JP2003107628A - 熱現像感光材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光性層にシワや割れが生じることなく裁断
することができる、加工適性に優れた熱現像感光材料を
提供すること。 【解決手段】 厚さ１５０μｍ以上の支持体上に、ベヘ
ン酸銀を含有する感光性層を有する熱現像感光材料にお
いて、該支持体がポリエチレンテレフタレートを含有
し、且つ一方の面と他方の面との屈折率の差が０．０３
以内であることを特徴とする熱現像感光材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像感光材料に
関し、特に、医療診断用、工業写真用、印刷用、ＣＯＭ
用として好適な熱現像感光材料及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療診断用フィルム分野や写真製
版フィルム分野において環境保全、省スペースの観点か
ら処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レーザ
ー・イメージセッターまたはレーザー・イメージャーに
より効率的に露光させることができ、高解像度および鮮
鋭さを有する鮮明な黒色画像を形成することができる医
療診断用フィルムおよび写真製版用フィルムとして熱現
像感光材料に関する技術が必要とされている。これら熱
現像感光材料によれば、溶液系の処理化学薬品を必要と
せず、より簡単で環境を損なわない熱現像処理システム
を顧客に対して供給することができる。

【０００３】一般の画像形成材料の分野でも同様の要求
はあるが、特に医療診断用画像は微細な描写が要求され
るため鮮鋭性、粒状性に優れる高画質が必要であるう
え、診断のし易さの観点から冷黒調の画像が好まれる特
徴がある。現在、インクジェットプリンター、電子写真
など顔料、染料を利用した各種ハードコピーシステムが
一般画像形成システムとして流通しているが、医療用画
像の出力システムとしては満足できるものがない。

【０００４】一方、有機銀塩を利用した熱画像形成シス
テムが、例えば、米国特許３１５２９０４号、同３４５
７０７５号の各明細書およびＤ．クロスタボーア（Klos
terboer）著「熱によって処理される銀システム（Therm
ally Processed Silver Systems）」（イメージング・
プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Imaging Proc
esses and Materials）Neblette 第８版、Ｊ．スター
ジ（Sturge）、Ｖ．ウオールワース（Walworth）、Ａ．
シェップ（Shepp）編集、第９章、第２７９頁、１９８
９年）に記載されている。特に、熱現像感光材料は、一
般に、触媒活性量の光触媒（例えば、ハロゲン化銀）、
還元剤、還元可能な銀塩（例えば、有機銀塩）、必要に
より銀の色調を制御する色調剤を、バインダーのマトリ
ックス中に分散した感光性層を有している。熱現像感光
材料は、画像露光後、高温（例えば８０℃以上）に加熱
し、還元可能な銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤
との間の酸化還元反応により、黒色の銀画像を形成す
る。酸化還元反応は、露光で発生したハロゲン化銀の潜
像の触媒作用により促進される。そのため、黒色の銀画
像は、露光領域に形成される。米国特許２９１０３７７
号、特公昭４３−４９２４号をはじめとする多くの文献
に開示され、そして熱現像感光材料による医療用画像形
成システムとして富士メディカルドライイメージャーＦ
Ｍ−ＤＰ Ｌが発売された。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】通常、熱現像記録材料
は、一つのロール状のものを適宜、裁断して用いられる
が、この裁断の際にかかる負荷によって、感光性層にシ
ワや割れが生じてしまことがあった。特に、このような
現象は、支持体の厚みが大きく、ベヘン酸銀を含有する
脆い感光性層を有する感熱記録材料に顕著に生じ、改善
が強く望まれているのが現状である。

【０００６】本発明は、前記従来における問題を解決
し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本
発明の目的は、感光性層にシワや割れが生じることなく
裁断することができる、加工適性に優れた熱現像感光材
料及びその製造方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】＜１＞厚さ１５０μｍ以
上の支持体上に、ベヘン酸銀を含有する感光性層を有す
る熱現像感光材料において、該支持体がポリエチレンテ
レフタレートを含有し、且つ一方の面と他方の面との屈
折率の差が０．０３以内であることを特徴とする熱現像
感光材料である。

【０００８】＜２＞前記支持体が、前記感光性層が設け
られた面とは反対の面にバック層を有し、前記バック層
に針状の金属酸化物を含有してなることを特徴とする前
記＜１＞に記載の熱現像記録材料である。

【０００９】＜３＞前記＜１＞又は＜２＞に記載の熱現
像記録材料を製造する熱現像記録材料の製造方法であっ
て、前記支持体が、未延伸のシート状ポリエチレンテレ
フタレート樹脂を、周速差をつけた一対のローラ間に加
熱しながら通し、前記シート状ポリエチレンテレフタレ
ートの両面に熱を加えつつ、前記ロール間の周速差で縦
延伸し、その後、横延伸する二軸延伸により形成される
ことを特徴とする熱現像記録材料の製造方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の熱現像記録材料に
ついて詳細に説明する。なお、本発明の熱現像記録材料
と共に、本発明の熱現像記録材料の製造方法についても
説明する。

【００１１】本発明の熱現像記録材料は、厚さ１５０μ
ｍ以上の支持体上に、ベヘン酸銀を含有する感光性層を
有し、該支持体がポリエチレンテレフタレートを含有
し、且つ一方の面と他方の面との屈折率の差が０．０３
以内であることを特徴とする。ベヘン酸銀を含有する感
光性層は非常に脆く、このような感光層を有する本発明
の感熱記録材料は、支持体として、厚さ１５０以上のポ
リエチレンテレフタレートを含むフィルムであり、且つ
一方の面と他方の面との屈折率の差が０．０３以内であ
るものを用いることで、裁断の際にかかる負荷による感
光性層のシワや割れが防止され、加工適性に優れる。

【００１２】支持体は、一方の面と他方の面との屈折率
の差が０．０３以内であるが、好ましくは、０．０１以
内、より好ましくは表裏差無しである。この屈折率の差
が０．０３を越えると、裁断の際にかかる負荷によっ
て、感光性層のシワや割れが生じ、加工適性が悪化す
る。ここで、屈折率はアッベ屈折計により測定した値で
ある。

【００１３】支持体は、厚さが１５０μｍ以上である
が、好ましくは１５０〜３００μｍであり、ポリエチレ
ンテレフタレートを含有してなる。また、支持体は透明
であることが好ましい。この厚さが１５０μｍ未満であ
ると、必要な強度が得られない問題が生じる。

【００１４】支持体材料の主成分として構成するポリエ
チレンテレフタレートとしては、特に限定はなく、透明
性、機械的強度、寸法安定性を有するフィルム形成性可
能なものであればいずれのものも用いることができる。
二種以上の混合物を主要な構成成分とするポリエチレン
テレフタレートとしてもよい。

【００１５】ポリエチレンテレフタレートは、本発明の
効果を阻害しない範囲であれば、他の共重合成分が共重
合されていてもよい。これら共重合成分の例としては、
ジカルボン酸成分（テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルエタ
ンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェ
ニルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテルジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダン
ジカルボン酸など）、ジオール成分（エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビスフェノールフルオレン
ジヒドロキシエチルエーテル、ジエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、シクロヘキ
サンジオールなど）、またはそれらから成るポリエステ
ルを挙げるられる。

【００１６】ポリエチレンテレフタレートは、スルホネ
ート基を有する芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
形成誘導体、ポリオキシアルキレン基を有するジカルボ
ン酸またはそのエステル形成誘導体、ポリオキシアルキ
レン基を有するジオールなどを共重合してもよい。これ
らを共重合してなることで支持体のデラミネーションを
起こし難くすることができる。中でもポリエステルの重
合反応性や支持体の透明性の点で、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、
４−ナトリウムスルホフタル酸、４−ナトリウムスルホ
−２，６−ナフタレンジカルボン酸およびこれらのナト
リウムを他の金属（例えばカリウム、リチウムなど）や
アンモニウム塩、ホスホニウム塩などで置換した化合物
またはそのエステル形成性誘導体などが好ましい。この
目的で共重合される割合としては、ポリエチレンテレフ
タレートを構成する二官能性ジカルボン酸（テレフタル
酸）を基準として、０．１〜１０モル％が好ましい。

【００１７】ポリエチレンテレフタレートは、ビスフェ
ノール系化合物、ナフタレン環またはシクロヘキサン環
を有する化合物を共重合することができる。これらを共
重合してなることで、支持体としての耐熱性を向上させ
ることができる。これらの共重合割合としては、ポリエ
ステルを構成する二官能性ジカルボン酸を基準として、
１〜２０モル％が好ましい。

【００１８】ポリエチレンテレフタレートの合成方法
は、特に限定があるわけではなく、従来公知のポリエス
テルの製造方法に従って製造できる。例えば、ジカルボ
ン酸成分をジオール成分と直接エステル化反応させる直
接エステル化法、初めにジカルボン酸成分としてジアル
キルエステルを用いて、これとジオール成分とでエステ
ル交換反応させ、これを減圧下で加熱して余剰のジオー
ル成分を除去することにより重合させるエステル交換法
を用いることができる。この際、必要に応じてエステル
交換触媒あるいは重合反応触媒を用い、あるいは耐熱安
定剤を添加することができる。

【００１９】支持体には、ポリエチレンテレフタレート
と共に、着色防止剤、酸化防止剤、結晶核剤、すべり
剤、安定剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、粘度
調節剤、消泡剤、透明化剤、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、
染料、顔料などの添加剤を含有させてもよく、また、必
要に応じて易滑性を付与することもできる。特に本発明
の熱現像記録材料を医療用として用いる場合、青色染料
（例えば、特開平８−２４０８７７号実施例記載の染料
−１）が好適に用いられる。このように支持体は着色さ
れていてもよいし、無着色でもよい。また、易潤性を付
与する方法としては、例えば、主成分のポリエチレンテ
レフタレートに不活性無機粒子を添加する外部粒子添加
方法、ポリエチレンテレフタレートの合成時に添加する
触媒を析出させる内部粒子析出方法、あるいは界面活性
剤などを支持体表面に塗布する方法などが一般的であ
る。なお、上記添加剤は、ポリエチレンテレフタレート
の合成時の各過程で添加してもよい。

【００２０】支持体は、巻ぐせカールが１１０ｍ^-1以下
であることが好ましい。巻ぐせカールが１１０ｍ^-1を越
えると、熱現像記録材料の現像処理工程で、搬送性や仕
分け作業時の作業性が劣ることがある。ここで、巻きぐ
せカールは次のようにして求めることができる。熱現像
記録材料を、幅３５ｍｍ、長さ１２００ｍｍの寸法に裁
断して試験片とし、これを１日調湿（２３℃、５５％Ｒ
Ｈの条件下）した後、その試験片の感光性層側を内側に
して直径７ｍｍの巻き芯に巻き付けて固定する。そし
て、この巻き芯をパトローネケース（ポリエチレン製）
に入れ、４時間加熱処理（５０℃、２０％ＲＨの条件
下）する。次いで、１時間放冷（２３℃、５５％ＲＨの
条件下）する。その後、試料片を巻き芯から外し、試料
片の巻きの外側の端を上にしてクリップでつまみ、ぶら
さげたまま、１時間放置（２３℃、５５％ＲＨの条件
下）する。このように処理した後、試料片の下端の巻ぐ
せカールの程度を曲率半径の逆数で求める。

【００２１】支持体は、そのガラス転移点Ｔｇが、６０
℃以上が好ましく、さらに７０℃以上が好ましい。Ｔｇ
は示差走査熱量計で測定するところのベースラインが偏
奇し始める温度と、新たにベースラインに戻る温度との
平均値として求められる。Ｔｇがこの値以上であると、
熱現像処理での支持体の変形を防止することができる。

【００２２】支持体には、特開平１１−８４５７４号の
水溶性ポリエステル、同１０−１８６５６５号のスチレ
ンブタジエン共重合体、特開２０００−３９６８４号や
特願平１１−１０６８８１号段落番号００６３〜００８
０の塩化ビニリデン共重合体などの下塗り技術を適用す
ることが好ましい。また、帯電防止層若しくは下塗りに
ついて特開昭５６−１４３４３０号、同５６−１４３４
３１号、同５８−６２６４６号、同５６−１２０５１９
号、特開平１１−８４５７３号の段落番号００４０〜０
０５１、米国特許第５，５７５，９５７号、特開平１１
−２２３８９８号の段落番号００７８〜００８４に記載
の技術を適用することができる。

【００２３】支持体の製造方法は、特に制限はないが、
上記屈折率の差を０．０３以内とする方法としては、例
えば、未延伸のシート状ポリエチレンテレフタレート樹
脂を、周速差をつけた一対のローラ間に加熱しながら通
し、前記シート状ポリエチレンテレフタレートの両面に
熱を加えつつ、前記ロール間の周速差で縦延伸し、その
後、横延伸する二軸延伸により形成する方法が挙げられ
る。この方法は、二軸延伸の際に、一対のロールの周速
差、さらにシート状ポリエチレンテレフタレートの両面
に加える熱を制御することで、簡易に支持体表面或いは
裏面の屈折率を制御することができる。以下、詳しく説
明する。

