JP2003142044A

JP2003142044A - 密閉型二次電池用電槽

Info

Publication number: JP2003142044A
Application number: JP2001336920A
Authority: JP
Inventors: Takumi Sato; 藤匠佐
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 2001-11-01
Filing date: 2001-11-01
Publication date: 2003-05-16

Abstract

(57)【要約】【課題】特定の樹脂組成物からなる、耐熱性、耐薬品
性、耐溶剤性、機械的強度、加工性に優れた二次電池用
電槽の提供。【解決手段】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、
（Ｂ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体および（Ｃ）シンジオタクチック構造を有さないスチ
レン系重合体を所定量で含み、下記(i)〜(iii)を満たす
樹脂組成物から形成されることを特徴とする密閉型二次
電池用電槽： (i) 該樹脂組成物より形成される成形体のＡＳＴＭ
Ｄ６４８で定義された荷重たわみ温度が１００℃以上で
あり、(ii) 該樹脂組成物より形成される成形体のＡＳ
ＴＭＤ７９０で定義されたアイゾット衝撃強度が７ｋ
ｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、かつ、(iii) 該樹脂組成物
より形成されるＡＳＴＭ−１号試験片に１％の引張り歪
みを加えた状態で、該試験片表面に自動車エンジン用オ
イルを塗布し、８５℃で、７２時間放置した後において
も該試験片に亀裂が発生しない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ポリフェニレンエーテル
系樹脂、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体およびシンジオタクチック構造を有さないスチレン
系重合体を特定の配合量で含有する樹脂組成物より成形
されてなる、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、機械的強
度、加工性に優れた密閉型二次電池用電槽に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、二次電池用電槽材料として
は、金属製のものが多く用いられていたが、金属製電槽
は、耐熱性、耐圧性、耐溶剤性には優れるものの、重量
が重く、防錆性、絶縁性に欠けるなどの問題があった。
したがって、近年は、軽量化などの観点から、電槽材料
としては、たとえばポリスチレン、ポリプロピレン、Ａ
ＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテルなどのプラスチック
が主原料として用いられている。

【０００３】しかしながら、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、あるいはＡＢＳといった樹脂では、軽量で、成形
加工が容易であり、電気絶縁性が良好などの利点を有す
るものの、耐熱性、耐圧性、耐溶剤性に欠けるなどの問
題があった。また、ポリフェニレンエーテルでは、機械
的特性、電気特性、耐熱性、低温特性に優れ、吸水性が
低く、かつ寸法安定性に優れるものの、成形加工性や耐
衝撃性に劣るなどの問題があった。したがって、このよ
うな問題を解決するために、種々の試みがなされてき
た。

【０００４】たとえば、特開平９−１８０６８９号公報
には、上記問題を解決する密閉型二次電池用電槽材料と
して、（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体５０〜９８重量％と、（Ｂ）ポリオレフィンお
よびスチレン系エラストマーの中から選ばれた少なくと
も一種２〜５０重量％と、（Ｃ）ポリフェニレンエーテ
ル０〜１０重量％を含有する樹脂組成物が挙げられてい
る。しかしながら、このような樹脂組成物は、耐熱性、
耐溶剤性の点で必ずしも十分ではなかった。

【０００５】また、特開２００１−７２８１４号公報に
は、結晶性ポリプロピレンの耐熱性を改善した電槽ケー
ス材料として、結晶性ポリプロピレン、ポリフェニレン
エーテル、シンジオタクチックポリスチレンからなる電
槽ケース材料用樹脂組成物が開示されている。しかしな
がら、このような樹脂組成物においても、特に耐熱性、
耐溶剤性の点で必ずしも十分とはいえなかった。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体、および、シンジオタクチック構造を有さないスチレ
ン系重合体を特定の配合量で含有する樹脂組成物を用い
て、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、機械的強度、加工性
に優れた二次電池用電槽を提供することを目的としてい
る。

【０００７】

【発明の概要】本発明者らは、このような状況下、
（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、（Ｂ）シンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体、（Ｃ）シン
ジオタクチック構造を有さないスチレン系重合体、なら
びに、必要に応じて、（Ｄ）スチレン系ブロック共重合
体を所定の配合量で含む樹脂組成物から成形される二次
電池用電槽が、軽量で、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性
（耐オイル・グリース性）、機械的強度、電気絶縁性、
加工性のすべての点において、バランスよく優れている
ことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。

