等に応じて適宜決定すればよいが、
数平均分子量が２００以上であることが好ましい。

【００６６】本発明〔１〕記載の水中生物付着防止用樹
脂は、硬化時の硬度がショアーＡ（ＨｓＡ）３０〜ショ
アーＤ（ＨｓＤ）９５、好ましくはショアーＡ（Ｈｓ
Ａ）３５〜ショアーＤ（ＨｓＤ）８０、より好ましくは
ショアーＡ（ＨｓＡ）４０〜ショアーＤ（ＨｓＤ）７５
であればよい。

【００６７】このような本発明〔１〕記載の水中生物付
着防止用樹脂としては、例えば、パンデックス（ディー
アイシー バイエル ポリマー株式会社の商品名） ７
２７−ＮＳ、パンデックス ７２７−（Ｗ）等のパンデ
ックスシリーズのポリウレタン樹脂（１液型）；プルー
フロン（日本特殊塗料株式会社の商品名 ）Ｃ−２００
等のプルーフロンシリーズのポリウレタン樹脂（１液
型）；オルタックカラー（田島ルーフィング社の商品）
等のポリウレタン樹脂（２液型）；ミゼロン（三井金属
化学塗料株式会社の商品） Ｂ−５００／Ａ−５０００
等のポリウレタン樹脂（２液型）；ポレア（イハラケミ
カル工業（株）の登録商標、イハラケミカル工業株式会
社の商品名）Ｒ−１１０等のポリ尿素樹脂（２液型）
等、市販されているポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、
及びポリウレタン−ウレア樹脂も、使用してよいものと
して挙げることができる。

【００６８】続いて、本発明〔３〕について説明する。

【００６９】本発明の水中生物付着防止用樹脂たる前記
本発明〔１〕乃至〔２〕記載のポリウレタン樹脂は、例
えば塗料の塗膜形成剤として用いる等の方法で使用でき
るほか、それ自体でペーストやパテとする、或いはペー
ストやパテに添加するなどの方法で、水中生物付着防止
用途に広く使用できるものである。その使用対象の材質
としては、例えばシルトフェンス等に使用されるポリエ
ステル布や木綿等の布材；耐水合板を包含する木材；コ
ンクリート、スレート、モルタル等；鉄、銅、アルミ等
の金属；ＦＲＰ等の様々な材質を使用対象として例示で
きるが、これらの材質に限られるものではない。

【００７０】次に、本発明〔４〕乃至〔６〕の水中生物
付着防止用組成物について説明する。

【００７１】本発明の水中生物付着防止用組成物は、前
記本発明〔１〕乃至〔２〕記載のポリウレタン樹脂、ポ
リ尿素樹脂及びポリウレタン−ウレア樹脂の少なくとも
１種及び水中生物付着防止に有効な薬剤を含む。

【００７２】本発明の水中生物付着防止用組成物におけ
る、ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂或いはポリウレタ
ン−ウレア樹脂の含量は、本発明の水中生物付着防止用
組成物の目的を達する限り制限はなく、用いるポリウレ
タン樹脂、ポリ尿素樹脂或いはポリウレタン−ウレア樹
脂の構造や、数平均分子量、重量平均分子量、意図する
付着量や膜厚、意図する粘度や作業性、水中生物付着防
止用組成物に付与しようとする薬剤の溶出制御性、水中
生物付着防止用組成物に付与しようとする効果持続期
間、施用場所の条件等に応じて適宜決定すればよいので
あるが、水中生物付着防止用組成物の全重量に対して３
〜９５重量％、好ましくは５〜８５重量％と云う範囲を
例示できる。

