JP2003131417A - 静電潜像現像用トナーとその製造方法及び２成分現像剤、画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ノンビジュアルオフセット性に優れ、長期使
用に伴い処理の累積枚数が増加しても画像汚れを発生さ
せない静電潜像現像用トナーとその製造方法を提供す
る。 【解決手段】 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性化合物
とを含有する静電潜像現像用トナーにおいて、トナー粒
子が海島構造を有し、結晶性化合物が特定構造のｎ−パ
ラフィンであることを特徴とする静電潜像現像用トナ
ー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
等に用いられる静電潜像現像用トナーとその製造方法、
それを用いた現像剤、画像形成方法及び画像形成装置に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式による画像形成方法
では、デジタル技術の進展により、デジタル方式の画像
形成が主流となりつつある。デジタル方式の画像形成方
法は、１２００ｄｐｉ（ｄｐｉとは１インチ即ち２．５
４ｃｍあたりのドット数）等の１画素の小さなドット画
像を顕像化することを基本としており、これらの小さな
ドット画像を忠実に再現する高画質技術が要求され、こ
の様な高画質化の観点からトナーの小粒径化が進められ
ている。

【０００３】トナーの小粒径化、粒度分布および形状の
均一化を達成させる手段として、懸濁重合法や乳化重合
法により得られた重合トナーが注目されつつあり、特願
平１１−３０４００４号等には重合法により得られるト
ナーではその形状や丸み、粒径分布を制御することので
きる旨が記載されている。

【０００４】又、紙等の画像支持体（転写材、転写紙等
ということあり）上に形成されたトナー像を定着する方
式として、当該トナー像が形成された画像支持体を加熱
ローラと加圧ローラとの間を通過させて定着させる熱ロ
ーラ定着方式が広く採用されている。熱ローラ定着方式
では、溶融したトナーが加熱ローラに付着するオフセッ
ト現象を発生させ、画像汚れを発生させ易いという欠点
を有している。

【０００５】そこで、オフセット現象の発生を防止する
ための手段として、定着装置の加熱ローラにシリコーン
オイルを塗布し、当該加熱ローラにトナーに対する離型
性を付与することが知られている。この方法は、トナー
の種類が制限されない点で有利であるが、転写紙上にシ
リコーンオイルが付着するためにボールペン等の筆記具
での書き込みが困難になる等、ビジネス文書に不向きで
あった。市場ではコピー文書を即時にビジネス文書とし
て用い、文書中への書き込みはごく通常に行われている
ことであり、シリコーンオイルを塗布する方法は時代の
要請に応えることのできないものになっている。

【０００６】近年においては、トナー中にワックス等の
離型剤を添加することによってトナー自体に離型性を付
与する技術が採用されており、特開平３−２９６０６７
号公報ではトナー断面において結着樹脂中に離型剤であ
るポリプロピレンが分散した海島構造を形成し、該ポリ
プロピレンの島部分の長軸方向の最大直径と島と島との
平均間隔を特定したものが開示され、特開平１０−１６
１３３８号公報には海島構造のトナーの離型剤成分につ
いて、熱定着前の離型剤成分の粒径を特定し、熱定着後
は海島構造が消失するものが開示されている。

【０００７】しかしながら、この様にトナー中に離型剤
を導入させても、なお定着ローラの清掃機構を設置する
必要があった。その理由は、離型剤を導入したトナーで
は、数枚単位の印字を行う程度の画像形成ではオフセッ
ト発生はないものの、この様な画像形成でも１万〜２万
という枚数の画像形成を経ると徐々に定着ローラにトナ
ーが蓄積し、いわゆるノンビジュアルオフセットと呼ば
れるオフセットを発生させる。ノンビジュアルオフセッ
トの発生防止の観点からも定着装置（定着器）の清掃部
材は数万枚の処理毎に交換する必要がある。

【０００８】また、画像形成装置の処理能力も向上し、
毎分５０枚以上の出力を有する高速機が登場している
が、この様な高速機では定着工程において、トナー中の
離型剤がトナー表面に十分に滲出する前に定着工程が完
了してしまうためトナー中に含有された離型剤が十分に
機能することができず、ノンビジュアルオフセットが発
生し易いばかりか、少ない処理枚数の段階でオフセット
発生を招いてしまう。

【０００９】また、前述の文献に開示されたトナーは粉
砕法によるものであり、混練工程を経ることによって、
生成されるトナー中において離型剤が配向してしまう。
離型剤がトナー中で配向すると、定着工程におけるトナ
ー表面への離型剤成分の滲出が配向方向に従ってしまう
ために、トナーの全方向への等方的な滲出が行われなく
なるため、更に定着ローラと転写紙との間での離型剤の
効果を発揮することが困難になる。この様に、粉砕トナ
ーを用いては高速機での使用に充分耐え得るものが出来
ないのが現状である。

【００１０】ところで、高画質化の観点よりトナーの小
粒径化が進められ、特開平８−４１４６８号公報等に示
される様に離型剤用化合物の改良やトナー中への添加量
を増やす技術が検討されているが、多量の離型剤を添加
すると、離型剤がトナー粒子より遊離し、遊離した離型
剤が現像剤を劣化させたり、トナー流動性を低下させた
り、感光体フィルミングを発生させる問題を有してい
る。

【００１１】また、特開平５−８８４０９号公報ではト
ナー粒子構造を特定し、結着樹脂中に球状の大きな離型
剤の島を有する重合トナーが開示されているが、個々の
トナー粒子中への離型剤添加量のばらつきが解消できな
いために、トナー粒子中に離型剤の島が存在しないもの
もあることが見出されている。また、トナー粒子中で離
型剤の形状が球状であるために離型剤と樹脂との間の接
触面積が小さくなり、離型剤のトナー粒子からの脱離に
より、トナーの帯電性不良を招くと云ったトナー劣化を
発生させている。

【００１２】更に、上記文献のものは、大きな径の離型
剤の島がトナー粒子中央付近に１〜２個存在する構造か
ら定着工程で離型剤がトナー表面に浸み出してくるまで
に時間を要する。このために定着ローラとトナーとの間
に十分な離型剤の層を形成できない問題もあり、これま
での技術では高速機への使用に十分耐え得るトナーを市
場に送り出すことは達成されていなかった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の様な
事情に基づいてなされたものである。

【００１４】即ち、本発明の第１の目的は、ノンビジュ
アルオフセット性に優れ、長期使用に伴い処理の累積枚
数が増加しても画像汚れを発生させない静電潜像現像用
トナーとその製造方法を提供することにある。

【００１５】本発明の第２の目的は、高速機に使用して
も、離型剤のトナー表面への滲出が効果的に行われ、離
型性不足による定着巻付きジャム等の発生のない、溶融
性、流動性の優れた静電潜像現像用トナーとその製造方
法を提供することにある。

【００１６】本発明の第３の目的は、トナー中からの離
型剤の脱離を発生させない、耐久性を有する静電潜像現
像用トナーとその製造方法を提供することにある。

【００１７】本発明の第４の目的は、オイルレス或いは
クリーニングレスの定着工程を有した高速画像形成装置
に使用可能な静電潜像現像用トナーとその製造方法を提
供することにある。

【００１８】更に、本発明の第５の目的は、上記静電潜
像現像用トナーを使用する現像剤、画像形成方法及び画
像形成装置を提供することである。

【００１９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者等は鋭意検討の末、本発明の樹脂粒子と結
晶性化合物の粒子を会合させて得られる海島構造を有す
る重合トナーの構造に着目し、トナー粒子中の結晶性化
合物からなる島の分散状態を制御、特定することで本発
明の課題が達成されることを見出した。

【００２０】本発明は、海島構造を有するトナー粒子中
において島である結晶性化合物が、トナー粒子内で偏り
を持つことなく適度な分散状態をもって３次元的に配置
される形態をとることにより、画像形成時にトナーが、
どの方向から加圧されても均等かつ十分な量の離型剤
（結晶性化合物）を最適にトナー外に滲出させることを
可能にし、その結果オフセットの発生を防止する等の効
果を見出したものである。

【００２１】本発明は、以下に示す何れか１項の構成を
採ることにより、トナー粒子中に存在する島が極めて短
い距離間隔で微分散し、トナー粒子中では、島が密に存
在している領域や疎らに存在している領域を有する様な
分散状態にムラのあるトナーを形成することなく、トナ
ー粒子中のどの領域でも島が同じ様な分散状態となる海
島構造のトナーを得ることを可能にしたものである。

【００２２】〔１〕 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性
化合物とを含有する静電潜像現像用トナーにおいて、下
記、の条件を充たすことを特徴とする静電潜像現像
用トナー。 トナー粒子は海島構造を有し、該トナー粒子中の結
晶性化合物の島について、該島間の最近接壁間距離の平
均値が１００〜１０６０ｎｍであり、前記最近接壁間距
離が１３００ｎｍ以上である島が、全島の１０個数％以
下である。 結晶性化合物が、ｎ（ノルマル）−パラフィンを９
２質量％以上含有し、炭素数の異なる複数のｎ−パラフ
ィン成分を含有しており、ＤＳＣで測定される吸熱曲線
において最大吸熱ピークのピークトップ温度が７０〜１
２０℃であり、該最大吸熱ピークのピーク半値幅が１２
℃以下、且つ針入度が４以下である。

【００２３】〔２〕 トナー粒子中の島について、該島
間の最近接壁間距離の平均値が２６０〜８２０ｎｍであ
り、前記最近接壁間距離が１３００ｎｍ以上である島
が、全島の４個数％であることを特徴とする〔１〕記載
の静電潜像現像用トナー。

【００２４】〔３〕 該トナー粒子は、海島構造を有
し、該トナー粒子表面に島の露出していないトナー粒子
が９８％以上あることを特徴とする〔１〕又は〔２〕に
記載の静電潜像現像用トナー。

【００２５】〔４〕 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性
化合物とを含有する静電潜像現像用トナーにおいて、該
トナー粒子は、海島構造を有するもので、該樹脂が海の
部分を構成し、着色剤の島と結晶性化合物の島からなる
ことを特徴とする〔１〕〜〔３〕の何れか１項に記載の
静電潜像現像用トナー。

【００２６】〔５〕 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性
化合物とを含有する静電潜像現像用トナーにおいて、該
トナー粒子は海島構造を有するもので、該結晶性化合物
の遊離抽出液の分光透過率が７０．０〜９９．５％であ
ることを特徴とする〔１〕〜〔４〕の何れか１項に記載
の静電潜像現像用トナー。

【００２７】〔６〕 前記トナーは、個数平均粒径が３
〜９μｍであることを特徴とする〔１〕〜〔５〕の何れ
か１項に記載の静電潜像現像用トナー。

【００２８】〔７〕 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性
化合物とを含有する〔１〕〜〔６〕の何れか１項に記載
の静電潜像現像用トナーの製造方法において、少なくと
も重合性単量体を水系媒体中で重合せしめて得られるこ
とを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。

【００２９】〔８〕 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性
化合物とを含有する〔１〕〜〔６〕の何れか１項に記載
の静電潜像現像用トナーの製造方法において、少なくと
も樹脂粒子を水系媒体中で凝集／融着させて得られるこ
とを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。

【００３０】

〔９〕 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性
化合物とを含有する〔１〕〜〔６〕の何れか１項に記載
の静電潜像現像用トナーの製造方法において、該トナー
は、多段重合法によって得られる複合樹脂微粒子と着色
剤粒子とを凝集／融着させて得られることを特徴とする
静電潜像現像用トナーの製造方法。

【００３１】〔１０〕 〔７〕〜

〔９〕の何れか１項に
記載の静電潜像現像用トナーの製造方法により造られた
ことを特徴とする静電潜像現像用トナー。

【００３２】〔１１〕 少なくとも樹脂と着色剤と結晶
性化合物とを含有する静電潜像現像用トナーとキャリア
を混合した２成分現像剤であって、〔１〕〜〔６〕又は
〔１０〕の何れか１項に記載の静電潜像現像用トナーを
含有することを特徴とする静電潜像現像用２成分現像
剤。

【００３３】〔１２〕 感光体上に形成された静電潜像
を可視画像化し、該可視画像を記録媒体上に転写、加熱
定着させる工程を有する画像形成方法において、前記加
熱定着は線速２３０〜９００ｍｍ／ｓｅｃで行い、該可
視画像化を〔１〕〜〔６〕又は〔１０〕の何れか１項に
記載の静電潜像現像用トナーを用いて行うことを特徴と
する画像形成方法。

【００３４】〔１３〕 感光体上に形成された静電潜像
を可視画像化し、該可視画像を記録媒体上に転写、加熱
定着させる工程を有する〔１２〕に記載の画像形成方法
を用い、該感光体上への像露光照射がデジタル露光によ
って行われることを特徴とする画像形成装置。

【００３５】

【発明の実施の形態】本発明は、トナーを構成する離型
性を有する結晶性化合物の島がトナー粒子中において、
３次元的に偏りなく配置される状態となる様に制御する
ことにより、画像形成工程時の加圧方向に関係なくトナ
ー中の離型性を有する結晶性化合物の滲出を等方的かつ
等量的にムラなく行うことを可能にした結果、オフセッ
トの防止、光沢ムラの発生防止をはじめとする効果を発
揮することを見出したものである。

【００３６】以下本発明について詳細に説明する。本発
明のトナー粒子は、海島構造を有するものであるが、海
島構造とは、連続相中に、閉じた界面（相と相との境
界）を有する島状の相が存在している構造のものをい
う。すなわち、本発明のトナーでは、トナー粒子を構成
する樹脂、着色剤、結晶性化合物の各成分は、お互いに
相溶せずに、それぞれが独立して相を形成するため、ト
ナー粒子は海島構造を有するものとなる。そして、本発
明はトナーという性質上、海である樹脂の連続相中に、
結晶性化合物の島と着色剤の島とが存在している構造を
とるものとなっている。

【００３７】この様にして、本発明のトナー粒子は、連
続相中に別の構成成分の相が島状に存在している構造を
採るものであり、本発明では、該トナー粒子中におけ
る、島間の最近接壁間距離の平均値が特定範囲内にある
ものの個数を特定することにより、トナー粒子中におけ
る結晶性化合物の島の分散性を制御するとともに、トナ
ー粒子中より遊離する結晶性化合物の量を激減させるこ
とを見出し、その結果トナー粒子に添加された結晶性化
合物が画像形成時に効果的にその機能を発揮することに
より、オフセット性の改良による感光体のトナーフィル
ミング発生の抑制をはじめとする前記課題を達成したも
のである。

