JP2003127210A

JP2003127210A - ポリエステルシート及びフィルムの製造法

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Publication number: JP2003127210A
Application number: JP2001323346A
Authority: JP
Inventors: Shozo Nitta; 省三新田; Akira Goto; 陽後藤; Norio Takagi; 憲男高木
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2001-10-22
Filing date: 2001-10-22
Publication date: 2003-05-08

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】マイクロクラックの溝の目詰まりによる通気
抵抗の上昇速度を低いレベルに抑えて、シート生産の中
断頻度を低減できかつ設備も大掛かりにする必要のない
ポリエステルシートの製造方法を提供する。【解決手段】オリフィス状口金から押出された溶融ポ
リエステルシートを、表面に多数のマイクロクラック溝
が形成されている冷却ロール上に落下させ且つ密着さ
せ、該冷却ロール上で固化させてポリエステルシートを
製造する方法であって、シートの表面温度（Ｔ、℃）を
下記式（１）を満足するように維持し、且つ溶融ポリエ
ステルシートと接触する際の冷却ロールの表面温度を５
〜Ｔｇ−２０℃の範囲に制御して、溶融ポリエステルか
らの昇華物の付着を防止するポリエステルシートの製造
法。Ｔｃ＋２０℃≦Ｔ≦Ｔｍ＋４０℃ ・・・（１）但し，Ｔｃ，Ｔｍはそれぞれポリエステルの結晶化温度
および融点。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステルのシー
トおよびフィルムの製造方法に関する。さらに詳しくは
マイクロクラックが表面に形成されている冷却ロールを
用いてポリエステルシートを押出成形する際に、マイク
ロクラックの内部に低分子量昇華物が付着するのを抑え
ることができ、平滑性に優れた良好な品質のシートを、
長時間高速で安定して生産できるポリエステルシートの
製造方法および得られたシートから二軸配向ポリエステ
ルフィルムを製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】重合体シートをキャストする方法とし
て、オリフィス状の口金から押出された溶融重合体のシ
ート状物を静電密着法や気体押圧法によって、冷却ロー
ル面に密着させ固化させる方法が従来から知られてい
る。この方法では、冷却ロールとして表面が平滑に仕上
げられている（鏡面仕上）ものが通常用いられるが、冷
却ロール面に溶融重合体のシート状物を密着させる際
に、冷却ロール面とシート状物との間に巻込まれる空気
の排出が必要となる。

【０００３】巻込まれる空気の排出は、キャスト速度が
大きくなるに伴って困難になり、その結果種々の問題が
生じるようになる。例えば、静電密着法の場合は、巻込
まれた空気が泡状に介在するため、シート表面欠陥の原
因になりシートの平滑性が低下する問題が生じる。ま
た、気体押圧法の場合は、巻込まれた空気の介在がシー
トと冷却ロールとの間の熱伝達不足の原因となり、その
結果シートの冷却不足が生じる。シートが冷却不足にな
ると、その間溶融ポリエステルに含まれる低分子量化合
物の昇華が持続するため、低分子量化合物の冷却ロール
面への堆積が顕著になり、これがシート面に転写して、
オレンジ肌様の欠点となる問題が生じる。

【０００４】また、冷却ロール表面への低分子量化合物
の堆積量が増加すると熱伝達不足がさらに顕著となり、
高速度でのキャストが不能に陥る。

【０００５】このような問題は、特開昭６２−１９６１
１８号公報で提案されている冷却ロールをマイクロクラ
ックが形成されている表面（マイクロクラック表面）を
有するものに変えることによって改良できる。すなわ
ち、静電密着法の場合は巻込み空気がマイクロクラック
の溝を通じて散逸するので、泡状の欠点が改良でき、キ
ャスト速度を大幅に高速化できる。また、気体押圧法の
場合も巻込み空気がマイクロクラックの溝を通じて散逸
するので、シートと冷却ロールとの熱伝達速度の低下を
防止でき、オレンジ肌様欠点の発生も回避できる。

【０００６】しかしながら、マイクロクラック表面を有
する冷却ロールを用いてポリエステルシートを押出成形
する方法では、マイクロクラックの通気抵抗が経時的に
増加し、巻込まれた空気がマイクロクラックの溝を通じ
て散逸する機能が短時間で低下するという新たな問題が
生じる。この原因はマイクロクラックの溝の内部に、シ
ート状物から昇華した低分子量化合物が堆積して、溝が
目詰まりを生じることによる。そのため、この目詰まり
を頻繁に取除く必要が生じ、生産性の面で問題となる。

【０００７】冷却ロール表面に堆積した付着物を除去す
る方法としては、特公昭４７−３９１７号公報および
特公昭４８−４４６５号公報に開示された、冷却ロール
面のポリエステルシートとの非接触部を常時水あるいは
溶剤を用いて洗浄し、水あるいは溶剤を乾燥し吸引除去
する方法、特開昭５７−５１４６２号公報に開示され
た、冷却ロール面をコロナ処理する方法および特公平
３−６５７７５号公報に開示された、冷却ロール面に紫
外線を照射して堆積物を分解除去する方法が知られてい
る。

【０００８】しかしながら、上記の方法は鏡面仕上の
冷却ロールには有効であるが、マイクロクラック表面を
持つ冷却ロールの場合には、溝の内部まで洗浄するのが
困難な上に、溝の内部に浸入した液体の除去が困難であ
るため適用できない。また、上記およびの方法も鏡
面仕上の冷却ロールには有効であるが、マイクロクラッ
ク表面の冷却ロールには溝の内部の堆積物を分解除去す
る効果が乏しいため適用できない。

【０００９】冷却ロールのマイクロクラック溝の内部を
洗浄する方法として、特開平１０−２１７３０７号公報
には、冷却ロールを薬液のバス中に浸漬する方法が開示
されているが、この方法ではシート生産の中断が避けら
れず、しかも冷却ロールを薬液のバスに浸漬するなど、
煩雑な作業になるため実用上問題がある。

【００１０】その他の解決策として、マイクロクラック
の溝幅を広げる方法が考えられるが、溝幅を広げるとマ
イクロクラック自体のシートへの転写がオレンジ肌様欠
点の要因になる場合があり、さらに冷却ロール表面に溝
幅を広げたマイクロクラックを均一に形成させること
が、極めて困難である等の問題が新たに発生することが
予測される。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、マイ
クロクラックの溝の目詰まりによる通気抵抗の上昇速度
を低いレベルに抑えてポリエステルシートを冷却し、そ
れによってシート生産の中断頻度を低減できかつ設備も
大掛かりにする必要のないポリエステルシートの製造方
法を提供することにある。

【００１２】本発明の他の目的は、マイクロクラック溝
を持つ冷却ロールにより転写のない従って高品質のフィ
ルムを与えることができるポリエステルシートの製造方
法を提供することにある。

【００１３】本発明のさらに他の目的は、上記本発明方
法で製造されたポリエステルシートから二軸配向ポリエ
ステルフィルムを製造する方法を提供することにある。

【００１４】本発明のさらに他の目的および利点は、以
下の説明から明らかになろう。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、オリフィス状口金か
ら押出された溶融ポリエステルシートを、表面に多数の
マイクロクラック溝が形成されている冷却ロール上に落
下させ且つ密着させそして該冷却ロール上で固化させて
ポリエステルシートを製造する方法であって、オリフィ
ス口金から１０ｍｍ下の溶融ポリエステルシートの表面
温度（Ｔ、℃）を下記式（１）を満足するように維持し
且つ溶融ポリエステルシートと接触する際の冷却ロール
の表面温度を５〜Ｔｇ−２０℃の範囲に制御して冷却ロ
ールのマイクロクラックの溝内に溶融ポリエステルから
の昇華物の付着を防止しつつポリエステルシートを連続
的に形成することを特徴とするポリエステルシートの製
造法によって達成される。

【００１６】

【数２】Ｔｃ＋２０℃≦Ｔ≦Ｔｍ＋４０℃ ・・・（１）式（１）で、ＴｃおよびＴｍはそれぞれポリエステルの
降温結晶化温度（℃）および融点（℃）であり、Ｔはオ
リフィス口金から１０ｍｍ下の溶融ポリエステルシート
の表面温度（℃）である。

