JP2003119369A - 樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】色相、滞留熱安定性、耐候性に優れ、押出成
形、ブロー成形、真空成形、圧空成形等に適した溶融特
性を有する樹脂組成物及びその成形品を提供する。 【解決手段】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ
ルとのエステル交換法により得られる粘度平均分子量１
６，０００以上の芳香族ポリカーボネートであって、そ
の主鎖中に特定の分岐構造単位を特定量含有することを
特徴とする分岐化芳香族ポリカーボネート、熱安定剤及
びまたは紫外線吸収剤からなる樹脂組成物及びその成形
品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物に関するものである。詳しくは、エステル交
換法により製造され、色相、溶融特性、耐熱性、耐候性
に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとを重縮合させ芳香族ポリカーボネートを製造す
る、いわゆるエステル交換法（あるいは溶融法とも称
す）は、ホスゲン法（界面重合法）に比べて、工程が比
較的単純であり、操作、コスト面で優位性が発揮できる
だけでなく、毒性の強いホスゲンや塩化メチレン等のハ
ロゲン系溶剤を使用しないという点において、環境保護
の面からも最近見直されている。

【０００３】しかしながら、エステル交換法は、ホスゲ
ン法に比べ、物性の点で、いくつかの欠点を有している
ため、大規模な工業プロセスとしての採用は未だに少な
いのが現状である。その代表例として、エステル交換法
で得られるポリカーボネートは、ホスゲン法ポリカーボ
ネートに比べ、分岐が生成しやすく、流動性や成形性が
低下すること、及び、製品色相や熱安定性、耐候性に劣
ること等が大きな問題点であった。

【０００４】これらの問題点を解決するために、いくつ
かの提案がなされている。例えば、原料として使用する
芳香族ジヒドロキシ化合物中の、異性体や誘導体の含有
量を特定範囲内にすることにより、色相、成形時の色相
安定性及び熱安定性に優れた芳香族ポリカーボネートを
得る方法（特開平８−１０４７４７号公報、特開平８−
１０４７４８号公報、特開平８−２７７２３６号公
報）、また、特定の触媒や反応条件下、主鎖中のフェノ
キシ安息香酸含有量を特定量以下にすることにより、分
岐の少ないポリカーボネートを得る方法（特開平７−１
８０６９号公報、特開平８−１０９２５１号公報、特開
平９−２７８８７７号公報）、さらに、ｐ−ヒドロキシ
アセトフェノン含有量を特定量以下にすることにより、
着色が少ないポリカーボネートを得る方法（特開平８−
２７２６３号公報）等が挙げられる。これらの方法は、
分岐の生成を低減させ、色相を改良するという、従来の
問題点をそれぞれ解決するために提案された方法であ
る。

【０００５】一方、一般的に用いられている芳香族ポリ
カーボネートは、直鎖状の分子構造を有しており、この
ような分子構造を有するポリカーボネートは、溶融成形
時に溶融弾性、溶融強度等に劣ることがあり、向上が望
まれていた。現に、このようなポリカーボネートの溶融
弾性、溶融強度等の溶融特性を向上させる方法として、
従来から界面重合法で、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
ジフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」又
は「ＢＰＡ」と略称する。）とともに、分岐化剤とし
て、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシルフェニル）
エタン（ＴＨＰＥ）、１，３，５−トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）ベンゼン等の多官能化合物を使用して、
ポリカーボネートを分岐化させる方法が知られている
（特公昭４４−１７１４９号公報、特公昭４７−２９１
８号公報、特開平２−５５７２５号公報、特開平４−８
９８２４号公報等）。

【０００６】しかしながら、芳香族ポリカーボネート
は、直鎖状構造であっても溶融粘度が高いうえに、多官
能化合物の共重合により分岐構造が導入されたポリカー
ボネートは、さらに、溶融粘度が高くなり、流動性が低
下する。このように溶融粘度が高く、流動性に劣るポリ
カーボネートは、成形条件が限定されたり、また成形ム
ラが生じたりして、均一な成形体を安定して得ることが
困難であった。これらの問題点を解決するために、炭酸
ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とを用いた溶融
重合法において、種々の試みがなされているが、分岐化
剤が高温で分解等を起こして、分岐の効果が現れず、さ
らに着色を引き起こしたり、満足のいくものが得られて
いなかった（特開平４−８９８２４号公報、特開平６−
１３６１１２号公報、特公平７−３７５１７号公報、特
公平７−１１６２８５号公報等）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる事情に
鑑みなされたものであって、その目的は、色相、滞留熱
安定性、耐候性に優れ、押出成形、ブロー成形、真空成
形、圧空成形等に適した溶融特性を有する樹脂組成物及
びその成形品を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成するため鋭意検討したところ、主鎖中に特定の構
造単位を特定量含有する分岐化芳香族ポリカーボネート
に熱安定剤及び／又は紫外線吸収剤を配合した樹脂組成
物は、高荷重下での流動性が改良され、さらに色相や滞
留熱安定性、耐候性が優れていることを見出し、本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、炭酸
ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物のエステル交換
により得られる粘度平均分子量１６，０００以上の芳香
族ポリカーボネートであって、その主鎖中に含まれる下
記一般式（１）で表される構造単位の量が３，０００〜
１０，０００重量ｐｐｍの範囲内にあり、且つ、その主
鎖中に含まれる下記一般式（２）又は（３）で表される
構造単位の量がそれぞれ３０〜５，０００重量ｐｐｍの
範囲内にある分岐化芳香族ポリカーボネート（Ａ）に熱
安定剤（Ｂ）及び／又は紫外線吸収剤（Ｃ）を配合して
なる樹脂組成物及び該樹脂組成物から成形された成形品
に存する。