【００３８】すなわち、従来の技術においては、重合ト
ナーに添加された結晶性化合物は、トナー粒子中におい
て、適度な分散性を達成しにくい傾向にあったが、本発
明はこの問題を解決したのである。本発明において、結
晶性化合物のトナー粒子中における等方的、かつ、最適
な分散性を達成させた明確な理由は必ずしも解明されて
いるものではない。おそらく、従来技術のものは添加さ
れた結晶性化合物の粒子同士がより凝集し易い傾向にあ
ったため、トナー粒子中において最適な分散状態を呈す
る島が形成できなかったものと推測される。本発明で
は、結晶性化合物同士の凝集を効果的に制御する機構が
作用することによってこの問題を解決したものと推測さ
れる。

【００３９】また、本発明では、トナー粒子表面に結晶
性化合物を露出させず、粒子内において均一な分散性を
有することが、上記結晶性化合物のトナー粒子中からの
遊離をも同時に効果的に防ぐものと考えられる。この様
な構造を有するトナー粒子を形成することができた理由
は必ずしも解明されているものではない。おそらく、本
発明のトナーに用いる離型性を有する結晶性化合物はト
ナー粒子内部に存在するときより安定した状態で結着樹
脂に保持されるためと推測される。

【００４０】あるいは、仮にトナー粒子表面に結晶性化
合物が存在していたとしても、本発明のトナーは、水系
媒体中で結晶性化合物の融点以上に加熱されて製造され
るものであるので、濾過工程の段階で水系媒体を除去す
るときにトナー粒子表面に存在した結晶性化合物も水と
いっしょに除去されるものであるとも推測される。

【００４１】また、結晶性化合物の形状も起因するもの
と推測される。すなわち、従来技術のものは添加されて
凝集した結晶性化合物の形状が球形、もしくは球形に近
い形状のため添加された結晶性化合物の粒子がトナー粒
子中を容易に移動し、又、トナー粒子中における接触面
積が小さいために結晶性化合物がトナー粒子中で堅固に
保持されず、粒子中より脱離してしまうものと推測され
る。

【００４２】これに対し、本発明のトナー粒子は、トナ
ー粒子中の結晶性化合物の島が、粒子中で堅固に保持さ
れる形態をとっているため、加熱定着工程時以外ではト
ナー粒子中より遊離することなく安定かつ堅固に保持さ
れ、加熱定着の際に迅速かつ確実にトナー粒子外に滲出
させる機能が付与させられたものと推測される。また、
トナー粒子外に適度に滲出した離型機能を有する結晶性
化合物により、定着像表面にも摩擦係数の低い結晶性化
合物による保護層が形成されることにより汚れの問題が
解消され、特に、製本時の様な画像情報の掲載された紙
を束ね、重ね合わせたときに生ずる汚れ発生の防止も達
成している。

【００４３】本発明のトナー粒子は、その構造が海島構
造を有するものであることは、透過型電子顕微鏡で撮影
されたトナー粒子の断面写真により、トナー粒子中に輝
度の異なる領域を有していることから確認できる。ま
た、図１は、本発明の海島構造を有するトナー粒子の一
例として示す模式図であり、電子顕微鏡写真において
は、本発明のトナー粒子は、この模式図に示す様に連続
相と輝度の異なる島部とから構成されるものであること
が観察される。また、トナー粒子の外周に沿って長さ
ａ、深さｂの島部を有しない領域が存在するものでもあ
る。

【００４４】すなわち、本発明のトナー粒子は、透過型
電子顕微鏡により、図１の模式図に示す様に、連続相中
（結着樹脂の相）に輝度の異なる粒状の島（結晶性化合
物の相、及び着色剤の相）が存在することが確認され
る。更に、電子顕微鏡の観察結果より得られた結果に基
づいて、トナー粒子１個中の島の個数、島の形状係数、
島の最近接壁間距離等のトナー粒子中の海島構造を特定
する因子を数値として得ることができる。

【００４５】透過電子顕微鏡写真における輝度とは、ト
ナー粒子を構成する各要素、すなわち結着樹脂、着色
剤、及び結晶性化合物の結晶状態の差に起因して発生す
る電子線透過率の差を可視化することにより生ずるもの
であり、一般に着色剤は結着樹脂よりも電子線の透過率
が低いため低輝度に撮影され、結晶性化合物は結着樹脂
よりも高輝度寄りに撮影される。

【００４６】電子顕微鏡写真において、低輝度とは画素
（ピクセル）の輝度信号を２５６階調に分割した時に０
〜９９階調にあるものを言い、中輝度とは８０〜１６０
階調の範囲にあるもの、高輝度とは１２７〜２５５階調
にあるものをいうが、本発明では相対的なもの、すなわ
ち前述のトナー粒子の構成要素を写真によりそれぞれ判
別できるものであればよく必ずしも上記の範囲に限定さ
れるものではない。例えば、結晶性化合物の島につい
て、透過型電子顕微鏡観察用の切片を８０〜１２０℃の
環境下に置くと流出し空孔として観察されるため、着色
剤の島と容易に識別が可能である。

【００４７】この様にして、本発明においてはトナー粒
子中の各構成要素を輝度を基に識別することにより、海
は海として、島は島として電子顕微鏡写真によって目視
判定、識別することを可能にしているものであり、電子
顕微鏡装置に設置されている画像解析装置によって輝度
の情報を目視により識別可能なイメージ情報に変換させ
ているものである。

【００４８】本発明において、島部を構成する結晶性化
合物とは融点を有する有機化合物であり、本発明のトナ
ー粒子中の結晶性化合物の融点はトナーの軟化点よりも
低い温度で、具体的には１３０℃以下のものである。

【００４９】また、本発明のトナーは、ＤＳＣ曲線にお
いて、７０℃から１２０℃に吸熱ピークを有し、かつそ
の吸熱量が４〜３０Ｊ／ｇであることを特徴とするもの
であるが、ＤＳＣにより、本発明のトナー中の島部を構
成する結晶性化合物が融点を有することを確認でき、更
には結晶性を有するものであることはＸ線回折装置等の
手段によって確認できるものである。また、本発明のト
ナー中に含有される結晶性化合物は、画像形成時におい
て離型剤としての機能を発揮するものである。

【００５０】かかる結晶性化合物の融点は７０〜１２０
℃であり、より好ましくは７０〜１１０℃であり、特に
好ましくは７５〜９８℃とされる。７０〜１２０℃の範
囲に融点を有する結晶性化合物を含有したトナーでは、
その溶融粘度を下げることが可能となり、紙等に対する
接着性の向上を図ることができ、しかも、当該結晶性化
合物が存在しても、高温側の弾性率が好ましい範囲に維
持されるため、良好な耐オフセット性が発揮される。

【００５１】結晶性化合物の融点が７０℃未満の場合に
は、定着性自体は向上するものの、保存性が低下し実用
性に問題を生じる。一方、融点が１２０℃を超える場合
には、溶融開始温度が高くなるために、定着性の向上に
対する寄与が低く、定着性改良の効果発揮が少なくな
る。

【００５２】ここで、本発明のトナー中に含有される結
晶性化合物の融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて測
定された値を云い、具体的には、０℃から２００℃まで
１０℃／ｍｉｎの条件で昇温（第一昇温過程）したとき
に測定される吸熱ピークの最大ピークを示す温度を融点
とする。そして、この融点は、後述する「ＤＳＣによる
第一昇温過程での吸熱ピーク（Ｐ１）」と一致するもの
である。

【００５３】融点の具体的な測定装置としては、パーキ
ンエルマー社製のＤＳＣ−７等を挙げることができる。
ＤＳＣによる融点の具体的な測定方法は、昇温・冷却条
件としては、０℃にて１分間放置した後、１０℃／ｍｉ
ｎの条件で２００℃まで昇温し、その際に測定される最
大の吸熱ピークを示す温度を第一昇温過程での吸熱ピー
クＰ１とする。その後、２００℃にて１分間放置後、１
０℃／ｍｉｎの条件で降温し、その際に測定される最大
の発熱ピークを示す温度を第一冷却過程での発熱ピーク
（Ｐ２）とする。

【００５４】本発明のトナーに用いられる結晶性化合物
は、ＤＳＣによる第一昇温過程での吸熱ピーク（Ｐ１）
が７０〜１２０℃、特に７５〜９８℃に存在することが
好ましい。また、ＤＳＣによる第一冷却過程での発熱ピ
ーク（Ｐ２）が３０〜１１０℃、特に４０〜１００℃に
存在することが好ましい。ここに、吸熱ピーク（Ｐ１）
と、発熱ピーク（Ｐ２）とは、Ｐ１≧Ｐ２の関係が成立
する。温度差（Ｐ１−Ｐ２）は、特に制限されるもので
はないが、５０℃以下であることが好ましい。

【００５５】上記のような熱的特性を有する結晶性化合
物を含有させることにより、優れたオフセット防止効果
（広い定着可能温度域）および優れた定着性（高い定着
率）を発揮させることができる。

【００５６】結晶性化合物はシャープに溶解し、結果と
してトナー全体の溶融粘度を下げることができ、定着性
を向上することができるものである。また、互いに相分
離して存在することにより、高温側での弾性率の低下を
抑えることが可能となるため、耐オフセット性も損なう
ことがない。

【００５７】吸熱ピーク（Ｐ１）が７０℃未満に存在す
る場合には、融解温度が低いために、定着性は向上する
ものの、保存安定性が低下する。また、吸熱ピーク（Ｐ
１）が１２０℃を超える範囲に存在する場合には、融解
温度が高いために、結果として定着性の向上及び耐オフ
セット性の向上を図ることができない。

【００５８】再結晶化の状態を示す発熱ピーク（Ｐ２）
が３０℃未満に存在する場合には、かなり低い温度まで
冷却しないと再結晶化することができず、そのような物
質は、結晶性が低い状態でトナー中に存在することにな
り、定着性の向上に寄与することができない。また、発
熱ピーク（Ｐ２）が１１０℃を超える範囲に存在する場
合には、再結晶化する温度が高過ぎて、いわゆる溶融温
度も高くなり、低温定着性が損なわれる。

【００５９】また、上記のＤＳＣは、本発明のトナーの
吸熱ピークを確認できると同時に、その熱量である吸熱
量測定することが可能であり、本発明のトナーでは、上
記の吸熱ピーク時の吸熱量が４〜３０Ｊ／ｇであり、よ
り好ましくは６〜２４Ｊ／ｇである。

【００６０】本発明のトナー粒子の構造を観察すること
のできる透過型電子顕微鏡装置は、通常当業者の間でよ
く知られた機種で十分観察され、例えば、「ＬＥＭ−２
０００型（トプコン社製）」等が用いられる。本発明で
は、透過型電子顕微鏡写真の結果より得られる１０，０
００倍の倍率で１０００個以上のトナー粒子の投影面撮
影から、本発明で特徴とされるトナー粒子内における島
部の個数等の値を算出したものである。

【００６１】本発明において、透過型電子顕微鏡を用い
た撮影方法は、トナー粒子を測定する際に行う通常知ら
れた方法で行われるものである。すなわち、トナーの断
層面を測定する具体的方法としては、常温硬化性のエポ
キシ樹脂中にトナーを十分分散させた後、包埋し硬化さ
せてもよく、粒径１００ｎｍ程度のスチレン微粉末に分
散させた後加圧成形した後、必要により得られたブロッ
クを四三酸化ルテニウム、又は四三酸化オスミウムを併
用し染色を施した後、ダイヤモンド歯を備えたミクロト
ームを用い薄片状のサンプルを切り出し透過電子顕微鏡
（ＴＥＭ）を用い、トナーの断層形態を写真撮影する。
当該写真からトナー粒子中における結晶性化合物の領域
の形状を目視で確認するとともに、該電子顕微鏡装置に
備えられた画像処理装置「ルーゼックスＦ」（ニレコ社
製）により、撮影された画像情報を演算処理によって、
トナー粒子内における島部のフェレ径、個数、形状係数
の値が得られるものである。

【００６２】以上の方法により、本発明のトナー粒子の
構造は特定される。以下、本発明のトナー粒子の構造を
特定する因子について詳細に説明する。

【００６３】本発明のトナーでは、トナー粒子内に存在
する島部における最近接壁間距離の平均値が１００〜１
０６０ｎｍであり、かつ前記最近接壁間距離が１３００
ｎｍ以上となる島が、トナー粒子中の全島の１０個数％
以下であることを特徴とするものであり、この条件を満
足することでトナー粒子内の結晶性化合物からなる島が
適度に短い距離間隔を保って粒子内をムラなく微分散す
ることを達成している。本発明のトナー中の島が、距離
間隔にばらつきなく微分散していることは、上記の透過
型電子顕微鏡写真からも目視で確認できる。

【００６４】本発明のトナーは、最近接壁間距離の平均
値が１００〜１０６０ｎｍであり、かつ、前記最近接壁
間距離が１３００ｎｍ以上となる島がトナー粒子中の全
島の１０個数％以下であることは、本発明のトナーがト
ナー粒子中において結晶性化合物の島が粒子内でやたら
に多く密な状態で存在している個所と島が殆ど存在しな
い個所といった粒子中での島の分散にムラのないことを
意味するものである。すなわち、本発明では、トナー粒
子中において、島がムラなく最適な状態で分散している
ものであることが確認されるのである。

【００６５】なお、本発明のトナーにおける島の最近接
壁間距離とは、図１の模式図で矢印で示す様に、トナー
粒子中において隣接し合う島同士の界面間の距離をいう
ものである。

【００６６】また、本発明は、トナー粒子中の最近接壁
間距離の平均値が、１００〜１０６０ｎｍであり、か
つ、前記最近接壁間距離が１３００ｎｍ以上となる島の
数がトナー中の全島の１０個数％以下のものである。こ
の範囲であれば定着工程において効果的な結晶性化合物
の滲出が達成されるものである。

【００６７】また、本発明では、最近接壁間距離が１３
００ｎｍ以上となるの島の個数が０個数％となるもので
あっても当然よい。すなわち、最近接壁間距離が１３０
０ｎｍ以上となる島の数が０個数％とは、トナー粒子中
で島がまさに短い距離間をもって完全にムラのない状態
で微分散していることを意味するものである。

【００６８】本発明のトナーでは、トナー中の島が、前
述の最近接壁間距離の平均値が１００〜１０６０ｎｍを
有し、１３００ｎｍ以上の最近接壁間距離を有する島の
個数がトナー中の全島の１０個数％以下であるときに、
島部を構成する結晶性化合物がトナー粒子表面に露出し
ていないものが全体の９８％以上であることを見出して
いる。

【００６９】結晶性化合物の島がトナー粒子表面に露出
していないことにより、島がトナー粒子中からより脱離
しにくい構造を有している。なお、島のトナー粒子表面
からの露出状況と露出していないトナー粒子が全トナー
の９８％以上存在することは、前述の透過型電子顕微鏡
観察結果により、前述の画像解析装置により得られるも
のである。本発明は１０００個のトナー粒子表面を観察
した結果に基づき、上記の関係を見出したものである。

