JP2003141710A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】媒体ノイズが抑制され電磁変換特性が改良され
た高密度記録に好適な磁気記録媒体を提供する。 【解決手段】非磁性支持体上の少なくとも一方の面に、
非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層と、強磁性粉末
として強磁性六方晶系フェライト粉末および結合剤を含
む磁性層とをこの順に有し、磁性層の厚さが０．２０μ
ｍ以下０．０１μｍ以上であり、磁性層に含有される強
磁性六方晶系フェライト粉末の平均板径が１０〜４０ｎ
ｍであり、電子線マイクロアナリシスによる上記強磁性
六方晶系フェライト粉末に起因する元素の平均強度ａに
対する該強度の標準偏差ｂが、０．０３≦ｂ／ａ≦０．
４を満たし、かつ磁性層中に含有される結合剤が、−Ｓ
Ｏ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）₂、−ＯＰＯ（Ｏ
Ｍ）₂および−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、アルカリ金属
またはアンモニウムを表す）から選ばれる少なくとも一
種の極性基を０．２〜０．７ｍｅｑ／ｇ含有するポリウ
レタン樹脂である磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関
し、特に薄層磁性層を有する高密度記録用の磁気記録媒
体に関する。 【０００２】 【従来の技術】コンピュータ用（ディスク、テープ）等
の磁気記録媒体として、非磁性支持体上に強磁性粉体を
結合剤中に分散させた磁性層を設けた磁気記録媒体が広
く用いられている。近年、磁気記録分野では従来のアナ
ログ記録から記録の劣化が少ないデジタル記録の実用化
が進展しているが、一般的にデジタル記録ではアナログ
記録に比べ多くの信号の記録が必要となる上、使用され
る記録再生装置および記録媒体には高画質・高音質であ
ると同時に小型化・省スペース化が求められるためによ
り一層の高密度記録化が要求される。 【０００３】高密度記録を達成するために記録信号の短
波長化や記録軌跡の狭トラック化が行われ、記録媒体に
はより一層の電磁変換特性の向上が必要とされる。電磁
変換特性向上のためには、強磁性粉末の磁気特性の向
上、微粒子化、高充填化、媒体表面の超平滑化等種々の
方法が提案されている。しかし、これらの技術は、近年
の高密度化に対しては充分なものではなかった。 【０００４】一方、記録波長を更に短くした場合、磁性
層厚みが厚いと記録時の自己減磁損失、再生時の厚み損
失の問題が大きくなってくる。また、再生ヘッドの飽和
回避のため、磁性層厚みを薄くすることが行われている
が、磁性層を約０．１μｍ以下に薄くすると磁性層の表
面に非磁性支持体の影響が現れやすくなり、電磁変換特
性が低下する傾向やエラーレートが増加する傾向が見ら
れる。そのため、ノイズを低減し電磁変換特性を向上さ
せるために、磁性体のサイズを小さくすることが重要と
なってきており、板径４０ｎｍ以下の強磁性六方晶フェ
ライト微粉末が用いられている。しかし、このような微
粒子状の強磁性粉末は容易に凝集するため、これまで用
いられていた比較的大きな強磁性粉末に比べ、良好な分
散性を得ることは極めて困難であった。 【０００５】また、磁性層の薄膜化による表面への支持
体の影響を抑えるために、磁性層と支持体の間に下層非
磁性層を設けた磁気記録媒体も実現されているが、この
構成の場合にも、磁性層が薄膜化すると、磁性層−非磁
性層の界面の変動がノイズの発生源となる。特開平５−
２９８６５３号公報では、上層磁性層平均厚みを０．０
１〜０．３μｍに設定し、（磁性層厚の標準偏差）／
（平均磁性層厚）が０．０５から０．５の範囲内となる
ように磁性層−非磁性層界面変動を抑制し、高い電磁変
換特性と耐久性を確保し得ることが記載されている。し
かし、該公報で磁性層および非磁性層を形成するために
採用しているウェット・オン・ウェット塗布（wet on w
et塗布）では、磁性層−非磁性層界面の乱れを抑制する
には限界があり、磁性層がより薄層化された場合には、
この界面の乱れがノイズ源となり、好ましくない。さら
に、実施例で使用されている結合剤の極性基濃度は０．
０８〜０．１ｍｅｑ／ｇであり、微粒子の強磁性粉体を
分散するには不十分であり、十分にノイズを低減するこ
とはできない。また、該公報で使用されているような積
層センダストヘッドはインダクティブヘッドであり媒体
ノイズの影響をあまり考慮する必要がなかったが、今後
の高密度化と共に使用されるＭＲヘッドは媒体ノイズの
影響をよりを受けやすく、この面での改善が必要とされ
ている。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、媒体
ノイズが抑制されて電磁変換特性が改良された高密度記
録に好適な磁気記録媒体を提供することにある。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を行った。その結果、ＭＲヘ
ッドは高感度であり、媒体ノイズの影響を受けやすく、
磁性体の分散状態の不均一性や磁性層の微視的な厚み分
布がノイズ源となること、このような磁性体の分散状態
の不均一性や磁性層の厚み分布起因のノイズを小さくす
るには極性基を特定量含有するポリウレタン樹脂を結合
剤に用いて磁性粉末の分散を行うことが有効であること
が分かった。さらに、ウェット・オン・ドライ（wet on
dry）塗布により磁性層および非磁性層を作成すること
が有効であることが分かった。また、結合剤の種類によ
ってはＭＲヘッドのＭＲ素子を腐食する場合もあり、ポ
リウレタン樹脂が腐食を起こさないことをも知見し、本
発明に到達した。 【０００８】即ち、本発明の目的は下記構成の磁気記録
媒体によって達成される。 １．非磁性支持体上の少なくとも一方の面に、非磁性粉
末および結合剤を含む非磁性層と、強磁性粉末として強
磁性六方晶系フェライト粉末および結合剤を含む磁性層
とをこの順に有する磁気記録媒体であって、（１）磁性
層の厚さが、０．２０μｍ以下０．０１μｍ以上であ
り、（２）磁性層に含有される強磁性六方晶系フェライ
ト粉末の平均板径が、１０〜４０ｎｍであり、（３）電
子線マイクロアナリシスによる上記強磁性六方晶系フェ
ライト粉末に起因する元素の平均強度ａに対する該強度
の標準偏差ｂが、０．０３≦ｂ／ａ≦０．４を満たし、
かつ（４）磁性層中に含有される結合剤が、−ＳＯ
₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）₂、−ＯＰＯ（Ｏ
Ｍ）₂および−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、アルカリ金属
またはアンモニウムを表す）から選ばれる少なくとも一
種の極性基を０．２〜０．７ｍｅｑ／ｇ含有するポリウ
レタン樹脂である、ことを特徴とする磁気記録媒体。 【０００９】本発明の好ましい態様は以下の通りであ
る。 ２．支持体上に非磁性層用塗布液を塗布、乾燥後、磁性
層用塗布液を塗布することで、非磁性層および磁性層が
形成されたことを特徴とする上記１に記載の磁気記録媒
体。 ３．記録再生時にＭＲヘッドを用いるＭＲヘッド再生用
であることを特徴とする上記１または２に記載の磁気記
録媒体。 ４．結合剤が、環状構造およびアルキレンオキサイド鎖
を有する分子量５００〜５０００のポリオールと鎖延長
剤として環状構造を有する分子量２００〜５００のポリ
オールと有機ジイソシアネートを反応させ得らたもので
あるポリウレタン樹脂（Ａ）である上記１〜３のいずれ
かに記載の磁気記録媒体。 ５．結合剤が、脂肪族二塩基酸とアルキル分岐側鎖を有
する環状構造を持たない脂肪族ジオールからなるポリエ
ステルポリオールと鎖延長剤として炭素数が３以上の分
岐アルキル側鎖をもつ脂肪族ジオールと有機ジイソシア
ネート化合物を反応させて得られるポリウレタン樹脂
（Ｂ）である上記１〜３のいずれかに記載の磁気記録媒
体。 ６．結合剤が、環状構造および炭素数２以上のアルキル
鎖を有するポリオール化合物と有機ジイソシアネートを
反応させ得られるポリウレタン樹脂（Ｃ）である上記１
〜３のいずれかに記載の磁気記録媒体。 【００１０】 【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体につ
いて更に詳細に説明する。 [結合剤]本発明は、微粒子状の強磁性粉末として平均板
径が１０〜４０ｎｍの六方晶フェライト粉末を磁性層に
用いる。しかるに、上記のごとく極めて微粒子の磁性体
は分散性および分散安定性に劣るため、従来用いられて
いた極性基を０．０１〜０．１ｍｅｑ／ｇ程度含有する
結合剤（特公昭５８−４１５６５号公報等）であっては
良好に分散させることは困難である。そこで、本発明で
は、従来用いられていた結合剤と比べ、極性基の含有量
の多いポリウレタン樹脂を結合剤として用いることによ
り、微粒子の六方晶フェライト粉末の分散性を高め、均
一な分散を実現している。 【００１１】本発明の少なくとも一層以上の磁性層に用
いられる結合剤は、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ
（ＯＭ）₂、−ＯＰＯ（ＯＭ）₂、および−ＣＯＯＭ（Ｍ
は水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを表
す。）から選ばれる少なくとも一種の極性基を０．２〜
０．７ｍｅｑ／ｇ含有するポリウレタン樹脂である。こ
こで、アルキル基は、好ましくは炭素数１〜１８であ
り、直鎖構造であっても分岐構造であっても構わない。
−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）₂、−ＯＰＯ
（ＯＭ）₂、および−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、アルカ
リ金属イオンまたはアンモニウムイオンを表す）から選
ばれる少なくとも一種の極性基の含有量は０．２〜０．
７ｍｅｑ／ｇであり、好ましくは０．２５〜０．６ｍｅ
ｑ／ｇ、更に好ましくは０．３〜０．５ｍｅｑ／ｇであ
る。上記極性基の含有量が上記範囲外であると、微粒子
の磁性体を良好に分散させることができない。 【００１２】[ポリウレタン樹脂]結合剤として用いるポ
リウレタン樹脂としては、例えば、 環状構造およびアルキレンオキサイド鎖を有する分子
量５００〜５０００のポリオールと鎖延長剤として環状
構造を有する分子量２００〜５００のポリオールと有機
ジイソシアネートを反応させて得られたものであり、か
つ上記極性基を上記範囲含有するポリウレタン樹脂
（Ａ）、 脂肪族二塩基酸とアルキル分岐側鎖を有する環状構造
を持たない脂肪族ジオールからなるポリエステルポリオ
ールと鎖延長剤として炭素数が３以上の分岐アルキル側
鎖をもつ脂肪族ジオールと有機ジイソシアネート化合物
を反応させ得られたものであり、かつ上記極性基を上記
範囲含有するポリウレタン樹脂（Ｂ）、 環状構造および炭素数２以上のアルキル鎖を有するポ
リオール化合物と有機ジイソシアネートを反応させ得ら
れたものであり、かつ上記極性基を上記範囲含有するポ
リウレタン樹脂（Ｃ）、を挙げることができる。 【００１３】（ポリウレタン樹脂（Ａ））ポリウレタン
樹脂（Ａ）の原料となる環状構造およびアルキレンオキ
サイド鎖を有するポリオールとしては、環状構造を有す
るジオールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド等のアルキレンオキサイドを付加したものを用いるこ
とができる。具体的には、ビスフェノールＡ、水素化ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳ、水素化ビスフェノ
ールＳ、ビスフェノールＰ、水素化ビスフェノールＰ、
トリシクロデカンジメタノール、シクロヘキサンジメタ
ノール、シクロヘキサンジオール、５，５’−（１−メ
チルエチリデン）ビス−（１，１’−ビシクロヘキシ
ル）２−オール、４，４’−（１−メチルエチリデン）
ビス−２メチルシクロヘキサノール、５，５’−（１，
１’−シクロヘキシリデン）ビス−（１，１’−ビシク
ロヘキシル）２−オール、５，５’−（１，１’−シク
ロヘキルメチレン）ビス−（１，１’−ビシクロヘキシ
ル）２−オール、水添テルペンジフェノール、ジフェニ
ルビスフェノールＡ、ジフェニルビスフェノールＳ、ジ