【００１７】また、本発明によれば、本発明の上記目的
および利点は、第２に、本発明の上記製造方法で得られ
たポリエステルシートを、機械軸方向および横方向に二
軸延伸せしめることを特徴とする二軸配向ポリエステル
フィルムの製造法によって達成される。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１９】（ポリエステル）本発明で対象とするポリ
エステルとしては、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族グ
リコール成分からなる芳香族ポリエステルを好ましいも
のとして挙げることができる。芳香族ポリエステルとし
ては、例えば主たる芳香族ジカルボン酸成分がテレフタ
ル酸であるかまたは２，６−ナフタレンジカルボン酸で
あるポリエステルが好ましい。

【００２０】主たる芳香族ジカルボン酸成分がテレフタ
ル酸であるポリエステルは、ジカルボン酸成分の５０モ
ル％以上特に８０モル％以上がテレフタル酸であるのが
好ましい。テレフタル酸以外の他のジカルボン酸成分と
しては、例えば２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソ
フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４’−ジフ
ェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびド
デカンジカルボンを挙げることができる。また、脂肪族
グリコール成分としては、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
等を挙げることができる。このうちエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ルが好ましく、特にエチレングリコールがポリエステル
フィルムの機械的特性や熱的特性等に優れるため好まし
い。

【００２１】テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分と
するポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレー
トを好ましく例示することができる。ポリエチレンテレ
フタレートは、５０モル％以下、特に２０モル％以下の
割合でテレフタル酸およびエチレングリコール以外の他
の成分が共重合されたものであってもよい。

【００２２】また、主たる芳香族ジカルボン酸が２，６
−ナフタレンジカルボン酸であるポリエステルはジカル
ボン酸成分の５０モル％以上、特に８０モル％以上が
２，６−ナフタレンジカルボン酸であるのが好ましい。
２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の他のジカルボン
酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４’−ジフェニルジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジカ
ルボン酸を挙げることができる。また脂肪族グリコール
成分としては、上記した例と同じ具体例を挙げる事がで
きる。

【００２３】２，６−ナフタレンジカルボン酸を主たる
ジカルボン酸成分とするポリエステルとしては、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを好ま
しく例示することができる。ポリエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレートは５０モル％以下、特に２
０モル％以下の割合で２，６−ナフタレンジカルボン酸
およびエチレングリコール以外の他の成分が共重合され
たものであってもよい。

【００２４】ポリエチレンテレフタレートには５０重量
％以下の割合で他の重合体、例えばポリエチレン−２，
６−ナフタレートなどが混合されていてもよい。

【００２５】他方、ポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレートには５０重量％以下の割合で他の重
合体、例えばポリエチレンテレフタレートなどが混合さ
れていてもよい。

【００２６】（冷却ロール）本発明では、冷却ロールと
して表面に多数のマイクロクラックの溝が形成されてい
る冷却ロールが用いられる。すなわち、冷却ロールの表
面の平坦面に微細で無秩序な多数の溝が存在し、この溝
は表面から深部に向かって繊細なクラックを形成してい
る。

【００２７】マイクロクラックの溝は上記の如く非規則
的に形成されているが、この形成状況は後述する真空漏
洩法によって測定される通気抵抗が、好ましくは１０，
０００秒以下、より好ましくは５，０００秒以下、特に
好ましくは１，０００秒以下であるようになされてい
る。最も好ましい通気抵抗の範囲は２〜５００秒であ
る。通気抵抗が１０，０００秒を超えるとキャスティン
グ速度の向上は期待薄となる。

【００２８】本発明における通気抵抗とは、冷却ロール
の表面に真空領域を設けたとき、冷却ロールの表面のマ
イクロクラックの溝を通じて空気が流入し、この時真空
吸引を停止すると真空度が低下するが、この真空度が一
定値から他の一定値まで低下するに要する時間を持って
表す。通気抵抗の具体的な測定法は、図１にその概略図
を示すように、真空計１２の付いた容器１１の一端に真
空コック１３を介して真空ポンプ１４を接続し、他端に
真空ホース１５を介してゴムの吸盤（例えば株式会社妙
徳製ＦＰＭ．ＰＦＹＫ−４０）１６を付ける。真空コッ
ク１３から吸盤１６までの有効な真空容積を１００ｃｃ
とする。図２に吸盤部分の拡大断面の模式図に示すよう
に、直径４０ｍｍの吸盤（１６，２２）を冷却ロールの
表面２４に押し当て、直径３０ｍｍのポーラスなシート
（例えば日本精線株式会社製ナスロン低密度焼結体８−
Ｌ−５００）２３を吸盤の外周面と接触するように吸盤
の中央に置いて押し当てる。次いで真空ポンプ１４によ
り１００ｃｃの該容器を−９３．１ｋＰａ（−７００ｍ
ｍＨg）以下の真空にしてコック１３を閉じると、吸盤
部分の表面の溝を通じて真空系に空気が流入するため真
空度が低下する。この時真空度が−９３．１ｋＰａから
−８６．４５ｋＰａ（−７００ｍｍＨgから−６５０ｍ
ｍＨg）に低下するに要する時間をもって通気抵抗と定
義する。なお通気抵抗の測定に先立って測定器の真空漏
れをチェックするために、磨かれたガラス板の通気抵抗
が２０，０００秒以上であることを確認する。

【００２９】また、冷却ロールは、該冷却ロール表面上
に設けられた任意方向の長さ１０ｍｍの仮想直線に対し
て交差する少なくとも５本のマイクロクラックの溝を該
冷却ロール表面に有し、該交差するマイクロクラックの
溝の７０％以上の数のマイクロクラックの溝が該仮想直
線との交差点において０．１〜１００μmの範囲の溝幅
を有しそして該仮想直線と交差するマイクロクラックの
溝の全数の交差点における溝幅の合計が５ｍｍ以下であ
るのが好ましい。溶融シートが冷却ロール面に密着する
際その間に巻込まれた空気は、このマイクロクラックの
溝を通って排出される。

【００３０】マイクロクラックの溝のシートへの転写
（オレンジ肌用欠点）強度は、マイクロクラックの溝幅
に依存するので、転写強度をより軽微にするためには溝
幅は１００μm以下、望ましくは５０μm以下、さらに望
ましくは２０μｍ以下とするのが好ましい。

【００３１】さらに、多数のマイクロクラックの溝が冷
却ロール表面に開口する開口溝面積の合計は冷却ロール
表面１ｍｍ²当り０．０１〜０．３ｍｍ²であるのが好ま
しい。

【００３２】この値が０．０１未満であると、キャスト
の高速化を十分に大きくし難く、またこの値が０．３を
超えるとキャストの際に冷却ロール上で固化させたポリ
エステルシートが冷却ロールから剥離し難い不都合が生
じ易くなる。

【００３３】下限値はキャストを高速化するため０．０
２であることが好ましく、上限値はポリエステルシート
の冷却ロールからの剥離を良好なものとするため０．２
であることが好ましい。

【００３４】開口溝面積の合計は、溶融ポリエステルシ
ートと接触する冷却ロールの表面の少なくとも一ヶ所の
１ｍｍ²の部分を測定すればよいが、溶融ポリエステル
シートと接触する冷却ロールの表面の少なくとも４ヶ所
（冷却ロールの幅方向における中央部において円周方向
に角度９０°で直交する４ヶ所）測定して平均するのが
好ましく、１２ヶ所（冷却ロールの幅方向における中央
部および両端部と中央部との中間部において円周方向に
角度９０°で直交する１２ヶ所）測定して平均するのが
特に好ましい。

【００３５】（キャスト方法）本発明方法は、上記の如
き冷却ロールの表面上に、オリフィス状口金から押出さ
れた溶融ポリエステルシートを落下させ且つ密着させさ
らに該冷却ロール上で固化させる。

【００３６】オリフィス状口金とは、例えばＴダイ、フ
ィッシュテールダイ、Ｉダイ等で、直線状の開口部を有
する口金である。口金先端に幅方向オリフィスに平行に
パイプを埋める口金が好都合である。

【００３７】溶融ポリエステルシートを冷却ロールの表
面に密着させる方法としては、例えば溶融ポリエステル
シートに静電荷を付加してクーロン力で冷却ロール面に
密着する静電密着法や、空気を主体とする気体の静圧を
シートに作用させて、冷却ロール面に密着させる気体押
圧法を好ましい方法として挙げることができる。

