JP2003142342A - 耐熱性固体電解コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents
耐熱性固体電解コンデンサ及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性に優れ、かつコンデンサ特性の優れた
固体電解コンデンサと、作業性、経済性に優れた製造方
法を提供。 【解決手段】 化成皮膜を形成したアルミ陽極箔と、対
向アルミ陰極箔とを、セパレータ紙を介して巻回した
後、熱処理したコンデンサ素子を、ａ）脱ドープされた
ポリアニリン含有溶液及びドーパント含有溶液中に、順
次、浸漬、乾燥させるか、ｂ）脱ドープされたポリアニ
リンと、水溶液中のｐＫａ値が２．５〜４の有機カルボ
ン酸との含有溶液中に、浸漬、乾燥させるか、ｃ）脱ド
ープされたポリアニリン含有溶液中に、浸漬、乾燥させ
た後、ついで、溶融、液化したＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬
させた後、冷却、固化させることにより、導電性のポリ
アニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を形
成させる。
固体電解コンデンサと、作業性、経済性に優れた製造方
法を提供。 【解決手段】 化成皮膜を形成したアルミ陽極箔と、対
向アルミ陰極箔とを、セパレータ紙を介して巻回した
後、熱処理したコンデンサ素子を、ａ）脱ドープされた
ポリアニリン含有溶液及びドーパント含有溶液中に、順
次、浸漬、乾燥させるか、ｂ）脱ドープされたポリアニ
リンと、水溶液中のｐＫａ値が２．５〜４の有機カルボ
ン酸との含有溶液中に、浸漬、乾燥させるか、ｃ）脱ド
ープされたポリアニリン含有溶液中に、浸漬、乾燥させ
た後、ついで、溶融、液化したＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬
させた後、冷却、固化させることにより、導電性のポリ
アニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を形
成させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性固体電解コンデ
ンサとその製造方法に関し、より詳しくは、導電性のポ
リアニリン層及びテトラシアノキノジメタン（以下、
「ＴＣＮＱ」と記す。）錯塩層からなる固体電解質が形
成された耐熱性固体電解コンデンサとその製造方法に関
する。
ンサとその製造方法に関し、より詳しくは、導電性のポ
リアニリン層及びテトラシアノキノジメタン（以下、
「ＴＣＮＱ」と記す。）錯塩層からなる固体電解質が形
成された耐熱性固体電解コンデンサとその製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、有機半導体であるＴＣＮＱ錯塩を
固体電解質として用いた固体電解コンデンサが、種々提
案されている。
固体電解質として用いた固体電解コンデンサが、種々提
案されている。
【０００３】特開昭５８−１９１４１４号公報には、陽
極箔に、Ｎ−アルキル置換イソキノリンとＴＣＮＱとの
錯塩を、溶融、液化させて、含浸させた後、冷却、固化
させて、固体電解質が形成された固体電解コンデンサが
開示されている。
極箔に、Ｎ−アルキル置換イソキノリンとＴＣＮＱとの
錯塩を、溶融、液化させて、含浸させた後、冷却、固化
させて、固体電解質が形成された固体電解コンデンサが
開示されている。
【０００４】上記コンデンサは、高周波数特性に優れ、
また、製造工程は、比較的簡便であり、安価なコンデン
サが得られる。しかしながら、ＴＣＮＱ錯塩を固体電解
質として用いたコンデンサは、熱に比較的弱く、高温雰
囲気下で長時間、晒した場合、コンデンサ特性が劣化す
るという欠点があった。
また、製造工程は、比較的簡便であり、安価なコンデン
サが得られる。しかしながら、ＴＣＮＱ錯塩を固体電解
質として用いたコンデンサは、熱に比較的弱く、高温雰
囲気下で長時間、晒した場合、コンデンサ特性が劣化す
るという欠点があった。
【０００５】一方、ポリピロール、ポリアニリン、ポリ
チオフェン等の導電性高分子を固体電解質として用いた
固体電解コンデンサもまた、種々提案されている。
チオフェン等の導電性高分子を固体電解質として用いた
固体電解コンデンサもまた、種々提案されている。
【０００６】ポリアニリンを固体電解質として用いた固
体電解コンデンサは、一般に、ポリアニリンの電気伝導
度が低いため、インピーダンスが大きく、高周波数特性
に劣る。
体電解コンデンサは、一般に、ポリアニリンの電気伝導
度が低いため、インピーダンスが大きく、高周波数特性
に劣る。
【０００７】特開平５−６２８６３号公報には、陽極箔
の化成皮膜表面に、予め溶媒可溶性の脱ドープされたポ
リアニリン溶液及びドーパントを接触させて、導電性の
ポリアニリン層を形成した後、該ポリアニリン層上に、
電解重合による導電性高分子膜を形成し、固体電解質と
した固体電解コンデンサの製造方法が提案されている。
の化成皮膜表面に、予め溶媒可溶性の脱ドープされたポ
リアニリン溶液及びドーパントを接触させて、導電性の
ポリアニリン層を形成した後、該ポリアニリン層上に、
電解重合による導電性高分子膜を形成し、固体電解質と
した固体電解コンデンサの製造方法が提案されている。
【０００８】上記コンデンサは、ＴＣＮＱ錯塩を固体電
解質として用いたコンデンサと同様、高周波数特性に優
れ、かつ優れた耐熱性を有している。しかしながら、該
コンデンサを製造するには、外部から電極を接触させて
電解重合させる等の工程が必要であり、工程が煩雑であ
り、かつ長時間を要するため、経済性に劣るという解決
すべき点があった。
解質として用いたコンデンサと同様、高周波数特性に優
れ、かつ優れた耐熱性を有している。しかしながら、該
コンデンサを製造するには、外部から電極を接触させて
電解重合させる等の工程が必要であり、工程が煩雑であ
り、かつ長時間を要するため、経済性に劣るという解決
すべき点があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＴＣ
ＮＱ錯塩を固体電解質として用いた固体電解コンデンサ
において、耐熱性に優れ、かつコンデンサ特性に優れた
固体電解コンデンサを提供することであり、また、作業
性及び経済性に優れた製造方法を提供することである。
ＮＱ錯塩を固体電解質として用いた固体電解コンデンサ
