JP2003128950A - 表面処理微細有機顔料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】着色力に優れ、かつ優れた流動性又は耐熱性を
も有する表面処理微細有機顔料を提供する。 【解決手段】皮膜形成性樹脂が微細有機顔料表面に付着
した表面処理微細有機顔料において、前記微細有機顔料
の質量換算１００部当たり、２−オキソ−１，３−ジオ
キソラン−４−イル基を有する皮膜形成性樹脂が３〜２
５部であることを特徴とする表面処理微細有機顔料。粗
製有機顔料または有機顔料を皮膜形成性樹脂の存在下で
ソルベントソルトミリングする表面処理微細有機顔料の
製造方法において、前記粗製有機顔料または有機顔料の
質量換算１００部当たり、２−オキソ−１，３−ジオキ
ソラン−４−イル基を有する皮膜形成性樹脂を３〜２５
部を用いることを特徴とする表面処理微細有機顔料の製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面処理微細有機
顔料及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機顔料に目的とする使用用途に適した
特性を付与させるための表面処理方法はよく知られてい
る。この表面処理方法としては、例えば有機顔料または
微細有機顔料を表面処理剤の有機溶剤溶液に浸漬して濾
過し乾燥粉砕する方法、微細有機顔料の製造の適切な段
階に表面処理剤を導入する方法等がある。こうして表面
処理されていない（未処理の）微細有機顔料の表面に表
面処理剤を付着させて表面処理有機顔料が製造される。

【０００３】この表面処理には、有機顔料や微細有機顔
料の使用用途に応じて、例えばロジン類、金属塩、脂肪
酸エステル、或いはフェノール樹脂、アクリル樹脂、ウ
レタン樹脂の様な各種合成樹脂等が用いられている。

【０００４】特開平７−１３０１６号公報には、合成樹
脂に含ませることによって耐熱性や耐溶剤性に優れた着
色樹脂塗膜を形成できる表面処理微細有機顔料として、
エポキシ樹脂や（メタ）アクリル樹脂で表面処理した微
細有機顔料が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、エポキ
シ樹脂は分子中にエポキシ基をそのまま有する化学構造
であるため、表面処理の際の熱履歴等により、このエポ
キシ基が自己反応したり破壊されたりして、予想に反し
て意図した特性を発揮出来ないことがある。これはエポ
キシ基を有する（メタ）アクリル樹脂でも同様である。
また、エポキシ基を有さない（メタ）アクリル樹脂で
は、耐熱性や耐溶剤性に優れた着色樹脂塗膜とはならな
い。更に、これらの樹脂で表面処理した微細有機顔料を
用いた塗料としての流動性、着色力、貯蔵安定性がいず
れも不十分であるという欠点があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は上記
実情に鑑みて鋭意検討したところ、微細有機顔料を表面
処理する際の皮膜形成性樹脂として、エポキシ樹脂に代
えて２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基を
有する皮膜形成性樹脂を用いる様にすることで、上記課
題が解決出来ることを見い出した。

【０００７】即ち本発明は、皮膜形成性樹脂が微細有機
顔料表面に付着した表面処理有機顔料において、前記微
細有機顔料の質量換算１００部当たり、２−オキソ−
１，３−ジオキソラン−４−イル基を有する皮膜形成性
樹脂が３〜２５部であることを特徴とする表面処理微細
有機顔料、及び粗製有機顔料または有機顔料を皮膜形成
性樹脂の存在下でソルベントソルトミリングする前記表
面処理微細有機顔料の製造方法を提供する。

【０００８】

【発明の実施形態】本発明の表面処理微細有機顔料は、
微細有機顔料と、２−オキソ−１，３−ジオキソラン−
４−イル基を有する皮膜形成性樹脂とを含んでなり、前
記樹脂で処理されていない（未処理の）微細有機顔料の
表面にこの皮膜形成性樹脂が質量換算で必要量付着した
組成を有する。微細有機顔料の表面積に対し皮膜形成性
樹脂の使用量が相対的に多ければ、有機顔料粒子表面が
皮膜形成性樹脂で被覆された構造となる。

【０００９】本発明の表面処理微細有機顔料は、２−オ
キソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基を有する皮膜
形成性樹脂を含むことが最大の特徴である。

