JP2003128774A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルの製造方法Info
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- JP2003128774A JP2003128774A JP2001320760A JP2001320760A JP2003128774A JP 2003128774 A JP2003128774 A JP 2003128774A JP 2001320760 A JP2001320760 A JP 2001320760A JP 2001320760 A JP2001320760 A JP 2001320760A JP 2003128774 A JP2003128774 A JP 2003128774A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 色調が良好で透明性に優れたポリエステルの
製造方法を提供する。 【解決手段】 テレフタル酸を主成分とするジカルボン
酸とアルキレングリコールとを含むスラリーの調製、ス
ラリー中のジカルボン酸とアルキレングリコールとのエ
ステル化及び、エステル化物の重縮合によりポリエステ
ルを製造する方法において、該スラリーを酸素濃度１体
積％以下の不活性ガス雰囲気下に保つことを特徴とする
ポリエステルの製造法。
製造方法を提供する。 【解決手段】 テレフタル酸を主成分とするジカルボン
酸とアルキレングリコールとを含むスラリーの調製、ス
ラリー中のジカルボン酸とアルキレングリコールとのエ
ステル化及び、エステル化物の重縮合によりポリエステ
ルを製造する方法において、該スラリーを酸素濃度１体
積％以下の不活性ガス雰囲気下に保つことを特徴とする
ポリエステルの製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は着色の少ない安定し
た色調（ｂ値）のポリエステルを製造するための処方に
関するものである。
た色調（ｂ値）のポリエステルを製造するための処方に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＥＴという）やポリブチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＢＴという）に代表されるポリエステルは優れた特性を
有し、衣料用繊維、産業資材用繊維、およびフィルム、
ボトル、その他のプラスチック製品として広く使用され
ている。ポリエステルの工業的製造法としては、テレフ
タル酸（以下、ＴＰＡという）とグリコール成分とを直
接エステル化させた後、重縮合をおこなう直接重合法が
広く採用されている。直接重合法において、繊維、フィ
ルム、その他のプラスチック製品において良好な品質を
得るため、ポリエステルの着色を少なくし、色調を安定
な状態に管理し、ばらつきを少なくすることは重要な課
題である。
ＥＴという）やポリブチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＢＴという）に代表されるポリエステルは優れた特性を
有し、衣料用繊維、産業資材用繊維、およびフィルム、
ボトル、その他のプラスチック製品として広く使用され
ている。ポリエステルの工業的製造法としては、テレフ
タル酸（以下、ＴＰＡという）とグリコール成分とを直
接エステル化させた後、重縮合をおこなう直接重合法が
広く採用されている。直接重合法において、繊維、フィ
ルム、その他のプラスチック製品において良好な品質を
得るため、ポリエステルの着色を少なくし、色調を安定
な状態に管理し、ばらつきを少なくすることは重要な課
題である。
【０００３】従来、ポリエステルの色調を制御する手段
として、エステル化反応率を制御したり（特開平7-1732
68）、反応温度を調節したり、安定剤としてのリン化合
物の添加量を変更したり（特開平10-87808、特開平12-3
19370）、リン酸金属塩を添加したり（特開2001-3174
8）する方法が採用されているが、完全に解決するには
至っていないのが現状であった。
として、エステル化反応率を制御したり（特開平7-1732
68）、反応温度を調節したり、安定剤としてのリン化合
物の添加量を変更したり（特開平10-87808、特開平12-3
