JP2003119211A - オレフィン重合触媒及びオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 遷移金属化合物からなり、優れたオレフィン
重合活性を有するオレフィン重合用触媒、および該触媒
を用いるオレフィンの重合方法を提供する。 【解決手段】 （Ｍ）下記一般式（ｍ）で表される周期
表第３〜１１族から選ばれる遷移金属の化合物 ＭＸ_k
…（ｍ）と、（Ｌ１）下記一般式（Ｌ−１）で表される
化合物 【化１】 （式中、Ｄはカルボニル基またはスルホニル基、Ｒ¹ 〜
Ｒ⁷は水素、ハロゲン、炭化水素基などである）との反
応生成物（Ａ１）からなるオレフィン重合用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合体
の製造方法に関し、さらに詳しくは特定の触媒の存在
下、オレフィンを重合する方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】オレフィン重合用触媒としては、
いわゆるカミンスキー触媒がよく知られている。この触
媒は非常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合体が
得られるという特徴がある。このようなカミンスキー触
媒に用いられる遷移金属化合物としては、たとえばビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（特
開昭５８−１９３０９号公報参照）や、エチレンビス
（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジク
ロリド（特開昭６１−１３０３１４号公報参照）等が知
られている。また重合に用いる遷移金属化合物が異なる
と、オレフィン重合活性や得られたポリオレフィンの性
状が大きく異なることも知られている。さらに最近新し
いオレフィン重合用触媒として、例えば、ジイミン構造
の配位子を持った遷移金属化合物（国際公開特許第９６
２３０１０号参照）や、フェノキシ−イミン型骨格を有
する配位子を持った遷移金属化合物(J.Am.Chem.Soc.,20
01(123),6847参照）等、イミン置換基を有する遷移金属
錯体が主に提案されている。

【０００３】一方、一般にポリオレフィンは、機械的特
性などに優れているため、各種成形体用など種々の分野
に用いられているが、近年ポリオレフィンに対する物性
の要求が多様化しており、様々な性状のポリオレフィン
が望まれている。また生産性の向上も課題である。この
ような状況のもと、オレフィン重合活性に優れ、しかも
優れた性状を有するポリオレフィンを製造しうるような
オレフィン重合用触媒の出現が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、遷移金属化
合物からなり、優れたオレフィン重合活性を有するオレ
フィン重合用触媒、および該触媒を用いるオレフィンの
重合方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明に係る第１のオレ
フィン重合用触媒は、（Ｍ）下記一般式（ｍ）で表され
る周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属の化合物
と、 ＭＸ_k …（ｍ） （式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属
原子を示し、ｋはＭの価数を満たす数であり、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミ
ニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環
式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基また
はスズ含有基を示し、ｋが２以上の場合は、Ｘで示され
る複数の原子または基は互いに同一でも異なっていても
よく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を
形成してもよい。） （Ｌ１）下記一般式（Ｌ−１）で表される化合物

【０００６】

【化５】 （式中、Ｄはカルボニル基またはスルホニル基を示し、
Ｒ¹ ないしＲ⁷は互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イ
オウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム
含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、こ
れらのうち２個以上の基が互いに連結して環を形成して
いてもよい。）との反応生成物（Ａ１）からなることを
特徴としている。

【０００７】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、下記一般式（I）で表される遷移金属化合物（Ａ
２）からなることを特徴としている。

【０００８】

【化６】 （式中、Ｍは周期表３〜１１族の遷移金属原子を示し、
ｍは１〜６の整数であり、ｎはＭの価数を満たす数であ
り、Ｄはカルボニル基またはスルホニル基を示し、Ｒ¹
ないしＲ⁷は互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ
含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、Ｒ¹
が存在しなくてもよく、Ｒ²〜Ｒ⁷のうち２個以上の基が
互いに連結して環を形成していてもよく、また、ｍが複
数のときは、１つの配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁷のうちの
１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁷のうちの１
個の基とが結合されていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、
Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁶同士およびＲ⁷同士は
互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘは水素原子、ハ
ロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオ
ウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含
有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物
残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含
有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の
原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成して
もよい。）

【０００９】本発明に係る第３のオレフィン重合用触媒
は、（Ｍ）下記一般式（ｍ）で表される周期表第３〜１
１族から選ばれる遷移金属の化合物と、 ＭＸ_k …（ｍ） （式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属
原子を示し、ｋはＭの価数を満たす数であり、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミ
ニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環
式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基また
はスズ含有基を示し、ｋが２以上の場合は、Ｘで示され
る複数の原子または基は互いに同一でも異なっていても
よく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を
形成してもよい。） （Ｌ２）下記一般式（Ｌ−２）で表される化合物

【００１０】

【化７】 （式中、Ｄはカルボニル基またはスルホニル基を示し、
Aは酸素原子、硫黄原子、またはR¹⁷基を有する窒素原子
(−NR¹⁷−)を示し、Ｒ¹¹ ないしＲ¹⁷は互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ヘテロ環式
化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基または
スズ含有基を示し、これらのうち２個以上の基が互いに
連結して環を形成していてもよい。）との反応生成物
（Ａ３）からなることを特徴としている。

【００１１】本発明に係る第４のオレフィン重合用触媒
は、下記一般式（II）で表される遷移金属化合物（Ａ
４）からなることを特徴としている。

【００１２】

【化８】 （式中、Ｍは周期表３〜１１族の遷移金属原子を示し、
ｍは１〜６の整数であり、ｎはＭの価数を満たす数であ
り、Ｄはカルボニル基またはスルホニル基を示し、Aは
酸素原子、硫黄原子、またはR¹⁷基を有する窒素原子(−
NR¹⁷−)を示し、Ｒ ¹¹ ないしＲ¹⁷は互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ヘテロ環式化
合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはス
ズ含有基を示し、Ｒ¹¹が存在せずＤに結合した酸素とＭ
が直接結合していてもよく、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁷のうちの２個以
上の基が互いに連結して環を形成していてもよく、ま
た、ｍが複数のときは、１つの配位子に含まれるＲ¹¹〜
Ｒ ¹⁷のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹¹〜
Ｒ¹⁷のうちの１個の基とが結合されていてもよく、Ｒ¹¹
同士、Ｒ¹²同士、Ｒ¹³同士、Ｒ¹⁴同士、Ｒ¹⁵同士、Ｒ¹⁶
同士およびＲ¹⁷同士は互いに同一でも異なっていてもよ
く、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合
は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも
異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互い
に結合して環を形成してもよい。）

【００１３】本発明に係る第１ないし第４のオレフィン
重合用触媒は、必要に応じて、（Ｂ）(B-1) 有機金属化
合物、 (B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3) 反応生成物（Ａ１）、遷移金属化合物（Ａ２）、
反応生成物（Ａ３）または遷移金属化合物（Ａ４）と反
応してイオン対を形成する化合物よりなる群から選ばれ
る少なくとも１種の化合物や（Ｄ）特定の有機化合物成
分を含んでいてもよいし、さらに、担体（C）に担持し
てオレフィン重合を行うこともできる。以下、反応生成
物（Ａ１）、遷移金属化合物（Ａ２）、反応生成物（Ａ
３）または遷移金属化合物（Ａ４）と反応してイオン対
を形成する化合物を「イオン化イオン性化合物」という
ことがある。

【００１４】本発明に係るオレフィンの重合法は、上記
オレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合また
は共重合することを特徴としている。

【００１５】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合用触媒、及びそれを用いたオレフィンの重合方法につ
いて具体的に説明する。

【００１６】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
は、一般式（ｍ）で表される金属化合物（Ｍ）と、一般
式（Ｌ−１）で表される化合物（Ｌ１）との反応生成物
（Ａ１）からなり、本発明に係る第２のオレフィン重合
用触媒は、一般式（I）で表される遷移金属化合物（Ａ
２）からなり、本発明に係る第３のオレフィン重合用触
媒は、一般式（ｍ）で表される金属化合物（Ｍ）と、一
般式（Ｌ−２）で表される化合物（Ｌ２）との反応生成
物（Ａ３）からなり、本発明に係る第４のオレフィン重
合用触媒は、一般式（II）で表される遷移金属化合物
（Ａ４）からなる。なお、以下の説明では前記反応生成
物（Ａ１）および（Ａ２）並びに前記遷移金属化合物
（Ａ３）および（Ａ４）をまとめて、成分（Ａ）と呼ぶ
ことがある。

【００１７】第１のオレフィン重合用触媒 本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒は、下記一般
式（ｍ）で表される遷移金属化合物（Ｍ）と下記一般式
（Ｌ−１）で表される化合物（Ｌ１）との反応生成物
（Ａ１）からなる。

【００１８】（遷移金属化合物（Ｍ）） ＭＸ_k …（ｍ） 式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原
子を示し、具体的にはスカンジウム、イットリウム、ラ
ンタノイド類、アクチノイド類の第３族金属原子、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウムの第４族金属原子、バナ
ジウム、ニオブ、タンタルの第５族金属原子、クロム、
モリブデン、タングステンの第６族金属原子、マンガ
ン、テクネチウム、レニウムの第７族金属原子、鉄、ル
テニウム、オスミウムの第8族金属原子、コバルト、ロ
ジウム、イリジウムの第９族金属原子、ニッケル、パラ
ジウム、白金の第１０族金属原子、銅、銀、金の第１１
族金属原子である。これらのうちでは第３族金属原子、
第４族金属原子、第５族金属原子、第６族金属原子、第
８族金属原子、第９族金属原子、第１０族金属原子が好
ましく、さらにチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、クロムが好ましい。

【００１９】Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、
炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、
ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロ
ゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。なおＸが酸
素原子である場合には、ＭとＸとは二重結合で結合す
る。

【００２０】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。

【００２１】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニ
ル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチル
などの炭素原子数が３〜３０のシクロアルキル基；ビニ
ル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、
アントリル、フェナントリルなどのアリール基などが挙
げられる。またこれらの炭化水素基には、ハロゲン化炭
化水素、具体的には炭素原子数１〜３０の炭化水素基の
少なくとも一つの水素がハロゲン置換した基も含まれ
る。これらのうち、炭素原子数が１〜２０のものが好ま
しい。

