JP2003113179A - １−ニコチノイルアゼチジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】種々の有害昆虫に対し、極めて優れた殺虫活性
を有する化合物を見出すこと。 【解決手段】下記一般式 【化１】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、水素原子、
シアノ基、アミノ基又はアジド基を表し、又は、Ｒ¹及
びＲ²が一緒になり、式＝N-OＲ³で表される基｛式中、
Ｒ³は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₆アル
ケニル基、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル基、（Ｃ₃−Ｃ₆シクロア
ルキル）メチル基、（Ｃ₁−Ｃ₆アルコシキ）Ｃ₁−Ｃ₆ア
ルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ）Ｃ₁−Ｃ₆アルキル
基、シアノＣ ₁−Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₈アルキルカル
ボニル基、Ｃ₂−Ｃ₈アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ₁
−Ｃ₆アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ
ルスルホニル基又は置換されてよいベンゾイル基を表
す。｝を表し、Ｗは、酸素原子又は硫黄原子を表す。］
で表される１−（４−トリフルオロメチルニコチノイ
ル）アゼチジン化合物又はその塩。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、１−（４−トリフ
ルオロメチルニコチノイル）アゼチジン化合物及びその
塩、それを有効成分として含有する農薬、及び、その製
造中間体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、１−ニコチノイルアゼチジン化合
物は、Justus Liebigs Ann. Chem., 1960年,635巻,119-
127頁に、３，３−ジメチル−１−ニコチノイルアゼチ
ジンが記載されているのみであり、本発明のようなニコ
チノイル基に置換基を有する１−（４−トリフルオロメ
チルニコチノイル）アゼチジン化合物は全く知られてい
ない。

【０００３】近年、市販殺虫剤の中には、残留、蓄積、
環境汚染等の問題から使用が制限されるものがある。ま
た、同じ殺虫剤を長期間使用することにより、抵抗性害
虫の発生が問題となってきている。そのため、市販殺虫
剤とは作用が異なると考えられる、新規な分子構造を有
する殺虫剤の開発が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、１−ニ
コチノイルアゼチジン化合物について鋭意研究を重ねた
結果、１−（４−トリフルオロメチルニコチノイル）ア
ゼチジン化合物に、種々の有害昆虫に対し、極めて優れ
た殺虫活性を有することを見出し、本発明を完成した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式

【０００６】

【化３】

【０００７】［式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立し
て、水素原子、シアノ基、アミノ基又はアジド基を表
し、又は、Ｒ¹及びＲ²が一緒になり、式＝N-OＲ³で表さ
れる基｛式中、Ｒ³は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル
基、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル基、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル基、
（Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル）メチル基、（Ｃ₁−Ｃ₆アル
コキシ）Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチ
オ）Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基、シアノＣ ₁−Ｃ₆アルキル基、
Ｃ₂−Ｃ₈アルキルカルボニル基、Ｃ₂−Ｃ₈アルコキシカ
ルボニル基、ジ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）アミノカルボニル
基、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニル基又は置換されてよい
ベンゾイル基（当該置換基は、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₆
アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ基又はシアノ基であ
る。）を表す。｝を表し、Ｗは、酸素原子又は硫黄原子
を表す。］で表される１−（４−トリフルオロメチルニ
コチノイル）アゼチジン化合物又はその塩、それを有効
成分として含有する農薬、及び、化合物（Ｉ）の製造中
間体である、下記一般式

【０００８】

【化４】

【０００９】［式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、メタンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基又は水
酸基を表し、又は、Ｒ⁴及びＲ⁵が一緒になり、オキソ基
を表し、Ｗは、酸素原子又は硫黄原子を表し、但し、Ｒ
⁴及びＲ⁵は、同時に水素原子ではない。］で表される１
−（４−トリフルオロメチルニコチノイル）アゼチジン
化合物である。

【００１０】本発明において、「ハロゲン原子」は、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、
好適には、フッ素原子又は塩素原子である。

【００１１】本発明において、「Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基」
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、
ペンチル、２−メチルブチル、１−メチルペンチル、ネ
オペンチル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１−メチ
ルペンチル、３，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチ
ルブチル、１，１−ジメチルブチル、シクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシル基の
ような、炭素数が１乃至６個である直鎖若しくは分岐鎖
又は環状アルキル基であり、好適には、炭素数が１乃至
４個である直鎖又は分岐鎖アルキル基（Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
ル基）であり、より好適には、炭素数が１乃至３個であ
る直鎖又は分岐鎖アルキル基（Ｃ₁−Ｃ₃アルキル基）で
あり、更により好適には、炭素数が１又は２個であるア
ルキル基（Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基）であり、特に好適に
は、メチル基である。

【００１２】本発明において、「Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル
基」は、例えば、ビニル、２−クロロビニル、２−プロ
ペニル、２−クロロ−２−プロペニル、３−クロロ−２
−プロペニル、３、３−ジクロロ−２−プロペニル、１
−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニ
ル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−メチル−２−ブ
テニル、１−メチル−２−ブテニル、３−ブテニル、１
−ペンテニル、２−ペンテニル、１−ヘキセニル又は５
−ヘキセニル基のような、炭素数が２乃至６個である直
鎖又は分枝鎖アルケニル基であり、好適には、炭素数が
３又は４個である直鎖又は分枝鎖アルケニル基（Ｃ₃−
Ｃ₄アルケニル基）であり、より好適には、２−プロペ
ニル基である。

【００１３】本発明において、「Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル
基」は、例えば、エチニル、２−プロピニル、１−メチ
ルプロピニル、２−ブチニル、２−ペンチニル、２−ヘ
キシニル又は５−ヘキシニル基のような、炭素数が２乃
至６個の直鎖又は分岐鎖アルキニル基であり、好適に
は、炭素数が３又は４個の直鎖又は分岐鎖アルキニル基
（Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル基）であり、より好適には、２−
プロピニル基である。

【００１４】本発明において、「（Ｃ₃−Ｃ₆シクロアル
キル）メチル基」は、例えば、シクロプロピルメチル、
１−メチルシクロプロピルメチル、２−メチルシクロプ
ロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメ
チル又はシクロへキシルメチル基のような、分枝しても
よく炭素数が３乃至６個のシクロアルキル基が１個置換
したメチル基であり、好適には、炭素数が３乃至５個の
シクロアルキル基が１個置換したメチル基｛（Ｃ₃−Ｃ₅
シクロアルキル）メチル基｝であり、より好適には、シ
クロプロピルメチル基である。

【００１５】本発明において、「（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキ
シ）Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基」は、例えば、メトキシメチ
ル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブチ
ル、メトキシペンチル、メトキシヘキシル、エトキシメ
チル、エトキシエチル、エトキシプロピル、イソプロポ
キシメチル、イソプロポキシエチル、tert-ブトキシメ
チル、tert-ブトキシエチル又はヘキシルオキシヘキシ
ル基のような、炭素数が１乃至６個である直鎖又は分岐
鎖アルコキシ基（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ基）が１個置換し
た前記「Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基」であり、好適には、炭素
数が１乃至４個である直鎖又は分岐鎖アルコキシ基（Ｃ
₁−Ｃ₄アルコキシ）が１個置換した前記「Ｃ ₁−Ｃ₂アル
キル基」｛（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）Ｃ₁−Ｃ₂アルキル
基｝であり、より好適には、メトキシ又はエトキシ基
（Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシ基）が１個置換した前記「Ｃ₁−
Ｃ₂アルキル基」｛（Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシ）Ｃ₁−Ｃ₂ア
ルキル基｝であり、更により好適には、メトキシメチ
ル、エトキシメチル又はメトキシエチル基である。

【００１６】本発明において、「（Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチ
オ）Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基」は、例えば、メチルチオメチ
ル、メチルチオエチル、メチルチオプロピル、メチルチ
オブチル、メチルチオペンチル、メチルチオヘキシル、
エチルチオメチル、エチルチオエチル、エチルチオプロ
ピル、イソプロピルチオメチル、イソプロピルチオエチ
ル又はtert-ブチルチオメチル基のような、炭素数が１
乃至６個である直鎖又は分岐鎖アルキルチオ基が１個置
換した前記「Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基」であり、好適には、
炭素数が１乃至４個である直鎖又は分岐鎖アルキルチオ
基が１個置換した前記「Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基」｛（Ｃ₁
−Ｃ₄アルキルチオ）Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基｝であり、よ
り好適には、メチルチオ又はエチルチオ基が１個置換し
た前記「Ｃ ₁−Ｃ₂アルキル基」｛（Ｃ₁−Ｃ₂アルキルチ
オ）Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基｝であり、更により好適には、
メチルチオメチル、エチルチオメチル又はメチルチオエ
チル基である。

【００１７】本発明において、「シアノＣ₁−Ｃ₆アルキ
ル基」は、例えば、シアノメチル、２−シアノエチル、
３−シアノプロピル、４−シアノブチル、５−シアノペ
ンチル、６−シアノヘキシル、１−シアノエチル、１−
シアノプロピル又は１−シアノイソプロピル基のよう
な、シアノ基が１又は２個置換した前記「Ｃ₁−Ｃ₆アル
キル基」であり、好適には、シアノ基が１個置換した前
記「Ｃ₁−Ｃ₃アルキル基」（シアノＣ₁−Ｃ₃アルキル
基）であり、より好適には、シアノ基が１個置換した前
記「Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基」（シアノＣ₁−Ｃ₂アルキル
基）であり、更により好適には、シアノメチル又はシア
ノエチル基である。

【００１８】本発明において、「Ｃ₂−Ｃ₈アルキルカル
ボニル基」は、例えば、アセチル、プロピオニル、プロ
ピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、シクロプロ
ピルカルボニル、ブチルカルボニル、sec-ブチルカルボ
ニル、イソブチルカルボニル、tert-ブチルカルボニ
ル、シクロブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、ペ
ンチル-2-カルボニル、2,2-ジメチル-1-プロピルカルボ
ニル、シクロペンチルカルボニル、ヘキシルカルボニル
又はヘプチルカルボニル基のような、炭素数１乃至７個
の直鎖若しくは分岐鎖又は環状アルキル基が結合したカ
ルボニル基であり、好適には、炭素数１乃至５個の直鎖
若しくは分岐鎖又は環状アルキルカルボニル（Ｃ₂−Ｃ₆
アルキルカルボニル基）であり、より好適には、アセチ
ル、プロピオニル又はシクロプロピルカルボニル基であ
る。

【００１９】本発明において、「Ｃ₂−Ｃ₈アルコキシカ
ルボニル基」は、例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、sec-ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニ
ル、シクロブトキシカルボニル、tert-ブトキシカルボ
ニル、ペントキシカルボニル、ペンチル−２−オキシカ
ルボニル、２，２−ジメチルペンチル−１−オキシカル
ボニル、ペンチル−３−オキシカルボニル、ヘキシルオ
キシカルボニル、１，２−ジメチルプロポキシカルボニ
ル、１，２，２−トリメチルプロポキシカルボニル又は
１−イソプロピル−２−メチルプロポキシカルボニル基
のような、炭素数が１乃至７個である直鎖又は分岐鎖ア
ルコキシ基が結合したカルボニル基であり、好適には、
前記「Ｃ ₁−Ｃ₄アルコキシ」が結合したカルボニル基
（Ｃ₂−Ｃ₅アルコキシカルボニル基）であり、より好適
には、炭素数が１乃至３個である直鎖又は分岐鎖アルコ
キシ基が結合したカルボニル基（Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカ
ルボニル基）であり、更により好適には、前記「Ｃ₁−
Ｃ₂アルコキシ基」が結合したカルボニル基（Ｃ₂−Ｃ₃
アルコキシカルボニル基）であり、特に好適には、メト
キシカルボニル基である。