19370）、リン酸金属塩を添加したり（特開2001-3174
8）する方法が採用されているが、完全に解決するには
至っていないのが現状であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、直接重合法
によりポリエステルを製造する方法において、色調良好
でばらつきの少ない安定した色調のポリマーを製造する
方法を提供しようとするものである。
によりポリエステルを製造する方法において、色調良好
でばらつきの少ない安定した色調のポリマーを製造する
方法を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、ポリエステル製造各工程のうちでは比較
的低温で取扱われるため見過ごされていたスラリー調製
工程に着目して検討した結果本発明に到達した。即ち、
本発明の要旨は、テレフタル酸を主成分とするジカルボ
ン酸とアルキレングリコールとを含むスラリーの調製、
スラリー中のジカルボン酸とアルキレングリコールとの
エステル化及び、エステル化物の重縮合によりポリエス
テルを製造する方法において、該スラリーを酸素濃度１
体積％以下の不活性ガス雰囲気下に保つことを特徴とす
るポリエステルの製造法、にある。
解決するため、ポリエステル製造各工程のうちでは比較
的低温で取扱われるため見過ごされていたスラリー調製
工程に着目して検討した結果本発明に到達した。即ち、
本発明の要旨は、テレフタル酸を主成分とするジカルボ
ン酸とアルキレングリコールとを含むスラリーの調製、
スラリー中のジカルボン酸とアルキレングリコールとの
エステル化及び、エステル化物の重縮合によりポリエス
テルを製造する方法において、該スラリーを酸素濃度１
体積％以下の不活性ガス雰囲気下に保つことを特徴とす
るポリエステルの製造法、にある。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明においてポリエステルを製
造する方法としては通常行われているエステル化及び、
エステル化物の重縮合が適用できるが、特徴としてはエ
ステル化工程に導入されるべきスラリーの調製工程に有
る。スラリーはTPAを主成分とするジカルボン酸とアル
キレングリコールから調製されるがこの調製からエステ
ル化工程導入までの間該スラリーを酸素濃度1体積％以
下、好ましくは0.5％以下に制御された不活性ガス雰囲
気下に保つ必要があり、経済的観点から窒素雰囲気下に
保つことが好ましい。1％以下に制御されないと色調b値
(大きいほど黄味が強い)が大きくまたばらつく。
造する方法としては通常行われているエステル化及び、
エステル化物の重縮合が適用できるが、特徴としてはエ
ステル化工程に導入されるべきスラリーの調製工程に有
る。スラリーはTPAを主成分とするジカルボン酸とアル
キレングリコールから調製されるがこの調製からエステ
ル化工程導入までの間該スラリーを酸素濃度1体積％以
下、好ましくは0.5％以下に制御された不活性ガス雰囲
気下に保つ必要があり、経済的観点から窒素雰囲気下に
保つことが好ましい。1％以下に制御されないと色調b値
(大きいほど黄味が強い)が大きくまたばらつく。
【０００７】スラリー調製は、回分で行っても連続で行
っても良い。また、一槽で行っても多槽で行っても良い
が、経済的な観点から一槽で行うのが普通である。所定
濃度以下の酸素雰囲気に保つには、ＴＰＡを主成分とす
るジカルボン酸とアルキレングリコールを投入し混合を
行うスラリー調製槽、及び、それらを一時的に保管して
おくスラリー貯槽など、実質的にスラリーが接する気相
部分に導入される不活性ガスの酸素濃度を所定濃度以下
にすることによって達成できる。
っても良い。また、一槽で行っても多槽で行っても良い
が、経済的な観点から一槽で行うのが普通である。所定
濃度以下の酸素雰囲気に保つには、ＴＰＡを主成分とす
るジカルボン酸とアルキレングリコールを投入し混合を
行うスラリー調製槽、及び、それらを一時的に保管して
おくスラリー貯槽など、実質的にスラリーが接する気相
部分に導入される不活性ガスの酸素濃度を所定濃度以下
にすることによって達成できる。
【０００８】本発明においてTPA以外のジカルボン酸と
しては具体的にはフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。
しては具体的にはフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。