【００７０】また、本発明のトナーは前述した様に、結
晶性化合物の島の他に輝度の異なることで電子顕微鏡写
真より識別できる着色剤成分の島を有するものである
が、着色剤成分の島は、図１（イ）の模式図で島Ｂによ
り示されるものである。この模式図から明らかな様に本
発明の海島構造を有するトナー粒子中には結晶性化合物
の島と着色剤成分の島という複数種類のトナー構成要素
の島が存在していてもよいものであって、これらの種類
の異なる島は、相互に輝度が異なるので、電子顕微鏡写
真において容易に識別できるものである。

【００７１】次に本発明のトナーの粒径について説明す
る。本発明で用いられるトナーの粒径は、個数平均粒径
で３〜９μｍで、４．５〜８．５μｍであることが好ま
しく、更に好ましくは５〜８μｍである。この粒径は、
トナーの製造方法において、凝集剤（塩析剤）の濃度や
有機溶媒の添加量、融着時間、重合体の組成によって制
御することができる。

【００７２】個数平均粒径が３〜９μｍであることによ
り、転写効率を高めハーフトーンの画質が向上し、細線
やドット等の画質が向上する。トナーの粒度分布の算
出、個数平均粒径の測定は、コールターカウンターＴＡ
−II、コールターマルチサイザー（いずれもコールター
社製）、ＳＬＡＤ１１００（島津製作所社製レーザ回折
式粒径測定装置）等を用いて測定することができる。本
発明においては、コールターマルチサイザーを用い、粒
度分布を出力するインターフェース（日科機社製）、パ
ーソナルコンピュータを接続し測定、算出したものであ
る。

【００７３】次に本発明のトナーの製造方法について説
明する。本発明のトナーは、少なくとも重合性単量体を
水系媒体中で重合せしめて得られるものが好ましい。こ
の製造方法は、重合性単量体を懸濁重合法により重合し
て樹脂粒子を調製し、あるいは、必要な添加剤の乳化液
を加えた液中（水系媒体中）にて単量体を乳化重合を行
って微粒の樹脂粒子を調製し、必要に応じて荷電制御性
樹脂粒子を添加した後、有機溶媒、塩類などの凝集剤等
を添加して当該樹脂粒子を凝集／融着する方法で製造す
るものである。

【００７４】〈懸濁重合法〉本発明のトナーを製造する
方法の一例としては、重合性単量体中に荷電制御性樹脂
を溶解させ、着色剤や必要に応じて離型剤、さらに重合
開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サ
ンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機などで重
合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させる。
この各種構成材料が溶解あるいは分散された重合性単量
体を分散安定剤を含有した水系媒体中にホモミキサーや
ホモジナイザーなどを使用しトナーとしての所望の大き
さの油滴に分散させる。その後、反応装置（撹拌装置）
へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終
了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥
することで本発明のトナーを調製する。なお、本発明で
いうところの「水系媒体」とは、少なくとも水が５０質
量％以上含有されたものを示す。

【００７５】〈乳化重合法〉また、本発明のトナーを製
造する方法として樹脂粒子を水系媒体中で凝集／融着さ
せて調製する方法も挙げることができる。この方法とし
ては、特に限定されるものではないが、例えば、特開平
５−２６５２５２号公報や特開平６−３２９９４７号公
報、特開平９−１５９０４号公報に示す方法を挙げるこ
とができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材
料の分散粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成さ
れる微粒子を複数以上塩析、凝集、融着させる方法、特
に水中にてこれらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界
凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成
された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着さ
せて融着粒子を形成しつつ徐々に粒径を成長させ、目的
の粒径となったところで水を多量に加えて粒径成長を停
止し、さらに加熱、撹拌しながら粒子表面を平滑にして
形状を制御し、その粒子を含水状態のまま流動状態で加
熱乾燥することにより、本発明のトナーを形成すること
ができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時にアルコー
ルなど水に対して無限溶解する溶媒を加えてもよい。

【００７６】本発明のトナーの製造方法においては、少
なくとも重合性単量体に結晶性化合物を溶かした後、重
合性単量体を重合せしめる工程を経て形成した複合樹脂
微粒子と着色剤粒子とを凝集／融着させて得られるもの
である。本発明のトナーは、重合性単量体に結晶性化合
物を溶かすものであるが、これは溶解させて溶かすもの
でも、溶融して溶かすものであってもよい。

【００７７】また、本発明のトナーの製造方法は、好ま
しくは多段重合法によって得られる複合樹脂微粒子と着
色剤粒子とを凝集／融着させるものであるが、多段重合
法について以下に説明する。

【００７８】〈多段重合法により得られる複合樹脂粒子
の製造方法〉本発明のトナーの製造方法は、以下に示す
工程より構成されるものである。

【００７９】１：多段重合工程 ２：複合樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集／融着させてト
ナー粒子を得る凝集／融着工程 ３：トナー粒子の分散系から当該トナー粒子を濾別し、
当該トナー粒子から界面活性剤などを除去する濾過・洗
浄工程 ４：洗浄処理されたトナー粒子を乾燥する乾燥工程、 ５：乾燥処理されたトナー粒子に外添剤を添加する工程 から構成される。

【００８０】以下、各工程について、詳細に説明する。 〔多段重合工程〕多段重合工程とは、オフセット発生防
止したトナーを得るべく樹脂粒子の分子量分布を拡大さ
せるために行う重合方法である。すなわち、１つの樹脂
粒子において異なる分子量分布を有する相を形成するた
めに重合反応を多段階に分けて行うものであって、得ら
れた樹脂粒子がその粒子の中心より表層に向かって分子
量勾配を形成させる様に意図して行うものである。例え
ば、はじめに高分子量の樹脂粒子分散液を得た後、新た
に重合性単量体と連鎖移動剤を加えることによってて低
分子量の表層を形成する方法が採られている。

【００８１】本発明においては、製造の安定性および得
られるトナーの破砕強度の観点から三段重合以上の多段
重合法を採用することが好ましい。以下に、多段重合法
の代表例である二段重合法および三段重合法について説
明する。この様な多段階重合反応によって得られたトナ
ーでは破砕強度の観点から表層程低分子量のものが好ま
しい。

【００８２】〈二段重合法〉二段重合法は、結晶性化合
物を含有する高分子量樹脂から形成される中心部（核）
と、低分子量樹脂から形成される外層（殻）とにより構
成される複合樹脂粒子を製造する方法である。

【００８３】この方法を具体的に説明すると、先ず、結
晶性化合物を単量体に溶解させて単量体溶液を調製し、
この単量体溶液を水系媒体（例えば、界面活性剤水溶
液）中に油滴分散させた後、この系を重合処理（第一段
重合）することにより、結晶性化合物を含む高分子量の
樹脂粒子の分散液を調製するものである。

【００８４】次いで、この樹脂粒子の分散液に、重合開
始剤と低分子量樹脂を得るための単量体とを添加し、樹
脂粒子の存在下で単量体を重合処理（第二段重合）を行
うことにより、樹脂粒子の表面に、低分子量の樹脂（単
量体の重合体）からなる被覆層を形成する方法である。

【００８５】〈三段重合法〉三段重合法は、高分子量樹
脂から形成される中心部（核）、結晶性化合物を含有す
る中間層及び低分子量樹脂から形成される外層（殻）と
により構成される複合樹脂粒子を製造する方法である。
本発明のトナーでは上記の様な複合樹脂粒子として存在
するものである。

【００８６】この方法を具体的に説明すると、先ず、常
法に従った重合処理（第一段重合）により得られた樹脂
粒子の分散液を、水系媒体（例えば、界面活性剤の水溶
液）に添加するとともに、上記水系媒体中に、結晶性化
合物を単量体に溶解させてなる単量体溶液を油滴分散さ
せた後、この系を重合処理（第二段重合）することによ
り、樹脂粒子（核粒子）の表面に、結晶性化合物を含有
する樹脂（単量体の重合体）からなる被覆層（中間層）
を形成して、複合樹脂粒子（高分子量樹脂−中間分子量
樹脂）の分散液を調製する。

【００８７】次いで、得られた複合樹脂粒子の分散液
に、重合開始剤と低分子量樹脂を得るための単量体とを
添加し、複合樹脂粒子の存在下で単量体を重合処理（第
三段重合）することにより、複合樹脂粒子の表面に、低
分子量の樹脂（単量体の重合体）からなる被覆層を形成
する。上記方法において、中間層を組み入れることによ
り、結晶性化合物を微細かつ均一に分散することができ
好ましい。

【００８８】本発明に係るトナーの製造方法において
は、重合性単量体を水系媒体中で重合することが好まし
い。すなわち、結晶性化合物を含有する樹脂粒子（核粒
子）または被覆層（中間層）を形成する際に、結晶性化
合物を単量体に溶解させ、得られる単量体溶液を水系媒
体中で油滴分散させ、この系に重合開始剤を添加して重
合処理することにより、ラテックス粒子として得る方法
である。

【００８９】本発明でいう水系媒体とは、水５０〜１０
０質量％と水溶性の有機溶媒０〜５０質量％とからなる
媒体をいう。水溶性の有機溶媒としては、例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、
アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等
を例示することができ、得られる樹脂を溶解しないアル
コール系有機溶媒が好ましい。

【００９０】ここで、機械的エネルギーによる油滴分散
を行うための分散機としては、特に限定されるものでは
なく、例えば、高速回転するローターを備えた撹拌装置
「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム−テク
ニック社製）、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、
マントンゴーリンおよび圧力式ホモジナイザーなどを挙
げることができる。また、分散粒子径としては、１０〜
１０００ｎｍとされ、好ましくは５０〜１０００ｎｍ、
更に好ましくは３０〜３００ｎｍである。ここで分散粒
子径に分布を持たせることで、トナー粒子中における結
晶性化合物の相分離構造、すなわちフェレ径、形状係数
及びこれらの変動係数を制御してもよい。

【００９１】この重合工程で得られる複合樹脂粒子の粒
子径は、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大
塚電子社製）を用いて測定される重量平均粒径で１０〜
１０００ｎｍの範囲にあることが好ましい。

【００９２】また、複合樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は４８〜７４℃の範囲にあることが好ましく、更に
好ましくは５２〜６４℃である。

【００９３】また、複合樹脂粒子の軟化点は９５〜１４
０℃の範囲にあることが好ましい。本発明のトナーは、
好ましくは樹脂および着色粒子の表面に、凝集／融着に
よって樹脂粒子を融着させてなる樹脂層を形成させて得
られるものであるが、このことについて以下に説明す
る。

【００９４】〔凝集／融着工程〕この凝集／融着工程
は、例えば前記多段重合工程によって得られた複合樹脂
粒子と着色剤粒子とを凝集／融着させる（塩析と融着と
を同時に起こさせる）ことによって、不定形（非球形）
のトナー粒子を得る工程である。

【００９５】本発明でいう凝集／融着とは、塩析（粒子
の凝集）と融着（粒子間の界面消失）とが同時に起こる
こと、または、塩析と融着とを同時に起こさせる行為を
いう。塩析と融着とを同時に行わせるためには、複合樹
脂粒子を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の
温度条件下において粒子（複合樹脂粒子、着色剤粒子）
を凝集させる必要がある。

【００９６】この凝集／融着工程では、複合樹脂粒子お
よび着色剤粒子とともに、荷電制御剤などの内添剤粒子
（数平均一次粒子径が１０〜１０００ｎｍ程度の微粒
子）を凝集／融着させてもよい。また、着色剤粒子は、
表面改質されていてもよく、表面改質剤としては、従来
公知のものを使用することができる。

【００９７】着色剤粒子は、水性媒体中に分散された状
態で凝集／融着処理が施される。着色剤粒子が分散され
る水性媒体は、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上の濃度で
界面活性剤が溶解されている水溶液が好ましい。

【００９８】着色剤粒子の分散処理に使用する分散機
は、特に限定されないが、好ましくは、高速回転するロ
ーターを備えた撹拌装置「クレアミックス（ＣＬＥＡＲ
ＭＩＸ）」（エム−テクニック社製）、超音波分散機、
機械的ホモジナイザー、マントンゴーリン、圧力式ホモ
ジナイザー等の加圧分散機、ゲッツマンミル、ダイヤモ
ンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。

【００９９】複合樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集／融着
させるためには、複合樹脂粒子および着色剤粒子が分散
している分散液中に、臨界凝集濃度以上の塩析剤（凝集
剤）を添加するとともに、この分散液を、複合樹脂粒子
のガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱することが必要で
ある。

【０１００】凝集／融着させるために好適な温度範囲と
しては、（Ｔｇ＋１０）〜（Ｔｇ＋５０℃）とされ、特
に好ましくは（Ｔｇ＋１５）〜（Ｔｇ＋４０℃）とされ
る。また、融着を効果的に行なわせるために、水に無限
溶解する有機溶媒を添加してもよい。

【０１０１】〔熟成工程〕熟成工程は、凝集／融着工程
に後続する工程であり、樹脂粒子の融着後も温度を結晶
性化合物の融点近傍、好ましくは融点±２０℃に保ち、
一定の強度で撹拌を継続することにより、結晶性化合物
を相分離させる工程である。この工程において結晶性化
合物のフェレ径、形状係数及びこれらの変動係数を制御
することが可能である。

【０１０２】また、本発明においては樹脂粒子と着色剤
を水系媒体中において塩析、凝集、融着させて着色粒子
（本発明では、トナー粒子とも呼ぶ）を得た後、前記ト
ナー粒子を水系媒体から分離するときに、水系媒体中に
存在している界面活性剤のクラフト点以上の温度で行う
ことが好ましく、更に好ましくは、クラフト点〜（クラ
フト点＋２０℃）の温度範囲で行うことである。

【０１０３】上記のクラフト点とは、界面活性剤を含有
した水溶液が白濁化しはじめる温度であり、クラフト点
の測定は下記のように行われる。

【０１０４】《クラフト点の測定》塩析、凝集、融着す
る工程で用いる水系媒体すなわち界面活性剤溶液に、実
際に使用する量の凝集剤を加えた溶液を調製し、この溶
液を１℃で５日間貯蔵した。次いで、この溶液を撹拌し
ながら透明になるまで徐々に加熱した。溶液が透明にな
った温度をクラフト点として定義する。

【０１０５】トナー粒子への過剰帯電を抑え、均一な帯
電性を付与するという観点から、特に環境に対して帯電
性を安定化し、維持する為に、本発明の静電潜像現像用
トナーは、上記に記載の金属元素（形態として、金属、
金属イオン等が挙げられる）をトナー中に２５０〜２０
０００ｐｐｍ含有することが好ましく、更に好ましくは
８００〜５０００ｐｐｍである。