【００２０】本発明において、「ジ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキ
ル）アミノカルボニル基」は、例えば、ジメチルアミノ
カルボニル、ジエチルアミノカルボニル、ジプロピルア
ミノカルボニル、メチルエチルアミノカルボニル、メチ
ルプロピルアミノカルボニル、メチルイソプロピルアミ
ノカルボニル、メチルブチルアミノカルボニル、メチル
ペンチルアミノカルボニル又はメチルヘキシルアミノカ
ルボニル基のような、同一又は異なった２個の前記「Ｃ
₁−Ｃ₆アルキル基」が窒素原子に結合したカルバモイル
基であり、好適には、同一又は異なった２個の前記「Ｃ
₁−Ｃ₄アルキル基」が窒素原子に結合したカルバモイル
基｛ジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル基｝であ
り、より好適には、同一又は異なった２個の前記「Ｃ₁
−Ｃ₂アルキル基」が窒素原子に結合したカルバモイル
基｛ジ（Ｃ₁−Ｃ₂アルキル）アミノカルボニル基｝であ
り、更に好適には、ジメチルアミノカルボニル基であ
る。

【００２１】本発明において、「Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスル
ホニル基」は、例えば、メチルスルホニル、エチルスル
ホニル、イソプロピルスルホニル、プロピルスルホニ
ル、ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル又はヘキシ
ルスルホニル基のような、炭素数が１乃至６個である直
鎖又は分岐鎖アルキルスルホニル基であり、好適には、
炭素数が１乃至４個である直鎖又は分岐鎖アルキルスル
ホニル基（Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル基）であり、よ
り好適には、炭素数が１又は２個である直鎖又は分岐鎖
アルキルスルホニル基（Ｃ₁−Ｃ₂アルキルスルホニル
基）であり、更により好適には、メチルスルホニル基で
ある。

【００２２】本発明において、「置換されてよいベンゾ
イル基（当該置換基は、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ
ル基、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ基又はシアノ基である。）」
は、例えば、ベンゾイル、２−メチルベンゾイル、３−
メチルベンゾイル、４−メチルベンゾイル、２−クロロ
ベンゾイル、３−クロロベンゾイル、４−クロロベンゾ
イル、４−フルオロベンゾイル、２−メトキシベンゾイ
ル、３−メトキシベンゾイル、４−メトキシベンゾイ
ル、２−シアノベンゾイル、３−シアノベンゾイル、４
−シアノベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイル、
２，４−ジメチルベンゾイル又は３，４−ジクロロベン
ゾイル基のような、前記「ハロゲン原子」、前記「Ｃ₁
−Ｃ₆アルキル基」、前記「Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ基」及
びシアノ基からなる群から選ばれる同一又は異なった１
〜２個の置換基が置換してよいベンゾイル基であり、好
適には、フッ素原子、塩素原子又はＣ₁−Ｃ₂アルキル基
が置換してよいベンゾイル基であり、より好適には、ベ
ンゾイル基又はメチルベンゾイル基である。

【００２３】本発明の化合物（Ｉ）は、酸性物質又は塩
基性物質とともに塩を形成してもよく、例えば、分子中
に解離性のプロトンがある場合には、アルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩にすることがで
き、又、酸性物質との塩としては、例えば、硫酸塩、塩
酸塩、硝酸塩、リン酸塩のような塩にすることができ
る。それらの塩は、農園芸用の殺虫剤として使用できる
かぎり、本発明に包含される。

【００２４】本発明において、「アルカリ金属塩」は、
例えば、ナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩であ
り得、好適には、ナトリウム塩又はカリウム塩である。

【００２５】本発明において、「アルカリ土類金属塩」
は、例えば、カルシウム塩又はマグネシウム塩であり
得、好適には、カルシウム塩である。

【００２６】本発明化合物の溶媒和物も、本発明に包含
され、好適には、水和物である。

【００２７】本発明化合物中には、不斉炭素を有する化
合物もあり、その場合には、本願発明は、一種の光学活
性体及び数種の光学活性体の任意の割合の混合物をも包
含する。

【００２８】本発明の化合物（Ｉ）において、（１）
Ｒ¹及びＲ²は、好適には、それぞれ独立して、水素原
子、シアノ基、アミノ基又はアジド基であり、又は、Ｒ
¹及びＲ²が一緒になり、式＝N-OＲ³で表される基｛式
中、Ｒ³は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄
アルケニル基、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル基、（Ｃ₃−Ｃ₄シク
ロアルキル）メチル基、（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）Ｃ₁−
Ｃ₄アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ）Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキル基、シアノＣ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₅アルキ
ルカルボニル基、Ｃ₂−Ｃ₅アルコキシカルボニル基、ジ
（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキルスルホニル基又は置換されてよいベンゾイル基
（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子又はＣ₁−Ｃ₂ア
ルキル基である。）を表す。｝であり、より好適には、
一方が水素原子であり、かつ、他方が、シアノ基、アミ
ノ基又はアジド基であり、又は、Ｒ¹及びＲ²が一緒にな
り、式＝N-OＲ³で表される基｛式中、Ｒ³は、水素原
子、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル基、Ｃ₃
−Ｃ ₄アルキニル基、（Ｃ₃−Ｃ₄シクロアルキル）メチ
ル基、（Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシ）Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基、
（Ｃ₁−Ｃ₂アルキルチオ）Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基、シアノ
Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基、ベンゾイル基又はメチルベンゾイ
ル基を表す。｝であり、更により好適には、Ｒ¹及びＲ²
が一緒になり、式＝N-OＲ³で表される基（式中、Ｒ
³は、アリル、プロパルギル、シクロプロピルメチル、
メトキシメチル、エトキシメチル、メチルチオメチル又
はシアノメチル基を表す。）であり、（２） Ｗは、好
適には、酸素原子である。

【００２９】本発明の化合物（Ｉ）において、好適に
は、（ａ１） Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、水素
原子、シアノ基、アミノ基又はアジド基であり、又は、
Ｒ¹及びＲ²が一緒になり、式＝N-OＲ³で表される基｛式
中、Ｒ³は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄
アルケニル基、Ｃ₂−Ｃ ₄アルキニル基、（Ｃ₃−Ｃ₄シク
ロアルキル）メチル基、（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）Ｃ₁−
Ｃ₄アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ）Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキル基、シアノＣ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₅アルキ
ルカルボニル基、Ｃ₂−Ｃ₅アルコキシカルボニル基、ジ
（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキルスルホニル基又は置換されてよいベンゾイル基
（当該置換基は、フッ素原子、塩素原子又はＣ₁−Ｃ₂ア
ルキル基である。）を表す。｝であり、（ａ２） Ｗ
は、酸素原子又は硫黄原子であり、より好適には、（ｂ
１） Ｒ¹及びＲ²は、一方が水素原子であり、かつ、他
方が、シアノ基、アミノ基又はアジド基であり、又は、
Ｒ¹及びＲ²が一緒になり、式＝N-OＲ³で表される基｛式
中、Ｒ³は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基、Ｃ₃−Ｃ₄
アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル基、（Ｃ₃−Ｃ₄シク
ロアルキル）メチル基、（Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシ）Ｃ₁−
Ｃ₂アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₂アルキルチオ）Ｃ₁−Ｃ₂ア
ルキル基、シアノＣ₁−Ｃ₂アルキル基、ベンゾイル基又
はメチルベンゾイル基を表す。｝であり、（ｂ２） Ｗ
は、酸素原子であり、更により好適には、（ｃ１） Ｒ
¹及びＲ²は、Ｒ¹及びＲ²が一緒になり、式＝N-OＲ³で表
される基（式中、Ｒ³は、アリル、プロパルギル、シク
ロプロピルメチル、メトキシメチル、エトキシメチル、
メチルチオメチル又はシアノメチル基を表す。）であ
り、（ｃ２） Ｗは、酸素原子である。

【００３０】本発明の化合物（ＩＩ）において、（３）
Ｒ⁴及びＲ⁵は、好適には、それぞれ独立して、水素原
子又は水酸基であり、又は、Ｒ⁴及びＲ⁵が一緒になり、
オキソ基であり、より好適には、Ｒ⁴及びＲ⁵が一緒にな
り、オキソ基であり、（４） Ｗは、好適には、酸素原
子である。

【００３１】本発明の化合物（ＩＩ）において、好適に
は、（ｄ３） Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立して、水素
原子又は水酸基であり、又は、Ｒ⁴及びＲ⁵が一緒にな
り、オキソ基であり、（ｄ４） Ｗは、酸素原子であ
り、より好適には、（ｅ３） Ｒ⁴及びＲ⁵は一緒にな
り、オキソ基であり、（ｄ４） Ｗは、酸素原子であ
る。

【００３２】本発明の代表的化合物を下記表１〜２に例
示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるもので
はない。

【００３３】以下、「Me」はメチル基を、「Et」はエチ
ル基を、「Pr」はプロピル基を、「iPr」はイソプロピ
ル基を、「cPr」はシクロプロピル基を、「Bu」はブチ
ル基を、「tBu」はtert-ブチル基を、「Pent」はペンチ
ル基を、「cPent」はシクロペンチル基を、「Hex」はヘ
キシル基を、「cHex」はシクロヘキシル基を、「p-Ts」
はｐ−トシル基を、「=N-OH」はＲ¹とＲ²が一緒になっ
てヒドロキシイミノ基を、「Ph」はフェニル基を、「C₆
H₄-2-Me」は2-メチルフェニル基を、それぞれ示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【化５】

【００３６】 ─────────────────────────────────── 化合物番号 Ｗ Ｒ¹ Ｒ² ─────────────────────────────────── 1-1 O NH₂ H 1-2 O N₃ H 1-3 O CN H 1-4 O =N-OH 1-5 O =N-OMe 1-6 O =N-OEt 1-7 O =N-OPr 1-8 O =N-OiPr 1-9 O =N-OcPr 1-10 O =N-OBu 1-11 O =N-OPent 1-12 O =N-OHex 1-13 O =N-OCH₂cPr 1-14 O =N-OCH₂cPent 1-15 O =N-OCH₂cHex 1-16 O =N-OCH₂CN 1-17 O =N-OCH₂CH₂CN 1-18 O =N-OCH₂OMe 1-19 O =N-OCH₂OEt 1-20 O =N-OCH₂OPr 1-21 O =N-OCH₂OBu 1-22 O =N-OCH₂OPent 1-23 O =N-OCH₂OHex 1-24 O =N-OCH₂CH=CH₂ 1-25 O =N-OCH₂C≡CH 1-26 O =N-OCH₂CH₂OMe 1-27 O =N-OCH₂SMe 1-28 O =N-OCH₂SEt 1-29 O =N-OCOMe 1-30 O =N-OCOEt 1-31 O =N-OCO₂Me 1-32 O =N-OCO₂Et 1-33 O =N-OSO₂Me 1-34 O =N-OSO₂Et 1-35 O =N-OCONMe₂ 1-36 O =N-OCONEt₂ 1-37 S NH₂ H 1-38 S N₃ H 1-39 S CN H 1-40 S =N-OH 1-41 S =N-OMe 1-42 S =N-OEt 1-43 S =N-OPr 1-44 S =N-OiPr 1-45 S =N-OcPr 1-46 S =N-OBu 1-47 S =N-OPent 1-48 S =N-OHex 1-49 S =N-OCH₂cPr 1-50 S =N-OCH₂cPent 1-51 S =N-OCH₂cHex 1-52 S =N-OCH₂CN 1-53 S =N-OCH₂CH₂CN 1-54 S =N-OCH₂OMe 1-55 S =N-OCH₂OEt 1-56 S =N-OCH₂OPr 1-57 S =N-OCH₂OBu 1-58 S =N-OCH₂OPent 1-59 S =N-OCH₂OHex 1-60 S =N-OCH₂CH=CH₂ 1-61 S =N-OCH₂C≡CH 1-62 S =N-OCH₂CH₂OMe 1-63 S =N-OCH₂SMe 1-64 S =N-OCH₂SEt 1-65 S =N-OCOMe 1-66 S =N-OCOEt 1-67 S =N-OCO₂Me 1-68 S =N-OCO₂Et 1-69 S =N-OSO₂Me 1-70 S =N-OSO₂Et 1-71 S =N-OCONMe₂ 1-72 S =N-OCONEt₂ 1-73 O =N-OCOPh 1-74 O =N-OCOC₆H₄-2-Me 1-75 O =N-OCOC₆H₄-3-Me 1-76 O =N-OCOC₆H₄-4-Me 1-77 O =N-OCOC₆H₄-2-Cl 1-78 O =N-OCOC₆H₄-3-Cl 1-79 O =N-OCOC₆H₄-4-Cl 1-80 O =N-OCOC₆H₄-2-OMe 1-81 O =N-OCOC₆H₄-3-OMe 1-82 O =N-OCOC₆H₄-4-OMe 1-83 O =N-OCOC₆H₄-4-CN ───────────────────────────────────