において、耐熱性に優れ、かつコンデンサ特性に優れた
固体電解コンデンサを提供することであり、また、作業
性及び経済性に優れた製造方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層
を、固体電解質として用いた固体電解コンデンサが、上
記問題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに
至った。
した結果、導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層
を、固体電解質として用いた固体電解コンデンサが、上
記問題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【００１１】すなわち、本発明は、化成皮膜を形成した
陽極箔と、対向陰極箔とを、セパレータを介して巻回し
たコンデンサ素子に、固体電解質を形成させてなる固体
電解コンデンサにおいて、該化成皮膜上に、導電性のポ
リアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を
形成させてなることを特徴とする耐熱性固体電解コンデ
ンサとその製造方法である。
陽極箔と、対向陰極箔とを、セパレータを介して巻回し
たコンデンサ素子に、固体電解質を形成させてなる固体
電解コンデンサにおいて、該化成皮膜上に、導電性のポ
リアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を
形成させてなることを特徴とする耐熱性固体電解コンデ
ンサとその製造方法である。
【００１２】以下、本発明を、詳細に説明する。
【００１３】本発明の耐熱性固体電解コンデンサは、化
成皮膜を形成した陽極箔と、対向陰極箔とを、セパレー
タを介して巻回したコンデンサ素子に、導電性のポリア
ニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を形成
させたものである。
成皮膜を形成した陽極箔と、対向陰極箔とを、セパレー
タを介して巻回したコンデンサ素子に、導電性のポリア
ニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を形成
させたものである。
【００１４】本発明の耐熱性固体電解コンデンサの製造
方法の第１態様は、化成皮膜を形成した陽極箔と、対向
陰極箔とを、セパレータを介して巻回したコンデンサ素
子を、脱ドープされたポリアニリンを含有する溶液及び
ドーパントを含有する溶液中に、順次、浸漬、乾燥させ
て、導電性のポリアニリン層を形成させ、ついで、溶
融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬させた後、該Ｔ
ＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させて、導電性のポリアニリ
ン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を形成させ
るものである。
方法の第１態様は、化成皮膜を形成した陽極箔と、対向
陰極箔とを、セパレータを介して巻回したコンデンサ素
子を、脱ドープされたポリアニリンを含有する溶液及び
ドーパントを含有する溶液中に、順次、浸漬、乾燥させ
て、導電性のポリアニリン層を形成させ、ついで、溶
融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬させた後、該Ｔ
ＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させて、導電性のポリアニリ
ン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を形成させ
るものである。
【００１５】一般に、脱ドープされたポリアニリンとド
ーパントとを、同一溶液中で混合させた場合、ドーピン
グ反応により、不溶性の導電性ポリアニリンの沈殿が生
成する。このため、本発明の製造方法の第１態様では、
脱ドープされたポリアニリンを含有する溶液及びドーパ
ントを含有する溶液を、別々に調合した後、コンデンサ
素子を、順次、浸漬、乾燥させて、導電性のポリアニリ
ン層を形成する。
ーパントとを、同一溶液中で混合させた場合、ドーピン
グ反応により、不溶性の導電性ポリアニリンの沈殿が生
成する。このため、本発明の製造方法の第１態様では、
脱ドープされたポリアニリンを含有する溶液及びドーパ
ントを含有する溶液を、別々に調合した後、コンデンサ
素子を、順次、浸漬、乾燥させて、導電性のポリアニリ
ン層を形成する。
【００１６】本発明の製造方法の第１態様では、まず、
弁作用金属であるアルミニウム箔の表面を、エッチング
して粗面化させた後、陽極リードを、抵抗溶接やカシメ
付け等により接続させ、ついで、アジピン酸アンモニウ
ム等の水溶液中、電解酸化を行い、化成処理して、アル
ミニウム箔の表面に化成皮膜を形成させる。
弁作用金属であるアルミニウム箔の表面を、エッチング
して粗面化させた後、陽極リードを、抵抗溶接やカシメ
付け等により接続させ、ついで、アジピン酸アンモニウ
ム等の水溶液中、電解酸化を行い、化成処理して、アル
ミニウム箔の表面に化成皮膜を形成させる。
【００１７】別途、陰極リードを、抵抗溶接やカシメ付
け等により接続させた、対向アルミニウム陰極箔と、上
記化成皮膜を形成した陽極箔との間に、セパレータとし
てマニラ紙を挟み、円筒状に巻き取り、ついで、熱処理
させて、マニラ紙を炭化させて、コンデンサ素子を準備
する。
け等により接続させた、対向アルミニウム陰極箔と、上
記化成皮膜を形成した陽極箔との間に、セパレータとし
てマニラ紙を挟み、円筒状に巻き取り、ついで、熱処理
させて、マニラ紙を炭化させて、コンデンサ素子を準備
する。
【００１８】次に、脱ドープされたポリアニリンを含有
する溶液及びドーパントを含有する溶液中に、上記コン
デンサ素子を、順次、浸漬、乾燥させて、導電性のポリ
アニリン層を形成させる。
する溶液及びドーパントを含有する溶液中に、上記コン
デンサ素子を、順次、浸漬、乾燥させて、導電性のポリ
アニリン層を形成させる。
【００１９】脱ドープされたポリアニリンを含有する溶
液は、例えば、シンサティックメタル誌（第１８巻、第
２８５頁）に示された方法に準じて調製した、脱ドープ
されたポリアニリンを、Ｎ−メチルピロリドン（以下、
「ＮＭＰ」と記す。等の有機溶媒に溶解させたものであ
る。
液は、例えば、シンサティックメタル誌（第１８巻、第