【００３８】冷却ロールの冷却方式としては、種々採用
できる。冷却ロールとしては、中でも内部に冷却水を導
入しそして排出して冷却ロール表面上のポリエステルシ
ートを冷却する方式のものが好ましい。また、その場
合、排出時の冷却水の温度を導入時の冷却水の温度より
も１〜１０℃の上昇に抑えるのが好ましい。温度上昇が
１０℃を超えると、冷却ロールでの冷却能力が低下して
冷却過程でのシート温度が上がりシート状物から昇華す
る低分子量化合物の量が増えると共に、シート状物が冷
却ロールに粘着して冷却ロールからシートが剥離し難く
なり、シート成形速度を下げざるを得なくなる。加え
て、冷却ロール幅方向に温度差が発生して得られたシー
トの品質が幅方向で異なるなどの不具合が生じ易くな
る。

【００３９】また、温度上昇を１℃より低く抑えるに
は、冷却ロールに流す冷却水の水量を必要以上に多くす
る必要があり、冷却装置、ポンプなどの設備が大型化し
て、設備コスト、運転コストが大きくなる不具合が生
じ、好ましくない。

【００４０】温度上昇の上限は、８℃であることが好ま
しく、６℃であることが特に好ましい。また、温度上昇
の下限は、２℃であることがシートの品質が優れたもの
になるため好ましく、３℃であることが特に好ましい。

【００４１】冷却ロールのロール直径は、好ましくは
０．６〜４．０ｍの範囲にある。冷却ロールの直径が
０．６ｍ未満では、冷却能力が不足してマイクロクラッ
クの溝の目詰まりが早くなり易く、冷却ロールからの剥
離性が悪くなり易い。４．０ｍを超えると冷却能力は十
分であるが、ロールが大きすぎてマイクロクラックの表
面加工が困難となり、その加工費が増大する。実用的な
冷却ロールの直径の下限は、０．８ｍ以上が好ましく、
１．０ｍ以上が特に好ましい。直径の上限は３．５ｍ以
下が好ましく、３．０ｍ以下が特に好ましい。

【００４２】また、冷却ロールの多数のマイクロクラッ
クの溝を有する表面を持つシェルの厚みは好ましくは５
〜３０ｍｍである。

【００４３】冷却ロールのシェル厚みが５ｍｍ未満では
冷却ロールの強度が十分に維持でき難くなり、ロールの
変形によりシートの平面性が悪化し易い。３０ｍｍ以上
では冷却水からの熱伝達が悪くなってシートの冷却不足
が発生し易くなる。実用的な冷却ロールのシェル厚みの
下限は７ｍｍ以上で好ましくは９ｍｍ以上で、上限は２
５ｍｍ以下で好ましくは２０ｍｍ以下である。

【００４４】本発明方法では、オリフィス口金から１０
ｍｍ下の溶融ポリエステルシートの表面温度（Ｔ、℃）
は、下記式（１）を満足する温度に維持される。

【００４５】

【数３】Ｔｃ＋２０℃≦Ｔ≦Ｔｍ＋４０℃ ・・・（１）式（１）で、ＴｃおよびＴｍはそれぞれポリエステルの
降温結晶化温度（℃）および融点（℃）であり、Ｔはオ
リフィス口金から１０ｍｍ下の溶融ポリエステルシート
の表面温度（℃）である。

【００４６】シートの表面温度がＴｍ＋４０℃を超える
と本発明の効果が得られず、またＴｃ＋２０℃より低い
と、口金先端のオリフィス部分に固化したポリエステル
等の突起物が生じ、この突起がオリフィスから押出され
たシートと接触してシートに筋状の欠点が生じたり、ま
た脱着した突起物がシートに付着して引取られてシート
の欠点になる。シートの表面温度の上限は、Ｔｍ＋３０
℃であることが本発明の効果が一層顕著になるため好ま
しく、Ｔｍ＋２５℃であることが特に好ましい。また、
シートの表面温度の下限は、Ｔｃ＋２５℃であることが
シート表面の平滑性が優れたものになるため好ましく、
Ｔｃ＋３０℃〜であることが特に好ましい。

【００４７】シートの表面温度を本発明の範囲に保持す
ることによって、溶融ポリエステルに含まれる低分子量
化合物がシート内部から表面へ拡散するのを抑制し、さ
らに表面からの昇華を抑制して冷却ロール表面への堆積
速度を抑制することができる。また、低分子量化合物の
冷却ロール表面への堆積のみならず、マイクロクラック
の溝の内部への堆積をも抑制されるので、マイクロクラ
ックの溝の通気抵抗の経時変化が抑制でき、その結果キ
ャスト速度を高いレベルで長時間維持できる。

【００４８】表面温度は放射式温度計で測定できる。放
射式温度計はシート状物の表面温度を選択的に測定で
き、しかも非接触式測定であるためシート状物に外乱を
与えないので好都合である。

【００４９】また、ポリエステルの融点および降温結晶
化温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される。ポ
リエステルサンプル約１０ｍｇをアルミ製パンに入れ３
００℃で５分間加熱して溶融し、次いで該パンを氷上に
移して急冷し測定サンプルとする。この測定サンプルを
２５℃から２０℃／分の速度で昇温して融解ピーク温度
を融点（Ｔｍ：℃）とする。一方、ポリエステルサンプ
ル約１０ｍｇをアルミ製パンに入れ３００℃で５分間加
熱して溶融した後、１０℃／分の速度で降温し、結晶化
ピーク温度を降温結晶化温度（Ｔｃ：℃）とする。

【００５０】シート表面温度を上記範囲に保持するに
は、口金あるいは口金先端部分に空気あるいはオイル等
の冷媒を流して熱交換する方法がある。シートの表面温
度に斑を生じぬように低下させるためには、口金先端部
分の幅方向オリフィスに平行にパイプを埋め込んで前記
冷媒を循環したり、温度斑の観点からヒートパイプを埋
め込んで口金先端を制御する方法が好ましい。

【００５１】また、本発明方法では、溶融ポリエステル
シートと接触する前の冷却ロールの表面温度が５〜Ｔｇ
−２０℃の範囲に維持される。冷却ロールの表面温度を
５〜Ｔｇ−２０℃に維持することにより、前記の如き表
面温度Ｔに維持された溶融ポリエステルシートを受け取
って、冷却ロールのマイクロクラックの溝に昇華物が付
着し堆積するのを有効に防止することができる。ロール
の表面温度は１０〜Ｔｇ−２５℃の範囲が好ましく、１
５〜Ｔｇ−３０℃の範囲がさらに好ましい。

【００５２】本発明方法で溶融ポリエステルシートを冷
却ロール表面に密着させるには、上記の如く、溶融ポリ
エステルシートに静電気を付与して電荷の移動を介して
冷却ロールに密着させるかあるいは溶融ポリエステルシ
ートが冷却ロールと接触する面側の雰囲気の圧力を反対
面側の雰囲気の圧力よりも低くして冷却ロールに密着さ
せる方法が好ましく採用される。

【００５３】これらのうち、前者の静電密着法を採用す
る場合には、溶融ポリエステルシートがテレフタル酸を
主たる酸成分とするポリエステルの溶融シートであると
きには、その比抵抗が３×１０⁶〜１×１０⁸Ω・ｃｍで
ありそして溶融ポリエステルシートに初期蓄積電荷量が
２．５〜８．５μＣ／ｍｍ²、より好ましくは３．０〜
８．０μＣ／ｍｍ²となるように静電気を付与するのが
好ましい。

【００５４】溶融ポリエステルシートが２，６−ナフタ
レンジカルボン酸を主たる酸成分とするポリエステルの
溶融シートであるときには、その比抵抗が１×１０⁷〜
５×１０⁸Ω・ｃｍでありそして溶融ポリエステルシー
トに初期蓄積電荷量が２．２〜８．０μＣ／ｍｍ²、よ
り好ましくは２．５〜７．５μＣ／ｍｍ²となるように
静電気を付与するのが好ましい。

【００５５】初期蓄積電荷量が上記下限値未満であると
静電密着法で高速でシートを得難く、また上記上限値を
超えるとフィルム中の粗大な粒子や異物が多くなる問題
が生じ、あるいはポリマーの熱安定性が不足してフィル
ムが黄色に着色するなどの問題が生じ易くなる。