【００２２】酸素含有基として具体的には、オキシ基；
ペルオキシ基；ヒドロキシ基；ヒドロペルオキシ基；メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
シキ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメ
トキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ
基；アセトキシ基；カルボニル基；アセチルアセトナト
基（ａｃａｃ）；オキソ基などが挙げられる。

【００２３】イオウ含有基として具体的には、メチルス
ルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フ
ェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-ト
ルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネ
ート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロ
ルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンス
ルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィ
ネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネ
ート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼン
スルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネー
トなどのスルフィネート基；アルキルチオ基；アリール
チオ基；硫酸基；スルフィド基；ポリスルフィド基；チ
オラート基などが挙げられる。

【００２４】窒素含有基として具体的には、アミノ基；
メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプ
ロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミ
ノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニ
ルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチル
フェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキル
アリールアミノ基；トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリフェニルアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチ
レンジアミン（ｔｍｅｄａ）、N,N,N',N'-テトラフェニ
ルプロピレンジアミン（ｔｐｐｄａ）などのアルキルま
たはアリールアミン基が挙げられる。

【００２５】ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ
₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。

【００２６】アルミニウム含有基として具体的には、Ａ
ｌＲ₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよい
アリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。

【００２７】リン含有基として具体的には、トリメチル
ホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシ
ルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン基；トリフ
ェニルホスフィン、トリトリルホスフィンなどのトリア
リールホスフィン基；メチルホスファイト、エチルホス
ファイト、フェニルホスファイトなどのホスファイト基
（ホスフィド基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基など
が挙げられる。

【００２８】ハロゲン含有基として具体的には、Ｐ
Ｆ₆、ＢＦ₄などのフッ素含有基、ＣｌＯ ₄、ＳｂＣｌ₆な
どの塩素含有基、ＩＯ₄などのヨウ素含有基が挙げられ
る。

【００２９】ヘテロ環式化合物残基として具体的には、
ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジ
ンなどの含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化
合物、チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およ
びこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３
０、好ましくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基な
どの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。

【００３０】ケイ素含有基として具体的には、フェニル
シリル、ジフェニルシリル、トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシル
シリル、トリフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどの炭化
水素置換シリル基；トリメチルシリルエーテルなどの炭
化水素置換シリルエーテル基；トリメチルシリルメチル
などのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニ
ルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。ゲル
マニウム含有基として具体的には、前記ケイ素含有基の
ケイ素をゲルマニウムに置換した基が挙げられる。スズ
含有基としては具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素
をスズに置換した基が挙げられる。

【００３１】ｋが２以上の場合は、Ｘで示される複数の
原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成して
もよい。

【００３２】Ｘと遷移金属原子Ｍとの結合様式は特に制
限されず、Ｘと遷移金属原子Ｍとの結合様式としては例
えば共有結合、配位結合、イオン結合、水素結合等があ
る。

【００３３】ｋはＭの価数を満たす数であり、遷移金属
原子Ｍの価数とＸの価数により決定され、これら正負の
価数が中和されるような数である。ここで遷移金属原子
Ｍの価数の絶対値をａ、Ｘの価数の絶対値をｂとすると
ａ＝ｂ×ｋの関係が成り立つ。より具体的には、例えば
ＭがＴｉ³⁺ であり、ＸがＣｌ^- であればｋは３とな
り、上記一般式（ｍ）で表される遷移金属化合物はＴｉ
Ｃｌ₃となる。またＭがＺｒ⁴⁺ であり、ＸがＳＯ₄ ^2- で
あればｋは２となり、上記一般式（ｍ）で表される遷移
金属化合物はＺｒ（ＳＯ₄）₂となる。

【００３４】Ｘが２種以上の基からなる場合もやはり正
負の価数が中和されるようにｋが２つ以上の数に分割さ
れて決まり、例えばＸが２種類の基である場合、一方の
Ｘの価数の絶対値をｂ₁、その個数をｋ₁とし、他方のＸ
の価数の絶対値をｂ₂、その個数をｋ₂とすると、 ａ＝ｂ₁×ｋ₁＋ｂ₂×ｋ₂ の関係が成り立つ。具体的には、例えばＭがＶ⁵⁺であ
り、ＸがＯ^2-とＣl^-の場合は、上記一般式（ｍ）で表さ
れる遷移金属化合物はＶＯＣｌ₃またはＶＯ₂Ｃｌとな
り、またＭがＶ⁴⁺であり、ＸがＯ^2-とＳＯ₄ ^2-である場
合は、上記一般式（ｍ）で表される遷移金属化合物は
［ＶＯ］［ＳＯ₄］となる。

【００３５】上記一般式（ｍ）で表される遷移金属化合
物として具体的には、例えばＴｉＣｌ₃、ＴｉＣｌ₄、Ｔ
ｉＢｒ₃、ＴｉＢｒ₄、ＺｒＣｌ₄、ＺｒＢｒ₄、ＨｆＢｒ
₄、ＨｆＣｌ₄、ＶＣｌ₄、ＶＣｌ₅、ＶＢｒ₄、ＶＢｒ₅、
ＮｂＣｌ₅、ＮｂＢｒ₅、ＴａＣｌ₅、ＴａＢｒ₄、ＣｒＣ
ｌ₃、ＣｒＣｌ₂、ＭｏＣｌ₅、ＭｏＣｌ₃、ＷＣｌ₆、Ｗ
Ｃｌ₅、ＦｅＣｌ₂、ＦｅＣｌ₃、ＣｏＣｌ₂、ＣｏＢ
ｒ₂、ＣｏＣｌ₃、ＮｉＢｒ₂、ＰｄＣｌ₂、ＣｕＣｌ₂、
ＣｕＢｒ₂、ＡｇＣｌ₂、ＡｕＣｌ₂などの遷移金属のハ
ロゲン化物；ＴｉＣｌ₄・２（ＴＨＦ）、ＺｒＣｌ₄・２
(Ｅｔ₂Ｏ)などの遷移金属ハロゲン化物と、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）、アセトニトリル、ジエチルエーテ
ルなどの電子供与性化合物との錯体化合物；ＺｒＯＣｌ
₂、ＨｆＯＣｌ₂、ＶＯＣｌ₂、ＶＯＢｒ、ＶＯＣｌ₃、Ｎ
ｂＯＢｒ₃、ＣｒＯ₂Ｃｌ₂、ＭｏＯＢｒ、ＭｏＯＣｌ₃、
ＭｏＯ₂Ｃｌ₂、ＷＯＣｌ₄、ＷＯ₂Ｂｒ₂、ＣｕＣｌ₂・２
ＣｕＯ・４Ｈ₂Ｏ、ＣｕＢｒ₂・Ｃｕ（ＯＨ）₂、ＣｕＢ
ｒ₂・３Ｃｕ（ＯＨ）₂など遷移金属のオキシハロゲン化
物などのハロゲン原子を有する遷移金属化合物；Ｔｉ
（ＣＨ₂Ｐｈ）₄などの炭化水素基を有する遷移金属化合
物；Ｔｉ(Ｏ-ｉＰｒ)₄、Zｒ(Ｏ-ｉＰｒ)₄、Ｃｕ(ａｃａ
ｃ)₂、ＭｏＯ(ａｃａｃ)₂、Ｗ(ＯＰｈ)₅、Ｃｒ(ａｃａ
ｃ)₃、ＶＯ(ａｃａｃ)₂、Ｖ(ａｃａｃ)₃、Ｍｏ(Ｃ
Ｏ)₆、Ｗ(ＣＯ)₆、［ＶＯ］［ＳＯ₄］・５Ｈ₂Ｏ、Ｃｒ
(ａｃａｃ)₂、Ｆｅ(ａｃａｃ)₂、Ｃｏ(ａｃａｃ) ₃、Ｎ
ｉ(ａｃａｃ)₂などの酸素含有基を有する遷移金属化合
物；Ｔｉ(ＮＭｅ₂)₄ 、Ｚｒ(ＮＭｅ₂)₄ などの窒素含有
基を有する遷移金属化合物などが挙げられる。

【００３６】遷移金属化合物（Ｍ）としては、Ｍがチタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、クロムで
あり、Ｘがハロゲン原子、アルキル基、酸素含有基また
は窒素含有基、特に塩素原子、臭素原子またはメチル基
であることが好ましい。

【００３７】（化合物（Ｌ１））化合物（Ｌ１）は、下
記一般式（Ｌ−１）で表される。

【００３８】

【化９】

【００３９】一般式（Ｌ−１）中、Ｄはカルボニル基ま
たはスルホニル基を示し、カルボニル基が好ましい。Ｒ
¹ ないしＲ⁷ は互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオ
ウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含
有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。Ｒ¹
〜Ｒ⁷は、これらのうちの２個以上の基、好ましくは隣
接する基が互いに連結して脂肪環、芳香環または、異原
子（例えば窒素原子など）を含む炭化水素環を形成して
いてもよく、これらの環はさらに置換基を有していても
よい。Ｒ¹は水素、またはケイ素含有基が好ましい。

【００４０】次に上記で説明したＲ¹ 〜Ｒ⁷の例につい
て、より具体的に説明する。ハロゲン原子としては、フ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

【００４１】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブ
チル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、ｎ-ペ
ンチル、ｎ-ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ま
しくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビ
ニル、アリル（ａｌｌｙｌ）、イソプロペニルなどの炭
素原子数２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または
分岐状のアルケニル基；エチニル、プロパルギルなど炭
素原子数２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または
分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルな
どの炭素原子数３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽
和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデニル、フ
ルオレニルなどの炭素原子数５〜３０の環状不飽和炭化
水素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニリ
ル、ターフェニリル、フェナントリル、アントリルなど
の炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリー
ル（ａｒｙｌ）基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-
ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェ
ニルなどのアルキル置換アリール基などが挙げられる。

【００４２】上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで
置換されていてもよく、例えばトリフルオロメチル、ペ
ンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子
数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素
基が挙げられる。 また、上記炭化水素基は、水素原子
が他の炭化水素基で置換されていてもよく、例えばベン
ジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基などが挙
げられる。