２８５頁）に示された方法に準じて調製した、脱ドープ
されたポリアニリンを、Ｎ−メチルピロリドン（以下、
「ＮＭＰ」と記す。等の有機溶媒に溶解させたものであ
る。
【００２０】また、ドーパントを含有する溶液は、硫
酸、過塩素酸等の無機酸、またはカルボン酸、スルホン
酸等の有機酸を、有機溶媒または水に溶解させたもので
ある。
酸、過塩素酸等の無機酸、またはカルボン酸、スルホン
酸等の有機酸を、有機溶媒または水に溶解させたもので
ある。
【００２１】次に、別途、用意した有底円筒状のアルミ
ニウム製コンデンサケースに、粉末状のＴＣＮＱ錯塩
を、適量詰め込み、温度３００〜３１５℃で加熱し、該
コンデンサケース内のＴＣＮＱ錯塩を、溶融、液化させ
る。
ニウム製コンデンサケースに、粉末状のＴＣＮＱ錯塩
を、適量詰め込み、温度３００〜３１５℃で加熱し、該
コンデンサケース内のＴＣＮＱ錯塩を、溶融、液化させ
る。
【００２２】次に、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中
に、予め加熱した、導電性のポリアニリン層を形成した
コンデンサ素子を、浸漬した後、直ちに冷却し、該ＴＣ
ＮＱ錯塩を固化させて、導電性のポリアニリン層及びＴ
ＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を形成させる。
に、予め加熱した、導電性のポリアニリン層を形成した
コンデンサ素子を、浸漬した後、直ちに冷却し、該ＴＣ
ＮＱ錯塩を固化させて、導電性のポリアニリン層及びＴ
ＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を形成させる。
【００２３】ついで、エポキシ樹脂等を用いて、該コン
デンサケースを封口し、電圧を印加して、エージング等
を行い、本発明の固体電解コンデンサを完成する。
デンサケースを封口し、電圧を印加して、エージング等
を行い、本発明の固体電解コンデンサを完成する。
【００２４】本発明に用いられるＴＣＮＱ錯塩は、Ｎ−
ｎ−アルキルイソキノリニウム（ＴＣＮＱ）２、Ｎ、
Ｎ’−アルキレンジルチジニウム（ＴＣＮＱ）４等のＴ
ＣＮＱをアクセプターとする錯塩で、加熱により、溶
融、液化が可能な錯塩であればよく、特に限定されな
い。
ｎ−アルキルイソキノリニウム（ＴＣＮＱ）２、Ｎ、
Ｎ’−アルキレンジルチジニウム（ＴＣＮＱ）４等のＴ
ＣＮＱをアクセプターとする錯塩で、加熱により、溶
融、液化が可能な錯塩であればよく、特に限定されな
い。
【００２５】本発明の固体電解コンデンサは、従来のＴ
ＣＮＱ錯塩のみを固体電解質として用いたコンデンサと
比べ、耐熱性に優れており、高温雰囲気下で長時間、晒
しても、誘電損失（以下、「ｔａｎδ」と記す。）や等
直列抵抗（以下、「ＥＳＲ」と記す。）の増加を十分抑
制することができ、優れたコンデンサ特性を有してい
る。
ＣＮＱ錯塩のみを固体電解質として用いたコンデンサと
比べ、耐熱性に優れており、高温雰囲気下で長時間、晒
しても、誘電損失（以下、「ｔａｎδ」と記す。）や等
直列抵抗（以下、「ＥＳＲ」と記す。）の増加を十分抑
制することができ、優れたコンデンサ特性を有してい
る。
【００２６】本発明の耐熱性固体電解コンデンサの製造
方法の第２態様は、化成皮膜を形成した陽極箔と、対向
陰極箔とを、セパレータを介して巻回したコンデンサ素
子を、脱ドープされたポリアニリンと、水溶液中のｐＫ
ａ値が２．５〜４である有機カルボン酸とを含有する溶
液中に、浸漬、乾燥させて、導電性のポリアニリン層を
形成させ、ついで、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に
浸漬させた後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させて、
導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固
体電解質を形成させるものである。
方法の第２態様は、化成皮膜を形成した陽極箔と、対向
陰極箔とを、セパレータを介して巻回したコンデンサ素
子を、脱ドープされたポリアニリンと、水溶液中のｐＫ
ａ値が２．５〜４である有機カルボン酸とを含有する溶
液中に、浸漬、乾燥させて、導電性のポリアニリン層を
形成させ、ついで、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に
浸漬させた後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させて、
導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固
体電解質を形成させるものである。
【００２７】本発明の製造方法の第２態様は、水溶液中
でのｐＫａ値が２．５〜４である有機カルボン酸をドー
パントとして用いた場合、脱ドープされたポリアニリン
と該有機カルボン酸とを、同一溶液中で混合させも、ド
ーピング反応が生じず、沈澱が形成しない安定な溶液と
なるという知見に基く。
でのｐＫａ値が２．５〜４である有機カルボン酸をドー
パントとして用いた場合、脱ドープされたポリアニリン
と該有機カルボン酸とを、同一溶液中で混合させも、ド
ーピング反応が生じず、沈澱が形成しない安定な溶液と
なるという知見に基く。
【００２８】本発明の製造方法の第２態様では、まず、
第１態様と同様にして調整された、脱ドープされたポリ
アニリンと、水溶液中のｐＫａ値が２．５〜４である有
機カルボン酸とを含有する溶液中に、第１態様と同様に
して準備したコンデンサ素子を、浸漬、乾燥させて、導
電性のポリアニリン層を形成させる。
第１態様と同様にして調整された、脱ドープされたポリ
アニリンと、水溶液中のｐＫａ値が２．５〜４である有
機カルボン酸とを含有する溶液中に、第１態様と同様に
して準備したコンデンサ素子を、浸漬、乾燥させて、導
電性のポリアニリン層を形成させる。
【００２９】次に、第１態様と同様にして、コンデンサ
ケース内で、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、上記
導電性のポリアニリン層を形成したコンデンサ素子を、
浸漬した後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させて、導
電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体