【００７３】本発明の水中生物付着防止用組成物に用い
る、水中生物付着防止に有効な薬剤としては、従来から
水中生物付着防止効果が知られている公知の全ての薬剤
を使用することができる。本発明の水中生物付着防止用
組成物に使用し得る、水中生物付着防止に有効な薬剤
を、非限定例として例示すれば、例えば、テトラメチル
チウラムジスルフィド、ジンクジメチルジチオカーバメ
ート、３−ヨード−２−プロピニールブチルカーバメー
ト、ジヨードメチル−Ｐ−トリルスルホン、ベンジルマ
レイミド、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛
塩、４−ノニルフェノール、ジジンクビス（ジメチルジ
チオカーバメート）エチレンビス（ジチオカーバメー
ト）、２−メチルチオ−４−ターシャリーブチルアミノ
−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２，３
−ジクロロ−Ｎ−２’，６’−ジエチルフェニルマレイ
ミド、２，３−ジクロロ−Ｎ−２’−エチル−６’−メ
チルフェニルマレイミド、２，４，６−トリクロロフェ
ニルマレイミド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）
フタルイミド、テトラエチルチウラムジスルフィド、
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ
−フルオロジクロロメチルチオフタルイミド、２−チオ
シアノメチルチオベンゾチアゾール、トリフェニルボラ
ン・ピリジン錯化合物（ピリジントリフェニルボラ
ン）、テトラフェニルボラン・ピリジン錯化合物、ジフ
ェニルメチルボラン イソプロピル ピリジン、３，４
−ジクロロフェニルイソチオシアネート、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジ
ン、亜酸化銅、ロダン銅、ジヨードメチルパラトリルス
ルホン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３（２
Ｈ）イソチアゾロン、３−（２−クロロフェニル）−２
−（４−ｔ−ブチル−２，３−ジヒドロチアゾール−２
−イリデン）−３−オキソプロピオニトリル、３−（２
−クロロフェニル）−２−（４−フェニル−２，３−ジ
ヒドロチアゾール−２−イリデン）−３−オキソプロピ
オニトリル、３−（２−ブロモフェニル）−２−〔４−
（２−メチルフェニル）−２，３−ジヒドロチアゾール
−２−イリデン〕−３−オキソプロピオニトリル、３−
（２−ヨードフェニル）−２−〔４−（２−メチルフェ
ニル）−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イリデン〕
−３−オキソプロピオニトリル、３−（２−クロロフェ
ニル）−２−〔４−（２−クロロフェニル）−２，３−
ジヒドロチアゾール−２−イリデン〕−３−オキソプロ
ピオニトリル、３−（２−クロロフェニル）−２−〔４
−（２−フルオロフェニル）−２，３−ジヒドロチアゾ
ール−２−イリデン〕−３−オキソプロピオニトリル、
３−（２−クロロフェニル）−２−〔４−（２−クロロ
−６−フルオロフェニル）−２，３−ジヒドロチアゾー
ル−２−イリデン〕−３−オキソプロピオニトリル、３
−（２−クロロフェニル）−２−（４−フェニル−２，
３−ジヒドロチアゾール−２−イリデン〕−３−オキソ
プロピオニトリル ジメチルアンモニウム塩、３−（２
−クロロフェニル）−２−（４−フェニル−２，３−ジ
ヒドロチアゾール−２−イリデン〕−３−オキソプロピ
オニトリル ジヘキシルアンモニウム塩、３−（２−ク
ロロフェニル）−２−（４−ｔ−ブチル−２，３−ジヒ
ドロチアゾール−２−イリデン〕−３−オキソプロピオ
ニトリル ジブチルアンモニウム塩、５，６−ジクロロ
グラミン、５−クロロ−２−メチルグラミン、５−ブロ
モ−２−メチルグラミン、１，２−ジメチル−６−ブロ
モグラミン、及び５，６−ジクロロ−１−メチルグラミ
ン等を挙げることができる。これらの水中生物付着防止
に有効な薬剤は、１種または２種以上を使用しても差し
支えない。