【０００９】

【化５】

【００１０】（式（１）中、Ｘは、単結合又は炭素数１
〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、
炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５
のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，
−ＳＯ−，−ＳＯ₂−からなる群から選ばれる２価の基
を示す。）、

【００１１】

【化６】

【００１２】（式（２）及び式（３）中、Ｘは、単結合
又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアル
キリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭
素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ
−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ ₂−からなる群から選
ばれる２価の基を示す。）。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明に使用されるその主鎖中に特定の構造単
位を特定量含有する芳香族ポリカーボネートの製造法は
特に限定されるものではないが、例えば、原料として炭
酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とを用い、エ
ステル交換触媒の存在下、溶融重縮合させることにより
得ることができる。炭酸ジエステル： 本発明で使用される炭酸ジエステルは
下記の一般式（７）で表される。

【００１４】

【化７】

【００１５】（式（７）中、Ａ及びＡ'は、炭素数１〜
１８の脂肪族基あるいは置換脂肪族基、又は芳香族基あ
るいは置換芳香族基であり、Ａ及びＡ'は同一であって
も異なっていてもよい。）。上記一般式（７）で表され
る炭酸ジエステルは、例えば、ジメチルカーボネート、
ジエチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート等
の炭酸ジアルキル化合物、ジフェニルカーボネート、ジ
トリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート等
が例示されるが、好ましくはジフェニルカーボネート、
置換ジフェニルカーボネートであり、特にジフェニルカ
ーボネートが好ましい。これらの炭酸ジエステルは単
独、あるいは２種以上を混合してもよい。芳香族ジヒドロキシ化合物： 本発明で用いられる芳香族
ジヒドロキシ化合物は、下記一般式（８）で表される化
合物を主成分とする。

【００１６】

【化８】

【００１７】（式（８）中、Ｘは、単結合又は炭素数１
〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、
炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５
のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，
−ＳＯ−，−ＳＯ₂−からなる群から選ばれる２価の基
を示す。）。

【００１８】上記式（８）で表される芳香族ジヒドロキ
シ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、４，４−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビスフ
ェノール類；４，４'−ジヒドロキシビフェニル、３，
３'，５，５'−テトラメチル−４，４'−ジヒドロキシ
ビフェニル等のビフェノール類；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等が例示さ
れるが、特に好ましくは、ビスフェノールＡが挙げられ
る。これらのジヒドロキシアリール化合物は、単独でも
２種以上の混合物でもよい。なお、本発明に係わる主鎖
に特定の分岐構造を有する芳香族ポリカーボネートを得
るためには、後述するように、原料の上記芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物中に特定の異性体を特定量含有している
ものを使用することが好ましい。

【００１９】本発明で使用する分岐化芳香族ポリカーボ
ネートを製造するには、通常、芳香族ジヒドロキシ化合
物としてビスフェノールＡが用いられ、炭酸ジエステル
としてジフェニルカーボネートが用いるのがこのまし
い。この場合、ジフェニルカーボネートはビスフェノー
ルＡ１モルに対して、１．０１〜１．３０モル、好まし
くは１．０２〜１．２０の量で用いられることが好まし
い。

【００２０】エステル交換触媒：炭酸ジエステルと芳香
族ジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応は、通常、
触媒の存在下行われる。エステル交換触媒としては、ア
ルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が
使用され、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン
化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等
の塩基性化合物を併用することも可能であるが、アルカ
リ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が単独
で使用されることが特に好ましい。

【００２１】アルカリ金属化合物としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水
酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水
素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化
ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホ
ウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル
化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香
酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、
安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水
素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セ
シウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸
２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン
酸２セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシ
ウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡ
の２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩、２セ
シウム塩等が挙げられる。

【００２２】また、アルカリ土類金属化合物としては、
例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水
素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウム等が挙げられる。

【００２３】塩基性ホウ素化合物の具体例としては、テ
トラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピ
ルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ
素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホ
ウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホ
ウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジル
ホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホ
ウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニ
ルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム
塩、マグネシウム塩、あるいはストロンチウム塩等が挙
げられる。

【００２４】塩基性リン化合物としては、例えば、トリ
エチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、ト
リイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、
あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。

【００２５】塩基性アンモニウム化合物としては、例え
ば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエ
チルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモ
ニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、
トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメ
チルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメ
チルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルア
ンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニ
ウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒ
ドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキ
シド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベン
ジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルト
リフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェ
ニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。

【００２６】アミン系化合物としては、例えば、４−ア
ミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、
２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−
メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、
２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカ
プトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキ
ノリン等が挙げられる。