【０００９】アルキレングリコールとしては主成分とし
てエチレングリコールまたは１．４ブタンジオールであ
り主成分以外のジオール成分としてはエチレングリコー
ル、１．４ブタンジオール、ジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３
−プロパンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタン
ジオール等の脂肪族ジオール、１，２−シクロヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−
シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロヘキサン
ジメチロール等の脂環式ジオール、キシリレングリコー
ル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン等の芳香族ジオール等であ
る。
てエチレングリコールまたは１．４ブタンジオールであ
り主成分以外のジオール成分としてはエチレングリコー
ル、１．４ブタンジオール、ジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３
−プロパンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタン
ジオール等の脂肪族ジオール、１，２−シクロヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−
シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロヘキサン
ジメチロール等の脂環式ジオール、キシリレングリコー
ル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン等の芳香族ジオール等であ
る。
【００１０】ここで、ジカルボン酸成分としてのＴＰＡ
は全ジカルボン酸成分の５０モル％以上を占めるもので
あり、８０モル％以上を占めるのが好ましく、９５モル
％以上を占めるのが更に好ましい。又、ジオール成分と
してのエチレングリコールまたは１．４ブタンジオール
は全ジオール成分の５０モル％以上を占めるものであ
り、８０モル％以上を占めるのが好ましく、９５モル％
以上を占めるのが更に好ましい。
は全ジカルボン酸成分の５０モル％以上を占めるもので
あり、８０モル％以上を占めるのが好ましく、９５モル
％以上を占めるのが更に好ましい。又、ジオール成分と
してのエチレングリコールまたは１．４ブタンジオール
は全ジオール成分の５０モル％以上を占めるものであ
り、８０モル％以上を占めるのが好ましく、９５モル％
以上を占めるのが更に好ましい。
【００１１】本発明において調製されるスラリーのジカ
ルボン酸とアルキレングリコールとのモル比は１.0〜
３.0が好ましくさらに１．２〜２．０がより好ましい。
さらにこのスラリーにはエステル化及び重縮合で必要な
触媒および/またはリン化合物などが添加されていても
よい。触媒としては、二酸化ゲルマニウム、ゲルマニウ
ムテトラキシド、ゲルマニウムテトラｎ−ブトキシド等
のゲルマニウム化合物、三酸化アンチモン等のアンチモ
ン触媒、およびチタニウムテトラブトキサイド等のチタ
ン触媒を用いることができる。触媒の使用割合は、ジカ
ルボン酸とアルキレングリコールとの混合物の重量に対
して、触媒中の金属の重量換算で通常０．０００５〜
０．２重量％である。ジカルボン酸とアルキレングリコ
ールを混合によるスラリーの調整は、ＴＰＡの溶解を十
分に行うために、撹拌混合下で実施され、温度は常温か
ら１００℃の温度範囲、より好ましくは３０℃から８０
℃の範囲で行われる。また、均一に混合撹拌されるよう
に、スラリー調製槽には撹拌翼が設置されていることが
好ましい。
ルボン酸とアルキレングリコールとのモル比は１.0〜
３.0が好ましくさらに１．２〜２．０がより好ましい。
さらにこのスラリーにはエステル化及び重縮合で必要な
触媒および/またはリン化合物などが添加されていても
よい。触媒としては、二酸化ゲルマニウム、ゲルマニウ
ムテトラキシド、ゲルマニウムテトラｎ−ブトキシド等
のゲルマニウム化合物、三酸化アンチモン等のアンチモ
ン触媒、およびチタニウムテトラブトキサイド等のチタ