電解質を形成させる。以下、第１態様と同様にして、本
発明の固体電解コンデンサを完成する。
ケース内で、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、上記
導電性のポリアニリン層を形成したコンデンサ素子を、
浸漬した後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させて、導
電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体
電解質を形成させる。以下、第１態様と同様にして、本
発明の固体電解コンデンサを完成する。
【００３０】水溶液中でのｐＫａ値が２．５〜４である
有機カルボン酸としては、マロン酸、フタル酸、フマル
酸、クエン酸等があげられる。
有機カルボン酸としては、マロン酸、フタル酸、フマル
酸、クエン酸等があげられる。
【００３１】本発明の製造方法の第２態様では、脱ドー
プされたポリアニリンと、水溶液中でのｐＫａ値が２．
５〜４である有機カルボン酸とを含有する溶液中に、コ
ンデンサ素子を、浸漬、乾燥させるという、一回の浸漬
処理により、導電性のポリアニリン層を形成することが
できるので、浸漬回数が少なく、工程を簡略化すること
ができ、作業性、経済性に優れている。
プされたポリアニリンと、水溶液中でのｐＫａ値が２．
５〜４である有機カルボン酸とを含有する溶液中に、コ
ンデンサ素子を、浸漬、乾燥させるという、一回の浸漬
処理により、導電性のポリアニリン層を形成することが
できるので、浸漬回数が少なく、工程を簡略化すること
ができ、作業性、経済性に優れている。
【００３２】本発明の固体電解コンデンサの製造方法の
第３態様は、化成皮膜を形成した陽極箔と、対向陰極箔
とを、セパレータを介して巻回したコンデンサ素子を、
脱ドープされたポリアニリンを含有する溶液中に、浸
漬、乾燥させて、脱ドープされたポリアニリン層を形成
させた後、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬さ
せて、ＴＣＮＱをドーパントとする導電性のポリアニリ
ン層を形成させ、ついで、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固
化させて、導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層
からなる固体電解質を形成させるものである。
第３態様は、化成皮膜を形成した陽極箔と、対向陰極箔
とを、セパレータを介して巻回したコンデンサ素子を、
脱ドープされたポリアニリンを含有する溶液中に、浸
漬、乾燥させて、脱ドープされたポリアニリン層を形成
させた後、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬さ
せて、ＴＣＮＱをドーパントとする導電性のポリアニリ
ン層を形成させ、ついで、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固
化させて、導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層
からなる固体電解質を形成させるものである。
【００３３】本発明の製造方法の第３態様は、脱ドープ
されたポリアニリン層を形成したコンデンサ素子を、溶
融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬させた場合、Ｔ
ＣＮＱ錯塩中のＴＣＮＱが、ドーパントとして作用し
て、導電性のポリアニリン層が形成できるという知見に
基く。
されたポリアニリン層を形成したコンデンサ素子を、溶
融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬させた場合、Ｔ
ＣＮＱ錯塩中のＴＣＮＱが、ドーパントとして作用し
て、導電性のポリアニリン層が形成できるという知見に
基く。
【００３４】本発明の製造方法の第３態様では、まず、
第１態様と同様にして調整された、脱ドープされたポリ
アニリンを含有する溶液中に、第１態様と同様にして準
備したコンデンサ素子を、浸漬、乾燥させて、脱ドープ
されたポリアニリン層を形成させる。
第１態様と同様にして調整された、脱ドープされたポリ
アニリンを含有する溶液中に、第１態様と同様にして準
備したコンデンサ素子を、浸漬、乾燥させて、脱ドープ
されたポリアニリン層を形成させる。
【００３５】次に、第１態様と同様にして、コンデンサ
ケース内で、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、上記
脱ドープされたポリアニリン層を形成したコンデンサ素
子を、浸漬した後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させ
て、導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からな
る固体電解質を形成させる。以下、第１態様と同様にし
て、本発明の固体電解コンデンサを完成する。
ケース内で、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、上記
脱ドープされたポリアニリン層を形成したコンデンサ素
子を、浸漬した後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させ
て、導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からな
る固体電解質を形成させる。以下、第１態様と同様にし
て、本発明の固体電解コンデンサを完成する。
【００３６】本発明の製造方法の第３態様では、脱ドー
プされたポリアニリン層を形成したコンデンサ素子を、
溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬させるだけで
あり、ドーパントを別に用意する必要がなく、かつドー
ピング工程も不要であり、工程を極めて簡略化すること
ができ、作業性、経済性が、特に優れている。
プされたポリアニリン層を形成したコンデンサ素子を、
溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬させるだけで
あり、ドーパントを別に用意する必要がなく、かつドー
ピング工程も不要であり、工程を極めて簡略化すること
ができ、作業性、経済性が、特に優れている。