【００３７】

【表２】

【００３８】

【化６】

【００３９】 ─────────────────────────────────── 化合物番号 Ｗ Ｒ⁴ Ｒ⁵ ─────────────────────────────────── 2-1 O OH H 2-2 O OMs H 2-3 O O-p-Ts H 2-4 O =O ─────────────────────────────────── 上記の例示化合物中、好適な化合物は、化合物番号１−
１、１−２、１−３、１−４、１−５、１−６、１−１
３、１−１６、１−１８、１−１９、１−２４、１−２
５、１−２６、１−２７、１−２９、１−３０、１−３
１、１−３３、１−３５及び１−４１番の化合物であ
り、より好適には、化合物番号１−１、１−２、１−
３、１−４、１−５、１−６、１−１３、１−１６、１
−１８、１−１９、１−２４、１−２５、１−２６、１
−２７、１−２９、１−３０及び１−３１番の化合物で
ある。

【００４０】

【発明の実施の形態】本発明の１−（４−トリフルオロ
メチルニコチノイル）アゼチジン化合物は、以下に記載
する工程Ａ〜Ｄよって製造することができる。

【００４１】（工程Ａ）

【００４２】

【化７】

【００４３】上式中、Ｗは前記と同意義を示し、Ｒ⁶及
びＲ⁷は、前記Ｒ¹及びＲ²、又は、Ｒ⁴及びＲ⁵を示し、
Ｘは、水酸基又はハロゲン原子を示す（好適には、水酸
基又は塩素原子である。）。

【００４４】工程Ａは、一般式（ＩＩＩ）で表される４
−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボン酸化
合物を一般式（ＩＶ）で表されるアゼチジン化合物又は
その塩を反応させ、本発明化合物である（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）のうち、Ｗが酸素原子である化合物（Ｉａ）又は
（ＩＩａ）を製造する工程である。

【００４５】（i） 化合物（ＩＩＩ）中のＸが水酸基
である場合、本工程は、不活性溶媒中、塩基及び縮合剤
の存在下にて行なう。

【００４６】本工程において、用いられる塩基は、通常
ｐＨ８以上を示す塩基であれば特に限定はなく、例え
ば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのようなアル
カリ金属の水酸化物；水酸化カルシウム及び水酸化マグ
ネシウムのようなアルカリ土類金属の水酸化物；炭酸ナ
トリウム及び炭酸カリウムのようなアルカリ金属の炭酸
塩類；炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムのよう
なアルカリ金属の重炭酸塩類；水素化ナトリウム及び水
素化カリウムのような金属水素化物；ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド及びカリウムtert-ブトキ
シドのようなアルコキシド類；トリエチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン及びピリジンのような有機塩基
類；又は、メチルリチウム、ブチルリチウム、メチルマ
グネシウムブロミド、リチウムジイソプロピルアミド等
有機金属類であり得、好適には、アルカリ金属の炭酸塩
類、アルカリ金属の重炭酸塩類又は有機塩基類であり、
より好適には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジ
ン又はトリエチルアミンである。

【００４７】用いられる塩基の量は、化合物（ＩＶ）１
ｍｏｌに対し、通常、１．０〜１０．０ｍｏｌであり、
好適には、１．０〜５．０ｍｏｌである。

【００４８】用いられる縮合剤は、縮合能を持つ試薬で
あれば特に限定はなく、例えば、クロロギ酸メチル及び
クロロギ酸エチルのようなクロロギ酸Ｃ₁−Ｃ₄アルキ
ル；ヨウ化２−クロロ−１−メチルピリジニウムのよう
なピリジニウム塩類；又は、ジシクロヘキシルカルボジ
イミドのようなカルボジイミド類であり得、好適には、
ピリジニウム塩類であり、より好適には、ヨウ化２−ク
ロロ−１−メチルピリジニウムである。

【００４９】用いられる縮合剤の量は、化合物（ＩＩ
Ｉ）１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜５．０ｍｏｌであ
り、好適には、１．０〜２．０ｍｏｌである。

【００５０】使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発
物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、
例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラ
ヒドロフラン及びジオキサンのようなエーテル類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン及クロロベンゼンのような芳
香族炭化水素類；アセトニトリルのようなニトリル類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドンのようなアミ
ド類；ジメチルスルホキシド及びスルホランのようなス
ルホキシド類；塩化メチレン及びクロロホルムのような
ハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル及びプロピオン酸エ
チルのようなエステル類；ヘキサン、シクロヘキサン及
びヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ピリジン及びピ
コリンのようなピリジン類；又は、これらの混合溶媒で
あり得、好適には、エーテル類、ハロゲン化炭化水素
類、エステル類、脂肪族炭化水素類又は芳香族炭化水素
類であり、より好適には、テトラヒドロフラン、塩化メ
チレン、酢酸エチル又はトルエンである。

【００５１】用いられる溶媒の量は、化合物（ＩＶ）１
ｍｏｌに対し、通常、１．０〜２０リットルであり、好
適には、１．０〜１０リットルである。

【００５２】反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶
媒等により異なるが、通常、−４０℃〜１５０℃であ
り、好適には、０〜１００℃である。

【００５３】反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒
及び反応温度等により異なるが、通常、６分間〜４８時
間であり、好適には、１０分間〜２４時間である。

【００５４】（ii） 化合物（ＩＩＩ）中のＸがハロゲ
ン原子である場合、本工程は、不活性溶媒中、塩基存在
下にて行なう。

【００５５】使用される塩基としては、通常ｐＨ８以上
を示す塩基であれば特に限定はなく、例えば、水酸化ナ
トリウム及び水酸化カリウムのようなアルカリ金属の水
酸化物；水酸化カルシウム及び水酸化マグネシウムのよ
うなアルカリ土類金属の水酸化物；炭酸ナトリウム及び
炭酸カリウムのようなアルカリ金属の炭酸塩類；炭酸水
素ナトリウム及び炭酸水素カリウムのようなアルカリ金
属の重炭酸塩類；水素化ナトリウム及び水素化カリウム
のような金属水素化物；ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシド及びカリウムtert-ブトキシドのような
アルコキシド類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン及びピリジンのような有機塩基類；又は、メチ
ルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロ
ミド、リチウムジイソプロピルアミド等有機金属類であ
り得、好適には、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカリ金
属の重炭酸塩類又は有機塩基類であり、より好適には、
炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ピリジン又はトリ
エチルアミンである。

【００５６】使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発
物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、
例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラ
ヒドロフラン及びジオキサンのようなエーテル類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン及クロロベンゼンのような芳
香族炭化水素類；アセトニトリルのようなニトリル類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドンのようなアミ
ド類；ジメチルスルホキシド及びスルホランのようなス
ルホキシド類；塩化メチレン及びクロロホルムのような
ハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル及びプロピオン酸エ
チルのようなエステル類；ヘキサン、シクロヘキサン及
びヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ピリジン及びピ
コリンのようなピリジン類；又は、これらの混合溶媒で
あり得、好適には、エーテル類、ハロゲン化炭化水素
類、エステル類、脂肪族炭化水素類又は芳香族炭化水素
類であり、より好適には、テトラヒドロフラン、酢酸エ
チル又はトルエンである。また、本工程は、上記非水溶
性溶媒と水とを用いて、２層系の反応を行ってもよい。

【００５７】用いられる溶媒の量は、化合物（ＩＶ）１
ｍｏｌに対し、通常、１．０〜２０リットルであり、好
適には、１．０〜１０リットルである。

【００５８】反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶
媒等により異なるが、通常、−４０℃〜反応系における
還流温度であり、好適には、０〜１００℃である。

【００５９】反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒
及び反応温度等により異なるが、通常、６分間〜４８時
間であり、好適には、１０分間〜２４時間である。

【００６０】本工程に使用される化合物（ＩＩＩ）のＸ
が水酸基の場合は、化合物（ＩＩＩ）は市販品を用いる
ことができる。

【００６１】本工程に使用される化合物（ＩＩＩ）のＸ
がハロゲンの場合は、化合物（ＩＩＩ）は、例えば、Ｅ
Ｐ１８５２５６Ａ２において公知である。

【００６２】本工程に使用されるアゼチジン化合物（Ｉ
Ｖ）は、例えば、は、J. Org. Chem. 1991, 56, 6729
（３−メタンスルホニルアゼチジン）、J. Med. Chem.
1993,36, 801（３−シアノアゼチジン）又はJ. Heteroc
ycl. Chem. 1994, 31, 271（３−ヒドロキシアゼチジン
及び３−オキソアゼチジン）に記載されている。

【００６３】また、本工程で使用されるアゼチジン化合
物（ＩＶ）は、その前駆体である１−ベンズヒドリルア
ゼチジン化合物より公知の方法、例えば、Synlett. 199
8, 379又はJ. Org. Chem, 1991, 56, 6729に記載されて
いる方法に準じてベンズヒドリル基を除去することによ
り製造することができ、更に、前記方法により製造した
アゼチジンを単離・精製することなく、工程Ａに供する
ことができる。

【００６４】（工程Ｂ）

【００６５】

【化８】

【００６６】工程Ｂは、式（ＩＩｂ）で表される１−
（４−トリフルオロメチルニコチノイル）−３−メタン
スルホニルオキシアゼチジンをアジ化ナトリウムと反応
させ、本発明化合物であるアジド化合物（Ｉｂ）を製造
し、更にアジド化合物（Ｉｂ）を還元し、本発明化合物
である（Ｉｃ）を製造する工程である。

【００６７】（工程Ｂ−１）工程Ｂ−１は、化合物（Ｉ
Ｉｂ）を、不活性溶媒中、アジ化ナトリウムと反応さ
せ、化合物（Ｉｂ）を製造する工程である。

【００６８】本工程において用いられるアジ化ナトリウ
ムの量は、化合物（ＩＩｂ）１ｍｏｌに対し、通常、
１．０〜１０．０ｍｏｌであり、好適には、１．０〜
５．０ｍｏｌである。

【００６９】使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発
物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、
例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラ
ヒドロフラン及びジオキサンのようなエーテル類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン及クロロベンゼンのような芳
香族炭化水素類；アセトニトリルのようなニトリル類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドンのようなアミ
ド類；ジメチルスルホキシド及びスルホランのようなス
ルホキシド類；塩化メチレン及びクロロホルムのような
ハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル及びプロピオン酸エ
チルのようなエステル類；ヘキサン、シクロヘキサン及
びヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ピリジン及びピ
コリンのようなピリジン類；又は、これらの混合溶媒で
あり得、好適には、エーテル類又はアミド類であり、よ
り好適には、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。

【００７０】用いられる溶媒の量は、化合物（ＩＩｂ）
１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜２０リットルであり、
好適には、１．０〜１０リットルである。

【００７１】反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶
媒等により異なるが、通常、−４０℃〜１５０℃であ
り、好適には、０〜１００℃である。

【００７２】反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒
及び反応温度等により異なるが、通常、６分間〜４８時
間であり、好適には、１０分間〜２４時間である。