【００２７】エステル交換触媒は、通常、ビスフェノー
ルＡ１モルに対して、１×１０^-8〜１×１０^-5モルの範
囲内で用いられ、好ましくは１×１０^-7〜８×１０^-6の
範囲内であり、特に好ましく３×１０^-7〜２×１０^-6の
範囲内である。上記下限量より少なければ、所望の分子
量のポリカーボネートを製造するのに必要な重合活性が
得られず、この量より多い場合は、ポリマーの色相が悪
化し、ゲルの発生による異物量も増大してしまう。エス
テル交換反応は、溶媒の不在下、原料炭酸ジエステルと
芳香族ジヒドロキシ化合物を溶融状で反応させる。一般
的には二段階以上の多段工程で実施される。具体的に
は、第一段目の反応は１４０〜２６０℃、好ましくは１
８０〜２４０℃の温度で０．１〜１０時間、好ましくは
０．５〜３時間反応させる。次第に反応系の圧力を下げ
ながら反応温度を高め、最終的には１３３Ｐａ以下の減
圧下、２４０〜３２０℃の温度で重縮合反応を行う。反
応の形式は、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連
続式の組み合わせのいずれの方法でも良く、使用する装
置は、槽型、管型、あるいは塔型のいずれの形式であっ
てもよい。

【００２８】分岐化芳香族ポリカーボネート：本発明で
使用する分岐化芳香族ポリカーボネートは、粘度平均分
子量１６，０００以上であることが必要である。粘度平
均分子量が１６，０００未満のものは、耐衝撃性等の機
械的強度が低下するので好ましくない。機械的強度の点
で好ましい粘度平均分子量は、１６，０００〜６０，０
００の範囲内にあり、特に１８，０００〜５０，０００
の範囲内が好適である。また、本発明で使用する分岐化
芳香族ポリカーボネートの、主鎖中に含まれる下記一般
式（１）で表される構造単位の量は、３，０００〜１
０，０００重量ｐｐｍの範囲内にあることが必要であ
り、好ましくは３，１００〜９，０００重量ｐｐｍ、さ
らに好ましくは３，２００〜８，０００重量ｐｐｍの範
囲内にある。

【００２９】

【化９】

【００３０】（式（１）中、Ｘは、単結合又は炭素数１
〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、
炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５
のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，
−ＳＯ−，−ＳＯ₂−からなる群から選ばれる２価の基
を示す。）。

【００３１】一般式（１）で表される構造単位の量が１
０，０００重量ｐｐｍを超えると、製造された芳香族ポ
リカーボネートのゲルを生成しやすくなり好ましくない
上、色相も悪化する。他方、３，０００重量ｐｐｍ未満
であると、本発明の目的とする分岐化による溶融特性は
得られない。さらに、本発明で使用する分岐化芳香族ポ
リカーボネートは、主鎖中の下記一般式（２）、（３）
で表される構造単位の量が、それぞれ、３０〜５，００
０重量ｐｐｍの範囲内にあることが必要であり、さらに
好ましくは、それぞれ、５０〜４，０００重量ｐｐｍの
範囲内にある。

【００３２】

【化１０】

【００３３】（式（２）及び式（３）中、Ｘは、単結合
又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアル
キリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭
素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ
−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ ₂−からなる群から選
ばれる２価の基を示す。）。

【００３４】ここで、一般式（２）及び（３）で表され
る構造単位の量が５，０００重量ｐｐｍを超えると、分
岐化が進み過ぎ、ゲル化し、ポリマーの成形が困難にな
り好ましくない上、色相も悪化する。他方、３０重量ｐ
ｐｍ未満であると、高荷重での流動性が上がらず、目的
とする分岐化による溶融特性は得られない。また、本発
明に使用する分岐化芳香族ポリカーボネートにおいて
は、一般に、主鎖中には下記一般式（４）及び（５）で
表される構造単位も存在する。これらの合計量は、１０
〜３，０００重量ｐｐｍの範囲内にあることが好まし
く、３０〜２，５００重量ｐｐｍの範囲がさらに好まし
い。

【００３５】

【化１１】

【００３６】（式（４）及び式（５）中、Ｘは、単結合
又は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアル
キリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭
素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ
−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ ₂−からなる群から選
ばれる２価の基を示す。）。

【００３７】ここで、一般式（４）及び（５）で表され
る構造単位の合計量が５，０００重量ｐｐｍを超える
と、分岐化が進み過ぎ、ゲル化し、ポリマーの成形が困
難となり好ましくない上、色相も悪化する。他方、３０
重量ｐｐｍ未満であると、分岐化による溶融特性は得ら
れない。

【００３８】これらの異種構造単位の量は、製造された
芳香族ポリカーボネートをアルカリ加水分解後、高速液
体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲルパーミエイシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）等を用いて分析する
ことにより容易に求められるが、上記一般式（１）〜
（５）で表される構造単位は、該アルカリ加水分解後
の、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等では、
それぞれ下記一般式（９）〜（１３）の化合物として検
知される。

【００３９】

【化１２】

【００４０】（式（９）〜（１３）中、Ｘは、単結合又
は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキ
リデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素
数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，
−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂−からなる群から選ばれ
る２価の基を示す。）。なお、前記一般式（１）〜
（５）で表される構造単位は、エステル交換法による芳
香族ポリカーボネートの製造過程で、主に転移反応等に
伴い副生する、異種構造によるものと推定される。