【００５６】溶融状態での初期蓄積電荷量が本発明の範
囲となるポリエステルは、上記ポリエステルにアルカリ
金属、アルカリ土類金属、Ｍｇ、Ｐまたはそれらの化合
物等、それら金属化合物を少なくとも１種以上を配合す
ることにより調整することができる。これらの金属化合
物のうち、Ｍｇ化合物（例えば酢酸マグネシウム）が好
ましく、Ｐ化合物と併用することが特に好ましい。

【００５７】金属化合物の配合割合は、例えばポリエス
テル中に金属原子として２０〜２，０００ｐｐｍである
ことが好ましく、さらに５０〜１，０００ｐｐｍ、特に
１００〜６００ｐｐｍであることが好ましい。

【００５８】本発明において、ポリエステルシートの成
形速度は、テレフタル酸を主たる酸成分とするポリエス
テルにあっては、６５〜２５０ｍ／ｍｉｎとするのが好
ましく、２，６−ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成
分とするポリエステルにあっては４０〜２００ｍ／ｍｉ
ｎとするのが好ましい。

【００５９】本発明において成形されたシートの厚さは
５〜４００μmであることが好ましい。

【００６０】（ポリエステルフィルム）本発明によれ
ば、本発明の上記方法によって得られたポリエステルシ
ートを、機械軸方向と横方向とに二軸延伸することによ
る二軸配向ポリエステルフィルムの製造法が同様に提供
される。この方法により二軸延伸フィルム表面へのマイ
クロクラックの転写を大幅に軽減できる。

【００６１】本発明において二軸延伸とは、未延伸シー
トを予熱して機械軸方向に延伸し、続いて横方向に延伸
する逐次二軸延伸すること、あるいは機械軸方向と横方
向の延伸を同時に行う同時二軸延伸することである。特
に逐次二軸延伸の場合は種々の公知の延伸方法、例えば
特開昭５４−８６７２号公報や特開昭５４−８６７２号
公報に提案されている延伸方法が都合よく適用できる。
例えば未延伸シートを、複数の区間で加熱と延伸を繰り
返して機械軸方向の合計倍率が２〜１０倍になるように
機械軸方向に多段階に延伸し、この複数の機械軸延伸区
間の間に、および／または機械軸延伸工程に続いて横方
向の合計倍率が２〜１０倍になるように延伸して、両者
の延伸倍率の積が４〜５０倍、好ましくは９〜４０倍、
特に好ましくは１２〜３０倍にする方法も本発明に用い
ることができる。

【００６２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。また、各特性値は下
記の方法によって測定した。

【００６３】尚、実施例の中で『部』と記載したもの
は、『重量部』のことを表す。また、フィルムの縦方向
とはフィルムの製造における押出方向を、横方向とはフ
ィルム面内の縦方向と直交する方向を意味する。

【００６４】（１）ポリエステルの融点（Ｔｍ）サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封
入する。サンプルを封入したアルミニウム製パンを示差
熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）
に装着し、２５℃から３００℃まで２０℃／分の速度で
昇温させた後、３００℃で５分間保持し、次いでこのパ
ンを示差熱量計から取出し、直ちに氷の上に移して急冷
する。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から
２０℃／分の速度で昇温させた際に生じる融解ピークの
頂点温度をポリエステルの融点（Ｔｍ：℃）とする。

【００６５】（２）ポリエステルの降温結晶化温度
（Ｔｃ）サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封
入する。サンプルを封入したアルミニウム製パンを示差
熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）
に装着し、２５℃から３００℃まで２０℃／分の速度で
昇温させた後、３００℃で５分間保持し、次いで１０℃
／分の速度で降温させた際に生じる結晶化ピークの頂点
温度を降温結晶化温度（Ｔｃ：℃）とする。

【００６６】（３）ポリエステルのガラス転移温度
（Ｔｇ）サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封
入する。サンプルを封入したアルミニウム製パンを示差
熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）
に装着し、２５℃から３００℃まで２０℃／分の速度で
昇温させた後、３００℃で５分間保持し、次いでこのパ
ンを示差熱量計から取出し、直ちに氷の上に移して急冷
する。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から
１０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（Ｔｇ：
℃）を測定する。

【００６７】（４）溶融ポリエステルシートの表面温
度（Ｔ）オリフィス口金から１０ｍｍ下の溶融ポリエステルシー
トの幅方向でシートの中央部分の表面温度を非接触式温
度計（株式会社キーエンス製・ＩＴ２−６０型ポイント
マーカー付ハンディ温度計：放射率設定値０．９３）で
測定する。測定面は溶融ポリエステルシートの冷却ロー
ルに接しない側で実施する。

【００６８】（５）冷却ロールの表面温度溶融ポリエステルシートが冷却ロールへ接触する前の冷
却ロールの表面温度を非接触式温度計（帝人エンジニア
リング株式会社ロール温度測定装置ＴＬＲ−１）にて
測定する。放射率は、別途接触式温度計で測定した値と
一致するよう設定する。冷却ロール表面温度の測定位置
は、溶融ポリエステルシートが冷却ロールへ接触する前
の５０ｍｍから２００ｍｍまでの区間とする。

【００６９】（６）真空漏洩法による通気抵抗本発明における通気抵抗とは、粗面（冷却ロールの表
面）に真空吸引により一定真空度の真空領域を設け、真
空吸引を停止した後、粗面の溝を通じて空気が流入し、
真空度が一定値から他の一定値まで低下するのに要する
時間のことである。

【００７０】この時通気抵抗の具体的な測定法は、第１
図にその概略図を示すように、真空計１２の付いた容器
１１の一端に真空コック１３を介して真空ポンプ１４を
接続し、他端に真空ホース１５を介してゴムの吸盤（例
えば株式会社妙徳製ＦＰＭ．ＰＦＹＫ−４０）１６を付
ける。真空コック１３から吸盤１６までの有効な真空容
積を１００ｃｃとする。第２図に吸盤部分の拡大断面の
模式図に示すように、直径４０ｍｍの吸盤（１６，２
２）を冷却ロール表面２４に押し当て、吸盤の外周面が
接触するように直径３０ｍｍのポーラスなシート（例え
ば日本精線株式会社製ナスロン低密度焼結体８−Ｌ−５
００）２３を吸盤の中央に置いて押し当てる。次いで真
空ポンプ１４により１００ｃｃの該容器を−９３．１ｋ
Ｐａ（−７００ｍｍＨg）以下の真空にしてコック１３
を閉じると、吸盤部分の粗面の溝を通じて真空系に空気
が流入するため真空度が低下する。この時真空度が−９
３．１ｋＰａから−８６．４５ｋＰａ（−７００ｍｍＨ
gから−６５０ｍｍＨg）に低下するに要する時間を通気
抵抗と定義する。なお通気抵抗の測定に先立って測定器
の真空漏れをチェックするために、磨かれたガラス板の
通気抵抗が２００００秒以上であることを確認する。

【００７１】また、通気抵抗の測定は、冷却ロール幅方
向の中央部を回転方向に９０度のピッチで４箇所とし、
その平均値を冷却ロールの通気抵抗とする。

【００７２】（７）マイクロクラックの交差クラック
数冷却ロール表面に長さ１０ｍｍの走査線を描きこの部分
を光学顕微鏡（ユニオン光学株式会社製・ＲＭＰ型ロー
ルスコープ）にて倍率１００倍で観察し、写真撮影す
る。得られた写真から、長さ１０ｍｍの走査線に交差す
るクラックの総数を求める。

【００７３】（８）マイクロクラックの平均開口幅冷却ロール表面に長さ１０ｍｍの走査線を描きこの部分
を光学顕微鏡（ユニオン光学株式会社製・ＲＭＰ型ロー
ルスコープ）にて倍率５００倍で観察し、写真撮影す
る。得られた写真から、長さ１０ｍｍの走査線に交差す
る全てのクラックの幅を求め、その平均値を平均開口幅
とする。

【００７４】（９）ポリマーの溶融粘度ＪＩＳＫ７２１０に準じて高化式フローテスター（株
式会社島津製作所製）により、溶融ポリマーを測定用シ
リンダー内で３００℃で６０秒間保った後、長さ１０ｍ
ｍ直径１ｍｍの形状のノズルから溶融ポリマーを荷重３
０ＭＰａの条件で吐出させで溶融粘度（Ｐａ・ｓ）を測
定する。