【００１０】本発明において皮膜形成性樹脂とは、基体
に塗布された場合に、乾燥等によりその樹脂を溶解する
溶媒等の不存在下において、連続した樹脂皮膜を形成す
るものを言う。分子量やガラス転移温度を調整すること
で、樹脂に皮膜形成性をもたせることが出来る。樹脂
は、機能として微細有機顔料粒子に皮膜として付着して
いなければならないため、２−オキソ−１，３−ジオキ
ソラン−４−イル基が反応する前であっても後であって
も、微細有機顔料粒子表面で樹脂皮膜を形成する能力を
持っていることが必要である。皮膜形成性樹脂は、例え
ばそれを溶解する溶媒に溶解させた後に、粗製有機顔
料、有機顔料又は微細有機顔料の粒子に接触させて、前
記溶媒を除去することで、容易かつ安定的に前記粒子に
連続した樹脂皮膜を形成し、得られた樹脂皮膜は容易に
は基体である粒子からは剥離しないので、表面処理の効
果が発現する。中でも、微細有機顔料粒子の全表面が皮
膜形成性樹脂で覆われていること（この状態を被覆とい
う）がより好ましい。

【００１１】本発明における皮膜形成性樹脂に含まれる
２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基とは、
下記式で表される官能基である。この官能基は、遊離エ
ポキシ基の開環開始温度では極めて安定である。より高
温での熱履歴が加わった際に初めて、この官能基は、開
環反応を開始する特徴を有する。２−オキソ−１，３−
ジオキソラン−４−イル基と、それと反応しうる後述す
る様な官能基とが共存し、加熱して所定の温度に達した
際、これらの基が反応し硬化が起こる。この硬化は架橋
を伴う。常温では反応が起こらず熱の存在のもと、前記
２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基と反応
しうる官能基としては、酸無水物基、カルボキシル基、
アミノ基が挙げられる。

【００１２】

【化１】

【００１３】（但し、式中のＲ１、Ｒ２及びＲ３は、そ
れぞれ同一であっても異なっていても良い、水素原子ま
たは炭素原子１〜４のアルキル基を表す）。

【００１４】本発明における皮膜形成性樹脂としては、
２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基を有し
かつ皮膜形成性をも有するものがいずれも使用できる
が、例えばエポキシ樹脂のエポキシ基を２−オキソ−
１，３−ジオキソラン−４−イル基に置換した樹脂、２
−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基を有する
（メタ）アクリル樹脂、同基を有するポリエステル樹
脂、ラクトン変性ポリエステル樹脂、ポリエステルアミ
ド樹脂、アルキド樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ポリエ
ーテル樹脂、ポリチオエーテル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポ
キシ変性樹脂、シリコーン樹脂、またはフッ素樹脂など
から選択することができる。

【００１５】ここで（メタ）アクリル樹脂とは、メタア
クリル酸、アクリル酸、またはこれらのエステルを必須
成分として重合した樹脂であり、メタアクリル樹脂とア
クリル樹脂の総称である。以下、（メタ）アクリル又は
（メタ）アクリレートと称する場合は、メタアクリルと
アクリルの両方を包含する。

【００１６】これらの皮膜形成性樹脂に含まれる２−オ
キソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基は、公知慣用
のエポキシ樹脂硬化剤として知られている化合物、例え
ば酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基等の官能基を
有する化合物と反応し硬化し得る。また、２−オキソ−
１，３−ジオキソラン−４−イル基と同時に前記官能基
をも有する皮膜形成性樹脂は２−オキソ−１，３−ジオ
キソラン−４−イル基と前記官能基により自身で硬化し
得る。

【００１７】しかしながら、２−オキソ−１，３−ジオ
キソラン−４−イル基を有する皮膜形成性樹脂に別途エ
ポキシ樹脂硬化剤を併用する場合、それらを配合する手
間がかかるし、結果として得られる硬化物の吸湿性が高
まったりすることがあるので、前記硬化剤を配合しない
で、皮膜形成性樹脂自身だけで反応が起こる様に組成を
設計するのが好ましい。この観点から、前記皮膜形成性
樹脂としては、２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４
−イル基と、それと反応し得る官能基とを有する（メ
タ）アクリル樹脂が最適である。中でも、表面処理微細
有機顔料の製造方法として後述するソルベントソルトミ
リングを含む場合には、前記皮膜形成性樹脂として、２
−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基とカルボ
キシル基とを有する（メタ）アクリル樹脂を選択する
と、ソルベントソルトミリング温度と硬化温度により大
きな差違を設けることが出来、樹脂の硬化等が起こりに
くい点で最適である。

【００１８】この様な２−オキソ−１，３−ジオキソラ
ン−４−イル基を有する皮膜形成性樹脂は、上記した通
り、それ自体公知のものであり、従来公知のエポキシ樹
脂、エポキシ基を有する従来公知のアクリル樹脂、同ウ
レタン樹脂等に二酸化炭素（炭酸ガス）を付加させるこ
とにより製造することが出来る。