【０１０６】また、本発明においては、凝集剤に用いる
２価（３価）の金属元素と後述する凝集停止剤として加
える１価の金属元素の合計値が３５０〜３５０００ｐｐ
ｍであることが好ましい。

【０１０７】トナー中の金属イオン残存量の測定は、蛍
光Ｘ線分析装置「システム３２７０型」〔理学電気工業
社製〕を用いて、凝集剤として用いられる金属塩の金属
種（例えば、塩化カルシウムに由来するカルシウム等）
から発する蛍光Ｘ線強度を測定することによって求める
ことができる。具体的な測定法としては、凝集剤金属塩
の含有割合が既知のトナーを複数用意し、各トナー５ｇ
をペレット化し、凝集剤金属塩の含有割合（質量ｐｐ
ｍ）と、当該金属塩の金属種からの蛍光Ｘ線強度（ピー
ク強度）との関係（検量線）を測定する。次いで、凝集
剤金属塩の含有割合を測定すべきトナー（試料）を同様
にペレット化し、凝集剤金属塩の金属種からの蛍光Ｘ線
強度を測定し、含有割合すなわち「トナー中の金属イオ
ン残存量」を求めることができる。

【０１０８】〔濾過・洗浄工程〕この濾過・洗浄工程で
は、上記の工程で得られたトナー粒子の分散系から当該
トナー粒子を濾別する濾過処理と、濾別されたトナー粒
子（ケーキ状の集合物）から界面活性剤や塩析剤などの
付着物を除去する洗浄処理とが施される。ここに、濾過
処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して
行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾
過法など特に限定されるものではない。

【０１０９】〔乾燥工程〕この工程は、洗浄処理された
トナー粒子を乾燥処理する工程である。

【０１１０】この工程で使用される乾燥機としては、ス
プレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを
挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流
動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用す
ることが好ましい。

【０１１１】乾燥処理されたトナー粒子の水分は、５質
量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量
％以下とされる。

【０１１２】なお、乾燥処理されたトナー粒子同士が、
弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を
解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、
ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フ
ードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用すること
ができる。

【０１１３】本発明のトナーは、着色剤の不存在下にお
いて複合樹脂粒子を形成し、当該複合樹脂粒子の分散液
に着色剤粒子の分散液を加え、当該複合樹脂粒子と着色
剤粒子とを凝集／融着させることにより調製されること
が好ましい。

【０１１４】このように、複合樹脂粒子の調製を着色剤
の存在しない系で行うことにより、複合樹脂粒子を得る
ための重合反応が阻害されることない。このため、本発
明のトナーによれば、優れた耐オフセット性が損なわれ
ることはなく、トナーの蓄積による定着装置の汚染や画
像汚れを発生させることはない。

【０１１５】また、複合樹脂粒子を得るための重合反応
が確実に行われる結果、得られるトナー粒子中に単量体
やオリゴマーが残留するようなことはなく、当該トナー
を使用する画像形成方法の熱定着工程において、異臭を
発生させることはない。

【０１１６】更に、得られるトナー粒子の表面特性は均
質であり、帯電量分布もシャープとなるため、鮮鋭性に
優れた画像を長期にわたり形成することができる。この
ようなトナー粒子間における組成・分子量・表面特性が
均質であるトナーによれば、接触加熱方式による定着工
程を含む画像形成方法において、画像支持体に対する良
好な接着性（高い定着強度）を維持しながら、耐オフセ
ット性および巻き付き防止特性の向上を図ることがで
き、適度の光沢を有する画像を得ることができる。

【０１１７】次に、トナー製造工程で用いられる各構成
因子について、詳細に説明する。（重合性単量体）本発
明に用いられる樹脂（バインダー）を造るための重合性
単量体としては、疎水性単量体を必須の構成成分とし、
必要に応じて架橋性単量体が用いられる。また、下記の
様に構造中に酸性極性基を有する単量体又は塩基性極性
基を有する単量体を少なくとも１種類含有するのが望ま
しい。 （１）疎水性単量体 単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、１種また
は２種以上のものを組み合わせて用いることができる。

【０１１８】具体的には、モノビニル芳香族系単量体、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン
系単量体等を用いることができる。

【０１１９】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【０１２０】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアク
リル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル等が挙げられる。

【０１２１】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られ、ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。

【０１２２】又、モノオレフィン系単量体としては、エ
チレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、ジ
オレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン等が挙げられる。

【０１２３】（２）架橋性単量体 樹脂粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加し
ても良い。架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエ
チレングリコールメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有
するものが挙げられる。

【０１２４】（３）酸性極性基を有する単量体 酸性極性基を有する単量体としては、（ａ）カルボキシ
ル基（−ＣＯＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和
化合物、及び、（ｂ）スルホン基（−ＳＯ₃Ｈ）を有す
るα，β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができ
る。

【０１２５】（ａ）のカルボキシル基を有するα，β−
エチレン性不飽和化合物の例としては、アクリル酸、メ
タアクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、
ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸
モノオクチルエステル、およびこれらのＮａ、Ｚｎ等の
金属塩類等を挙げることができる。

【０１２６】（ｂ）のスルホン基を有するα，β−エチ
レン性不飽和化合物の例としては、スルホン化スチレ
ン、及びそのＮａ塩、アリルスルホコハク酸、アリルス
ルホコハク酸オクチル、及びこれらのＮａ塩等を挙げる
ことができる。

【０１２７】（４）塩基性極性基を有する単量体 塩基性極性基を有する単量体としては、（ｉ）アミン基
或いは４級アンモニウム基を有する炭素原子数１〜１
２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２の脂肪族アル
コールの（メタ）アクリル酸エステル、（ii）（メタ）
アクリル酸アミドあるいは、随意Ｎ上で炭素原子数１〜
１８のアルキル基でモノ又はジ置換された（メタ）アク
リル酸アミド、（iii）Ｎを環員として有する複素環基
で置換されたビニール化合物及び（iv）Ｎ，Ｎ−ジアリ
ル−アルキルアミン或いはその四級アンモニウム塩を例
示することができる。中でも、（ｉ）のアミン基或いは
四級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メ
タ）アクリル酸エステルが塩基性極性基を有する単量体
として好ましい。

【０１２８】（ｉ）のアミン基或いは四級アンモニウム
基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エス
テルの例としては、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、上記４化合物の四級アンモニウム塩、３−ジ
メチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−
３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム
塩等を挙げることができる。

【０１２９】（ii）の（メタ）アクリル酸アミド或いは
Ｎ上で随意モノ又はジアルキル置換された（メタ）アク
リル酸アミドとしては、アクリルアミド、Ｎ−ブチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペ
リジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチル
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることができ
る。

【０１３０】（iii）のＮを環員として有する複素環基
で置換されたビニル化合物としては、ビニルピリジン、
ビニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムク
ロリド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド等を
挙げることができる。

【０１３１】（iv）のＮ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミ
ンの例としては、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウム
クロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリ
ド等を挙げることができる。

【０１３２】（重合開始剤）本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は、水溶性であれば適宜使用が可能であ
る。例えば、過硫酸塩（例えば、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（例えば、４，４′
−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキシド
化合物等が挙げられる。更に、上記ラジカル重合開始剤
は、必要に応じて還元剤と組み合せレドックス系開始剤
とする事が可能である。レドックス系開始剤を用いるこ
とにより、重合活性を上昇させ、重合温度の低下が図
れ、更に、重合時間の短縮が達成できる等好ましい面を
有している。

【０１３３】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であれば、特に限定されるものではないが例
えば５０℃から９０℃の範囲である。但し、過酸化水素
−還元剤（アスコルビン酸等）を組み合わせた常温開始
の重合開始剤を用いることで、室温またはそれ以上の温
度で重合することも可能である。

【０１３４】（連鎖移動剤）分子量を調整することを目
的として、公知の連鎖移動剤を用いることができる。連
鎖移動剤としては、特に限定されるものではないが、例
えば、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、
ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプト基を有
する化合物が用いられる。特に、下記化合物は、分子量
分布がシャープであるトナーが得られ、保存性、定着強
度、耐オフセット性に優れることから好ましく用いられ
る。例えば、チオグリコール酸エチル、チオグリコール
酸プロピル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコー
ル酸ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブチル、チオグリコ
ール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチ
ル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシ
ル、エチレングリコールのメルカプト基を有する化合
物、ネオペンチルグリコールのメルカプト基を有する化
合物、ペンタエリストールのメルカプト基を有する化合
物を挙げることができる。このうち、トナー加熱定着時
の臭気を抑制する観点で、ｎ−オクチル−３−メルカプ
トプロピオン酸エステルが、特に好ましい。

【０１３５】（界面活性剤）前述の重合性単量体を使用
して重合を行うためには、界面活性剤を使用して水系媒
体中に油滴分散を行うことが好ましい。この際に使用す
ることのできる界面活性剤としては、特に限定されるも
のでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適な化合
物の例として挙げることができる。

【０１３６】イオン性界面活性剤としては、例えば、ス
ルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、
３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−
ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリ
ウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルア
ニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニル
メタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−
スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル
硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタ
デシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、
脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カ
プロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン
酸カルシウム等）が挙げられる。

【０１３７】本発明は、下記一般式（１）、（２）の界
面活性剤が特に好ましく用いられる。 一般式（１） Ｒ¹（ＯＲ²）_nＯＳＯ₄Ｍ 一般式（２） Ｒ¹（ＯＲ²）_nＳＯ₃Ｍ 一般式（１）、（２）において、Ｒ¹は炭素数６〜２２
のアルキル基またはアリールアルキル基を表すが、好ま
しくは炭素数８〜２０のアルキル基またはアリールアル
キル基であり、更に好ましくは炭素数９〜１６のアルキ
ル基またはアリールアルキル基である。

【０１３８】Ｒ¹で表される炭素数６〜２２のアルキル
基としては、例えば、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、Ｒ¹で表さ
れるアリールアルキル基としては、ベンジル基、ジフェ
ニルメチル基、シンナミル基、スチリル基、トリチル
基、フェネチル基等が挙げられる。

【０１３９】一般式（１）、（２）において、Ｒ²は炭
素数２〜６のアルキレン基を表すが、好ましくは炭素数
２〜３のアルキレン基である。Ｒ²で表される炭素数２
〜６のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレ
ン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレ
ン基等が挙げられる。

【０１４０】一般式（１）、（２）において、ｎは１〜
１１の整数であるが、好ましくは２〜１０、更に好まし
くは２〜５であり、特に好ましくは２〜３である。

【０１４１】一般式（１）、（２）において、Ｍで表さ
れる１価の金属元素としてはナトリウム、カリウム、リ
チウムが挙げられる。中でも、ナトリウムが好ましく用
いられる。

【０１４２】以下に、一般式（１）、（２）で表される
界面活性剤の具体例を示すが本発明はこれらに限定され
るものではない。

【０１４３】化合物（１０１）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂）₂ＯＳＯ₃Ｎａ 化合物（１０２）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₃ＯＳＯ₃
Ｎａ 化合物（１０３）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＳＯ₃Ｎ
ａ 化合物（１０４）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₃ＳＯ₃Ｎ
ａ 化合物（１０５）：Ｃ₈Ｈ₁₇（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃））₂
ＯＳＯ₃Ｎａ 化合物（１０６）：Ｃ₁₈Ｈ₃₇（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＯＳＯ₃
Ｎａ 本発明においては、トナーの帯電保持機能を良好な状態
に保ち、高温高湿下でのカブリ発生を抑え、転写性を向
上させる観点から、また、低温低湿下での帯電量上昇を
抑え、現像量を安定化させる観点から、上記記載の一般
式（１）、（２）で表される界面活性剤の静電潜像現像
用トナー中の含有量は、１〜１０００ｐｐｍが好まし
く、更に好ましくは５〜５００ｐｐｍであり、特に好ま
しくは７〜１００ｐｐｍである。

【０１４４】本発明において、トナーに含有させる界面
活性剤の量を上記記載範囲とすることで、本発明の静電
潜像現像用トナーの帯電性は、環境の影響に左右される
ことなく、常に、均一で安定な状態で付与され維持され
ることが可能である。

【０１４５】また、本発明の静電潜像現像用トナー中に
含有される上記記載の一般式（１）、（２）で表される
界面活性剤の含有量は以下に示す方法によって算出され
る。

【０１４６】トナー１ｇを５０ｍｌのクロロホルムに溶
解させ、１００ｍｌのイオン交換水でクロロホルム層よ
り界面活性剤を抽出する。更に抽出を行ったクロロホル
ム層を１００ｍｌのイオン交換水でもう一度抽出を行い
合計２００ｍｌの抽出液（水層）を得、この抽出液を５
００ｍｌまで希釈する。

【０１４７】この希釈液を試験液として、ＪＩＳ ３３
６３６項に規定された方法に従い、メチレンブルーで呈
色させ、吸光度を測定し、別途作成した検量線より、ト
ナー中の界面活性剤の含有量を測定するものである。

【０１４８】また、一般式（１）、（２）で表される界
面活性剤の構造は、上記の抽出物を１Ｈ−ＮＭＲを用い
て分析し、構造決定した。

【０１４９】また、本発明では、ノニオン性界面活性剤
を使用することもでき、具体的には、ポリエチレンオキ
サイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオ
キサイドとポリエチレンオキサイドの組合せ、ポリエチ
レングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフ
ェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエ
チレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピ
レンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等が挙
げられる。

【０１５０】本発明では、これらの界面活性剤は、主に
乳化重合時の乳化剤として使用されるが他の工程または
他の目的で使用してもよい。

【０１５１】（樹脂粒子、トナーの分子量分布）本発明
のトナーは、その分子量分布のピーク又は肩が、１０
０，０００〜１，０００，０００、及び１，０００〜５
０，０００に存在することが好ましく、更に分子量分布
のピーク又は肩が、１００，０００〜１，０００，００
０、２５，０００〜１５０，０００及び１，０００〜５
０，０００に存在するものであることが好ましい。

【０１５２】樹脂粒子の分子量は、１００，０００〜
１，０００，０００の領域にピークもしくは肩を有する
高分子量成分と、１，０００から５０，０００未満の領
域にピークもしくは肩を有する低分子量成分の両成分を
少なくとも含有する樹脂が好ましく、更に好ましくは、
１５，０００〜１００，０００の部分にピーク又は肩を
有する中間分子量体の樹脂を使用することが好ましい。