【００３７】本発明の固体電解コンデンサは、簡便な製
造工程で得ることができ、かつ、従来のＴＣＮＱ錯塩の
みを固体電解質とするコンデンサと比べ、耐熱性に優れ
ているので、高温雰囲気下に長時間、晒しても、コンデ
ンサ特性が劣化せず、優れたコンデンサ特性を有してい
る。
造工程で得ることができ、かつ、従来のＴＣＮＱ錯塩の
みを固体電解質とするコンデンサと比べ、耐熱性に優れ
ているので、高温雰囲気下に長時間、晒しても、コンデ
ンサ特性が劣化せず、優れたコンデンサ特性を有してい
る。
【００３８】本発明の製造方法では、脱ドープされたポ
リアニリンを含有する溶液及びドーパントを含有する溶
液中に、コンデンサ素子を、順次、浸漬、乾燥し、つい
で、溶融、液化したＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬した後、該
ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させるだけで、導電性のポ
リアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を
形成させることができ、簡便な方法により、優れた耐熱
性のコンデンサを得ることができる。
リアニリンを含有する溶液及びドーパントを含有する溶
液中に、コンデンサ素子を、順次、浸漬、乾燥し、つい
で、溶融、液化したＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬した後、該
ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させるだけで、導電性のポ
リアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を
形成させることができ、簡便な方法により、優れた耐熱
性のコンデンサを得ることができる。
【００３９】本発明の製造方法では、ドーパントとし
て、水溶液中でのｐＫａ値が２．５〜４である有機カル
ボン酸を用いることにより、脱ドープされたポリアニリ
ンと有機カルボン酸とを含有する溶液中に、コンデンサ
素子を、一回浸漬させるだけで、導電性のポリアニリン
層を形成させることができるので、工程を簡略化するこ
とができ、作業性、経済性に優れている。
て、水溶液中でのｐＫａ値が２．５〜４である有機カル
ボン酸を用いることにより、脱ドープされたポリアニリ
ンと有機カルボン酸とを含有する溶液中に、コンデンサ
素子を、一回浸漬させるだけで、導電性のポリアニリン
層を形成させることができるので、工程を簡略化するこ
とができ、作業性、経済性に優れている。
【００４０】本発明の製造方法では、溶融、液化させた
ＴＣＮＱ錯塩中に、脱ドープされたポリアニリン層を形
成したコンデンサ素子を、浸漬させるだけで、導電性の
ポリアニリン層を形成させることができ、ドーパントを
別に用意する必要がなく、かつドーピング工程も不要で
あり、工程を極めて簡略化でき、作業性、経済性が、特
に優れている。
ＴＣＮＱ錯塩中に、脱ドープされたポリアニリン層を形
成したコンデンサ素子を、浸漬させるだけで、導電性の
ポリアニリン層を形成させることができ、ドーパントを
別に用意する必要がなく、かつドーピング工程も不要で
あり、工程を極めて簡略化でき、作業性、経済性が、特
に優れている。
【００４１】
【発明の実施の形態】以下、発明の実施の形態を、実施
例に基き、説明する。実施例中、「％」は「質量％」を
表す。なお、本発明は、実施例により、なんら限定され
ない。
例に基き、説明する。実施例中、「％」は「質量％」を
表す。なお、本発明は、実施例により、なんら限定され
ない。
【００４２】実施例１
まず、アルミニウム箔の表面を、エッチングして粗面化
させた後、カシメ付けにより、陽極リードを接続させ、
ついで、アジピン酸アンモニウムの１０％水溶液中、電
圧３０Ｖで化成処理して、表面に化成皮膜を形成させ、
陽極箔を得た。次に、抵抗溶接により陰極リードを接続
させた、対向アルミニウム陰極箔と、該陽極箔との間
に、厚さ５０μｍのマニラ紙をセパレータとして挟み、
円筒状に巻き取り、ついで、温度４００℃で３０分間、
熱処理して、マニラ紙を炭化させ、コンデンサ素子を準
備した。
させた後、カシメ付けにより、陽極リードを接続させ、
ついで、アジピン酸アンモニウムの１０％水溶液中、電
圧３０Ｖで化成処理して、表面に化成皮膜を形成させ、
陽極箔を得た。次に、抵抗溶接により陰極リードを接続
させた、対向アルミニウム陰極箔と、該陽極箔との間
に、厚さ５０μｍのマニラ紙をセパレータとして挟み、
円筒状に巻き取り、ついで、温度４００℃で３０分間、
熱処理して、マニラ紙を炭化させ、コンデンサ素子を準
備した。
【００４３】アニリン４．７ｇ及び濃硫酸９．８ｇを含
む水溶液に、過硫酸アンモニウム１１．４ｇを含む水溶
液を滴下させ、生成した沈殿をろ別、乾燥させて、導電
性のポリアニリンの黒色粉末を得た。アンモニア水５０
ｍｌ中に、該粉末４ｇを添加し、攪拌した後、ろ別、乾
燥させて、脱ドープされたポリアニリンの黒色粉末を得
た。ついで、ＮＭＰ５０％及びブタノール５０％の溶液
に、所定量の脱ドープされたポリアニリンを溶解させ
て、脱ドープされたポリアニリン０．３％のＮＭＰ−ブ
タノール溶液を得た。
む水溶液に、過硫酸アンモニウム１１．４ｇを含む水溶
液を滴下させ、生成した沈殿をろ別、乾燥させて、導電
性のポリアニリンの黒色粉末を得た。アンモニア水５０
ｍｌ中に、該粉末４ｇを添加し、攪拌した後、ろ別、乾
燥させて、脱ドープされたポリアニリンの黒色粉末を得
た。ついで、ＮＭＰ５０％及びブタノール５０％の溶液
に、所定量の脱ドープされたポリアニリンを溶解させ
て、脱ドープされたポリアニリン０．３％のＮＭＰ−ブ
タノール溶液を得た。
【００４４】次に、脱ドープされたポリアニリン０．３
％のＮＭＰ−ブタノール溶液中に、先に準備したコンデ
ンサ素子を、１分間、浸漬した後、温度１００℃で５分
間、乾燥した。ついで、ドーパントであるパラトルエン
スルホン酸０．５％のエタノール溶液に、３分間、浸漬
した後、温度１００℃で５分間、乾燥させて、導電性の
ポリアニリン層を形成させた。
％のＮＭＰ−ブタノール溶液中に、先に準備したコンデ
ンサ素子を、１分間、浸漬した後、温度１００℃で５分
間、乾燥した。ついで、ドーパントであるパラトルエン
スルホン酸０．５％のエタノール溶液に、３分間、浸漬
した後、温度１００℃で５分間、乾燥させて、導電性の
ポリアニリン層を形成させた。
【００４５】次に、有底円筒状のアルミニウム製コンデ