【００４３】さらに上記炭化水素基は、ヘテロ環式化合
物残基；アルコシキ基、アリーロキシ基、エステル基、
エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート
基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基
などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド基、イ
ミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニト
ロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル
基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩
となったものなどの窒素含有基；メルカプト基、チオエ
ステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン
酸エステル基、イソチオシアン酸エステル基、スルホン
エステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、
ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スル
フィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基；ホス
フィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファ
ト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含
有基、またはスズ含有基を有していてもよい。

【００４４】炭化水素基としてはこれらのうち、特に、
メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチ
ル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ネオペンチ
ル、n-ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは
１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニ
ル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、フェナ
ントリル、アントリルなどの炭素原子数６〜３０、好ま
しくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０
のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３
０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキ
シ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基な
どが好ましい。

【００４５】ヘテロ環式化合物残基は、基の中にヘテロ
原子を１〜５個含む環状の基であり、ヘテロ原子として
はO、N、S、P、Bが挙げられる。環としては例えば４〜
７員環の単環および多環、好ましくは５〜６員環の単環
および多環が挙げられる。具体的には、例えばピロー
ル、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなど
の含窒素化合物の残基、フラン、ピランなどの含酸素化
合物の残基、チオフェンなどの含イオウ化合物の残基な
ど、およびこれらの残基に、炭素原子数が１〜３０、好
ましくは１〜２０のアルキル基、炭素原子数が１〜３
０、好ましくは１〜２０のアルコキシ基などの置換基が
さらに置換した基などが挙げられる。

【００４６】酸素含有基は、基中に酸素原子を１〜５個
含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれな
い。また、窒素原子、イオウ原子、リン原子、ハロゲン
原子またはケイ素原子を含み、かつこれらの原子と酸素
原子とが直接結合している基も酸素含有基には含まれな
い。酸素含有基として具体的には、例えばアルコキシ
基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル
基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、
ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などが挙げられ、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、アセトキシ基、カルボニ
ル基、ヒドロキシ基などが好ましい。なお酸素含有基が
炭素原子を含む場合は、炭素原子数が１〜３０、好まし
くは１〜２０の範囲にあることが望ましい。

【００４７】酸素含有基のうち、アルコキシ基として
は、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキ
シ、n-ブトキシ、イソブトキシ、tert-ブトキシなど
が、アリーロキシ基としては、フェノキシ、2,6-ジメチ
ルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシなどが、ア
シル基としては、ホルミル、アセチル、ベンゾイル、p-
クロロベンゾイル、p-メトキシベンソイルなどが、エス
テル基としては、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、
メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロ
フェノキシカルボニルなどが好ましく例示される。

【００４８】窒素含有基は、基中に窒素原子を１〜５個
含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれな
い。窒素含有基として具体的には、例えばアミノ基、イ
ミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾ
ノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ
基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミ
ノ基がアンモニウム塩となったものなどが挙げられ、ア
ミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ニトロ基、シ
アノ基が好ましい。なお、窒素含有基が炭素原子を含む
場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の
範囲にあることが望ましい。

【００４９】窒素含有基のうち、アミド基としては、ア
セトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズア
ミドなどが、アミノ基としては、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチ
ルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミ
ノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルア
ミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどの
アリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基など
が、イミド基としては、アセトイミド、ベンズイミドな
どが、イミノ基としては、メチルイミノ、エチルイミ
ノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノな
どが好ましく例示される。

【００５０】イオウ含有基は、基中にイオウ原子を１〜
５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含ま
れない。イオウ含有基として具体的には、例えばメルカ
プト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル
基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル
基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカル
ボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、スルフェニル基、スルフォネ
ート基、スルフィネート基などが挙げられ、スルフォネ
ート基、スルフィネート基、アルキルチオ基、アリール
チオ基が好ましい。なおイオウ含有基が炭素原子を含む
場合は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の
範囲にあることが望ましい。

【００５１】イオウ含有基のうち、アルキルチオ基とし
ては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基と
しては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチル
チオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベ
ンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカ
ルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホ
ン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルな
どが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンア
ミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエン
スルホンアミドなどが好ましく挙げられる。

【００５２】スルフォネート基としては、メチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどが、スルフィネート基としてはメチルス
ルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスル
フィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベ
ンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフ
ィネートなどが挙げられる。

【００５３】ケイ素含有基は、基中に１〜５のケイ素原
子を含有する基であり、例えばシリル基、シロキシ基、
炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基などが
挙げられる。このうち炭化水素置換シリル基として具体
的には、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシ
リル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリ
ル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジ
メチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリル、ジ
メチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げら
れる。これらの中では、メチルシリル、ジメチルシリ
ル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリ
ル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリ
フェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチル
フェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキシ基と
して具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げられ
る。なおケイ素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原
子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあること
が望ましい。

【００５４】リン含有基は、基中に１〜５のリン原子を
含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれな
い。リン含有基として具体的には、例えばホスフィノ
基、ホスホリル基、ホスホチオイル基、ホスホノ基など
が挙げられる。リン含有基のうち、ホスフィノ基として
は、ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノな
どが挙げられ、ホスホリル基としては、メチルホスホリ
ル、イソプロピルホスホリル、フェニルホスホリルなど
が挙げられ、ホスホチオイル基としては、メチルホスホ
チオイル、イソプロピルホスホチオイル、フェニルホス
ホチオイルなどが挙げられ、ホスホノ基としては、リン
酸ジメチル、リン酸ジイソプロピル、リン酸ジフェニル
などのリン酸エステル基、リン酸基などが挙げられる。

【００５５】ホウ素含有基は、基中に１〜５個のホウ素
原子を含む基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれ
ない。ホウ素含有基として具体的には、例えばアルキル
基置換ホウ素、アリール基置換ホウ素、ハロゲン化ホウ
素、アルキル基置換ハロゲン化ホウ素等の基が挙げられ
る。アルキル基置換ホウ素としては、Ｅｔ₂Ｂ−、(iＰ
ｒ)₂Ｂ−、(iＢｕ)₂Ｂ−、(nＣ₅H₁₁)₂Ｂ−、Ｃ₈Ｈ₁₄Ｂ
−（9-ボラビシクロノニル基）；アリール基置換ホウ素
としては、(Ｃ₆Ｈ₅)₂Ｂ−、；ハロゲン化ホウ素として
は、ＢＣｌ₂−；アルキル基置換ハロゲン化ホウ素とし
ては、(Ｅｔ)ＢＣｌ−、(iＢｕ)ＢＣｌ−などが挙げら
れる。ここで、Ｅｔはエチル基、iＰｒはイソプロピル
基、iＢｕはイソブチル基を表す。

【００５６】アルミニウム含有基として具体的には、Ａ
ｌＲ₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよい
アリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。

【００５７】ゲルマニウム含有基およびスズ含有基とし
ては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよび
スズに置換したものが挙げられる。

【００５８】なお上記、ヘテロ環式化合物残基、酸素含
有基、窒素含有基、イオウ含有基、ホウ素含有基、ゲル
マニウム含有基、スズ含有基、ケイ素含有基およびリン
含有基は、その基を特徴づける原子団が、式（I）の
Ｎ、ＣまたはＡ中の炭素原子と直接結合するような基で
あることが好ましい。

【００５９】反応生成物（Ａ１）は、一般式（Ｌ―１）
で表わされる化合物（Ｌ１）と一般式（ｍ）で表される
遷移金属化合物（Ｍ）より合成される。ここで、化合物
（Ｌ１）は、試薬として入手できる他、例えば、K. Ogu
ra et al., Synthesis, 9, 736 (1980)に記載された方
法で製造できることが知られている。

【００６０】化合物（Ｌ１）としては、以下のようなも
のが例示できる。

【００６１】

【化１０】

【００６２】一般式（Ｌ―１）で表わされる化合物（Ｌ
１）と、一般式（ｍ）で表される遷移金属化合物（Ｍ）
との反応は、例えば以下のようにして行われる。 すな
わち遷移金属化合物（Ｍ）と化合物（Ｌ１）とを溶媒の
存在下に低温下で混合し、−７８℃から室温、または還
流条件下で、約１〜４８時間攪拌する。 溶媒として
は、このような反応に通常用いられる溶媒を使用できる
が、なかでもエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
などの極性溶媒、トルエンなどの炭化水素溶媒などが好
ましく使用されるが、これに限定されるものではない。

【００６３】また、化合物（Ｌ１）中のＲ¹が水素原子
であって活性水素基を持つ場合は、その化合物と塩基と
を接触させて塩を調製したり、ケイ素化合物と接触させ
てケイ素化合物としたりした後に、遷移金属化合物
（Ｍ）と反応させることもできる。この場合に使用する
塩基としては、例えばn-ブチルリチウム、水素化ナトリ
ウムなどの塩基性アルカリ金属化合物；臭素化エチルマ
グネシウムなどの塩基性アルカリ土類金属化合物；トリ
エチルアミン、ピリジンなどの有機塩基などが例示され
る。またケイ素化合物としては、例えばトリメチルシリ
ルクロライド、トリエチルシリルクロライドなどのアル
キルシリルクロライドなどが例示される。

【００６４】これらを反応させることにより、上記遷移
金属化合物（Ｍ）中のＸの少なくとも一部が、化合物
（Ｌ１）由来の配位子に置換されるが、この配位子の数
は、遷移金属化合物（Ｍ）と化合物（Ｌ１）との仕込み
比を変えることにより調整することができる。遷移金属
化合物（Ｍ）と化合物（Ｌ１）とを反応させるときのモ
ル比は、遷移金属化合物（Ｍ）１モルに対し化合物（Ｌ
１）が通常１〜６モル、好ましくは１〜４モル、さらに
好ましくは1〜２モルである。また、反応に際しては２
種類以上の化合物（Ｌ１）を用いてもよく、反応途中で
異なる種類の化合物（Ｌ１）を逐次的に加えてもよい。
このようにすると複数の種類の配位子が遷移金属に配位
する化合物を合成することができる。遷移金属化合物に
配位する配位子の割合は、２種類以上の化合物（Ｌ１）
の仕込み比を変えることで調整することができる。

【００６５】さらに化合物（Ｌ１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁷
のいずれかが水素原子である場合には、反応の任意の段
階において、水素原子以外の置換基を導入することもで
きる。