【００１９】またエピハロヒドリンと二酸化炭素との付
加物に、ビスフェノールＡやノボラック型フェノール樹
脂等のフェノール性水酸基を有する化合物とを脱ハロゲ
ン化水素反応させたり、２−オキソ−１，３−ジオキソ
ラン−４−イル基を有する（メタ）アクリレートを必須
成分として必要に応じて他の重合性単量体と重合させた
り、有機ポリイソシアネートに２−オキソ−１，３−ジ
オキソラン−４−イル基を有するアルコールを（重）付
加反応させたりして製造することも出来る。中でも（メ
タ）アクリル樹脂は、任意の割合で２−オキソ−１，３
−ジオキソラン−４−イル基とカルボキシル基とを分子
構造中に容易に含ませることが出来る点で好ましい。

【００２０】本発明において好適に使用される、２−オ
キソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基とカルボキシ
ル基とを有する（メタ）アクリル樹脂は、例えば２−オ
キソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基を有する（メ
タ）アクリレートと（メタ）アクリル酸とを必須成分と
して、（メタ）アクリル酸エステル或いはその他の芳香
族ビニル単量体等と、重合触媒の存在下に（共）重合さ
せることにより容易に得ることが出来る。

【００２１】皮膜形成性樹脂中における２−オキソ−
１，３−ジオキソラン−４−イル基とカルボキシル基と
の割合は、前者基１当量当たり後者基０．２〜５．０当
量となる様にするのが好ましい。この範囲となる様に２
−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基を有する
（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合
割合を選定するのが好ましい。

【００２２】本発明の表面処理された微細有機顔料とし
ては、微細有機顔料に表面処理が施されたものでも良い
し、有機顔料を表面処理と同時に微細化したものでもよ
いし、粗製有機顔料を表面処理と顔料化と微細化とを同
時にしたものでも良い。

【００２３】本発明における有機顔料または微細有機顔
料としては、赤色、橙色、黄色、青色、紫色、緑色等の
各種有機顔料がいずれも使用できるが、好適には、無金
属フタロシアニン顔料、ハロゲン化無金属フタロシアニ
ン顔料の他、中心金属が銅、コバルト、アルミニウム、
ヴァナジウム、亜鉛等の各種結晶型金属フタロシアニン
顔料、これら各種金属フタロシアニンに塩素原子や臭素
原子が付加した構造のポリハロゲン化金属フタロシアニ
ン顔料の様なフタロシアニン系顔料や、その他の縮合多
環系有機顔料が挙げられる。有機顔料は、平均一次粒子
径０．１〜０．０１μｍの解れた粒子からなる。

【００２４】前記縮合多環系有機顔料としては、例えば
ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、
フタロン系顔料、メチン・アゾメチン系顔料、ジケトピ
ロロピロール系顔料等がある。これら有機顔料は１種の
みまたは２種以上を併用することも出来る。後述する本
発明の製造方法では、上記に対応する粗製有機顔料も同
様に使用される。

【００２５】尚、本発明における粗製有機顔料、有機顔
料及び微細有機顔料等の平均一次粒子径及び縦横のアス
ペクト比は、それらを溶媒に超音波分散させてから、透
過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡により測定するこ
とが出来る。平均一次粒子径は、具体的には、電子顕微
鏡内の視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の、凝集体
を構成する顔料一次粒子の５０個につき、その長い方の
径（長径）を各々求め、それを平均した値である。表面
処理微細有機顔料は平均一次粒子径が小さいほど、塗料
やインキ等の用途において、より透明性に富んだものと
することが出来る。また縦横のアスペクト比は、短径と
前記長径とから求められる。短径は、具体的には、電子
顕微鏡内の視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の、凝
集体を構成する顔料一次粒子の５０個につき、その最短
の径（短径）を各々求め、それを平均した値である。以
下、同様である。表面処理微細有機顔料は縦横のアスペ
クト比１〜３であると、塗料やインキ等の用途におい
て、より流動性に富んだものとすることが出来る。表面
処理微細有機顔料の製造方法としてソルベントソルトミ
リングを適用すると縦横のアスペクト比が前記好適な範
囲とすることができ好ましい。

【００２６】後述する本発明の製造方法では、必要であ
れば粗製有機顔料または有機顔料にはその誘導体を極少
量併用することも出来る。この様な顔料誘導体として
は、例えばスルホン酸誘導体、スルホン酸塩誘導体、ス
ルホンアミド誘導体、ジアルキルアミノ誘導体、イミド
アルキル誘導体等が挙げられる。

【００２７】本発明の表面処理微細有機顔料における微
細有機顔料と皮膜形成性樹脂との割合は質量換算で、微
細有機顔料１００部当たり皮膜形成性樹脂３〜２５部で
ある。皮膜形成性樹脂がこれより少なければ、微細有機
顔料粒子表面に充分に付着させることが出来ず所望の表
面処理効果が得られ難く、一方、これを越えても表面処
理効果の程度はあまり変わらない。後述する本発明の製
造方法では、上記範囲となる様に粗製有機顔料または有
機顔料と前記皮膜形成性樹脂との割合を調節する。