【００７３】（工程Ｂ−２）工程Ｂ−２は、化合物（Ｉ
ｂ）を、不活性溶媒存在下、還元剤と反応させ、化合物
（Ｉｃ）を製造する工程である。

【００７４】本工程は、例えば、Synthesis 1975, 590
に記載の方法（パラジウム炭素触媒を用いた接触水素添
加法）に準じて行なうことができる。

【００７５】（工程Ｃ）

【００７６】

【化９】

【００７７】上式中、Ｒ³は、前記と同意義を示し、Ａ
は、脱離基を示す（好適には、ハロゲン原子又はスルホ
ン酸基である。）。

【００７８】工程Ｃは、工程Ａにより製造された一般式
（ＩＩｃ）で表される１−（４−トリフルオロメチルニ
コチノイル）−３−オキソアゼチジンからオキシム化合
物（Ｉｄ）及び（ＩＩｄ）を製造する工程である。

【００７９】（工程Ｃ−１）工程Ｃ−１は、化合物（Ｉ
Ｉｃ）を、一般式（Ｖ）で表されるヒドロキシルアミン
化合物、その水和物又は塩｛化合物（Ｖ）｝と反応さ
せ、本発明の一般式（Ｉｄ）及び（ＩＩｄ）で表される
オキシム化合物を製造する工程である。

【００８０】本工程で用いられる化合物（Ｖ）の量は、
化合物（ＩＩｃ）に対して、通常、１．０〜２０．０ｍ
ｏｌであり、好適には、１．０〜１０ｍｏｌである。

【００８１】本工程は、溶媒の存在下又は非存在下に行
なうことができる。

【００８２】使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発
物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、
例えば、メタノール、エタノール及びエチレングリコー
ルのようなアルコール類；ジエチルエーテル、ジメトキ
シエタン、テトラヒドロフラン及びジオキサンのような
エーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン及びクロロ
ベンゼンのような芳香族炭化水素類；アセトニトリルの
ようなニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチル−２−ピ
ロリドンのようなアミド類；ジメチルスルホキシド及び
スルホランのようなスルホキシド類；塩化メチレン及び
クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類；酢酸エチ
ル及びプロピオン酸エチルのようなエステル類；ヘキサ
ン及びシクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類；ピリ
ジン及びピコリンのようなピリジン類；酢酸のような脂
肪酸カルボン酸類；水；又は、これらの混合溶媒であり
得、好適には、アルコール類又はエーテル類であり、よ
り好適には、メタノール又はエタノールである。

【００８３】使用される溶媒の量は、化合物（ＩＩｃ）
１ｍｏｌに対し、通常、０．１〜２０．０リットルであ
り、好適には、１〜１０．０リットルである。

【００８４】本工程は、酸存在下又は非存在下行うこと
ができる。

【００８５】使用される酸としては、通常のｐＨ６以下
を示す酸であれば特に限定はなく、例えば、塩酸、硫
酸、過塩素酸及び硝酸のような鉱酸類；ギ酸、酢酸及び
プロピオン酸のようなカルボン酸類；メタンスルホン酸
及びベンゼンスルホン酸のようなスルホン酸類；ピリジ
ンのｐ−トルエンスルホン酸塩のようなアミン類の酸付
加物であり得、好適には、カルボン酸類又はスルホン酸
類である。

【００８６】使用される酸の量としては、化合物（ＩＩ
ｃ）１ｍｏｌに対し、通常、０．０１〜１００ｍｏｌで
あり、好適には、０．０１〜３０ｍｏｌである。

【００８７】反応温度は、原料化合物、反応試薬、溶媒
等により異なるが、通常、−１０℃〜反応系における還
流温度であり、好適には、室温〜反応系における還流温
度である。

【００８８】反応時間は、反応温度、原料化合物、反応
試薬等により異なるが、通常、３０分間〜４８時間であ
り、好適には、１〜２４時間である。

【００８９】（工程Ｃ−２）工程Ｃ−２は、化合物（Ｉ
Ｉｄ）を、不活性溶媒中、塩基の存在下、一般式（Ｖ
Ｉ）で表される化合物と反応させ、本発明化合物（Ｉ
ｄ）を製造する工程である。

【００９０】本工程に用いられる化合物（ＶＩ）の量
は、化合物（ＩＩｄ）１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜
２０．０ｍｏｌであり、好適には、１．０〜１０．０ｍ
ｏｌである。

【００９１】本工程において、用いられる塩基は、通常
ｐＨ８以上を示す塩基であれば特に限定はなく、例え
ば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのようなアル
カリ金属の水酸化物；水酸化カルシウム及び水酸化マグ
ネシウムのようなアルカリ土類金属の水酸化物；炭酸ナ
トリウム及び炭酸カリウムのようなアルカリ金属の炭酸
塩類；炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムのよう
なアルカリ金属の重炭酸塩類；水素化ナトリウム及び水
素化カリウムのような金属水素化物；ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド及びカリウムtert-ブトキ
シドのようなアルコキシド類；又は、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン及びピリジンのような有
機塩基類であり得、好適には、アルカリ金属の炭酸塩
類、アルカリ金属の重炭酸塩類、アルカリ金属水素化物
又は有機塩基類であり、より好適には、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム、ピリジン又はト
リエチルアミンである。

【００９２】用いられる塩基の量は、化合物（ＩＩｄ）
１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜１０．０ｍｏｌであ
り、好適には、１．０〜５．０ｍｏｌである。

【００９３】使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発
物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、
例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラ
ヒドロフラン及びジオキサンのようなエーテル類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン及クロロベンゼンのような芳
香族炭化水素類；アセトニトリルのようなニトリル類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドンのようなアミ
ド類；ジメチルスルホキシド及びスルホランのようなス
ルホキシド類；塩化メチレン及びクロロホルムのような
ハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル及びプロピオン酸エ
チルのようなエステル類；ヘキサン、シクロヘキサン及
びヘプタンのような脂肪族炭化水素類；ピリジン及びピ
コリンのようなピリジン類；又は、これらの混合溶媒で
あり得、好適には、エーテル類、ハロゲン化炭化水素
類、エステル類、脂肪族炭化水素類又は芳香族炭化水素
類であり、より好適には、テトラヒドロフラン、塩化メ
チレン、酢酸エチル又はトルエンである。

【００９４】用いられる溶媒の量は、化合物（ＩＩｄ）
１ｍｏｌに対し、通常、１．０〜２０リットルであり、
好適には、１．０〜１０リットルである。

【００９５】反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶
媒等により異なるが、通常、−４０℃〜１５０℃であ
り、好適には、０〜１００℃である。

【００９６】反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒
及び反応温度等により異なるが、通常、６分間〜４８時
間であり、好適には、１０分間〜２４時間である。

【００９７】（工程Ｄ）

【００９８】

【化１０】

【００９９】上式中、Ｒ¹及びＲ²は、前記と同意義を示
す。

【０１００】工程Ｄは、本発明のアミド化合物（Ｉａ）
を、不活性溶媒下、硫黄化剤と反応させ、一般式（Ｉ
ｅ）で表される本発明のチオアミド化合物を製造する工
程である。

【０１０１】用いられる硫黄化剤は、例えば、硫化水
素、硫化水素ナトリウム、五硫化リン、二硫化ケイ素、
硫化ホウ素又はLawesson's試薬であり得、好適には、硫
化水素、硫化ナトリウム又はLawesson's試薬である。

【０１０２】用いられる硫黄化剤の量は、通常、化合物
（Ｉａ）１ｍｏｌに対し、１．０〜１０．０ｍｏｌであ
り、好適には、１．０〜５．０ｍｏｌである。

【０１０３】使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発
物質をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、
例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクロロベン
ゼンのような芳香族炭化水素類；メタノール、エタノー
ル、エチレングリコール及びグリセリンのようなアルコ
ール類；又は、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、
テトラヒドロフラン及びジオキサンのようなエーテル類
であり、好適には、トルエン、キシレン又はテトラヒド
ロフランである。

【０１０４】用いられる溶媒の量は、化合物（Ｉａ）１
ｍｏｌに対し、通常、１．０〜２０．０リットルであ
り、好適には、１．０〜１０．０リットルである。

【０１０５】反応温度は、原料化合物、反応試薬、溶媒
等により異なるが、通常、−２０℃〜反応系における還
流温度であり、好適には、１０℃〜反応系における還流
温度である。

【０１０６】反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶
媒、反応温度により異なるが、通常、６分間〜４８時間
であり、好適には、６分間〜２４時間である。

【０１０７】上記反応工程終了後、各工程の目的化合物
は、常法に従って反応混合物から採取することができ
る。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存
在する場合には濾過により除去した後、水と混合しない
有機溶媒を加え、水洗後、溶媒を溜去することによって
得られる。得られた目的化合物は必要ならば、常法、例
えば、再結晶、再沈殿又はクロマトグラフィー等によっ
て精製できる。又、各工程の目的化合物は、精製するこ
となく、次ぎの反応に用いてもよい。

【０１０８】本発明化合物（Ｉ）は、アゼチジン環上に
ヒドロキシイミノ基をもつ場合には、化合物（Ｉ）を、
不活性溶媒中、塩基と反応させた後、溶媒を留去するこ
とにより、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はア
ンモニウム塩にすることができる。

【０１０９】用いられる塩基は、例えば、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属の水酸化
物；炭酸カリウム、炭酸ナトリウムのようなアルカリ金
属の炭酸塩；炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムの
ようなアルカリ金属の重炭酸塩；炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウムのようなアルカリ土類金属の炭酸塩；又
は、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、トリエ
チルアミンのようなアミン類であり得、好適には、アル
カリ金属の水酸化物又はアミン類であり、より好適に
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又はアンモニア
である。

【０１１０】用いられる溶媒は、例えば、水；エチルエ
ーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル類；メタ
ノール、エタノールのようなアルコール類、酢酸エチル
のようなエステル類；トルエンのような芳香族炭化水素
類；又は、ヘキサンのような脂肪族炭化水素類であり
得、好適には、水又はアルコール類であり、より好適に
は、水、メタノール又はエタノールである。

【０１１１】本発明化合物（Ｉ）を酸性物質との塩にす
る場合は、化合物（Ｉ）を、不活性溶媒中、酸と反応さ
せた後、溶媒を留去することにより塩にすることができ
る。

【０１１２】用いられる酸は、例えば、塩酸、硫酸のよ
うな鉱酸類；ギ酸、酢酸及びプロピオン酸のようなカル
ボン酸類；メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸及び
ｐ−トルエンスルホン酸一水和物のようなスルホン酸類
であり、好適には、塩酸、硫酸又は酢酸である。

【０１１３】用いられる溶媒は、例えば、水；エチルエ
ーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル類；メタ
ノール、エタノールのようなアルコール類、酢酸エチル
のようなエステル類；トルエンのような芳香族炭化水素
類；又は、ヘキサンのような脂肪族炭化水素類であり
得、好適には、水又はアルコール類であり、より好適に
は、水、メタノール又はエタノールである。

【０１１４】本発明化合物を農薬の有効成分として使用
するに際しては、本発明化合物は、それ自体を用いても
よいが、農薬補助剤として製剤化に一般的に用いられる
担体、界面活性剤及びその他補助剤を配合して、例え
ば、乳剤、懸濁剤、粉剤、粒剤、錠剤、水和剤、水溶
剤、液剤、フロアブル剤、顆粒水和剤、エアゾール剤、
ペースト剤、油剤及び乳濁剤等の種々の形態に製剤する
ことができる。これらの配合割合は、通常、有効成分
０．１〜９．０質量部で農薬補助剤１０〜９９．９質量
部である。

【０１１５】前記製剤化に際して用いられる担体は、例
えば、澱粉、活性炭、大豆紛、小麦粉、木紛、魚粉、粉
乳等の動植物性粉末、及び、タルク、カオリン、ベント
ナイト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイ
トカーボン、クレー、アルミナ等の鉱物性粉末のような
固体担体；又は、水、イソプロピルアルコール、エチレ
ングリコール等のアルコール類、シクロヘキサン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類、ケロシン、軽油等の脂肪族炭
化水素類、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチ
ルベンゼンメチルナフタレン、ソルベントナフサ等の芳
香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素類、ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、脂肪酸の
グリセリンエステル等のエステル類、アセトニトリル等
のニトリル類及びジメチルスルホキシド等の含硫化合物
類のような液体担体であり得、好適には、固体担体又は
液体担体である。