【００７５】（１０）溶融ポリマーの比抵抗溶融ポリマーの比抵抗は、ブリッティシュ・ジャーナル
・オブ・アプライド・フィジックス（Ｂｒｉｔ．Ｊ．Ａ
ｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）第１７巻，第１１４９〜１１５４
頁（１９６６年）に記載の方法に従って測定する。但
し、溶融温度をポリマーがテレフタル酸を主たる酸成分
とするポリエステルの場合は２９０℃とし、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を主たる酸成分とするポリエステ
ルの場合は２９５℃として、直流１０００Ｖの電圧を印
加した直後の値を測定する。

【００７６】（１１）初期蓄積電荷量溶融状態での初期蓄積電荷量は、特開昭６２−１８９１
３３号公報に記載の方法に従って測定した。但し、ポリ
マーの溶融温度はポリマーがテレフタル酸を主たる酸成
分とするポリエステルの場合は２７５℃とし、ポリマー
が２，６−ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分とす
るポリエステルの場合は２９５℃として、直流１２００
Ｖの電圧を３分間印加した時の電圧および電流値から算
出する。

【００７７】（１２）シートまたはフィルム厚みマイクロメータで１０個所測定し、その平均値をシート
またはフィルムの厚みとする。

【００７８】（１３）金属化合物の配合割合蛍光Ｘ線(理学電気工業株式会社蛍光Ｘ線３２７０型)
によってポリマー中の金属量(単位ｐｐｍ)を測定する。

【００７９】［実施例１−１］ポリエチレン−２，６−
ナフタレンジカルボキシレート（Ｔｍ：２７０℃、Ｔ
ｃ：２２０℃）を口金先端温度を２５５℃に設定してあ
るＴダイから、厚さ１５０μｍの溶融ポリエステルシー
トとして押出し、これを表面温度３５℃に維持してある
マイクロクラック表面の回転冷却ドラムに静電密着法に
より密着させ冷却させながら速度５３ｍ／分でポリエス
テルシートを製膜した。押出されたシート状物の口金か
ら約１０ｍｍ下の表面温度は２６２℃であった。また、
用いた冷却ロールは、表面のマイクロクラックの平均溝
幅が２．３μｍ、製膜前の平均通気抵抗は３８０秒のも
のであり、製膜初期に評価した欠点のない良好なシート
が得られる最高キャスト速度は５６ｍ／分のものであっ
た。

【００８０】得られたポリエステルシートは、引続いて
縦方向に３．９倍、横方向に４．２倍逐次二軸延伸し、
この条件で６日間二軸延伸ポリエステルフィルムを製膜
した。製膜開始後４日目に製膜を一時中断して、冷却ロ
ール面に堆積した昇華物を除去（洗浄剤含有水溶液を含
ませた布を硬く絞ってロール表面を拭いた）し、さらに
製膜を２日間続行した。途中切断等のトラブルもなく好
調に製膜することができた。また、得られた二軸延伸フ
イルムは表面欠点がなく透明平滑な高品質フイルムであ
った。製膜終了後に冷却ロールを評価した結果、最高キ
ャスト速度は５６ｍ／分で、製膜初期と比較して経時変
化は無く、また通気抵抗も３８３秒でほとんど変化がな
かった。

【００８１】［比較例１−１］口金先端温度を３０７℃
とし、押出されたシート状物の表面温度が３１２℃であ
ったこと、冷却ロール面に堆積した昇華物の除去操作頻
度を変えたこと以外は実施例１−１と同様の方法および
条件で６日間製膜した。冷却ロール表面への昇華物の堆
積速度が速く、フィルムにオレンジ肌様の欠点が生じる
のを防ぐため、製膜の過程で冷却ロール面に堆積した昇
華物の除去清掃を３回実施する必要があった。また、製
膜開始後６日目に横延伸工程でフィルム切断が頻発する
トラブルが発生したため、製膜を中止した。尚、製膜初
期に評価した最高キャスト速度（５６ｍ／分）に対し、
製膜終了後に評価した最高キャスト速度は５２ｍ／分で
経時変化が認められた。また、製膜前の平均通気抵抗が
３８０秒であったのに対し、製膜終了後の平均通気抵抗
は３９１秒であり性能低下が認められた。通気抵抗が局
部的に４３６秒にまで悪化している部分もあった。

【００８２】［実施例１−２］比較例１−１で６日間製
膜に使用した冷却ロールを再生洗浄した結果、平均通気
抵抗が３８０秒、最高キャスト速度が５６ｍ／分であ
り、製膜初期の値に戻った。この冷却ロールを用い、実
施例１−１と同様の条件で６日間二軸延伸ポリエステル
フィルムを製膜した。製膜の結果実施例１−１と同等の
結果が得られ、切断トラブルも生じなかった。

【００８３】［実施例１−３］実施例２で６日間製膜に
使用した冷却ロールの表面に堆積した昇華物を除去した
もの（冷却ロールを再生洗浄しないもの）を用い、実施
例１−２と同様の条件で６日間二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを製膜した。製膜の結果実施例１−２と同等の結
果が得られた。

【００８４】［実施例２−１］ポリエチレンテレフタレ
ート（Ｔｍ：２６０℃、Ｔｇ：７９℃、Ｔｃ：１６０
℃）を口金先端温度を２６０℃に設定してあるＴダイ
（幅４００ｍｍの口金）から厚さ２１０μｍのポリエス
テルシートとして押出し、これを表面温度３０℃に維持
してあるマイクロクラック表面の回転冷却ドラムに静電
密着法により密着させ冷却させながら６５ｍ／分の速度
でポリエステルシートを製膜した。押出されたシート状
物の口金から約１０ｍｍ下の表面温度は２６５℃であっ
た。引き続いてこの未延伸シートを縦方向に３．６倍、
次いで横方向に３．９倍二軸延伸し、さらに２１５℃の
温度で熱処理して二軸延伸フィルムとした。

【００８５】冷却ロールには、真空漏洩法によって測定
される通気抵抗が平均２９秒のマイクロクラック表面
（表面上の走査線１０ｍｍに対し交差するクラックの数
が平均７５個であり、走査線１０ｍｍに対し交差する全
クラックの平均開口幅が１２μｍ）のものを用いた。ま
た、キャストの間、シート状物が着地する点から１００
ｍｍ上流の冷却ロールの表面温度（ロール温度測定装置
ＴＬＲ−１で測定）は５２℃であった。

【００８６】得られた未延伸シートには極めて微弱なマ
イクロクラックの転写模様が認められたが、二軸延伸フ
ィルムにはオレンジ肌様欠点は認められず、フィルムの
表面平滑性についてビデオ用磁気記録材料のベース材料
としての品質基準を満たすものであった。尚、未延伸シ
ートの転写模様の山脈の高さは約０．０６μｍであった
が、二軸延伸フィルムの転写模様の高さは０．０２μｍ
の検出精度では検知できなかった。

【００８７】［実施例３−１］溶融粘度が１２００Ｐａ
・ｓのポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシ
レート（Ｔｍ：２７０℃、Ｔｇ：１２１℃）を溶融し、
幅４００ｍｍの口金から厚さ１２０μｍのシート状に押
出し、静電密着法を併用しながら冷却ロールにて５５ｍ
／分の速度でキャストし、冷却ロールに下記のものを用
いた以外は実施例１−１と同様の未延伸シートを得た。
引き続いてこの未延伸シートを縦方向に３．９倍、次い
で横方向に４．１倍二軸延伸し、さらに２２５℃の温度
で熱処理して二軸延伸フィルムとした。

【００８８】冷却ロールには、真空漏洩法によって測定
される通気抵抗が平均２９秒のマイクロクラック表面
（表面上の走査線１０ｍｍに対し交差するクラックの数
が平均７５個であり、走査線１０ｍｍに対し交差する全
クラックの平均開口幅が１２μｍ）のものを用いた。ま
た、キャストの間、シート状物が着地する点から１００
ｍｍ上流の冷却ロールの表面温度（ロール温度測定装置
ＴＬＲ−１で測定）は５５℃であった。

【００８９】得られた未延伸シートには極めて微弱なマ
イクロクラックの転写模様が認められたが、二軸延伸フ
ィルムにはオレンジ肌様欠点は認められず、フィルムの
表面平滑性についてビデオ用磁気記録材料のベース材料
としての品質基準を満たすものであった。尚、未延伸シ
ートの転写模様の山脈の高さは約０．０５μｍであった
が、二軸延伸フィルムの転写模様の高さは０．０１μｍ
の検出精度では検知できなかった。