【００４１】芳香族ジヒドロキシ化合物中の異性体：前
記一般式（１）〜（５）で表される構造単位を特定量含
有する分岐化芳香族ポリカーボネートを得るためには、
原料芳香族ジヒドロキシ化合物が、特定量の異性体を含
有することが好ましい。すなわち、下記一般式（６）で
表される２，４'−ビスフェノール化合物が適量存在す
る前記一般式（８）で表される４，４'−ビスフェノー
ル化合物を原料として使用するのがよい。

【００４２】

【化１３】

【００４３】（式（６）中、Ｘは、単結合又は炭素数１
〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、
炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５
のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，
−ＳＯ−，−ＳＯ₂−からなる群から選ばれる２価の基
を示す。）。一般式（６）で表される２，４'−ビスフ
ェノール化合物の具体例としては、例えば、２，４'−
ジヒドロキシジフェニル−１，１−メタン、２，４'−
ジヒドロキシジフェニル−１，１−エタン、２，４'−
ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン、２，４'
−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン、２，４'
−ジヒドロキシジフェニル−２，２−オクタン、２，
４'−ジヒドロキシジフェニル−１，１−シクロペンタ
ン、２，４'−ジヒドロキシジフェニル−１，１−シク
ロヘキサン、２，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、２，
４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン等が挙げられ
る。

【００４４】一般式（６）で示される２，４'−ビスフ
ェノール化合物は、一般式（８）の芳香族ジヒドロキシ
化合物を製造する際に副生するので、副生した該化合物
が精製の際に完全除去されずに適量残存する一般式
（８）の芳香族ジヒドロキシ化合物を原料として使用す
れば良い。残存させるべき２，４'−ビスフェノール化
合物は、原料４，４'−ビスフェノール化合物の種類に
よっても相違するが、ビスフェノールＡの場合は、２，
４'−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン（以
下、「２，４'−ビスフェノールＡ」又は「２，４'−Ｂ
ＰＡ」と略称する。）が好ましい。

【００４５】一般式（８）中の一般式（６）の２，４'
−ビスフェノール化合物の適量は、製品である分岐化芳
香族ポリカーボネートの、主鎖中に含まれる式（１）〜
（３）で表される構造単位の含有量の目標値によっても
相違するが、経験的には、２，４'−ビスフェノール化
合物の量が、通常４，４'−ビスフェノール化合物に対
して、１００〜１０，０００重量ｐｐｍの範囲内に、好
ましくは１２０〜９，０００重量ｐｐｍの範囲内に設定
するのがよい。この範囲より少なすぎると、分岐度が不
十分となり、高荷重での流動性が上がらず、一方、多す
ぎると、分岐化が進み過ぎ、ゲル化し、ポリマーの成形
が困難となるので好ましくない。

【００４６】前記一般式（６）で表される２，４'−ビ
スフェノール化合物を含有する前記一般式（８）で表さ
れる４，４−ビスフェノール化合物の製造法の１例とし
て、一般式（８）の化合物がＢＰＡの場合について説明
する。例えば、フェノールとアセトンとを強酸性イオン
交換樹脂等の酸性触媒の存在下で反応させて、ビスフェ
ノールＡを製造する際には、副生物としての２，４'−
ビスフェノールＡを含む反応混合物が得られる。この反
応混合物に過剰のフェノールを加え、これを溶解させた
後冷却して、ビスフェノールＡとフェノールとのモル比
１：１のアダクト（付加物結晶）として晶析させる。析
出したアダクト結晶は、濾過、遠心分離等により母液と
分離し、残存させるべき２，４'−ビスフェノール化合
物見合いで、さらに、フェノール等に再溶解後、晶析、
分離の操作を繰り返して、目的の純度のビスフェノール
Ａを得ることができる。

【００４７】本発明の樹脂組成物は、分岐化芳香族ポリ
カーボネート（Ａ）と熱安定剤（Ｂ）及び、又は紫外線
吸収剤（Ｃ）が配合される。

【００４８】熱安定剤：本発明に使用される熱安定剤と
しては、例えば、ヒンダードフェノール類及びリン化合
物から選ばれた少なくとも１種の酸化防止剤が好ましく
用いられるが、その他、例えば、イオウ化合物、エポキ
シ化合物、ヒンダードアミン化合物等を用いても良い。
ヒンダードフェノール類としては、下記一般式（１４）
で示される化合物であることが好ましい。

【００４９】

【化１４】

【００５０】（式（１４）中、Ｒ¹，Ｒ²は、炭素数１〜
１０の炭化水素基であり、それぞれ同一でも異なってい
ても良い。Ｙは、エステル基、エーテル基、アミド基か
ら選ばれた官能基及び／又はリン原子を含有してもよい
炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｚは、酸素原子及
び／又は窒素原子を含有してもよい炭素数１〜６の炭化
水素基、イオウ原子又は単結合を示す。ｇは、１〜４の
整数を示す。）

【００５１】具体的には、ｎ−オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テト
ラキス〔３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス
〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコール−ビス
〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエ
ステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ヘ
キサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ヒドロシンナマイド）等が挙げられる。

【００５２】これらの中で、ｎ−オクタデシル−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス〔３−（３’，５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス〔１，１−
ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカンが好ましい。