【００７４】中でも、本発明の水中生物付着防止用組成
物に好ましい薬剤として、ジンクジメチルジチオカーバ
メート、トリフェニルボラン・ピリジン錯化合物（ピリ
ジントリフェニルボラン）、２，４，６−トリクロロフ
ェニルマレイミド、２，３，５，６−テトラクロロ−４
−（メチルスルホニル）ピリジン、Ｎ−（フルオロジク
ロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，５，６−テト
ラクロロイソフタロニトリル、ジフェニルメチルボラン
イソプロピル ピリジン、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、３−ヨード−２−プロピニールブチルカーバ
メート、ジヨードメチル−Ｐ−トリルスルホン、４，５
−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾ
ロン、３−（２−クロロフェニル）−２−（４−ｔ−ブ
チル−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イリデン）−
３−オキソプロピオニトリル、３−（２−クロロフェニ
ル）−２−（４−フェニル−２，３−ジヒドロチアゾー
ル−２−イリデン）−３−オキソプロピオニトリル、３
−（２−ブロモフェニル）−２−〔４−（２−メチルフ
ェニル）−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イリデ
ン〕−３−オキソプロピオニトリル、３−（２−ヨード
フェニル）−２−〔４−（２−メチルフェニル）−２，
３−ジヒドロチアゾール−２−イリデン〕−３−オキソ
プロピオニトリル、３−（２−クロロフェニル）−２−
〔４−（２−クロロフェニル）−２，３−ジヒドロチア
ゾール−２−イリデン〕−３−オキソプロピオニトリ
ル、３−（２−クロロフェニル）−２−〔４−（２−フ
ルオロフェニル）−２，３−ジヒドロチアゾール−２−
イリデン〕−３−オキソプロピオニトリル、３−（２−
クロロフェニル）−２−〔４−（２−クロロ−６−フル
オロフェニル）−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イ
リデン〕−３−オキソプロピオニトリル、３−（２−ク
ロロフェニル）−２−（４−フェニル−２，３−ジヒド
ロチアゾール−２−イリデン〕−３−オキソプロピオニ
トリル ジメチルアンモニウム塩、３−（２−クロロフ
ェニル）−２−（４−フェニル−２，３−ジヒドロチア
ゾール−２−イリデン〕−３−オキソプロピオニトリル
ジヘキシルアンモニウム塩、３−（２−クロロフェニ
ル）−２−（４−ｔ−ブチル−２，３−ジヒドロチアゾ
ール−２−イリデン〕−３−オキソプロピオニトリル
ジブチルアンモニウム塩、５，６−ジクロログラミン、
５−クロロ−２−メチルグラミン、５−ブロモ−２−メ
チルグラミン、１，２−ジメチル−６−ブロモグラミ
ン、及び５，６−ジクロロ−１−メチルグラミンを例示
できる。

【００７５】本発明の水中生物付着防止用組成物に用い
る得る水中生物付着防止に有効な薬剤の含量は、本発明
の水中生物付着防止用組成物の目的を達する限り制限は
なく、用いるポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂或いはポ
リウレタン−ウレア樹脂の構造や、数平均分子量、重量
平均分子量、その配合量、意図する付着量や膜厚、意図
する粘度や作業性、水中生物付着防止用組成物に付与し
ようとする薬剤の溶出制御性、水中生物付着防止用組成
物に付与しようとする効果持続期間、施用場所の条件等
に応じて適宜決定すればよいのであるが、水中生物付着
防止に有効な薬剤の含量としては、水中生物付着防止用
組成物の全重量に対して５〜７０重量％、好ましくは１
０〜６０重量％と云う範囲を例示することができる。

【００７６】続いて本発明〔７〕乃至

〔９〕について説
明する。

【００７７】本発明の水中生物付着防止用組成物には、
ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂及びポリウレタン−ウ
レア樹脂の少なくとも１種及び薬剤の他に、必要応じ、
顔料、可塑剤、撥水性付与剤、界面活性剤、沈降防止
剤、増粘剤、有機溶剤、水等の、従来の水中生物付着防
止用組成物に用いられる資材を適宜配合することが可能
である。そして、本発明の水中生物付着防止用組成物
は、意図する付着量や膜厚、粘度や作業性、水中生物付
着防止用組成物に付与しようとする薬剤の溶出制御性、
水中生物付着防止用組成物に付与しようとする効果持続
期間、施用場所の条件等に応じて、例えば塗料、ペース
ト、パテ等の、任意の種々の形態とすることができる。
湿気硬化型のポリウレタン樹脂を用いる場合には、必要
に応じ、水分量を制御した状態で、塗料化、ペースト
化、パテ化を行うのが好ましい。