【０１５３】前述のトナーあるいは樹脂の分子量測定方
法は、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒としたＧＰ
Ｃ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による
測定がよい。すなわち、測定試料０．５〜５ｍｇ、より
具体的には１ｍｇに対してＴＨＦを１．０ｍｌ加え、室
温にてマグネチックスターラーなどを用いて撹拌を行
い、充分に溶解させる。次いで、ポアサイズ０．４５〜
０．５０μｍのメンブランフィルターで処理した後に、
ＧＰＣへ注入する。ＧＰＣの測定条件は、４０℃にてカ
ラムを安定化させ、ＴＨＦを毎分１．０ｍｌの流速で流
し、１ｍｇ／ｍｌの濃度の試料を約１００μｌ注入して
測定する。カラムは、市販のポリスチレンジェルカラム
を組み合わせて使用することが好ましい。例えば、昭和
電工社製のＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、８０
２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の組合せ
や、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ、Ｇ２０
００Ｈ、Ｇ３０００Ｈ、Ｇ４０００Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、
Ｇ６０００Ｈ、Ｇ７０００Ｈ、ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃ
ｏｌｕｍｎの組合せなどを挙げることができる。又、検
出器としては、屈折率検出器（ＩＲ検出器）、あるいは
ＵＶ検出器を用いるとよい。試料の分子量測定では、試
料の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子
を用いて作成した検量線を用いて算出する。検量線作成
用のポリスチレンとしては１０点程度用いるとよい。

【０１５４】（凝集剤）本発明では、水系媒体中で調製
した樹脂粒子の分散液から、樹脂粒子を塩析、凝集、融
着する工程において、金属塩を凝集剤として好ましく用
いることができるが、２価または３価の金属塩を凝集剤
として用いることが更に好ましい。その理由は、１価の
金属塩よりも２価、３価の金属塩の方が臨界凝集濃度
（凝析値あるいは凝析点）が小さいため好ましい。

【０１５５】本発明で用いられる凝集剤は、例えばナト
リウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩であ
る１価の金属塩、例えばカルシウム、マグネシウム等の
アルカリ土類金属の塩やマンガン、銅等の２価の金属
塩、鉄やアルミニウム等の３価の金属塩等が挙げられ
る。

【０１５６】これら金属塩の具体的な例を以下に示す。
１価の金属塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、塩化リチウム、２価の金属塩としては、塩化カルシ
ウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マン
ガン等が挙げられ、３価の金属塩としては、塩化アルミ
ニウム、塩化鉄等が挙げられる。これらは、目的に応じ
て適宜選択されるが臨界凝集濃度の小さい２価や３価の
金属塩が好ましい。

【０１５７】本発明で云う臨界凝集濃度とは、水性分散
液中の分散物の安定性に関する指標であり、凝集剤を添
加し、凝集が起こるときの凝集剤の添加濃度を示すもの
である。この臨界凝集濃度は、ラテックス自身及び分散
剤により大きく変化する。例えば、岡村誠三他著 高分
子化学１７，６０１（１９６０）等に記述されており、
これらの記載に従えば、その値を知ることが出来る。
又、別の方法として、目的とする粒子分散液に所望の塩
を濃度を変えて添加し、その分散液のζ電位を測定し、
ζ電位が変化し出す点の塩濃度を臨界凝集濃度とするこ
とも可能である。

【０１５８】本発明では、金属塩を用いて臨界凝集濃度
以上の濃度になるように重合体微粒子分散液を処理す
る。この時、当然の事ながら、金属塩を直接加えるか、
水溶液として加えるかは、その目的に応じて任意に選択
される。水溶液として加える場合には、重合体粒子分散
液の容量と金属塩水溶液の総容量に対し、添加した金属
塩が重合体粒子の臨界凝集濃度以上になる必要がある。

【０１５９】本発明では、金属塩の濃度は、臨界凝集濃
度以上であれば良いが、好ましくは臨界凝集濃度の１．
２倍以上、更に好ましくは１．５倍以上添加される。

【０１６０】（着色剤）本発明のトナーは、上記の複合
樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集／融着して得られるもの
である。本発明のトナーを構成する着色剤（複合樹脂粒
子との凝集／融着に供される着色剤粒子）としては、各
種の無機顔料、有機顔料、染料を挙げることができる。
無機顔料としては、従来公知のものを用いることができ
る。具体的な無機顔料を以下に例示する。

【０１６１】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【０１６２】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは
３〜１５質量％が選択される。

【０１６３】磁性トナーとして使用する際には、前述の
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６
０質量％添加することが好ましい。

【０１６４】有機顔料及び染料も従来公知のものを用い
ることができ、具体的な有機顔料及び染料を以下に例示
する。

【０１６５】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２
等が挙げられる。

【０１６６】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１５６等が挙げられる。

【０１６７】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が
挙げられる。

【０１６８】また、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、
同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１
９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９
３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６
２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、
同７０、同９３、同９５等を用いることができ、またこ
れらの混合物も用いることができる。

【０１６９】これらの有機顔料及び染料は、所望に応じ
て、単独または複数を選択併用することが可能である。
また、顔料の添加量は、重合体に対して２〜２０質量％
であり、好ましくは３〜１５質量％である。

【０１７０】本発明のトナーを構成する着色剤（着色剤
粒子）は、表面改質されていてもよい。表面改質剤とし
ては、従来公知のものを使用することができ、具体的に
はシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アル
ミニウムカップリング剤等を好ましく用いることができ
る。シランカップリング剤としては、例えば、メチルト
リメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチ
ルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシ
ラン等のアルコキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン
等のシロキサン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ
る。チタンカップリング剤としては、例えば、味の素社
製の「プレンアクト」と称する商品名で市販されている
ＴＴＳ、９Ｓ、３８Ｓ、４１Ｂ、４６Ｂ、５５、１３８
Ｓ、２３８Ｓ等、日本曹達社製の市販品Ａ−１、Ｂ−
１、ＴＯＴ、ＴＳＴ、ＴＡＡ、ＴＡＴ、ＴＬＡ、ＴＯ
Ｇ、ＴＢＳＴＡ、Ａ−１０、ＴＢＴ、Ｂ−２、Ｂ−４、
Ｂ−７、Ｂ−１０、ＴＢＳＴＡ−４００、ＴＴＳ、ＴＯ
Ａ−３０、ＴＳＤＭＡ、ＴＴＡＢ、ＴＴＯＰ等が挙げら
れる。アルミニウムカップリング剤としては、例えば、
味の素社製の「プレンアクトＡＬ−Ｍ」等が挙げられ
る。

【０１７１】これらの表面改質剤の添加量は、着色剤に
対して０．０１〜２０質量％であることが好ましく、更
に好ましくは０．１〜５質量％である。また、着色剤粒
子の表面改質法としては、着色剤粒子の分散液中に表面
改質剤を添加し、この系を加熱して反応させる方法が挙
げられる。この様にして表面改質された着色剤粒子は、
濾過により採取され、同一の溶媒による洗浄処理と濾過
処理が繰り返された後、乾燥処理されて得られるもので
ある。

【０１７２】（結晶性化合物）本発明のトナーは、ＤＳ
Ｃで測定される吸熱曲線において最大吸熱ピークのピー
クトップ温度が７０〜１２０℃である結晶性化合物を含
有する。該結晶性化合物を含有させることにより、大き
な可塑効果が得られるために大幅に定着性が向上する。
このような結晶性化合物は溶融粘度が低いことと、結着
樹脂成分と相分離する作用が働く為にトナー粒子表面近
傍に存在しやすいことなどから、トナー粒子表面の可塑
効果が、大きく、トナー保存性、トナー流動性、トナー
融着、現像耐久性、クリーニング安定性に影響を有す
る。そして７０℃未満になると耐ブロッキング性や保存
性が低下し、１２０℃を超えると大きな定着性向上効果
が望めない。

【０１７３】また、構造的に分岐構造があるｉ（イソ）
−パラフィン構造あるいはナフテン構造（シクロパラフ
ィン構造）炭化水素や芳香族炭化水素が存在すると、よ
り可塑作用が大きくなってしまうので、本発明に係る結
晶性化合物は、直鎖構造であるｎ（ノルマル）−パラフ
ィン構造をとる炭化水素の含有率が９２質量％以上であ
ることを特徴とし、保存性、流動性、耐融着性、耐久現
像性、クリーニング安定性に影響を与えることなく、定
着性向上を図ることができる。ｎ−パラフィン含有率は
好ましくは９３質量％以上であり、更に好ましくは９４
質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上であ
って、弊害を生ずることなくより優れた定着性向上効果
が得られる。９２質量％未満であると流動性、保存性、
耐融着性、耐久現像性のいずれかに影響が出て、定着性
向上効果を十分に享受することができなくなる。

【０１７４】本発明に係る結晶性化合物は、ＤＳＣで測
定される吸熱曲線の最大吸熱ピークの半値幅が１２℃以
下であることを特徴とし、トナーの保存性と定着性のバ
ランスをとることができる。好ましくはこの半値幅が１
０℃以下で、更に好ましくは８℃以下である。この半値
幅を持つ結晶性化合物により可塑効果が効率的に発揮さ
れるので、少量の添加量でも優れた定着性向上効果を得
ることが出来る。また結晶性化合物の添加量を増加する
ことによる現像性の低下や、耐ブロッキング性の低下、
流動性悪化から生じるクリーニングトラブル、ドラム融
着等の発生が抑制されているため、結晶性化合物成分を
増量することで更なる定着性向上が望める。半値幅が１
２℃を超えると、保存性あるいは定着性のいずれかに影
響が出て、保存性と定着性とが両立されたトナーを得る
ことが困難になる。

【０１７５】また、ＤＳＣで測定される吸熱ピークにお
いて始点オンセット温度が５０℃以上で、終点オンセッ
ト温度が１００℃以下であることが、これらの効果を高
くする上で好ましい。始点オンセット温度が５０℃未満
であると、保存性に劣るようになり、終点オンセット温
度が１００℃を超えると定着性向上効果が小さくなる。

【０１７６】上述のような効果をより強く発揮するには
始点オンセット温度が５５℃以上、終点オンセット温度
が９５℃以下であることが好ましく、更に好ましくは、
始点オンセット温度が６０℃以上、終点オンセット温度
が９０℃以下である。

【０１７７】本発明における可塑効果は、トナーの溶融
粘度を下げ、トナーの定着性を上げるのは勿論のこと、
本発明では、トナー表面近傍の可塑効果がより大きいの
で、表面近傍のトナーの溶融粘度はより下がり、記録媒
体へのアンカー効果が働き、定着性向上に大きく貢献す
る。その一方で過剰な可塑作用は発生しないため、耐ブ
ロッキング性に優れ、保存性に優れた、使いこなしやす
いトナーとすることができるのである。

【０１７８】また、従来の低温定着性に優れたトナーで
は、トナーがクリーニング器のクリーニングブレードあ
るいはスリーブ上でドクターブレードで摩擦されると一
部が溶け、トナー融着を起こすことがあった。この様な
場合においても、本発明のトナーは、可塑効果をある程
度でセーブできるため融着の発生を抑えることができ
る。

【０１７９】更に本発明のトナーは流動性が良好である
ため、クリーニング器中でのトナーの動きが安定し、ク
リーニング器中にトナーが詰まりクリーニング器を破損
したり、特定部位のトナーの滞留量が増加しクリーニン
グ不良等が発生したりすることなく、しかも定着性の優
れたトナーとすることができる。また現像器、トナーホ
ッパー中でのトナーの動きが安定し、トナーの補給、補
給前後のトナーの混合が良好で現像性の安定化がもたら
される。このように、クリーニング器、現像器での安定
性が増すので、定着性の向上と相まって高速機などにお
ける耐久安定性が向上するのである。

【０１８０】本発明に用いられる結晶性化合物として
は、次のようなものが利用できる。好ましく用いられる
結晶性化合物としては、高分子量ポリオレフィン重合時
に得られる低分子量副生成物を精製したポリオレフィ
ン；チーグラー触媒、メタロセン触媒の如き触媒を用い
て重合したポリオレフィン；パラフィンワックス、フィ
ッシャートロプシュワックス；石炭、天然ガス等を原料
としてジントール法、ヒドロコール法、アーゲ法等によ
り合成される合成炭化水素ワックス；炭素数１個の化合
物をモノマーとする合成ワックス；水酸基、カルボキシ
ル基などの官能基を有する炭化水素系ワックス；炭化水
素系ワックスと官能基を有する炭化水素系ワックスとの
混合物がある。

【０１８１】また、これらの結晶性化合物を、プレス発
汗法、溶剤法、再結晶法、真空蒸留法、超臨界ガス抽出
法、融液晶析法を用いて分子量分布をシャープにしたも
のや低分子量固形脂肪酸、低分子量固形アルコール、低
分子量固形化合物、その他の不純物を除去したものが好
ましく用いられる。

【０１８２】更に好ましく用いられるのは、パラフィン
ワックス、フィッシャートロプシュワックス、メタロセ
ン触媒を用いて合成されたポリエチレン、ポリエチレン
重合時に得られる低分子量副生物の蒸留精製物である。

【０１８３】分散性の観点からパラフィンワックス、フ
ィッシャートロプシュワックスが特に好ましく用いら
れ、顕著な定着性向上効果が得られ、現像性に優れる様
になる。

【０１８４】また、ｎ−パラフィンの平均炭素数が３０
〜５５個であることが好ましく、更に好ましくは３２〜
５０個であり、特に３４〜４５個であることで、定着性
向上と、保存性、流動性のバランスをとることができ
る。３０個未満では、保存性、流動性に劣り、５５個を
超えると定着性向上効果が減少する様になる。

【０１８５】本発明においては、プレス発汗法、溶剤
法、再結晶法、真空蒸留法、超臨界ガス抽出法、融液晶
析法等を利用し精製、分留を精度よく行うことでｎ−パ
ラフィン率の高い結晶性化合物とすることができる。な
かでも、結晶性化合物に対する貧溶剤を用いて精製を行
う溶剤法を応用した方法が好ましい。たとえば、ベンゼ
ンもしくはトルエンとケトン（アセトンまたはメチルエ
チルケトン）；メチルイソブチルケトン；液化プロパ
ン；トリクロロエチレンとベンゼン；ジクロロエタンと
ジクロロメタンの如き溶剤が用いられる。

【０１８６】例えば、次のような方法が応用できる。原
料結晶性化合物に溶剤を加えて加熱し、結晶性化合物成
分を完全に溶解した後、冷却機で冷却して結晶性化合物
を結晶化させる。目的とする結晶性化合物のＤＳＣ最大
級熱ピークのピークトップ温度に応じて、所定の温度ま
で冷却し、ろ過する。このとき、温度制御を厳密に行
い、冷却速度に時間をかけることでイソパラフィン、ナ
フテン、芳香族等を分離して、ｎ−パラフィン率を高め
ることができる。さらに、結晶性化合物のケークを溶剤
で洗い、油分、イソパラフィン、ナフテン、芳香族等を
分離する。この工程を繰り返し、ｎ−パラフィン率を高
くすることができる。最終的に、溶剤回収装置で溶剤を
分離して、結晶性化合物を得る。さらにこのあと、必要
に応じて、水素精製、活性白土処理、脱臭処理を行う。
また原料結晶性化合物は、真空蒸留、ガス抽出、融液晶
析を用いて、予め分子量分布を狭くしたものが、ｎ−パ
ラフィン率を高める上で好ましい。