【００９０】［実施例４−１］マグネシウム化合物（８
０ｐｐｍ）、リン化合物（３０ｐｐｍ）、アンチモン化
合物（２５０ｐｐｍ）を含有し、溶融時の比抵抗が４×
１０⁷・ｃｍのポリエチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレート（Ｔｇ：１２１℃、Ｔｍ：２７０℃）
を、押出機で溶融し、口金から厚さ１８０ｍのシート状
に押出し、下記に示すマイクロクラック表面の冷却ロー
ルに静電密着法を併用して密着させ固化させる以外は実
施例１−１と同様に未延伸シートを得た。溶融シートの
着地点近傍の冷却ロール表面温度は６３℃、シート成形
の最高速度は９８ｍ／分であった。この未延伸シートを
一旦巻取り、次いで縦方向に３．６倍、横方向に３．９
倍に二軸延伸した。

【００９１】キャストに用いた冷却ロールはマイクロク
ラック表面のロールで、表面の真空漏洩法によって測定
される通気抵抗が平均６５秒、表面上の走査線１０ｍｍ
に対し交差するクラックの数が平均１０５個であり、走
査線１０ｍｍに対し交差する全クラックの平均開口幅が
７μｍのものである。

【００９２】得られた成形シートには極めて微弱なマイ
クロクラックの転写模様が認められるが、二軸延伸フィ
ルムにはオレンジ肌様欠点は認められず、また粗大異物
もなく、フィルムの表面平滑性についてビデオ用磁気記
録材料のベース材料としての品質基準を満たしていた。

【００９３】［実施例５−１］マグネシウム化合物（９
０ｐｐｍ）、リン化合物（３０ｐｐｍ）、アンチモン化
合物（３３０ｐｐｍ）を含有し、溶融時の比抵抗が７×
１０⁶Ω・ｃｍのポリエチレンテレフタレート（Ｔｇ：
７９℃、Ｔｍ：２６０℃）を、口金から厚さ１８０μｍ
のシート状に押出し、下記に示すマイクロクラック表面
の冷却ロールに静電密着法を併用して密着させ固化させ
以外は実施例２−１と同様に未延伸シートを得た。溶融
シートの着地点近傍の冷却ロール表面温度は４８℃、シ
ート成形の最高速度は１３０ｍ／分であった。この未延
伸シートを一旦巻取り、次いで縦方向に３．６倍、横方
向に３．９倍に二軸延伸して、２１５℃で熱処理をし
た。

【００９４】キャストに用いた冷却ロールはマイクロク
ラック表面のロールで、表面の真空漏洩法によって測定
される通気抵抗が平均６５秒、表面上の走査線１０ｍｍ
に対し交差するクラックの数が平均１０５個であり、走
査線１０ｍｍに対し交差する全クラックの平均開口幅が
７μｍのものである。

【００９５】得られた成形シートには極めて微弱なマイ
クロクラックの転写模様が認められるが、二軸延伸フィ
ルムにはオレンジ肌様欠点は認められず、また粗大異物
もなく、フィルムの表面平滑性についてビデオ用磁気記
録材料のベース材料としての品質基準を満たしていた。

【００９６】［実施例６−１］キャストに用いた冷却ロ
ールはマイクロクラック表面のロールで、表面の真空漏
洩法によって測定される通気抵抗が平均６５秒、表面上
の走査線１０ｍｍに対し交差するクラックの数が平均６
４０個であり、走査線１０ｍｍに対し交差する全クラッ
クの平均開口幅が６μｍのものである。

【００９７】テープ状放電電極は断面が矩形で、厚さ５
０μｍ、幅８ｍｍ、長さ方向に一様な形状のステンレス
製テープで、６．７Ｋｖの正の直流電圧を印加した。

【００９８】口金からポリエチレンテレフタレートを厚
さ１８０μｍ、幅４２０ｍｍのシート状に押出し、前記
マイクロクラック表面の冷却ロールに前記テープ状放電
電極（溶融シート表面から２ｍｍ離れた位置に設置し、
かつ溶融シートが冷却ロール表面に着地する個所の近傍
にテープ状電極の断面の長軸が冷却ロール面にほぼ垂直
になるように設置した。）で静電密着させキャストする
以外は実施例２−１と同様に未延伸シートを製膜してロ
ール状に巻き取った。

【００９９】この時キャスト速度１００ｍ／分におい
て、欠点の無い高品質のシートを安定に生産するための
テープ状電極の許容移動幅は冷却ロールの周方向に１．
５ｍｍで、この電極の許容移動幅は安定しており２４時
間経過後も不変であった。また、シートにはオレンジ肌
様欠点は認められず、表面平滑性が良好なものであっ
た。このようにキャストして一旦巻き取ったシートを、
次いで縦方向に３．６倍、横方向に３．９倍に二軸延伸
して、２１５℃で熱処理をした。得られた二軸延伸フィ
ルムにはオレンジ肌様欠点は認められず、フィルムの表
面平滑性について高級ビデオ用磁気記録材料のベース材
料としての品質基準を満たしていた。

【０１００】［実施例７−１］キャストに用いた冷却ロ
ールはマイクロクラック表面のロールで、表面の真空漏
洩法によって測定される通気抵抗が平均７５秒、表面上
の走査線１０ｍｍに対し交差するクラックの数が平均６
１０個であり、走査線１０ｍｍに対し交差する全クラッ
クの平均開口幅が４μｍ、粗さは０．０９μｍ（Ｒａ）
のものである。

【０１０１】口金からポリエチレンテレフタレートを厚
さ２１０μｍのシート状に押出し、前記マイクロクラッ
ク表面の冷却ロールに密着させキャストした。その際ダ
イと冷却ロールの中間に減圧チャンバーを設け、このチ
ャンバーを減圧にすることで、押出しシートの冷却ロー
ルと接触する側の表面近傍の雰囲気を減圧にして、押出
しシートを冷却ロールと密着させる以外は実施例２−１
と同様に未延伸シートを製膜してロール状に巻き取っ
た。

【０１０２】減圧チャンバー内の減圧度を１４００Ｐａ
に保持した時、空気の巻込みに伴う気泡形成を生じるこ
となく安定して冷却シートを製造しうる最高速度は７８
ｍ／分であった。この最高速度は安定しており２４時間
経過後も不変であった。また、シートにはオレンジ肌様
欠点は認められず、表面平滑性が良好なものであった。
このようにして一旦巻き取ったシートを、次いで縦方向
に３．６倍、横方向に３．９倍に二軸延伸して、２１５
℃で熱処理をした。得られた二軸延伸フィルムにはオレ
ンジ肌様欠点は認められず、フィルムの表面平滑性につ
いて高級ビデオ用磁気記録材料のベース材料としての品
質基準を満たしていた。

【０１０３】［比較例７−１］冷却ロールとして表面形
状が粗さ０．４１μｍ（Ｒａ）の梨地である冷却ロール
を用いる以外は実施例１−１と同様の装置と方法で製膜
を行った。その結果最高キャスト速度は５６ｍ／分であ
った。得られたシートにはオレンジ肌様の欠点が認めら
れた。このシートをさらに二軸延伸したフィルムにはオ
レンジ肌様の欠点が認められ、高級ビデオ用磁気記録材
料のベース材料としての品質基準を満たしていないフィ
ルムで、キャスト速度の高速性およびフィルム品質共に
マイクロクラック表面の冷却ロールより劣っていた。

【０１０４】［比較例７−２］冷却ロールとして表面形
状が粗さ０．１５μｍ（Ｒａ）の研磨筋を有する表面の
冷却ロールを用いる以外は実施例１−１と同様の装置と
方法で製膜を行った。その結果最高キャスト速度は４４
ｍ／分で、マイクロクラック構造の表面を有する冷却ロ
ールに比べて、キャスト速度の高速性は大幅に低い。