【００５３】熱安定剤として使用されるリン化合物は、
３価のリン化合物であることが好ましく、特に亜リン酸
エステル中の少なくとも１つのエステルがフェノール及
び／又は炭素数１〜２５のアルキル基を少なくとも１つ
有するフェノールでエステル化された亜リン酸エステ
ル、又はテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイトから選
ばれた少なくとも１種であることが好ましい。亜リン酸
エステルの具体例としては、４，４’−ブチリデン−ビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシ
ル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、トリスノニルフェニルホスファイト、ジノ
ニルフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フッ化ホスファイト、２，
２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、モノノ
ニルフェノール及びジノニルフェノールからなる亜リン
酸エステル、さらに前記一般式（１４）に示したヒンダ
ードフェノールを有する亜リン酸エステル等を挙げるこ
とができる。

【００５４】本発明組成物に使用される熱安定剤のリン
化合物として、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジ
クミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイ
トが好ましい。

【００５５】熱安定剤の配合量は、分岐化芳香族ポリカ
ーボネート（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜１
重量部であり、好ましくは０．４重量部以下である。１
重量部を超えると耐加水分解性が悪化する等の問題があ
る。また、熱安定剤を併用して使用する場合の配合比率
は任意に決定することができ、また、いずれを使用する
か、又は併用するかは、ポリカーボネートの用途等によ
って適宜決定される。例えば、リン化合物は、一般にポ
リカーボネートを成形する際の高温下における滞留安定
性、及び成形品の使用時の耐熱安定性に効果が高く、フ
ェノール化合物は、一般に耐熱老化性等のポリカーボネ
ートを成形品とした後の使用時の耐熱安定性に効果が高
い。また、リン化合物とフェノール化合物を併用するこ
とによって、着色性の改良効果が高まる。

【００５６】紫外線吸収剤：本発明組成物に使用される
紫外線吸収剤（Ｃ）としては、酸化チタン、酸化セリウ
ム、酸化亜鉛等の無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリア
ゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合
物等の有機紫外線吸収剤が挙げられる。本発明では、こ
れらのうち有機紫外線吸収剤が好ましく、特に、ベンゾ
トリアゾール化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，
３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）
オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−
ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２，２’−
（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾキ
サジン−４−オン］、［（４−メトキシフェニル）−メ
チレン］−プロパンジオイックアシッド−ジメチルエス
テルから選ばれた少なくとも１種であることが好まし
い。

【００５７】ベンゾトリアゾール化合物としては、下記
一般式（１５）で示される化合物及びメチル−３−〔３
−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポ
リエチレングリコール縮合物が好ましい。

【００５８】

【化１５】

【００５９】（式（１５）中、Ｒ³〜Ｒ⁶は、水素原子、
ハロゲン原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、
Ｑ¹及びＱ²は、水素原子、炭素数１〜４０の窒素原子及
び／又は酸素原子を含有してもよい炭化水素基を示
す。）

【００６０】前記一般式（１５）で示されるベンゾトリ
アゾール化合物の具体例としては、２−ビス（５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−
ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−
アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、［メチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール］縮合
物、さらには下記式（１６）で示す化合物等を挙げるこ
とができる。

【００６１】

【化１６】

【００６２】これらの中で、特に好ましいものは、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビ
ス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、上記式（１６）の化合物、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２
−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，
３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキ
シ）フェノール、［（４−メトキシフェニル）−メチレ
ン］−プロパンジオイックアシド−ジメチルエステルで
ある。

【００６３】紫外線吸収剤の配合量は、分岐化芳香族ポ
リカーボネート（Ａ）１００重量部に対して、０．０１
〜５重量部であり、好ましくは１重量部以下である。５
重量部を超えると射出成形時の金型汚染等の問題があ
る。該紫外線吸収剤は１種でも使用可能であるが、複数
併用して使用することもできる。

【００６４】樹脂組成物の製法：分岐化芳香族ポリカー
ボネート（Ａ）への熱安定剤（Ｂ）、紫外線吸収剤
（Ｃ）の添加時期、添加方法については特に制限は無
く、公知の種々の方法を採用出来る。例えば添加時期と
しては、重合反応の途中、重合反応終了時又は重
合に使用した触媒を触媒失活剤で失活後、ペレット化す
る前、さらにはポリカーボネート等の混練途中等のポリ
カーボネートが溶融した状態で添加することができる
が、ペレット又は粉末等の固体状態のポリカーボネート
とブレンド後、押出機等で混練することも可能である。
しかし、重合反応の途中、重合反応終了時又は重
合に使用した触媒を触媒失活剤で失活後、ペレット化す
る前のいずれかに添加することが、これら添加剤の分解
を抑制し、着色抑制の観点から好ましい。

【００６５】添加方法としては、熱安定剤、紫外線吸収
剤を直接ポリカーボネートに混合又は混練することもで
きるが、適当な溶媒で溶解し、又は少量のポリカーボネ
ート又は他の樹脂等で作成した高濃度のマスターバッチ
として添加することもできる。また、これらの化合物を
併用して使用する場合は、これらを別々にポリカーボネ
ートに添加しても、同時に添加してもよい。

【００６６】本発明は、さらに、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、他の熱可塑性樹脂、難燃剤、耐衝撃性改良
剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、
滑剤、防曇剤、天然油、合成油、ワックス、有機系充填
剤、無機系充填剤等の添加剤を添加した、所望の物性を
有する樹脂組成物をも対象とする。