【０１８７】従来より、ＤＳＣ最大級ピークのピークト
ップ温度が６５℃未満であるような低融点の結晶性化合
物は従来の溶剤法においてもｎ−パラフィン率を高める
ことができたが、７０℃以上のものは困難であり、特に
７５℃以上の高融点のものは困難であった。従来の蒸留
等の方法のみでは、分子量に関して分留できるが、イソ
パラフィン、ナフテン分を十分に減らすことが難しかっ
た。

【０１８８】この溶剤法に好ましく用いられる原料結晶
性化合物としては、石油ワックスから得られるスラック
ワックスやパラフィンワックス、エチレン重合時に得ら
れる重合副生成物、メタロセンを触媒として重合される
低分子量のポリエチレン、石炭や天然ガスを原料として
得られるフィッシャートロプシュワックスなどがある。

【０１８９】また本発明の結晶性化合物は、ＪＩＳ Ｋ
２２８３−３．８で測定される１００℃における動粘
度において２０ｍｍ²／ｓ以下であることが好ましく、
更に好ましくは１〜１０ｍｍ²／ｓ以下で好ましい可塑
効果が得られる。

【０１９０】また本発明の結晶性化合物は、ＪＩＳ Ｋ
２２３５−５．４で測定される２５℃における針入度
において４以下であり、更に好ましくは３以下であるこ
とで、過剰な可塑効果を防止できる。

【０１９１】本発明のトナーにおいては、これらの結晶
性化合物の含有量は、結着樹脂１００質量部に対し、
０．２〜２０質量部で用いられ、中でも０．５〜１０質
量部で用いるのが効果的である。

【０１９２】本発明におけるＤＳＣ測定では、例えば、
パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【０１９３】測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回
昇温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍｉｎで
降温、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。
各温度の定義は次のように定める。 ・最大吸熱ピークのピークトップ温度 ベースラインからの高さが最も高いピークのピークトッ
プ温度。 ・最大吸熱ピークの半値幅 最大吸熱ピークの、ベースラインからピークトップまで
の高さの２分の１の高さにおけるピークの温度幅 ・吸熱ピークの始点オンセット温度 昇温時曲線の微分値が最大となる点における曲線の接線
とベースラインとの交点の温度 ・吸熱ピークの終点オンセット温度 昇温時曲線の微分値が最小となる点における曲線の接線
とベースラインとの交点の温度 ｎ−パラフィン含有率はガスクロマトグラフの定量分析
により求めることができる。例えば島津製作所製のＧＣ
−１７Ａが利用でき、カラムは液相：ジメチルシロキサ
ン、膜厚：０．２５μｍ、内径×長さ＝０．２５ｍｍ×
１５ｍを、検出器はＦＩＤを使用する。

【０１９４】測定条件としては、キャリアガスとしてヘ
リウムを用いる。温度条件はカラム恒温槽はイニシャル
６０℃で４０℃／ｍｉｎで昇温し、１６０℃にし、その
後１５℃／ｍｉｎで昇温し、３５０℃とし、その後７℃
／ｍｉｎで昇温し４４５℃として４分ホールドする。気
化室はイニシャル７０℃で２５０℃／ｍｉｎで昇温し、
４４５℃として０．１分ホールドする。検出器は４４５
℃にホールドする。試料はヘプタンを溶媒とし、０．１
質量％の濃度に調整する。

【０１９５】標準物質として炭素数２０，２４，２８，
３０，３２，３６，４０，４４のｎ−パラフィンを用
い、リテンションタイムの内挿、外挿により、ｎ−パラ
フィン成分の各炭素数別のピーク面積を求める。これが
各炭素数別含有量で試料全体に対し含有率をもとめ質量
％で表すことができる。各ノルマル成分ピーク間の他の
ピークは非ノルマル成分（例えばイソパラフィン）とし
て扱う。ｎ−パラフィン率は試料全成分中のｎ−パラフ
ィン含有率で質量％で表示し、全ピーク面積中における
ｎ−パラフィン成分の面積率に相当する。

【０１９６】平均炭素数は、ｎ−パラフィンの分布で質
量平均により次式から算出される。 平均炭素数Ｃ＝（１／１００）×Σ Ｃｉ・Ｆｉ （Ｃｉは炭素数、Ｆｉは炭素数Ｃｉの含有量の百分率を
表す。） またｎ−パラフィンの炭素数分布の標準偏差Ｓが０．５
〜１０であることが好ましく、さらには１．０〜８．０
であることが好ましく、更に好ましくは１．５〜６．０
でバランスのとれた可塑効果が得られる。標準偏差が
０．５未満であるｎ−パラフィン、特に成分が単一の純
パラフィンに近いものは結晶性が高くなり、トナー中に
微分散させるのが難しくなる。また標準偏差が１０を超
える場合は可塑作用が大きくなり耐ブロッキング性に影
響を及ぼす様になる。

【０１９７】更に本発明では、炭素数の増減に伴い、含
有量が連続的に変化する（炭素数の一つおきに含有量の
多寡が現われず、炭素数の連続増減とともに含有量がス
ムーズに推移する様態）炭化水素ワックスが好ましく、
常温時の硬さと溶融時の低粘度を同時に高度に実現で
き、優れた保存性，粉体特性と定着性を両立できる。

【０１９８】また本発明においては離型作用を補うため
に他の結晶性化合物を併用して用いてもよい。これらの
併用する結晶性化合物としては、好ましくは最大吸熱ピ
ークのピークトップ温度が９０〜１５０℃である。例え
ば次のような結晶性化合物があげられる。モンタンワッ
クス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及
びその誘導体、フィッシャートロプシュワックス及びそ
の誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体、カ
ルナウバワックス及びその誘導体の如きワックスで、誘
導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重
合物、グラフト変性物を含む。その他、アルコールワッ
クス、脂肪酸ワックス、酸アミドワックス、エステルワ
ックス、ケトンワックス、硬化ひまし油及びその誘導
体、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワック
ス、ペトロラクタムである。

【０１９９】中でも好ましく用いられる併用する結晶性
化合物は、オレフィンを高圧下でラジカル重合あるいは
チーグラー触媒・メタロセン触媒を用いて重合した低分
子量のポリオレフィン及びこの時の副生成物、高分子量
のポリオレフィンを熱分解して得られる低分子量のポリ
オレフィン、一酸化炭素・水素からなる合成ガスから触
媒を用いて得られる炭化水素の蒸留残分、あるいはこれ
らを水素添加して得られる合成炭化水素などから得られ
る結晶性化合物が用いられ、酸化防止剤が添加されてい
てもよい。あるいは、直鎖状のアルコールワックス、脂
肪酸ワックス、酸アミドワックス、エステルワックスあ
るいは、モンタン系誘導体である。また、脂肪酸等の不
純物を予め除去してあるものも好ましい。

【０２００】これらのワックスから、プレス発汗法、溶
剤法、真空蒸留、超臨界ガス抽出法、分別結晶化（例え
ば、融液晶析及び結晶ろ別）等を利用して、ワックスを
分子量により分別した併用する結晶性化合物も本発明に
好ましく用いられる。また分別後に、酸化やブロック共
重合、グラフト変性を行なってもよい。

【０２０１】これらの併用する結晶性化合物の含有量
は、結着樹脂１００質量部に対し、前述の結晶性化合物
と併せて総量で０．５〜２０質量部で用いることがで
き、好ましくは１．０〜１５質量部で用いるのが効果的
である。

【０２０２】（現像剤）本発明のトナーは、一成分現像
剤でも二成分現像剤として用いてもよく、一成分現像剤
として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはト
ナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ
た磁性一成分現像剤が挙げられいずれも使用できる。

【０２０３】また、キャリアと混合して二成分現像剤と
して用いることもでき、この場合は、キャリアの磁性粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、そ
れらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従
来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライ
ト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径
としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０
μｍのものがよい。

【０２０４】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

【０２０５】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系
樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。

【０２０６】これらの樹脂の中で、特にフッ素含有重合
体系の樹脂が好ましく、中でもフッ素化アリレート樹脂
が好ましい。例えば１，１−ジヒドロパーフルオロアル
コールもしくはトリヒドロパーフルオロアルコール、テ
トラヒドロパーフルオロアルコール、その他のフルオロ
アルコール、フルオロアセチルアルコール、Ｎ−フルオ
ロアルキルスルホニル−Ｎ−アルキルアミノアルコール
等とアクリル酸、又はメタアクリル酸とのエステル化反
応物（例えば、１，１，１−トリフルオロエチルメタク
リレート）を重合した樹脂、或いはこれらと脂肪族オレ
フィン、ハロゲン化脂肪族オレフィン、共役ジエン系脂
肪族ジオレフィン、芳香族ビニル系化合物、含窒素ビニ
ル系化合物、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの
共重合体樹脂が挙げられる。

【０２０７】（画像形成方法と画像形成装置）次に本発
明のトナーを用いる画像形成方法に用いる画像形成装置
について説明する。

【０２０８】図２は本発明の画像形成装置の一例を示す
断面構成図である。４は潜像形成体である感光体ドラム
であり、アルミニウム製のドラム基体の外周面に感光体
層である有機光導電体（ＯＰＣ）を形成してなるもので
矢印方向に所定の速度で回転する。

【０２０９】図２において、図示しない原稿読み取り装
置にて読み取った情報に基づき、半導体レーザ光源１か
ら露光光が発せられる。これをポリゴンミラー２によ
り、図２の紙面と垂直方向に振り分け、画像の歪みを補
正するｆθレンズ３を介して、感光体面上に照射され静
電潜像を作る。感光体ドラム４は、予め帯電器５により
一様帯電され、像露光のタイミングにあわせて時計方向
に回転を開始している。

【０２１０】感光体ドラム面上の静電潜像は、現像器６
によりトナー現像され、形成されたトナー像はタイミン
グを合わせて搬送されてきた転写紙８に転写器７の作用
により転写される。更に感光体ドラム４と転写紙８は分
離器（分離極）９により分離されるが、トナー像は転写
紙８に転写担持されて、定着器１０へと導かれ定着され
る。

【０２１１】感光体面に残留した未転写のトナー等は、
クリーニングブレード方式のクリーニング器１１にて清
掃され、帯電前露光（ＰＣＬ）１２にて残留電荷を除
き、次の画像形成のため再び帯電器５により、一様帯電
される。

【０２１２】トナーリサイクルを行う場合には、特に限
定されるものでは無いが、例えば、クリーニング部で回
収されたトナーを搬送コンベアあるいは搬送スクリュー
によって補給用トナーホッパー、現像器あるいは補給用
トナーと中間室によって混合して現像器へ供給する方法
等をあげることができる。好ましくは現像器へ直接戻す
方式あるいは中間室にて補給用トナーとリサイクルトナ
ーを混合して供給する方式をあげることができる。

【０２１３】次に図３において、トナーのリサイクル部
材斜視構成図の一例を挙げる。この方式は現像器へリサ
イクルトナーを直接戻す方式である。

【０２１４】クリーニングブレード１３で回収された未
転写トナーはトナークリーニング器１１内の搬送スクリ
ュウによってトナーリサイクルパイプ１４に集められ、
更にこのリサイクルパイプの受け口１５から現像器６に
戻され、再び現像剤として使用される。

【０２１５】図３は又、本発明の画像形成装置に着脱自
在のプロセスカートリッジの斜視図でもある。この図３
では斜視構造を判りやすくするため感光体ユニットと現
像剤ユニットを分離した図面になっているが、これを全
部一体化したユニットとして着脱自在に画像形成装置に
搭載できる。この場合、感光体、現像器、クリーニング
器及びリサイクル部材が一体となりプロセスカートリッ
ジを構成している。

【０２１６】又、上記画像形成装置は、感光体ドラム
と、帯電器、現像器、クリーニング器あるいはリサイク
ル部材等の少なくとも一つを含むプロセスカートリッジ
を搭載する形態にすることもできる。

【０２１７】次に、転写紙は代表的には普通紙である
が、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に限定
されず、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も無論含まれる。

【０２１８】又、クリーニングブレード１３は、厚さ１
〜３０ｍｍ程度のゴム状弾性体を用い、材質としてはウ
レタンゴムが最も良く用いられる。これは感光体に圧接
して用いられるため熱を伝え易く、本発明においては解
除機構を設け、画像形成動作を行っていない時には感光
体から離しておくのが望ましい。

【０２１９】本発明は、電子写真法による画像形成装
置、特にコンピュータ等からのデジタル画像データで変
調した変調ビームにより感光体上に静電潜像を形成する
装置に使用することもできる。

【０２２０】近年、感光体上に静電潜像を形成し、この
潜像を現像して可視画像を得る電子写真等の分野におい
て、画質の改善、変換、編集等が容易で高品質の画像形
成が可能なデジタル方式を採用した画像形成方法の研究
開発が盛んになされている。

【０２２１】この画像形成方法及び装置に採用されるコ
ンピュータまたは複写原稿からのデジタル画像信号によ
り光変調する走査光学系として、レーザ光学系に音響光
学変調器を介在させ、当該音響光学変調器により光変調
する装置、半導体レーザを用い、レーザ強度を直接変調
する装置があり、これらの走査光学系から一様に帯電し
た感光体上にスポット露光してドット状の画像を形成す
る。

【０２２２】前述の走査光学系から照射されるビーム
は、裾が左右に広がった正規分布状に近似した丸状や楕
円状の輝度分布となり、例えばレーザビームの場合、通
常、感光体上で主走査方向あるいは副走査方向の一方あ
るいは両者が２０〜１００μｍという極めて狭い丸状あ
るいは楕円状である。

【０２２３】本発明のトナーは、トナー像が形成された
画像形成支持体を、定着装置を構成する加熱ローラと加
圧ローラとの間に通過させて定着する工程を含む画像形
成方法に好適に使用される。

【０２２４】図４は、本発明のトナーを用いた画像形成
方法において使用する定着装置の一例を示す断面図であ
り、図４に示す定着装置１０は、加熱ローラ７１と、こ
れに当接する加圧ローラ７２とを備えている。なお、図
５において、Ｔは転写紙（画像支持体）上に形成された
トナー像である。