【００７８】本発明の水中生物付着防止用組成物は、
布、木材、コンクリート、スレート、モルタル、金属、
ＦＲＰ等に代表される、広範な材質に適用することがで
き、何れの材質においても優れた水中生物付着防止の効
果を示す。本発明の水中生物付着防止用組成物の使用に
当たっては、本発明の水中生物付着防止用組成物それ自
体を、例えば使用対象の表面処理なしに、直接その表面
に例えば塗布する等の方法で使用することもできるし、
必要に応じ、使用対象を表面処理しておいてから使用す
ることもできる。該表面処理としては、例えば、適用す
る材質の表面をサンダーにより目荒らしする、公知のア
クリル樹脂系塗料（例えば、８４００−１（日立化成
（株）の商品）、１９８−ＸＢ（大日本インキ化学工業
（株）の商品）等）で下塗りする、公知の液状ゴム（例
えば、ＰＬＡＳＴＩ ＤＩＰシリーズ（米国ピーディー
アイ（ＰＤＩ）社の製品）や、熱可塑性エラストマ−で
あるクレイトン（シェル・インターナショナル・ペトロ
リウム・カンパニー・リミテッドの登録商標、ＫＲＡＴ
ＯＮ） Ｄシリーズ（クレイトンポリマージャパン
（株）の商品）、クレイトン Ｇシリーズ（クレイトン
ポリマー ジャパン社の商品）等）で下塗りする、公知
のポリ尿素樹脂（例えば、ポレア（イハラケミカル工業
（株）の登録商標）シリーズ（イハラケミカル工業
（株）の商品）、Ｔ−４１（大日本インキ化学工業
（株）の商品）等）で下塗りする、公知の防錆塗料（例
えば、ビニタール防錆塗料、（タール）エポキシ樹脂系
防錆塗料等）で下塗りする、公知の防食プライマー（例
えばジンクリッチプライマー）で下塗りする、その他の
公知のプライマー（例えば、ミゼロン Ｒ プライマー
（三井金属化学塗料株式会社の商品）、ミゼロン ＲＷ
プライマー（三井金属化学塗料株式会社の商品）、ミ
ゼロン シーラー Ｕ−６０（三井金属化学塗料株式会
社の商品）等）で下塗りする等の方法による表面処理を
例示できる。また、複数のプライマーや防錆塗料を重ね
塗りした上に、本発明の水中生物付着防止用組成物を更
に上塗りすることもできる。

【００７９】本発明の水中生物付着防止用組成物に使用
できる顔料としては、例えば弁柄、カーボンブラック、
二酸化チタン、シアニンブルー等の着色顔料や、例えば
タルク、亜鉛華（酸化亜鉛）、硫酸バリウム等の体質顔
料を挙げることができ、これらは必要に応じ脱水・乾燥
されたものを用いても良い。

【００８０】本発明の水中生物付着防止用組成物に使用
できる可塑剤としては、例えば塩素化パラフィン、トリ
クレジルフォスフェート、ジオクチルフタレート等を挙
げることができる。

【００８１】本発明の水中生物付着防止用組成物に使用
できる撥水性付与剤としては、例えば流動パラフィン、
変成シリコーンオイル等を挙げることができる。

【００８２】本発明の水中生物付着防止用組成物に使用
できる界面活性剤、沈降防止剤、増粘剤、有機溶剤等に
ついても、特に使用が制限されるものはなく、この目的
で用いられる全ての資材が使用可能である。

【００８３】本発明の水中生物付着防止用組成物を、例
えば塗料とする場合には、前記ポリウレタン樹脂、ポリ
尿素樹脂及びポリウレタン−ウレア樹脂の少なくとも１
種、及び有効成分となる薬剤の他、一般に用いられるＢ
ＴＸ系溶剤に代表される塗料シンナー等の、塗料として
必要な各種資材の中で分散機で分散しても変化しない資
材をディゾルバー等の攪拌機で混合し、サンドミル、三
本ロール或いはペイントシェーカー、アトライター等の
分散機で分散し、後に残りの資材を攪拌機で混合し、調
製すればよい。湿気硬化型のポリウレタン樹脂を用いる
場合には、イソシアナート基の失活等を防止するため
に、必要に応じ、水分量を制御した状態で該調製を行う
のが好ましい。