ン触媒を用いることができる。触媒の使用割合は、ジカ
ルボン酸とアルキレングリコールとの混合物の重量に対
して、触媒中の金属の重量換算で通常０．０００５〜
０．２重量％である。ジカルボン酸とアルキレングリコ
ールを混合によるスラリーの調整は、ＴＰＡの溶解を十
分に行うために、撹拌混合下で実施され、温度は常温か
ら１００℃の温度範囲、より好ましくは３０℃から８０
℃の範囲で行われる。また、均一に混合撹拌されるよう
に、スラリー調製槽には撹拌翼が設置されていることが
好ましい。
【００１２】本発明のポリエステル製造におけるエステ
ル化及び重縮合は通常の方法で行われればよい。反応は
回分でも連続でもよい。即ち、エステル化反応は、通
常、ゲージ圧０．１１ＭＰａ以下、好ましくは０．０６
ＭＰａ以下で行う。減圧下で行ってもよい。エステル化
反応の温度は通常１５０〜２８０℃、さらに好ましくは
１８０〜２７０℃、最適には２２０〜２６５℃である。
１５０℃未満では実質的にエステル化反応が進行せず、
一方、２８０℃を越えるとジエチレングリコールやテト
ラヒドロフラン等の副生成物が増大して好ましくない。
ル化及び重縮合は通常の方法で行われればよい。反応は
回分でも連続でもよい。即ち、エステル化反応は、通
常、ゲージ圧０．１１ＭＰａ以下、好ましくは０．０６
ＭＰａ以下で行う。減圧下で行ってもよい。エステル化
反応の温度は通常１５０〜２８０℃、さらに好ましくは
１８０〜２７０℃、最適には２２０〜２６５℃である。
１５０℃未満では実質的にエステル化反応が進行せず、
一方、２８０℃を越えるとジエチレングリコールやテト
ラヒドロフラン等の副生成物が増大して好ましくない。
【００１３】また、次工程である重縮合工程は、通常、
絶対圧で１０〜０．０１ｋＰａの減圧下、好ましくは５
〜０．０５ｋＰａ下で行い、反応温度は通常２１０〜３
００℃である。エステル化反応、重縮合反応は１段階で
行っても多段階で行っても良い。不活性ガスは、窒素ガ
ス、アルゴンガス、ヘリウムガス等を用いることができ
るが、経済的な観点から窒素ガスが好ましい。窒素ガス
は市販されているガスをボンベにて供給することもでき
るし、圧力スィング法等で製造したガスを使用すること
も可能である。これらの不活性ガスを大気圧より高い圧
力でスラリー槽気相部へ封入したり、あるいは、連続的
に供給しながらスラリー槽気相部を経て、系外にパージ
することにより、スラリー槽の気相部を低酸素濃度に保
つことが可能である。また、ＴＰＡをスラリー槽へ移送
する際に酸素が混入することもあるので、移送に低酸素
濃度の不活性ガスを使用することも好ましい。
絶対圧で１０〜０．０１ｋＰａの減圧下、好ましくは５
〜０．０５ｋＰａ下で行い、反応温度は通常２１０〜３
００℃である。エステル化反応、重縮合反応は１段階で
行っても多段階で行っても良い。不活性ガスは、窒素ガ
ス、アルゴンガス、ヘリウムガス等を用いることができ
るが、経済的な観点から窒素ガスが好ましい。窒素ガス
は市販されているガスをボンベにて供給することもでき
るし、圧力スィング法等で製造したガスを使用すること
も可能である。これらの不活性ガスを大気圧より高い圧
力でスラリー槽気相部へ封入したり、あるいは、連続的
に供給しながらスラリー槽気相部を経て、系外にパージ
することにより、スラリー槽の気相部を低酸素濃度に保
つことが可能である。また、ＴＰＡをスラリー槽へ移送
する際に酸素が混入することもあるので、移送に低酸素
濃度の不活性ガスを使用することも好ましい。
【００１４】スラリー槽の酸素濃度は、槽気相部、ある
いは、不活性ガスをスラリー槽からパージするラインの
途中、あるいは、不活性ガスをスラリー槽へフィードす
るラインの途中に酸素濃度計を設置して測定することが
できる。酸素濃度計はガルバニ電池式、ポーラログラフ
式、熱磁気風式などが市販されているが、どのタイプの
酸素濃度計を用いても良い。これらの濃度計は酸素濃度
を電気信号に変換して測定できるために連続監視にも適
している。
いは、不活性ガスをスラリー槽からパージするラインの
途中、あるいは、不活性ガスをスラリー槽へフィードす
るラインの途中に酸素濃度計を設置して測定することが
できる。酸素濃度計はガルバニ電池式、ポーラログラフ
式、熱磁気風式などが市販されているが、どのタイプの
酸素濃度計を用いても良い。これらの濃度計は酸素濃度
を電気信号に変換して測定できるために連続監視にも適
している。
【００１５】