フェニルビスフェノールＰ、９，９−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）フルオレン、４，４’−（３−メチル
エチリデン）ビス（２−シクロヘキシル−５−メチルフ
ェノール）、４，４’−（３−メチルエチリデン（ビス
（２−フェニル−５メチルシクロヘキサノール）、４，
４’−（１−フェニルエチリデン）ビス（２−フェノー
ル）、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２−メチル
フェノール）、テルペンジフェノール等のジオールを用
いることができる。中でも、水素化ビスフェノールＡお
よび水素化ビスフェノールＡのポリプロピレンオキサイ
ド付加物が好ましい。上記ポリオールの分子量は、５０
０〜５０００であることが好ましい。５００以上である
とウレタン基濃度が低いため溶剤溶解性が高く、５００
０以下であると塗膜強度が良好で耐久性が高く好まし
い。 【００１４】鎖延長剤として用いる環状構造を有するポ
リオールとしては、上記の環状構造を有するジオールお
よび分子量２００〜５００の範囲でエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを
付加したものを用いることができる。好ましくは水素化
ビスフェノールＡおよび水素化ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキサイド付加物が挙げられる。 【００１５】（ポリウレタン樹脂（Ｂ））ポリウレタン
樹脂（Ｂ）の原料となるポリエステルポリオールは、脂
肪族二塩基酸とアルキル分岐側鎖を有する環状構造を持
たない脂肪族ジオールからなる。脂肪族二塩基酸として
は、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸等
の脂肪族二塩基酸を使用することができる。中でも好ま
しいものはコハク酸、アジピン酸、セバシン酸である。
ポリエステルポリオールの全二塩基酸成分のうち、脂肪
族二塩基酸の含量が７０モル％以上であることが好まし
い。７０モル％以上であると、実質的に環状構造を有す
る二塩基酸濃度が低いため溶剤溶解性が高く、良好な分
散性向上効果を得ることができる。 【００１６】ポリエステルポリオールに用いることので
きるアルキル分岐側鎖を有する環状構造を持たない脂肪
族ポリオールとしては、２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパンジオール、３，３−ジメチル−１，５−ペンタン
ジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパン
ジオール、３−メチル−３−エチル−１，５−ペンタン
ジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパ
ンジオール、３−メチル−３−プロピル−１，５−ペン
タンジオール、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロ
パンジオール、３−メチル−３−ブチル−１，５−ペン
タンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール、３，３−ジエチル−１、５−ペンタンジオー
ル、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオー
ル、３−エチル−３−ブチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２−エチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオ
ール、３−エチル−３−プロピル−１，５−ペンタンジ
オール、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオー
ル、３，３−ジブチル−１，５−ペンタンジオール、
２，２−ジプロピル−１，３−プロパンジオール、３，
３−ジプロピル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチ
ル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、３−ブ
チル−３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２−
エチル−１，３−プロパンジオール、２−プロピル−
１，３−プロパンジオール、２−ブチル−１，３−プロ
パンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオー
ル、３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、３−ブ
チル−１，５−ペンタンジオール、３−オクチル−１，
５−ペンタンジオール、３−ミリスチル−１，５−ペン
タンジオール、３−ステアリル−１，５−ペンタンジオ
ール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２−プ
ロピル−１，６−ヘキサンジオール、２−ブチル−１，
６−ヘキサンジオール、５−エチル−１，９−ノナンジ
オール、５−プロピル−１，９−ノナンジオール、５−
ブチル−１，９−ノナンジオール等の分岐脂肪族ジオー
ルを使用することができる。中でも、２，２−ジメチル
−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル
−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，
３−プロパンジオールが好ましい。ポリエステルポリオ
ールに用いるポリオール中の分岐側鎖を有するポリオー
ルの含量は、５０〜１００ｍｏｌ％が好ましく、更に好
ましくは７０〜１００ｍｏｌ％であることが適当であ
る。上記範囲内であれば、溶剤溶解性が高く、良好な分
散性を得ることができる。 【００１７】ポリウレタン樹脂（Ｂ）では、鎖延長剤と
して炭素数が３以上の分岐アルキル側鎖を持つ脂肪族ジ
オールを用いることができる。炭素数が３以上であり、
かつ分岐アルキル側鎖を有することで、溶剤溶解性が向
上し、良好な分散性を得ることができる。炭素数が３以
上の分岐アルキル側鎖を持つ脂肪族ジオールとしては、
２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
３−メチル−３−エチル−１，５−ペンタンジオール、
２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオー
ル、３−メチル−３−プロピル−１，５−ペンタンジオ
ール、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオ
ール、３−メチル−３−ブチル−１，５−ペンタンジオ
ール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、
３，３−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−エ
チル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、３−エ
チル−３−ブチル−１，５−ペンタンジオール、２−エ
チル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、３−
エチル−３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、
２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオール、３，３
−ジブチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジプ
ロピル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジプロピ
ル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−プロ
ピル−１，３−プロパンジオール、３−ブチル−３−プ
ロピル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，
３−プロパンジオール、２−プロピル−１，３−プロパ
ンジオール、２−ブチル−１，３−プロパンジオール、
３−エチル−１，５−ペンタンジオール、３−プロピル
−１，５−ペンタンジオール、３−ブチル−１，５−ペ
ンタンジオール、３−オクチル−１，５−ペンタンジオ
ール、３−ミリスチル−１，５−ペンタンジオール、３
−ステアリル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル
−１，６−ヘキサンジオール、２−プロピル−１，６−
ヘキサンジオール、２−ブチル−１，６−ヘキサンジオ
ール、５−エチル−１，９−ノナンジオール、５−プロ
ピル−１，９−ノナンジオール、５−ブチル−１，９−
ノナンジオール等を使用することができる。中でも２−
エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，
２−ジエチル−１，３−プロパンジオールが好ましい。
ポリウレタン樹脂中の含有量は５〜３０質量％が好まし
く、更に好ましくは１０〜２０質量％であることが適当
である。上記範囲内であると、溶剤溶解性が高く、良好
な分散性を得ることができる。 【００１８】（ポリウレタン樹脂（Ｃ））ポリウレタン
樹脂（Ｃ）の原料となる環状構造および炭素数２以上の
アルキル鎖を有するポリオール化合物は、分子量５００
〜１０００のジオールであることが好ましい。ジオール
であると、ポリウレタン重合時の架橋によるゲル化が発
生せず、好ましい。また、上記ジオールが有するアルキ
ル鎖の炭素数が２以上であると、溶剤溶解性が高く、分
散性が良好である。分子量が５００以上であると、ウレ
タン基濃度が低いため溶剤溶解性が高く、１０００以下
であると塗膜強度が良好である。環状構造および炭素数
２以上のアルキル鎖を有するポリオールとしては、ダイ
マー酸を水添、還元することで得られる下式の構造で表
されるダイマージオールが好ましい。 【００１９】 【化１】 【００２０】環状構造および炭素数２以上のアルキル鎖
を有するジオールは、ポリウレタン樹脂中に５〜６０質
量％含まれることが好ましく、更に好ましくは１０〜４
０質量％含まれることが適当である。環状構造および炭
素数２以上のアルキル鎖を有するジオールの含有量が上
記範囲内であれば、溶剤溶解性が高く分散性が良好であ
り、かつ耐久性が高く好ましい。 【００２１】本発明において、上記ポリオールと反応さ
せてポリウレタン樹脂を形成するために用いられる有機
ジイソシアネートは、特に制限はなく、通常使用されて
いるものを用いることができる。具体的には、例えば、
ヘキサメチレンジイソシアネート、トリジンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−キシリ
レンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシア
ネートシクロヘキサンジイソシアネート、トルイジンジ
イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１，５−
ナフタレンジイソシアネート、３，３−ジメチルフェニ
レンジイソシアネート等を挙げることができる。 【００２２】極性基を導入した原料モノマーからポリウ
レタン樹脂を製造することにより、極性基を有するポリ
ウレタン樹脂を製造することができる。例えば、極性
基を有するポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール等の極性基含有ポリオールと、極性基を持たない
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等の
ポリオールとジイソシアネートとから製造する、二価
アルコールまたは二塩基酸の一部を極性基含有ジオール
または極性基含有二塩基酸に変えて製造する、等の方法
を用いることができる。極性基含有ポリオールまたは極
性基含有二塩基酸は、例えば前記ポリオールまたは二塩
基酸の主鎖または側鎖に−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−Ｐ
Ｏ（ＯＭ）₂、−ＯＰＯ（ＯＭ）₂、および−ＣＯＯＭ