【０１１６】用いられる界面活性剤は、例えば、アルキ
ルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジスル
ホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルア
リールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキ
シエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル又はポリオキシエチレンソルビ
タンモノアルキレートであり得、好適には、アルキルベ
ンゼンスルホン酸金属塩、リグニンスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル又はポリオキ
シエチレンソルビタンモノアルキレートである。

【０１１７】その他の補助剤は、例えば、カルボキシジ
メチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウ
ム、キサンタンガム、グアーガム、トラガントガム及び
ポリビニルアルコール等の固着剤又は増粘剤；金属石鹸
等の消泡剤；又は、脂肪酸、アルキルリン酸塩、シリコ
ーン及びパラフィン等の物性向上剤着色剤であり得、好
適には、グアーガム又はキサンタンガムである。

【０１１８】これら製剤は、実際の使用に際して、その
まま使用するか、又は水等の希釈剤で所定濃度に希釈し
て使用することができる。本発明化合物を含有する種々
の製剤又はその希釈剤の施用は、通常一般的に行われて
いる施用方法、即ち、散布（例えば、噴霧、ミスティン
グ、アトマイジング、散紛、散粒、水面施用、箱施用
等）、土壌施用（例えば、混入、灌注等）、表面施用
（例えば、塗布、紛衣、被覆等）、浸漬又は毒餌等であ
り得る。また、家畜に対して前記有効成分を飼料に混合
して与え、その排泄物での有害虫、特に有害昆虫の発
生、生育を防除することも可能である。又いわゆる超高
濃度少量散布法により施用することもできる。この方法
においては、有効成分を１００％含有することが可能で
ある。

【０１１９】本発明の農薬施用時の有効成分濃度は、通
常、０．１〜５００００ｐｐｍであり、好適には、１〜
１００００ｐｐｍである。ただし、有効成分濃度は、製
剤の形態及び施用する方法、目的、時期、場所及び有害
生物の発生状況によって適当に変更でき、例えば、水生
有害生物の場合、上記濃度の薬液を発生場所に散布して
も防除できることから、水中での有効成分濃度は上記よ
り小さくなる。本発明の農薬の使用量は、土壌混和処理
の場合、例えば、有効成分化合物として、１０アール当
たり、０．１〜５０００ｇであり、好適には、１〜１０
００ｇである。

【０１２０】尚、本発明化合物は単独でも十分有効であ
ることはいうまでもないが、必要に応じて肥料及び他の
農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗
ウィルス剤、誘引剤、除草剤及び植物調整剤などと混用
又は併用することができ、この場合に一層優れた効果を
示すこともある。

【０１２１】本発明化合物と混用して使用できる他の農
薬としては、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌
剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤及び植物調整剤であ
り得、好適には、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤
又は除草剤である。

【０１２２】用いられる殺虫剤は、例えば、有機リン及
びカーバメート系殺虫剤、ピレスロイド系殺虫剤又はそ
の他の殺虫剤であり得る。

【０１２３】有機リン及びカーバメート系殺虫剤は、例
えば、フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノ
ン、クロルピリホス、オキシデプホス、バミドチオン、
フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラチ
オン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジク
ロルホス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオ
ン、オキシジメトンメチル、エチオン、ジオキサベンゾ
ホス、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオ
ン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフ
ェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホ
ス、プロパホス、イソフェンホス、ジスルホトン、プロ
フェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホ
スメチル、アルジカルブ、メソミル、チオジカルブ、カ
ルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラ
チオカルブ、プロポキスル、フェノブカルブ、メトルカ
ルブ、イソプロカルブ、カルバリル、ピリミカーブ、エ
チオフェンカルブ、ジクロフェンチオン、ピリミホスメ
チル、キナルホス、クロルピリホスメチル、プロチオホ
ス、ナレッド、ＥＰＮ、ＸＭＣ、ベンダイオカルブ、オ
キサミル、アラニカルブ又はクロルエトキシホスであり
得る。

【０１２４】ピレスロイド系殺虫剤は、例えば、ペルメ
トリン、シペルメトリン、デルタメトリン、フェンバレ
レート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリ
ン、テトラメトリン、レスメトリン、ジメスリン、プロ
パスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネー
ト、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、
エトフェンプロックス、シクロプロトリン、トラロメト
リン、シラフルオフェン、テフルトリン、ビフェントリ
ン又はアクリナトリンであり得る。

【０１２５】その他の殺虫剤は、例えば、ジフルベンズ
ロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフ
ルムロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、フ
ルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェ
ン、ルフェヌロン、シロマジン、メトプレン、エンドス
ルファン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、フ
ィプロニル、フェノキシカルブ、カルタップ、チオシク
ラム、ベンスルタップ、テブフェノジド、クロルフェナ
ピル、エマメクチンベンゾエート、アセタミプリド、ニ
テンピラム、ピメトロジン、オレイン酸ナトリウム、硫
酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、マシン油、な
たね油、ＢＴ剤又は昆虫病原ウィルス等の微生物農薬で
あり得る。

【０１２６】用いられる殺ダニ剤は、例えば、クロルベ
ンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミト
ラズ、プロパルギット、ベンゾメート、ヘキシチアゾッ
クス、フェンブタチンオキシド、ポリナクチン、キノメ
チオネート、クロルフェンソン、テトラジホン、アバメ
クチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、ピリダベ
ン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミ
ジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、エトキサ
ゾールでハルフェンプロックスであり得る。

【０１２７】用いられる殺線虫剤は、例えば、フェナミ
ホス、ホスチアゼート、エトプロホス、メチルイソチオ
シアネート、１，３−ジクロロプロペン又はＤＣＩＰで
あり得る。

【０１２８】用いられる殺菌剤は、例えば、チオファネ
ートメチル、ベノミル、カルベンダゾール、チアベンダ
ゾール、フォルベット、チウラム、ジラム、ジネブ、マ
ンネブ、マンゼブ、ポリカーバメート、イプロベンホ
ス、エジフェンフォス、フサライド、プロベナゾール、
イソプロチオラン、クロロタロニル、キャプタン、ポリ
オキシン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、スト
レプトマイシン、バリダマイシン、トリシクラゾール、
ピロキロン、フェナジンオキシド、メプロニル、フルト
ラニル、ペンシクロン、イプロジオン、ヒメキサゾー
ル、メタラキシル、トリフルミゾール、トリホリン、ト
リアジメホン、ビテルタノール、フェナリモル、プロピ
コナゾール、シモキサニル、ポロクロラズ、ペフラゾエ
ート、ヘキサコナゾール、ミクロブタニル、ジクロメジ
ン、テクロフタラム、プロピネブ、ジチアノン、ホセチ
ル、ビンクロゾリン、プロシミドン、オキサジキシル、
グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、フルアジナム、オ
キソリニック酸、ヒドロキシイソキサゾール、イミベン
コナゾール又はメパニピリムであり得る。

【０１２９】用いられる除草剤は、例えば、ジフルフェ
ニカン、プロパニル、ジクロロピコリン酸、ジカンバ、
ピコロラム、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−Ｄ
Ｐ、フルロキシピル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、トリクロピ
ル、ジクロホップ−メチル、フェノキサプロップ−エチ
ル、フルアジホップ−ブチル、ハロキシホップ−メチ
ル、キザロホップ−エチル、ノルフルラゾン、クロルブ
ロファム、デスメジファム、フェンメジファム、プロフ
ァム、アラクロル、アセトクロル、ブタクロル、メタザ
クロル、メトラクロル、プレチラクロル、プロパクロ
ル、オリザリン、トリフルラリン、アシフルオルフェ
ン、ビフェノックス、フルオログリゴフェン、ホメサフ
ェン、ハロサフェン、ラクトフェン、オキシフルオルフ
ェン、クロルトルロン、ジウロン、フルオメツロン、イ
ソプロツロン、リヌロン、メタベンズチアズロン、アロ
キシジム、クレトジム、シクロキシジム、セトキシジ
ム、トラコキシジム、イマゼタピル、イマザメタベン
ズ、イマザピル、イマザキン、ブロモキシニル、ジクロ
ベニル、イオキシニル、メフェナセット、アミドスルフ
ロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチ
ル、クロルスルフロン、シノスルフロン、メトスルフロ
ン−メチル、ニコスルフロン、ピリミスルフロン、ピラ
ゾスルフロン−エチル、チフェンスルフロン−メチル、
トリアスルフロン、トリベヌロン−メチル、ブチレー
ト、シクロエート、ジーアレート、ＥＰＴＣ、エスプロ
カルプ、モリネート、プロスルホカルプ、ベンチオカル
プ、トリアレート、アトラジン、シアナジン、シマジ
ン、シメトリン、ターブトリン、ターブチラジン、ヘキ
サジノン、メタミトロン、メトリブジン、アミトリアゾ
ール、ベンフレセート、ベンタゾン、シンメチリン、ク
ロマゾン、クロピラリド、ジフェンゾクアット、ジチオ
ピル、エトフメセート、フルオロクロリドン、グルホシ
ネート、グリホセート、イソキサベン、ピリデート、キ
ンクロラック、キンメタック、スルホセート又はトリジ
ファンであり得る。

【０１３０】本発明化合物は、例えば、半翅目害虫、鱗
翅目害虫、鞘翅目害虫、双翅目害虫、膜翅目害虫、直翅
目害虫、シロアリ目害虫、アザミウマ目害虫、ハダニ類
及び植物寄生性線虫類に対して優れた防除効果を示す。
また、本発明化合物は、その他有害動物、不快動物、衛
生害虫及び寄生虫に対しても優れた防除効果を示す。

【０１３１】半翅目害虫として、例えば、ホソヘリカメ
ムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ ｃｌａｖａｔｕｓ）、ミナ
ミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ ｖｉｒｉｄｕｌａ）、
メクラカメムシ類（Ｌｙｇｕｓ ｓｐ．）、アメリカコ
バネナガカメムシ（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｌｅｕｃｐｔｅｒ
ｕｓ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ ｎａ
ｓｈｉ）等のカメムシ類（異翅類；Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅ
ｒａ）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ
ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、ヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓ
ｃａ ｓｐ．， Ｅｒｙｔｈｒｏｎｅｕｒａ ｓｐ．，
Ｃｉｒｃｕｌｉｆｅｒ ｓｐ．）等のヨコバイ類、ト
ビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａｌｕｇｅｎ
ｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ ｆｕｒｃｉ
ｆｅｒａ）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ
ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）等のウンカ類、Ｐｓｙｌｌａ
ｓｐ．等のキジラミ類、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉ
ｓｉａ ｔａｂａｃｉ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉ
ａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、等
のコナジラミ類、ブドウネアブラムシ（Ｖｉｔｅｕｓｖ
ｉｔｉｆｏｌｉｉ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ
ｐｅｒｓｉｃａｅ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ
ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓｇｏｓｓｙ
ｐｉｉ）、Ａｐｈｉｓ ｆａｂａｅ、ニセダイコンアブ
ラムシ（Ｌｉｐｈｉｓ ｅｒｙｓｉｍｉ）、ジャガイモ
ヒゲナガアブラムシ（Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍ ｓｏｌ
ａｎｉ）、ムギミドリアブラムシ（Ｓｃｈｉｚａｐｈｉ
ｓｇｒａｍｉｎｕｍ）等のアブラムシ類、クワコナカイ
ガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃ
ｋｉ）、ルビーロウムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓｒｕ
ｂｅｎｓ）、サンホーゼカイガラムシ（Ｃｏｍｓｔｏｃ
ｋａｓｐｉｓ ｐｅｒｎｉｃｉｏｓａ）、ヤノエカイガ
ラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ ｙａｎｏｅｎｓｉｓ）等のカ
イガラムシ及びサシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｓｐ．）
が挙げられる。