【０００８】すなわち、本発明の密閉型二次電池用電槽
は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１５〜３０重
量％、（Ｂ）シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体１０〜７０重量％、および、（Ｃ）シンジオタ
クチック構造を有さないスチレン系重合体１５〜７５重
量％（ただし、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００重量
％とする）を含み、下記(i)〜(iii)の条件を満たす樹脂
組成物から形成されることを特徴としている： (i) 該樹脂組成物より形成される成形体のＡＳＴＭ
Ｄ６４８で定義された荷重たわみ温度が１００℃以上で
あり、(ii) 該樹脂組成物より形成される成形体のＡＳ
ＴＭＤ７９０で定義されたアイゾット衝撃強度が７ｋ
ｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、かつ、(iii) 該樹脂組成物
より形成されるＡＳＴＭ−１号試験片に１％の引張り歪
みを加えた状態で、該試験片表面に自動車エンジン用オ
イルを塗布し、８５℃で、７２時間放置した後において
も該試験片に亀裂が発生しない。

【０００９】また、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合割合
は、（Ａ）成分が１５〜２５重量％、（Ｂ）成分が１０
〜６０重量％、および、（Ｃ）成分が２０〜７０重量％
であることが望ましく、さらに好ましくは、（Ａ）成分
が１５〜２３重量％、（Ｂ）成分が１０〜６０重量％、
および、（Ｃ）成分が２５〜６７重量％（ただし、
（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００重量％とする）であ
ることが望ましい。

【００１０】上記樹脂組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の
合計１００重量部に対し、さらに、（Ｄ）スチレン系ブ
ロック共重合体０〜５０重量部を含有していてもよい。
また、上記樹脂組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分およ
び必要に応じて加えられる（Ｄ）成分に加え、さらに、
（Ｅ）オレフィン系重合体を含んでいてもよい。

【００１１】

【発明の具体的説明】本発明の密閉型二次電池用電槽
は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１５〜３０重
量％、（Ｂ）シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体１０〜７０重量％、および、（Ｃ）シンジオタ
クチック構造を有さないスチレン系重合体１５〜７５重
量％（ただし、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００重量
％とする）を含み、下記(i)〜(iii)の条件を満たす樹脂
組成物から形成される： (i) 該樹脂組成物より形成される成形体のＡＳＴＭ
Ｄ６４８で定義された荷重たわみ温度が１００℃以上で
あり、(ii) 該樹脂組成物より形成される成形体のＡＳ
ＴＭＤ７９０で定義されたアイゾット衝撃強度が７ｋ
ｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、かつ、(iii) 該樹脂組成物
より形成されるＡＳＴＭ−１号試験片に１％の引張り歪
みを加えた状態で、該試験片表面に自動車エンジン用オ
イルを塗布し、８５℃で、７２時間放置した後において
も該試験片に亀裂が発生しない。

【００１２】上記樹脂組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の
合計１００重量部に対し、さらに、（Ｄ）スチレン系ブ
ロック共重合体０〜５０重量部を含有していてもよい。
また、上記樹脂組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分およ
び必要に応じて加えられる（Ｄ）成分に加え、さらに、
（Ｅ）オレフィン系重合体を含んでいてもよい。

【００１３】以下、本発明に用いられる上記各成分につ
いて、順次説明する。［（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂］本発明におい
ては、成分（Ａ）のポリフェニレンエーテル系樹脂（Ｐ
ＰＥ系樹脂）として、公知のものが使用できる。すなわ
ち、ＰＰＥ系樹脂とは、例えば、下記一般式（Ｉ）：

【００１４】

【化１】

【００１５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴は、
それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基、置換炭化水素基、アルコキシ基、シアノ基、フェノ
キシ基またはニトロ基を表し、ｎは重合度を表わす整数
である。）で示される重合体の総称である。このような
ＰＰＥ系樹脂は、上記一般式で示される重合体の１種単
独であっても、２種以上が組合わされた共重合体であっ
てもよい。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³およびＲ⁴ の具体例として
は、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、
アリル、フェニル、ベンジル、メチルベンジル、クロロ
メチル、ブロモメチル、シアノエチル、シアノ、メトキ
シ、エトキシ、フェノキシ、ニトロなどの基が挙げられ
る。