（Ｍは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウムを表
す）から選ばれる少なくとも一種の極性基を含有するも
のである。 【００２３】本発明で使用される極性基含有ポリウレタ
ン系樹脂の平均分子量は、５０００〜１０００００であ
ることが好ましく、更に好ましくは１００００〜５００
００であることが適当である。５０００以上であると得
られる磁性塗膜が高い等物理的強度が高く、磁気記録媒
体の耐久性が良好である。分子量が１０００００以下で
あると溶剤への溶解性が高く、分散性が向上する。ま
た、所定濃度における塗料粘度が適当であり作業性が良
好で取扱いが容易になる。本発明で使用される極性基含
有ポリウレタン系樹脂は、分岐ＯＨ基を有することが、
硬化性、耐久性の面から好ましく、１分子当たり２個〜
４０個が好ましく、更に好ましくは１分子当たり３個〜
２０個であることが適当である。 【００２４】本発明では、上記ポリウレタン樹脂以外の
ポリウレタン樹脂を併用することもできる。併用するポ
リウレタン樹脂は、上記ポリウレタン樹脂と同様の極性
基を有することが好ましい。また、鎖延長剤としては、
それ自体公知の物質、多価アルコール、脂肪族ポリアミ
ン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン等が使用でき
る。中でも分子量５０〜５００の多価アルコールが好ま
しい。５０以上であると塗膜強度が高く耐久性が良好で
ある。５００以下では塗膜のＴｇが高く、塗膜が硬くな
るため耐久性が良好である。多価アルコールとしては、
ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＳ、ビスフェノールＰおよびこれらのエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド付加物、シクロヘキサンジ
メタノール、シクロヘキサンジオール、ハイドロキノ
ン、ビス（２-ヒドロキシエチル）テトラブロモビスフ
ェノールＡ、ビス（２-ヒドロキシエチル）テトラブロ
モビスフェノールＳ、ビス（２-ヒドロキシエチル）テ
トラメチルビスフェノールＳ、ビス（２-ヒドロキシエ
チル）ジフェニルビスフェノールＳ、ビス（２-ヒドロ
キシエチル）ジフェニルビフェノール、ビス（２-ヒド
ロキシエチル）チオジフェノール、ビス（２-ヒドロキ
シエチル）ビスフェノールＦ、ビフェノール、ビスフェ
ノールフルオレン、ビスフェノールフルオレンジヒドロ
キシエチルエーテル等の環状構造を有する短鎖ジオール
が好ましい。更に好ましいものは、ビスフェノールＡ、
水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェ
ノールＰおよびこれらのエチレンオキシド、プロピレン
オキシド付加物、シクロヘキサンジメタノール、シクロ
ヘキサンジオール等の芳香族、脂環族を有するジオール
が好ましい。 【００２５】本発明の結合剤としては、上記極性基含有
ポリウレタン樹脂が用いられるが、塩化ビニル系樹脂お
よび／またはアクリル系樹脂を併用してもよい。併用す
る場合、これらの樹脂は、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−
ＰＯ（ＯＭ）₂、−ＯＰＯ（ＯＭ）₂、および−ＣＯＯＭ
（Ｍは水素原子、アルカリ金属イオンまたはアンモニウ
ムイオンを表す）から選ばれる少なくとも一種の極性基
を有することが好ましい。塩化ビニル系樹脂および／ま
たはアクリル系樹脂を併用する場合、ポリウレタン樹脂
に対して１０〜５０質量％用いることができる。 【００２６】（塩化ビニル系樹脂）塩化ビニル系樹脂と
しては、塩化ビニルモノマーに種々のモノマーと共重合
したものが用いられる。共重合モノマーとしては酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル
類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート
等のアクリレート、メタクリレート類、アリルメチルエ
ーテル、アリルエチルエーテル、アリルプロピルエーテ
ル、アリルブチルエーテル等のアルキルアリルエーテル
類、その他スチレン、αメチルスチレン、塩化ビニリデ
ン、アクリロニトリル、エチレン、ブタジエン、アクリ
ルアミド、更に官能基をもつ共重合モノマーとしてビニ
ルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チルアリルエーテル、２−ヒドロキシプロピルアリルエ
ーテル、３−ヒドロキシプロピルアリルエーテル、ｐ−
ビニルフェノール、マレイン酸、無水マレイン酸、アク
リル酸、メタクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、ホスホエチル（メタ）
アクリレート、スルホエチル（メタ）アクリレート、ｐ
−スチレンスルホン酸、およびこれらのＮa塩、Ｋ塩等
が用いられる。塩化ビニル系樹脂中の塩化ビニルモノマ
ーの組成は、７５〜９５質量％であれば、力学強度が高
く、かつ溶剤溶解性が良好で磁性体分散性が高く好まし
い。 【００２７】（アクリル系樹脂）本発明の結合剤とし
て、窒素を含むラジカル重合性単量体単位１質量％〜７
５質量％、芳香族環を含むラジカル重合性単量体単位１
質量％〜７５質量％およびその他のラジカル重合性単量
体単位で総計１００質量％となるアクリル系樹脂を上記
ポリウレタン樹脂と併用してもよい。この場合、アクリ
ル系樹脂は、−ＳＯ ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）
₂、−ＯＰＯ（ＯＭ）₂、および−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原
子、アルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンを表
す）から選ばれる少なくとも一種の極性基を有すること
が好ましい。なお、（メタ）アクリルアミドとはアクリ
ルアミドとメタアクリルアミドの総称、（メタ）アクリ
レートとはアクリレートとメタクリレートの総称であ
る。 【００２８】本発明で使用する窒素を含むラジカル重合
性単量体としては、（メタ）アクリルアミド、ダイアセ
トン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
イソプロピルアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミ
ド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリロイルモルホリン、モルホリノ
エチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート
類、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、２−ビニル−４，６
−ジアミノ−５−トリアジン、２−ビニルピリジン、４
−ビニルピリジン、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、アクリロニトリル等のビニル化合物が挙げられる。
特に好ましい窒素を含むラジカル重合性単量体はＮ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミドで
ある。窒素を含むラジカル重合性単量単位の組成として
は、１〜７５質量％が好ましく、更に好ましくは５〜６
０質量％であることが適当である。上記範囲内である
と、非磁性粉体および磁性粉体の分散性を向上すること
ができる。 【００２９】本発明で使用する芳香族環を含むラジカル
重合性単量体としては、芳香族環を含む（メタ）アクリ
レート単位を用いることができる。芳香族環を含む（メ
タ）アクリレート単位としては、ベンジル（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。特に好ましい芳香族
環を含む（メタ）アクリレート単位は、ベンジル（メ
タ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ートである。芳香族環を含む（メタ）アクリレート単位
の組成としては、１〜７５質量％が好ましく、更に好ま
しくは５〜６０質量％が適当である。１質量％以上であ
ると、非磁性粉体または磁性粉体の分散性を向上するこ
とができ、塗膜の十分な平滑性（光沢）や耐久性を得る
ことができる。一方、７５質量％以下であると塗料粘度
が適当である。 【００３０】窒素を含むラジカル重合性単量体単位、芳
香族環を含むラジカル重合性単量体単位と共重合可能な
その他の共重合性単量単位としては、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）ア
クリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート等のアルキル（メタ）アクリレート単量体、メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）
アクリレート類、グリシジル（メタ）アクリレート、ア
リルグリシジルエーテル、メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｎ−ブ
チルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテ
ル、ｎ−オクチルビニルエーテル、ラウリルビニルエー
テル、セチルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテ
ル等のアルキルビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、（無水）マレイン酸、アクリロニトリ
ル、塩化ビニリデン等を挙げることができる。これらの
単量体は１種類のみ用いても２種類以上を併用してもよ
い。 【００３１】アクリル系樹脂の数平均分子量は１０００
〜２０００００が好ましく、更に好ましくは１００００
〜１０００００であることが適当である。１０００以上
であると、磁性塗膜の物理的強度が高く、磁気テープ等
の耐久性も良好である。２０００００以下であると、塗
膜粘度が低く作業性が良好で取扱いが容易である。 【００３２】本発明で、所望により併用される塩化ビニ
ル系樹脂あるいはアクリル系樹脂への極性基導入方法と
しては、以下の方法を用いることができる。塩化ビニル
系単量体単位、または窒素を含むラジカル重合性単量体
単位および芳香族環を含むラジカル重合性単量体単位か
らなり、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）₂、
−ＯＰＯ（ＯＭ）₂、および−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原
子、アルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンを表
す）から選ばれる少なくとも一種の極性基を含有しない
塩化ビニル系樹脂またはアクリル系樹脂に、上記極性基
を反応により付加して合成することができる。具体的に
は、例えば−ＳＯ₃Ｍを塩化ビニル系樹脂またはアクリ
ル系樹脂に導入する場合、まず、塩化ビニル系単量体、
または窒素を含むラジカル重合性単量体単位および芳香
族環を含むラジカル重合性単量体単位と、グリシジル基
を持ち共重合可能な化合物、および必要に応じてこれら
と共重合可能な他の化合物を共重合させ、共重合と同時
または共重合体を得た後に、−ＳＯ₃Ｍを有する化合物
と反応させることにより、極性基を導入することができ
る。グリシジル基を導入するための共重合可能な化合物
としては、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジ
ルビニルエーテル等が挙げられ、これらは単独または２
種類以上を同時に併用しても良い。 【００３３】共重合可能な極性基含有化合物を塩化ビニ
ル系単量体、または窒素を含むラジカル重合性単量体お
よび芳香族環を含むラジカル重合性単量体、その他共重
合可能な化合物と共に共重合しても良い。共重合可能な
極性基含有化合物としては、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、
−ＰＯ（ＯＭ）₂、−ＯＰＯ（ＯＭ）₂、および−ＣＯＯ
Ｍ（Ｍは水素原子、アルカリ金属イオンまたはアンモニ
ウムイオンを表す）から選ばれる少なくとも一種の極性