【００２８】本発明における表面処理微細有機顔料を得
るには公知慣用の製造方法がいずれも採用できる。粗製
有機顔料や有機顔料を表面処理剤の有機溶剤溶液に浸漬
して攪拌し濾過し乾燥粉砕する方法や、微細有機顔料の
製造の適切な段階に表面処理剤を導入する方法がある。
例えば、前記皮膜形成性樹脂の水性分散体を有機顔料や
微細有機顔料の水性スラリー中に添加し攪拌し濾過し乾
燥粉砕する方法等がある。

【００２９】本発明の表面処理微細有機顔料を得る方法
としては、粗製有機顔料または有機顔料を前記皮膜形成
性樹脂の不存在下でソルベントソルトミリングし洗浄し
て得た水性スラリーと、前記皮膜形成性樹脂の有機溶剤
溶液とを混合攪拌し前記樹脂を微細有機顔料表面で析出
させる方法や、粗製有機顔料または有機顔料を前記皮膜
形成性樹脂の存在下でソルベントソルトミリングする方
法が、一次粒子のより細かい微細有機顔料を得ることが
出来、前記皮膜形成性樹脂を粒子近傍へより均一に付着
させることが出来、流動性を効果的に向上できる点で好
ましい。洗浄、濾過、乾燥等の工程を共通に行った場合
において、スラリー時添加による前者と混練時添加の後
者との対比では、後者は前者に比べて着色力等に優れる
点で特に好ましい。

【００３０】尚、ソルベントソルトミリングとは、粗製
有機顔料、有機顔料または微細有機顔料と有機溶剤と水
溶性無機塩とを混練する操作をいう。本発明の最適な製
造方法では、前記皮膜形成性樹脂の存在下にて、この操
作を行う。

【００３１】本発明の製造方法は、前出の有機顔料の市
販品や、有機顔料から得た微細有機顔料を用いて実施す
ること出来るが、着色力等の点においてそのままでは顔
料としての適性を有さない粗製有機顔料を用いて、上記
した製造方法を同様に実施することも出来る。

【００３２】粗製有機顔料は、一般に有機顔料よりも一
次粒子径が大きい粒子であり、例えば比表面積等は有機
顔料より著しく小さな値をとる。ワイラー法やフタロニ
トリル法で製造されたフタロシアニン等は、通常この様
な粗製有機顔料であり、これをソルベントソルトミリン
グに代表される顔料化処理（仕上げ処理と呼ばれる場合
もある）することにより有機顔料または微細有機顔料と
される。

【００３３】より具体的には、例えば粗製有機顔料また
は有機顔料、前記皮膜形成性樹脂および水溶性無機塩の
混合物に少量の有機溶剤を加え混練する。この混練に
は、一般的にはニーダーが使用される。

【００３４】水溶性無機塩としては、例えば塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウウム等が挙げられ
る。

【００３５】有機溶剤としては、公知慣用のものが採用
できるが、前記皮膜形成性樹脂の少なくとも一部を溶解
し水溶性であることが好ましい。混練時に蒸発し難く、
安全性の点から沸点が高い有機溶剤が好ましい。この様
な有機溶剤としては、例えば、ジエチレングリコール、
ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチ
レングリコール、トリエチレングリコールモノアルキル
エーテル、液体ポリエチレングリコール、アルコキシア
ルカノール、ジプロピレングリコール，ジプロピレング
リコールモノアルキルエーテル、低分子量ポリプロピレ
ングリコール等が用いられる。

【００３６】ここで、ソルベントソルトミリングを行う
に当たっての、粗製有機顔料または有機顔料と、前記皮
膜形成性樹脂と、水溶性無機塩と、有機溶剤との割合
は、一般的にはいずれも質量換算で、粗製有機顔料また
は有機顔料１００部あたり、前記皮膜形成性樹脂（固形
分換算）３〜２５部、水溶性無機塩３００〜２０００
部、有機溶剤１〜５００部である。前記皮膜形成性樹脂
を有機溶剤溶液として用いた場合は、その溶液の樹脂濃
度に応じて有機溶剤を加減することが出来る。

【００３７】こうして、粗製有機顔料または有機顔料
と、前記皮膜形成性樹脂と、水溶性無機塩と、有機溶剤
との混合物は、極一般的な条件、例えば温度３０〜１５
０℃で５〜２０時間、ソルベントソルトミリングされ
る。２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基の
開環反応の温度は一般に２００〜２５０℃の範囲にあ
り、通常のソルベントソルトミリング条件では分解も反
応も起こさず、２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４
−イル基は安定に保たれる。前記皮膜形成性樹脂とし
て、２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基と
カルボキシル基とを有するものを用いた場合も、上記し
た両者の官能基が反応しないソルベントソルトミリング
の条件を選択する。