【０１０５】また、製膜時間と共に空気の巻込みに起因
する気泡が顕在化し、１２時間後には気泡欠点がなく、
安定してキャスト出来る速度は、４１ｍ／分に低下し
た。

【０１０６】従来の粗面では、粗さの小さい冷却ロール
は高速効果が低く、しかも経時的変化が大きい。

【０１０７】［実施例８−１］ポリエチレンテレフタレ
ートを溶融し、口金から厚さ２５０μｍのシート状に押
出し、静電密着法を併用しながら下記に示すマイクロク
ラック表面の冷却ロールにてキャストする以外は実施例
２−１と同様に未延伸シートを得た。引き続いてこの未
延伸シートを縦多段延伸装置にて、第一段延伸は１１０
℃で２倍に、第二段は１２０℃で１．１倍に、第三段で
は１１０℃で３倍、合計延伸倍率が６．６倍の３段階縦
延伸を行った。次いで横方向に４．３倍に延伸し、さら
に２１５℃で熱処理して二軸延伸フィルムを得た。縦方
向と横方向の延伸倍率の積は２８倍であった。

【０１０８】冷却ロールには、真空漏洩法によって測定
される通気抵抗が平均１２５秒のマイクロクラック表面
（表面上の走査線１０ｍｍに対し交差するクラックの数
が平均１５０個であり、走査線１０ｍｍに対し交差する
全クラックの平均開口幅が６μｍ）のものを用いた。

【０１０９】得られた二軸延伸フィルムにはオレンジ肌
様欠点は全く認められず、フィルムの表面平滑性につい
ては高級ビデオ用磁気記録材料のベース材料としての品
質基準を満たしていた。

【０１１０】［実施例８−２］実施例８−１と同様のキ
ャスト装置で厚さ１９０μｍの未延伸シートを成形し、
引き続いて１００℃で縦方向に２．２倍、１４０℃で４
倍に横延伸し、再度１６０℃で２．３倍縦方向に延伸し
た以外は実施例１−１と同様に二軸延伸フィルムを得
た。縦方向と横方向の延伸倍率の積は２０倍であった。

【０１１１】得られた二軸延伸フィルムにはオレンジ肌
様欠点は認められず、フィルムの表面平滑性については
高級ビデオ用磁気記録材料のベース材料としての品質基
準を満たしていた。

【０１１２】［実施例９−１］ポリエチレンテレフタレ
ートを溶融し、口金から２４０μｍ厚さのシート状に押
出し、静電密着法を併用しながら下記に示すマイクロク
ラック表面の冷却ロールにて速度１００ｍ／分でキャス
ト以外は実施例２−１と同様に未延伸シートを得た。引
き続いてこの未延伸シートを縦多段延伸装置にて、第一
段延伸は１１０℃で２．２倍に、第二段は１２０℃で
１．０５倍に、第三段では９０℃で４倍縦方向に多段延
伸し、次いで横方向に４．０倍に二軸延伸し、さらに２
１５℃で熱処理して二軸延伸フィルムを得た。合計縦延
伸倍率は９．２４倍で巻き取り速度は９２４ｍ／分であ
った。

【０１１３】冷却ロールには、真空漏洩法によって測定
される通気抵抗が平均１１５秒のマイクロクラック表面
（表面上の走査線１０ｍｍに対し交差するクラックの数
が平均１８０個であり、走査線１０ｍｍに対し交差する
全クラックの平均開口幅が６μｍ）のものを用いた。

【０１１４】得られた二軸延伸フィルムにはオレンジ肌
様欠点は全く認められず、フィルムの表面平滑性につい
ては高級ビデオ用磁気記録材料のベース材料としての品
質基準を満たしていた。

【０１１５】［実施例９−２］実施例９−１と同様のキ
ャスト装置で、厚さ２２０μｍの未延伸シートを速度１
２０ｍ／分でキャストし、引き続いて次いで１００℃で
縦方向に２．２倍、１４０℃で横方向に３．６倍に横延
伸し、再度１７０℃で２．７倍縦方向に延伸して、巻取
り速度７０８ｍ／分で巻取る以外は実施例１−１と同様
に二軸延伸フィルムを得た。合計縦延伸倍率は５．９倍
であった。

【０１１６】得られた二軸延伸フィルムには全くオレン
ジ肌様欠点は認められず、フィルムの表面平滑性につい
ては高級ビデオ用磁気記録材料のベース材料としての品
質基準を満たしていた。

【０１１７】［実施例１０−１］マグネシウム化合物
（１００ｐｐｍ）、リン化合物（４０ｐｐｍ）、アンチ
モン化合物（３００ｐｐｍ）を含有し、溶融時の初期蓄
積電荷量が５．９μＣ／ｍｍ²のポリエチレンテレフタ
レート（Ｔｇ：７９℃、Ｔｍ：２６０℃）を押出機で溶
融し、口金から厚さ１８０μｍのシート状に押出し、下
記に示すマイクロクラック表面の冷却ロールに静電密着
法を併用して密着させ固化させる以外は実施例２−１と
同様にて未延伸シートを得た。溶融シートの着地点近傍
の冷却ロール表面温度は４８℃、シート成形の最高速度
は１２２ｍ／分であった。この未延伸シートを一旦巻取
り、次いで縦方向に３．６倍、横方向に３．９倍に二軸
延伸して、２１５℃で熱処理をした。

【０１１８】キャストに用いた冷却ロールはマイクロク
ラック表面のロールで、表面の真空漏洩法によって測定
される通気抵抗が平均６５秒、表面上の走査線１０ｍｍ
に対し交差するクラックの数が平均１０５個であり、走
査線１０ｍｍに対し交差する全クラックの平均開口幅が
７μｍのものである。

【０１１９】得られた成形シートには極めて微弱なマイ
クロクラックの転写模様が認められるが、二軸延伸フィ
ルムにはオレンジ肌様欠点は認められず、また粗大異物
もなく、フィルムの表面平滑性についてビデオ用磁気記
録材料のベース材料としての品質基準を満たしていた。

【０１２０】［実施例１１−１］マグネシウム化合物
（９０ｐｐｍ）、リン化合物（４０ｐｐｍ）、アンチモ
ン化合物（２８０ｐｐｍ）を含有し、溶融時の初期蓄積
電荷量が５．５μＣ／ｍｍ ²のポリエチレン−２，６−
ナフタレ−ト（Ｔｇ：１２１℃、Ｔｍ：２７０℃）を押
出機で溶融し、口金から厚さ１６０μｍのシート状に押
出して下記に示すマイクロクラック表面の冷却ロールに
静電密着法を併用して密着させ固化させる以外は実施例
１−１と同様の未延伸シートを得た。て未延伸シートを
得た。溶融シートの着地点近傍のロール表面温度は６３
℃、シート成形の最高速度は８８ｍ／分であった。この
未延伸シートを一旦巻取り、次いで縦方向に３．６倍、
横方向に３．９倍に二軸延伸して、２２５℃で熱処理を
した。

【０１２１】キャストに用いた冷却ロールはマイクロク
ラック表面のロールで、表面の真空漏洩法によって測定
される通気抵抗が平均７０秒、表面上の走査線１０ｍｍ
に対し交差するクラックの数が平均１０５個であり、走
査線１０ｍｍに対し交差する全クラックの平均開口幅が
７μｍのものである。

【０１２２】得られた成形シートには極めて微弱なマイ
クロクラックの転写模様が認められるが、二軸延伸フィ
ルムにはオレンジ肌様欠点は認められず、また粗大異物
もなく、フィルムの表面平滑性についてビデオ用磁気記
録材料のベース材料としての品質基準を満たしていた。

【０１２３】［実施例１２−１］ポリエチレンテレフタ
レート（Ｔｍ：２６０℃、Tｇ：７９℃）を口金先端温
度を２８０℃に設定してあるＴダイから、厚さ１４０μ
ｍの溶融ポリエステルシート状物として押出し、これを
表面温度２５℃に維持してあるマイクロクラック表面の
回転冷却ドラムに静電密着法により密着させ冷却させな
がらキャスト速度を５０ｍ／分から除々に上昇させなが
らポリエステルシートを製膜した。押出されたシート状
物の口金から約１０ｍｍ下の表面温度は２８０℃であっ
た。