【実施例】以下に、エチレングリコールをジオールの主
成分とする連続法の場合を例に実施例を示すがこれに限
定されるものではない。本発明において、酸素濃度、ポ
リマー色b値は以下のように測定した。
成分とする連続法の場合を例に実施例を示すがこれに限
定されるものではない。本発明において、酸素濃度、ポ
リマー色b値は以下のように測定した。
【００１６】（酸素濃度）酸素濃度計は理研計器株式会
社製のディテクター（モデルＧＤ−Ｆ４Ａ−ＳＣ）をス
ラリー槽気相から系外へパージするラインの途中に設置
して、連続的に監視を行った。
社製のディテクター（モデルＧＤ−Ｆ４Ａ−ＳＣ）をス
ラリー槽気相から系外へパージするラインの途中に設置
して、連続的に監視を行った。
【００１７】（色相）実施例、および、比較例で得られ
たポリエステルのチップを日本電色工業（株）製３００
Ａ型測色色差計を用いて反射法で測定した。測定の際
は、予め装置を４時間以上放置して十分安定させた後、
チップを内径３６ｍｍ×深さ１５ｍｍの測定セル（受光
部は石英ガラス製）に摺り切りして充填し、各サンプル
毎にｂ値を測定した。ｂ値が高いほど黄色みを帯び、低
いほど黄色みが少なく色相として良好である。
たポリエステルのチップを日本電色工業（株）製３００
Ａ型測色色差計を用いて反射法で測定した。測定の際
は、予め装置を４時間以上放置して十分安定させた後、
チップを内径３６ｍｍ×深さ１５ｍｍの測定セル（受光
部は石英ガラス製）に摺り切りして充填し、各サンプル
毎にｂ値を測定した。ｂ値が高いほど黄色みを帯び、低
いほど黄色みが少なく色相として良好である。
【００１８】実施例１
図１の様に酸素濃度計を取り付けたスラリー調製槽にエ
チレングリコールとＴＰＡを連続的に供給し、モル比を
１．５１になる様に混合撹拌をしながらスラリーを調製
した。この際に、スラリー槽気相部へ窒素ガスを１．５
Nm3/hrで連続的に供給し、酸素濃度は０．３体積％以下
になるように管理を行った。スラリー槽で混合調製した
スラリーを第１段エステル化槽に５．５ton/hrで連続的
に供給し、第１段エステル化槽を２６０℃、０．０４３
ＭＰａで反応させた。さらに第２段エステル化槽は２６
５℃、０．００５ＭＰａで反応させた。次にエステル化
したオリゴマーを３缶式の重合系へ連続的に移送し、２
７３．５〜２７８．５℃、２．８１〜０．２２ｋＰａの
条件で重合した。重合系を出た製品はチップ化し、三時
間ごとに色調測定用にサンプリングを行った。チップの
ｂ値を三時間ごとに8回測定した。ｂ値の平均値は−
０．４５、標準偏差は０．１１であった。
チレングリコールとＴＰＡを連続的に供給し、モル比を
１．５１になる様に混合撹拌をしながらスラリーを調製
した。この際に、スラリー槽気相部へ窒素ガスを１．５
Nm3/hrで連続的に供給し、酸素濃度は０．３体積％以下
になるように管理を行った。スラリー槽で混合調製した
スラリーを第１段エステル化槽に５．５ton/hrで連続的
に供給し、第１段エステル化槽を２６０℃、０．０４３
ＭＰａで反応させた。さらに第２段エステル化槽は２６
５℃、０．００５ＭＰａで反応させた。次にエステル化
したオリゴマーを３缶式の重合系へ連続的に移送し、２
７３．５〜２７８．５℃、２．８１〜０．２２ｋＰａの
条件で重合した。重合系を出た製品はチップ化し、三時
間ごとに色調測定用にサンプリングを行った。チップの
ｂ値を三時間ごとに8回測定した。ｂ値の平均値は−
０．４５、標準偏差は０．１１であった。
【００１９】比較例１
実施例１と同じ設備を用いて、スラリー調製槽の気相部
へ供給する窒素を全てストップしてスラリー調製、エス
テル化、重合を行った。スラリー調製槽気相部の酸素濃
度は５〜１３体積％の範囲で振れ、重合後のポリエステ
ルチップのｂ値を実施例1と同様８回測定した。ｂ値の
平均値は０．３１、標準偏差は０．２８であった。
へ供給する窒素を全てストップしてスラリー調製、エス
テル化、重合を行った。スラリー調製槽気相部の酸素濃
度は５〜１３体積％の範囲で振れ、重合後のポリエステ
ルチップのｂ値を実施例1と同様８回測定した。ｂ値の
平均値は０．３１、標準偏差は０．２８であった。
【００２０】比較例２
実施例１において、スラリー調製槽の気相部へ供給する
窒素ガス量を１．５Nm 3 /hrから０．３Nm3 /hrまで低減
してスラリー調製を行った他は同じ条件でエステル化、
重合を行った。酸素濃度は３．０〜３．５体積％であっ