【００２４】未延伸のシート状ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂は、通所、所謂溶融キャスティング方法により
得ることができる。具体的には、例えば、原料のポリエ
チレンテレフタレート樹脂をペレット状に成型し、熱風
乾燥または真空乾燥した後、溶融押出し、Ｔダイよりシ
ート状に押出す。そして、静電密着装置等により回転す
る冷却ドラムに密着させ、冷却固化させ、未延伸のシー
ト状ポリエチレンテレフタレート樹脂を得ることができ
る。この際、冷却ドラムに対面して補助冷却装置を設
け、冷却ドラムと共に冷却固化させることが好適であ
る。この補助冷却装置は、キャスティング時の冷却ドラ
ム面に密着した面とは反対側の面の冷却を促進すること
ができ、効率良く冷却固化が可能となる。

【００２５】このような補助冷却は、例えば、気体、液
体、ロールなどを媒体にして冷却する装置や方法等が挙
げられる。具体的には、例えば特開平３−２３９５２５
号、特開平３−１４７８１６号、特開平３−２１９９２
８号、特開平４−４７６２１号などにより実施すること
ができる。特に空冷により冷却する方法は、未延伸のシ
ート状ポリエチレンテレフタレート樹脂の厚みプロファ
イルを自由に制御することができ厚みむらを小さく抑え
られるので好ましい。空冷装置としては幅方向のスリッ
トを複数備えたエアチャンバーなどが挙げられる。この
補助冷却については、特開平９−２０４００４号公報に
順じて行うことが好ましい。

【００２６】上述のようにして得られた未延伸の本発明
のポリエステルを二軸延伸する。まず、未延伸のシート
状ポリエチレンテレフタレート樹脂は、周速差をつけた
一対のローラ間に通し、一対のロール間の周速差で縦延
伸する。この周速差としては、例えば、３．０倍〜５．
０倍の範囲で適宜選択するこができる。一対のロールは
複数のロール群からなってもよい。また、この縦延伸の
際には、未延伸のシート状ポリエチレンテレフタレート
樹脂の両面を熱を施すが、この方法としては、上記一対
のロールとして加熱ロールを用いたり、また、赤外線ヒ
ータ等を当該シートの両面に設置し、赤外線を照射した
りする方法が挙げられる。この加熱は、両面の加熱温度
を同じに或いは一方の面の加熱温度と他方の加熱温度と
に差をつけ、この加熱温度或いは加熱温度差をポリエチ
レンテレフタレート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）〜Ｔ
ｇ＋１００℃の範囲内で適宜選択することができる。こ
の縦延伸は、一段縦延伸でもよいし、多段縦延伸でもよ
い。また、縦延伸倍率は、通常２．５倍〜６倍の範囲
で、続く横延伸が可能な範囲とすることが好適である。
このように、上記一対のロール間の周速差や、加熱温度
（差）などを適宜選択することで、支持体における表裏
の屈折率の差を容易に制御することができる。

【００２７】次に、縦延伸（縦方向に一軸延伸）された
シート状ポリエチレンテレフタレート樹脂を、横延伸す
る。この横延伸倍率は通常３〜６倍であることが好適で
ある。また、縦、横延伸倍率の比は、各種物性値（例え
ば上記屈折率、巻ぐせカールや弾性率など）が好適な範
囲に得られるように適宜調整する。なお、幅方向の弾性
率が長手方向の弾性率より大きくなるようにすることが
好適である。この時、２つ以上に分割された延伸領域で
温度差を１〜５０℃の範囲で順次昇温しながら横延伸す
ると幅方向の物性の分布が低減させることができる。さ
らに横延伸後、シート状ポリエチレンテレフタレート樹
脂を、その最終横延伸温度以下でＴｇ−４０℃以上の範
囲に０．０１〜５分間保持すると幅方向の物性の分布が
さらに低減させることができる。

【００２８】そして、このようにして、二軸延伸させた
シート状ポリエチレンテレフタレート樹脂は、通常、熱
固定化し、ついで冷却させる。この熱固定化は、例え
ば、上記最終横延伸温度より高温で、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂の結晶融点（Ｔｍ）−２０℃以下の温度
範囲内で通常０．５〜３００秒間、加熱することで行う
ことができる。この際、２つ以上に分割された領域で温
度差を１〜１００℃の範囲で順次昇温しながら熱固定化
することが好適である。一方、この冷却は、通常Ｔｇ以
下までさげる。冷却後は、最終熱固定温度以下、Ｔｇ以
上の温度範囲内で、幅方向及び／または長手方向に０．
１〜１０％弛緩処理することが好ましい。なお、熱固定
化、冷却は、上記方法に限らず、従来公知の方法で行う
ことができる。

【００２９】また、熱固定化し、ついで冷却したシート
状ポリエチレンテレフタレート樹脂は、さらにそのＴｇ
以下、Ｔｇ−３０℃以上の温度で熱処理を行うことが好
適である。このような熱処理を行うことで巻ぐせを付き
難くすることができる。この熱処理温度は高いほど短時
間で巻ぐせカールの低減効果が得られるが、あまり高温
では、フィルムのシワや押されや折れが発生しやすくな
る場合がある。処理温度が低いときは長い処理時間が必
要となるが、低すぎると十分な巻ぐせカールの低減効果
が得られなくなる。また、熱処理時間は、特に限定はな
いが、０．１時間以上から巻ぐせカールの低減効果が認
められ、長時間にするほど高い効果が得られが、長すぎ
ると生産性が低下する場合があるので通常１５００時間
までが好適であり、具体的に好ましくは０．５時間以上
２００時間である。

【００３０】以上のようにして支持体を得ることがで
き、得られた支持体は、エッジ部分が切除されロール状
に巻き取られ、その後、従来公知の方法により後述する
下塗り層や感光性層を形成する。

【００３１】次に、感光性層について説明する。感光性
層は感光性ハロゲン化銀を含有していることが好まし
い。感光性ハロゲン化銀のハロゲン組成として特に制限
はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩臭化銀を用いることができる。その中でも臭化銀およ
びヨウ臭化銀が好ましい。粒子内におけるハロゲン組成
の分布は均一であってもよく、ハロゲン組成がステップ
状に変化したものでもよく、或いは連続的に変化したも
のでもよい。また、コア／シェル構造を有するハロゲン
化銀粒子を好ましく用いることができる。構造として好
ましいものは２〜５重構造であり、より好ましくは２〜
４重構造のコア／シェル粒子を用いることである。ま
た、塩化銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局在さ
せる技術も好ましく用いることができる。

【００３２】感光性ハロゲン化銀の形成方法は当業界で
はよく知られており、例えば、リサーチディスクロージ
ャー１９７８年６月の第１７０２９号、および米国特許
第３，７００，４５８号に記載されている方法を用いる
ことができるが、具体的にはゼラチンあるいは他のポリ
マー溶液中に銀供給化合物及びハロゲン供給化合物を添
加することにより感光性ハロゲン化銀を調製し、その後
で有機銀塩と混合する方法を用いる。また、特開平１１
−１１９３７４号公報の段落番号０２１７〜０２２４に
記載されている方法、特願平１１−９８７０８号、特願
２０００−４２３３６号記載の方法も好ましい。

【００３３】感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像
形成後の白濁を低く抑える目的のために小さいことが好
ましく、具体的には０．２０μｍ以下、より好ましくは
０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下、更に好ましくは
０．０２μｍ以上０．１２μｍ以下がよい。ここでいう
粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子の投影面積（平板粒
子の場合は主平面の投影面積）と同面積の円像に換算し
たときの直径をいう。

【００３４】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子が好ましい。ハロゲン化銀粒子のコーナ
ーが丸まった粒子も好ましく用いることができる。感光
性ハロゲン化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）に
ついては特に制限はないが、分光増感色素が吸着した場
合の分光増感効率が高い｛１００｝面の占める割合が高
いことが好ましい。その割合としては５０％以上が好ま
しく、６５％以上がより好ましく、８０％以上が更に好
ましい。ミラー指数｛１００｝面の比率は、増感色素の
吸着における｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依存
性を利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(1985年)に
記載の方法により求めることができる。

【００３５】感光性ハロゲン化銀としては、六シアノ金
属錯体を粒子最表面に存在させたハロゲン化銀粒子が好
ましい。六シアノ金属錯体としては、[Fe(CN)₆]^4-、[Fe
(CN)₆]^3-、[Ru(CN)₆]^4-、[Os(CN)₆]^4-、[Co(CN)₆]^3-、[Rh(C
N)₆]^3-、[Ir(CN)₆]^3-、[Cr(CN)₆]^3-、[Re(CN)₆]^3-などが挙
げられる。これらの中でも、六シアノＦｅ錯体が好まし
い。

【００３６】六シアノ金属錯体は、水溶液中でイオンの
形で存在するので対陽イオンは重要ではないが、水と混
和しやすく、ハロゲン化銀乳剤の沈澱操作に適合してい
るナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオ
ン、セシウムイオンおよびリチウムイオン等のアルカリ
金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウ
ムイオン（例えばテトラメチルアンモニウムイオン、テ
トラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモ
ニウムイオン、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムイオ
ン）を用いることが好ましい。

【００３７】六シアノ金属錯体は、水の他に水と混和し
うる適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル
類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類
等）との混合溶媒やゼラチンと混和して添加することが
できる。

【００３８】六シアノ金属錯体の添加量は、銀１モル当
たり１×１０^-5モル以上１×１０^-2モル以下が好まし
く、より好ましくは１×１０^-4モル以上１×１０^-3モル
以下である。

【００３９】六シアノ金属錯体をハロゲン化銀粒子最表
面に存在させるには、六シアノ金属錯体を、粒子形成に
使用する硝酸銀水溶液を添加終了した後、硫黄増感、セ
レン増感およびテルル増感のカルコゲン増感や金増感等
の貴金属増感を行う化学増感工程の前までの仕込工程終
了前、水洗工程中、分散工程中、または化学増感工程前
に直接添加する。ハロゲン化銀微粒子を成長させないた
めには、粒子形成後速やかに六シアノ金属錯体を添加す
ることが好ましく、仕込工程終了前に添加することが好
ましい。

【００４０】尚、六シアノ金属錯体の添加は、粒子形成
をするために添加する硝酸銀の総量の９６質量％を添加
した後から開始してもよく、９８質量％添加した後から
開始するのがより好ましく、９９質量％添加した後が特
に好ましい。

【００４１】これら六シアノ金属錯体を粒子形成の完了
する直前の硝酸銀水溶液を添加した後に添加すると、ハ
ロゲン化銀粒子最表面に吸着することができ、そのほと
んどが粒子表面の銀イオンと難溶性の塩を形成する。こ
の六シアノ鉄（II）の銀塩は、ＡｇＩよりも難溶性の塩
であるため、微粒子による再溶解を防ぐことができ、粒
子サイズが小さいハロゲン化銀微粒子を製造することが
可能となった。

【００４２】感光性ハロゲン化銀粒子は、周期律表（第
１〜１８族までを示す）の第８族〜第１０族の金属また
は金属錯体を含有することができる。周期律表の第８族
〜第１０族の金属または金属錯体の中心金属として好ま
しくは、ロジウム、ルテニウム、イリジウムである。こ
れら金属錯体は１種類でもよいし、同種金属及び異種金
属の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい含有率は
銀１モルに対し１×１０^-9モルから１×１０^-3モルの範
囲が好ましい。これらの重金属や金属錯体及びそれらの
添加法については特開平７−２２５４４９号、特開平１
１−６５０２１号段落番号００１８〜００２４、特開平
１１−１１９３７４号段落番号０２２７〜０２４０に記
載されている。

【００４３】ハロゲン化銀粒子に含有することのできる
金属原子（例えば［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^4-）、ハロゲン化
銀乳剤の脱塩法や化学増感法については特開平１１−８
４５７４号段落番号００４６〜００５０、特開平１１−
６５０２１号段落番号００２５〜００３１、特開平１１
−１１９３７４号段落番号０２４２〜０２５０に記載さ
れている。

【００４４】感光性ハロゲン化銀乳剤に含有されるゼラ
チンとしては、種々のゼラチンを使用することができ
る。感光性ハロゲン化銀乳剤の有機銀塩含有塗布液中で
の分散状態を良好に維持するために、分子量は、５００
〜６０，０００の低分子量ゼラチンを使用することが好
ましい。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるい
は脱塩処理後の分散時に使用してもよいが、脱塩処理後
の分散時に使用することが好ましい。