【０１３２】鱗翅目害虫として、例えば、チャハマキ
（Ｈｏｍｏｎａ ｍａｇｎａｎｉｍａ）、コカクモンハ
マキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）、テングハ
マキ（Ｓｐａｒｇａｎｏｔｈｉｓ ｐｉｌｌｅｒｉａｎ
ａ）、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔｈａ ｍ
ｏｌｅｓｔａ）、マメシンクイガ（Ｌｅｇｕｍｉｎｉｖ
ｏｒａ ｇｌｙｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌａ）、コドリンガ
（Ｌａｓｐｅｙｒｅｓｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、Ｅ
ｕｃｏｓｍａ ｓｐ．、Ｌｏｂｅｓｉａ ｂｏｔｒａｎ
ａ等のハマキガ類、ブドウホソハマキ（Ｅｕｐｏｅｃｉ
ｌｌｉａ ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）、等のホソハマキガ
類、Ｂａｍｂａｌｉｎａ ｓｐ．等のミノガ類、コクガ
（Ｎｅｍａｐｏｇｏｎ ｇｒａｎｅｌｌｕｓ）、イガ
（Ｔｉｎｅａｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ）等のヒロズコガ
類、ギンモンハモグリガ（Ｌｙｏｎｅｔｉａｐｒｕｎｉ
ｆｏｌｉｅｌｌａ）等のハモグリガ類、キンモンホソガ
（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ ｒｉｎｇｏｎｉｅｌ
ｌａ）等のホソガ類、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏ
ｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ）等のコハモグリガ
類、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌ
ａ）、Ｐｒａｙｓ ｃｉｔｒｉ等のスガ類、ブドウスカ
シバ（Ｎｏｋｏｎａ ｖｅｇａｌｅ）、Ｓｙｎａｎｔｈ
ｅｄｏｎ ｓｐ．等のスカシバ類、ワタアカミムシ（Ｐ
ｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）、
ジャガイモガ（Ｐｈｔｈｏｒｉｍａｅａｏｐｅｒｃｕｌ
ｅｌｌａ）、Ｓｔｏｍｏｐｔｅｒｙｘ ｓｐ．等のキバ
ガ類、モモシンクイガ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ ｎｉｐｏ
ｎｅｎｓｉｓ）等のシンクイガ類、イラガ（Ｍｏｎｅｍ
ａ ｆｌａｖｅｓｃｅｎｓ）等のイラガ類、ニカメイガ
（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、コブノメ
イガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ ｍｅｄｉｎａｌ
ｉｓ）、Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ、アワ
ノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｆｕｒｎａｃａｌｉ
ｓ）、ハイマダラノメイガ（Ｈｅｌｌｕｌａ ｕｎｄａ
ｌｉｓ）ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎ
ｅｌｌａ）、Ｅｌａｓｍｏｐａｌｐｕｓ ｌｉｇｎｏｓ
ｅｌｌｕｓ、Ｌｏｘｏｓｔｅｇｅ ｓｔｉｃｔｉｃａｌ
ｉｓ等のメイガ類、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒ
ａｐａｅ）等のシロチョウ類、ヨモギエダシャク（Ａｓ
ｃｏｔｉｓｓｅｌｅｎａｒｉａ）等のシャクガ類、オビ
カレハ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａｎｅｕｓｔｒｉａ）等の
カレハガ類、Ｍａｎｄｕｃａ ｓｅｘｔａ等のスズメガ
類、チャドクガ（Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓ ｐｓｅｕｄｏｃ
ｏｎｓｐｅｒｓａ）、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ
ｄｉｓｐａｒ）等のドクガ類、アメリカシロヒトリ
（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ ｃｕｎｅａ）等のヒトリガ
類、タバコバッドワーム（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒ
ｅｓｃｅｎｓ）、ボールワーム（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐ
ａ ｚｅａ）、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅ
ｒａ ｅｘｉｇｕａ）、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖ
ｅｒｐａ ａｒｍｉｇｅｒａ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐ
ｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウガ（Ｍａｍ
ｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、タマナヤガ（Ａｇ
ｒｏｔｉｓ ｉｐｓｉｌｏｎ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕ
ｄａｌｅｔｉａ ｓｅｐａｒａｔａ）及びイラクサキン
ウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ）等のヤガ類
が挙げられる。

【０１３３】鞘翅目害虫として、例えば、ドウガネブイ
ブイ（Ａｎｏｍａｌａ ｃｕｐｒｅａ）、マメコガネ
（Ｐｏｐｉｌｌｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、ヒメコガネ
（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、Ｅｕｔｈ
ｅｏｌａｒｕｇｉｃｅｐｓ等のコガネムシ類、ワイヤー
ワーム（Ａｇｒｉｃｏｔｅｓ ｓｐ．）、Ｃｏｎｏｄｅ
ｕｓ ｓｐ．等のコメツキムシ類、ニジュウヤホシテン
トウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐ
ｕｎｃｔａｔａ）、インゲンテントウムシ（Ｅｐｉｌａ
ｃｈｎａ ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ）等のテントウムシ
類、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔ
ａｎｅｕｍ）等のゴミムシダマシ類、ゴマダラカミキリ
（Ａｎｏｐｌｏｐｈｏｒａ ｍａｌａｓｉａｃａ）、マ
ツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ ａｌｔｅ
ｒｎａｔｕｓ）等のカミキリムシ類、インゲンマメゾウ
ムシ（Ａｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ ｏｂｔｅｃｔ
ｕｓ）、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕ
ｓ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）等のマメゾウムシ類、コロラ
ドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉ
ｎｅａｔａ）、コーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉ
ｃａ ｓｐ．）、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ ｏ
ｒｙｚａｅ）、テンサイトビハムシ（Ｃｈａｅｔｏｃｎ
ｅｍａ ｃｏｎｃｉｎｎａ）、Ｐｈａｅｄｏｎ ｃｏｃ
ｈｌｅａｒｉａｓ、Ｏｕｌｅｍａ ｍｅｌａｎｏｐｕ
ｓ、Ｄｉｃｌａｄｉｓｐａ ａｒｍｉｇｅｒａ等のハム
シ類、Ａｐｉｏｎ ｇｏｄｍａｎｉ等のホソクチゾウム
シ類、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ
ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ワタミゾウムシ（Ａｎｔ
ｈｏｎｏｍｕｓ ｇｒａｎｄｉｓ）等のゾウムシ類、コ
クゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ）
等のオサゾウムシ類、キクイムシ類、カツオブシムシ類
及びシバンムシ類が挙げられる。

【０１３４】双翅目害虫として、例えば、キリウジガガ
ンボ（Ｔｉｐｕｌａ ａｉｎｏ）、イネユスリカ（Ｃｈ
ｉｒｏｎｏｍｕｓ ｏｒｙｚａｅ）、イネシントメタマ
バエ（Ｏｒｓｅｏｌｉａ ｏｒｙｚａｅ）、チチュウカ
イミバエ（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ ｃａｐｉｔａｔａ）、
イネミギワバエ（Ｈｙｄｒｅｌｌｉａ ｇｒｉｓｅｏｌ
ａ）、オウトウショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌ
ａ ｓｕｚｕｋｉｉ）、フリッツフライ（Ｏｓｃｉｎｅ
ｌｌａ ｆｒｉｔ）、イネカラバエ（Ｃｈｌｏｒｏｐｓ
ｏｒｙｚａｅ）、インゲンモグリバエ（Ｏｐｈｉｏｍ
ｙｉａ ｐｈａｓｅｏｌｉ）、マメハモグリバエ（Ｌｉ
ｒｉｏｍｙｚａ ｔｒｉｆｏｌｉｉ）、アカザモグリハ
ナバエ（Ｐｅｇｏｍｙａ ｈｙｏｓｃｙａｍｉ）、タネ
バエ（Ｄｅｌｉａ ｐｌａｔｕｒａ）、ソルガムフライ
（Ａｔｈｅｒｉｇｏｎａ ｓｏｃｃａｔａ）、イエバエ
（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ウマバエ（Ｇａ
ｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍ
ｏｘｙｓ ｓｐ．）、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａ
ｅｇｙｐｔｉ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅ
ｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｌｎ
ｅｎｓｉｓ）及びコガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｔｒ
ｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）が挙げられる。

【０１３５】膜翅目害虫として、例えば、クキバチ類
（Ｃｅｐｈｕｓ ｓｐ．）、カタビロコバチ（Ｈａｒｍ
ｏｌｉｔａ ｓｐ．）、カブラハバチ（Ａｔｈａｌｉａ
ｒｏｓａｅ）、スズメバチ（Ｖｅｓｐａ ｍａｎｄａ
ｒｉｎａ）及びファイアーアント類が挙げられる。

【０１３６】直翅目害虫として、例えば、チャバネゴキ
ブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワ
モンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃ
ａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃ
ａｎａ）、バッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒ
ｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ）及びＭｅｌａｎｏ
ｐｌｕｓ ｓａｎｇｕｉｎｉｐｅｓが挙げられる。

【０１３７】アザミウマ目害虫として、例えば、チャノ
キイロアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ ｄｏｒ
ｓａｌｉｓ）、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ
ｐａｌｍｉ）、クロトンアザミウマ（Ｈｅｌｉｏｔｈ
ｒｉｐｓ ｈａｅｍｏｒｒｈｏｉｄａｌｉｓ）、ミカン
キイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃ
ｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）及びイネクダアザミウマ（Ｈａ
ｐｌｏｔｈｒｉｐｓａｃｕｌｅａｔｕｓ）が挙げられ
る。

【０１３８】ハダニ類として、例えば、ナミハダニ（Ｔ
ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）、カンザワハ
ダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｋａｎｚａｗａｉ）、
ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）、
リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ）、イ
エローマイト（Ｅｏｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｃａｒｐ
ｉｎｉ）、テキサスシトラスマイト（Ｅｏｔｅｔｒａｎ
ｙｃｈｕｓ ｂａｎｋｓｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕ
ｌｏｐｓ ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、チャノホコリダニ
（ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｌａｔｕ
ｓ）、ヒメハダニ（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ ｓ
ｐ．）、ロビンネダニ（Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ ｒ
ｏｂｉｎｉ）及びケナガコナダニ（Ｔｙｒｏｐｈａｇｕ
ｓ ｐｕｔｒｅｓｃｅｎｔｉａｅ）が挙げられる。

【０１３９】植物寄生性線虫類として、例えば、サツマ
イモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎ
ｃｏｇｎｉｔａ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌ
ｅｎｃｈｕｓ ｓｐ．）ダイズシストセンチュウ（Ｈｅ
ｔｅｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、イネシンガレ
センチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ ｂｅｓｓ
ｅｙｉ）及びマツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅ
ｌｅｎｃｈｕｓ ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ）が挙げられ
る。

【０１４０】その他有害動物、不快動物、衛生害虫及び
寄生虫として、例えば、スクリミンゴガイ（Ｐｏｍａｃ
ｅａ ｃａｎａｌｉｃｕｌａｔａ）、ナメクジ（Ｉｎｃ
ｉｌａｒｉａ ｓｐ．）、アフリカマイマイ（Ａｃｈａ
ｔｉｎａ ｆｕｌｉｃａ）等の腹足網類（Ｇａｓｔｒｏ
ｐｏｄａ）、ダンゴムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ
ｓｐ．）、ワラジムシ、ムカデ等の等脚目類（Ｉｓｏ
ｐｏｄａ）、Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉｓ ｓｐ．等のチャタ
テムシ類、Ｃｔｅｎｏｌｅｐｉｓｍａ ｓｐ．等のシミ
類、Ｐｕｌｅｘ ｓｐ．、Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄ
ｅｓ ｓｐ．等のノミ類、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ
ｓｐ．等のハジラミ類、Ｃｉｍｅｘ ｓｐ．等のトコジ
ラミ類、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｍｉｃｒ
ｏｐｌｕｓ）、フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓ
ａｌｉｓ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）等の動物寄生性ダ
ニ類及びヒョウヒダニ類等が挙げられる。

【０１４１】更に、本発明化合物は、有機リン系化合
物、カーバメート系化合物、合成ピレスロイド系化合
物、アシルウレア系化合物又は既存の殺虫剤に抵抗性を
示す害虫に対しても有効である。

【０１４２】以下に、実施例、製剤例及び試験例を挙げ
て本発明化合物を具体的に説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【０１４３】

【実施例】

【０１４４】

【実施例１】３−オキソ−１−（４−トリフルオロメチ
ルニコチノイル）アゼチジノン（化合物番号２−４、工
程Ａ）

【０１４５】

【化１１】

【０１４６】３−アゼチジノン・塩酸塩（８．０８ｇ，
２９．５ｍｍｏｌ）に酢酸エチル（１５ｍｌ）及び水
（１０ｍｌ）を加え、次いで炭酸水素ナトリウム（２．
５４ｇ，２４．７ｍｍｏｌ）及び４−トリフルオロメチ
ルニコチノイルクロリド（２．１０ｇ，１０．０ｍｍｏ
ｌ）を氷冷下で加え、室温にて2時間、激しく撹拌し
た。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩
水で洗浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を留
去し、得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝２／１）にて
精製し、標記化合物１．５９ｇ（収率６５．１％）を得
た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.92 (1H, d, J=5.1), 8.83 (1
H, s), 7.66 (1H, d, J=5.1), 5.02 (2H, brd.s), 4.68
(2H, brd.s). 融点：85-87℃.