【００６６】反応生成物（Ａ１）の組成、構造は、元素
分析、Ｘ線結晶構造解析、マススペクトル、ＮＭＲ、Ｉ
Ｒなどで分析することにより確認することができる。

【００６７】このようにして得られた反応生成物（Ａ
１）には、後述する遷移金属化合物（Ａ２）以外に、未
反応の遷移金属化合物（Ｍ）や化合物（Ｌ１）や遷移金
属化合物（Ｍ）中のＸの一部が化合物（Ｌ１）由来の配
位子に置換された化合物、などが含まれる場合がある。
この反応生成物（Ａ１）は反応後、精製操作を行うこと
なく混合物のまま用いることもできるし、蒸留や再結晶
などの精製操作により精製してから用いることもでき
る。

【００６８】また得られた反応生成物（Ａ１）に含まれ
る化合物中の金属を、周期表第３〜１１族から選ばれる
別の遷移金属と常法により交換することも可能である。
さらに反応生成物（Ａ１）中の化合物に含まれる化合物
（Ｌ１）由来の配位子以外の置換基をさらに変換するこ
と、例えば残存しているハロゲン基を炭化水素基に変換
したり、アミド基をハロゲン基に変換したりすることも
可能である。

【００６９】第２のオレフィン重合用触媒 本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒は、下記一般
式（I）で表される遷移金属化合物（Ａ２）からなる。

【００７０】（遷移金属化合物（Ａ２））遷移金属化合
物（Ａ２）は下記一般式（I）で表される周期表３〜１
１族から選ばれる遷移金属化合物である。

【００７１】

【化１１】 上記一般式（I）中、Ｍは上記一般式（ｍ）中のＭと同
義であり、特にチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、クロムの原子が好ましい。ｍは、１〜６の整
数であり、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２
の整数である。Ｄは、上記一般式（Ｌ−１）中のＤと同
義である。Ｒ¹〜Ｒ⁷は、上記一般式（Ｌ−１）中のＲ¹
〜Ｒ⁷と同義である。Ｒ¹が存在しなくてもよく、Ｒ²〜
Ｒ⁷のうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互
いに連結して脂肪環、芳香環または、異原子（例えば窒
素原子など）を含む炭化水素環を形成していてもよく、
これらの環はさらに置換基を有していてもよい。さら
に、ｍが複数の時は、1つの配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁷
のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁷の
うちの1個の基とが結合していてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²
同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁶同士およびＲ⁷
同士は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎは、Ｍの
価数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは
１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。Ｘは、上
記一般式（ｍ）中のＸと同義である。ｎが２以上の場合
は、Ｘで示される複数の基は互いに結合して環を形成し
ていてもよい。

【００７２】遷移金属化合物（Ａ２）は、上述した遷移
金属化合物（Ｍ）と化合物（Ｌ１）との反応生成物（Ａ
１）から不要成分の留去や再結晶、およびクロマトグラ
フィー分離などの操作により遷移金属化合物（Ａ２）の
みを分離することにより得ることができる。

【００７３】第３のオレフィン重合用触媒 本発明に係る第３のオレフィン重合用触媒は、上述した
ような遷移金属化合物（Ｍ）と、下記一般式（Ｌ−２）
で表される化合物（Ｌ２）との反応生成物（Ａ３）から
なる。（化合物（Ｌ２））

【００７４】

【化１２】 一般式（Ｌ−２）中、Ｄはカルボニル基またはスルホニ
ル基を示し、カルボニル基が好ましい。Ａは酸素原子、
イオウ原子、またはR¹⁷基を有する窒素原子(−NR ¹⁷−)
を示し、Ｒ¹¹ ないしＲ¹⁷は互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素
含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、ア
ルミニウム含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残
基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有
基を示し、これらのうち２個以上の基、好ましくは隣接
する基が互いに連結して脂肪環、芳香環または、異原子
（例えば窒素原子など）を含む炭化水素環を形成してい
てもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよ
い。Ｒ¹¹は水素またはケイ素含有基が好ましい。

【００７５】反応生成物（Ａ３）は、反応生成物（Ａ
１）の一般的な合成法に記載と同様の方法で合成するこ
とができる。ここで、反応生成物（Ａ３）の原料となる
一般式（Ｌ―２）で示される化合物（Ｌ２）としては、
例えば試薬として入手可能な他、Synthesis，9, 736(19
80)と同様の方法で合成できることが知られている。

【００７６】一般式（Ｌ―２）で示される化合物（Ｌ
２）として以下のような化合物が例示できる。

【００７７】

【化１３】

【００７８】第４のオレフィン重合用触媒 本発明に係る第４のオレフィン重合用触媒は、下記一般
式（II）で表される遷移金属化合物（Ａ４）からなる。

【００７９】（遷移金属化合物（Ａ４））遷移金属化合
物（Ａ４）は下記一般式（II）で表される周期表３〜１
１族から選ばれる遷移金属化合物である。

【００８０】

【化１４】 上記一般式（II）中、Ｍは上記一般式（ｍ）中のＭと同
義であり、特にチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、クロムの原子が好ましい。ｍは、１〜６の整
数であり、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２
の整数である。ＤおよびＡは、各々、上記一般式（Ｌ−
２）中のＤおよびＡと同義である。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁷は、上記
一般式（Ｌ−２）中のＲ¹¹〜Ｒ¹⁷と同義である。Ｒ¹¹が
存在せずＤに結合した酸素とＭが直接結合していてもよ
く、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁷のうちの２個以上の基、好ましくは隣接
する基が互いに連結して脂肪環、芳香環または、異原子
（例えば窒素原子など）を含む炭化水素環を形成してい
てもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよ
い。さらに、ｍが複数の時は、1つの配位子に含まれる
Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁷のうちの１個の基と、他の配位子に含まれる
Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁷のうちの1個の基とが結合していてもよく、
Ｒ¹¹同士、Ｒ¹²同士、Ｒ¹³同士、Ｒ¹⁴同士、Ｒ ¹⁵同士、
Ｒ¹⁶同士およびＲ¹⁷同士は互いに同一でも異なっていて
もよい。ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には
０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整
数である。Ｘは、上記一般式（ｍ）中のＸと同義であ
る。ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互い
に結合して環を形成していてもよい。

【００８１】遷移金属化合物（Ａ４）は、上述した遷移
金属化合物（Ｍ）と化合物（Ｌ２）との反応生成物（Ａ
３）から不要成分の留去や再結晶、およびクロマトグラ
フィー分離などの操作により遷移金属化合物（Ａ４）の
みを分離することにより得ることができる。

【００８２】上記反応生成物（Ａ１）、（Ａ３）、遷移
金属化合物（Ａ２）、（Ａ４）は、それぞれ単独でまた
は複数組み合わせてオレフィン重合用触媒として使用す
ることができるが、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、必要に応じて、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-
2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 反応
生成物（Ａ１）、遷移金属化合物（Ａ２）、反応生成物
（Ａ３）または遷移金属化合物（Ａ４）と反応してイオ
ン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少なくと
も１種の化合物や（Ｄ）特定の有機化合物成分を含んで
いてもよいし、さらに、担体（C）に担持してオレフィ
ン重合用触媒として使用することもできる。次に、必要
に応じて用いられる（Ｂ）成分の各成分について説明す
る。

【００８３】(B-1) 有機金属化合物 有機金属化合物(B-1)として具体的には下記のような周
期表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物
が挙げられる。

【００８４】(B-1a) 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ
≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜
３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表
される有機アルミニウム化合物。

【００８５】(B-1b) 一般式 Ｍ²ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^aは炭素原
子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物。

【００８６】(B-1c) 一般式 Ｒ^aＲ^bＭ³ （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｍ³はＭｇ、ＺｎまたはＣｄであ
る。）で表される２族または１２族金属のジアルキル化
合物。

【００８７】前記の(B-1a)に属する有機アルミニウム化
合物としては、次のような化合物を例示できる。

【００８８】一般式 Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_3-m （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、ｍは、好ましくは１．５≦ｍ≦３の数で
ある。）で表される有機アルミニウム化合物、

【００８９】一般式 Ｒ^a _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４
の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは好
ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物、

【００９０】一般式 Ｒ^a _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４
の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、

【００９１】一般式 Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_nＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ
≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウ
ム化合物。

【００９２】(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物と
して、より具体的には、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリ
プロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、
トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニ
ウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリ-sec-ブチルアルミニウム、トリ-te
rt-ブチルアルミニウム、トリ-2-メチルブチルアルミニ
ウム、トリ-3-メチルブチルアルミニウム、トリ-2-メチ
ルペンチルアルミニウム、トリ-3-メチルペンチルアル
ミニウム、トリ-4-メチルペンチルアルミニウム、トリ-
2-メチルヘキシルアルミニウム、トリ-3-メチルヘキシ
ルアルミニウム、トリ-2-エチルヘキシルアルミニウム
などのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
などのトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニル
アルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリ
ールアルミニウム；ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジア
ルキルアルミニウムハイドライド； （i-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡ
ｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、
ｚ≧２ｘである。）などで表されるトリイソプレニルア
ルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；イソブ
チルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウム
エトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシド
などのアルキルアルミニウムアルコキシド； ジメチル
アルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキ
シド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキ
ルアルミニウムアルコキシド； エチルアルミニウムセ
スキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド
などのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド； Ｒ
^a _2.5Ａｌ(ＯＲ^b)_0.5などで表される平均組成を有する部
分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム； ジ
エチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウ
ム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチル
アルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキ
シド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-t- ブチル
-4-メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウムビ
ス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）などのジ
アルキルアルミニウムアリーロキシド；ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブ
チルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロ
ミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアル
キルアルミニウムハライド； エチルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、
プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウム
ジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなど
の部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジ
エチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒ
ドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；エチル
アルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒド
リドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他
の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチル
アルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブ
トキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミド
などの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたア
ルキルアルミニウムなどが挙げられる。

【００９３】また(B-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウ
ム化合物が結合した有機アルミニウム化合物も挙げられ
る。このような化合物として、具体的には、(Ｃ₂Ｈ₅)₂
ＡｌＮ(Ｃ₂Ｈ₅)Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₂などが挙げられる。

【００９４】前記(B-1b)に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₄、ＬｉＡｌ(Ｃ₇Ｈ₁₅)₄などが挙げられ
る。

【００９５】またその他にも、有機金属化合物(B-1)と
しては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリ
チウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。