【００４５】増感色素としては、ハロゲン化銀粒子に吸
着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀粒子を分光増
感できるもので、露光光源の分光特性に適した分光感度
を有する増感色素を有利に選択することができる。増感
色素及び添加法については、特開平１１−６５０２１号
の段落番号０１０３〜０１０９、特開平１０−１８６５
７２号一般式（II）で表される化合物、特開平１１−１
１９３７４号の一般式（Ｉ）で表される色素及び段落番
号０１０６、米国特許第５，５１０，２３６号、同第
３，８７１，８８７号実施例５に記載の色素、特開平２
−９６１３１号、特開昭５９−４８７５３号に開示され
ている色素、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号の第
１９ページ第３８行〜第２０ページ第３５行、特願２０
００−８６８６５号、特願２０００−１０２５６０号、
特願２０００−２０５３９９号等に記載されている。こ
れらの増感色素は単独で用いてもよく、２種以上組合せ
て用いてもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
する時期は、脱塩工程後、塗布までの時期が好ましく、
より好ましくは脱塩後から化学熟成の開始前までの時期
である。増感色素の添加量は、感度やカブリの性能に合
わせて所望の量にすることができるが、感光性層のハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-6〜１モルが好ましく、更に
好ましくは１０^-4〜１０^-1モルである。

【００４６】分光増感効率を向上させるため、増感色素
として強色増感剤を用いることができる。強色増感剤と
しては、欧州特許公開第５８７，３３８号、米国特許第
３，８７７，９４３号、同第４，８７３，１８４号、特
開平５−３４１４３２号、同１１−１０９５４７号、同
１０−１１１５４３号等に記載の化合物が挙げられる。

【００４７】感光性ハロゲン化銀粒子は、硫黄増感法、
セレン増感法もしくはテルル増感法にて化学増感されて
いることが好ましい。硫黄増感法、セレン増感法、テル
ル増感法に好ましく用いられる化合物としては、公知の
化合物、例えば、特開平７−１２８７６８号等に記載の
化合物等を使用することができる。特に本発明において
はテルル増感が好ましく、特開平１１−６５０２１号段
落番号００３０に記載の文献に記載の化合物、特開平５
−３１３２８４号中の一般式（II），（III），（IＶ）
で示される化合物がより好ましい。

【００４８】本発明においては、化学増感は粒子形成後
で塗布前であればいかなる時期でも可能であり、脱塩
後、（１）分光増感前、（２）分光増感と同時、（３）
分光増感後、（４）塗布直前等があり得る。特に分光増
感後に行われることが好ましい。硫黄、セレンおよびテ
ルル増感剤の使用量は、使用するハロゲン化銀粒子、化
学熟成条件等によって変わるが、ハロゲン化銀１モル当
たり１０^-8〜１０^-2モル、好ましくは１０^-7〜１０^-3モ
ル程度を用いる。本発明における化学増感の条件として
は特に制限はないが、ｐＨとしては５〜８、ｐＡｇとし
ては６〜１１、温度としては４０〜９５℃程度である。
ハロゲン化銀乳剤には、欧州特許公開第２９３，９１７
号公報に示される方法により、チオスルフォン酸化合物
を添加してもよい。

【００４９】本発明に用いられる感光材料中の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤は、一種だけでもよいし、二種以上（例
えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異
なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なる
もの）を併用してもよい。感度の異なる感光性ハロゲン
化銀を複数種用いることで階調を調節することができ
る。これらに関する技術としては特開昭５７−１１９３
４１号、同５３−１０６１２５号、同４７−３９２９
号、同４８−５５７３０号、同４６−５１８７号、同５
０−７３６２７号、同５７−１５０８４１号などが挙げ
られる。感度差としてはそれぞれの乳剤で０．２ｌｏｇ
Ｅ以上の差を持たせることが好ましい。

【００５０】感光性ハロゲン化銀の添加量は、感光材料
１ｍ²当たりの塗布銀量で示して、０．０３〜０．６ｇ
／ｍ²であることが好ましく、０．０４〜０．４ｇ／ｍ²
であることが更に好ましく、０．０５〜０．３ｇ／ｍ²
であることが最も好ましく、有機銀塩１モルに対して
は、感光性ハロゲン化銀は０．０１モル以上０．５モル
以下が好ましく、０．０２モル以上０．３モル以下がよ
り好ましい。

【００５１】別々に調製した感光性ハロゲン化銀と後述
するベヘン酸銀を有する非感光性有機銀塩（以下、単に
「有機銀塩」と称することがある）の混合方法及び混合
条件については、それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒
子と有機銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、
コロイドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する
方法や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミ
ングで調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機
銀塩を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に
現れる限りにおいては特に制限はない。また、混合する
際に２種以上の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀
塩水分散液を混合することは、写真特性の調節のために
好ましい方法である。

【００５２】本発明におけるハロゲン化銀の画像形成層
塗布液中への好ましい添加時期は、塗布する１８０分前
から直前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、
混合方法及び混合条件については本発明の効果が十分に
現れる限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方
法としては添加流量とコーターへの送液量から計算した
平均滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの
混合する方法やN.Harnby、M.F.Edwards、A.W.Nienow著、
高橋幸司訳“液体混合技術”（日刊工業新聞社刊、１９
８９年）の第８章等に記載されているスタチックミキサ
ーなどを使用する方法がある。

【００５３】本発明の感光性層は、非感光性有機銀塩と
してベヘン酸銀を含有していることを特徴としている。
ベヘン酸銀は、光に対して比較的安定であるが、露光さ
れた光触媒（感光性ハロゲン化銀の潜像など）及び還元
剤の存在下で、８０℃或いはそれ以上に加熱された場合
に銀画像を形成する。ベヘン酸銀は従来もろいという欠
点を有していたが、この欠点は本発明における支持体を
用いることにより改善された。

【００５４】本発明の感光性層は、上記ベヘン酸銀の他
に、ベヘン酸銀以外の有機銀塩を含有してもよい。該有
機銀塩としては有機酸の銀塩、特に（炭素数が１０〜３
０、好ましくは１５〜２８の）長鎖脂肪族カルボン酸の
銀塩が好ましい。有機銀塩の好ましい例としては、アラ
キジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン
酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、これらの混合物などが挙げられる。ただし、本発明
においては、非感光性有機銀塩中のベヘン酸銀の含有率
は７５モル％以上とする。

【００５５】上記ベヘン酸銀及びベヘン酸銀以外の有機
銀塩（以下、単に有機銀塩という場合がある。）の形状
としては特に制限はなく、針状、棒状、平板状、りん片
状でもよい。本発明においては、りん片状の有機銀塩が
好ましい。本明細書において、りん片状の有機銀塩と
は、次のようにして定義する。有機銀塩を電子顕微鏡で
観察し、有機銀塩粒子の形状を直方体と近似し、この直
方体の辺を一番短かい方からａ、ｂ、ｃとした（ｃはｂ
と同じであってもよい。）とき、短い方の数値ａ、ｂで
計算し、次のようにしてｘを求める。 ｘ＝ｂ／ａ

【００５６】このようにして２００個程度の粒子につい
てｘを求め、その平均値ｘ（平均）としたとき、ｘ（平
均）≧１．５の関係を満たすものをりん片状とする。好
ましくは３０≧ｘ（平均）≧１．５、より好ましくは２
０≧ｘ（平均）≧２．０である。因みに針状とは１≦ｘ
（平均）＜１．５である。

【００５７】りん片状粒子において、ａはｂとｃを辺と
する面を主平面とした平板状粒子の厚さとみることがで
きる。ａの平均は０．０１μｍ以上０．２３μｍ以下が
好ましく０．１μｍ以上０．２０μｍ以下がより好まし
い。ｃ／ｂの平均は、好ましくは１以上６以下、より好
ましくは１．０５以上４以下、さらに好ましくは１．１
以上３以下、特に好ましくは１．１以上２以下である。

【００５８】有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散である
ことが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長さ
の標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の１００分
率が好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以
下、更に好ましくは５０％以下である。有機銀塩の形状
の測定方法としては、有機銀塩分散物の透過型電子顕微
鏡像より求めることができる。単分散性を測定する別の
方法として、有機銀塩の体積加重平均直径の標準偏差を
求める方法があり、体積加重平均直径で割った値の百分
率（変動係数）が好ましくは１００％以下、より好まし
くは８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。測
定方法としては、例えば液中に分散した有機銀塩にレー
ザー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対す
る自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ
（体積加重平均直径）から求めることができる。

【００５９】本発明に用いることができる有機銀塩の製
造及びその分散法は、公知の方法等を適用することがで
きる。例えば上記の特開平０８−２３４３５８号、特開
平１０−６２８９９号、欧州特許公開第０８０３７６３
Ａ１、欧州特許公開第０９６２８１２Ａ１号、特開平１
１−３４９５９１号、特開２０００−７６８３号、同２
０００−７２７１１号、同２０００−５３６８２号、同
２０００−７５４３７号、同２０００−８６６６９号、
同２０００−１４３５７８号、同２０００−１７８２７
８号、同２０００−２５６２５４号、特願平１１−３４
８２２８〜３０号、同１１−２０３４１３号、同１１−
１１５４５７号、同１１−１８０３６９号、同１１−２
９７９６４号、同１１−１５７８３８号、同１１−２０
２０８１号、特願２０００−９００９３号、同２０００
−１９５６２１号、同２０００−１９１２２６号、同２
０００−２１３８１３号、同２０００−２１４１５５
号、同２０００−１９１２２６号等を参考にすることが
できる。

【００６０】なお、有機銀塩の分散時に、感光性銀塩を
共存させると、カブリが上昇し、感度が著しく低下する
ため、分散時には感光性銀塩を実質的に含まないことが
より好ましい。本発明は、分散される水分散液中での感
光性銀塩量は、その液中の有機銀塩１ｍｏｌに対し０．
１ｍｏｌ％以下であり、積極的な感光性銀塩の添加は行
わないものである。

【００６１】本発明において、有機銀塩水分散液と感光
性銀塩水分散液を混合して感光材料を製造することが可
能であるが、有機銀塩と感光性銀塩の混合比率は目的に
応じて選択することができ、有機銀塩に対する感光性銀
塩の割合は１〜３０モル％の範囲が好ましく、更に３〜
２０モル％、特に５〜１５モル％の範囲が好ましい。混
合する際に２種以上の有機銀塩水分散液と２種以上の感
光性銀塩水分散液を混合することは、写真特性の調節の
ために好ましく用いられる方法である。

【００６２】本発明におけるベヘン酸銀を含む有機銀塩
は、所望の量で使用できるが、銀量として０．１〜５ｇ
／ｍ²が好ましく、さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ²であ
る。

【００６３】本発明の熱現像感光材料にはベヘン酸銀を
含む有機銀塩のための還元剤を含むことが好ましい。有
機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金属銀に還元する
任意の物質（好ましくは有機物質）であってよい。この
ような還元剤は、特開平１１−６５０２１号の段落番号
００４３〜００４５や、欧州特許公開第０８０３７６４
Ａ１号の第７ページ第３４行〜第１８ページ第１２行に
記載されている。本発明において、還元剤としてはヒン
ダードフェノール類還元剤、ビスフェノール類還元剤が
好ましく、特願２０００−３５８８４６号明細書に記載
の一般式（Ｉ）で表される化合物がより好ましい。

【００６４】また、本発明において好ましく用いられる
還元剤の具体例としては、例えば特願２０００−３５８
８４６号明細書に記載のものが挙げられる。

【００６５】本発明において還元剤の添加量は０．０１
〜５．０ｇ／ｍ²であることが好ましく、０．１〜３．
０ｇ／ｍ²であることがより好ましく、感光性層（以
下、「画像形成層」と呼ぶ場合がある）を有する面の銀
１モルに対しては５〜５０モル％含まれることが好まし
く、１０〜４０モル％含まれることが更に好ましい。還
元剤は画像形成層に含有させることが好ましい。

【００６６】還元剤は溶液形態、乳化分散形態、固体微
粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液に含有せし
め、感光材料に含有させてもよい。よく知られている乳
化分散法としては、ジブチルフタレート、トリクレジル
フォスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジ
エチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘ
キサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化
分散物を作製する方法が挙げられる。

【００６７】また、固体微粒子分散法としては、還元剤
の粉末を水等の適当な溶媒中にボールミル、コロイドミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、ジェットミル、ロー
ラーミルあるいは超音波によって分散し、固体分散物を
作製する方法が挙げられる。尚、その際に保護コロイド
（例えば、ポリビニルアルコール）、界面活性剤（例え
ばトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
（３つのイソプロピル基の置換位置が異なるものの混合
物）などのアニオン性界面活性剤）を用いてもよい。水
分散物には防腐剤（例えばベンゾイソチアゾリノンナト
リウム塩）を含有させることができる。