【０１４７】

【実施例２】 ３−メタンスルホニルオキシ−１−（４−
トリフルオロメチルニコチノイル）アゼチジン（化合物
番号２−２、工程Ａ）

【０１４８】

【化１２】

【０１４９】１−ベンズヒドリル−３−メタンスルホニ
ルオキシアゼチジン（２．３５ｇ，７．４ｍｍｏｌ）を
１，２−ジクロロエタン（２０ｍｌ）に溶解し、この溶
液にクロロ蟻酸−１−クロロエチル（１．１６ｇ，８．
１ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流を1時間行った後、減圧
下濃縮した。濃縮物にメタノール（１０ｍｌ）を加え、
1時間加熱還流した後、減圧下濃縮した。濃縮物にジク
ロロメタン（３０ｍｌ）を加え、トリエチルアミン
（１．８ｇ，１７．８ｍｍｏｌ）を氷冷下加えた。次い
で４−トリフルオロメチルニコチノイルクロリド（１．
５５ｇ，７．４ｍｍｏｌ）を氷冷下加えた。室温で1時
間撹拌した後、反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出
し、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥し
た。溶媒を留去し、得られた残査をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（溶出溶媒：アセトン／ヘキサン＝１
／１）にて精製し、標記化合物１．１９ｇ（収率４９．
４％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.88 (1H, d, J=5.1), 8.73 (1
H, s), 7.63 (1H, d, J=5.1), 5.28-5.39 (1H, m), 4.0
9-4.65 (4H, m), 3.10 (3H, s). 融点：110-111℃.

【０１５０】

【実施例３】３−アジド−１−（４−トリフルオロメチ
ルニコチノイル）アゼチジン（化合物番号１−２、工程
Ｂ−１）

【０１５１】

【化１３】

【０１５２】３−メタンスルホニルオキシ−１−（４−
トリフルオロメチルニコチノイル）アゼチジン（３２４
ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（２．０ｍｌ）に溶解し、この溶液にアジ化ナトリウ
ム（１３０ｍｇ，２ｍｍｏｌ）を加え、80℃で８時間加
熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥した。
溶媒を留去し、得られた残査を薄層クロマトグラフィー
（溶出溶媒：アセトン／ヘキサン＝１／１）にて精製
し、標記化合物１６３ｍｇ（収率６０．２％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.87 (1H, d, J=5.1), 8.71 (1
H, s), 7.62 (1H, d, J=5.1), 4.35-4.61 (2H, m), 4.0
8-4.29 (2H, m), 3.88 (1H, m). 物性：油状物.

【０１５３】

【実施例４】３−アミノ−１−（４−トリフルオロメチ
ルニコチノイル）アゼチジン（化合物番号１−１、工程
Ｂ−２）

【０１５４】

【化１４】

【０１５５】３−アジド−１−（４−トリフルオロメチ
ルニコチノイル）アゼチジン（８０ｍｇ，０．３ｍｍｏ
ｌ）をメタノール（５．０ｍｌ）に溶解し、この溶液に
１０％ Pｄ/C（１５ｍｇ)を加え、１気圧の水素雰囲気
下、室温で４０分間激しく撹拌した。反応液をセライト
によりろ過し、ろ液を減圧下濃縮し、標記化合物 ５
４．７ｍｇ（収率７４．４％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.84 (1H, d, J=5.1), 8.71 (1
H, s), 7.60 (1H, d, J=5.1), 3.51-4.60 (6H, m). 物性：油状物.

【０１５６】

【実施例５】１−（４−トリフルオロメチルニコチノイ
ル）アゼチジノン＝オキシム（化合物番号１−４、工程
Ｃ−１）

【０１５７】

【化１５】

【０１５８】３−オキソ−１−（４−トリフルオロメチ
ルニコチノイル）アゼチジノン（１．１７ｇ、 ４．８
ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（１０ｍｌ）にヒドロキシ
ルアミン塩酸塩 （６６７．４ｍｇ、 ９．６ｍｍｏｌ）
を加え、１２時間撹拌した。反応溶液を水に注ぎ、酢酸
エチルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し濃縮した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／アセトン
＝３／２）にて精製して、標記化合物（８８９．６ｍ
ｇ、収率７２．３％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.89 (1H, d, J=5.1), 8.77 (1
H, s), 8.25, 8.21 (0.5H, 0.5H, s, s), 7.65 (1H, d,
J=5.1), 4.91-4.95 (2H, m), 4.58-4.65 (2H, m). 物性：油状物.

【０１５９】

【実施例６】１−（４−トリフルオロメチルニコチノイ
ル）アゼチジノン＝Ｏ−エトキシメチルオキシム（化合
物番号１−１９、工程Ｃ−２）

【０１６０】

【化１６】

【０１６１】１−（４−トリフルオロメチルニコチノイ
ル）アゼチジノン＝オキシム（４４．２ｍｇ，０．１７
ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（１ｍｌ）溶液に、
氷冷下で６０％水素化ナトリウム（２３．８ｍｇ，０．
５９ｍｍｏｌ）及びクロロメチル＝エチル＝エーテル
（３５μｌ，０．３８ｍｍｏｌ）を加え、室温にて30分
間攪拌した。反応溶液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出
し、抽出液を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し濃縮した。残渣を薄層クロマトグラフィー（溶
出溶媒：ヘキサン／アセトン＝２／１）にて精製して、
標記化合物（２５．１ｍｇ、収率４６％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.90 (1H, d, J=5.1), 8.77 (1
H, s) 7.65 (1H, d, J=5.1) 5.15,5.11 (1H, 1H, s,
s,) 4.98-4.88 (2H, m) 4.67-4.57 (2H, m) 3.75-3.58
(2H, m) 1.30-1.88 (3H, m). 物性：油状物.

【０１６２】

【実施例７】１−（４−トリフルオロメチル−３−ピリ
ジンチオカルボニル）アゼチジノン＝Ｏ−メチルオキシ
ム（化合物番号１−４１、工程Ｄ）

【０１６３】

【化１７】

【０１６４】１−（４−トリフルオロメチルニコチノイ
ル）アゼチジノン＝Ｏ−メチルオキシム（１０８．２ｍ
ｇ，０．３９６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２．
２ｍｌ）に溶かし、この溶液にローソン試薬（０．２４
ｇ，０．５９ｍｍｏｌ）を加え、３時間還流した。反応
液を水に注ぎ、炭酸カリウムを加えアルカリ性にした。
酢酸エチルで２回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を留去し、得られた残査をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶出溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／
３）にて精製し、標記化合物（９０．０ｍｇ、収率７
８．６％）を得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.80 (1H, brd.d, J=4.4), 8.6
7 (1H, s), 7.56 (1H, brd.d, J=5.5), 5.09-4.99 (2H,
m), 4.62-4.57 (2H, m), 3.93, 3.88 (1.5H, 1.5H, s,
s). 融点：112-114℃. 更に、実施例１〜７のいずれかに準じて以下の化合物を
製造した。

【０１６５】

【実施例８】３−シアノ−１−（４−トリフルオロメチ
ルニコチノイル）アゼチジン（化合物番号１−３）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm)：8.91 (1H, d, J=5.1), 8.74 (1
H, s), 7.65 (1H, d, J=5.1), 4.36-4.65 (2H, m), 4.1
5-4.31 (2H, m), 3.51-3.70 (1H, m). 油状物.

【０１６６】

【実施例９】１−（４−トリフルオロメチルニコチノイ
ル）アゼチジノン＝Ｏ−メチルオキシム（化合物番号１
−５）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm):8.89 (1H, d, J=5.1), 8.75 (1
H, s), 7.63 (1H, d, J=5.1), 4.80-4.98 (2H, m), 4.5
1-4.62 (2H, m), 3.91, 3.87 (1.5H, 1.5H, s, s). 融点：99-101℃.

【０１６７】

【実施例１０】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−エチルオキシム（化合物番号
１−６）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.89 (1H, d, J=5.1) 8.76 (1
H, s) 7.63 (1H, d, J=5.1) 4.95-4.85 (2H, m) 4.60-
4.55 (2H, m) 4.14, 4.10 (1H, 1H, q, q, J=7.0)1.28,
1.22 (1.5H, 1.5H, t, t, J=7.0). 物性：油状物.

【０１６８】

【実施例１１】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−シクロプロピルメチルオキシ
ム（化合物番号１−１３）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.89 (1H, d, J=5.1) 8.76 (1
H, s) 7.63 (1H, d, J=5.1) 4.94-4.89 (2H, m) 4.64-
4.55 (2H, m) 3.89, 3.86 (1H, 1H, d, d, J=7.0)1.20-
1.00 (1H, m) 0.64-0.49 (2H, m) 0.33-0.20 (2H, m). 物性：油状物.

【０１６９】

【実施例１２】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−シアノメチルオキシム（化合
物番号１−１６）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.91 (1H, d, J=5.1) 8.77(1H,
s) 7.66 (1H, d, J=5.1) 5.00-4.90 (2H, m) 4.75, 4.
71 (1H, 1H, s, s) 4.68-4.60 (2H, m). 物性：油状物.

【０１７０】

【実施例１３】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−メトキシメチルオキシム（化
合物番号１−１８）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.90 (1H, d, J=5.1) 8.77 (1
H, s) 7.65 (1H, d, J=5.1) 5.09, 5.05 (1H, 1H, s,
s) 4.97-4.89 (2H, m) 4.65-4.60 (2H, m) 3.46, 3.42
(1.5H, 1.5H, s, s). 物性：油状物.

【０１７１】

【実施例１４】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−アリルオキシム（化合物番号
１−２４）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.89 (1H, d, J=5.1) 8.76 (1
H, s) 7.64 (1H, d, J=5.1) 6.08-5.83 (1H, m) 5.36-
5.20 (2H, m) 4.95-4.88 (2H, m) 4.64-4.52 (4H,m). 物性：油状物.

【０１７２】

【実施例１５】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−プロパルギルオキシム（化合
物番号１−２５）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.89 (1H, d, J=5.1) 8.76 (1
H, s) 7.64 (1H, d, J=5.1) 4.97-4.88 (2H, m) 4.70-
4.58 (4H, m) 2.55-2.49 (1H, m). 物性：油状物.

【０１７３】

【実施例１６】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−メトキシエチルオキシム（化
合物番号１−２６）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.89 (1H, d, J=5.1) 8.75 (1
H, s) 7.63 (1H, d, J=5.1) 4.94-4.90 (2H, m) 4.63-
4.56 (2H, m) 4.27-4.18 (2H, m) 3.66-3.55 (2H,m) 3.
40, 3.36 (1.5H, 1.5H, s, s). 物性：油状物.