基を含む共重合可能な化合物を用いることができ、例え
ば−ＳＯ₃Ｍを導入するための共重合可能な化合物とし
ては２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アクリルスルホン酸、
ｐ−スチレンスルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸
およびこれらの塩、（メタ）アクリル酸スルホエチルエ
ステル、（メタ）アクリル酸スルホプロピルエステル等
の（メタ）アクリル酸のスルホアルキルエステル類およ
びこれらの塩等を挙げることができる。前記極性基は１
種類のみ用いても２種類以上を併用してもよい。 【００３４】極性基を導入するためには、共重合体の製
造に際して、極性基含有ラジカル重合開始剤を用いて単
量体混合物を共重合させる方法、片末端に極性基を有す
る連鎖移動剤の存在下に単量体混合物を共重合させる方
法を使用しても良い。極性基含有ラジカル重合開始剤と
しては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、
過硫酸ナトリウム等が挙げられる。これらのラジカル重
合開始剤の使用量は単量体の合計量に対し、１〜１０質
量％とすればよく、好ましくは１〜５質量％である。片
末端に上記極性基を有する連鎖移動剤としては重合反応
において連鎖移動が可能で且つ片末端に極性基を有する
ものであれば特に制限はなく、片末端に極性基を有する
ハロゲン化化合物、メルカプト化合物やジフェニルピク
リルヒドラジン等が挙げられる。ハロゲン化化合物の具
体例としては、２−クロロエタンスルホン酸、２−クロ
ロエタンスルホン酸ナトリウム、４−クロロフェニルス
ルホキシド、４−クロロベンゼンスルホンアミド、ｐ−
クロロベンゼンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、２−ブロモエタンスルホン酸ナトリウ
ム、４−（ブロモメチル）ベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等が例示され、２−クロロエタンスルホン酸ナトリウ
ム、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好まし
い。メルカプト化合物としては、好ましくは２−メルカ
プトエタンスルホン酸（塩）、３−メルカプト−１，２
−プロパンジオール、メルカプト酢酸（塩）、２−メル
カプト−５−ベンゾイミダゾールスルホン酸（塩）、３
−メルカプト−２−ブタノール、２−メルカプトブタノ
ール、３−メルカプト−２−プロパノール、Ｎ−（２−
メルカプトプロピル）グリシン、チオグルコール酸アン
モニウムまたはβ−メルカプトエチルアミン塩酸塩を用
いることができる。これらの片末端に極性基を有する連
鎖移動剤は一種または二種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。特に好ましい片末端に極性基を有する連鎖
移動剤は、極性の強い２−メルカプトエタンスルホン酸
（塩）である。これらの連鎖移動剤の使用量は単量体の
合計量に対し、０．１〜１０質量％であることが好まし
く、更に好ましくは０．２〜５質量％であることが適当
である。 【００３５】また、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ
（ＯＭ）₂、−ＯＰＯ（ＯＭ）₂、−ＣＯＯＭ（Ｍは水素
原子、アルカリ金属またはアンモニウムを表す）から選
ばれる少なくとも一種の極性基と共に水酸基を持たせる
ことも好ましい。共重合可能な水酸基含有単位の例とし
ては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、ヒドロキ
シエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエ
ーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、ヒドロキシエチルモノ（メタ）アリルエーテ
ル、ヒドロキシプロピルモノ（メタ）アリルエーテル、
ヒドロキシブチルモノ（メタ）アリルエーテル、ジエチ
レングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、グリセリ
ンモノ（メタ）アリルエーテル、３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アリルエーテル等の（メタ）ア
リルエーテル類、（メタ）アリルアルコール等が挙げら
れる。ビニルアルコール単位については酢酸ビニルを共
重合し、溶媒中で苛性アルカリによってケン化反応する
ことにより導入できる。水酸基を有する単量体の量は全
単量体中の５〜３０質量％とすることが好ましい。 【００３６】上記重合可能な化合物類、連鎖移動剤を含
む重合反応系を重合させるには、公知の重合方法、例え
ば、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等を用いることがで
きる。これらの重合方法のうち、得られたアクリル系共
重合体を保存安定性の高い固形状体で容易に保存できる
点から、乾燥作業性のよい懸濁重合や乳化重合を用いる
ことが好ましく、特に乳化重合を用いることが好まし
い。重合条件は、用いる重合可能な化合物類や重合開始
剤、連鎖移動剤の種類等により異なるが、一般にオート
クレーブ中にて、温度は５０〜８０℃程度、ゲージ圧力
は４．０〜１．０ＭＰａ程度、時間は５〜３０時間程度
であることが好ましい。重合は、反応に不活性な気体の
雰囲気下で行うことが反応制御のしやすさの点で好まし
い。そのような気体としては、例えば、窒素、アルゴン
等が挙げられ、好ましくは経済性の点から窒素が用いら
れる。重合に際しては、上記重合反応系に上述の成分以
外に他の成分を添加してもよい。そのような成分として
は、例えば乳化剤、電解質、高分子保護コロイド等が挙
げられる。 【００３７】本発明では、既に述べたように、極性基含
有ポリウレタン樹脂に、塩化ビニル系樹脂および／また
はアクリル系樹脂を併用することができ、また、更にこ
れらの合計量の等量以下の量で、その他の極性基を持つ
結合剤を併用しても良い。併用できるその他樹脂として
は特に制限はなく、従来から結合剤として使用されてい
る公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂およ
びこれらの混合物を使用することができる。熱可塑性樹
脂としてはガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平
均分子量が１０００〜２０００００、好ましくは１００
００〜１０００００のものを用いることができる。具体
的には、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、スチレ
ン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニル
アセタール、ビニルエーテル等を構成単位として含む重
合体、共重合体、各種ゴム系樹脂がある。また、熱硬化
性樹脂または反応型樹脂としてはフェノール樹脂、フェ
ノキシ樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド
樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポ
リエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物
等が挙げられる。 【００３８】本発明で結合剤は、強磁性粉末または非磁
性粉末１００質量部に対して５〜５０質量部の範囲内の
含有量で用いることができる。特に、その含有量を７〜
４５質量部の範囲内に設定することにより磁性層あるい
は非磁性層表面の光沢度が高くなる等の現象が表れ、強
磁性粉末または非磁性粉末の分散状態が良好であること
がわかる。更にその含有量を１０〜４０質量部の範囲内
に設定することによって電磁変換特性が著しく改善され
る。含有量が５質量部よりも少ないと、強磁性粉末ある
いは非磁性粉末が結合されず粉落ち等が発生し、また５
０質量部よりも多く配合しても強磁性粉末あるいは非磁
性粉末の分散状態がそれ以上向上せず、磁性層では強磁
性粉末の充填度が低下し電磁変換特性が低下することが
ある。 【００３９】[強磁性粉末]本発明の少なくとも一層以上
の磁性層に使用する強磁性粉末は、平均板径が１０〜４
０ｎｍ、好ましくは１０〜３５ｎｍ、更に好ましくは１
５〜３０ｎｍの強磁性六方晶フェライト粉末である。こ
のような微粒子状の磁性体を使用することにより、表面
平滑性が高く電磁変換特性が良好な磁気記録媒体を得る
ことができる。特にトラック密度を上げるため磁気抵抗
ヘッドで再生する場合、低ノイズにする必要があり、板
径は４０ｎｍを越えるとノイズが高く、好ましくない。
一方、板径１０ｎｍ未満では熱揺らぎのため安定な磁化
が望めず、高密度磁気記録には向かない。板状比（板径
／板厚）は１〜１５が望ましく、好ましくは１〜７であ
る。板状比が小さいと磁性層中の充填性は高くなり好ま
しいが、十分な配向性が得られない。１５より大きいと
粒子間のスタッキングによりノイズが大きくなる。この
粒子サイズ範囲のＢＥＴ法による比表面積は１０〜２０
０ｍ²／ｇを示す。比表面積は概ね粒子板径と板厚から
の算術計算値と符号する。粒子板径・板厚の分布は通常
狭いほど好ましい。数値化は困難であるが粒子ＴＥＭ写
真より５００粒子を無作為に測定する事で比較できる。
分布は正規分布ではない場合が多いが、計算して平均サ
イズに対する標準偏差で表すとσ／平均サイズ＝０．１
〜２．０である。粒子サイズ分布をシャープにするには
粒子生成反応系をできるだけ均一にすると共に、生成し
た粒子に分布改良処理を施すことも行われている。例え
ば酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する方法等も知
られている。 【００４０】また、本発明の磁気記録媒体は、電子線マ
イクロアナリシスによる上記強磁性六方晶系フェライト
粉末に起因する元素の平均強度ａに対する該強度の標準
偏差ｂが、０．０３≦ｂ／ａ≦０．４を満たす。好まし
くは０．０３≦ｂ／ａ≦０．３、さらに好ましくは０．
０３≦ｂ／ａ≦０．２を満たす。電子線マイクロアナリ
シスにより、強磁性六方晶系フェライト粉末の強度分布
を測定することによって、磁性層の厚みムラを計測する
ことができる。ｂ／ａが上記範囲にあることは、磁性層
・非磁性層の界面変動が抑制されていることを意味し、
その結果、ビット当たりの出力変動が抑制され、その結
果ノイズが低減される。ｂ／ａ値は小さいほど良いが
０．０３未満に抑制できる具体的手段が見いだせていな
い。一方、０．４を越えると、磁性層・非磁性層界面変
動が大きく、ノイズが上昇して好ましくない。ｂ／ａを
制御し上記範囲にするために、磁性層の塗布は、ウェッ
ト・オン・ドライ方式で行うのが好ましい。 【００４１】強磁性六方晶系フェライト粉末は、測定さ
れる抗磁力Ｈｃが３９．８〜３９８ｋＡ／ｍ（５００Ｏ
ｅ〜５０００Ｏｅ）程度までのものを製造することがで
きる。Ｈｃは高い方が高密度記録に有利であるが、記録
ヘッドの能力で制限される。本発明ではＨｃは１５９〜
２３９ｋＡ／ｍ（２０００〜３０００Ｏｅ）程度であ
り、好ましくは１７５〜２２３ｋＡ／ｍ（２２００〜２
８００Ｏｅ）である。ヘッドの飽和磁束密度が１．４テ
スラーを越える場合は、１５９ｋＡ／ｍ（２０００Ｏ
ｅ）以上にすることが好ましい。Ｈｃは粒子サイズ（板
径・板厚）、含有元素の種類と量、元素の置換サイト、
粒子生成反応条件等により制御できる。飽和磁化σｓは
４０〜８０Ａ・ｍ²／ｋｇ（４０〜８０ｅｍｕ／ｇ）で
ある。σｓは高い方が好ましいが微粒子になるほど小さ
くなる傾向がある。σｓ改良のためマグネトプランバイ
トフェライトにスピネルフェライトを複合すること、含
有元素の種類と添加量の選択等が良く知られている。ま
たＷ型六方晶フェライトを用いることも可能である。 【００４２】強磁性六方晶系フェライト粉末の製法とし
ては、以下のような方法があるが、本発明は製法を選ば
ない。 酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物とガ
ラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組
成になるように混合した後溶融し、急冷して非晶質体と
し、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウム
フェライト結晶粉体を得るガラス結晶化法。 バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和
し、副生成物を除去した後１００℃以上で液相加熱した
後洗浄・乾燥・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を
得る水熱反応法。 バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和
し、副生成物を除去した後乾燥し１１００℃以下で処理
し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る共沈
法。 【００４３】強磁性六方晶系フェライト粉末を分散する
際に粒子表面を分散媒、ポリマーに合った物質で処理し
てもよい。表面処理材は無機化合物、有機化合物が使用
される。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ、等の化合
物、各種シランカップリング剤、各種チタンカップリン
グ剤が代表例である。量は磁性体に対して０．１〜１０
％であることが適当である。磁性体のｐＨも分散に重要
である。通常４〜１２程度で分散媒、ポリマーにより最
適値があるが、媒体の化学的安定性、保存性から６〜１
１程度が選択される。磁性体に含まれる水分も分散に影
響する。分散媒、ポリマーにより最適値があるが通常
０．０１〜２．０％が選ばれる。 【００４４】［研磨剤］本発明では、磁性層に研磨剤と
して、ダイヤモンドを用いることが好ましい。ダイヤモ
ンドの少量の使用で耐久性が確保でき、磁性体凝集、他
の磁性層欠陥への悪影響が極端に少なくなる。結果的に
ノイズを格段に改良でき、更に出力も若干増加し、従来
にない優れたＳＮ比と耐久性を両立する磁気記録媒体を
得ることができる。 【００４５】研磨剤として使用するダイヤモンドは、平
均粒径が好ましくは０．０２〜１．０μｍで、更に好ま
しくは０．０５〜０．２５μｍである。平均粒径が０．
０２μｍ未満では添加量に対する耐久性向上の効果が低
くなる。１．０μｍより大きいと耐久性は優れるものの
ノイズが高くなる。本発明においては、各ダイヤモンド
の最大径をもって粒径とし、平均粒径とは電子顕微鏡か
ら無作為に抽出される５００個の粒子の測定値の平均値
を指す。 【００４６】ダイヤモンドの添加量は、強磁性六方晶フ
ェライト粉末に対して、好ましくは０．０１〜５重量
％、更に好ましくは０．０３〜３．００重量％の範囲で
ある。０．０１重量％未満では、耐久性の確保が困難に
なり、５重量％を越えるとダイヤモンド添加によるノイ
ズ低減効果が少なくなる。ノイズ、耐久性の観点からダ
イヤモンドの添加量及び平均粒径は、上記範囲が好まし
いが、ノイズの観点からは、ダイヤモンドの添加量はで
きるだけ少ない方が好ましく、本発明の磁気記録媒体
は、磁気記録再生装置にあったダイヤモンドの添加量、
その平均粒径を上記範囲から適宜選定することが好まし
い。 【００４７】また、ダイヤモンドの粒度分布としては、
粒径が平均粒径の２００％以上の粒子個数がダイヤモン
ド全個数中の５％以下であり、粒径が平均粒径の５０％
以下の粒子個数がダイヤモンド全個数中の２０％以下で
あることが好ましい。本発明に使用されるダイヤモンド
の粒径の最大値は、通常、３．００μｍ、好ましくは
２．００μｍ程度であり、その最小径は通常、０．０１
μｍ、好ましくは０．０２μｍ程度である。 【００４８】粒度分布の測定は、上記の粒子径の測定の
際に平均粒径を基準にその個数を計数して求める。ダイ
ヤモンドは、その粒度分布も耐久性とノイズに影響す
る。粒度分布が上記範囲より広いと前述の平均粒径に相
当する効果がずれる。即ち、粒径が大きすぎるものが多
いとノイズを増大させたり、ヘッドを傷つけたりする。
また、微小なものが多いと研磨効果が不充分となる。ま
た、極端に粒度分布の狭いものはダイヤモンドの価格が
高くなり、上記範囲とすることがコスト的にも有利であ
る。ダイヤモンド粒子は、高硬度であり、且つ粒度分布
がシャープで微粒子のダイヤモンド粒子を使用すると従
来の研磨剤よりも含有量が少なくて同じ程度の研磨効果
を期待できるので、ノイズの観点から有利である。 【００４９】更に、本発明ではダイヤモンドに、従来使
用されている研磨剤、例えば、アルミナ、ＳｉＣ等の研
磨剤を併用することもできるが、ダイヤモンドに対して
５００質量％以下とすることが好ましい。耐久性とＳＮ
比への効果は、少量のダイヤモンドのみの方が良好だ
が、コスト他の理由でアルミナ、ＳｉＣ等のダイヤモン
ド以外の研磨剤を加えてもよい。この場合もダイヤモン
ドを含むためにアルミナ単独で耐久性に必要な添加量よ
りもかなり減量することができ、耐久性の確保及びノイ
ズの低減の観点からも好ましい。 【００５０】本発明に用いられるダイヤモンドとして
は、天然ダイヤモンドは高価であり通常人工ダイヤモン
ドが使用される。ダイヤモンドの製法としては、黒鉛と
鉄、Ｃｏ、Ｎｉ等を介し高温高圧下で生成する方法、黒
鉛またはフラン樹脂炭素を高温高圧下で反応させる静的
合成法と呼ばれるものの他動的合成法、気相合成法等が
ある。本発明はダイヤモンドの製法を選ばない。工業的
には切削、研磨として使用したダイヤモンドを不純物を
弁別洗浄したものを用い、２次使用することも可能であ
る。本発明はダイヤモンド粒子の分布が上記範囲である
ことが好ましい。ダイヤモンド粒子を分級する方法とし
ては分散液から遠心力を用いる方法、特殊なメッシュフ
ィルターを用いる方法等がある。 【００５１】ダイヤモンドは、上述したように他の研磨
剤を組み合わすこともできる。他の研磨剤として、上記
アルミナ研磨剤、例えば、α化率９０％以上のα−アル
ミナ、β−アルミナ、その他、炭化ケイ素、酸化クロ
ム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪
素、炭化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化
珪素、窒化ホウ素、など主としてモース硬度６以上の公
知の材料が単独または組み合わせで使用される。さらに
他の研磨剤はダイヤモンドと併用せずに単独で用いても
よい。また、これらの研磨剤同士の複合体（研磨剤を他
の研磨剤で表面処理したもの）を使用してもよい。これ
らの研磨剤には主成分以外の化合物または元素が含まれ
る場合もあるが主成分が９０％以上であれば効果にかわ
りはない。これら研磨剤の粒子サイズは０．０１〜２μ
ｍが好ましく、特に電磁変換特性を高めるためには、そ
の粒度分布が狭い方が好ましい。また耐久性を向上させ
るには必要に応じて粒子サイズの異なる研磨剤を組み合
わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広くして同様の
効果をもたせることも可能である。タップ密度は０．３
〜２ｇ／ｃｃ、含水率は０．１〜５％、ｐＨは２〜１
１、比表面積は１〜３０ｍ ²／ｇ、が好ましい。本発明
に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状、
のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するものが研
磨性が高く好ましい。具体的には住友化学社製ＡＫＰ−
１２、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、Ａ
ＫＰ−５０、ＨＩＴ２０、ＨＩＴ−３０、ＨＩＴ−５
５、ＨＩＴ６０、ＨＩＴ７０、ＨＩＴ８０、ＨＩＴ１０
０、レイノルズ社製ＥＲＣ−ＤＢＭ、ＨＰ−ＤＢＭ、Ｈ
ＰＳ−ＤＢＭ、不二見研磨剤社製ＷＡ１００００、上村
工業社製ＵＢ２０、日本化学工業社製Ｇ−５、クロメッ
クスＵ２、クロメックスＵ１、戸田工業社製ＴＦ１０
０、ＴＦ１４０、イビデン社製ベータランダムウルトラ
ファイン、昭和鉱業社製Ｂ−３などが挙げられる。これ
らの研磨剤は必要に応じ非磁性層に添加することもでき
る。非磁性層に添加することで表面形状を制御したり、
研磨剤の突出状態を制御したりすることができる。これ
ら磁性層、非磁性層の添加する研磨剤の粒径、量はむろ
ん最適値に設定すべきである。 【００５２】[非磁性粉末]本発明の磁気記録媒体は、非
磁性支持体上に結合剤と非磁性粉末からなる下層非磁性
層塗布層を有する。下層非磁性層に使用できる非磁性粉
体は無機物質でも有機物質でもよい。また、カーボンブ
ラック等も使用できる。無機物質としては、例えば金
属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化
物、金属炭化物、金属硫化物等が挙げられる。具体的に
は二酸化チタン等のチタン酸化物、酸化セリウム、酸化
スズ、酸化タングステン、ＺｎＯ、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、
Ｃｒ₂Ｏ₃、α化率９０〜１００％のα−アルミナ、β−
アルミナ、γ−アルミナ、α−酸化鉄、ゲータイト、コ
ランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化マグネシ
ウム、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、酸化銅、ＭｇＣ
Ｏ₃、ＣａＣＯ₃、ＢａＣＯ₃、ＳｒＣＯ₃、ＢａＳＯ ₄、
炭化珪素、炭化チタン等が単独あるいは２種類以上の組
み合わせで使用することができる。中でも、α−酸化
鉄、酸化チタンが好ましい。非磁性粉体の形状は針状、
球状、多面体状、板状のいずれでも良い。非磁性粉末の
結晶子サイズは４ｎｍ〜１μｍが好ましく、４０ｎｍ〜
１００ｎｍが更に好ましい。４ｎｍ以上であると分散性
が良好であり。１μｍ以下であると表面平滑性が良好で
ある。これら非磁性粉末の平均粒径は５ｎｍ〜２μｍが
好ましく、更に好ましくは、１００〜２００ｎｍであ
り、必要に応じて平均粒径の異なる非磁性粉末を組み合
わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くして同
様の効果をもたせることもできる。５ｎｍ以上であると
分散性が良好であり２μｍ以下であると表面平滑性が良
好である。 【００５３】非磁性粉末の比表面積は１〜１００ｍ²／
ｇであることが好ましく、更に好ましくは５〜７０ｍ²
／ｇであり、特に好ましくは１０〜６５ｍ²／ｇである
ことが適当である。１ｍ²／ｇ以上であると表面平滑性
が高く、１００ｍ²／ｇ以下であると所望の結合剤量で
分散が可能である等、分散性が良好である。ジブチルフ
タレート（ＤＢＰ）を用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／
１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に
好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇであることが適当
である。比重は１〜１２、好ましくは３〜６であること
が適当であり、タップ密度は０．０５〜２ｇ／ｍｌ、好
ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌであることが適当であ
る。０．０５ｇ／ｍｌ以上であると飛散する粒子が少な
く、２ｇ／ｍｌ以下であると装置に固着せずいずれも操
作性が良好である。非磁性粉末のｐＨは２〜１１である
ことが好ましく、６〜９の間が特に好ましい。ｐＨが２
以上であると高温、高湿下での摩擦係数が小さく、ｐＨ
が１１以下であると脂肪酸の遊離量が増加し、摩擦係数
が小さくなる傾向がある。 【００５４】非磁性粉末の含水率は０．１〜５質量％、
好ましくは０．２〜３質量％、更に好ましくは０．３〜
１．５質量％であることが適当である。０．１質量％以
上であると分散性が良好であり、５質量％以下であると
分散後の塗料粘度が安定する傾向がある。強熱減量は２
０質量％以下であることが好ましく、強熱減量が小さい
ものが好ましい。また、非磁性粉体が無機粉体である場
合にはモース硬度は４以上、１０以下のものが好まし
い。モース硬度が４より小さいと耐久性が確保できなく
なる傾向がある。非磁性粉体のステアリン酸吸着量は１
〜２０μｍｏｌ／ｍ²、更に好ましくは２〜１５μｍｏ
ｌ／ｍ²であることが適当である。非磁性粉体の２５℃
での水への湿潤熱は２０〜６０μＪ／ｃｍ²（２００〜
６００ｅｒｇ／ｃｍ²）の範囲にあることが好ましい。
また、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用することがで