【００６８】本発明の熱現像感光材料には、現像促進剤
として特願平１１−７３９５１号明細書に記載の式
（Ａ）で表されるフェノール誘導体が好ましく用いられ
る。

【００６９】本発明における還元剤が芳香族性の水酸基
（−ＯＨ）を有する場合、特に前述のビスフェノール類
の場合には、これらの基と水素結合を形成することが可
能な基を有する非還元性の化合物を併用することが好ま
しい。水酸基またはアミノ基と水素結合を形成する基と
しては、ホスホリル基、スルホキシド基、スルホニル
基、カルボニル基、アミド基、エステル基、ウレタン
基、ウレイド基、３級アミノ基、含窒素芳香族基などが
挙げられる。その中でも好ましいのはホスホリル基、ス
ルホキシド基、アミド基（但し、＞Ｎ−Ｈ基を持たず、
＞Ｎ−Ｒａ（ＲａはＨ以外の置換基）のようにブロック
されている。）、ウレタン基（但し、＞Ｎ−Ｈ基を持た
ず、＞Ｎ−Ｒａ（ＲａはＨ以外の置換基）のようにブロ
ックされている。）、ウレイド基（但し、＞Ｎ−Ｈ基を
持たず、＞Ｎ−Ｒａ（ＲａはＨ以外の置換基）のように
ブロックされている。）を有する化合物である。本発明
で、特に好ましい水素結合性の化合物は、特願２０００
−３５８８４６号明細書に記載の一般式（II）で表され
る化合物である。

【００７０】また、本発明に好ましく用いられる水素結
合性化合物の具体例は、例えば特願２０００−３５８８
４６号明細書に記載のものが挙げられる。

【００７１】水素結合性化合物の具体例は、上述の他に
特願２０００−１９２１９１号、同２０００−１９４８
１１号に記載のものが挙げられる。本発明に用いられる
特願２０００−３５８８４６号明細書に記載の一般式
（II）の化合物は、還元剤と同様に溶液形態、乳化分散
形態、固体分散微粒子分散物形態で塗布液に含有せし
め、感光材料中で使用することができる。前記化合物
は、溶液状態でフェノール性水酸基、アミノ基を有する
化合物と水素結合性の錯体を形成しており、還元剤と前
記一般式（II）の化合物との組み合わせによっては、錯
体として結晶状態で単離することができる。このように
して単離した結晶粉体を固体分散微粒子分散物として使
用することは安定した性能を得る上で特に好ましい。ま
た、還元剤と前記一般式（II）の化合物を粉体で混合
し、適当な分散剤を使って、サンドグラインダーミル等
で分散時に錯形成させる方法も好ましく用いることがで
きる。前記一般式（II）の化合物は還元剤に対して、１
〜２００モル％の範囲で使用することが好ましく、より
好ましくは１０〜１５０モル％の範囲で、更に好ましく
は３０〜１００モル％の範囲である。

【００７２】本発明における有機銀塩含有層のバインダ
ーは、いかなるポリマーであってもよく、好適なバイン
ダーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然樹脂
やポリマー及びコポリマー、合成樹脂やポリマー及びコ
ポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼ
ラチン類、ゴム類、ポリ（ビニルアルコール）類、ヒド
ロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、
セルロースアセテートブチレート類、ポリ（ビニルピロ
リドン）類、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）
類、ポリ（メチルメタクリル酸）類、ポリ（塩化ビニ
ル）類、ポリ（メタクリル酸）類、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合
体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリ（ビニル
アセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及
びポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）類、
ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニ
リデン）類、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネー
ト）類、ポリ（酢酸ビニル）類、ポリ（オレフィン）
類、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。
バインダーは、水もしくは有機溶媒又はエマルションか
ら被覆形成してもよい。

【００７３】本発明では、有機銀塩を含有する層のバイ
ンダーのガラス転移温度は１０℃以上８０℃以下である
（以下、高Ｔｇバインダーということがある）ことが好
ましく、２０℃以上７０℃以下であることがより好まし
く、２３℃以上６５℃以下であることが更に好ましい。

【００７４】なお、本明細書においてＴｇは下記の式で
計算した。 １／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ） ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマ
ー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマ
ーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマ
ーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。
ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマ
ーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）はPolyme
r Handbook(3rd Edition)(J.Brandrup, E.H.Immergut著
(Wiley-Interscience、1989))の値を採用した。

【００７５】バインダーとなるポリマーは単独種で用い
てもよいし、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
また、ガラス転移温度が２０℃以上のものとガラス転移
温度が２０℃未満のものを組み合わせて用いてもよい。
Ｔｇの異なるポリマーを２種以上ブレンドして使用する
場合には、その質量平均Ｔｇが上記の範囲に入ることが
好ましい。

【００７６】本発明においては、有機銀塩含有層が溶媒
の３０質量％以上が水である塗布液を用いて塗布し、乾
燥して形成される場合に、更に有機銀塩含有層のバイン
ダーが水系溶媒（水溶媒）に可溶または分散可能である
場合に、特に２５℃６０％ＲＨでの平衡含水率が２質量
％以下のポリマーのラテックスからなる場合に性能が向
上する。最も好ましい形態は、イオン伝導度が２．５ｍ
Ｓ／ｃｍ以下になるように調製されたものであり、この
ような調製法としてポリマー合成後分離機能膜を用いて
精製処理する方法が挙げられる。

【００７７】ここでいう前記ポリマーが可溶または分散
可能である水系溶媒とは、水または水に７０質量％以下
の水混和性の有機溶媒を混合したものである。水混和性
の有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール系、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ等のセロソルブ系、酢酸エチル、ジメチルホルミアミ
ドなどを挙げることができる。

【００７８】なお、ポリマーが熱力学的に溶解しておら
ず、いわゆる分散状態で存在している系の場合にも、こ
こでは水系溶媒という言葉を使用する。

【００７９】また「２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水
率」とは、２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で調湿平衡にあ
るポリマーの質量Ｗ１と２５℃で絶乾状態にあるポリマ
ーの質量Ｗ０を用いて以下のように表すことができる。
２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率＝｛（Ｗ１−Ｗ
０）／Ｗ０｝×１００（質量％）含水率の定義と測定法
については、例えば高分子工学講座１４、高分子材料試
験法（高分子学会編、地人書館）を参考にすることがで
きる。

【００８０】本発明におけるバインダーポリマーの２５
℃６０％ＲＨにおける平衡含水率は２質量％以下である
ことが好ましいが、より好ましくは０．０１質量％以上
１．５質量％以下、更に好ましくは０．０２質量％以上
１質量％以下である。

【００８１】本発明においては水系溶媒に分散可能なポ
リマーが特に好ましい。分散状態の例としては、水不溶
な疎水性ポリマーの微粒子が分散しているラテックスや
ポリマー分子が分子状態またはミセルを形成して分散し
ているものなどがあるが、いずれも好ましい。分散粒子
の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜
１０００ｎｍ程度の範囲である。分散粒子の粒径分布に
関しては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも
単分散の粒径分布を持つものでもよい。

【００８２】本発明において水系溶媒に分散可能なポリ
マーの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポ
リ（エステル）類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリ
（ウレタン）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（酢酸ビ
ニル）類、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（オレフィ
ン）類等の疎水性ポリマーを好ましく用いることができ
る。これらポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分か
れしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよい
し、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーで
もよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマー
でもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーで
も、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分
子量は数平均分子量で５０００〜１００００００、好ま
しくは１００００〜２０００００である。分子量が小さ
すぎるものは乳剤層の力学強度が不十分であり、大きす
ぎるものは成膜性が悪く好ましくない。

【００８３】好ましいポリマーラテックスの具体例とし
ては以下のものを挙げることができる。以下では原料モ
ノマーを用いて表し、括弧内の数値は質量％、分子量は
数平均分子量である。多官能モノマーを使用した場合は
架橋構造を作るため分子量の概念が適用できないので架
橋性と記載し、分子量の記載を省略した。Ｔｇはガラス
転移温度を表す。

【００８４】 P-1;-MMA(70)-EA(27)-MAA(3)-のラテックス(分子量37000) P-2;-MMA(70)-2EHA(20)-St(5)-AA(5)-のラテックス(分子量40
000) P-3;-St(50)-Bu(47)-MAA(3)-のラテックス(架橋性) P-4;-St(68)-Bu(29)-AA(3)-のラテックス(架橋性) P-5;-St(71)-Bu(26)-AA(3)-のラテックス(架橋性,Tg24℃) P-6;-St(70)-Bu(27)-IA(3)-のラテックス(架橋性) P-7;-St(75)-Bu(24)-AA(1)-のラテックス(架橋性) P-8;-St(60)-Bu(35)-DVB(3)-MAA(2)-のラテックス(架橋性) P-9;-St(70)-Bu(25)-DVB(2)-AA(3)-のラテックス(架橋性) P-10;-VC(50)-MMA(20)-EA(20)-AN(5)-AA(5)-のラテックス(分
子量80000) P-11;-VDC(85)-MMA(5)-EA(5)-MAA(5)-のラテックス(分子量67
000) P-12;-Et(90)-MAA(10)-のラテックス(分子量12000) P-13;-St(70)-2EHA(27)-AA(3)のラテックス(分子量130000) P-14;-MMA(63)-EA(35)- AA(2)のラテックス(分子量33000) P-15;-St(70.5)-Bu(26.5)-AA(3)-のラテックス(架橋性,Tg23
℃) P-16;-St(69.5)-Bu(27.5)-AA(3)-のラテックス(架橋性,Tg20.
5℃)

【００８５】上記構造の略号は以下のモノマーを表す。
ＭＭＡ；メチルメタクリレート、ＥＡ；エチルアクリレ
ート、ＭＡＡ；メタクリル酸、２ＥＨＡ；２−エチルヘ
キシルアクリレート、Ｓｔ；スチレン、Ｂｕ；ブタジエ
ン、ＡＡ；アクリル酸、ＤＶＢ；ジビニルベンゼン、Ｖ
Ｃ；塩化ビニル、ＡＮ；アクリロニトリル、ＶＤＣ；塩
化ビニリデン、Ｅｔ；エチレン、ＩＡ；イタコン酸。

【００８６】以上に記載したポリマーラテックスは市販
もされていて、以下のようなポリマーが利用できる。ア
クリル系ポリマーの例としては、セビアンＡ−４６３
５、４７１８、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）
製）、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ８１１、８１４、８２１、８２
０、８５７（以上日本ゼオン（株）製）など、ポリ（エ
ステル）類の例としては、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５
０、６１１、６７５、８５０（以上大日本インキ化学
（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚｅ、ＷＭＳ（以上イーストマ
ンケミカル製）など、ポリ（ウレタン）類の例として
は、ＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、３０、４０（以上
大日本インキ化学（株）製）など、ゴム類の例として
は、ＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０７Ｂ、４７０
０Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学（株）製）、
Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１６、４１０、４３８Ｃ、２５０７
（以上日本ゼオン（株）製）など、ポリ（塩化ビニル）
類の例としては、Ｇ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など、ポリ（塩化ビニリデン）類の例として
は、Ｌ５０２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）な
ど、ポリ（オレフィン）類の例としては、ケミパールＳ
１２０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）など
を挙げることができる。

【００８７】これらのポリマーラテックスは単独で用い
てもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドしてもよ
い。

【００８８】本発明に用いられるポリマーラテックスと
しては、特に、スチレン−ブタジエン共重合体のラテッ
クスが好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体におけ
るスチレンのモノマー単位とブタジエンのモノマー単位
との質量比は４０：６０〜９５：５であることが好まし
い。また、スチレンのモノマー単位とブタジエンのモノ
マー単位との共重合体に占める割合は６０〜９９質量％
であることが好ましい。好ましい分子量の範囲は前記と
同様である。

【００８９】本発明に用いることが好ましいスチレン−
ブタジエン共重合体のラテックスとしては、前記のＰ−
３〜Ｐ−８，１４，１５、市販品であるＬＡＣＳＴＡＲ
−３３０７Ｂ、７１３２Ｃ、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１６等
が挙げられる。

【００９０】本発明の熱現像感光材料の有機銀塩含有層
には必要に応じてゼラチン、ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加し
てもよい。これらの親水性ポリマーの添加量は、有機銀
塩含有層の全バインダーの３０質量％以下、より好まし
くは２０質量％以下である。

【００９１】本発明における有機銀塩含有層（即ち、画
像形成層）は、ポリマーラテックスを用いて形成された
ものが好ましい。有機銀塩含有層のバインダーの量は、
全バインダー／有機銀塩の質量比が１／１０〜１０／
１、更には１／５〜４／１の範囲が好ましい。

【００９２】また、このような有機銀塩含有層は、通
常、感光性銀塩である感光性ハロゲン化銀が含有された
感光性層（乳剤層）でもあり、このような場合の、全バ
インダー／感光性ハロゲン化銀の質量比は４００〜５、
より好ましくは２００〜１０の範囲が好ましい。