【００９６】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、例えばハロゲン化アルミ
ニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲン
化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せなど
を使用することもできる。有機金属化合物(B-1)のなか
では、有機アルミニウム化合物が好ましい。 上記のよ
うな有機金属化合物(B-1)は、１種単独でまたは２種以
上組み合わせて用いられる。

【００９７】(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で必要に応じて用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物(B-2)は、従来公知のアルミノキサンであって
もよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されて
いるようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化
合物であってもよい。従来公知のアルミノキサンは、例
えば下記のような方法によって製造することができ、通
常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、
硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第
１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリア
ルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添
加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物
とを反応させる方法。（２）ベンゼン、トルエン、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に
直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。（３）デカ
ン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルア
ルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチル
スズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸
化物を反応させる方法。

【００９８】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００９９】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキル
アルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特
に好ましい。上記のような有機アルミニウム化合物は、
１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。

【０１００】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物（例えば、塩素化物、臭素化
物など。）などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエ
チルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を
用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭
化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１０１】またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオ
キシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分が
Ａｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であるもの、すなわちベンゼン
に対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。

【０１０２】有機アルミニウムオキシ化合物の例として
は、下記一般式（Ｃ−１）で表されるボロンを含んだ有
機アルミニウムオキシ化合物も挙げられる。

【０１０３】

【化１５】 （式中、Ｒ²⁰は炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示
す。Ｒ²¹は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０の炭化水素基を
示す。）前記一般式（Ｃ−１）で表されるボロンを含ん
だ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（Ｃ−
２）で表されるアルキルボロン酸と、

【０１０４】Ｒ²⁰−Ｂ(ＯＨ)₂ ・・・（Ｃ−２） （式中、Ｒ²⁰は上記と同じ基を示す。） 有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不
活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間
反応させることにより製造できる。

【０１０５】前記一般式（Ｃ−２）で表されるアルキル
ボロン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エ
チルボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-ブロピルボロ
ン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキ
シルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロ
ン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオ
ロフェニルボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）
フェニルボロン酸などが挙げられる。これらの中では、
メチルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン
酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロ
フェニルボロン酸が好ましい。これらは１種単独でまた
は２種以上組み合わせて用いられる。

【０１０６】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキル
アルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。

【０１０７】上記のような (B-2)有機アルミニウムオキ
シ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用
いられる。

【０１０８】(B-3)イオン化イオン性化合物 イオン化イオン性化合物(B-3)は、上記反応生成物（Ａ
１）と反応してイオン対を形成する化合物、上記反応生
成物（Ａ３）と反応してイオン対を形成する化合物、上
記遷移金属化合物（Ａ２）と反応してイオン対を形成す
る化合物、上記遷移金属化合物（Ａ４）と反応してイオ
ン対を形成する化合物である。従って、少なくとも上記
反応生成物、上記遷移金属化合物と接触させてイオン対
を形成するものは、この化合物に含まれる。

【０１０９】このような化合物としては、特開平１−５
０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特
開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６
号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２
０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記
載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およ
びカルボラン化合物などが挙げられる。さらに、ヘテロ
ポリ化合物およびイソポリ化合物もあげることができ
る。

【０１１０】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、例えば、トリ
フルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フル
オロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【０１１１】イオン性化合物としては、例えば下記一般
式（Ｃ−３）で表される化合物が挙げられる。

【０１１２】

【化１６】 式中、Ｒ²²としては、Ｈ⁺、カルボニウムカチオン、オ
キソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニ
ウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷
移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられ
る。Ｒ²³〜Ｒ²⁶は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、有機基、好ましくはアリール基または置換アリール
基を示す。

【０１１３】前記カルボニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウム
カチオンなどが挙げられる。前記アンモニウムカチオン
として具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、
トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモ
ニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキ
ルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカ
チオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,
6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアル
キルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモ
ニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオ
ンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げら
れる。

【０１１４】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【０１１５】Ｒ²²としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

【０１１６】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩なども挙げられる。

【０１１７】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、例えばトリエチルアンモニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【０１１８】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキル
アンモニウム塩として具体的には、例えばジ（1-プロピ
ル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素などが挙げられる。

【０１１９】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N−ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペン
タジエニル錯体、下記式（Ｃ−４）または（Ｃ−５）で
表されるホウ素化合物なども挙げられる。

【０１２０】

【化１７】 （式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【０１２１】

【化１８】 ボラン化合物として具体的には、例えばデカボラン；ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ウンデカボレー
ト、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカクロ
ロデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩；
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ドデカハイドライ
ドドデカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ
（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライド
ドデカボレート）ニッケル酸塩（III）などの金属ボラ
ンアニオンの塩などが挙げられる。

【０１２２】カルボラン化合物として具体的には、例え
ば4-カルバノナボラン、1,3-ジカルバノナボラン、6,9-
ジカルバデカボラン、ドデカハイドライド-1-フェニル-
1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-1-メチ
ル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,
3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボラン、7,8-ジカルバウ
ンデカボラン、2,7-ジカルバウンデカボラン、ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラ
ン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウン
デカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウ
ンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カル
バドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-ト
リメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカル
バウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムド
デカハイドライド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドラ
イド-8- エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ
（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-ブ
チル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- アリル-7,9
-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,8-
ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウン
デカボレートなどのアニオンの塩； トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ノナハイドライド-1,3-ジカルバノ
ナボレート）コバルト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバ
ウンデカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバ
ウンデカボレート）コバルト酸塩（III)、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジ
カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（III)、トリ
（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド
-7,8-ジカルバウンデカボレート）銅酸塩（III)、トリ
（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド
-7,8-ジカルバウンデカボレート）金酸塩（III)、トリ
（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8
-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（II
I)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドラ
イド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）ク
ロム酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデ
カボレート）コバルト酸塩（III)、トリス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-
カルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、ビス〔ト
リ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）マンガン酸塩（I
V）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）コバ
ルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボ
レート）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニ
オンの塩などが挙げられる。

【０１２３】ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタ
ン、ゲルマニウム、ヒ素もしくは錫からなる原子と、バ
ナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから
選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具
体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素
バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコ
ノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン
酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリ
ブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン
酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リン
タングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジン
ン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモ
リブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステ
ン酸、リンモリブドニオブ酸、これらの酸の塩、例えば
周期表第１族または２族の金属、具体的には、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベ
リリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム等との塩、およびトリフェニルエチル塩な
どの有機塩、およびイソポリ化合物などが挙げられる。
ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物としては、上記
の化合物の中の１種に限らず、２種以上用いることがで
きる。

【０１２４】上記のようなイオン化イオン性化合物(B-
3)は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられ
る。

【０１２５】（Ｃ）担体 本発明では上記反応生成物（Ａ１）および（Ａ３）、遷
移金属化合物（Ａ２）ないし（Ａ４）から選ばれる１種
の成分（以下「成分（Ａ）」ということがある。）、お
よび／または、有機金属化合物(B-1)、有機アルミニウ
ムオキシ化合物(B-2)、およびイオン化イオン性化合物
(B-3)から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下「成
分（Ｂ）」ということがある。）を必要に応じて担体
（Ｃ）に担持して用いることができる。用いる場合の担
体（Ｃ）は、無機または有機の化合物であって、顆粒状
ないしは微粒子状の固体である。このうち無機化合物と
しては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物ま
たはイオン交換性層状化合物が好ましい。

【０１２６】多孔質酸化物として、具体的にはＳｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、Ｃ
ａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂など、またはこれらを
含む複合物または混合物を使用、例えば天然または合成
ゼオライト、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓ
ｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−Ｃｒ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂−ＭｇＯなどを使用することが
できる。これらのうち、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ
₃を主成分とするものが好ましい。なお、上記無機酸化
物は、少量のＮａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、Ｍｇ
ＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、Ａｌ₂(ＳＯ₄)₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮ
Ｏ₃、Ｍｇ(ＮＯ₃)₂、Ａｌ(ＮＯ₃)₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ ₂Ｏ、
Ｌｉ₂Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を
含有していても差し支えない。

【０１２７】このような多孔質酸化物は、種類および製
法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いら
れる担体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０
〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ²
／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇの範囲にあ
り、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ³／ｇの範囲にある
ことが望ましい。このような担体は、必要に応じて１０
０〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成し
て使用される。

【０１２８】無機塩化物としては、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢ
ｒ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂等が用いられる。無機塩化
物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミル
により粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールな
どの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって
微粒子状に析出させたものを用いることもできる。担体
として用いられる粘土は、通常粘土鉱物を主成分として
構成される。また、担体として用いられるイオン交換性
層状化合物は、イオン結合などによって構成される面が
互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有す
る化合物であり、含有するイオンが交換可能なものであ
る。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物であ
る。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状
化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を
使用することもできる。また、粘土、粘土鉱物またはイ
オン交換性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、
六方細密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂ 型、
ＣｄＩ₂型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性
化合物などを例示することができる。

【０１２９】このような粘土、粘土鉱物としては、カオ
リン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフ
ェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モ
ンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換
性層状化合物としては、α-Ｚｒ(ＨＡｓＯ₄)₂・Ｈ₂Ｏ、
α-Ｚｒ(ＨＰＯ₄)₂、α−Ｚｒ(ＫＰＯ₄)₂・３Ｈ₂Ｏ、α
-Ｔｉ(ＨＰＯ₄)₂、α-Ｔｉ(ＨＡｓＯ₄)₂・Ｈ₂Ｏ、α-Ｓ
ｎ(ＨＰＯ₄)₂・Ｈ₂Ｏ、γ-Ｚｒ(ＨＰＯ₄)₂、γ-Ｔｉ(Ｈ
ＰＯ₄)₂、γ-Ｔｉ(ＮＨ₄ＰＯ₄)₂・Ｈ₂Ｏなどの多価金属
の結晶性酸性塩などが挙げられる。

【０１３０】このような粘土、粘土鉱物またはイオン交
換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０オン
グストローム以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上のも
のが好ましく、０．３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好まし
い。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた
水銀圧入法により、細孔半径２０〜３×１０⁴オングス
トロームの範囲について測定される。半径２０オングス
トローム以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇより小さいも
のを担体として用いた場合には、高い重合活性が得られ
にくい傾向がある。