きる。１００〜４００℃での表面の水分子の量は１〜１
０個／１００Åが適当である。水中での等電点のｐＨは
３〜９の間にあることが好ましい。 【００５５】これらの非磁性粉末の表面にはＡｌ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｚｎ
Ｏで表面処理することが好ましい。特に分散性に好まし
いものはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂であ
り、更に好ましいものはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂で
ある。これらは組み合わせて使用しても良いし、単独で
用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表
面処理層を用いても良いし、先ずアルミナで処理した後
にその表層をシリカで処理する方法、またはその逆の方
法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応じ
て多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一
般には好ましい。 【００５６】本発明の下層に用いられる非磁性粉末の具
体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製
ＨＩＴ−１００、ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製ＤＰＮ−２
５０、ＤＰＮ−２５０ＢＸ、ＤＰＮ−２４５、ＤＰＮ−
２７０ＢＸ、ＤＰＢ−５５０ＢＸ、ＤＰＮ−５５０ＲＸ
石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５
Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５
Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＳＮ−１００、ＭＪ−７、α−酸
化鉄Ｅ２７０、Ｅ２７１、Ｅ３００、チタン工業製ＳＴ
Ｔ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６
５Ｃ、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ
−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−
１００Ｆ、ＭＴ−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２
５、ＢＦ−１、ＢＦ−１０、ＢＦ−２０、ＳＴ−Ｍ、同
和鉱業製ＤＥＦＩＣ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロ
ジル製ＡＳ２ＢＭ、ＴｉＯ２Ｐ２５、宇部興産製１００
Ａ、５００Ａ、チタン工業製Ｙ−ＬＯＰおよびそれを焼
成したものが挙げられる。特に好ましい非磁性粉体は二
酸化チタンとα−酸化鉄である。 【００５７】下層非磁性層には、非磁性粉体と共にカー
ボンブラックを混合し表面電気抵抗（Ｒｓ）を下げるこ
とができ、光透過率を小さくすることができると共に所
望のマイクロビッカース硬度を得る事ができる。下層非
磁性層のマイクロビッカース硬度は通常、２５〜６０ｋ
ｇ／ｍｍ²、好ましくはヘッドあたりを調整するため
に、３０〜５０ｋｇ／ｍｍ²であり、薄膜硬度計（日本
電気製 ＨＭＡ−４００）を用いて、稜角８０度、先端
半径０．１μｍのダイヤモンド製三角錐針を圧子先端に
用いて測定することができる。光透過率は一般に波長９
００ｎｍ程度の赤外線の吸収が３％以下、たとえばＶＨ
Ｓ用磁気テープでは０．８％以下であることが規格化さ
れている。このためにはゴム用ファーネス、ゴム用サー
マル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用い
ることができる。 【００５８】本発明の非磁性層に用いられるカーボンブ
ラックの比表面積は１００〜５００ｍ²／ｇ、好ましく
は１５０〜４００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４０
０ｍｌ／１００ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｌ／１０
０ｇであることが適当である。カーボンブラックの粒子
径は５〜８０ｎｍ、好ましく１０〜５０ｎｍ、更に好ま
しくは１０〜４０ｎｍであることが適当である。カーボ
ンブラックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０
％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌが好ましい。本発
明に用いられるカーボンブラックの具体的な例としては
キャボット社製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１
３００、１０００、９００、８００、８８０、７００、
ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化成工業社製＃３０５
０Ｂ、３１５０Ｂ、３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９
５０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ、＃９７０Ｂ、＃８５０
Ｂ、ＭＡ−６００、コロンビアカーボン社製ＣＯＮＤＵ
ＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８００、８０００、７
０００、５７５０、５２５０、３５００、２１００、２
０００、１８００、１５００、１２５５、１２５０、ア
クゾー社製ケッチェンブラックＥＣ等が挙げられる。カ
ーボンブラックを分散剤等で表面処理したり、樹脂でグ
ラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化
したものを使用してもかまわない。また、カーボンブラ
ックを塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散して
もかまわない。これらのカーボンブラックは上記無機質
粉末に対して５０質量％を越えない範囲、非磁性層総質
量の４０％を越えない範囲で使用できる。これらのカー
ボンブラックは単独、または組み合わせで使用すること
ができる。本発明の非磁性層で使用できるカーボンブラ
ックは例えば「カーボンブラック便覧（カーボンブラッ
ク協会編）」を参考にすることができる。 【００５９】また非磁性層には有機質粉末を目的に応じ
て、添加することもできる。例えば、アクリルスチレン
系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹
脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオ
レフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリア
ミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エ
チレン樹脂も使用することができる。 【００６０】本発明の磁気記録媒体において磁性層また
は下層非磁性層には、分散効果、潤滑効果、帯電防止効
果、可塑効果等を付与するための添加剤を含有しても良
い。これら添加剤としては二硫化モリブデン、二硫化タ
ングステン、グラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、
シリコーンオイル、極性基を持つシリコーン、脂肪酸変
性シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アル
コール、フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグ
リコール、ポリフェニルエーテル、フェニルホスホン
酸、ベンジルホスホン酸基、フェネチルホスホン酸、α
−メチルベンジルホスホン酸、１−メチル−１−フェネ
チルホスホン酸、ジフェニルメチルホスホン酸、ビフェ
ニルホスホン酸、ベンジルフェニルホスホン酸、α−ク
ミルホスホン酸、トルイルホスホン酸、キシリルホスホ
ン酸、エチルフェニルホスホン酸、クメニルホスホン
酸、プロピルフェニルホスホン酸、ブチルフェニルホス
ホン酸、ヘプチルフェニルホスホン酸、オクチルフェニ
ルホスホン酸、ノニルフェニルホスホン酸等の芳香族環
含有有機ホスホン酸およびそのアルカリ金属塩、オクチ
ルホスホン酸、２−エチルヘキシルホスホン酸、イソオ
クチルホスホン酸、（イソ）ノニルホスホン酸、（イ
ソ）デシルホスホン酸、（イソ）ウンデシルホスホン
酸、（イソ）ドデシルホスホン酸、（イソ）ヘキサデシ
ルホスホン酸、（イソ）オクタデシルホスホン酸、（イ
ソ）エイコシルホスホン酸等のアルキルホスホン酸およ
びそのアルカリ金属塩、燐酸フェニル、燐酸ベンジル、
燐酸フェネチル、燐酸α−メチルベンジル、燐酸１−メ
チル−１−フェネチル、燐酸ジフェニルメチル、燐酸ビ
フェニル、燐酸ベンジルフェニル、燐酸α−クミル、燐
酸トルイル、燐酸キシリル、燐酸エチルフェニル、燐酸
クメニル、燐酸プロピルフェニル、燐酸ブチルフェニ
ル、燐酸ヘプチルフェニル、燐酸オクチルフェニル、燐
酸ノニルフェニル等の芳香族燐酸エステルおよびそのア
ルカリ金属塩、燐酸オクチル、燐酸２−エチルヘキシ
ル、燐酸イソオクチル、燐酸（イソ）ノニル、燐酸（イ
ソ）デシル、燐酸（イソ）ウンデシル、燐酸（イソ）ド
デシル、燐酸（イソ）ヘキサデシル、燐酸（イソ）オク
タデシル、燐酸（イソ）エイコシル等の燐酸アルキルエ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキルスルホン酸
エステルおよびそのアルカリ金属塩、フッ素含有アルキ
ル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、
リノレン酸、エライジン酸、エルカ酸等の炭素数１０〜
２４の不飽和結合を含んでも分岐していても良い一塩基
性脂肪酸およびこれらの金属塩、または、ステアリン酸
ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、
ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ラ
ウリル酸ブチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒ
ドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタ
ンジステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレ
ート等の炭素数１０〜２４の不飽和結合を含んでも分岐
していても良い一塩基性脂肪酸と炭素数２〜２２の不飽
和結合を含んでも分岐していても良い１〜６価アルコー
ル、炭素数１２〜２２の不飽和結合を含んでも分岐して
いても良いアルコキシアルコールまたはアルキレンオキ
サイド重合物のモノアルキルエーテルのいずれか一つと
からなるモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルまたは
多価脂肪酸エステル、炭素数２〜２２の脂肪酸アミド、
炭素数８〜２２の脂肪族アミン等が使用できる。また、
上記炭化水素基以外にもニトロ基およびＦ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、ＣＦ₃、ＣＣｌ₃、ＣＢｒ₃等の含ハロゲン炭化水素
等炭化水素基以外の基が置換したアルキル基、アリール
基、アラルキル基をもつものでも良い。また、アルキレ
ンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、アル
キルフェノールエチレンオキサイド付加体等のノニオン
界面活性剤、環状アミン、エステルアミド、第四級アン
モニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類等のカチオン系界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスル
ホン酸」類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エス
テル類、アルキルベタイン型等の両性界面活性剤等も使
用できる。これらの界面活性剤については、「界面活性
剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されて
いる。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも純粋で
はなく主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物等の不純分が含まれても構わない。これらの
不純分は３０質量％以下が好ましく、更に好ましくは１
０質量％以下である。 【００６１】これらの具体例としては、日本油脂社製：
ＮＡＡ−１０２、ヒマシ油硬化脂肪酸、ＮＡＡ−４２、
カチオンＳＡ、ナイミーンＬ−２０１、ノニオンＥ−２
０８、アノンＢＦ、アノンＬＧ、竹本油脂社製：ＦＡＬ
−２０５、ＦＡＬ−１２３、新日本理化社製：エヌジエ
ルブＯＬ、信越化学社製：ＴＡ−３、ライオンアーマー
社製：アーマイドＰ、ライオン社製、デュオミンＴＤ
Ｏ、日清製油社製：ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成社製：プロ
フアン２０１２Ｅ、ニューポールＰＥ６１、イオネット
ＭＳ−４００等が挙げられる。 【００６２】本発明で使用されるこれらの分散剤、潤滑
剤、界面活性剤は非磁性層、磁性層でその種類、量を必
要に応じ使い分けることができる。例えば、無論ここに
示した例のみに限られるものではないが、分散剤は極性
基で吸着もしくは結合する性質を有しており、磁性層に
おいては主に強磁性粉末の表面に、非磁性層においては
主に非磁性粉末の表面に前記の極性基で吸着もしくは結
合し、一度吸着した有機燐化合物は金属あるいは金属化
合物等の表面から脱着しがたいと推察される。従って、
本発明の強磁性粉末表面または非磁性粉末表面は、アル
キル基、芳香族基等で被覆されたような状態になるの
で、強磁性粉末または非磁性粉末の結合剤樹脂成分に対
する親和性が向上し、更に強磁性粉末あるいは非磁性粉
末の分散安定性も改善される。また、潤滑剤としては遊
離の状態で存在するため非磁性層、磁性層で融点の異な
る脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御する、沸点や
極性の異なるエステル類を用い表面へのにじみ出しを制
御する、界面活性剤量を調節することで塗布の安定性を
向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多くして潤滑
効果を向上させる等が考えられる。また本発明で用いら
れる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性層あるいは
下層用の塗布液の製造時のいずれの工程で添加してもよ
い。例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合する場合、
強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添加する場
合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場合、
塗布直前に添加する場合等がある。以上の材料により調
製した塗布液を非磁性支持体上に塗布して非磁性層また
は磁性層を形成する。 【００６３】[非磁性支持体]本発明に用いることのでき
る非磁性支持体としては、二軸延伸を行ったポリエチレ
ンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリア
ミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミ
ド、ポリベンズオキシダゾール等の公知のものが使用で
きる。好ましくはポリエチレンナフタレート、芳香族ポ
リアミドである。これらの非磁性支持体はあらかじめコ
ロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理等を行っ
ても良い。また本発明に用いることのできる非磁性支持
体は中心線平均表面粗さがカットオフ値０．２５ｍｍに
おいて０．１〜２０ｎｍ、好ましくは１〜１０ｎｍの範
囲という優れた平滑性を有する表面であることが好まし
い。また、これらの非磁性支持体は中心線平均表面粗さ
が小さいだけでなく１μ以上の粗大突起がないことが好
ましい。得られた支持体の算術平均粗さは（Ｒａ）の値
［ＪＩＳ Ｂ０６６０−１９９８、ＩＳＯ ４２８７−
１９９７］で０．１μｍ以下であることが、得られた磁
気記録媒体のノイズが小さくなるので好ましい。本発明
の磁気記録媒体における非磁性支持体の厚みは、３〜８
０μｍであることが好ましい。 【００６４】[バックコート層、下塗り層]本発明で用い
る非磁性支持体の磁性塗料が塗布されていない面にバッ
クコート層（バッキング層）が設けられていてもよい。
バックコート層は、非磁性支持体の磁性塗料が塗布され
ていない面に、研磨材、帯電防止剤等の粒状成分と結合
剤とを有機溶剤に分散したバックコート層形成塗料を塗
布して設けられた層である。粒状成分として各種の無機
顔料やカーボンブラックを使用することができ、また結
合剤としてはニトロセルロース、フェノキシ樹脂、塩化
ビニル系樹脂、ポリウレタン等の樹脂を単独またはこれ
らを混合して使用することができる。本発明の非磁性支
持体の磁性塗料およびバックコート層形成塗料の塗布面
に接着剤層が設けられていてもよい。また、本発明の磁
気記録媒体においては、下塗り層を設けても良い。下塗
り層を設けることによって支持体と磁性層または下層非
磁性層との接着力を向上させることができる。下塗り層
としては、溶剤への可溶性のポリエステル樹脂が使用さ
れる。下塗り層は、例えば厚さ０．５μｍ以下のものを
用いることができる。 【００６５】[製造方法]本発明の磁気記録媒体の製造方
法は例えば、走行下にある非磁性支持体の表面に磁性塗
布液を所定の膜厚となるように塗布する。ここで複数の
磁性層塗布液を逐次または同時に重層塗布してもよく、
非磁性層塗布液と磁性層塗布液とを逐次または同時に重
層塗布してもよい。上記磁性塗布液または非磁性層塗布
液を塗布する塗布機としては、エアードクターコート、
ブレードコート、ロッドコート、押出しコート、エアナ
イフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビヤコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコート、
スピンコート等が利用できる。 これらについては例え
ば株式会社総合技術センター発行の「最新コーティング
技術」（昭和５８年５月３１日）を参考にできる。本発
明の磁気記録媒体に適用する場合、塗布する装置、方法
の例として以下のものを提案できる。 （１）磁性層塗布液の塗布で一般的に適用されるグラビ
ア、ロール、ブレード、エクストルージョン等の塗布装
置により、まず下層を塗布し、下層が未乾燥の状態のう
ちに特公平１-４６１８６号公報、特開昭６０-２３８１
７９号公報、特開平２-２６５６７２号公報等に開示さ
れているような支持体加圧型エクストルージョン塗布装
置により、上層を塗布する。 （２）特開昭６３-８８０８０号公報、特開平２-１７９
７１号公報、特開平２-２６５６７２号公報に開示され
ているような塗布液通液スリットを２個有する一つの塗
布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。 （３）特開平２-１７４９６５号公報に開示されている
ようなバックアップロール付きのエクストルージョン塗
布装置により、上下層をほぼ同時に塗布する。 【００６６】本発明の磁気記録媒体の磁性層の厚みは、
０．０１〜０．２０μｍであり、好ましくは０．０５μ
ｍ〜０．１５μｍであり、更に好ましくは０．１０〜
０．１５μｍである。磁性層の厚みは、用いるヘッドの
飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域により
最適化される。磁性層を異なる磁気特性を有する２層以
上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構
成が適用できる。この極薄層の磁性層を安定的に塗布す
るには支持体上に無機粉末を含有する下層非磁性層を介
在させて、その上に磁性層を下層が湿潤状態の内に上層
を設けるウェット・オン・ウェット（Ｗ／Ｗ）方式で
も、下層が乾燥した後に上層を設けるウェット・オン・
ドライ（Ｗ／Ｄ）方式でも形成できる。なかでも、Ｗ／
Ｄ方式は上層と下層の界面の変動が少なくし、結果とし
てノイズの抑制ができ、Ｓ／Ｎ特性が向上し、好まし
い。磁性層塗布液の塗布層は、磁気テープの場合磁性層
塗布液の塗布層中に含まれる強磁性粉末にコバルト磁石
やソレノイドを用いて長手方向に磁場配向処理を施す。
ディスクの場合、配向装置を用いず無配向でも十分に等
方的な配向性が得られることもあるが、コバルト磁石を
斜めに交互に配置すること、ソレノイドで交流磁場を印
加する等公知のランダム配向装置を用いることが好まし
い。強磁性粉末として六方晶フェライトを用いる本発明
の場合は、一般的に面内および垂直方向の３次元ランダ
ムになりやすいが、面内２次元ランダムとすることも可
能である。また異極対向磁石等公知の方法を用い、垂直
配向とすることで円周方向に等方的な磁気特性を付与す
ることもできる。特に高密度記録を行う場合は垂直配向
が好ましい。また、スピンコートを用い円周配向しても
よい。乾燥風の温度、風量、塗布速度を制御することで
塗膜の乾燥位置を制御できる様にすることが好ましく、
塗布速度は２０ｍ／分〜１０００ｍ／分、乾燥風の温度
は６０℃以上が好ましい。また磁石ゾーンに入る前に適
度の予備乾燥を行うこともできる。乾燥された後、塗布
層に表面平滑化処理を施すことができる。表面平滑化処
理には、例えばスーパーカレンダーロール等が利用する
ことができる。表面平滑化処理を行うことにより、乾燥
時の溶剤の除去によって生じた空孔が消滅し磁性層中の
強磁性粉末の充填率が向上するので、電磁変換特性の高
い磁気記録媒体を得ることができる。カレンダー処理ロ
ールとしてはエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリ
アミドイミド等の耐熱性プラスチックロールを使用する
ことができる。また金属ロールで処理することもでき
る。本発明の磁気記録媒体は、表面の中心線平均粗さ
が、カットオフ値０．２５ｍｍにおいて０．１〜４ｎ
ｍ、好ましくは１〜３ｎｍの範囲という極めて優れた平
滑性を有する表面であることが好ましい。その方法とし
て、例えば上述したように特定の強磁性粉末と結合剤を
選んで形成した磁性層を上記カレンダー処理を施すこと
により行われる。カレンダー処理条件としては、カレン
ダーロールの温度を６０〜１００℃の範囲、好ましくは
７０〜１００℃の範囲、特に好ましくは８０〜１００℃
の範囲であり、圧力は１００〜５００ｋｇ／ｃｍの範囲
であり、好ましくは２００〜４５０ｋｇ／ｃｍの範囲で
あり、特に好ましくは３００〜４００ｋｇ／ｃｍの範囲
の条件で作動させることによって行われることが好まし
い。得られた磁気記録媒体は、裁断機等を使用して所望
の大きさに裁断して使用することができる。本発明の磁
気記録媒体は、本発明の磁性層に用いられる磁性体の粒
子サイズが極めて小さいこと、および結合剤が親水性極
性基を極めて多く含むことにより、磁性体表面の吸着
水、塗布液溶剤中の微量の水分を保持し易い。このた
め、磁性層乾燥後も結合剤が塑性流動し易く、カレンダ
ー工程での成形性が向上するものと考えられる。 【００６７】 【実施例】以下に、結合剤として使用するポリウレタン
樹脂の合成例、及びこれらの樹脂を用いた具体的実施例
ならびに比較例をあげるが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。尚、実施例中の「部」の表示は
特に断らない限り「質量部」を示す。 【００６８】合成例ＰＵＡ−１（ポリウレタン樹脂ＰＵ
Ａ−１の合成） 温度計、撹拌機、還流式冷却器を具備し予め窒素置換し
た容器に、表１に示した組成のポリエーテルポリオール
と環状構造を有する短鎖ジオールをシクロヘキサノン３
０％溶液に窒素気流下６０℃で溶解した。次いで触媒と
してジブチルスズラウレート６０ｐｐｍを加え更に１５
分間溶解した。更に、表１に示した有機ジイソシアネー
ト化合物を加え６時間加熱反応し、ポリウレタン樹脂Ｐ