【００９３】本発明における画像形成層の全バインダー
量は０．２〜３０ｇ／ｍ²、より好ましくは１〜１５ｇ
／ｍ²の範囲が好ましい。本発明における画像形成層に
は架橋のための架橋剤、塗布性改良のための界面活性剤
などを添加してもよい。

【００９４】本発明において感光材料の有機銀塩含有層
塗布液の溶媒（ここでは簡単のため、溶媒と分散媒をあ
わせて溶媒と表す。）は、水を３０質量％以上含む水系
溶媒が好ましい。水以外の成分としてはメチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミ
ド、酢酸エチルなど任意の水混和性有機溶媒を用いてよ
い。塗布液の溶媒の水含有率は５０質量％以上、より好
ましくは７０質量％以上が好ましい。好ましい溶媒組成
の例を挙げると、水の他、水／メチルアルコール＝９０
／１０、水／メチルアルコール＝７０／３０、水／メチ
ルアルコール／ジメチルホルムアミド＝８０／１５／
５、水／メチルアルコール／エチルセロソルブ＝８５／
１０／５、水／メチルアルコール／イソプロピルアルコ
ール＝８５／１０／５などがある（数値は質量％）。

【００９５】本発明に用いることのできるカブリ防止
剤、安定剤および安定剤前駆体は、特開平１０−６２８
９９号の段落番号００７０、欧州特許公開第０８０３７
６４Ａ１号の第２０頁第５７行〜第２１頁第７行に記載
の特許のもの、特開平９−２８１６３７号、同９−３２
９８６４号記載の化合物が挙げられる。また、本発明に
好ましく用いられるカブリ防止剤は有機ハロゲン化物で
あり、これらについては、特開平１１−６５０２１号の
段落番号０１１１〜０１１２に記載の特許に開示されて
いるものが挙げられる。特に特願平１１−８７２９７号
の式（Ｐ）で表される有機ハロゲン化合物、特開平１０
−３３９９３４号の一般式（II）で表される有機ポリハ
ロゲン化合物、特願平１１−２０５３３０号に記載の有
機ポリハロゲン化合物が好ましい。更に、本発明におい
て好ましく用いられる有機ポリハロゲン化合物は、特願
２０００−３５８８４６号明細書に記載の一般式（II
I）で表される化合物であり、その具体例としては該明
細書に記載のものが挙げられる。

【００９６】本発明において、特願２０００−３５８８
４６号明細書に記載の一般式（III）で表される化合物
は画像形成層の非感光性有機銀塩１モルあたり、１０^-4
〜１モルの範囲で使用することが好ましく、１０^-3〜
０．８モルの範囲で使用することがより好ましく、５×
１０^-3〜０．５モルの範囲で使用することが特に好まし
い。本発明において、カブリ防止剤を感光材料に含有せ
しめる方法としては、前記還元剤の含有方法に記載の方
法が挙げられ、有機ポリハロゲン化合物についても固体
微粒子分散物で添加することが好ましい。

【００９７】その他のカブリ防止剤としては、特開平１
１−６５０２１号段落番号０１１３の水銀（II）塩、同
号段落番号０１１４の安息香酸類、特開２０００−２０
６６４２号のサリチル酸誘導体、特開２０００−２２１
６３４号の式（Ｓ）で表されるホルマリンスカベンジャ
ー化合物、特開平１１−３５２６２４号の請求項９に係
るトリアジン化合物、特開平６−１１７９１号の一般式
（III）で表される化合物、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン等が挙げられ
る。

【００９８】本発明の熱現像感光材料は、カブリ防止を
目的としてアゾリウム塩を含有してもよい。アゾリウム
塩としては、特開昭５９−１９３４４７号記載の一般式
（ＸI）で表される化合物、特公昭５５−１２５８１号
記載の化合物、特開昭６０−１５３０３９号記載の一般
式（II）で表される化合物が挙げられる。アゾリウム塩
は感光材料のいかなる部位に添加してもよいが、添加層
としては感光性層を有する面の層に添加することが好ま
しく、有機銀塩含有層に添加することが更に好ましい。
アゾリウム塩の添加時期としては塗布液調製のいかなる
工程で行ってもよく、有機銀塩含有層に添加する場合
は、有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかなる工程で
もよいが、有機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。ア
ゾリウム塩の添加法としては、粉末、溶液、微粒子分散
物などいかなる方法で行ってもよい。また、増感色素、
還元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液として添
加してもよい。本発明においてアゾリウム塩の添加量と
してはいかなる量でもよいが、銀１モル当たり１×１０
^-6モル以上２モル以下が好ましく、１×１０^-3モル以上
０．５モル以下が更に好ましい。

【００９９】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどに、メルカプト化
合物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させる
ことができ、特開平１０−６２８９９号の段落番号００
６７〜００６９、特開平１０−１８６５７２号の一般式
（Ｉ）で表される化合物及びその具体例として段落番号
００３３〜００５２、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ
１号の第２０ページ第３６〜５６行、特願平１１−２７
３６７０号等に記載されている。中でもメルカプト置換
複素芳香族化合物が好ましい。

【０１００】本発明の熱現像感光材料では色調剤の添加
が好ましく、色調剤については、特開平１０−６２８９
９号の段落番号００５４〜００５５、欧州特許公開第０
８０３７６４Ａ１号の第２１ページ第２３〜４８行、特
開２０００−３５６３１７号や特願２０００−１８７２
９８号に記載されており、特に、フタラジノン類（フタ
ラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩；例えば
４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラ
ジノン、５，７−ジメトキシフタラジノンおよび２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ン類とフタル酸類（例えば、フタル酸、４−メチルフタ
ル酸、４−ニトロフタル酸、フタル酸二アンモニウム、
フタル酸ナトリウム、フタル酸カリウムおよびテトラク
ロロ無水フタル酸）との組合せ；フタラジン類（フタラ
ジン、フタラジン誘導体もしくは金属塩；例えば４−
（１−ナフチル）フタラジン、６−イソプロピルフタラ
ジン、６−ｔ−ブチルフラタジン、６−クロロフタラジ
ン、５，７−ジメトキシフタラジンおよび２，３−ジヒ
ドロフタラジン）；フタラジン類とフタル酸類との組合
せが好ましく、特にフタラジン類とフタル酸類の組合せ
が好ましい。

【０１０１】本発明における感光性層に用いることので
きる可塑剤および潤滑剤については、特開平１１−６５
０２１号段落番号０１１７、超硬調画像形成のための超
硬調化剤やその添加方法や量については、同号段落番号
０１１８、特開平１１−２２３８９８号段落番号０１３
６〜０１９３、特願平１１−８７２９７号の式（Ｈ）、
式（１）〜（３）、式（Ａ）、（Ｂ）の化合物、特願平
１１−９１６５２号記載の一般式（III）〜（Ｖ）の化
合物（具体的化合物：化２１〜化２４）、硬調化促進剤
については特開平１１−６５０２１号段落番号０１０
２、特開平１１−２２３８９８号段落番号０１９４〜０
１９５に記載されている。

【０１０２】蟻酸や蟻酸塩を強いかぶらせ物質として用
いるには、感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成層を
有する側に銀１モル当たり５ミリモル以下、更には１ミ
リモル以下で含有することが好ましい。

【０１０３】本発明の熱現像感光材料において超硬調化
剤を用いる場合には、五酸化二リンが水和してできる酸
またはその塩を併用して用いることが好ましい。五酸化
二リンが水和してできる酸またはその塩としては、メタ
リン酸（塩）、ピロリン酸（塩）、オルトリン酸
（塩）、三リン酸（塩）、四リン酸（塩）、ヘキサメタ
リン酸（塩）などを挙げることができる。特に好ましく
用いられる五酸化二リンが水和してできる酸またはその
塩としては、オルトリン酸（塩）、ヘキサメタリン酸
（塩）を挙げることができる。具体的な塩としてはオル
トリン酸ナトリウム、オルトリン酸二水素ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモ
ニウムなどがある。五酸化二リンが水和してできる酸ま
たはその塩の使用量（感光材料１ｍ²あたりの塗布量）
は、感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよい
が、０．１〜５００ｍｇ／ｍ²が好ましく、０．５〜１
００ｍｇ／ｍ²がより好ましい。

【０１０４】本発明の熱現像感光材料は、画像形成層の
付着防止などの目的で表面保護層を設けることができ
る。表面保護層は単層でもよいし、複数層であってもよ
い。表面保護層については、特開平１１−６５０２１号
段落番号０１１９〜０１２０、特願２０００−１７１９
３６号に記載されている。本発明における表面保護層の
バインダーとしては、ゼラチンが好ましいがポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）を用いる若しくは併用することも
好ましい。ゼラチンとしてはイナートゼラチン（例えば
新田ゼラチン７５０）、フタル化ゼラチン（例えば新田
ゼラチン８０１）などを使用することができる。ＰＶＡ
としては、特開２０００−１７１９３６号の段落番号０
００９〜００２０に記載のものが挙げられ、完全けん化
物のＰＶＡ−１０５、部分けん化物のＰＶＡ−２０５，
ＰＶＡ−３３５、変性ポリビニルアルコールのＭＰ−２
０３（以上、クラレ（株）製の商品名）などが好ましく
挙げられる。保護層（１層当たり）のポリビニルアルコ
ール塗布量（支持体１ｍ²当たり）としては０．３〜
４．０ｇ／ｍ²が好ましく、０．３〜２．０ｇ／ｍ²がよ
り好ましい。

【０１０５】特に寸法変化が問題となる印刷用途に本発
明の熱現像感光材料を用いる場合には、表面保護層にポ
リマーラテックスを用いることが好ましい。このような
ポリマーラテックスについては、「合成樹脂エマルジョ
ン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７
８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖
男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９
９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高
分子刊行会発行（１９７０））」などにも記載され、具
体的にはメチルメタクリレート（３３．５質量％）／エ
チルアクリレート（５０質量％）／メタクリル酸（１
６．５質量％）コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート（４７．５質量％）／ブタジエン（４７．５質
量％）／イタコン酸（５質量％）コポリマーのラテック
ス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマーの
ラテックス、メチルメタクリレート（５８．９質量％）
／２−エチルヘキシルアクリレート（２５．４質量％）
／スチレン（８．６質量％）／２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート（５．１質量％）／アクリル酸（２．０質
量％）コポリマーのラテックス、メチルメタクリレート
（６４．０質量％）／スチレン（９．０質量％）／ブチ
ルアクリレート（２０．０質量％）／２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート（５．０質量％）／アクリル酸
（２．０質量％）コポリマーのラテックスなどが挙げら
れる。更に、表面保護層用のバインダーとして、特願平
１１−６８７２号明細書のポリマーラテックスの組み合
わせ、特願平１１−１４３０５８号明細書の段落番号０
０２１〜００２５に記載の技術、特願平１１−６８７２
号明細書の段落番号００２７〜００２８に記載の技術、
特願平１０−１９９６２６号明細書の段落番号００２３
〜００４１に記載の技術を適用してもよい。表面保護層
のポリマーラテックスの比率は全バインダーの１０質量
％以上９０質量％以下が好ましく、特に２０質量％以上
８０質量％以下が好ましい。表面保護層（１層当たり）
の全バインダー（水溶性ポリマー及びラテックスポリマ
ーを含む）塗布量（支持体１ｍ²当たり）としては０．
３〜５．０ｇ／ｍ²が好ましく、０．３〜２．０ｇ／ｍ²
がより好ましい。

【０１０６】本発明における画像形成層塗布液の調製温
度は３０℃以上６５℃以下が好ましく、更に好ましい温
度は３５℃以上６０℃未満、特に好ましい温度は３５℃
以上５５℃以下である。また、ポリマーラテックス添加
直後の画像形成層塗布液の温度が３０℃以上６５℃以下
で維持されることが好ましい。

【０１０７】本発明における感光性層は、支持体上に一
またはそれ以上の層で構成される。一層で構成する場合
は、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元剤およびバイ
ンダーよりなり、必要により色調剤、被覆助剤および他
の補助剤などの所望による追加の材料を含む。二層以上
で構成する場合は、第１画像形成層（通常は支持体に隣
接した層）中に有機銀塩および感光性ハロゲン化銀を含
み、第２画像形成層または両層中にいくつかの他の成分
を含まなければならない。多色感光性熱現像写真材料の
構成は、各色についてこれらの二層の組合せを含んでよ
く、また、米国特許第４，７０８，９２８号に記載され
ているように単一層内に全ての成分を含んでいてもよ
い。多染料多色感光性熱現像写真材料の場合、各乳剤層
は、一般に、米国特許第４，４６０，６８１号に記載さ
れているように、各感光性層の間に官能性もしくは非官
能性のバリアー層を使用することにより、互いに区別さ
れて保持される。