【０２２５】加熱ローラ７１は、フッ素樹脂または弾性
体からなる被覆層８２が芯金８１の表面に形成されてな
り、線状ヒーターよりなる加熱部材７５を内包してい
る。

【０２２６】芯金８１は、金属から構成され、その内径
は１０〜７０ｍｍとされる。芯金８１を構成する金属と
しては特に限定されるものではないが、例えば鉄、アル
ミニウム、銅等の金属あるいはこれらの合金を挙げるこ
とができる。

【０２２７】芯金８１の肉厚は０．１〜１５ｍｍとさ
れ、省エネルギーの要請（薄肉化）と、強度（構成材料
に依存）とのバランスを考慮して決定される。例えば、
０．５７ｍｍの鉄よりなる芯金と同等の強度を、アルミ
ニウムよりなる芯金で保持するためには、その肉厚を
０．８ｍｍとする必要がある。

【０２２８】被覆層８２を構成するフッ素樹脂として
は、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）およびＰ
ＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体）などを例示することができ
る。

【０２２９】フッ素樹脂からなる被覆層８２の厚みは１
０〜５００μｍとされ、好ましくは２０〜４００μｍと
される。

【０２３０】フッ素樹脂からなる被覆層８２の厚みが１
０μｍ未満であると、被覆層としての機能を十分に発揮
することができず、定着装置としての耐久性を確保する
ことができない。一方、５００μｍを超える被覆層の表
面には紙粉によるキズがつきやすく、当該キズ部にトナ
ーなどが付着し、これに起因する画像汚れを発生する問
題がある。

【０２３１】また、被覆層８２を構成する弾性体として
は、ＬＴＶ、ＲＴＶ、ＨＴＶなどの耐熱性の良好なシリ
コーンゴムおよびシリコーンスポンジゴムなどを用いる
ことが好ましい。

【０２３２】被覆層８２を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度は、８０°未満とされ、好ましくは６０°未満とさ
れる。

【０２３３】また、弾性体からなる被覆層８２の厚みは
０．１〜３０ｍｍとされ、好ましくは０．１〜２０ｍｍ
とされる。

【０２３４】被覆層８２を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度が８０°を超える場合、および当該被覆層８２の厚
みが０．１ｍｍ未満である場合には、定着のニップを大
きくすることができず、ソフト定着の効果（例えば、平
滑化された界面のトナー層による色再現性の向上効果）
を発揮することができない。

【０２３５】加熱部材７５としては、ハロゲンヒーター
を好適に使用することができる。加圧ローラ７２は、弾
性体からなる被覆層８４が芯金８３の表面に形成されて
なる。被覆層８４を構成する弾性体としては特に限定さ
れるものではなく、ウレタンゴム、シリコーンゴムなど
の各種軟質ゴムおよびスポンジゴムを挙げることがで
き、被覆層８４を構成するものとして例示したシリコー
ンゴムおよびシリコーンスポンジゴムを用いることが好
ましい。

【０２３６】被覆層８４を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度は、８０°未満とされ、好ましくは７０°未満、更
に好ましくは６０°未満とされる。

【０２３７】また、被覆層８４の厚みは０．１〜３０ｍ
ｍとされ、好ましくは０．１〜２０ｍｍとされる。

【０２３８】被覆層８４を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度が８０°を超える場合、および被覆層８４の厚みが
０．１ｍｍ未満である場合には、定着のニップを大きく
することができず、ソフト定着の効果を発揮することが
できない。

【０２３９】芯金８３を構成する材料としては特に限定
されるものではないが、アルミニウム、鉄、銅などの金
属またはそれらの合金を挙げることができる。

【０２４０】加熱ローラ７１と加圧ローラ７２との当接
荷重（総荷重）としては、通常４０〜３５０Ｎとされ、
好ましくは５０〜３００Ｎ、さらに好ましくは５０〜２
５０Ｎとされる。この当接荷重は、加熱ローラ７１の強
度（芯金８１の肉厚）を考慮して規定され、例えば０．
３ｍｍの鉄よりなる芯金を有する加熱ローラにあって
は、２５０Ｎ以下とすることが好ましい。

【０２４１】また、耐オフセット性および定着性の観点
から、ニップ幅としては４〜１０ｍｍであることが好ま
しく、当該ニップの面圧は０．６×１０⁵Ｐａ〜１．５
×１０⁵Ｐａであることが好ましい。

【０２４２】図５に示した定着装置による定着条件の一
例を示せば、定着温度（加熱ローラ１０の表面温度）が
１５０〜２１０℃とされ、定着線速が２３０〜９００ｍ
ｍ／ｓｅｃとされる。

【０２４３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。
なお、文中「部」とは「質量部」を表す。

【０２４４】〔１〕結晶性化合物の調製 結晶性化合物１〜４天然ガスを原料とした市販のフィッ
シャートロプシュワックスを真空蒸留し、蒸留条件を変
更して異なる留分のものを用い溶解した状態でメチルブ
チルケトンで洗浄を繰り返したのち徐冷し結晶性化合物
１〜４を得た。

【０２４５】結晶性化合物５〜６ メタロセンを触媒にして得られたポリエチレンを原料
に、結晶性化合物１〜４と同様に洗浄を行い結晶性化合
物５〜６を得た。

【０２４６】結晶性化合物７ 溶剤にはトルエンとメチルエチルケトンの混合溶剤を用
い、８０℃にて原料ワックスを溶解し、０．２℃／ｍｉ
ｎで６８℃まで冷却し１時間保持した後、濾過した。濾
別したワックスを新しい混合溶剤で２回洗浄した後、ワ
ックスを取り出し、溶剤を溶剤回収装置にて分離し、水
素化精製を行って結晶性化合物７を得た。

【０２４７】結晶性化合物８ 溶剤にはキシレンを用い、１３４℃にて原料ワックスを
溶解し、０．２℃／ｍｉｎで９８℃まで冷却し１時間保
持した後、濾過した。濾別したワックスを新しい溶剤で
２回洗浄した後、ワックスを取り出し、溶剤を溶剤回収
装置にて分離し、水素化精製を行って結晶性化合物８を
得た。

【０２４８】結晶性化合物１〜８の特性を下記表１に示
す。

【０２４９】

【表１】

【０２５０】 〔２〕結晶性化合物分散液の調製 結晶性化合物分散液１ 結晶性化合物１ ５０質量部 アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬社製） ５質量部 イオン交換水 ２００質量部 前記成分を９６℃に加熱してホモジナイザー（ＩＫＡ社
製、ウルトラタラックスＴ５０）で分散した後、圧力吐
出型ホモジナイザーで分散処理し、結晶性化合物分散液
１を得た。

【０２５１】結晶性化合物分散液２〜８ 結晶性化合物１を結晶性化合物２〜８に変えた以外は結
晶性化合物分散液１と同様にして結晶性化合物分散液２
〜８を得た。

【０２５２】 〔３〕トナー用樹脂の調製 〔ラテックス１ＨＭＬ〕 （１）核粒子の調製（第一段重合） 撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５０００ｍｌの セパラブルフラスコにアニオン系界面活性剤 （１０１） Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＯＳＯ₃Ｎａ ７．０８ｇ をイオン交換水３０１０ｇに溶解させた界面活性剤溶液
（水系媒体）を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌
速度で撹拌しながら、フラスコ内の温度を８０℃に昇温
させた。

【０２５３】この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫
酸カリウム：ＫＰＳ）９．２ｇをイオン交換水２００ｇ
に溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした
後、スチレン７０．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１
９．９ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなる単量体混合
液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間に
わたり加熱、撹拌することにより重合（第一段重合）を
行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の分
散液）を調製した。これを「ラテックス（１Ｈ）」とす
る。

【０２５４】（２）中間層の形成（第二段重合） 撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１
０５．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０．０ｇ、メタ
クリル酸６．２ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロ
ピオン酸エステル５．６ｇからなる単量体混合液を９０
℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製した。

【０２５５】一方、アニオン系界面活性剤（上記式（１
０１））１．６ｇをイオン交換水２７００ｍｌに溶解さ
せた界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤
溶液に、核粒子の分散液である前記ラテックス（１Ｈ）
を固形分換算で２８ｇ添加した後、循環経路を有する機
械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」
（エム−テクニック社製）により、乳化粒子（油滴）を
含む分散液（乳化液）を調製した。

【０２５６】次いで、この分散液（乳化液）に、重合開
始剤（ＫＰＳ）５．１ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶
解させた開始剤溶液と、イオン交換水７５０ｍｌとを添
加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌す
ることにより重合（第二段重合）を行い、ラテックス
（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の表面が中間分子量樹
脂により被覆された構造の複合樹脂粒子の分散液）を得
た。これを「ラテックス（１ＨＭ）」とする。

【０２５７】（３）外層の形成（第三段重合） 上記の様にして得られたラテックス（１ＨＭ）に、重合
開始剤（ＫＰＳ）７．４ｇをイオン交換水２００ｍｌに
溶解させた開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下
に、スチレン３００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９５
ｇ、メタクリル酸１５．３ｇ、ｎ−オクチル−３−メル
カプトプロピオン酸エステル１０．４ｇからなる単量体
混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間に
わたり加熱撹拌することにより重合（第三段重合）を行
った後、２８℃まで冷却しラテックス（高分子量樹脂か
らなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低
分子量樹脂からなる外層とを有する複合樹脂粒子の分散
液）を得た。

【０２５８】このラテックスを「ラテックス（１ＨＭ
Ｌ）」とする。このラテックス（１ＨＭＬ）を構成する
複合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００および
１３，０００にピーク分子量を有するものであり、ま
た、この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１２２ｎｍであ
った。

【０２５９】〔ラテックス２ＨＭＬ〕界面活性剤（１０
１）に代えて、アニオン系界面活性剤（ドデシルベンゼ
ンスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）７．０８ｇを使用
したこと以外は、ラテックス（１ＨＭＬ）と同様にし
て、ラテックス（高分子量樹脂からなる中心部と、中間
分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外
層とを有する複合樹脂粒子の分散液）を得た。このラテ
ックスを「ラテックス（２ＨＭＬ）」とする。

【０２６０】このラテックス（２ＨＭＬ）を構成する複
合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００および１
２，０００にピーク分子量を有するものであり、また、
この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１１０ｎｍであっ
た。

【０２６１】〔着色粒子１〜１０及び比較用着色粒子１
〜６の製造〕アニオン系界面活性剤（１０１）５９．０
ｇをイオン交換水１６００ｍｌに撹拌溶解し、この溶液
を撹拌しながら、カーボンブラック「リーガル３３０」
（キャボット社製）４２０．０ｇを徐々に添加し、次い
で「クレアミックス」（エム−テクニック社製）を用い
て分散処理することにより、着色剤粒子の分散液（以下
「着色剤分散液１」という。）を調製した。この着色剤
分散液における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱
光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測
定したところ、重量平均粒径で８９ｎｍであった。

【０２６２】ラテックス１ＨＭＬ４２０．７ｇ（固形分
換算）と、イオン交換水９００ｇと、着色剤分散液１を
１６６ｇと結晶性化合物分散液１〜８を表２の組み合わ
せで各２１０ｇ、温度センサー、冷却管、窒素導入装
置、撹拌装置を取り付けた反応容器（四つ口フラスコ）
に入れ撹拌した。容器内の温度を３０℃に調整した後、
この溶液に５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加え
てｐＨを８〜１０．０に調整した。

【０２６３】次いで、塩化マグネシウム・６水和物１
２．１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液
を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分
間放置した後に昇温を開始し、この系を６〜６０分間か
けて９０℃まで昇温し、会合粒子の生成を行った。その
状態で、「コールターカウンター ＴＡ−II」にて会合
粒子の粒径を測定し、個数平均粒径が４〜７μｍになっ
た時点で、塩化ナトリウム８０．４ｇをイオン交換水１
０００ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止
させ、更に熟成処理として液温度８５〜９８℃にて２〜
１２時間にわたり加熱撹拌することにより、粒子の融着
及び結晶性化合物の相分離を継続させた（熟成工程）。

【０２６４】その後、３０℃まで冷却し、塩酸を添加し
てｐＨを２．０に調整し、撹拌を停止した。生成した会
合粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄
を行い、その後、４０℃の温風で乾燥することにより、
着色粒子を得た。

【０２６５】前記凝集工程のｐＨ、熟成処理工程の温
度、熟成時間、撹拌強度を制御することにより、結晶性
化合物、着色剤分散状態、形状および形状係数の変動係
数を制御し、更に、液中分級により、トナー粒径および
粒度分布の変動係数を任意に調整して、表２に示す最近
接壁間距離の平均値、最近接壁間距離が１３００ｎｍ以
上の島を有する比率（個数％）等の特性を着色粒子１〜
１０および比較用着色粒子１〜６について得た（これら
を各々実施例１〜１０および比較例１〜６として示し
た）。

【０２６６】

【表２】

【０２６７】以上の様にして得られた着色粒子１〜１０
及び比較用着色粒子１〜６の各々に、平均一次粒子径３
５ｎｍの疎水性シリカ０．８質量部、平均一次粒子径２
５ｎｍの疎水性酸化チタン１．０質量部を添加し、１０
Ｌヘンシェルミキサーの回転翼周速を３０ｍ／ｓに設定
し２５分間混合した。なお、これらの着色粒子につい
て、外部添加剤の添加によってその形状や粒径は変化し
ないものである。

【０２６８】キャリアの製造 フェライト芯材の製造 ＭｎＯを１８ｍｏｌ％、ＭｇＯを４ｍｏｌ％、Ｆｅ₂Ｏ₃
を７８ｍｏｌ％を湿式ボールミルで２時間粉砕、混合し
乾燥させた後に、９００℃で２時間保持することにより
仮焼成し、これをボールミルで３時間粉砕しスラリー化
した。分散剤およびバインダーを添加し、スプレードラ
イヤーにより造粒、乾燥し、その後１２００℃ｍ３時間
本焼成を行い、抵抗値４．３×１０⁸Ω・ｃｍのフェラ
イト芯材粒子を得た。

【０２６９】被覆用樹脂の製造 先ず、界面活性剤として炭素数１２のアルキル基を有す
るベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた水溶液媒体中
の濃度を０．３質量％とした乳化重合法により１，１，
１−トリフルオロエチルメタクリレート／メチルメタク
リレート（共重合比２／８）の共重合体を合成し、体積
平均一次粒径０．１μｍ、重量平均分子量（Ｍｗ）２０
０，０００、数平均分子量（Ｍｎ）９１，０００、Ｍｗ
／Ｍｎ＝２．２、軟化点温度（Ｔｓｐ）２３０℃および
ガラス転移温度（Ｔｇ）１１０℃の樹脂微粒子を得た。
なお、前記樹脂微粒子は、乳化状態において、水と共沸
し、残存単量体量を５１０ｐｐｍとした。