ＵＡ−１を得た。得られたポリウレタン樹脂ＰＵＡ−１
の親水性極性基（−ＳＯ₃Ｎａ）含有量は０．２８７ｍ
ｅｑ／ｇであった。 【００６９】合成例ＰＵＡ−２、ＰＵＡ−３、ＰＵＣ−
１、ＰＵＣ−２（ポリウレタンＰＵＡ−２、ＰＵＡ−
３、ＰＵＣ−１、ＰＵＣ−２の合成） 合成例ＰＵＡ−１と同様にして、表１に示される鎖延長
剤、有機ジイソシアネート化合物を用い、ポリウレタン
ＰＵＡ−２、ＰＵＡ−３、ＰＵＣ−１、ＰＵＣ−２を得
た。各ポリウレタンの親水性極性基含有量を表１に示
す。 【００７０】合成例ＰＵＢ−１（ポリウレタン樹脂ＰＵ
Ｂ−１の合成） ＜ポリエステルポリオールＡの合成＞温度計、撹拌機、
還流式冷却器を取り付けた反応容器にアジピン酸３６５
部、ネオペンチルグリコール２６０部を仕込み、触媒と
して酢酸亜鉛２質量％、酢酸ナトリウム３質量％を仕込
み１８０℃〜２２０℃で３時間エステル交換反応を行
い、２２０℃〜２８０℃で１〜１０ｍｍＨｇの減圧下で
２時間重縮合反応を行った。このようにしてポリエステ
ルポリオールＡを得た。 ＜ポリウレタン樹脂ＰＵＢ−１の合成＞次いで、上記で
得られたポリエステルポリオールを用い実施例ＰＵＡ−
１と同様にして表１に示した鎖延長剤、有機ジイソシア
ネート化合物を用いポリウレタン樹脂ＰＵＢ−１を得
た。得られたポリウレタン樹脂ＰＵＢ−１の親水極性基
含有量は０．８２４ｍｅｑ／ｇであった。 【００７１】合成例ＰＵＢ−２〜−７（ポリウレタンＰ
ＵＢ−２〜−７の合成） 合成例ＰＵＢ−１と同様にして、表１に示されるポリエ
ステルＡ、鎖延長剤、有機ジイソシアネート化合物を用
い、ポリウレタン樹脂ＰＵＢ−２、−３、−４、−５、
−６、−７を得た。各ポリウレタン樹脂の親水性極性基
含有量は表１に示す。 【００７２】 【表１】【００７３】サンプル１の作成 下記磁性塗料Ａと非磁性塗料ａのそれぞれについて、各
成分をニーダで混練したのち、サンドミルをもちいて分
散させた。得られた磁性液Ａと非磁性塗料の分散液にポ
リイソシアネートを非磁性層の塗布液には１３部、磁性
塗料Ａの塗布液には４部を加え、さらにそれぞれにシク
ロヘキサノン３０部を加え、１μｍの平均孔径を有する
フィルターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性
層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。得られた非磁性
層塗布液を、厚さ６２μｍで中心面平均表面粗さが３ｎ
ｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に乾燥後の厚
さが１．５μｍになるように塗布し乾燥後に、磁性層の
厚さが０．１μｍになるように重層塗布をおこない、乾
燥後、７段のカレンダーで温度９０℃、線圧３００ｋｇ
／ｃｍにて処理を行い、３．７吋に打ち抜き表面研磨処
理施した。 【００７４】サンプル２の作成 磁性塗料Ａの代わりに磁性塗料Ｂ、非磁性塗料ａの代わ
りに非磁性塗料ｂを採用したこと以外はサンプル１と同
様な方法でサンプル２を作成した。 【００７５】サンプル３〜１３の作成 磁性塗料及び非磁性塗料中に添加するポリウレタン樹脂
を表２に示すように変更し、サンプル２と同様な方法で
サンプル３〜１４を作成した。 【００７６】サンプル１４ サンプル４と同様な方法で磁性塗料と非磁性塗料を調製
し、得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さが１．５
μｍになるようにさらにその直後にその上に磁性層の厚
さが０．１μｍになるように、厚さ６２μｍで中心面平
均表面粗さが３ｎｍのポリエチレンテレフタレート支持
体上に同時重層塗布をおこない、両層がまだ湿潤状態に
あるうちに、ランダム配向処理をおこない乾燥後、７段
のカレンダーで温度９０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍにて
処理を行い、３．７吋に打ち抜き表面研磨処理施した。 【００７７】サンプル１５ 磁性塗料として磁性塗料Ｂ、非磁性塗料として非磁性塗
料ａを採用したこと以外はサンプル１と同様な方法でサ
ンプル１５を作成した。 【００７８】サンプル１６〜１９ 磁性塗料中の六方晶フェライトの平均板径を２５ｎｍか
ら表２に記載されている平均板径に変更した以外はサン
プル４と同様な方法でサンプル１６〜１９を作成した。 【００７９】サンプル２０、２１ 磁性層厚を表２に示したような値に変更した以外は、サ
ンプル４と同様な方法でサンプル２０、２１を作成し
た。 【００８０】 （磁性塗料Ａ） 六方晶バリウムフェライト １００部 表面処理：Ａｌ₂Ｏ₃ ５質量％、ＳｉＯ₂ ２質量％ Ｈｃ：２５００Ｏｅ 板径：２５ｎｍ 板状比：３ σｓ：５６ｅｍｕ／ｇ 塩化ビニル共重合体 ７部 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） ポリウレタン樹脂 ３部 ＵＲ８２００（東洋紡社製） α−アルミナ ４部 ＨＩＴ６０（住友化学社製） ダイヤモンド（平均粒径１００ｎｍ） ２部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） １部 イソセチルステアレート ５部 ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ８０部 シクロヘキサノン １２０部 【００８１】 （磁性塗料Ｂ） 六方晶バリウムフェライト １００部 表面処理：Ａｌ₂Ｏ₃ ５質量％、ＳｉＯ₂ ２質量％ Ｈｃ：２５００Ｏｅ 板径：２５ｎｍ 板状比：３ σｓ：５６ｅｍｕ／ｇ ポリウレタン樹脂ＰＵＡ−１ １０部 α−アルミナ ４部 ＨＩＴ６０（住友化学社製） ダイヤモンド（平均粒径１００ｎｍ） ２部 カーボンブラック １部 ＃５０（旭カーボン社製） イソセチルステアレート ５部 ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ８０部 シクロヘキサノン １２０部 【００８２】 （非磁性塗料ａ） α−Ｆｅ₂Ｏ₃ ヘマタイト １００部 長軸長 ０．０７μｍ、短軸長 ０．０１４μｍ ＢＥＴ法による比表面積 ５５ｍ²／ｇ ｐＨ９、表面処理剤Ａｌ₂Ｏ₃ ８質量％ カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） ２５部 コンダクテックスＳＣ−Ｕ(コロンビアンカーボン社製) 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１０４（日本ゼオン社製） １５部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ５５００（東洋紡社製） ７部 フェニルホスホン酸 ４部 イソセチルステアレート ６部 オレイン酸 １．３部 ステアリン酸 １．３部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 【００８３】 （非磁性塗料ｂ） α−Ｆｅ₂Ｏ₃ ヘマタイト １００部 長軸長 ０．０７μｍ、短軸長 ０．０１４μｍ ＢＥＴ法による比表面積 ５５ｍ²／ｇ ｐＨ ９、表面処理剤Ａｌ₂Ｏ₃ ８質量％ カーボンブラック ２５部 コンダクテックスＳＣ−Ｕ(コロンビアンカーボン社製) ポリウレタン樹脂ＰＵＡ−１ ２２部 フェニルホスホン酸 ４部 イソセチルステアレート ６部 オレイン酸 １．３部 ステアリン酸 １．３部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 【００８４】以上作成したサンプル１〜２１について、
下記する方法でａ／ｂ（電子線マイクロアナリシスによ
る上記強磁性六方晶系フェライト粉末に起因する元素の
平均強度ａに対する該強度の標準偏差ｂの比）、Ｓ／
Ｎ、走行耐久性、およびＭＲヘッド出力低下について測
定、評価した。結果を表２に示した。 【００８５】−ｂ／ａ値の測定− 島津社製ＥＰＭＡ−１６００を使用し、電子ビーム加速
電圧１５ｋＶ、３０ｎＡ、ビーム径１μｍφの条件で磁
性層表面から１００×１００μｍの範囲を少なくとも５
００×５００画素で目的の元素の強度マッピング測定し
た。本実施例ではＢａを磁性層固有の元素として選択し
た。得られた元素強度マッピングの結果において強度を
２５６段階に分割し、ＺＥＩＳＳ製画像解析装置ＫＳ４
００にて強度分布の標準偏差（ｂ）及び、平均値（ａ）
を求め、ｂ／ａ値を算出した。 【００８６】−評価− （１）Ｓ／Ｎの測定 Ｓ／Ｎの測定は、米国ＧＵＺＩＫ社製のＲＷＡ１００１
型ディスク評価装置及び協同電子システム（株）製スピ
ンスタンドＬＳ−９０にて、トラック幅５μｍでギャッ
プ長０．２μｍのメタルインギャップヘッド用い、半径
２４．６ｍｍの位置において線記録密度１００ＫＦＣＩ
の信号を書き込み、トラック幅が２．６μｍのＭＲヘッ
ドで再生し、その再生出力（ＴＡＡ）とＤＣイレーズ後
のノイズレベルを測定し、Ｓ／Ｎ値を求めた。 【００８７】（２）走行耐久性の評価 フロッピー（登録商標）ディスクドライブ（米国Ｉｏｍ
ｅｇａ社製 ＺＩＰ１００：回転数２９６８ｒｐｍ）を
用い半径３８ｍｍ位置にヘッドを固定し記録密度３４Ｋ
ＦＣＩで記録を行った後その信号を再生し１００％とし
た。その後、図１に示されるフローを１サイクルとする
サーモサイクル環境で１５００時間走行させた。走行２
４時間おきに出力をモニターしその出力が初期の値の７
０％以下となった時点をＮＧとした。 【００８８】（３）ＭＲヘッド出力低下の測定方法 Ｓ／Ｎ測定で使用したＭＲヘッドと各サンプルを接触さ
せた状態で４０℃８０％環境下に１週間保存し、保存前
後で各サンプルのＭＲヘッドでの出力を測定し、出力の
低下分を算出した。 【００８９】 【表２】【００９０】表２から、本発明の磁気記録媒体サンプル
は、Ｓ／Ｎおよび走行耐久性に優れ、ＭＲヘッド出力低
下が少ないことが分かる。一方、比較サンプルは、総じ
てＳ／Ｎに劣り、ＭＲヘッドの出力低下が大きいことが
分かる。結合剤として極性基を有さないポリウレタン樹
脂を磁性層に用いた比較サンプル１は、走行耐久性も含
め上記特性全てに劣る。また、極性基を有するポリウレ
タン樹脂を用いている場合でも、その含有量が本発明の
範囲から外れた比較サンプル（４，５，８，１３）は、
ｂ／ａの値も０．４を超え本発明の範囲から外れる傾向
が見られ、磁性粉末の分散性が悪く磁性層に厚みムラが
生じていると考えられる。さらに比較サンプル１４か
ら、塗布方式としては、ウェット・オン・ドライ方式が
好ましいと言える。 【００９１】 【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、媒体ノイズが
小さく電磁変換特性が改良されており、しかも走行耐久
性および保存安定性にも優れる。従って、本発明の磁気
記録媒体は高密度記録に好適である。

【図面の簡単な説明】 【図１】走行耐久性の評価におけるサーモサイクルフロ
ーを示す説明図である。

フロントページの続き (72)発明者 斉藤 真二 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 5D006 BA06 BA08 BA15 BA19

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 非磁性支持体上の少なくとも一方の面
   に、非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層と、強磁性
   粉末として強磁性六方晶系フェライト粉末および結合剤
   を含む磁性層とをこの順に有する磁気記録媒体であっ
   て、（１）磁性層の厚さが、０．２０μｍ以下０．０１
   μｍ以上であり、（２）磁性層に含有される強磁性六方
   晶系フェライト粉末の平均板径が、１０〜４０ｎｍであ
   り、（３）電子線マイクロアナリシスによる上記強磁性
   六方晶系フェライト粉末に起因する元素の平均強度ａに
   対する該強度の標準偏差ｂが、０．０３≦ｂ／ａ≦０．
   ４を満たし、かつ（４）磁性層中に含有される結合剤
   が、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）₂、−Ｏ
   ＰＯ（ＯＭ）₂および−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、アル
   カリ金属またはアンモニウムを表す）から選ばれる少な
   くとも一種の極性基を０．２〜０．７ｍｅｑ／ｇ含有す
   るポリウレタン樹脂である、ことを特徴とする磁気記録
   媒体。