ンサケース（直径６ｍｍφ×高さ７ｍｍ）に、ＴＣＮＱ
錯塩であるＮ−ｎ−ブチルイソキノリニウム（ＴＣＮ
Ｑ）２粉末を、適量詰め込み、該コンデンサケースを、
温度３００℃の熱板上に載置し、該コンデンサケース内
のＴＣＮＱ錯塩を、溶融、液化させた。
ンサケース（直径６ｍｍφ×高さ７ｍｍ）に、ＴＣＮＱ
錯塩であるＮ−ｎ−ブチルイソキノリニウム（ＴＣＮ
Ｑ）２粉末を、適量詰め込み、該コンデンサケースを、
温度３００℃の熱板上に載置し、該コンデンサケース内
のＴＣＮＱ錯塩を、溶融、液化させた。
【００４６】溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、温度
３００℃で予熱した、導電性のポリアニリン層を形成し
たコンデンサ素子を、浸漬した後、該コンデンサケース
毎、水を用いて、冷却、固化させて、導電性のポリアニ
リン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を形成さ
せた。
３００℃で予熱した、導電性のポリアニリン層を形成し
たコンデンサ素子を、浸漬した後、該コンデンサケース
毎、水を用いて、冷却、固化させて、導電性のポリアニ
リン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を形成さ
せた。
【００４７】ついで、エポキシ樹脂を用いて、該コンデ
ンサケースを封口した後、電圧１０Ｖを印加して、エー
ジングし、定格電圧１０Ｖ×定格静電容量２２μＦの固
体電解コンデンサを完成した。
ンサケースを封口した後、電圧１０Ｖを印加して、エー
ジングし、定格電圧１０Ｖ×定格静電容量２２μＦの固
体電解コンデンサを完成した。
【００４８】完成したコンデンサについて、１２０Ｈｚ
での静電容量（以下、「Ｃ」と記す。）及びｔａｎδ、
並びに１００ｋＨｚでのＥＳＲの初期値を測定した。つ
いで、高温雰囲気下（温度１５０℃×１００時間）に放
置する耐熱性試験を行い、試験後のＣ、ｔａｎδ及びＥ
ＳＲを測定した。結果を表１に示す。
での静電容量（以下、「Ｃ」と記す。）及びｔａｎδ、
並びに１００ｋＨｚでのＥＳＲの初期値を測定した。つ
いで、高温雰囲気下（温度１５０℃×１００時間）に放
置する耐熱性試験を行い、試験後のＣ、ｔａｎδ及びＥ
ＳＲを測定した。結果を表１に示す。
【００４９】実施例２
実施例１において、実施例１の脱ドープされたポリアニ
リン０．３％のＮＭＰ−ブタノール溶液の代りに、ＮＭ
Ｐに、脱ドープされたポリアニリン及びクエン酸（ｐＫ
ａ２．８７）の所定量を溶解させた、脱ドープされたポ
リアニリン０．３％−クエン酸０．２％のＮＭＰ溶液中
に、実施例１と同様にして準備したコンデンサ素子を、
１分間、浸漬した後、温度１００℃で５分間、乾燥させ
て、導電性のポリアニリン層を形成させた。
リン０．３％のＮＭＰ−ブタノール溶液の代りに、ＮＭ
Ｐに、脱ドープされたポリアニリン及びクエン酸（ｐＫ
ａ２．８７）の所定量を溶解させた、脱ドープされたポ
リアニリン０．３％−クエン酸０．２％のＮＭＰ溶液中
に、実施例１と同様にして準備したコンデンサ素子を、
１分間、浸漬した後、温度１００℃で５分間、乾燥させ
て、導電性のポリアニリン層を形成させた。
【００５０】ついで、実施例１と同様にして、コンデン
サケース内で、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、上
記導電性のポリアニリン層を形成したコンデンサ素子
を、浸漬した後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させ
て、導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からな
る固体電解質を形成させた。以下、実施例１と同様にし
て、定格電圧１０Ｖ×定格静電容量２２μＦの固体電解
コンデンサを完成した。
サケース内で、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、上
記導電性のポリアニリン層を形成したコンデンサ素子
を、浸漬した後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させ
て、導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からな
る固体電解質を形成させた。以下、実施例１と同様にし
て、定格電圧１０Ｖ×定格静電容量２２μＦの固体電解
コンデンサを完成した。
【００５１】完成したコンデンサについて、実施例１と
同様にして、耐熱性試験を行い、試験前後のＣ、ｔａｎ
δ及びＥＳＲを測定した。結果を表１に示す。
同様にして、耐熱性試験を行い、試験前後のＣ、ｔａｎ
δ及びＥＳＲを測定した。結果を表１に示す。
【００５２】実施例３
実施例１において、実施例１の脱ドープされたポリアニ
リン０．３％のＮＭＰ−ブタノール溶液の代りに、ＮＭ
Ｐに、脱ドープされたポリアニリンの所定量を溶解させ
た、脱ドープされたポリアニリン０．３％のＮＭＰ溶液
中に、実施例１と同様にして準備したコンデンサ素子
を、１分間、浸漬した後、温度１００℃で５分間、乾燥
させて、脱ドープされたポリアニリン層を形成させた。
リン０．３％のＮＭＰ−ブタノール溶液の代りに、ＮＭ
Ｐに、脱ドープされたポリアニリンの所定量を溶解させ
た、脱ドープされたポリアニリン０．３％のＮＭＰ溶液
中に、実施例１と同様にして準備したコンデンサ素子
を、１分間、浸漬した後、温度１００℃で５分間、乾燥
させて、脱ドープされたポリアニリン層を形成させた。
【００５３】ついで、実施例１と同様にして、コンデン
サケース内で、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、上
記脱ドープされたポリアニリン層を形成したコンデンサ
素子を、浸漬した後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化さ
せて、導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層から
なる固体電解質を形成させた。以下、実施例１と同様に
して、定格電圧１０Ｖ×定格静電容量２２μＦの固体電
解コンデンサを完成した。
サケース内で、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、上
記脱ドープされたポリアニリン層を形成したコンデンサ