【０１２４】用いた冷却ロールは、表面のマイクロクラ
ック部分の総面積Ａｃが、溶融ポリエステルシートと接
触する冷却ロールの表面１ｍｍ²当り、ロール幅方向の
中央部において、円周方向に角度９０°で直交する４箇
所で０．０５１ｍｍ²、０．０５２ｍｍ²、０．０４８
ｍｍ²および０．０４９ｍｍ²（平均値で０．０５０ｍ
ｍ²）であった。また、冷却ロールの直径は２．０ｍ、
冷却ロールの幅は１．０、冷却ロールのシェルの厚みは
１０ｍｍのものを用いた。最高キャスト速度は１８０ｍ
／分まで可能であり、得られたポリエステルシートは欠
点のない良好なシートが得られるのものであった。その
時の冷却ロール内部に導入した冷却水温度（Ｔｉ）は２
４℃、冷却ロール外部に排出した冷却水温度（Ｔｏ）は
２７℃、冷却水温度差（Ｔｏ−Ｔｉ）は３℃であった。

【０１２５】得られたポリエステルシートは、引続いて
縦方向に３．４倍、横方向に４．０倍逐次二軸延伸し、
この条件で７日間二軸延伸ポリエステルフィルムの製膜
が可能であった。この間切断等のトラブルもなく製膜で
きた。また、得られた二軸延伸フイルムは表面欠点がな
く透明平滑な高品質フイルムであった。

【０１２６】［実施例１２−２〜１２−４および比較例
１２−１］用いたポリエステルの種類、冷却ロールの表
面のマイクロクラック部分の総面積Ａｃ、冷却ロールの
直径、冷却ロールのシェルの厚み、冷却ロール内部に導
入した冷却水温度（Ｔｉ）、冷却ロール外部に排出した
冷却水温度（Ｔｏ）、冷却水温度差（Ｔｏ−Ｔｉ）を表
１に示すものに変えた以外は実施例１２−１と同様にポ
リエステルシートおよび二軸延伸ポリエステルフィルム
を製膜した。

【０１２７】最高キャスト速度は、得られたポリエステ
ルシートおよび二軸延伸ポリエステルフィルムの品質、
連続製膜期間およびこの間の製膜状況を表１に示す。な
お、比較例１２-１の鏡面冷却ロールを用いた製膜では
シート表面欠陥が発生して成形速度が上がらなかった。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】尚、表１のポリエステルの種類の欄で、Ｐ
ＥＴはポリエチレンテレフタレート（Ｔｍ：２６０℃、
Tｇ：７９℃）、ＰＥＮはポリエチレン−２,６−ナフタ
レンジカルボキシレート（Ｔｍ：２７０℃、Tｇ：１２
１℃）であることを示す。

【０１３０】

【発明の効果】本発明によれば、マイクロクラック表面
の冷却ロールを用いてポリエステルシートを製膜する際
に、溶融ポリエステルに含まれる低分子量化合物がマイ
クロクラックの溝内部に堆積する速度を低いレベルに抑
えることができ、高品質のフィルムを高速で安定して生
産できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図1は、冷却ロールのマイクロクラックの溝の
通気抵抗を測定するための装置の模式図である。

【図２】図２は、図1の通気抵抗測定装置の吸盤部分の
拡大断面を示す模式図である。

【符号の説明】

１１：真空容器１２：真空計１３：真空コック１４：真空ポンプ１５、２１：真空ホース１６、２２：吸盤２３：ポーラスなシート２４：冷却ロール表面

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者後藤陽神奈川県相模原市小山３丁目37番19号帝人デュポンフィルム株式会社相模原研究センター内 (72)発明者高木憲男神奈川県座間市立野台２丁目14番８号Ｆターム(参考） 4F073 AA10 BA23 BA24 BB01 GA05 GA11 4F207 AA24 AA26 AG01 AR06 KA01 KA17 KK65 KK66 KM15 KM20 4F210 AA24 AA26 AG01 AR12 QC06 QC13 QD50 QG01 QG18 QW05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オリフィス状口金から押出された溶融ポ
リエステルシートを、表面に多数のマイクロクラック溝
が形成されている冷却ロール上に落下させ且つ密着させ
そして該冷却ロール上で固化させてポリエステルシート
を製造する方法であって、オリフィス口金から１０ｍｍ
下の溶融ポリエステルシートの表面温度（Ｔ、℃）を下
記式（１）を満足するように維持し且つ溶融ポリエステ
ルシートと接触する際の冷却ロールの表面温度を５〜Ｔ
ｇ−２０℃の範囲（ここでＴｇはポリエステルのガラス
転移温度である）に制御して冷却ロールのマイクロクラ
ックの溝内に溶融ポリエステルからの昇華物の付着を防
止しつつポリエステルシートを連続的に形成することを
特徴とするポリエステルシートの製造法。【数１】Ｔｃ＋２０℃≦Ｔ≦Ｔｍ＋４０℃ ・・・（１）式（１）で、ＴｃおよびＴｍはそれぞれポリエステルの
降温結晶化温度（℃）および融点（℃）であり、Ｔはオ
リフィス口金から１０ｍｍ下の溶融ポリエステルシート
の表面温度（℃）である。
【請求項２】上記冷却ロールが、該冷却ロール表面に
形成された多数のマイクロクラックの溝に基づき、１
０，０００秒以下の真空漏洩法による通気抵抗を示す、
請求項１に記載のポリエステルシートの製造法。
【請求項３】冷却ロールが、該冷却ロール表面上に設
けられた任意方向の長さ１０ｍｍの仮想直線に対して交
差する少なくとも５本のマイクロクラックの溝を該冷却
ロール表面に有し、該交差するマイクロクラックの溝の
７０％以上の数のマイクロクラックの溝が該仮想直線と
の交差点において０．１〜１００μmの範囲の溝幅を有
しそして該仮想直線と交差するマイクロクラックの溝の
全数の交差点における溝幅の合計が５ｍｍ以下である、
請求項１に記載のポリエステルシートの製造法。
【請求項４】多数のマイクロクラックの溝が冷却ロー
ル表面に開口する開口溝面積の合計が冷却ロール表面１
ｍｍ²当り０．０１〜０．３ｍｍ²である請求項１に記
載のポリエステルシートの製造法。
【請求項５】冷却ロールが、内部に冷却水を導入しそ
して排出して冷却ロール表面上のポリエステルシートを
冷却するものであり、そして排出時の冷却水の温度を導
入時の冷却水の温度よりも１〜１０℃の上昇に抑える請
求項１に記載のポリエステルシートの製造法。
【請求項６】冷却ロールのロール直径が０．６〜４．
０ｍの範囲にあり、そして冷却ロールの多数のマイクロ
クラックの溝を有する表面を持つシェルの厚みが５〜３
０ｍｍである請求項１に記載のポリエステルシートの製
造法。
【請求項７】溶融ポリエステルシートを、溶融ポリエ
ステルシートに静電気を付与して電荷の移動を介して冷
却ロールに密着させる、請求項１に記載のポリエステル
シートの製造法。
【請求項８】溶融ポリエステルシートがテレフタル酸
を主たる酸成分とするポリエステルの溶融シートであ
り、その比抵抗が３×１０⁶〜１×１０⁸Ω・ｃｍであり
そして溶融ポリエステルシートに初期蓄積電荷量が２．
５〜８．５μＣ／ｍｍ²となるように静電気を付与する
請求項７に記載のポリエステルシートの製造法。
【請求項９】ポリエステルシートを６５〜２５０ｍ／
ｍｉｎの速度で製造する請求項８に記載のポリエステル
シートの製造法。
【請求項１０】溶融ポリエステルシートが２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を主たる酸成分とするポリエステ
ルの溶融シートであり、その比抵抗が１×１０⁷〜５×
１０⁸Ω・ｃｍでありそして溶融ポリエステルシートに
初期蓄積電荷量が２．２〜８．０μＣ／ｍｍ²となるよ
うに静電気を付与する請求項７に記載のポリエステルシ
ートの製造法。
【請求項１１】ポリエステルシートを４０〜２００ｍ
／ｍｉｎの速度で製造する請求項１０に記載のポリエス
テルシートの製造法。
【請求項１２】溶融ポリエステルシートを、溶融ポリ
エステルシートが冷却ロールと接触する面側の雰囲気の
圧力を反対面側の雰囲気の圧力よりも低くして冷却ロー
ルに密着させる、請求項１に記載のポリエステルシート
の製造法。
【請求項１３】請求項１に記載の方法で得られたポリ
エステルシートを、機械軸方向および横方向に二軸延伸
せしめることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィル
ムの製造法。
【請求項１４】機械軸方向の延伸倍率と横方向の延伸
倍率の積が１５〜５０である請求項１３に記載の二軸配
向ポリエステルフィルムの製造法。