【００３８】このソルベントソルトミリングにより、原
料として用いた粗製有機顔料は凝集が解され、一方、原
料として用いた有機顔料はより微細化され、微細有機顔
料とる。このソルベントソルトミリングで、粒子の微細
化と前記皮膜形成性樹脂による表面処理が同時に行われ
る。

【００３９】こうして得られた混練物は、水と混合し攪
拌し懸濁液となし、水と有機溶剤とを濾過等により分離
することにより、表面処理微細有機顔料を含むウエット
ケーキを取り出すことが出来る。ここに含まれる粒子
は、平均一次粒子径０．１〜０．０１μｍの解れた表面
処理微細有機顔料粒子からなる。このウエットケーキは
洗浄し乾燥することにより、粉体の表面処理微細有機顔
料とすることが出来る。

【００４０】洗浄には、水、湯のいずれも使用でき、必
要ならば表面処理に影響を及ぼさない範囲において酸や
アルカリを併用することも出来る。洗浄は、１〜１０回
行うことが出来る。特に、金属を含む粗製有機顔料や有
機顔料、或いは酸やアルカリを反応時に使用する粗製有
機顔料や有機顔料を本発明の製造方法に用い、かつ、用
途が静電荷像現像用トナー、インクジェット記録用イン
ク、液晶カラーフィルター等である場合は、遊離イオン
濃度を出来るだけゼロに近づけるのが好ましい場合が多
い。

【００４１】乾燥は、加熱乾燥や凍結乾燥等により行う
ことが出来る。勿論、前記懸濁液からスプレードライす
る方法も採用出来る。しかしながら、加熱乾燥の場合に
は、２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基の
開環反応が起こらない温度、例えば１５０℃以下で乾燥
を行うことが望ましい。

【００４２】尚、濾過、洗浄、乾燥、粉砕等の操作は、
ソルベントソルトミリングを行う本発明の表面処理顔料
の最適な製造方法以外の製造方法でも同様に行うことが
出来る。

【００４３】本発明の製造方法で得られた表面処理微細
有機顔料は、ウエットケーキのままでも使用できるし、
乾燥して粉体としても使用することが出来る。ウエット
ケーキの場合は、有機溶剤やバインダー樹脂と共にフラ
ッシングして用いることが出来る。

【００４４】こうして得られた表面処理微細有機顔料
は、微細有機顔料の表面に前記皮膜形成性樹脂が薄層と
なって付着した構造をとっている。組成未知の着色剤が
本発明の表面処理微細有機顔料であるかは、例えば、２
−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基の分解時
に発生する二酸化炭素の生成をガス分析やガスクロマト
グラフィーにより確認する方法、２−オキソ−１，３−
ジオキソラン−４−イル基自体の特異赤外線吸収ピーク
に基づいて確認する方法、前記皮膜形成性樹脂を溶解す
る有機溶剤及び皮膜形成性樹脂がカルボキシル基をも有
している場合は必要に応じてアルカリを併用して、組成
未知の樹脂を加えて樹脂分の抽出を行い、分解前の２−
オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基の特異赤外
線吸収ピークに基づいて確認する方法で同定できる。２
−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基の特異赤
外線吸収ピークの強度と含有量について検量線を作成し
ておけば、前記皮膜形成性樹脂の定量を行うことも出来
る。

【００４５】尚、赤外線吸収スペクトルによれば、２−
オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基の特異赤外
線吸収ピークは１７６０〜１８２０ｃｍ^−１に出現し、
一方、エポキシ基及びカルボキシル基の特異赤外吸収ピ
ークは、各々順に１２００〜１３００ｃｍ^−１及び１７
００〜１７４０ｃｍ^−１に出現するため、これら官能基
の存否は容易に判別できる。

【００４６】こうして得られた本発明の表面処理微細有
機顔料には、２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−
イル基がそのまま含まれているので、塗料やインキ等の
着色すべき媒体の流動性を損なう心配が少ない。しかし
がら、この表面処理微細有機顔料には、必要に応じて、
２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基同士、
または２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基
とそれと反応しうる官能基との反応を促進させる触媒と
併用して各用途分野に使用し、着色後硬化させることが
出来る。勿論、表面処理微細有機顔料中の皮膜形成性樹
脂にこの触媒を含めておき、同様に着色後硬化させるこ
とも出来る。