【０１０８】本発明における感光性層には、色調改良、
レーザー露光時の干渉縞発生防止、イラジエーション防
止の観点から各種染料や顔料（例えばC.I.Pigment Blue
60、C.I.Pigment Blue 64、C.I.Pigment Blue 15:6)を用
いることができる。これらについてはＷＯ９８／３６３
２２号、特開平１０−２６８４６５号、同１１−３３８
０９８号等に詳細に記載されている。

【０１０９】本発明の熱現像感光材料においては、アン
チハレーション層を感光性層に対して光源から遠い側に
設けることができる。

【０１１０】熱現像感光材料は一般に、感光性層に加え
て非感光性層を有する。非感光性層は、その配置から
（１）感光性層の上（支持体よりも遠い側）に設けられ
る保護層、（２）複数の感光性層の間や感光性層と保護
層との間に設けられる中間層、（３）感光性層と支持体
との間に設けられる下塗り層、（４）感光性層の反対側
に設けられるバック層に分類できる。フィルター層は、
（１）または（２）の層として感光材料に設けられる。
アンチハレーション層は、（３）または（４）の層とし
て感光材料に設けられる。

【０１１１】アンチハレーション層については特開平１
１−６５０２１号段落番号０１２３〜０１２４、特開平
１１−２２３８９８号、同９−２３０５３１号、同１０
−３６６９５号、同１０−１０４７７９号、同１１−２
３１４５７号、同１１−３５２６２５号、同１１−３５
２６２６号等に記載されている。アンチハレーション層
には、露光波長に吸収を有するアンチハレーション染料
を含有する。露光波長が赤外域にある場合には赤外線吸
収染料を用いればよく、その場合には可視域に吸収を有
しない染料が好ましい。可視域に吸収を有する染料を用
いてハレーション防止を行う場合には、画像形成後には
染料の色が実質的に残らないようにすることが好まし
く、熱現像の熱により消色する手段を用いることが好ま
しく、特に非感光性層に熱消色染料と塩基プレカーサー
とを添加してアンチハレーション層として機能させるこ
とが好ましい。これらの技術については特開平１１−２
３１４５７号等に記載されている。

【０１１２】消色染料の添加量は、染料の用途により決
定する。一般には、目的とする波長で測定したときの光
学濃度（吸光度）が０．１を超える量で使用する。光学
濃度は、０．２〜２であることが好ましい。このような
光学濃度を得るための染料の使用量は、一般に０．００
１〜１ｇ／ｍ²程度である。

【０１１３】なお、このように染料を消色すると、熱現
像後の光学濃度を０．１以下に低下させることができ
る。二種類以上の消色染料を、熱消色型記録材料や熱現
像感光材料において併用してもよい。同様に、二種類以
上の塩基プレカーサーを併用してもよい。このような消
色染料と塩基プレカーサーを用いる熱消色においては、
特開平１１−３５２６２６号に記載のような塩基プレカ
ーサーと混合すると融点を３℃（ｄｅｇ）以上降下させ
る物質（例えば、ジフェニルスルフォン、４−クロロフ
ェニル（フェニル）スルフォン）を併用することが熱消
色性等の点で好ましい。

【０１１４】本発明においては、銀色調、画像の経時変
化を改良する目的で３００〜４５０ｎｍに吸収極大を有
する着色剤を添加することができる。このような着色剤
は、特開昭６２−２１０４５８号、同６３−１０４０４
６号、同６３−１０３２３５号、同６３−２０８８４６
号、同６３−３０６４３６号、同６３−３１４５３５
号、特開平０１−６１７４５号、特願平１１−２７６７
５１号などに記載されている。このような着色剤は、通
常、０．１ｍｇ／ｍ²〜１ｇ／ｍ²の範囲で添加され、添
加する層としては感光性層の反対側に設けられるバック
層が好ましい。

【０１１５】本発明の熱現像感光材料は、支持体の一方
の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含む感光性
層を有し、他方の側にバック層を有する、いわゆる片面
感光材料であることが好ましい。このバック層には針状
の金属酸化物を含有してなることが特に好ましい。この
針状の金属酸化物が含有してなるバック層を設けること
で、裁断の際にかかる負荷よる感光性層のシワや割れを
より好適に防止し、加工適性を向上させることができ
る。。この理由は定かではないが、針状の金属酸化物
は、少ない添加量で、球状の金属酸化物と同等の帯電効
果を持たせることができ、そのため、加工適性を向上さ
せることができると推測させる。

【０１１６】針状の金属酸化物としは、断面直径（短
軸）が、０．０５μｍ未満、長さ（長軸）が１μｍ未満
であり、好ましくは、断面直径が０．０２μｍ未満、長
さが０．５μｍ未満であり、より好ましくは断面直径が
０．０１μｍ未満、長さが０．１５μｍ未満である。こ
のような寸法の針状金属酸化物を含むことで、粒子によ
るミー型散乱に起因し、塗布層の光学的損失が最小化さ
れることになる。針状の金属酸化物（針状導電性金属含
有粒子）は、小さくとも３：１の平均アスペクト比（長
軸／短軸）が好適であり、５：１以上の平均アスペクト
比が好ましく、１０：１以上の平均アスペクト比がより
好ましい。

【０１１７】本発明に好適に適用することのできるバッ
ク層については、特開平１１−６５０２１号段落番号０
１２８〜０１３０に記載されている。

【０１１８】本発明において、搬送性改良のためにマッ
ト剤を添加することが好ましく、マット剤については、
特開平１１−６５０２１号段落番号０１２６〜０１２７
に記載されている。マット剤は感光材料１ｍ²当たりの
塗布量で示した場合、好ましくは１〜４００ｍｇ／
ｍ²、より好ましくは５〜３００ｍｇ／ｍ²である。ま
た、乳剤面のマット度は星屑故障が生じなければいかよ
うでもよいが、ベック平滑度が３０秒以上２０００秒以
下が好ましく、特に４０秒以上１５００秒以下が好まし
い。ベック平滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｐ８１１
９「紙および板紙のベック試験器による平滑度試験方
法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により容易に求め
ることができる。

【０１１９】本発明においてバック層のマット度として
は、ベック平滑度が１２００秒以下１０秒以上が好まし
く、８００秒以下２０秒以上がより好ましく、５００秒
以下４０秒以上が特に好ましい。

【０１２０】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。

【０１２１】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理前
の膜面ｐＨが７．０以下であることが好ましく、更に好
ましくは６．６以下である。その下限には特に制限はな
いが、３程度である。最も好ましいｐＨ範囲は４〜６．
２の範囲である。膜面ｐＨの調節は、フタル酸誘導体な
どの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニアなど
の揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減させる
という観点から好ましい。特にアンモニアは揮発しやす
く、塗布する工程や熱現像される前に除去できることか
ら低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。また、水酸化ナ
トリウムや水酸化カリウム、水酸化リチウム等の不揮発
性の塩基とアンモニアを併用することも好ましく用いら
れる。なお、膜面ｐＨの測定方法は、特願平１１−８７
２９７号明細書の段落番号０１２３に記載されている。

【０１２２】本発明における感光性層、保護層、バック
層など各層には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤の例とし
てはT.H.James著“THE THEORY OF THE PHOTOGRAPHIC PR
OCESS FOURTH EDITION”(Macmillan Publishing Co., I
nc.刊、1977年刊)77頁から87頁に記載のものがあり、ク
ロムみょうばん、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
ｓ−トリアジンナトリウム塩、Ｎ，Ｎ−エチレンビス
（ビニルスルフォンアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−プロピレ
ンビス（ビニルスルフォンアセトアミド）の他、同書７
８頁などに記載の多価金属イオン、米国特許４，２８
１，０６０号、特開平６−２０８１９３号などのポリイ
ソシアネート類、米国特許４，７９１，０４２号などの
エポキシ化合物類、特開昭６２−８９０４８号などのビ
ニルスルホン系化合物類が好ましく用いられる。

【０１２３】硬膜剤は溶液として添加され、この溶液の
保護層塗布液中への添加時期は、塗布する１８０分前か
ら直前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混
合方法及び混合条件については、本発明の効果が十分に
現れる限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方
法としては、添加流量とコーターへの送液量から計算し
た平均滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクで
の混合する方法やN.Harnby、M.F.Edwards、A.W.Nienow
著、高橋幸司訳“液体混合技術”(日刊工業新聞社刊、1
989年)の第8章等に記載されているスタチックミキサー
などを使用する方法がある。

【０１２４】本発明に適用できる界面活性剤について
は、特開平１１−６５０２１号段落番号０１３２、溶剤
については同号段落番号０１３３、支持体については同
号段落番号０１３４、帯電防止又は導電層については同
号段落番号０１３５、カラー画像を得る方法については
同号段落番号０１３６に、滑り剤については特開平１１
−８４５７３号段落番号００６１〜００６４や特願平１
１−１０６８８１号段落番号００４９〜００６２に記載
されている。

【０１２５】熱現像感光材料は、モノシート型（受像材
料のような他のシートを使用せずに、熱現像感光材料上
に画像を形成できる型）であることが好ましい。

【０１２６】熱現像感光材料には、更に、酸化防止剤、
安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤あるいは被覆助剤を添
加してもよい。各種の添加剤は、感光性層あるいは非感
光性層のいずれかに添加する。それらについてＷＯ９８
／３６３２２号、ＥＰ８０３７６４Ａ１号、特開平１０
−１８６５６７号、同１０−１８５６８号等を参考にす
ることができる。

【０１２７】本発明の熱現像感光材料は、いかなる方法
で塗布されてもよい。具体的には、エクストルージョン
コーティング、スライドコーティング、カーテンコーテ
ィング、浸漬コーティング、ナイフコーティング、フロ
ーコーティング、または米国特許第２，６８１，２９４
号に記載の種類のホッパーを用いる押出コーティングを
含む種々のコーティング操作が用いられ、Stephen F. K
istler、Petert M. Schweizer著“LIQUID FILM COATIN
G”(CHAPMAN & HALL社刊、１９９７年）３９９頁から５
３６頁記載のエクストルージョンコーティング、または
スライドコーティングが好ましく用いられ、特に好まし
くはスライドコーティングが用いられる。スライドコー
ティングに使用されるスライドコーターの形状の例は同
書４２７頁のＦｉｇｕｒｅ １１ｂ．１にある。また、
所望により同書３９９頁から５３６頁記載の方法、米国
特許第２，７６１，７９１号および英国特許第８３７，
０９５号に記載の方法により２層またはそれ以上の層を
同時に被覆することができる。

【０１２８】本発明における有機銀塩含有層塗布液は、
いわゆるチキソトロピー流体であることが好ましい。こ
の技術については特開平１１−５２５０９号を参考にす
ることができる。本発明における有機銀塩含有層塗布液
は、剪断速度０．１Ｓ^-1における粘度は４００ｍＰａ・
ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、更に
好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上２０，０００ｍＰａ・
ｓ以下である。また、剪断速度１０００Ｓ^-1においては
１ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、更
に好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上８０ｍＰａ・ｓ以下であ
る。

【０１２９】本発明の熱現像感光材料に用いることので
きる技術としては、ＥＰ８０３７６４Ａ１号、ＥＰ８８
３０２２Ａ１号、ＷＯ９８／３６３２２号、特開昭５６
−６２６４８号、同５８−６２６４４号、特開平９−４
３７６６、同９−２８１６３７、同９−２９７３６７
号、同９−３０４８６９号、同９−３１１４０５号、同
９−３２９８６５号、同１０−１０６６９号、同１０−
６２８９９号、同１０−６９０２３号、同１０−１８６
５６８号、同１０−９０８２３号、同１０−１７１０６
３号、同１０−１８６５６５号、同１０−１８６５６７
号、同１０−１８６５６９号〜同１０−１８６５７２
号、同１０−１９７９７４号、同１０−１９７９８２
号、同１０−１９７９８３号、同１０−１９７９８５号
〜同１０−１９７９８７号、同１０−２０７００１号、
同１０−２０７００４号、同１０−２２１８０７号、同
１０−２８２６０１号、同１０−２８８８２３号、同１
０−２８８８２４号、同１０−３０７３６５号、同１０
−３１２０３８号、同１０−３３９９３４号、同１１−
７１００号、同１１−１５１０５号、同１１−２４２０
０号、同１１−２４２０１号、同１１−３０８３２号、
同１１−８４５７４号、同１１−６５０２１号、同１１
−１０９５４７号、同１１−１２５８８０号、同１１−
１２９６２９号、同１１−１３３５３６号〜同１１−１
３３５３９号、同１１−１３３５４２号、同１１−１３
３５４３号、同１１−２２３８９８号、同１１−３５２
６２７号、同１１−３０５３７７号、同１１−３０５３
７８号、同１１−３０５３８４号、同１１−３０５３８
０号、同１１−３１６４３５号、同１１−３２７０７６
号、同１１−３３８０９６号、同１１−３３８０９８
号、同１１−３３８０９９号、同１１−３４３４２０
号、特願２０００−１８７２９８号、同２０００−１０
２２９号、同２０００−４７３４５号、同２０００−２
０６６４２号、同２０００−９８５３０号、同２０００
−９８５３１号、同２０００−１１２０５９号、同２０
００−１１２０６０号、同２０００−１１２１０４号、
同２０００−１１２０６４号、同２０００−１７１９３
６号も挙げられる。