【００１６】ＰＰＥ系樹脂の具体例としては、ポリ
(２，６−ジメチル−１，４−フェニレン)エーテル、ポ
リ(２，６−ジエチル−１，４−フェニレン)エーテル、
ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ(２，６−ジプロピル−
１，４−フェニレン)エーテル、ポリ（２−エチル−６
−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
(２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレン)エーテル、
ポリ(２，６−ジクロロメチル−１，４−フェニレン)エ
ーテル、ポリ(２，６−ジブロモメチル−１，４−フェ
ニレン)エーテル、ポリ(２，６−ジフェニル−１，４−
フェニレン)エーテル、ポリ(２，６−ジトリル−１，４
−フェニレン)エーテル、ポリ(２，６−ジクロロ−１，
４−フェニレン)エーテル、ポリ(２，６−ジベンジル−
１，４−フェニレン)エーテル、ポリ(２，５−ジメチル
−１，４−フェニレン)エーテルなどが挙げられる。好
ましいＰＰＥ系樹脂は、上記式（Ｉ）におけるＲ¹ およ
びＲ² がアルキル基、特に炭素原子数１〜４のアルキル
基であるポリマーであり、ｎは通常５０以上が好まし
い。このような中でも、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテルが特に好ましく用いられる。

【００１７】また、ＰＰＥ系樹脂が共重合体である場
合、このようなＰＰＥ共重合体としては、上記ポリフェ
ニレンエーテル繰返し単位中にアルキル３置換フェノー
ル、例えば２，３，６−トリメチルフェノールから誘導
される基を一部含有する共重合体などを挙げることがで
きる。また、これらのＰＰＥ系樹脂に、スチレン系化合
物がグラフトした共重合体なども好適に使用することが
できる。スチレン系化合物グラフト化ＰＰＥの重合に用
いられるスチレン系化合物として、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン
などが挙げられる。

【００１８】本発明のＰＰＥ系樹脂の（クロロホルムを
溶剤として３０℃で測定した）固有粘度は、０．０８〜
０．６０ｄｌ／ｇであり、０．１２〜０．５１ｄｌ／ｇ
であることが好ましい。固有粘度が上記範囲にあると、
得られる組成物の機械的強度および伸び、耐熱性、加工
性などの特性に優れる傾向にある。［（Ｂ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体］本発明で用いられるシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体（Ｂ）（以下、「ｓＰＳ」ともい
う）とは、立体構造が主としてシンジオタクチック構
造、すなわち、炭素−炭素結合から形成される主鎖に対
して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反
対方向に位置する立体構造を有するものをいう。

【００１９】本発明に用いられるｓＰＳのタクティシテ
ィーは、核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ法）により定量さ
れ、連続する複数個の構成単位（不斉中心の連なり）の
存在割合、たとえば２個の場合はダイアッド、３個の場
合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示す
ことができる。本発明においては、このようなシンジオ
タクティシティーが、ラセミダイアッドで７５％以上、
好ましくは８５％以上、またはラセミペンタッドで３０
％以上、好ましくは５０％以上のｓＰＳを用いることが
望ましい。