【００４７】本発明の表面処理微細有機顔料は、公知慣
用の用途、例えばインキ、塗料、樹脂成形品等の着色に
使用できる他、静電荷像現像用トナー、インクジェット
記録用インク、液晶カラーフィルター等のハイテク分野
にも使用することが出来る。

【００４８】

【実施例】次に本発明を製造例と実施例と比較例により
詳細に説明する。以下、部及び％は質量基準である。

【００４９】実施例１ 大日本インキ化学工業株式会社製の「ファーストゲン
ブルー ＥＰＣ」（ε型銅フタロシアニンブルークルー
ド。一次粒子の平均粒子径０．１〜１０μｍ。）１部、
粉砕した塩化ナトリウム１０部、ジエチレングリコール
１部、銅フタロシアニンフタルイミドメチル誘導体０．
０５部、２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル
基を有する皮膜形成性樹脂溶液A〔メタクリル樹脂
（２，３−カーボネートプロピルメタクリレート／メタ
クリル酸／ベンジルメタクリレート＝２５／１１．５／
６３．５、ポリスチレン換算の数平均分子量＝５１０
０、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４９）のプロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート溶液（樹脂固形分４
０％）〕０．２５部を双腕型ニーダーに仕込み、８０℃
〜９０℃で１０時間混練した。この時ソルベントソルト
ミリング時のゲル化は無かった。

【００５０】混練後、８０℃の１％塩酸水溶液１００部
に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕
し、表面処理微細ε型銅フタロシアニン顔料（ａ）を得
た。顔料（ａ）の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡ＪＥ
Ｍ−２０１０（日本電子株式会社製）で測定したとこ
ろ、平均粒子径は０．０３μｍであった。縦横のアスペ
クト比は２であった。顔料（ａ）の赤外線吸収スペクト
ルを測定したところ、１８１０ｃｍ^−１に２−オキソ−
１，３−ジオキソラン−４−イル基の特異赤外線吸収ピ
ークが判別できた。

【００５１】実施例２ 大日本インキ化学工業株式会社製の「ファーストゲン
ブルー ＥＰＣ」（ε型銅フタロシアニンブルークルー
ド。一次粒子の平均粒子径０．１〜１０μｍ。）１部、
粉砕した塩化ナトリウム７部、ジエチレングリコール１
部、銅フタロシアニンフタルイミドメチル誘導体０．０
３部、を双腕型ニーダーに仕込み、１２０℃〜１３０℃
で７時間混練した。

【００５２】混練後、８０℃の１％塩酸水溶液１００重
量部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗し、水１０
部に分散した８０℃の水性スラリーに、２−オキソ−
１，３−ジオキソラン−４−イル基を有する皮膜形成性
樹脂溶液Ｂ〔メタクリル樹脂（２，３−カーボネートプ
ロピルメタクリレート／メタクリル酸／ベンジルメタク
リレート／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル＝２８
／２５／４１／６、ポリスチレン換算の数平均分子量＝
５３００、分散度Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３６、樹脂のＭＦＴ
２００℃）の樹脂固形分４％、水酸化ナトリウム４％、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６
％、水８６％〕２．５部を加え、３０分間８０℃で攪拌
の後、塩酸でpＨを６として、３０分間８０℃で攪拌の
後、濾過、湯洗し、乾燥、粉砕し、ε型銅フタロシアニ
ン微細表面処理顔料（ｂ）を得た。

【００５３】顔料（ｂ）の平均粒子径と縦横のアスペク
ト比を、実施例１と同様に測定したところ、平均粒子径
は０．０７μｍ、縦横のアスペクト比は２であった。顔
料（b）の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、１
８１０ｃｍ^−１に２−オキソ−１，３−ジオキソラン−
４−イル基の特異赤外線吸収ピークが判別できた。

【００５４】比較例１ ２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基を有す
る皮膜形成性樹脂溶液Ａを無添加に変更する以外は実施
例１と同様な操作を行い、無処理微細ε型銅フタロシア
ニン顔料（ｃ）を得た。顔料（ｃ）の平均粒子径と縦横
のアスペクト比を測定したところ、平均粒子径は０．０
３μｍ、縦横のアスペクト比は２であった。

【００５５】比較例２ 樹脂固形分が同量となる様に、２−オキソ−１，３−ジ
オキソラン−４−イル基を有する皮膜形成性樹脂溶液Ａ
を「エピクロン９４０−８０Ｍ」（大日本インキ化学工
業株式会社製エポキシ樹脂溶液、エポキシ樹脂固形分８
０％、メチルエチルケトン２０％）０．１２５部に代え
る以外は実施例１と同様の操作を行い、表面処理微細ε
型銅フタロシアニン顔料（ｄ）を得た。この時ソルベン
トソルトミリング時のゲル化は若干見られた。