た。重合後のポリエステルチップのｂ値を実施例1と同
様８回測定した。ｂ値の平均値は０．０５、標準偏差は
０．２２であった。
窒素ガス量を１．５Nm 3 /hrから０．３Nm3 /hrまで低減
してスラリー調製を行った他は同じ条件でエステル化、
重合を行った。酸素濃度は３．０〜３．５体積％であっ
た。重合後のポリエステルチップのｂ値を実施例1と同
様８回測定した。ｂ値の平均値は０．０５、標準偏差は
０．２２であった。
【００２１】
【発明の効果】本発明によると、従来より問題であった
ポリエステル樹脂の色調（黄色み、ｂ値）を低く抑え、
かつ、ばらつきを小さく管理することが可能となり、色
相が良好で透明性に優れたポリエチレンテレフタレート
の提供が可能となる。
ポリエステル樹脂の色調（黄色み、ｂ値）を低く抑え、
かつ、ばらつきを小さく管理することが可能となり、色
相が良好で透明性に優れたポリエチレンテレフタレート
の提供が可能となる。
【図１】スラリー調製槽の図である。
１ エチレングリコール
２ テレフタル酸
３ 窒素
４ 窒素パージ
５ スラリー
６ エステル化槽へ供給されるスラリー
７ 酸素計
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 上南 善生
三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株
式会社四日市総合研究所内
Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB05 AC01 BA03 CB06A
KD09 KD17 LB09
Claims (4)
- 【請求項１】 テレフタル酸を主成分とするジカルボン
酸とアルキレングリコールとを含むスラリーの調製、ス
ラリー中のジカルボン酸とアルキレングリコールとのエ
ステル化及び、エステル化物の重縮合によりポリエステ
ルを製造する方法において、該スラリーを酸素濃度１体
積％以下の不活性ガス雰囲気下に保つことを特徴とする
ポリエステルの製造法。 - 【請求項２】 アルキレングリコールの主成分がエチレ
ングリコールである請求項１記載のポリエスエルの製造
法。 - 【請求項３】 アルキレングリコールの主成分が１．４
−ブタンジオールである請求項１記載のポリエスエルの
製造法。 - 【請求項４】 該スラリーの調製をスラリー調製槽にて
行い、該スラリー調製槽の気相部に連結するライン中の
酸素濃度計により継続的に酸素濃度を監視する請求項１
ないし３項のいずれか１項に記載のポリエステルの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001320760A JP3780900B2 (ja) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001320760A JP3780900B2 (ja) | 2001-10-18 | 2001-10-18 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003128774A true JP2003128774A (ja) | 2003-05-08 |
| JP3780900B2 JP3780900B2 (ja) | 2006-05-31 |
Family
ID=19138101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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-
2001
- 2001-10-18 JP JP2001320760A patent/JP3780900B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
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| EP2085417A4 (en) * | 2006-11-07 | 2011-06-29 | Teijin Fibers Ltd | METHOD FOR PRODUCING A TEREPHTHALIC ACID-ALKYLENE GLYCOL MIXTURE |
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