【００２０】このようなｓＰＳとしては、たとえば、シ
ンジオタクティシティーが上記範囲にある、ポリスチレ
ン；ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルス
チレン）、ポリ（ｏ−メチルスチレン）、ポリ（エチル
スチレン）、ポリ（ｉ−プロピルスチレン）、ポリ（ｔ
−ブチルスチレン）、ポリ（２，４−ジメチルスチレ
ン）、ポリ（２，５−ジメチルスチレン）、ポリ（３，
４−ジメチルスチレン）、ポリ（３，５−ジメチルスチ
レン）、ポリ（ｐ−ｔ−ブチルスチレン）などのポリ
（アルキルスチレン）；ポリ（ｐ−クロロメチルスチレ
ン）、ポリ（ｍ−クロロメチルスチレン）、ポリ（ｏ−
クロロメチルスチレン）などのポリ（ハロゲン化アルキ
ルスチレン）；ポリ（ｐ−クロロスチレン）、ポリ（ｍ
−クロロスチレン）、ポリ（ｏ−クロロスチレン）、ポ
リ（ｐ−ブロモスチレン）、ポリ（ｍ−ブロモスチレ
ン）、ポリ（ｏ−ブロモスチレン）、ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン）、ポリ（ｍ−フルオロスチレン）、ポリ
（ｏ−フルオロスチレン）、ポリ（ｏ−メチル−ｐ−フ
ルオロスチレン）などのポリ（ハロゲン化スチレン）；
ポリ（ｐ−メトキシスチレン）、ポリ（ｍ−メトキシス
チレン）、ポリ（ｏ−メトキシスチレン）、ポリ（ｐ−
エトキシスチレン）、ポリ（ｍ−エトキシスチレン）、
ポリ（ｏ−エトキシスチレン）などのポリ（アルコキシ
スチレン）；ポリ（ｐ−カルボキシメチルスチレン）ポ
リ（ｍ−カルボキシメチルスチレン）、ポリ（ｏ−カル
ボキシメチルスチレン）などのポリ（カルボキシエステ
ルスチレン）；ポリ（ｐ−ビニルベンジルプロピルエー
テル）などのポリ（アルキルエーテルスチレン）；ポリ
（ｐ−トリメチルシリルスチレン）などのポリ（アルキ
ルシリルスチレン）；ポリ（ビニルベンゼンスルホン酸
エチル）、ポリ（ビニルベンジルジメトキシホスファイ
ド）などのその他のポリ（スチレン誘導体）が挙げられ
る。

【００２１】上記に列挙した中でも、特にポリスチレ
ン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルス
チレン）、ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン）が
好ましい。このようなｓＰＳは、１種単独であってもよ
く、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２２】ｓＰＳは、公知の方法により製造すること
ができ、たとえば、特開昭６２−１８７７０８号公報に
記載の方法により製造することができ、また、上市もさ
れており、出光石油化学社製のザレック１３０ＺＣ（商
品名）などとして入手可能である。また、ｓＰＳは、さ
らに、これらの重合体を主成分とする共重合体であって
もよい。

【００２３】ｓＰＳが共重合体を形成している場合、該
共重合体としては、たとえば、上記スチレンまたはスチ
レン誘導体７０〜９９重量％、好ましくは８５〜９５重
量％と、ジエンゴム１〜３０重量％、好ましくは５〜１
５重量％とからなるゴム変性ポリスチレンが挙げられ
る。このようなゴム変性スチレンを構成するジエンゴム
としては、たとえば、ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレンなどの共役ジエン系化合物の単独重合体、共役ジ
エン系化合物と不飽和ニトリル化合物または芳香族ビニ
ル化合物との共重合体、さらには天然ゴムなどが挙げら
れる。このようなジエンゴムは、１種または２種以上組
み合わせて用いることができる。中でも、特に、ポリブ
タジエン、ブタジエン−スチレン共重合体が好ましい。

【００２４】このような共重合体は、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合、溶液重合またはそれらの組合せの方法に
より得られる。また、その他にスチレン−ｐ−メチルス
チレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリ
レート共重合体、ＦＰＤＭ系ゴム変性ポリスチレン、ア
クリルゴム変性スチレン−アクリロニトリル共重合体な
どであってもよい。

【００２５】ｓＰＳの分子量は、特に制限するものでは
ないが、通常、重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，００
０以上、好ましくは５０，０００〜１，０００，０００
であり、融点が１６０℃以上、好ましくは２００〜３１
０℃であることが、耐熱性、機械的強度、耐溶剤性など
の観点から望ましい。［（Ｃ）シンジオタクチック構造を有さないスチレン系
重合体］本発明に用いられるシンジオタクチック構造を
有さないスチレン系重合体としては、たとえば、アイソ
タクチック構造若しくはアタクチック構造を有するスチ
レン系重合体が挙げられる。