素子を、浸漬した後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化さ
せて、導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層から
なる固体電解質を形成させた。以下、実施例１と同様に
して、定格電圧１０Ｖ×定格静電容量２２μＦの固体電
解コンデンサを完成した。
【００５４】完成したコンデンサについて、実施例１と
同様にして、耐熱性試験を行い、試験前後のＣ、ｔａｎ
δ及びＥＳＲを測定した。結果を表１に示す。
同様にして、耐熱性試験を行い、試験前後のＣ、ｔａｎ
δ及びＥＳＲを測定した。結果を表１に示す。
【００５５】比較例
実施例１において、実施例１と同様にして、コンデンサ
ケース内で、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、実施
例１と同様にして準備したコンデンサ素子を、浸漬した
後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させて、ＴＣＮＱ錯
塩層のみからなる固体電解質を形成させた。以下、実施
例１と同様にして、定格電圧１０Ｖ×定格静電容量２２
μＦの固体電解コンデンサを完成した。
ケース内で、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、実施
例１と同様にして準備したコンデンサ素子を、浸漬した
後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させて、ＴＣＮＱ錯
塩層のみからなる固体電解質を形成させた。以下、実施
例１と同様にして、定格電圧１０Ｖ×定格静電容量２２
μＦの固体電解コンデンサを完成した。
【００５６】完成したコンデンサについて、実施例１と
同様にして、耐熱性試験を行い、試験前後のＣ、ｔａｎ
δ及びＥＳＲを測定した。結果を表１に示す。
同様にして、耐熱性試験を行い、試験前後のＣ、ｔａｎ
δ及びＥＳＲを測定した。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】表１に示すように、従来のＴＣＮＱ錯塩の
みを固体電解質とする固体電解コンデンサ（比較例）で
は、耐熱性試験後のｔａｎδ及びＥＳＲが大きく増加
し、コンデンサ特性が劣化しているのに対し、導電性の
ポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩を固体電解質として用
いた、本発明の固体電解コンデンサ（実施例１〜３）で
は、ｔａｎδは、耐熱性試験前後でほぼ同等であり、ま
たＥＳＲの増加も大幅に抑制されており、耐熱性に優れ
ていることがわかる。
みを固体電解質とする固体電解コンデンサ（比較例）で
は、耐熱性試験後のｔａｎδ及びＥＳＲが大きく増加
し、コンデンサ特性が劣化しているのに対し、導電性の
ポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩を固体電解質として用
いた、本発明の固体電解コンデンサ（実施例１〜３）で
は、ｔａｎδは、耐熱性試験前後でほぼ同等であり、ま
たＥＳＲの増加も大幅に抑制されており、耐熱性に優れ
ていることがわかる。
【００５９】
【００６０】本発明の固体電解コンデンサは、簡便な製
造工程で得ることができ、かつ、従来のＴＣＮＱ錯塩の
みを固体電解質とするコンデンサと比べ、耐熱性に優れ
ているので、高温雰囲気下に長時間、晒しても、コンデ
ンサ特性が劣化せず、優れたコンデンサ特性を有してい
る。
造工程で得ることができ、かつ、従来のＴＣＮＱ錯塩の
みを固体電解質とするコンデンサと比べ、耐熱性に優れ
ているので、高温雰囲気下に長時間、晒しても、コンデ
ンサ特性が劣化せず、優れたコンデンサ特性を有してい
る。
【００６１】本発明の製造方法では、脱ドープされたポ
リアニリンを含有する溶液及びドーパントを含有する溶
液中に、コンデンサ素子を、順次、浸漬、乾燥し、つい
で、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬した後、
該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させるだけで、導電性の
ポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質
を形成させることができ、簡便な方法により、優れた耐
熱性のコンデンサを得ることができる。
リアニリンを含有する溶液及びドーパントを含有する溶
液中に、コンデンサ素子を、順次、浸漬、乾燥し、つい
で、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬した後、
該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させるだけで、導電性の
ポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質
を形成させることができ、簡便な方法により、優れた耐
熱性のコンデンサを得ることができる。
【００６２】本発明の製造方法では、ドーパントとし
て、水溶液中でのｐＫａ値が２．５〜４である有機カル
ボン酸を用いることにより、脱ドープされたポリアニリ
ンと有機カルボン酸とを含有する溶液中に、コンデンサ
素子を、一回浸漬させるだけで、導電性のポリアニリン
層を形成させることができるので、工程を簡略化するこ
とができ、作業性、経済性に優れている。
て、水溶液中でのｐＫａ値が２．５〜４である有機カル
ボン酸を用いることにより、脱ドープされたポリアニリ
ンと有機カルボン酸とを含有する溶液中に、コンデンサ
素子を、一回浸漬させるだけで、導電性のポリアニリン
層を形成させることができるので、工程を簡略化するこ
とができ、作業性、経済性に優れている。
【００６３】本発明の製造方法では、溶融、液化させた
ＴＣＮＱ錯塩中に、脱ドープされたポリアニリン層を形
成したコンデンサ素子を、浸漬させるだけで、導電性の
ポリアニリン層を形成させることができるので、ドーパ
ントを別に用意する必要がなく、かつドーピング工程も
不要であり、工程を極めて簡略化でき、作業性、経済性
が、特に優れている。
ＴＣＮＱ錯塩中に、脱ドープされたポリアニリン層を形
成したコンデンサ素子を、浸漬させるだけで、導電性の
ポリアニリン層を形成させることができるので、ドーパ
ントを別に用意する必要がなく、かつドーピング工程も