【０２７０】次に、フェライト芯材粒子１００質量部と
前記樹脂微粒子２質量部とを撹拌羽根付き高速撹拌混合
機に投入し、１２０℃で３０分間撹拌混合して機械的衝
撃力の作用を利用して体積平均粒径６１μｍの樹脂被覆
キャリアを得た。

【０２７１】現像剤の製造 外部添加剤が添加された着色粒子の各々と、キャリアと
を混合し、トナー濃度が６質量％の現像剤を調製した。

【０２７２】感光体Ｐ１の製造 長さ３８０ｍｍ、直径６０ｍｍの円筒状導電性支持体上
に下記の塗布液を塗布し、感光体Ｐ１を作製した。

【０２７３】 〈下引き層〉 チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０ 松本製薬社製） ３０ｇ シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３ 信越化学社製） １７ｇ ２−プロパノール １５０ｍｌ 上記塗布液を用いて円筒状導電性支持体上に、膜厚０．
５μｍとなるよう塗布した。

【０２７４】 〈電荷発生層〉 Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、ブ ラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロ シアニン） ６０ｇ シリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ−４０−１２１１Ｍ：信越化学社製） ７００ｇ ２−ブタノン ２０００ｍｌ を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層の上
に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を
形成した。

【０２７５】 〈電荷輸送層〉 電荷輸送物質 Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−｛４−（β−フェニルスチ リル）フェニル｝−ｐ−トルイジン ２２５ｇ ポリカーボネート（粘度平均分子量３０，０００） ３００ｇ 酸化防止剤（例示化合物１−３） ６ｇ ジクロロメタン ２０００ｍｌ を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾
燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０２７６】 〈保護層〉 メチルトリメトキシシラン １５０ｇ ジメチルジメトキシシラン ３０ｇ 反応性電荷輸送性化合物（例示化合物Ｂ−１） １５ｇ ポリフッ化ビニリデン粒子（体積平均粒径０．２μｍ） １０ｇ 酸化防止剤（例示化合物２−１） ０．７５ｇ ２−プロパノール ７５ｇ ３％酢酸 ５ｇ を混合し、保護層の塗布液を調製した。この塗布液を前
記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により厚さ２
μｍの樹脂層を形成し、１２０℃、１時間の加熱硬化を
行い、シロキサン樹脂の保護層を形成した。

【０２７７】

【化１】

【０２７８】評価機として、図２に記載の画像形成プロ
セスを有するデジタル複写機（コロナ帯電、レーザ露
光、反転現像、静電転写、爪分離、クリーニングブレー
ドを有する）に、感光体Ｐ１及び各現像剤を搭載し評価
した。上記デジタル複写機は以下の条件に設定し評価を
行った。

【０２７９】帯電条件 帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−７５０
Ｖ 露光条件 露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定 現像条件 ＤＣバイアス；−５５０Ｖ 転写極；コロナ帯電方式 また、定着装置としては、芯金として鉄を使用し、表面
を厚さ２５μｍのＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）で被覆さ
れた表面粗さＲａが０．８μｍの加熱ローラを使用し、
加圧ローラとして鉄の芯金を使用し、ＨＴＶシリコーン
ゴムの上に厚み１２０μｍのＰＦＡチューブを被覆した
表面粗さＲａが０．８μｍの加圧ローラを用いた。な
お、ニップ幅は３．８ｍｍであり、線速は４２０ｍｍ／
ｓｅｃである。

【０２８０】なお、定着装置のクリーニング機構及びシ
リコーンオイル供給機構は装着していない。定着の温度
は加熱ローラの表面温度で制御し、１６５℃の設定温度
とした。

【０２８１】複写条件は最も厳しいと思われる低温低湿
環境（１０℃、２０％ＲＨ）にて連続５０万コピー行
い、コピー画像のノンビジュアルオフセット性、高速定
着時の巻き付き、定着ローラ寿命、クリーニング性、感
光体のフィルミング発生、感光体の寿命、ハーフトーン
の均一性及び文字つぶれの発生状況について評価を行っ
た。

【０２８２】評価は、画素率が７％の文字画像、人物顔
写真画像、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等
分にあるオリジナル画像をＡ４中性紙での複写を行い、
１００００枚毎にハーフトーン、ベタ白画像、ベタ黒画
像、細線画像を評価した。

【０２８３】〈ノンビジュアルオフセット性〉１０ｍｍ
×５０ｍｍ、厚さ５ｍｍのフェルトパッドを５０ｇ／ｃ
ｍ²（５×１０^-5Ｐａ）の荷重で当接させ、１０，００
０枚印字後の汚れを観察した。 評価基準 ◎：フェルトパッドに汚れの発生が無い。 ○：フェルトパッドにごく軽微な汚れが発生（実用上問
題なし）。 ×：フェルトパッド画像上に汚れが発生（実用上問題有
り）。

【０２８４】〈高速定着時の巻き付き〉熱ローラの温度
設定を１６５℃としたままラインスピードの設定を４２
０ｍｍ／ｓｅｃから８４０ｍｍ／ｓｅｃに変化させ、２
０，０００枚印字後にベタ画像のコピーを行い、巻き付
き性と定着率の評価を行った。 評価基準 ◎：定着分離不良による紙詰まり発生がなく、定着分離
爪痕も観察されない。 ○：定着分離不良による紙詰まり発生はないが、定着分
離爪痕が若干認められた（実用上問題なし）。 ×：定着分離不良による紙詰まり発生（実用上問題有
り）。 なお、定着率の測定は、Ａ４サイズの普通紙（秤量６５
ｇ／ｍ²）を使用した。

【０２８５】〈定着ローラ寿命〉定着ローラ上についた
傷による画像汚れが発生した枚数で評価した。

【０２８６】〈クリーニング性能〉画像白地部にクリー
ニング装置から感光体上にトナーがすりぬけて、画像汚
れとして判別された枚数で評価した。下記◎及び○を合
格とした。 評価基準 ◎：１００万枚を超えても発生なし ○：７０万〜１００万枚で発生 ×：７０万枚未満で発生 〈製本時の汚れ〉６４ｇ／ｍ²の普通紙に両面コピーを
行い、一冊あたり１００枚の冊子としたのち、２０回手
めくりした時の白地部の汚れを観察した。

【０２８７】ランクＡ：画像上に汚れの発生がない ランクＢ：画像上にごく軽微な汚れが確認されたが、実
用上全く問題ないレベルのもの ランクＣ：画像上に軽微な汚れが確認されたが、実用上
問題ないレベルのもの ランクＤ：画像上に汚れがあり、実用に適さない 評価ランクＡ、Ｂ、Ｃを合格、Ｄを不合格とした。

【０２８８】〈感光体フィルミング〉前述の連続１００
万コピー後の感光体表面を目視観察により、フィルミン
グの有無を判定した。但し、それ以前にフィルミングが
著しい場合は、その枚数でテストを中止し、それまでの
ラスト枚数を記載した。

【０２８９】〈感光体の寿命〉露光量を最大にしたとき
のカブリ濃度（転写紙に対する非画像部の相対濃度）が
０．０１を超えた時点の枚数で評価した。カブリ濃度は
反射濃度測定機ＰＤＡ−６５（コニカ社製）で測定し
た。

【０２９０】〈ハーフトーンの均一性〉感光体フィルミ
ング等の転写性変動に伴うハーフトーン画像の均一性を
評価した。評価基準は以下のとおりである。

【０２９１】ランクＡ：ムラのない均一な画像 ランクＢ：スジ状の薄いムラが存在するが実用上問題な
し ランクＣ：スジ状の薄いムラが数本存在するが実用上問
題なし ランクＤ：スジ状のはっきりしたムラが数本以上存在
し、実用上問題有り 〈文字つぶれ〉３ポイント、５ポイントの文字画像を形
成し、下記の評価基準で評価した。

【０２９２】◎：３ポイント、５ポイントとも明瞭であ
り、容易に判読可能で実用上問題なし ○：３ポイントは、一部判読不能な文字が発生している
が、５ポイントは明瞭で容易に判読可能で実用上問題な
し ×：３ポイントは、殆どの文字が判読不能であり、５ポ
イントも、一部あるいは全部が判読不能な状態で実用上
問題有り 以上の評価項目についての結果を表３に示す。

【０２９３】

【表３】

【０２９４】上記表３の結果からも明らかな様に、本発
明の静電潜像現像用トナーでは、ノンビジュアルオフセ
ットの発生抑制等が達成され、定着装置を７５万枚以上
の長期にわたり、部材交換する必要なく連続使用可能で
あることが確認された。また、感光体の寿命も大幅に延
長させることを可能にする結果が得られ、比較試料とし
て用いられた従来技術の静電潜像現像用トナーよりも遙
かに優れた性能を有する者であることが確認された。

【０２９５】

【発明の効果】本発明により、第１には、ノンビジュア
ルオフセット性に優れ、長期使用に伴い処理の累積枚数
が増加しても画像汚れを発生させない静電潜像現像用ト
ナーとその製造方法を提供することが出来る。

【０２９６】第２には、高速機に使用しても、離型剤の
トナー表面への滲出が効果的に行われ、離型性不足によ
る定着巻付きジャム等の発生のない、溶融性、流動性の
優れた静電潜像現像用トナーとその製造方法を提供する
ことが出来る。

【０２９７】第３には、トナー中からの離型剤の脱離を
発生させない、耐久性を有する静電潜像現像用トナーと
その製造方法を提供することが出来る。

【０２９８】第４には、オイルレス或いはクリーニング
レスの定着工程を有した高速画像形成装置に使用可能な
静電潜像現像用トナーとその製造方法を提供することが
出来る。

【０２９９】更に、第５には、上記静電潜像現像用トナ
ーを使用する現像剤、画像形成方法及び画像形成装置を
提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の海島構造を有するトナー粒子を説明す
る模式図。

【図２】本発明に適用される画像形成装置の一例を示す
断面構成図。

【図３】トナーのリサイクル部材斜視構成図。

【図４】本発明に適用される定着装置の断面図。

【符号の説明】

１ 半導体レーザ光源 ２ ポリゴンミラー ３ ｆθレンズ ４ 感光体ドラム ５ 帯電器 ６ 現像器 ７ 転写器 ８ 転写紙 ９ 分離器 １０ 定着器 １１ クリーニング器 １２ 帯電前露光 １３ クリーニングブレード １４ トナーリサイクルパイプ １５ リサイクルパイプの受け口 ７１ 加熱ローラ ７２ 加圧ローラ ７５ 加熱部材 ８１ 芯金 ８２ 被覆層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西森 芳樹 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AB03 AB06 CA14 CA30 EA03 EA05 EA10 2H033 AA03 BB00 CA30 CA36 CA44

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性化合物
   とを含有する静電潜像現像用トナーにおいて、下記、
   の条件を充たすことを特徴とする静電潜像現像用トナ
   ー。 トナー粒子は海島構造を有し、該トナー粒子中の結
   晶性化合物の島について、該島間の最近接壁間距離の平
   均値が１００〜１０６０ｎｍであり、前記最近接壁間距
   離が１３００ｎｍ以上である島が、全島の１０個数％以
   下である。 結晶性化合物が、ｎ（ノルマル）−パラフィンを９
   ２質量％以上含有し、炭素数の異なる複数のｎ−パラフ
   ィン成分を含有しており、ＤＳＣで測定される吸熱曲線
   において最大吸熱ピークのピークトップ温度が７０〜１
   ２０℃であり、該最大吸熱ピークのピーク半値幅が１２
   ℃以下、且つ針入度が４以下である。
2. 【請求項２】 トナー粒子中の島について、該島間の最
   近接壁間距離の平均値が２６０〜８２０ｎｍであり、前
   記最近接壁間距離が１３００ｎｍ以上である島が、全島
   の４個数％であることを特徴とする請求項１記載の静電
   潜像現像用トナー。
3. 【請求項３】 該トナー粒子は、海島構造を有し、該ト
   ナー粒子表面に島の露出していないトナー粒子が９８％
   以上あることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電
   潜像現像用トナー。
4. 【請求項４】 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性化合物
   とを含有する静電潜像現像用トナーにおいて、該トナー
   粒子は、海島構造を有するもので、該樹脂が海の部分を
   構成し、着色剤の島と結晶性化合物の島からなることを
   特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の静電潜像
   現像用トナー。
5. 【請求項５】 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性化合物
   とを含有する静電潜像現像用トナーにおいて、該トナー
   粒子は海島構造を有するもので、該結晶性化合物の遊離
   抽出液の分光透過率が７０．０〜９９．５％であること
   を特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の静電潜
   像現像用トナー。
6. 【請求項６】 前記トナーは、個数平均粒径が３〜９μ
   ｍであることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に
   記載の静電潜像現像用トナー。
7. 【請求項７】 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性化合物
   とを含有する請求項１〜６の何れか１項に記載の静電潜
   像現像用トナーの製造方法において、少なくとも重合性
   単量体を水系媒体中で重合せしめて得られることを特徴
   とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
8. 【請求項８】 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性化合物
   とを含有する請求項１〜６の何れか１項に記載の静電潜
   像現像用トナーの製造方法において、少なくとも樹脂粒
   子を水系媒体中で凝集／融着させて得られることを特徴
   とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
9. 【請求項９】 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性化合物
   とを含有する請求項１〜６の何れか１項に記載の静電潜
   像現像用トナーの製造方法において、該トナーは、多段
   重合法によって得られる複合樹脂微粒子と着色剤粒子と
   を凝集／融着させて得られることを特徴とする静電潜像
   現像用トナーの製造方法。
10. 【請求項１０】 請求項７〜９の何れか１項に記載の静
    電潜像現像用トナーの製造方法により造られたことを特
    徴とする静電潜像現像用トナー。
11. 【請求項１１】 少なくとも樹脂と着色剤と結晶性化合
    物とを含有する静電潜像現像用トナーとキャリアを混合
    した２成分現像剤であって、請求項１〜６又は１０の何
    れか１項に記載の静電潜像現像用トナーを含有すること
    を特徴とする静電潜像現像用２成分現像剤。
12. 【請求項１２】 感光体上に形成された静電潜像を可視
    画像化し、該可視画像を記録媒体上に転写、加熱定着さ
    せる工程を有する画像形成方法において、前記加熱定着
    は線速２３０〜９００ｍｍ／ｓｅｃで行い、該可視画像
    化を請求項１〜６又は１０の何れか１項に記載の静電潜
    像現像用トナーを用いて行うことを特徴とする画像形成
    方法。
13. 【請求項１３】 感光体上に形成された静電潜像を可視
    画像化し、該可視画像を記録媒体上に転写、加熱定着さ
    せる工程を有する請求項１２に記載の画像形成方法を用
    い、該感光体上への像露光照射がデジタル露光によって
    行われることを特徴とする画像形成装置。