【００２６】このようなアイソタクチック若しくはアタ
クチック構造のスチレン系重合体としては、シンジオタ
クチック構造を有しない以外（すなわち、アイソタクチ
ック若しくはアタクチック構造を有する以外）は、ｓＰ
Ｓとして上記に列挙したものと同様の重合体、またはそ
れらを主成分とする共重合体が挙げられる。このような
アイソタクチック若しくはアタクチック構造のスチレン
系重合体としては、１種単独または２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。アイソタクチック若しくはアタクチ
ック構造のスチレン系重合体としては、特に、ＨＩＰＳ
（ゴム変性ポリスチレン）、α−メチルスチレンが、耐
衝撃性、耐熱性の点から好ましい。

【００２７】アイソタクチック若しくはアタクチック構
造のスチレン系重合体は、たとえばラジカル重合等の従
来公知の方法により製造することができ、また、上市も
されており、日本ポリスチレン（株）社製の８７０ＳＴ
（商品名）などとして入手可能である。該シンジオタク
チック構造を有さないスチレン系樹脂の重量平均分子量
は、１０，０００以上、好ましくは５０，０００以上で
あるものが望ましい。

【００２８】本発明の密閉型二次電池用電槽を形成し得
る樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）
との合計を１００重量％としたときに、（Ａ）成分を１
５〜３０重量％、（Ｂ）成分を１０〜７０重量％、
（Ｃ）成分を１５〜７５重量％、好ましくは、（Ａ）成
分を１５〜２５重量％、（Ｂ）成分を好ましくは１０〜
６０重量％、（Ｃ）成分を２０〜７０重量％、さらに好
ましくは（Ａ）成分を１５〜２３重量％、（Ｂ）成分を
１０〜６０重量％、（Ｃ）成分を２５〜６７重量％含む
ことが望ましい。成分（Ａ）が上記範囲で含まれると、
特に成形性に優れる傾向にある。また、成分（Ｂ）が上
記範囲で含まれると、特に耐エンジンオイル性などの耐
溶剤性に優れる傾向にあり、（Ｃ）が上記範囲で含まれ
ると、特にアイゾット衝撃強度などの機械的強度に優れ
る傾向にある。

【００２９】［（Ｄ）スチレン系ブロック共重合体］本
発明のスチレン系ブロック共重合体（Ｄ）は、スチレン
系単量体から構成される重合体ブロック１個以上と、共
役ジエン系単量体から構成される重合体ブロック１個以
上からなるブロック共重合体が用いられるが、共役ジエ
ン系単量体から構成される重合体ブロックは、一部また
は全部が水素添加されていてもよい。スチレン系ブロッ
ク共重合体は、スチレン系の硬質ブロックとジエン系の
軟質ブロックとを有するため、ゴム弾性が大きく、樹脂
組成物中に含めることで、該組成物から形成される成形
体の耐衝撃性などを改善し得る。

【００３０】スチレン系ブロック共重合体を構成するス
チレン系単量体としては、スチレンの他、たとえば、α
−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチ
ルスチレン、ｔ−ブチルスチレンあるいはブロモスチレ
ン、クロロスチレン、インデンなどが挙げられるが、な
かでもスチレンが好ましい。

【００３１】スチレン系ブロック共重合体を構成する共
役ジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、
ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン
などが挙げられるが、ブタジエンまたはイソプレンが好
ましい。スチレン系単量体および共役ジエン系単量体の
両方とも、それぞれ２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。

【００３２】これらのスチレン系ブロック共重合体のう
ち、特にスチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ま
しく、さらにスチレン−ブタジエンブロック共重合体の
水素添加物（SEBS）が好ましい。このようなスチレン−
ブタジエンブロック共重合体としては、具体的には、ス
チレンブロック(S)とブタジエンブロック(B)を有するブ
ロック共重合体、（例、SB、SBS、SBSBSなどの線状ブロ
ック型、およびラジアルブロック型の共重合体）が挙げ
られる。また、スチレン系ブロック共重合体として、
酸、エポキシなどの官能基を含有する官能性単量体によ
り変性した変性ゴムを用いてもよい。なお、スチレン系
ブロック共重合体として水素添加物を使用する場合、ス
チレン含量が６０重量％未満のスチレン・ジエン系水添
ブロック共重合体を耐衝撃性改良剤として用いる。