【００８４】また、本発明の水中生物付着防止用組成物
を、常法により例えばペーストやパテとすることもでき
る。湿気硬化型のポリウレタン樹脂を用いる場合には、
イソシアナート基の失活等を防止するために、必要に応
じ、水分量を制御した状態で行うのが好ましい。

【００８５】本発明の水中生物付着防止用組成物を、例
えばペーストやパテとする場合には、前記ポリウレタン
樹脂、ポリ尿素樹脂及びポリウレタン−ウレア樹脂の少
なくとも１種、及び有効成分となる薬剤の他、ペースト
或いはパテに使用される公知の、例えば、顔料その他の
無機或いは有機の充填物、鉱物油等のワクシー成分、各
種の有機溶剤、粘度調節剤、軟化剤、着色剤、粘性付与
剤等の、各種の慣用の資材を用いて、公知の一般的な方
法で混煉し、所望の粘度或いはダレ性等を有するペース
トやパテを調製できる。湿気硬化型のポリウレタン樹脂
を用いる場合には、イソシアナート基の失活等を防止す
るために、必要に応じ、水分量を制御した状態で該調製
を行うのが好ましい。

【００８６】本発明の水中生物付着防止用組成物は、そ
の形態をパテとした様な場合は云うに及ばず、例えば塗
料やペースト等の形態にした場合でも、例えば重ね塗り
をすることによって、その付着量や膜厚を意図した量或
いは厚さまで増す様な制御が可能であり、薬剤付着量を
増大せしめ、長期間に渡ってその水中生物付着防止効果
を持続的に発揮させることが可能である。

【００８７】

【発明の効果】本発明の水中生物付着防止用樹脂は、重
ね塗り等を行うにより付着量や膜厚の制御もしやすく、
有効成分たる薬剤の溶出の制御等を行いやすく、従って
長期にわたってその効果を発揮させることが可能で、し
かも、従来から実験室的に有効性が知られていたが実使
用場面ではそれほどの有効性を示さなかった公知の種々
の薬剤をその有効成分として用いうると云う適用範囲の
広さを有し、しかも、充分に安価であることから、水中
生物付着防止用樹脂として極めて適している。

【００８８】また、本発明の水中生物付着防止用組成物
は、例えば布、木材、コンクリート、スレート、モルタ
ル、金属、ＦＲＰ等に代表される広範な材質に適用する
ことができ、何れの材質においても優れた水中生物付着
防止の効果を示す。さらに、本発明の水中生物付着防止
用組成物は、その形態を選択したり、或いは重ね塗り等
を行うにより付着量や膜厚の制御もしやすく、有効成分
たる薬剤の溶出の制御等を行いやすく、従って長期にわ
たってその効果を発揮させることが可能で、公知の種々
の薬剤を用いうると云う適用範囲の広さを有し、しか
も、充分に安価な前記ポリウレタン樹脂を用いるもので
あるうえ、更に、塗料、ペースト、パテ等の各種の形態
として使用できるものであるから、実使用場面でも環境
条件や作業条件等に合わせた形態で使用できるため非常
に使いやすく、水中生物付着防止が求められる場面で長
期にわたってその効果を発揮させることが可能であって
非常に有用である。

【００８９】

【実施例】以下に、（処方例）及び（浸漬試験例）によ
り本発明をより詳細且つ具体的に説明するが、本発明は
これら実施例によりなんら限定されるものではない。

【００９０】処方例１（１液型ウレタン処方） 使用樹脂：パンデックス ７２７（ディーアイシー バ
イエル ポリマー株式会社の商品） 粘度：６０Ｐａ・ｓ（６００００ｃＰ（センチポア
ズ））（Ｂ型回転粘度計） 不揮発分：９２ 硬化膜硬度：６０（ＪＩＳ Ａ） （処方） パンデックス ７２７ ５０重量部 テトラエチルチウラムジスル フィド １０重量部 ４，５−ジクロロ−２−ｎ− オクチル−３（２Ｈ）イソチ アゾロン ２重量部塗料シンナー ３０重量部 計 ９２重量部