【０１３０】本発明の熱現像感光材料は、いかなる方法
で現像されてもよいが、通常イメージワイズに露光した
熱現像感光材料を昇温して現像される。好ましい現像温
度としては８０〜２５０℃であり、更に好ましくは１０
０〜１４０℃である。現像時間としては１〜６０秒が好
ましく、５〜３０秒が更に好ましく、１０〜２０秒が特
に好ましい。

【０１３１】熱現像の方式としてはプレートヒーター方
式が好ましい。プレートヒーター方式による熱現像方式
とは特開平１１−１３３５７２号に記載の方法が好まし
く、潜像を形成した熱現像感光材料を熱現像部にて加熱
手段に接触させることにより可視像を得る熱現像装置で
あって、前記加熱手段がプレートヒータからなり、かつ
前記プレートヒータの一方の面に沿って複数個の押えロ
ーラが対向配設され、前記押えローラと前記プレートヒ
ータとの間に前記熱現像感光材料を通過させて熱現像を
行うことを特徴とする熱現像装置である。プレートヒー
タを２〜６段に分けて先端部については１〜１０℃程度
温度を下げることが好ましい。このような方法は特開昭
５４−３００３２号にも記載されており、熱現像感光材
料に含有している水分や有機溶媒を系外に除外させるこ
とができ、また、急激に熱現像感光材料が加熱されるこ
とでの熱現像感光材料の支持体形状の変化を押さえるこ
ともできる。

【０１３２】本発明の熱現像感光材料は、いかなる方法
で露光されてもよいが、露光光源としてレーザー光が好
ましい。本発明によるレーザー光としては、ガスレーザ
ー（Ａｒ⁺、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＹＡＧレーザー、色素レー
ザー、半導体レーザーなどが好ましい。また、半導体レ
ーザーと第２高調波発生素子などを用いることもでき
る。好ましくは赤〜赤外発光のガス若しくは半導体レー
ザーである。

【０１３３】露光部及び熱現像部を備えた医療用のレー
ザーイメージャーとしては、富士メディカルドライレー
ザーイメージャーＦＭ−ＤＰ Ｌを挙げることができ
る。ＦＭ−ＤＰ Ｌに関しては、Ｆｕｊｉ Ｍｅｄｉｃ
ａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｎｏ．８，ｐａｇｅ３９〜５５に
記載されており、それらの技術は本発明の熱現像感光材
料のレーザーイメージャーとして適用することは言うま
でもない。また、ＤＩＣＯＭ規格に適応したネットワー
クシステムとして、富士メディカルシステムが提案した
「ＡＤ ｎｅｔｗｏｒｋ」の中でのレーザーイメージャ
ー用の熱現像感光材料としても適用することができる。

【０１３４】本発明の熱現像感光材料は、銀画像による
黒白画像を形成し、医療診断用の熱現像感光材料、工業
写真用熱現像感光材料、印刷用熱現像感光材料、ＣＯＭ
用の熱現像感光材料として使用されることが好ましい。

【０１３５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１） ［下塗り支持体の作製］ −ＰＥＴ支持体の作製− テレフタル酸とエチレングリコールを用い、連続重合法
により得られたポリエチレンテレフタレート樹脂（固有
粘度０．６５；フェノール／テトラクロルエタン＝６／
４（重量比）中２５℃で測定）を合成した。このポリエ
チレンテレフタレート樹脂を、１５０℃で８時間真空乾
燥した後、３００℃でＴダイからシート状に溶融押出
し、静電印加しながら５０℃の冷却ドラム上に密着さ
せ、冷却固化させ、未延伸シートを得た。この時、未延
伸シートの冷却ドラム面に密着した面とは反対側の面側
の表面温度が２３０℃になる位置から１２０℃になる位
置までの範囲を補助空冷した。補助空冷は、冷却ドラム
面に対面させて、長さ方向１０ｍｍのスリット状の開口
を持つエアーノズルを５組を１００ｍｍピッチ、未延伸
シートとエアーノズル間距離が１００ｍｍとなるように
配置し、エアーフィルター、パンチ板を介した空気を全
幅に吹かせて行った。

【０１３６】この未延伸シートをロール式縦延伸機を用
いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸した。この縦延
伸を行う際は、次に示すような縦延伸調整を行い、シー
トの表面と裏面との屈折率を適宜調整して行った。縦延
伸調整は、赤外ヒータを用い、シート表裏から熱をか
け、表裏の温度差が、１℃以内になるように調整する。
更に続けてテンター式横延伸機を用いて、１４５℃で総
横延伸倍率の５０％延伸し第一横延伸を行い、さらに１
５５℃で総横延伸倍率３．３倍となるように第二横延伸
を行った。次いで、１００℃で２秒間熱処理し、さらに
第２００℃で５秒間第一熱固定、２４０℃で１５秒間第
二熱固定化を施した。次いで横方向に５％弛緩処理しな
がらＴｇまで６０秒かけて冷却し、さらに室温まで６０
秒かけて冷却し、シートををクリップから解放し、ポリ
エチレンテレフタレート支持体を作製した。

【０１３７】−表面コロナ処理− ピラー社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデ
ルを用い、支持体の両面を室温下において２０ｍ／分で
処理した。この時の電流、電圧の読み取り値から、支持
体には０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ²の処理がなされて
いることがわかった。この時の処理周波数は９．６ｋＨ
ｚ、電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは１．
６ｍｍであった。

【０１３８】 （１）下塗層塗布液の作製 処方（感光性層側下塗り層用） ・高松油脂（株）製ペスレジンＡ−５１５ＧＢ（３０質量％溶液） ２３４ｇ ・ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル （平均エチレンオキシド数＝８．５）１０質量％溶液 ２１．５ｇ ・綜研化学（株）製MP-1000（ポリマー微粒子、平均粒径0.4μｍ）０．９１ｇ ・蒸留水 ７４４ｍｌ

【０１３９】 （２）バック層塗布液の作製 処方（バック面第１層用） ・スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス １５８ｇ （固形分４０質量％、スチレン／ブタジエン重量比＝６８／３２） ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ− トリアジンナトリウム塩 ８質量％水溶液 ２０ｇ ・ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 １０ｍｌ ・蒸留水 ８５４ｍｌ

【０１４０】 （３）バック層塗布液の作製 処方（バック面側第２層用） ・表１に従った金属酸化物 表１に従った量ｇ ・ゼラチン（１０質量％水溶液） ８９．２ｇ ・信越化学（株）製メトローズＴＣ−５（２質量％水溶液） ８．６ｇ ・綜研化学（株）製ＭＰ−１０００ ０．０１ｇ ・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 １０ｍｌ ・ＮａＯＨ（１質量％） ６ｍｌ ・プロキセル（ＩＣＩ社製） １ｍｌ ・蒸留水 ８０５ｍｌ

【０１４１】上記ポリエチレンテレフタレート支持体の
両面それぞれに、上記コロナ放電処理を施した後、片面
（感光性層面）に上記下塗り塗布液処方をワイヤーバ
ーでウエット塗布量が６．６ｍｌ／ｍ²（片面当たり）
になるように塗布して１８０℃で５分間乾燥し、ついで
この裏面（バック面）に上記バック層塗布液処方をワ
イヤーバーでウエット塗布量が５．７ｍｌ／ｍ²になる
ように塗布して１８０℃で５分間乾燥し、更に裏面（バ
ック面）に上記バック層塗布液処方をワイヤーバーで
ウエット塗布量が７．７ｍｌ／ｍ²になるように塗布し
て１８０℃で６分間乾燥して下塗り支持体を作製した。

【０１４２】このように下塗り支持体は、ポリエチレン
テレフタレート支持体を表１に従って上記作製方法によ
り、厚み、表裏の屈折率の差を調整し、さらに表１に従
ってバック層塗布液処方における金属酸化物を選択し
たものを下塗り支持体Ａ〜Ｅとして作製した。この作製
した下塗り支持体Ａ〜Ｅを表１に示す。なお、下塗り支
持体Ｃ、Ｅにおけるポリエチレンテレフタレート支持体
は、上記縦延伸調整を行わず作製した。

【０１４３】［バック面塗布液の調製］ （塩基プレカーサーの固体微粒子分散液（ａ）の調製）
塩基プレカーサー化合物１１を６４ｇ、ジフェニルスル
フォンを２８ｇ、および花王（株）製界面活性剤デモー
ルＮ１０ｇを蒸留水２２０ｍｌと混合し、混合液をサン
ドミル（１／４Ｇａｌｌｏｎサンドグラインダーミル、
アイメックス（株）製）を用いてビーズ分散し、平均粒
子径０．２μｍの塩基プレカーサー化合物の固体微粒子
分散液（ａ）を得た。

【０１４４】（染料固体微粒子分散液の調製）シアニン
染料化合物１３を９．６ｇ、およびｐ−ドデシルベンゼ
ンスルフォン酸ナトリウム５．８ｇを蒸留水３０５ｍｌ
と混合し、混合液をサンドミル（１／４Ｇａｌｌｏｎサ
ンドグラインダーミル、アイメックス（株）製）を用い
てビーズ分散して平均粒子径０．２μｍの染料固体微粒
子分散液を得た。

【０１４５】（ハレーション防止層塗布液の調製）ゼラ
チン１７ｇ、ポリアクリルアミド９．６ｇ、上記塩基プ
レカーサーの固体微粒子分散液（ａ）７０ｇ、上記染料
固体微粒子分散液５６ｇ、単分散ポリメチルメタクリレ
ート微粒子（平均粒子サイズ８μｍ、粒径標準偏差０．
４）１．５ｇ、ベンゾイソチアゾリノン０．０３ｇ、ポ
リエチレンスルフォン酸ナトリウム２．２ｇ、青色染料
化合物１４を０．２ｇ、黄色染料化合物１５を３．９
ｇ、水を８４４ｍｌ混合し、ハレーション防止層塗布液
を調製した。

【０１４６】（バック面保護層塗布液の調製）容器を４
０℃に保温し、ゼラチン５０ｇ、ポリスチレンスルフォ
ン酸ナトリウム０．２ｇ、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビニ
ルスルフォンアセトアミド）２．４ｇ、ｔ−オクチルフ
ェノキシエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム１ｇ、
ベンゾイソチアゾリノン３０ｍｇ、フッ素系界面活性剤
（Ｆ−１：Ｎ−パーフルオロオクチルスルフォニル−Ｎ
−プロピルアラニンカリウム塩）３７ｍｇ、フッ素系界
面活性剤（Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−
パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−
アミノエチル）エーテル［エチレンオキサイド平均重合
度１５］）０．１５ｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−３）
６４ｍｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−４）３２ｍｇ、ア
クリル酸／エチルアクリレート共重合体（共重合重量比
５／９５）８．８ｇ、エアロゾールＯＴ（アメリカンサ
イアナミド社製）０．６ｇ、流動パラフィン乳化物を流
動パラフィンとして１．８ｇ、水を９５０ｍｌ混合して
バック面保護層塗布液とした。

【０１４７】《ハロゲン化銀乳剤１の調製》蒸留水１４
２１ｍｌに１質量％臭化カリウム溶液３．１ｍｌを加
え、更に０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を３．５ｍｌ、フ
タル化ゼラチン３１．７ｇを添加した液をステンレス製
反応壺中で攪拌しながら、３０℃に液温を保ち、硝酸銀
２２．２２ｇに蒸留水を加え９５．４ｍｌに希釈した溶
液Ａと、臭化カリウム１５．３ｇとヨウ化カリウム０．
８ｇを蒸留水にて容量９７．４ｍｌに希釈した溶液Ｂと
を一定流量で４５秒間かけて全量添加した。その後、
３．５質量％の過酸化水素水溶液を１０ｍｌ添加し、更
にベンツイミダゾールの１０質量％水溶液を１０．８ｍ
ｌ添加した。更に、硝酸銀５１．８６ｇに蒸留水を加え
て３１７．５ｍｌに希釈した溶液Ｃと、臭化カリウム４
４．２ｇとヨウ化カリウム２．２ｇを蒸留水にて容量４
００ｍｌに希釈した溶液Ｄとを、溶液Ｃは一定流量で２
０分間かけて全量添加し、溶液ＤはｐＡｇを８．１に維
持しながらコントロールドダブルジェット法で添加し
た。銀１モル当たり１×１０^-4モルになるよう六塩化イ
リジウム（III）酸カリウム塩を溶液Ｃおよび溶液Ｄを
添加しはじめてから１０分後に全量添加した。また、溶
液Ｃの添加終了の５秒後に、六シアン化鉄（II）カリウ
ム水溶液を銀１モル当たり３×１０^-4モル全量添加し
た。０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を用いてｐＨを３．８
に調整し、攪拌を止め、沈降／脱塩／水洗工程を行っ
た。１ｍｏｌ／Ｌ濃度の水酸化ナトリウムを用いてｐＨ
５．９に調整し、ｐＡｇ８．０のハロゲン化銀分散物を
調製した。