【００６７】本発明の樹脂組成物を用いて成形品を得る
方法は、特に限定されるものでなく、熱可塑性樹脂組成
物について一般に用いられている成形法、例えば、射出
成形、射出ブロー成形、射出圧縮成形、ブロー成形、押
出成形、熱成形、回転成形等の何れをも適用出来る。特
に高融体強度及び押出物の優れた形状保持特性を有する
材料を必要とするブロー成形による中空成形品及び大型
パネル、異型押出しによるツインウオール等の用途に好
適である。

【００６８】

【実施例】以下、本発明を実施例により、更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これら
実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例
及び比較例で、使用されたビスフェノールＡ、芳香族ポ
リカーボネートの分析及び樹脂組成物の測定と評価は次
の方法により行った。 （１）ビスフェノールＡ中の２，４'−ビスフェノール
Ａ量；高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用
し、検出波長２８０ｎｍで測定を行った。含有量は、
２，４'−ビスフェノールＡの検量線より求めた。

【００６９】（２）前記一般式（１）〜（５）で表され
る構造単位の含有量；芳香族ポリカーボネート（熱安定
剤、紫外線吸収剤未添加）１ｇを、塩化メチレン１００
ｍｌに溶解した後、２８％ナトリウムメトキシドメタノ
ール溶液１８ｍｌ及びメタノール８０ｍｌを加え、さら
に純水２５ｍｌを添加した後、室温で２時間攪拌して完
全に加水分解した。その後、１規定塩酸を加えて中和
し、塩化メチレン層を分離して加水分解物を得た。加水
分解物０．０５ｇをクロロホルム１０ｍｌに溶解し、高
速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用し測定を
行った。前記式（１）〜（５）で表される構造単位は、
前記式（９）〜（１３）においてＸが２，２−プロピリ
デン基の化合物として検知されるので、標品と比較して
同定した。また、各構造単位の含有量は、ビスフェノー
ルＡの検量線を作成し、ビスフェノールＡのピーク面積
に対する各々のピーク面積より算出した。検出波長は２
８０ｎｍを用いた。

【００７０】（３）粘度平均分子量 ウベローデ粘度計を用いて、芳香族ポリカーボネート
（熱安定剤、紫外線吸収剤未添加）の塩化メチレン中、
２０℃における極限粘度［η］を測定し、以下の式より
求めた。

【００７１】

【数１】［η］＝１．２３×１０^-4×（Ｍｖ）^0.83

【００７２】（４）色相（ＹＩ）及び滞留熱安定性（耐
熱色相ＹＩ） 芳香族ポリカーボネート組成物から射出成形機を用い以
下の条件で成形品を得た。ＹＩ測定用には、２８０℃で
の、また滞留熱安定性測定用には、３６０℃、１０分間
滞留で５ショット目の１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ
厚のプレスシートについて、カラーテスター（スガ試験
機株式会社製ＳＣ−１−ＣＨ）で、色の絶対値である三
刺激値ＸＹＺを測定し、次の関係式により黄色度の指標
であるＹＩ値を計算した。

【００７３】

【数２】ＹＩ＝（１００／Ｙ）×（１．２８×Ｘ−１．
０６×Ｚ） このＹＩ値が大きいほど着色していることを示す。

【００７４】（５）ＭＩ及び分岐度（ＭＩＲ） 芳香族ポリカーボネート（熱安定剤、紫外線吸収剤未添
加）について、ＪＩＳＫ ７２１０のメルトマスフロー
レイト（ＭＦＲ）の試験方法に倣い、２６０℃における
２１．６ｋｇと２．１６ｋｇの荷重によって１０分間に
押し出されたサンプル重量（ｇ）を測定し、ＭＩ（２
１．６ｋｇ）及びＭＩ（２．１６ｋｇ）とした。この値
が大きいほど流動性が大きいことを示す。また、上記の
ようにして測定した、ＭＩ（２１．６ｋｇ）／ＭＩ
（２．１６ｋｇ）比で分岐度（ＭＩＲ）を表す。この値
が大きいほど分岐化の度合いが大きいことを示す。

【００７５】（６）ストランドのドローダウン性 １２０℃、５時間乾燥した樹脂組成物のペレットを、キ
ャピログラフ（東洋精機製）に詰め、２８０℃、１０ｍ
ｍ／ｍｉｎの速度でＬ＝５ｍｍ、Ｄ＝２ｍｍφの穴から
押し出し、垂れ下がるストランドをカットし、ストラン
ドの長さを横軸、重量を縦軸とした特性曲線を求め、こ
の曲線に原点を通る接線を引き、ストランド長Ｌ（２０
０ｍｍ）に対する測定曲線から求まる重量Ｗ₁と、接線
との交点Ｗ₂から、ドローダウン率Ｒd（％）を次式から
から算出した。

【００７６】

【数３】Ｒd（％）＝〔（Ｗ₂−Ｗ₁）／Ｗ₂〕×１００

【００７７】（７）耐候性 上記（４）で得たＹＩ測定用の厚さ３ｍｍの射出成形品
を、キセノンウエザーメーターを用いて、ブラックパネ
ル温度６３℃の条件で５００ＭＪ／ｍ²処理し、上記
（４）の方法により処理後のＹＩを測定した。