【００９１】処方例２（２液型ポリ尿素樹脂処方） 使用樹脂： ポレア Ｒ−１１０（イハラケミカル工業株式会社の商
品） （Ａ液）粘度：７Ｐａ・ｓ（７０００ｃＰ（センチポア
ズ、２５℃））（Ｂ型回転粘度計） （Ｂ液）粘度：０．１Ｐａ・ｓ（１００ｃＰ（センチポ
アズ、２５℃））（Ｂ型回転粘度計） （処方） Ｒ−１１０Ａ液 ３５重量部 Ｒ−１１０Ｂ液 １５重量部 ２，４，６−トリクロロフェ ニルマレイミド １５重量部 ４，５−ジクロロ−２−ｎ− オクチル−３（２Ｈ）イソチ アゾロン ２重量部塗料シンナー １０重量部 計 ７７重量部

【００９２】処方例３〜１４（塗料） 使用する薬剤を、後記（表１）の試験例１〜１３の薬剤
に変えた以外（薬剤の使用総重量部は処方例１又は処方
例２に同じ。）は、処方例１又は処方例２に準じて水中
生物付着防止用組成物を塗料として得た。薬剤と処方の
対応は（表１）に示した。

【００９３】試験例１〜１３ 処方例３〜１４で得られた塗料を、湿潤時の膜厚が１０
００μｍ（１ｍｍ）になるように３０ｃｍ×１０ｃｍ×
０．３ｃｍの浸漬試験板（耐水合板製）に塗布し、実際
の海（試験地：三重県尾鷲湾、水深１．５ｍ）で浸漬試
験を行い、１ヶ月後及び３ヶ月後に、下記評価基準１に
より水中生物付着防止効果を評価した。結果を（表１）
に試験１〜１３として示した。

【００９４】評価基準１ ＋＋＋：付着面積が５０％以上 ＋＋ ：付着面積が３０％以上５０％未満 ＋ ：付着面積が１５％以上３０％未満 − ：付着面積が１０％以上１５％未満 −− ：付着面積が５％以上１０％未満 −−−：付着面積が５％未満

【００９５】

【表１】

【００９６】対照試験 何も塗布していない浸漬試験板（耐水合板製）を、試験
例１〜１３と同条件で実際の海（試験地：三重県尾鷲
湾、水深１．５ｍ）で浸漬試験を行い、１ヶ月後及び３
ヶ月後に、前記評価基準１により水中生物付着防止効果
を評価した。結果を（表１）に対照として示した。

【００９７】試験例１４ 上記処方例１で調製された塗料を塗布した浸漬試験板
（耐水合板製）は、何れも３ヶ月に渡って実際の海（試
験地：三重県尾鷲湾、水深１．５ｍ）で充分な水中生物
付着防止効果（上記評価基準１の「−−−」相当）を維
持できた。

【００９８】試験例１５ 上記処方例２で調製された塗料を塗布した浸漬試験板
（耐水合板製）は、何れも３ヶ月に渡って実際の海（試
験地：三重県尾鷲湾、水深１．５ｍ）で充分な水中生物
付着防止効果（上記評価基準１の「−−−」相当）を維
持できた。

【００９９】使用例１ ポレアＲ−１１０で表面処理した３０ｃｍ×１０ｃｍ×
０．３ｃｍの浸漬試験板（ポリエステル布製）に、処方
例２で得られた塗料を、湿潤時の膜厚が１０００μｍ
（１ｍｍ）になるように塗布した。

【０１００】使用例２ ３０ｃｍ×１０ｃｍ×０．３ｃｍの浸漬試験板（耐水合
板製）に、処方例２で得られた塗料を、湿潤時の膜厚が
１０００μｍ（１ｍｍ）になるように塗布した。