【００３３】スチレン系ブロック共重合体の製造方法と
しては、多くの方法が提案されているが、代表的な方法
は、特公昭40−2798号公報に記載の方法である。この方
法では、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用い、
不活性溶媒中でビニル芳香族化合物と共役ジエンとを逐
次重合させる。必要であれば、逐次重合後にカップリン
グ反応で分子を結合する。

【００３４】本発明で使用されるスチレン系ブロック共
重合体の市販品の代表例は、クレイトンＤ１１０１（シ
ェル（株）製）、クレイトンＧ１６５１（シェル（株）
製）、CARIFLEX（米国シェルケミカル社製）である。ス
チレン系ブロック共重合体としては、該ブロック共重合
体の数平均分子量が10,000〜1,000,000 、好ましくは2
0,000〜300,000 であり、ブロック共重合体中のビニル
芳香族硬質ブロックの数平均分子量が 1,000〜200,000
、好ましくは 2,000〜100,000 、共役ジエン軟質ブロ
ックの数平均分子量が 1,000〜200,000 、好ましくは
2,000〜100,000 であり、ビニル芳香族系硬質ブロック
／共役ジエン系軟質ブロックの重量比が２／98〜60／4
0、好ましくは10／90〜40／60の範囲内のものが望まし
い。

【００３５】本発明に用いられるスチレン系ブロック共
重合体（Ｄ）は、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００
重量部に対し、０〜５０重量部、好ましくは１．５〜３
０重量部、さらに好ましくは３〜２０重量部の量で配合
することが望ましい。成分（Ｄ）の配合量が、上記範囲
にあると、組成物の剛性、耐衝撃性などに優れる傾向に
ある。

【００３６】［（Ｅ）オレフィン系重合体］本発明にお
いて必要に応じて使用されるオレフィン系重合体（Ｅ）
としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル
-1-ペンテンなどのα-オレフィンの含有率が５０重量％
以上のホモポリマーまたはコポリマーであり、ポリエチ
レン樹脂およびポリプロピレン樹脂、またはエチレン-
プロピレン共重合体などが挙げられ、特にポリプロピレ
ン系樹脂が好適である。

【００３７】ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンモノ
マーを主成分として重合した結晶性のポリマーであり、
プロピレン以外に、エチレンなどの他のα−オレフィン
とのブロックコポリマーまたはランダムコポリマーであ
ってもよい。エチレンとの共重合体の場合、エチレンか
ら誘導される構成単位の含有量は１〜10重量％が好まし
い。このようなポリプロピレン系樹脂は、通常0.01〜10
0 g／10分のメルトフローレート(MFR, JIS K7210, 荷重
2.16 kg, 230℃) を有するものが望ましい。またポリプ
ロピレン系樹脂として、非共役ジエンコモノマーを含有
するプロピレンランダム共重合体（以下PPDMと呼ぶ）な
どを用いてもよい。

【００３８】本発明で使用されるオレフィン系重合体
（Ｅ）の重量平均分子量は、２万以上のものが望まし
く、特に３万以上のものが好ましい。また、２３０℃、
2.16kg荷重で測定したときのＭＦＲが０．１〜１００g/
10分、好ましくは０．２〜８０g/10分にあるものが望ま
しい。該オレフィン系重合体（Ｅ）は、上記成分（Ａ）
〜（Ｃ）の合計１００重量部に対し、０〜５０重量部、
好ましくは０．５〜３０重量部、さらに好ましくは１〜
２０重量部の量で配合することが望ましい。成分（Ｅ）
の配合量が、５０重量部以上であると、弾性率、耐熱性
が低下する傾向にあり、成分（Ｅ）の配合量が上記範囲
にあると、機械的強度、流動性、耐溶剤性に優れた組成
物を得ることができる。