【００７８】（８）真空成形性 樹脂組成物から４００ｍｍ×４００ｍｍ×３ｍｍ厚シー
トを成形し、小型真空成形機を用い、シートの表面温度
を２１０℃とし、上底２５０ｍｍ、下底３００ｍｍ、高
さ１００ｍｍの凸型台形の成形型を用いて、真空成形を
行い、成形品を得た。この真空成形品の肉厚をマイクロ
メーターで測定し、最大肉厚−最小肉厚＝肉厚差とし
た。

【００７９】（９）真空成形時のドローダウン性 真空成形機の型枠に、（１０）で用いたと同様の４００
ｍｍ×４００ｍｍ×３ｍｍ厚シートを取り付け、シート
の表面温度を２１０℃とし、目視によりドローダウン性
を次の３段階に評価した。 ○ ドローダウンが非常に小さい △ ドローダウンが小さい × ドローダウンが大きい

【００８０】実施例１ 常法により、フェノールとアセトンとを強酸性イオン交
換樹脂の存在下で反応させ、得られたビスフェノールＡ
反応混合物に過剰のフェノールを加え、これを溶解させ
た後冷却して、ビスフェノールＡとフェノールとのアダ
クト（付加物結晶）を晶析させた。析出したアダクト
は、濾過により母液と分離し、さらに、フェノールに溶
解、晶析、分離を繰り返し、２，４'−ビスフェノール
Ａを２００重量ｐｐｍ含有するビスフェノールＡを得
た。ジフェニルカーボネートと得られたビスフェノール
Ａとを、窒素ガス雰囲気下、一定のモル比（ＤＰＣ／Ｂ
ＰＡ＝１．０４０）に混合調製した溶融液を、８８．７
ｋｇ／時の流量で、原料導入管を介して、２２０℃、
１．３３×１０⁴ Ｐａに制御した容量１００Ｌの第１竪
型撹拌重合槽内に連続供給した。第１重合槽での、平均
滞留時間が６０分になるように、槽底部のポリマー排出
ラインに設けられたバルブ開度を制御しつつ、液面レベ
ルを一定に保った。また、上記混合物の供給を開始する
と同時に、触媒として、水酸化ナトリウム水溶液をビス
フェノールＡ１モルに対し、１．０×１０^-6モルの割合
で連続供給した。

【００８１】槽底より排出された重合液は、引き続き、
第２、第３の容量１００Ｌの竪型攪拌重合槽及び第４の
容量１５０Ｌの横型重合槽に逐次連続供給され、第４重
合槽底部のポリマー排出口から抜き出された。第２〜第
４重合槽での反応条件は、それぞれ第２重合槽（２４０
℃、２．００×１０³Ｐａ、７５ｒｐｍ）、第３重合槽
（２７０℃、６６．７Ｐａ、７５ｒｐｍ）、第４重合槽
（２７５℃、２６．７Ｐａ、５ｒｐｍ）で、反応の進行
とともに高温、高真空、低攪拌速度に条件設定した。ま
た、反応の間は、第２〜第４重合槽の平均滞留時間が６
０分となるように液面レベルの制御を行い、また、同時
に副生するフェノールの留去も行った。次に、溶融状態
のままで、このポリマーを２軸押出機に送入し、第１供
給口からｐ−トルエンスルホン酸ブチル（触媒として使
用した炭酸セシウムに対して４倍モル量）を定量供給し
て混練し、第２供給口から表−１に示す熱安定剤と紫外
線吸収剤を所定量供給して混練し、ダイを通してストラ
ンド状として、カッターで切断してペレットを得た。ポ
リカーボネート樹脂の粘度平均分子量、前記式（１）〜
（５）で表される構造単位の含有量、及びポリカーボネ
ート樹脂組成物の色相（ＹＩ）、滞留安定性、ＭＩ及び
分岐度（ＭＩＲ）、対候性、真空成形品の性能を測定し
た結果を表−１に示した。

【００８２】実施例２〜３、比較例１ 実施例１において、表−１又は表−２に記載のビスフェ
ノールＡを使用した以外は実施例１と同様の方法で重合
を行い、芳香族ポリカーボネートを製造後、熱安定剤と
紫外線吸収剤を混練し、樹脂組成物を得た。結果を表−
１に示した。

【００８３】比較例２ 比較例１において、分岐剤として１，１，１−トリス
（４−ヒドロキシルフェニル）エタン（ＴＨＰＥ）をビ
スフェノールＡに対して、０．３モル％添加した以外は
比較例１と同様の方法で重合を行い、芳香族ポリカーボ
ネートを製造後、熱安定剤と紫外線吸収剤を混練し、樹
脂組成物を得た。結果を表−１に示した。

【００８４】比較例３〜５ 実施例１〜３と同様にして芳香族ポリカーボネートを製
造後、熱安定剤と紫外線吸収剤を添加せずにペレットを
得た。結果を表−１に示した。

【００８５】

【表１】

【００８６】＊１：表−１の熱安定剤は以下を使用し
た。 安定剤１ トリス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト（商品名；アデカスタブ２１１２，旭電化
（株）製） 安定剤２ ２，２’−メチレン−ビス−（４,６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（商品名；
ＨＰ１０，旭電化（株）製） 安定剤３ ビス（２,４−ジクミルフェニル）ペンタエ
リスリトールジフォスファイト（商品名；DOVERPHOS S
9228，DOVER CHEMICAL社製） 安定剤４ ｎ−オクタデシル−３−（３’,５’−ジー
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト（商品名；IRGANOX1076、チバスペシャリティケミカ
ルズ製） 安定剤５ ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３’,５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］（商品名；IRGANOX1010、チバ
スペシャリティケミカルズ製）