【０１３１】粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すこと
も好ましい。化学処理としては、表面に付着している不
純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与え
る処理など、いずれも使用できる。化学処理として具体
的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理
などが挙げられる。酸処理は、表面の不純物を取り除く
ほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇなどの陽イオンを
溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ
処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化
をもたらす。また、塩類処理、有機物処理では、イオン
複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積
や層間距離を変えることができる。

【０１３２】イオン交換性層状化合物は、イオン交換性
を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオ
ンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化
合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状
構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラー
と呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の
物質を導入することをインターカレーションという。イ
ンターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣ
ｌ₄、ＺｒＣｌ₄などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ(Ｏ
Ｒ)₄、Ｚｒ(ＯＲ)₄、ＰＯ(ＯＲ)₃、Ｂ(ＯＲ)₃などの金
属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）、［Ａｌ₁₃Ｏ
₄(ＯＨ)₂₄］⁷⁺、［Ｚｒ₄(ＯＨ)₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ(ＯＣ
ＯＣＨ₃)₆］⁺などの金属水酸化物イオンなどが挙げられ
る。これらの化合物は単独でまたは２種以上組み合わせ
て用いられる。

【０１３３】また、これらの化合物をインターカレーシ
ョンする際に、Ｓｉ(ＯＲ)₄、Ａｌ(ＯＲ)₃、Ｇｅ(ＯＲ)
₄などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）など
を加水分解して得た重合物、ＳｉＯ₂などのコロイド状
無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラ
ーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインター
カレーションした後に加熱脱水することにより生成する
酸化物などが挙げられる。

【０１３４】粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物
は、そのまま用いてもよく、またボールミル、ふるい分
けなどの処理を行った後に用いてもよい。また、新たに
水を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後に用い
てもよい。さらに、単独で用いても、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。これらのうち、好ましいものは粘
土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリ
ロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、テニオラ
イトおよび合成雲母である。

【０１３５】有機化合物としては、粒径が１０〜３００
μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げる
ことができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-
ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜
１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）
重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分
として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体
を例示することができる。

【０１３６】（Ｄ）有機化合物成分 本発明では重合に際し、必要に応じてさらに後述するよ
うな特定の有機化合物成分（Ｄ）を用いることもでき
る。有機化合物成分（Ｄ）は、必要に応じて、重合性能
および生成ポリマーの物性を向上させる目的で使用され
る。このような有機化合物としては、アルコール類、フ
ェノール性化合物、カルボン酸、カルボン酸エステル、
リン化合物、スルホン酸塩、ハロゲン化炭化水素などが
挙げられる。

【０１３７】アルコール類およびフェノール性化合物と
しては、通常、Ｒ³¹−ＯＨで表されるものが使用され
（ここで、Ｒ³¹は炭素原子数１〜５０の炭化水素基また
は炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示
す。）、アルコール類としては、Ｒ ³¹がハロゲン化炭化
水素のものが好ましい。また、フェノール性化合物とし
ては、水酸基のα，α’-位が炭素数１〜２０の炭化水
素で置換されたものが好ましい。

【０１３８】カルボン酸としては、通常、Ｒ³²−ＣＯＯ
Ｈで表されるものが使用される。Ｒ ³²は炭素原子数１〜
５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン
化炭化水素基を示し、特に炭素原子数１〜５０のハロゲ
ン化炭化水素基が好ましい。カルボン酸エステルとして
は上記のＲ³²−ＣＯＯＨで表されるカルボン酸のアルキ
ルまたはアリールエステルが用いられ、中でも例えばパ
ークロロクロトン酸ｎ−ブチルやトリクロロ酢酸エチル
等のハロゲン化炭化水素基を有するカルボン酸のエステ
ルが重合活性向上に望ましい。

【０１３９】リン化合物としては、Ｐ−Ｏ−Ｈ結合を有
するリン酸類、Ｐ−ＯＲ、Ｐ＝Ｏ結合を有するホスフェ
ート、ホスフィンオキシド化合物が好ましく使用され
る。スルホン酸塩としては、下記一般式（Ｃ−６）で表
されるものが使用される。

【０１４０】

【化１９】 式中、Ｍは周期表１〜１４族の元素である。Ｒ²⁹は水
素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基であ
る。ｍは１〜７の整数であり、ｎは１≦ｎ≦７である。
ハロゲン化炭化水素としては例えばクロロホルムや四塩
化炭素などを例示することができる。

【０１４１】他の遷移金属化合物 本発明では重合に際し、上記反応生成物（Ａ１）または
（Ａ３）、上記遷移金属化合物（Ａ２）または（Ａ３）
とともに、他の遷移金属化合物、例えば窒素、酸素、イ
オウ、ホウ素またはリンなどのヘテロ原子を含有する配
位子からなる公知の遷移金属化合物を併用することがで
きる。このような遷移金属化合物として、具体的には、
例えば下記のような遷移金属化合物が挙げられる。

【０１４２】(a-1) 下記一般式（Ｃ−７）で表される遷
移金属イミド化合物：

【０１４３】

【化２０】 式中、Ｍは、周期表第８〜１０族から選ばれる遷移金属
原子を示し、好ましくはニッケル、パラジウムまたは白
金である。Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数
１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化水素置換シリル
基または、窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から
選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基で置換され
た炭化水素基を示す。Ｒ³¹〜Ｒ³⁴で表される基は、これ
らのうちの２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連
結して環を形成していてもよい。ｑは、０〜４の整数を
示す。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基ま
たは窒素含有基を示し、ｑが２以上の場合には、Ｘで示
される複数の基は互いに同一であっても異なっていても
よい。

【０１４４】(a-2) 下記一般式（Ｃ−８）で表される遷
移金属アミド化合物：

【０１４５】

【化２１】 式中、Ｍは、周期表第３〜６族から選ばれる遷移金属原
子を示し、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであ
ることが好ましい。Ｒ’およびＲ”は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１〜５０の
炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素
基、炭化水素置換シリル基、または、窒素、酸素、リ
ン、硫黄およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元
素を有する置換基を示す。ｍは、０〜２の整数である。
ｎは、１〜５の整数である。Ａは、周期表第１３〜１６
族から選ばれる原子を示し、具体的には、ホウ素、炭
素、窒素、酸素、ケイ素、リン、イオウ、ゲルマニウ
ム、セレン、スズなどが挙げられ、炭素またはケイ素で
あることが好ましい。ｎが２以上の場合には、複数のＡ
は、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｅは、炭素、
水素、酸素、ハロゲン、窒素、イオウ、リン、ホウ素お
よびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する
置換基である。ｍが２の場合、２個のＥは、互いに同一
でも異なっていてもよく、あるいは互いに連結して環を
形成していてもよい。ｐは、０〜４の整数である。Ｘ
は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒
素含有基を示し、ｐが２以上の場合には、Ｘで示される
複数の基は互いに同一でも異なっていてもよい。これら
のうち、Ｘはハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基またはスルホネート基であることが好ましい。

【０１４６】(a-3) 下記一般式（Ｃ−９）で表される遷
移金属ジフェノキシ化合物：

【化２２】 式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原
子を示し、ｌおよびｍはそれぞれ０または１の整数であ
り、ＡおよびＡ’は炭素原子数１〜５０の炭化水素基、
炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素、または、酸
素、イオウもしくはケイ素を含有する置換基を持つ炭素
原子数１〜５０の炭化水素基、または炭素原子数１〜５
０のハロゲン化炭化水素基であり、ＡとＡ’は同一でも
異なっていてもよい。Ｂは、炭素原子数１〜５０の炭化
水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、
Ｒ¹Ｒ²Ｚで表される基、酸素またはイオウであり、ここ
で、Ｒ¹およびＲ²は炭素原子数１〜２０の炭化水素基ま
たは少なくとも１個のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜
２０の炭化水素基であり、Ｚは炭素、窒素、イオウ、リ
ンまたはケイ素を示す。ｐは、Ｍの価数を満たす数であ
る。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基また
は窒素含有基を示し、ｐが２以上の場合は、Ｘで示され
る複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、或い
は互いに結合して環を形成していてもよい。

【０１４７】(a-4) 下記一般式（Ｃ−１０）で表される
少なくとも１個のヘテロ原子を含むシクロペンタジエニ
ル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物：

【０１４８】

【化２３】 式中、Ｍは周期表３〜１１族から選ばれる遷移金属原子
を示す。Ｘは、周期表第１３、１４および１５族から選
ばれる原子を示し、Ｘのうちの少なくとも１つは炭素以
外の元素である。ａは、０または１である。Ｒは、互い
に同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基置
換シリル基を示すか、または窒素、酸素、リン、イオウ
およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を含む
置換基を有する炭化水素基を示し、２個以上のＲが互い
に連結して環を形成していてもよい。ｂは、１〜４の整
数であり、ｂが２以上の場合、各［((Ｒ)_a)₅−Ｘ₅］基
は同一でも異なっていてもよく、さらにＲ同士が架橋し
ていてもよい。ｃは、Ｍの価数を満たす数である。Ｙ
は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒
素含有基を示す。ｃが２以上の場合は、Ｙで示される複
数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、また、Ｙ
で示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。

【０１４９】(a-5) 式ＲＢ(Ｐｚ)₃ＭＸ_nで表される遷移
金属化合物：式中、Ｍは周期表３〜１１族から選ばれる
遷移金属を示す。Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基を示す。Ｐｚはピラゾリル基または置換ピラゾリ
ル基を示す。ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに
結合して環を形成してもよい。

【０１５０】(a-6) 下記一般式（Ｃ−１１）で表される
遷移金属化合物：

【０１５１】

【化２４】 式中、Ｍは、周期表第８〜１０族から選ばれる遷移金属
原子を示し、好ましくはニッケル、パラジウムまたは白
金である。Ｙ¹およびＹ³は、互いに同一であっても異な
っていてもよく、周期表第１５族から選ばれる元素であ
り、Ｙ²は周期表第１６族から選ばれる元素である。Ｒ
⁴¹〜Ｒ⁴⁸は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、これ
らのうち２個以上が互いに連結して環を形成していても
よい。

【０１５２】(a-7) 下記一般式（Ｃ−１２）で表される
化合物と周期表第８〜１０族の遷移金属原子との化合
物：

【０１５３】

【化２５】 式中、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基であり、これらのうち２個以上が互いに連結して環
を形成していてもよい。