【００５６】顔料（ｄ）の平均粒子径と縦横のアスペク
ト比を測定したところ、平均粒子径は０．０３μｍ、縦
横のアスペクト比は２であった。

【００５７】比較例３ ２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基を有す
る皮膜形成性樹脂溶液Ａをジョンクリル６１（ジョンソ
ンポリマー株式会社製アクリル樹脂、アクリル樹脂固形
分３５％、アンモニア７．５％、エチレングリコール
１．５％、イソプロピルアルコール５．０％、水５１
％）０．２９部に代える以外は実施例２と同様の操作を
行い、表面処理微細ε型銅フタロシアニン顔料（ｅ）を
得た。

【００５８】顔料（ｅ）の平均粒子径と縦横のアスペク
ト比を測定したところ、平均粒子径は０．０７μｍ、縦
横のアスペクト比は２であった。

【００５９】（試験例） 《塗料組成物の流動性、着色力、混色安定性及び、貯蔵
安定性の試験方法》 ＜メラミンアルキド焼付塗料調整＞ （色エナメルの調製）各実施例及び各比較例で得たいず
れかの顔料（ａ）〜（ｅ）１２．０ｇ、アルキド樹脂
（大日本インキ化学工業株式会社製の「ベッコゾールＨ
Ｐ−３００−ＨＨＶ」）４８．０ｇ、キシレン７５％及
びｎ−ブタノール２５％から成る混合溶剤２８．５ｇ及
びガラスビーズ（３mmφ）１５０ｇを容量２５０ｍｌの
ガラス瓶に入れ、ペイントコンディショナーを用いて２
時間分散させた後、同じアルキッド樹脂８８．５ｇ及び
メラミン樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製の「ス
ーパーベッカミン１７−５０２」）６０．０ｇを追加
し、ペイントコンディショナーを用いて更に１０分間分
散させて色エナメルを得た。

【００６０】（白エナメルの調製）チタン白（石原産業
株式会社社製の「タイペークＲ−９３０」）４８．０
ｇ、色エナメルの調製に用いたものと同じアルキッド樹
脂４０．０ｇ、キシレン７５％及びｎ−ブタノール２５
％から成る混合溶剤２５．０ｇ、及び色エナメルの調製
に用いたものと同じガラスビーズ１５０ｇを容量５００
ｍｌのガラス瓶に入れ、ペイントコンディショナーを用
いて１時間分散させた後、同じアルキッド樹脂３２．０
ｇ及び色エナメルの調製に用いたものと同じメラミン樹
脂１５．０ｇを追加し、ペイントコンディショナーを用
いて更に１０分間分散させて白エナメルを得た。次に、
このようにして得た色エナメル３部及び白エナメル１５
部を混合して白希釈エナメルを作製した。

【００６１】＜塗料用樹脂組成物の流動性の評価＞この
ようにして得た色エナメルを、２０℃のもとでＢ型粘度
計で回転数６０ｒｐｍの条件で測定し、その結果を表１
にまとめて示した。

【００６２】＜塗料用樹脂組成物の着色力の評価＞白希
釈エナメルをそれぞれアート紙上にアプリケータを用い
てウェット膜厚が１５０μｍと成るように塗布し３０分
室温で静置した後、１３０℃で２０分間焼き付けて試験
片を得た。

【００６３】このようにして得た試験片を分光光度計
（データカラーインターナショナル社製の「ＳＰＥＣＴ
ＲＡＦＬＡＳＨ ＳＦ５００」）を用いて測色し、比較
例の顔料（ｃ）を用いた白希釈エナメル塗膜を１００％
とし、それに対応する実施例の顔料組成物を用いた白希
釈エナメル塗膜の着色力より評価し、その結果を表１に
まとめて示した。 ＜塗料用樹脂組成物の貯蔵安定性の評価＞このようにし
て得たメラミン樹脂を添加する前の色エナメルを密封し
て、５０℃２週間恒温槽に貯蔵した後に２０℃のもとで
Ｂ型粘度計で回転数６０ｒｐｍの条件で測定し、貯蔵前
の同条件の粘度に対する増粘率で評価し、その結果を表
１にまとめて示した。

【００６４】

【表１】表 １

【００６５】表１に示した結果から、各実施例で得た表
面処理微細有機顔料は、メラミンアルキド塗料組成物の
着色に適用した場合、対応する比較例の顔料（ｃ）〜
（ｅ）に比べて着色力が高く良好であり、しかも粘度が
低いので流動性が良好であり、貯蔵における増粘率が低
く貯蔵安定性も良好であることが明らかである。ソルベ
ントソルトミリング時に特定皮膜形成性樹脂を存在させ
て表面処理した実施例１は、ソルベントソルトミリング
後のスラリーに特定皮膜形成性樹脂に存在させて表面処
理した実施例２と対比すると、流動性は同等であるが、
着色力と貯蔵安定性の点で優っていることがわかる。