【０１０１】使用例３ アクリル樹脂系塗料で表面処理した３０ｃｍ×１０ｃｍ
×０．３ｃｍの浸漬試験板（耐水合板製）に、処方例１
で得られた塗料を、湿潤時の膜厚が１０００μｍ（１ｍ
ｍ）になるように塗布した。

【０１０２】使用例４ ３０ｃｍ×１０ｃｍ×０．３ｃｍの浸漬試験板（スレー
ト製）に、処方例１で得られた塗料を、湿潤時の膜厚が
１０００μｍ（１ｍｍ）になるように塗布した。

【０１０３】使用例５ ３０ｃｍ×１０ｃｍ×０．３ｃｍのコンクリート板に、
処方例２で得られた塗料を、湿潤時の厚が１０００μｍ
（１ｍｍ）になるように塗布した。

【０１０４】使用例６ ポレアＲ−１１０で表面処理した３０ｃｍ×１０ｃｍ×
０．３ｃｍの浸漬試験板（銅製）に、処方例１で得られ
た塗料を、湿潤時の膜厚が１０００μｍ（１ｍｍ）にな
るように塗布した。

【０１０５】使用例７ 予めサンダーで目荒らしした３０ｃｍ×１０ｃｍ×０．
３ｃｍの浸漬試験板（銅製）に、処方例２で得られた塗
料を、湿潤時の膜厚が１０００μｍ（１ｍｍ）になるよ
うに塗布した。

【０１０６】使用例８ ３０ｃｍ×１０ｃｍ×０．３ｃｍの浸漬試験板（木綿布
製）に、処方例２で得られた塗料を、湿潤時の膜厚が１
０００μｍ（１ｍｍ）になるように塗布した。

【０１０７】使用例９ アクリル樹脂系塗料で表面処理した３０ｃｍ×１０ｃｍ
×０．３ｃｍの浸漬試験板（コンクリート製）に、処方
例２で得られた塗料を、湿潤時の厚が１０００μｍ（１
ｍｍ）になるように塗布した。

【０１０８】使用例１０ ジンクリッチプライマー処理の後、エポキシ系防錆塗料
を上塗りして表面処理した３０ｃｍ×１０ｃｍ×０．３
ｃｍの浸漬試験板（鉄製）に、処方例２で得られた塗料
を、湿潤時の厚が１０００μｍ（１ｍｍ）になるように
塗布した。

【０１０９】上記使用例１〜１０で調製された試験板等
は、何れも１ヶ月に渡って実際の海（試験地：三重県尾
鷲湾、水深１．５ｍ）で充分な水中生物付着防止効果
（上記評価基準１の「−−−」相当）を維持できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 37/34 １０４ Ａ０１Ｎ 37/34 １０４ 41/10 41/10 Ａ 43/36 43/36 Ｃ 43/38 43/38 43/40 １０１ 43/40 １０１Ｅ 43/78 43/78 Ｅ 43/80 １０２ 43/80 １０２ 47/12 47/12 Ｚ 47/14 47/14 Ａ 55/08 55/08 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/14 Ｃ０９Ｄ 5/14 5/34 5/34 175/00 ＺＡＢ 175/00 ＺＡＢ Ｆターム(参考） 4H011 AD01 BA01 BB06 BB07 BB09 BB10 BB13 BB16 BC01 BC06 BC19 DA11 DA15 DC05 DD01 DF02 DH05 4J002 CK011 CK021 CK031 CK041 CK051 ET006 EU026 EU046 EV086 EV166 EV246 EV326 EY016 EZ076 FD186 GH01 GJ02 GL00 4J038 DG111 DG121 DG131 DG161 DG191 DG27 DG28 JA20 JA21 JB01 JB23 JB25 JB27 JB29 JC02 JC12 JC18 JC31 JC38 KA02 KA03 PB05 PB06 PB07