【００３９】［その他の成分］本発明の密閉型二次電池
用電槽の材料として用いられる樹脂組成物は、上記成分
の他に、本発明の効果を損なわない範囲内において、樹
脂組成物の混合時または成形時に、さらに、他の樹脂、
あるいは、安定剤、補強剤（例：ガラス繊維、炭素繊
維、ウィスカーなど）、充填剤（例：カーボンブラッ
ク、シリカ、酸化チタン、マイカ、タルク、炭酸カルシ
ウム、チタン酸カリウム、ワラスナイトなど）、酸化防
止剤、耐候剤、耐熱剤、造核剤、スリップ剤、可塑剤、
難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、離型剤、滑剤、相溶化
剤、抗菌剤、各種着色剤などの慣用的に用いられる添加
剤を添加することができる。

【００４０】［密閉型二次電池用電槽］本発明の密閉型
二次電池用電槽の材料として用いられる樹脂組成物は、
前記（Ａ）〜（Ｃ）成分および必要に応じて（Ｄ）〜
（Ｅ）成分を所定量で含み、下記条件(i)〜(iii)を満た
す樹脂組成物であることを要する： (i) 該樹脂組成物より形成される成形体のＡＳＴＭ
Ｄ６４８で定義された荷重たわみ温度が１００℃以上で
あり、(ii) 該樹脂組成物より形成される成形体のＡＳ
ＴＭＤ７９０で定義されたアイゾット衝撃強度が７ｋ
ｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、好ましくは１０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ
以上であり、かつ、(iii) 該樹脂組成物より形成される
ＡＳＴＭ−１号試験片に１％の引張り歪みを加えた状態
で、該試験片表面に自動車エンジン用オイルを塗布し、
８５℃で、７２時間放置した後においても該試験片に亀
裂が発生しない。

【００４１】本発明の密閉型二次電池用電槽の材料とし
て用いられる樹脂組成物は、前記の必須成分および必要
に応じて用いられる任意成分を所定の割合で配合し、例
えばバンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸
スクリュー押出機、ニーダ、多軸スクリュー押出機など
により、適当な温度、例えば２００〜３５０℃、好まし
くは２５０〜３３０℃の範囲の温度で充分に混練するこ
とにより、調製することができる。なお、上記成分を混
合する際の順序は、特に制限はされないが、通常、簡便
性、生産効率、経済性等の観点から、（Ａ）〜（Ｃ）成
分は同時に混練される。

【００４２】本発明の密閉型二次電池用電槽は、このよ
うにして得られた樹脂組成物を、公知の方法、好ましく
は射出成形法により成形して作製したものである。本発
明の密閉型二次電池用電槽は、耐熱性の改良および残留
応力を取り除くために、所望により成形後に熱処理を行
ってもよい。この熱処理は、通常の熱風式のオーブンで
行ってもよく、１３０〜２６０℃程度の温度で、５秒〜
３００分間程度大気圧下または減圧下で行うのが好まし
い。また、熱処理は、水蒸気または熱水中で行うことも
できる。このようにして得られた本発明の電槽は、軽量
で、耐熱性、耐薬品性（耐電解質性）、耐溶剤性（耐オ
イル・グリース性）、機械的強度、電気絶縁性などに優
れ、各種の密閉型二次電池用電槽、特に、自動車用の密
閉型二次電池用電槽として好適である。

【００４３】

【発明の効果】本発明の密閉型二次電池用電槽は、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂、シンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体およびシンジオタクチック構造
を有さないスチレン系重合体を所定量で含む樹脂組成物
を用いて成形されるため、軽量で、耐熱性、耐薬品性、
耐溶剤性（特に耐エンジンオイル性）、機械的強度、電
気絶縁性、加工性などの点においてバランスよく優れて
おり、特に自動車のエンジンルームのような過酷な状況
下で用いられる密閉型二次電池用電槽として好適であ
る。

【００４４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例においては次の化合物を使用した。（１）ＰＰＥ系樹脂（成分（Ａ））：固有粘度（クロロ
ホルム、25℃）０．４０ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレン）エーテル（日本ジーイープ
ラスチックス社製、商品名：ＰＰＯ６４０）。以下、こ
れをＰＰＥと略す。（２）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体（成分（Ｂ））：出光石油化学社製のザレック１３０
ＺＣ（商品名）。以下、これをｓＰＳと略す。（３）シンジオタクチック構造を有しないスチレン系重
合体スチレン系樹脂（成分（Ｃ））：ハイインパクトポ
リスチレン（ＨＩＰＳ）（日本ポリスチレン社製、商品
名：８７０ＳＴ）。（４）スチレン系ブロック共重合体（成分（Ｄ））：水
添・スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
（シェル（株）製、商品名：クレイトンＧ１６５１）。
以下、これをＳＥＢＳと略す。