不要であり、工程を極めて簡略化でき、作業性、経済性
が、特に優れている。
Claims (5)
- 【請求項１】 化成皮膜を形成した陽極箔と、対向陰極
箔とを、セパレータを介して巻回したコンデンサ素子
に、固体電解質を形成させてなる固体電解コンデンサに
おいて、該化成皮膜上に、導電性のポリアニリン層及び
ＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質を形成させてなるこ
とを特徴とする耐熱性固体電解コンデンサ。 - 【請求項２】 化成皮膜を形成した陽極箔と、対向陰極
箔とを、セパレータを介して巻回したコンデンサ素子
に、固体電解質を形成させる固体電解コンデンサの製造
方法において、該コンデンサ素子を、脱ドープされたポ
リアニリンを含有する溶液及びドーパントを含有する溶
液中に、順次、浸漬、乾燥させて、導電性のポリアニリ
ン層を形成させ、ついで、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯
塩中に、浸漬させた後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化
させて、導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層か
らなる固体電解質が形成されることを特徴とする耐熱性
固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項３】 化成皮膜を形成した陽極箔と、対向陰極
箔とを、セパレータを介して巻回したコンデンサ素子
に、固体電解質を形成させる固体電解コンデンサの製造
方法において、該コンデンサ素子を、脱ドープされたポ
リアニリンとドーパントである有機カルボン酸とを含有
する溶液中に、浸漬、乾燥させて、導電性のポリアニリ
ン層を形成させ、ついで、溶融、液化させたＴＣＮＱ錯
塩中に、浸漬させた後、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化
させて、導電性のポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層か
らなる固体電解質が形成されることを特徴とする耐熱性
固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項４】 有機カルボン酸の水溶液中のｐＫａ値
が、２．５〜４であることを特徴とする請求項３に記載
の耐熱性固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項５】 化成皮膜を形成した陽極箔と、対向陰極
箔とを、セパレータを介して巻回したコンデンサ素子
に、固体電解質を形成させる固体電解コンデンサの製造
方法において、該コンデンサ素子を、脱ドープされたポ
リアニリンを含有する溶液中に、浸漬、乾燥させて、脱
ドープされたポリアニリン層を形成させた後、溶融、液
化させたＴＣＮＱ錯塩中に、浸漬させて、ＴＣＮＱをド
ーパントとする導電性のポリアニリン層を形成させ、つ
いで、該ＴＣＮＱ錯塩を、冷却、固化させて、導電性の
ポリアニリン層及びＴＣＮＱ錯塩層からなる固体電解質
が形成されることを特徴とする耐熱性固体電解コンデン
サの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001334959A JP2003142342A (ja) | 2001-10-31 | 2001-10-31 | 耐熱性固体電解コンデンサ及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001334959A JP2003142342A (ja) | 2001-10-31 | 2001-10-31 | 耐熱性固体電解コンデンサ及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003142342A true JP2003142342A (ja) | 2003-05-16 |
Family
ID=19150009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001334959A Pending JP2003142342A (ja) | 2001-10-31 | 2001-10-31 | 耐熱性固体電解コンデンサ及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003142342A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006051897A1 (ja) * | 2004-11-12 | 2006-05-18 | Kaneka Corporation | イオン性液体およびその製造方法、金属表面の酸化皮膜形成方法、電解コンデンサならびに電解質 |
-
2001
- 2001-10-31 JP JP2001334959A patent/JP2003142342A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006051897A1 (ja) * | 2004-11-12 | 2006-05-18 | Kaneka Corporation | イオン性液体およびその製造方法、金属表面の酸化皮膜形成方法、電解コンデンサならびに電解質 |
| JPWO2006051897A1 (ja) * | 2004-11-12 | 2008-05-29 | 株式会社カネカ | イオン性液体およびその製造方法、金属表面の酸化皮膜形成方法、電解コンデンサならびに電解質 |
| US8034956B2 (en) | 2004-11-12 | 2011-10-11 | Kaneka Corporation | Ionic liquid and method for producing the same, method for forming oxide film on metal surface, electrolyte capacitor and electrolyte |
| JP5009627B2 (ja) * | 2004-11-12 | 2012-08-22 | 株式会社カネカ | イオン性液体およびその製造方法、金属表面の酸化皮膜形成方法、電解コンデンサならびに電解質 |
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