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂及びポリ
   ウレタン−ウレア樹脂の少なくとも１種を含有する、水
   中生物付着防止用樹脂。
2. 【請求項２】ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂及びポリ
   ウレタン−ウレア樹脂の少なくとも１種を、全樹脂成分
   中２５重量％以上含有する、水中生物付着防止用樹脂。
3. 【請求項３】ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂及びポリ
   ウレタン−ウレア樹脂の少なくとも１種を含有する樹脂
   成分の、水中生物付着防止用途への使用。
4. 【請求項４】請求項１乃至２に記載の水中生物付着防止
   用樹脂、及び水中生物付着防止に有効な薬剤を含有する
   ことを特徴とする、水中生物付着防止用組成物。
5. 【請求項５】水中生物付着防止用樹脂を、組成物全重量
   に対して３〜９５重量％含有する、請求項４記載の水中
   生物付着防止用組成物。
6. 【請求項６】水中生物付着防止に有効な薬剤が、ジンク
   ジメチルジチオカーバメート、トリフェニルボラン・ピ
   リジン錯化合物（ピリジントリフェニルボラン）、２，
   ４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２，３，５，
   ６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジ
   ン、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミ
   ド、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリ
   ル、ジフェニルメチルボラン イソプロピル ピリジ
   ン、テトラエチルチウラムジスルフィド、３−ヨード−
   ２−プロピニールブチルカーバメート、ジヨードメチル
   −Ｐ−トリルスルホン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オ
   クチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、３−（２−クロロ
   フェニル）−２−（４−ｔ−ブチル−２，３−ジヒドロ
   チアゾール−２−イリデン）−３−オキソプロピオニト
   リル、３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フェニ
   ル−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イリデン）−３
   −オキソプロピオニトリル、３−（２−ブロモフェニ
   ル）−２−〔４−（２−メチルフェニル）−２，３−ジ
   ヒドロチアゾール−２−イリデン〕−３−オキソプロピ
   オニトリル、３−（２−ヨードフェニル）−２−〔４−
   （２−メチルフェニル）−２，３−ジヒドロチアゾール
   −２−イリデン〕−３−オキソプロピオニトリル、３−
   （２−クロロフェニル）−２−〔４−（２−クロロフェ
   ニル）−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イリデン〕
   −３−オキソプロピオニトリル、３−（２−クロロフェ
   ニル）−２−〔４−（２−フルオロフェニル）−２，３
   −ジヒドロチアゾール−２−イリデン〕−３−オキソプ
   ロピオニトリル、３−（２−クロロフェニル）−２−
   〔４−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−２，３
   −ジヒドロチアゾール−２−イリデン〕−３−オキソプ
   ロピオニトリル、３−（２−クロロフェニル）−２−
   （４−フェニル−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イ
   リデン〕−３−オキソプロピオニトリル ジメチルアン
   モニウム塩、３−（２−クロロフェニル）−２−（４−
   フェニル−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イリデ
   ン〕−３−オキソプロピオニトリル ジヘキシルアンモ
   ニウム塩、３−（２−クロロフェニル）−２−（４−ｔ
   −ブチル−２，３−ジヒドロチアゾール−２−イリデ
   ン〕−３−オキソプロピオニトリル ジブチルアンモニ
   ウム塩、５，６−ジクロログラミン、５−クロロ−２−
   メチルグラミン、５−ブロモ−２−メチルグラミン、
   １，２−ジメチル−６−ブロモグラミン、及び５，６−
   ジクロロ−１−メチルグラミンからなる群より選ばれる
   少なくとも１種である、請求項４乃至請求項５の何れか
   １項に記載の水中生物付着防止用組成物。
7. 【請求項７】請求項４乃至請求項６の何れかに記載の水
   中生物付着防止用組成物を含有する水中生物付着防止塗
   料。
8. 【請求項８】請求項４乃至請求項６の何れか１項に記載
   の水中生物付着防止用組成物を含有する水中生物付着防
   止ペースト或いは水中生物付着防止パテ。
9. 【請求項９】請求項４乃至請求項６の何れか１項に記載
   の水中生物付着防止用組成物から形成される、水中生物
   付着防止塗膜。