【００４５】

【実施例１〜３、比較例１〜６】上述の原料を、表１に
示す割合（重量比）で、４０ｍｍの二軸押出機を用い
て、混練設定温度２８０℃、スクリュー回転数２５０rp
mで溶融混練し、ペレットを作った。このペレットを用
いて、東洋機械金属社製の射出成形機により、設定温度
２８０℃、金型温度８０℃の条件で試験片を成形した。
得られた試験片について以下の特性評価を行った。結果
を表１に示す。［特性評価方法］物性試験（１）荷重たわみ温度：ＡＳＴＭＤ６４８に従って、
厚み（１／４）インチの試験片を荷重１８．６ｋｇ／ｃ
ｍ²にて測定した。（２）アイゾット衝撃強度（ノッチ付）：ＡＳＴＭＤ
２５６に従って、厚み（１／８）インチ、ノッチ付で、
２３℃において測定を行った。（３）曲げ弾性率：ＡＳＴＭＤ７９０に従って測定し
た。（４）メルトフローインデックス（MFI）：ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８に従って、２８０℃、５ｋｇ荷重にて測定し
た。（５）耐エンジンオイル試験：ＡＳＴＭ−１号試験片に
１％の引張り歪み加えた状態で、該試験片表面に自動車
エンジン用オイル（（株）シェル・プレミアム社製、商
品名：５Ｗ３０）を塗布し、８５℃で、７２時間放置後
において、試験片の自動車エンジン用オイルに対する耐
性を調べた。評価基準は、以下のとおりである。

【００４６】ＯＫ：目視観察において、エンジンオイルを塗布した部
分に亀裂が認められない。Ｃｋ：目視観察において、エンジンオイルを塗布した部
分に亀裂が認められる。

【００４７】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１５
〜３０重量％、（Ｂ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体１０〜７０重量％、および、（Ｃ）シ
ンジオタクチック構造を有さないスチレン系重合体１５
〜７５重量％（ただし、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１
００重量％とする）を含み、下記(i)〜(iii)の条件を満
たす樹脂組成物から形成されることを特徴とする密閉型
二次電池用電槽： (i) 該樹脂組成物より形成される成形体のＡＳＴＭ
Ｄ６４８で定義された荷重たわみ温度が１００℃以上で
あり、(ii) 該樹脂組成物より形成される成形体のＡＳ
ＴＭＤ７９０で定義されたアイゾット衝撃強度が７ｋ
ｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、かつ、(iii) 該樹脂組成物
より形成されるＡＳＴＭ−１号試験片に１％の引張り歪
みを加えた状態で、該試験片表面に自動車エンジン用オ
イルを塗布し、８５℃で、７２時間放置した後において
も該試験片に亀裂が発生しない。
【請求項２】上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合割合が、
（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１５〜２５重量
％、（Ｂ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体１０〜６０重量％、および、（Ｃ）シンジオタク
チック構造を有さないスチレン系重合体２０〜７０重量
％（ただし、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００重量％
とする）であることを特徴とする請求項１に記載の密閉
型二次電池用電槽。
【請求項３】上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合割合が、
（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１５〜２３重量
％、（Ｂ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体１０〜６０重量％、および、（Ｃ）シンジオタク
チック構造を有さないスチレン系重合体２５〜６７重量
％（ただし、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００重量％
とする）であることを特徴とする請求項１に記載の密閉
型二次電池用電槽。
【請求項４】上記樹脂組成物が、（Ａ）〜（Ｃ）成分の
合計１００重量部に対し、さらに、（Ｄ）スチレン系ブ
ロック共重合体０〜５０重量部を含有することを特徴と
する請求項１〜３のいずれかに記載の密閉型二次電池用
電槽。