【０１７４】

【実施例１７】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−メチルチオメチルオキシム
（化合物番号１−２７）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.89 (1H, d, J=5.1) 8.76 (1
H, s) 7.64 (1H, d, J=5.1) 5.15, 5.11 (1H, 1H, s,
s) 4.96-4.88 (2H, m) 4.65-4.60 (2H, m) 2.24, 2.20
(1.5H, 1.5H, s, s). 物性：油状物.

【０１７５】

【実施例１８】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−アセチルオキシム（化合物番
号１−２９）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.92 (1H, d, J=5.1) 8.78 (1
H, s) 7.66 (1H, d, J=5.1) 5.08-4.95 (2H, m) 4.76-
4.68 (2H, m) 2.21,2.12 (1.5H, 1.5H, s, s). 物性：油状物.

【０１７６】

【実施例１９】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−プロピオニルオキシム（化合
物番号１−３０）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.92 (1H, d, J=5.1) 8.78 (1
H, s) 7.66 (1H, d, J=5.1) 5.10-4.95 (2H, m) 4.79-
4.69 (2H, m) 2.48,2.37 (1H, 1H, q, q, J=7.7) 1.24,
1.19 (1.5H, 1.5H, t, t, J=7.7)． 融点：109-112℃.

【０１７７】

【実施例２０】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−メトキシカルボニルオキシム
（化合物番号１−３１）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.92 (1H, d, J=5.1) 8.78 (1
H, s) 7.66 (1H, d, J=5.1) 5.10-4.97 (2H, m) 4.78-
4.68 (2H, m) 3.94,3.90 (1.5H, 1.5H, s, s). 物性：油状物.

【０１７８】

【実施例２１】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−メチルスルホニルオキシム
（化合物番号１−３３）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.93 (1H, d, J=5.1) 8.78 (1
H, s) 7.67 (1H, d, J=5.1) 5.12-4.98 (2H, m) 4.80-
4.68 (2H, m) 3.19 (3H, s). 融点：150-154℃.

【０１７９】

【実施例２２】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−ジメチルアミノカルボニルオ
キシム（化合物番号１−３５）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.92 (1H, d, J=5.1) 8.78 (1
H, s) 7.66 (1H, d, J=5.1) 5.08-4.93 (2H, m) 4.76-
4.65 (2H, m) 3.05-2.80 (6H, m). 物性：アモルファス.

【０１８０】

【実施例２３】１−（４−トリフルオロメチルニコチノ
イル）アゼチジノン＝Ｏ−ベンゾイルオキシム（化合物
番号１−７３）¹ H-NMR(CDCl₃)δ(ppm): 8.93 (1H, d, J=5.1) 8.81 (1
H, s) 8.05,7.95 (1H, 1H, d, d, J=7.3) 7.67 (1H, d,
J=5.1) 7.61-7.39 (3H, m) 5.18-5.05 (2H, m) 4.85-
4.75 (2H, m). 融点： 186-189℃。

【０１８１】以下の製剤例において、化合物及び補助剤
の種類及び配合比率はこれらのみに限定されることなく
広い範囲で変更可能である。また、以下の説明におい
て、％は質量百分率を示す。

【０１８２】

【製剤例１】乳剤 化合物番号１−５の化合物５％に、キシレン４２．５％
及びジメチルスルホキシド４２．５％を加え溶解し、次
いでこれにポリオキシエチレンヒマシ油エーテルとアル
キルベンゼンスルホン酸カルシウムの混合物（８：２）
１０％を混合して乳剤とする。本剤は水で希釈し、散布
液として使用する。

【０１８３】

【製剤例２】水和剤 化合物番号１−５の化合物５％にカオリン７９％及び珪
藻土１０％を混合し、更にラウリル硫酸ナトリウム３％
及びリグニンスルホン酸ナトリウム３％を混合して微粉
砕して水和剤を得る。本剤は水で希釈して散布液として
使用する。

【０１８４】

【製剤例３】粉剤 化合物番号１−５の化合物１％にタルクと炭酸カルシウ
ムの混合物（１：１）９９％を加え、混合後、粉砕して
粉剤とする。本剤はこのまま散布して使用する。

【０１８５】

【製剤例４】粒剤 化合物番号１−５の化合物２％をベントナイト微粉末３
０％、タルク６６％、リグニンスルホン酸ナトリウム２
％と混合した後、水を加えて均等になるまで混練する。
次に造粒機を通して造粒し整粒機、乾燥機、篩を通すこ
とにより粒径０．６〜１．０ｍｍの粒剤とする。本剤は
このまま土壌面に散布して使用する。

【０１８６】

【製剤例５】油剤 化合物番号１−５の化合物０．１％を白灯油に溶解し、
全体を１００％とし油剤を得る。

【０１８７】

【試験例１】モモアカアブラムシ殺虫試験 ビーカーに水（３０ｍｌ）を入れ、葉柄が水に浸かるよ
うして小松菜の葉を１枚ビーカー内に立てかけた。前記
小松菜の葉の裏面にモモアカアブラムシを５頭放飼し、
産仔させた。放飼２日後、成虫を除去し、幼虫数を数え
た。

【０１８８】界面活性剤ニューコールＮＥ−７１０Ｆ
（登録商標、日本乳化剤株式会社製）２％を含水アセト
ン（９５％含水）９８％に溶解させ、溶液１を得た。次
いで、分散剤ゴーセノールＧＬＯ５−Ｓ（登録商標、日
本乳化剤株式会社製、０．２％水溶液）０．２％を水９
９．８％に溶解させ、溶液２を得た。

【０１８９】本発明化合物（８ｍｇ）に、前記溶液１
（０．４ｍｌ）、前記溶液２（０．４ｍｌ）及び水（８
ｍｌ）を加え、更に、本発明化合物が１００ｐｐｍとな
るよう水でそれぞれ希釈した｛展着剤としてグラミンＳ
（登録商標、三共株式会社製）を０．０１％になるよう
に添加した。｝。

【０１９０】前記薬液８ｍｌを回転式散布塔を用いて該
小松菜の葉に散布した。小松菜の葉をビーカーに戻し、
２５℃、１６時間：明、８時間：暗の恒温室に置いた。
散布５日後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。

【０１９１】その結果、実施例３（化合物番号１−２
番）、実施例４（化合物番号１−１番）、実施例５（化
合物番号１−４番）、実施例６（化合物番号１−１９
番）、実施例８（化合物番号１−３番）、実施例９（化
合物番号１−５番）、実施例１０（化合物番号１−６
番）、実施例１１（化合物番号１−１３番）、実施例１
２（化合物番号１−１６番）、実施例１３（化合物番号
１−１８番）、実施例１３（化合物番号１−２４番）、
実施例１５（化合物番号１−２５番）、実施例１６（化
合物番号１−２６番）、実施例１７（化合物番号１−２
７番）、実施例１８（化合物番号１−２９番）、実施例
１９（化合物番号１−３０番）、実施例２０（化合物番
号１−３１番）、実施例２１（化合物番号１−３３
番）、実施例２２（化合物番号１−３５番）及び実施例
２３（化合物番号１−７３番）の化合物が１００％死虫
率を示した。

【０１９２】

【発明の効果】本発明の１−（４−トリフルオロメチル
ニコチノイル）アゼチジン化合物は、例えば、半翅目害
虫、鱗翅目害虫、鞘翅目害虫、双翅目害虫、膜翅目害
虫、直翅目害虫、シロアリ目害虫、アザミウマ目害虫、
ハダニ類及び植物寄生性線虫等の広範囲の害虫に対して
優れた防除効果を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C063 AA01 BB04 CC12 DD02 EE03 EE05 4H011 AC01 BA01 BB09 BC01 BC03 BC07 BC18 DA02 DA15 DA16 DC05 DC06 DD03 DD04 DE15

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式 【化１】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して、水素原子、
   シアノ基、アミノ基又はアジド基を表し、又は、Ｒ¹及
   びＲ²が一緒になり、式＝N-OＲ³で表される基｛式中、
   Ｒ³は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₆アル
   ケニル基、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル基、（Ｃ₃−Ｃ₆シクロア
   ルキル）メチル基、（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）Ｃ₁−Ｃ₆ア
   ルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ）Ｃ₁−Ｃ₆アルキル
   基、シアノＣ ₁−Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₈アルキルカル
   ボニル基、Ｃ₂−Ｃ₈アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ₁
   −Ｃ₆アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ
   ルスルホニル基又は置換されてよいベンゾイル基（当該
   置換基は、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基、Ｃ₁−
   Ｃ₆アルコキシ基又はシアノ基である。）を表す。｝を
   表し、Ｗは、酸素原子又は硫黄原子を表す。］で表され
   る１−（４−トリフルオロメチルニコチノイル）アゼチ
   ジン化合物又はその塩。
2. 【請求項２】Ｒ¹及びＲ²が、それぞれ独立して、水素原
   子、シアノ基、アミノ基又はアジド基であり、又は、Ｒ
   ¹及びＲ²が一緒になり、式＝N-OＲ³で表される基｛式
   中、Ｒ ³は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄
   アルケニル基、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル基、（Ｃ₃−Ｃ₄シク
   ロアルキル）メチル基、（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）Ｃ₁−
   Ｃ₄アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ）Ｃ₁−Ｃ₄ア
   ルキル基、シアノＣ₁−Ｃ ₄アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₅アルキ
   ルカルボニル基、Ｃ₂−Ｃ₅アルコキシカルボニル基、ジ
   （Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル基、Ｃ₁−Ｃ₄ア
   ルキルスルホニル基又は置換されてよいベンゾイル基
   （当該置換基は、フッ素原子、塩素原子又はＣ₁−Ｃ₂ア
   ルキル基である。）を表す。｝である、請求項１に記載
   の１−（４−トリフルオロメチルニコチノイル）アゼチ
   ジン化合物又はその塩。
3. 【請求項３】Ｒ¹及びＲ²が、一方が水素原子であり、か
   つ、他方が、シアノ基、アミノ基又はアジド基であり、
   又は、Ｒ¹及びＲ²が一緒になり、式＝N-OＲ³で表される
   基｛式中、Ｒ³は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基、Ｃ₃
   −Ｃ₄アルケニル基、Ｃ₃−Ｃ ₄アルキニル基、（Ｃ₃−Ｃ
   ₄シクロアルキル）メチル基、（Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシ）
   Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基、（Ｃ₁−Ｃ₂アルキルチオ）Ｃ₁−
   Ｃ₂アルキル基、シアノＣ₁−Ｃ₂アルキル基、ベンゾイ
   ル基又はメチルベンゾイル基を表す。｝である、請求項
   １に記載の１−（４−トリフルオロメチルニコチノイ
   ル）アゼチジン化合物又はその塩。
4. 【請求項４】Ｒ¹及びＲ²が一緒になり、式＝N-OＲ³で表
   される基（式中、Ｒ³は、アリル、プロパルギル、シク
   ロプロピルメチル、メトキシメチル、エトキシメチル、
   メチルチオメチル又はシアノメチル基を表す。）であ
   る、請求項１に記載の１−（４−トリフルオロメチルニ
   コチノイル）アゼチジン化合物又はその塩。
5. 【請求項５】Ｗが、酸素原子である、請求項１〜４のい
   ずれか１つに記載の１−（４−トリフルオロメチルニコ
   チノイル）アゼチジン化合物又はその塩。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれか１つに記載の１−
   （４−トリフルオロメチルニコチノイル）アゼチジン化
   合物又はその塩を有効成分として含有する農薬。
7. 【請求項７】下記一般式 【化２】 ［式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立して、水素原子、
   ハロゲン原子、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
   ル基、ｐ−トルエンスルホニル基又は水酸基を表し、又
   は、Ｒ⁴及びＲ⁵が一緒になり、オキソ基を表し、Ｗは、
   酸素原子又は硫黄原子を表し、但し、Ｒ⁴及びＲ⁵は、同
   時に水素原子ではない。］で表される１−（４−トリフ
   ルオロメチルニコチノイル）アゼチジン化合物。