【０１５４】(a-8) 下記一般式（Ｃ−１３）で示される
遷移金属化合物：

【０１５５】

【化２６】 式中、Ｍは、周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示
し、ｍは、０〜３の整数である。ｎは、０または１の整
数である。ｐは、１〜３の整数である。ｑは、Ｍの価数
を満たす数である。Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁸は、互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有
基または窒素含有基を示し、これらのうちの２個以上が
互いに連結して環を形成していてもよい。Ｘは、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示
し、ｑが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互い
に同一でも異なっていてもよく、またはＸで示される複
数の基は互いに結合して環を形成してもよい。Ｙは、ボ
ラータベンゼン環を架橋する基であり、炭素、ケイ素ま
たはゲルマニウムを示す。Ａは、周期表第１４、１５ま
たは１６族から選ばれる元素を示す。

【０１５６】(a-9) 前記(a-4)以外のシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物

【０１５７】(a-10) マグネシウム、チタン、ハロゲン
を必須成分とする化合物。

【０１５８】本発明に係るオレフィン重合体の製造にお
いては、前記反応生成物（Ａ１）、（Ａ３）、前記遷移
金属化合物（Ａ２）、（Ａ４）は、それぞれ単独でまた
は複数組み合わせてオレフィン重合用触媒として使用す
ることができるし、必要に応じて、前記（Ｂ）成分や
（Ｄ）特定の有機化合物成分を含んでいてもよいし、さ
らに、担体（C）に担持させた形でオレフィンを重合さ
せる。

【０１５９】オレフィンとは、炭素原子と水素原子から
なる不飽和炭化水素のことであり、具体的には、例えば
エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチ
ル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メ
チル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセ
ン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセンなどの炭素原子数２〜２０のα-オレ
フィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネ
ン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン
などの炭素原子数３〜２０の環状オレフィン；ブタジエ
ン、イソプレン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ペ
ンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,
4-ヘキサジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエ
ン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタ
ジエン、1,7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、
ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン；7-メチル
-1,6-オクタジエン、4−エチリデン-8-メチル-1,7-ノナ
ジエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエンなどの炭素
原子数４〜３０、好ましくは４〜２０で二個以上の二重
結合を有する環状または鎖状のジエンまたはポリエン；
スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メ
チルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレ
ン、m−エチルスチレン、p-エチルスチレンなどの芳香
族ビニル化合物；ビニルシクロヘキサンなどが挙げられ
る。

【０１６０】また、オレフィンは、酸素、窒素、硫黄等
の原子を含んだ官能基を有していても良い。例えばアク
リル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、ビシク
ロ［2.2.1］-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸などの不飽
和カルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩などの不飽和カルボン酸金属塩；無水マレイン酸、無
水イタコン酸、ビシクロ［2.2.1］-5-ヘプテン-2,3-ジ
カルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸無水物；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-ブロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸 tert-ブチル、アクリ
ル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸n-ブロピル、メタクリル酸イ
ソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソ
ブチルなどの不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビ
ニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフ
ルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノ
グリシジルエステルなどの不飽和グリシジルエステル；
塩化ビニル、フッ化ビニル、フッ化アリルなどのハロゲ
ン化オレフィン；アクリロニトリル、2-シアノ-ビシク
ロ［2.2.1］-5-ヘプテンなどの不飽和シアノ化合物；メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどの不飽
和エーテル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、N,N-ジメチルアクリルアミド等の不飽和アミド；メ
トキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、
ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒ
ドロキシスチレン、o-クロロスチレン、p-クロロスチレ
ン、ジビニルベンゼンなどの官能基含有スチレン誘導
体；N-ビニルピロリドンなどが挙げられる。オレフィン
としては、α−オレフィンが好ましく、特にエチレンが
好ましい。

【０１６１】本発明に係るオレフィン重合体の製造方法
では、上記のような成分（Ａ）と成分（Ｂ）、必要に応
じて担体（Ｃ）、有機化合物成分（Ｄ）、他の遷移金属
化合物からなる触媒の存在下にオレフィン重合させる。
重合の際、成分（Ａ）を重合器に添加する方法、各成分
の使用法、添加方法、添加順序は任意に選ばれるが、以
下のような方法が例示される。 (1) 成分（Ａ）と、成分（Ｂ）とを任意の順序で重合器
に添加する方法。 (2) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを予め接触させた触媒を
重合器に添加する方法。 (3) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっていて
もよい。 (4) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、およ
び成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (5) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した
触媒を重合器に添加する方法。 (6) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した
触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添
加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっ
ていてもよい。 (7) 成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、およ
び成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (8) 成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なって
いてもよい。 (9) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成
分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分を任意の順序で重
合器に添加する方法。 (10) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分
（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成分（Ｂ）
を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分
（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。 (11) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および有機化合物成分
（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (12) 成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触させた成分、
および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方
法。 (13) 成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体（Ｃ）に担持した
成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (14) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。 (15) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｂ）、成分（Ｄ）を任意の順序で重合
器に添加する方法。 (16) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触させた成
分を任意の順序で重合器に添加する方法。 (17) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分
（Ｂ）、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。 (18) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および
成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触させた成分を任意の
順序で重合器に添加する方法。 (19) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め任意
の順序で接触させた触媒成分を重合器に添加する方法。 (20) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触
させた触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合
器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも
異なっていてもよい。 (21) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体
（Ｃ）に担持した触媒を重合器に添加する方法。 (22) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体
（Ｃ）に担持した触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の
順序で重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）
は、同一でも異なっていてもよい。

【０１６２】上記の担体（Ｃ）に成分（Ａ）、必要に応
じて成分（Ｂ）が担持された固体触媒成分はオレフィン
が予備重合されていてもよい。重合は溶解重合、懸濁重
合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいて
も実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭
化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、へプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロへキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物など
を挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用い
ることもできる。

【０１６３】上記のような触媒を用いて、オレフィンの
重合を行うに際して、成分（Ａ）は、反応容積１リット
ル当り、通常１０^-12〜１０^-2モル、好ましくは１０^-10
〜１０^-3モルとなるような量で用いられる。成分（Ａ）
を、比較的薄い濃度で用いた場合であっても、高い重合
活性でオレフィンを重合することができる。

【０１６４】成分(B-1)は、成分(B-1)と、成分（Ａ）中
の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-1)／Ｍ〕が、通
常０．０１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５０
０００となるような量で用いられる。成分(B-2)は、成
分(B-2)中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の遷移
金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-2)／Ｍ〕が、通常１０
〜５０００００、好ましくは２０〜１０００００となる
ような量で用いられる。

【０１６５】成分(B-3)は、成分(B-3)と、成分（Ａ）中
の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-3)／Ｍ〕が、通
常１〜１０、好ましくは１〜５となるような量で用いら
れる。成分（Ｄを用いる場合は、成分（Ｂ）が成分(B-
1)である場合には、モル比〔（Ｄ）／(B-1)〕が通常
０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量
で、成分(B-2)である場合には、成分（Ｄ）と成分(B-2)
中のアルミニウム原子とのモル比〔（Ｄ）／(B-2)〕が
通常０．００１〜２、好ましくは０．００５〜１となる
ような量で、成分(B-3)である場合には、モル比
〔（Ｄ）／(B-3)〕が通常０．０１〜１０、好ましくは
０．１〜５となるような量で用いられる。

【０１６６】重合に供するオレフィンの量は特に制限は
なく、用いるオレフィンの種類や得ようとする共重合体
の共重合比などにより適宜選ばれる。

【０１６７】また、このような重合触媒を用いた重合温
度は、通常、−５０〜２００℃、好ましくは０〜１７０
℃の範囲である。重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ
／ｃｍ²、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ²の条件であ
り、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの
方法においても行うことができる。さらに重合を反応条
件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。

【０１６８】得られるオレフィン共重合体の分子量は、
重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化さ
せることによって調節することができる。さらに、使用
する成分（Ｂ）の違いにより調節することもできる。

【０１６９】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【０１７０】実施例１ ＜触媒調製＞ 充分に乾燥、アルゴン置換した1００ｍｌの反応器に、T
i(NMe₂)₄(Aldrich社品)を仕込みトルエン２０ｍｌを添
加した。０℃に冷却後、ピリジン−２−カルボン酸（東
京化成品）を固体のまま加え、ゆっくりと室温まで昇温
しながら撹拌を続けた。さらに室温で１６時間撹拌した
後、減圧下溶媒を留去した。得られた固体を塩化メチレ
ン２５ｍｌで溶解洗浄し、不溶物を除去した。ろ液を減
圧濃縮し、析出した固体を塩化メチレンに３ｍｌに溶解
し、ヘキサン１０ｍｌを撹拌しながらゆっくり添加し
た。この混合液を室温静置することで赤茶色固体が析出
した。この結晶をガラスフィルターでろ別し、ヘキサン
で洗浄し、減圧乾燥することで、赤橙色の粉末を得た。
この粉末、およびこの粉末をメタノールで分解した後、
エーテル抽出して回収した配位子成分をＮＭＲ、ＩＲお
よび元素分析により分析した結果、下式構造であること
が確認された。

【０１７１】

【化２７】

【０１７２】＜エチレン重合＞充分に窒素置換した内容
積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを
装入し、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気
相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキ
サンをアルミニウム原子換算で1.25ｍｍｏｌ、引き続
き、上記で得られた粉末9.9mgのトルエン（10ml）溶液
を2.07ｍｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰
囲気下、２5℃で１５分間反応させた後、少量のイソブ
タノールを添加することにより重合を停止した。重合終
了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを
全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾
過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、８０℃、
１０時間で減圧乾燥した後、ポリマー0.13gを得た （活
性：104kg/mol-Ti・hr）。

【０１７３】実施例２ ＜触媒調製＞ 充分に乾燥、アルゴン置換した３０ｍｌの反応器に、Ti
(NMe₂)₄(Aldrich社品)11.2mg(0.05mmol)をトルエン１０
mlに溶解し、０℃に冷却後N-メチル−２−ピロール酢酸
（Synthesis，７３６（１９８０）に準じて合成）13.9m
g（0.1mmol）を固体のまま添加した。添加終了後、反応
液を室温まで昇温し、室温で15分撹拌することで黒色の
溶液が得られた。この黒色溶液の一部をサンプリング
し、通常の後処理条件で溶剤および未反応物を除去した
サンプル、およびこのサンプルをメタノールで分解した
後、エーテル抽出して回収した配位子成分を、ＮＭＲ、
ＩＲおよび元素分析により分析した結果、主成分は下式
構造であることが確認された。