【００８７】＊２；表−１の紫外線吸収剤は以下を使用
した。 ＵＶＡ ２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール（商品名；シーソーブ７
０９，シプロ化成（株）製） ＵＶＢ ２−［２−ヒドロキシー３,５−ビス（α,α−
ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール（商品名；TINUVIN234，チバスペシャリティケミカ
ルズ製） ＵＶＣ ［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−プ
ロパンジオイックアシド−ジメチルエステエル（商品
名；SanduvorPR-25、クラリアント社製） ＊３；分岐化芳香族ポリカーボネート１００重量部に対
する重量部

【００８８】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、色相、滞留熱安
定性、耐候性に優れ、さらに高荷重での流動性が改良さ
れているので、射出成形、射出ブロー成形、射出圧縮成
形、ブロー成形、押出成形、熱成形、回転成形、特に高
融体強度及び押出物の優れた形状保持特性を有する材料
を必要とするブロー成形による中空成形品及び大型パネ
ル、異型押出しによるツインウオール等の用途に好適で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｋ 5/49 (72)発明者 田山 貴郎 福岡県北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三菱化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA50 AA81 AC11 AC15 AC19 AE05 AF34 AF45 AF57 AH19 BB06 BC07 4J002 CG011 EJ026 EU177 EU187 EW066 FD057 FD066 4J029 AA09 AB01 AD01 AE01 BB09B BB12B BB18 BE07 BF13 BF21 BH07 HC04A JA091 JC581 JF021 JF031 JF041 JF051 JF131 JF141 JF151 JF161 KD02 KE05

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化
   合物のエステル交換により得られる粘度平均分子量１
   ６，０００以上の芳香族ポリカーボネートであって、そ
   の主鎖中に含まれる下記一般式（１）で表される構造単
   位の量が３，０００〜１０，０００重量ｐｐｍの範囲内
   にあり、且つ、その主鎖中に含まれる下記一般式（２）
   及び（３）で表される構造単位の量がそれぞれ３０〜
   ５，０００重量ｐｐｍの範囲内にある分岐化芳香族ポリ
   カーボネート（Ａ）に、熱安定剤（Ｂ）及び／又は紫外
   線吸収剤（Ｃ）を配合してなる樹脂組成物。 【化１】 （式（１）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキ
   レン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１
   ５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアル
   キリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−
   ＳＯ₂−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）、 【化２】 （式（２）及び式（３）中、Ｘは、単結合又は炭素数１
   〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、
   炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５
   のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，
   −ＳＯ−，−ＳＯ ₂−からなる群から選ばれる２価の基
   を示す。）。
2. 【請求項２】 前記分岐化芳香族ポリカーボネート
   （Ａ）の主鎖中に含まれる下記一般式（４）又は（５）
   で表される構造単位の合計量が１０〜３，０００重量ｐ
   ｐｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１記載の樹
   脂組成物。 【化３】 （式（４）及び式（５）中、Ｘは、単結合又は炭素数１
   〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、
   炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５
   のシクロアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，
   −ＳＯ−，−ＳＯ ₂−からなる群から選ばれる２価の基
   を示す。）。
3. 【請求項３】 前記分岐化芳香族ポリカーボネート
   （Ａ）が、下記一般式（６）で示される２，４'−ビス
   フェノール化合物を１００〜１０，０００重量ｐｐｍ含
   有する芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを
   エステル交換させて製造したものであることを特徴とす
   る請求項１又は２記載の樹脂組成物。 【化４】 （式（６）中、Ｘは、単結合又は炭素数１〜８のアルキ
   レン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１
   ５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアル
   キリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−
   ＳＯ₂−からなる群から選ばれる２価の基を示す。）
4. 【請求項４】 前記芳香族ジヒドロキシ化合物がビスフ
   ェノールＡであり、前記炭酸ジエステルがジフェニルカ
   ーボネートであることを特徴とする請求項１〜３の何れ
   かに記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記熱安定剤（Ｂ）が、ヒンダードフェ
   ノール及びリン化合物から選ばれた少なくとも１種の酸
   化防止剤であることを特徴とする請求項１〜４の何れか
   に記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記芳香族ポリカーボネート（Ａ）１０
   ０重量部に対し、前記熱安定剤（Ｂ）を０．００１〜１
   重量部配合することを特徴とする請求項１〜５の何れか
   に記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 前記紫外線吸収剤（Ｃ）が、ベンゾトリ
   アゾール化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，
   ５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキ
   シ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメ
   チルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］
   −５−（オクチロキシ）フェノール、２，２’−（１，
   ４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン
   −４−オン］、［（４−メトキシフェニル）−メチレ
   ン］−プロパンジオイック アシッド−ジメチルエステ
   ルから選ばれた少なくとも１種の化合物であることを特
   徴とする請求項１〜６の何れかに記載の樹脂組成物。
8. 【請求項８】 前記芳香族ポリカーボネート（Ａ）１０
   ０重量部に対し、紫外線吸収剤（Ｃ）を０．０１〜５重
   量部配合することを特徴とする請求項１〜７の何れかに
   記載のポリカーボネートの樹脂組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜８の何れかに記載の樹脂組成
   物から成形された成形品。