【００６６】《ポリオレフィン試験方法》 （試験片の調製）各実施例及び比較例で得たいずれかの
顔料組成物０．０５部、ポリプロピレン（三菱化学株式
会社製ノーブレンＭＡ−４）１００部、ステアリン酸ア
ルミニウム０．１３部、酸化チタン（石原産業株式会社
製、タイペークＲ−６８０）０．３２部をドライブレン
ドした後、射出成型機（日精樹脂工業株式会社製ＰＳ・
Ｅ型）を用いて射出成型した。１８０℃、２８０℃の温
度を使用し、いずれの場合も滞留時間は１０分間で行っ
た。

【００６７】＜ポリオレフィンの着色力の評価＞ 評価方法：２００℃で成型されたチップを分光光度計
（米国データカラーインターナショナル社製 スペクト
ラフラッシュＳＦ５００）で測色し、比較例の顔料を用
いたチップに対する実施例の顔料のチップの着色力を評
価し、その結果を表２にまとめて示した。 ＜ポリオレフィンの耐熱性の評価＞評価方法：上記成型
チップを分光光度計（米国データカラーインターナショ
ナル社製 スペクトラフラッシュＳＦ５００）で測色
し、１８０℃で成型されたチップと２８０℃で成型した
チップとの色差（△Ｅ*）を測定し評価した。その結果
を表２にまとめて示した。

【００６８】

【表２】表 ２

【００６９】表２に示した結果から、各実施例で得た顔
料（ａ）〜（ｂ）は、ポリオレフィンからなる樹脂成形
品の着色に用いた場合、対応する比較例の顔料（ｃ）〜
（ｅ）に比べて、着色力が高く良好であり、耐熱性も色
差（△Ｅ*）が小さく良好であることが明らかである。

【００７０】

【発明の効果】本発明の表面処理微細有機顔料は、２−
オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基を有する皮
膜形成性樹脂の特定量が微細有機顔料に付着しているの
で、これを用いた塗料としての着色力が良好であり、し
かも流動性や貯蔵安定性も良好である。また、これを用
いたプラスチック（樹脂成形品）としての着色力が良好
であり、しかも耐熱性も良好である。また、表面処理の
際の熱履歴により、このエポキシ基が自己反応したり破
壊されることがないという格別顕著な効果を奏する。ま
た、この表面処理微細有機顔料は、それ自身だけを加熱
したり、樹脂等の着色すべき被着色媒体への添加前或い
は添加後の必要な段階にて、必要に応じてエポキシ樹脂
硬化剤等を併用して開環反応を行わせることが出来、耐
熱性や耐溶剤性に優れた着色樹脂塗膜を得ることが出来
る。また本発明の表面処理微細有機顔料の製造方法は、
その他の製造方法に比べて、より少量の前記皮膜形成性
樹脂でも、微細有機顔料の表面に十分に前記皮膜形成性
樹脂を付着させることが出来る、或いは、同一皮膜形成
性樹脂量ではより着色力に優れた表面処理微細有機顔料
が得られるという格別顕著な効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳田 博之 千葉県佐倉市鍋山町97−７

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】皮膜形成性樹脂が微細有機顔料表面に付着
   した表面処理微細有機顔料において、前記微細有機顔料
   の質量換算１００部当たり、２−オキソ−１，３−ジオ
   キソラン−４−イル基を有する皮膜形成性樹脂が３〜２
   ５部であることを特徴とする表面処理微細有機顔料。
2. 【請求項２】２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−
   イル基を有する皮膜形成性樹脂が、２−オキソ−１，３
   −ジオキソラン−４−イル基とカルボキシル基とを有す
   る皮膜形成性樹脂である請求項１記載の表面処理微細有
   機顔料。
3. 【請求項３】粗製有機顔料または有機顔料を皮膜形成性
   樹脂の存在下でソルベントソルトミリングする表面処理
   微細有機顔料の製造方法において、前記粗製有機顔料ま
   たは有機顔料の質量換算１００部当たり、２−オキソ−
   １，３−ジオキソラン−４−イル基を有する皮膜形成性
   樹脂を３〜２５部を用いることを特徴とする表面処理微
   細有機顔料の製造方法。
4. 【請求項４】２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−
   イル基を有する皮膜形成性樹脂が、２−オキソ−１，３
   −ジオキソラン−４−イル基とカルボキシル基とを有す
   る皮膜形成性樹脂である請求項３記載の製造方法。
5. 【請求項５】ソルベントソルトミリングを、３０〜１５
   ０℃で行う請求項３又は４記載の製造方法。