【０１７４】

【化２８】

【０１７５】＜エチレン重合＞充分に窒素置換した内容
積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを
装入し、７５℃に加熱しながらエチレン１００リットル
／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。その
後、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ｍｍｏｌ、
実施例２で得られた触媒溶液を１ｍｌ加え、引き続きト
リチルテトラパーフルオロフェニルボレート０．００６
ｍｍｏｌを添加し重合を開始した。常圧のエチレンガス
雰囲気下、７5℃で１０分間反応させた後、少量のイソ
ブタノールを添加することにより重合を停止した。重合
終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマー
を全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで
濾過した。ポリマーをメタノールで十分洗浄後、８０
℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリマー0.07gを得た
（活性：84kg/mol-Ti・hr）。

【０１７６】＜エチレン重合＞充分に窒素置換した内容
積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを
装入し、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気
相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキ
サンをアルミニウム原子換算で1.25ｍｍｏｌ、引き続
き、実施例２で得られた触媒溶液を１ｍｌ加え重合を開
始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２5℃で１５分
間反応させた後、少量のイソブタノールを添加すること
により重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメ
タノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸
を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタ
ノールで十分洗浄後、８０℃、１０時間で減圧乾燥した
後、ポリマー0.10gを得た （活性：80kg/mol-Ti・hr）。

【０１７７】比較例１ Ti(NMe2)4を用いて実施例１と同様に重合し、後処理を
行ってポリマー0.02gを得た（活性：2kg/mol-Ti・hr）。

【０１７８】実施例3 ＜触媒調製＞ 充分に乾燥、アルゴン置換した３０ｍｌの反応器に、チ
オフェン-2-酢酸（東京化成品）40.1mg（0.1mmol）のト
ルエン溶液（9.9ml）を仕込み、室温下、四塩化チタン
溶液０．１ｍｌ（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌヘプタン溶液、
０．０５ｍｍｏｌ）を徐々に滴下した。滴下終了後、室
温で１時間撹拌した後、オレンジ色の溶液が得られた。
このオレンジ色溶液の一部をサンプリングし、通常の後
処理条件で溶剤、未反応物および塩類を除去したサンプ
ル、およびこのサンプルをメタノールで分解した後、エ
ーテル抽出して回収した配位子成分をＮＭＲ、ＩＲおよ
びマススペクトルにより分析した結果、主成分は下式構
造であることが確認された。

【０１７９】

【化２９】

【０１８０】＜エチレン重合＞充分に窒素置換した内容
積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン２５０ｍｌを
装入し、エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気
相をエチレンで飽和させた。その後、メチルアルミノキ
サンをアルミニウム原子換算で1.25ｍｍｏｌ、引き続
き、上記実施例3で得られた溶液を１ｍｌ加え重合を開
始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２5℃で１０分
間反応させた後、少量のイソブタノールを添加すること
により重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメ
タノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸
を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタ
ノールで十分洗浄後、８０℃、１０時間で減圧乾燥した
後、ポリマー0.20gを得た （活性：240kg/mol-Ti・h
r）。

【０１８１】比較例２ 触媒調製においてチオフェン-2-酢酸を用いないこと以
外は実施例１と同様に重合し、後処理を行ってポリマー
0.07gを得た（活性：90kg/mol-Ti・hr）。

【発明の効果】本発明により、高い重合活性でオレフィ
ンを重合させオレフィン重合体を製造することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 育紀 千葉県袖ケ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 高木 幸浩 千葉県袖ケ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 松木 智昭 千葉県袖ケ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 塚本 幸治 千葉県袖ケ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 藤田 照典 千葉県袖ケ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AB01A AC00A AC01A AC09A AC27A AC31A AC38A AC41A AC42A AC44A AC45A AC46A AC47A AC48A AC49A AC50A BA00A BA00B BA01B BB00A BB00B BB01B BC01B BC05B BC06B BC12B BC14B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B BC25B BC27B BC28B BC29B BC31B CA14C CA15C CA16C CA24C CA25C CA26C CA27C CA28C CA29C CA30C EA01 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB16 EB17 EB18 EB21 EB22 EB23 EB24 EB25 EB26 EC01 EC02 FA02 GB02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ｍ）下記一般式（ｍ）で表される周期
   表第３〜１１族から選ばれる遷移金属の化合物と、 ＭＸ_k …（ｍ） （式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属
   原子を示し、ｋはＭの価数を満たす数であり、Ｘは水素
   原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有
   基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミ
   ニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環
   式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基また
   はスズ含有基を示し、ｋが２以上の場合は、Ｘで示され
   る複数の原子または基は互いに同一でも異なっていても
   よく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を
   形成してもよい。） （Ｌ１）下記一般式（Ｌ−１）で表される化合物 【化１】 （式中、Ｄはカルボニル基またはスルホニル基を示し、
   Ｒ¹ ないしＲ⁷は互いに同一でも異なっていてもよく、
   水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イ
   オウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム
   含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含
   有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、こ
   れらのうち２個以上の基が互いに連結して環を形成して
   いてもよい。）との反応生成物（Ａ１）からなるオレフ
   ィン重合用触媒。
2. 【請求項２】 下記一般式（I）で表される遷移金属化
   合物（Ａ２）からなることを特徴とするオレフィン重合
   用触媒。 【化２】 （式中、Ｍは周期表３〜１１族の遷移金属原子を示し、
   ｍは１〜６の整数であり、ｎはＭの価数を満たす数であ
   り、Ｄはカルボニル基またはスルホニル基を示し、Ｒ¹
   ないしＲ⁷は互いに同一でも異なっていてもよく、水素
   原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ
   含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
   基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
   基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、Ｒ¹
   が存在しなくてもよく、Ｒ²〜Ｒ⁷のうち２個以上の基が
   互いに連結して環を形成していてもよく、また、ｍが複
   数のときは、１つの配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁷のうちの
   １個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁷のうちの１
   個の基とが結合されていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、
   Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁶同士およびＲ⁷同士は
   互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘは水素原子、ハ
   ロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有基、イオ
   ウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含
   有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物
   残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含
   有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の
   原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
   たＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成して
   もよい。）
3. 【請求項３】 （Ｍ）下記一般式（ｍ）で表される周期
   表第３〜１１族から選ばれる遷移金属の化合物と、 ＭＸ_k …（ｍ） （式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属
   原子を示し、ｋはＭの価数を満たす数であり、Ｘは水素
   原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有
   基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミ
   ニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環
   式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基また
   はスズ含有基を示し、ｋが２以上の場合は、Ｘで示され
   る複数の原子または基は互いに同一でも異なっていても
   よく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を
   形成してもよい。） （Ｌ２）下記一般式（Ｌ−２）で表される化合物 【化３】 （式中、Ｄはカルボニル基またはスルホニル基を示し、
   Aは酸素原子、硫黄原子、またはR¹⁷基を有する窒素原子
   (−NR¹⁷−)を示し、Ｒ¹¹ ないしＲ¹⁷は互いに同一でも
   異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水
   素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素
   含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ヘテロ環式
   化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基または
   スズ含有基を示し、これらのうち２個以上の基が互いに
   連結して環を形成していてもよい。）との反応生成物
   （Ａ３）からなるオレフィン重合用触媒。
4. 【請求項４】 下記一般式（II）で表される遷移金属化
   合物（Ａ４）からなることを特徴とするオレフィン重合
   用触媒。 【化４】 （式中、Ｍは周期表３〜１１族の遷移金属原子を示し、
   ｍは１〜６の整数であり、ｎはＭの価数を満たす数であ
   り、Ｄはカルボニル基またはスルホニル基を示し、Aは
   酸素原子、硫黄原子、またはR¹⁷基を有する窒素原子(−
   NR¹⁷−)を示し、Ｒ ¹¹ ないしＲ¹⁷は互いに同一でも異な
   っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
   基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含
   有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ヘテロ環式化
   合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはス
   ズ含有基を示し、Ｒ¹¹が存在しなくてもよく、Ｒ¹²〜Ｒ
   ¹⁷のうちの２個以上の基が互いに連結して環を形成して
   いてもよく、また、ｍが複数のときは、１つの配位子に
   含まれるＲ¹¹〜Ｒ¹⁷のうちの１個の基と、他の配位子に
   含まれるＲ¹¹〜Ｒ¹⁷のうちの１個の基とが結合されてい
   てもよく、Ｒ¹¹同士、Ｒ ¹²同士、Ｒ¹³同士、Ｒ¹⁴同士、
   Ｒ¹⁵同士、Ｒ¹⁶同士およびＲ¹⁷同士は互いに同一でも異
   なっていてもよく、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素
   原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
   有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有
   基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含
   有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎ
   が２以上の場合は、Ｘで示される複数の原子または基は
   互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される
   複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
5. 【請求項５】 上記一般式（Ｌ−１）、（I）、（Ｌ−
   ２）および（II）において、Ｄがカルボニル基であるこ
   とを特徴とした請求項１〜４のいずれか１項に記載のオ
   レフィン重合用触媒。
6. 【請求項６】 （Ａ）請求項１に記載の反応生成物（Ａ
   １）、請求項２記載の遷移金属化合物（Ａ２）、請求項
   ３に記載の反応生成物（Ａ３）または請求項４記載の遷
   移金属化合物（Ａ４）と、（Ｂ） (B-1) 有機金属化合
   物、 (B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
   3) 反応生成物（Ａ１）、遷移金属化合物（Ａ２）、反
   応生成物（Ａ３）または遷移金属化合物（Ａ４）と反応
   してイオン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる
   少なくとも１種の化合物、を含むことを特徴とするオレ
   フィン重合用触媒。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載のオ
   レフィン重合用触媒に加えて、さらに担体（Ｃ）を含む
   ことを特徴とするオレフィン重合用触媒。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載のオ
   レフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合または
   共重合することを特徴とするオレフィンの重合方法。