【０１４８】上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら３
８℃に維持して、０．３４質量％の１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍｌ加え、
４０分後に分光増感色素Ａと分光増感色素Ｂのモル比で
１：１のメタノール溶液を銀１モル当たり分光増感色素
ＡとＢの合計として１．２×１０^-3モル加え、１分後に
４７℃に昇温した。昇温の２０分後に、ベンゼンチオス
ルフォン酸ナトリウムをメタノール溶液で銀１モルに対
して７．６×１０^-5モル加え、更に５分後にテルル増感
剤Ｃをメタノール溶液で銀１モル当たり２．９×１０^-4
モル加えて９１分間熟成した。Ｎ，Ｎ'−ジヒドロキシ
−Ｎ''−ジエチルメラミンの０．８質量％メタノール溶
液１．３ｍｌを加え、更に４分後に、５−メチル−２−
メルカプトベンヅイミダゾールをメタノール溶液で銀１
モル当たり４．８×１０^-3モル及び１−フェニル−２−
ヘプチル−５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール
をメタノール溶液で銀１モルに対して５．４×１０^-3モ
ル添加して、ハロゲン化銀乳剤１を調製した。

【０１４９】調製できたハロゲン化銀乳剤中の粒子は、
平均球相当直径０．０４２μｍ、球相当直径の変動係数
２０％のヨウドを均一に３．５モル％含むヨウ臭化銀粒
子であった。粒子サイズ等は、電子顕微鏡を用い１００
０個の粒子の平均から求めた。この粒子の｛１００｝面
比率は、クベルカムンク法を用いて８０％と求められ
た。

【０１５０】《ハロゲン化銀乳剤２の調製》ハロゲン化
銀乳剤１の調製において、粒子形成時の液温３０℃を４
７℃に変更し、溶液Ｂは臭化カリウム１５．９ｇを蒸留
水にて容量９７．４ｍｌに希釈することに変更し、溶液
Ｄは臭化カリウム４５．８ｇを蒸留水にて容量４００ｍ
ｌに希釈することに変更し、溶液Ｃの添加時間を３０分
にして、六シアノ鉄（II）カリウムを除去した以外は同
様にして、ハロゲン化銀乳剤２の調製を行った。ハロゲ
ン化銀乳剤１と同様に沈殿／脱塩／水洗／分散を行っ
た。更に分光増感色素Ａと分光増感色素Ｂのモル比で
１：１のメタノール溶液の添加量を銀１モル当たり分光
増感色素Ａと分光増感色素Ｂの合計として７．５×１０
^-4モル、テルル増感剤Ｃの添加量を銀１モル当たり１．
１×１０^-4モル、１−フェニル−２−ヘプチル−５−メ
ルカプト−１，３，４−トリアゾールを銀１モルに対し
て３．３×１０^-3モルに変えた以外は、ハロゲン化銀乳
剤１と同様にして分光増感、化学増感及び５−メチル−
２−メルカプトベンヅイミダゾール、１−フェニル−２
−ヘプチル−５−メルカプト−１，３，４−トリアゾー
ルの添加を行い、ハロゲン化銀乳剤２を得た。ハロゲン
化銀乳剤２の乳剤粒子は、平均球相当直径０．０８０μ
ｍ、球相当直径の変動係数２０％の純臭化銀立方体粒子
であった。

【０１５１】《ハロゲン化銀乳剤３の調製》ハロゲン化
銀乳剤１の調製において、粒子形成時の液温３０℃を２
７℃に変更する以外は同様にして、ハロゲン化銀乳剤３
の調製を行った。また、ハロゲン化銀乳剤１と同様に沈
殿／脱塩／水洗／分散を行った。分光増感色素Ａと分光
増感色素Ｂのモル比で１：１の固体分散物（ゼラチン水
溶液）の添加量を銀１モル当たり分光増感色素Ａと分光
増感色素Ｂの合計として６×１０^-3モル、テルル増感剤
Ｃの添加量を銀１モル当たり５．２×１０^-4モルに変え
た以外は、ハロゲン化銀乳剤１と同様にして、ハロゲン
化銀乳剤３を得た。ハロゲン化銀乳剤３の乳剤粒子は、
平均球相当直径０．０３４μｍ、球相当直径の変動係数
２０％のヨウドを均一に３．５モル％含むヨウ臭化銀粒
子であった。

【０１５２】《塗布液用ハロゲン化銀混合乳剤Ａの調
製》ハロゲン化銀乳剤１を７０質量％、ハロゲン化銀乳
剤２を１５質量％、ハロゲン化銀乳剤３を１５質量％溶
解し、ベンゾチアゾリウムヨーダイドを１質量％水溶液
にて銀１モル当たり７×１０^-3モル添加した。更に塗布
液用ハロゲン化銀混合乳剤１ｋｇあたりハロゲン化銀の
含有量が銀として３８．２ｇとなるように加水した。

【０１５３】《有機銀塩分散物の調製》ヘンケル社製ベ
ヘン酸（製品名Ｅｄｅｎｏｒ Ｃ２２−８５Ｒ）８７．
６Ｋｇ、蒸留水４２３Ｌ、５ｍｏｌ／Ｌ濃度のＮａＯＨ
水溶液４９．２Ｌ、ｔｅｒｔ−ブタノール１２０Ｌを混
合し、７５℃にて１時間攪拌し反応させ、ベヘン酸ナト
リウム溶液を得た。別に、硝酸銀４０．４ｋｇの水溶液
２０６．２Ｌ（ｐＨ４．０）を用意し、１０℃にて保温
した。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔｅｒｔ−ブタノー
ルを入れた反応容器を３０℃に保温し、十分に撹拌しな
がら先のベヘン酸ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水溶液
の全量を流量一定でそれぞれ９３分１５秒と９０分かけ
て添加した。このとき、硝酸銀水溶液添加開始後１１分
間は硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、そのあと
ベヘン酸ナトリウム溶液を添加開始し、硝酸銀水溶液の
添加終了後１４分１５秒間はベヘン酸ナトリウム溶液の
みが添加されるようにした。このとき、反応容器内の温
度は３０℃とし、液温度が一定になるように外温コント
ロールした。また、ベヘン酸ナトリウム溶液の添加系の
配管は、２重管の外側に温水を循環させることにより保
温し、添加ノズル先端の出口の液温度が７５℃になるよ
う調整した。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２
重管の外側に冷水を循環させることにより保温した。ベ
ヘン酸ナトリウム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加
位置は、撹拌軸を中心として対称的な配置とし、また反
応液に接触しないような高さに調整した。

【０１５４】ベヘン酸ナトリウム溶液を添加終了後、そ
のままの温度で２０分間撹拌放置し、３０分かけて３５
℃に昇温し、その後２１０分熟成を行った。熟成終了後
直ちに、遠心濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過水の
伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして
有機銀塩を得た。得られた固形分は、乾燥させないでウ
エットケーキとして保管した。

【０１５５】得られたベヘン酸銀粒子の形態を電子顕微
鏡撮影により評価したところ、平均値でａ＝０．１４μ
ｍ、ｂ＝０．４μｍ、ｃ＝０．６μｍ、平均アスペクト
比５．２、平均球相当径０．５２μｍ、球相当径の変動
係数１５％のりん片状の結晶であった（ａ，ｂ，ｃは本
文の規定）。

【０１５６】乾燥固形分２６０Ｋｇ相当のウエットケー
キに対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２
１７）１９．３Ｋｇおよび水を添加し、全体量を１００
０Ｋｇとしてからディゾルバー羽根でスラリー化し、更
にパイプラインミキサー（みづほ工業製：ＰＭ−１０
型）で予備分散した。

【０１５７】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−６１０、マイクロフル
イデックス・インターナショナル・コーポレーション
製、Ｚ型インタラクションチャンバー使用）の圧力を１
２６０ｋｇ／ｃｍ²（１２．６ＭＰａ）に調節して、三
回処理し、ベヘン酸銀分散物を得た。冷却操作は蛇管式
熱交換器をインタラクションチャンバーの前後に各々装
着し、冷媒の温度を調節することで１８℃の分散温度に
設定した。

【０１５８】《還元剤−１分散物の調製》還元剤−１
（１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
ェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン）１０ｋｇ
と変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバー
ルＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１０ｋｇに、水１６
ｋｇを添加して、よく混合してスラリーとした。このス
ラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５
ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（Ｕ
ＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて３時間３０分分
散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．
２ｇと水を加えて還元剤の濃度が２５質量％になるよう
に調製し、還元剤−１分散物を得た。こうして得た還元
剤−１分散物に含まれる還元剤粒子は、メジアン径０．
４２μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であった。得られ
た還元剤−１分散物は、孔径１０．０μｍのポリプロピ
レン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去
して収納した。

【０１５９】《還元剤−２分散物の調製》還元剤−２
（２，２'−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチ
ルフェノール））１０Ｋｇと変性ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質量％
水溶液１０Ｋｇに、水１６Ｋｇを添加して、よく混合し
てスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプ
で送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充
填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス
（株）製）にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソ
チアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて還元剤
の濃度が２５質量％になるように調製し、還元剤−２分
散物を得た。こうして得た還元剤−２分散物に含まれる
還元剤粒子は、メジアン径０．３８μｍ、最大粒子径
２．０μｍ以下であった。得られた還元剤−２分散物
は、孔径１０．０μｍのポリプロピレン製フィルターに
てろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１６０】《有機ポリハロゲン化合物−１分散物の調
製》有機ポリハロゲン化合物−１（２−トリブロモメタ
ンスルホニルナフタレン）１０Ｋｇと変性ポリビニルア
ルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２
０質量％水溶液１０Ｋｇと、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４Ｋｇ
と、水１６Ｋｇを添加して、よく混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サン
ドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時
間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩
０．２ｇと水を加えて有機ポリハロゲン化合物の濃度が
２３．５質量％になるように調製し、有機ポリハロゲン
化合物−１分散物を得た。こうして得た有機ポリハロゲ
ン化合物−１分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物
粒子は、メジアン径０．３６μｍ、最大粒子径２．０μ
ｍ以下であった。得られた有機ポリハロゲン化合物−１
分散物は、孔径１０．０μｍのポリプロピレン製フィル
ターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し
た。

【０１６１】《有機ポリハロゲン化合物−２分散物の調
製》有機ポリハロゲン化合物−２（トリブロモメタンス
ルホニルベンゼン）１０Ｋｇと変性ポリビニルアルコー
ル（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質量
％水溶液１０Ｋｇと、トリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４Ｋｇと、水
１４Ｋｇを添加して、よく混合してスラリーとした。こ
のスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミ
ル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時間分
散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．
２ｇと水を加えて有機ポリハロゲン化合物の濃度が２６
質量％になるように調製し、有機ポリハロゲン化合物−
２分散物を得た。こうして得た有機ポリハロゲン化合物
−２分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子は、
メジアン径０．４１μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下で
あった。得られた有機ポリハロゲン化合物−２分散物
は、孔径１０．０μｍのポリプロピレン製フィルターに
てろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０１６２】《フタラジン化合物−１溶液の調製》８Ｋ
ｇのクラレ（株）製変性ポリビニルアルコールＭＰ２０
３を水１７４．５７Ｋｇに溶解し、次いでトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶
液３．１５Ｋｇとフタラジン化合物−１（６−イソプロ
ピルフタラジン）の７０質量％水溶液１４．２８Ｋｇを
添加し、フタラジン化合物−１の５質量％溶液を調製し
た。

【０１６３】《メルカプト化合物−１水溶液の調製》メ
ルカプト化合物−１（１−（３−スルホフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールナトリウム塩）７ｇを水９９
３ｇに溶解し、０．７質量％の水溶液とした。

【０１６４】《顔料−１分散物の調製》Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０を６４ｇと、花王（株）製デ
モールＮを６．４ｇとに、水２５０ｇを添加しよく混合
してスラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニア
ビーズ８００ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに
入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイ
メックス（株）製）にて２５時間分散し、顔料−１分散
物を得た。こうして得た顔料−１分散物に含まれる顔料
粒子は、平均粒径０．２１μｍであった。

【０１６５】《ＳＢＲラテックス液の調製》Ｔｇ＝２３
℃のＳＢＲラテックスは以下により調製した。重合開始
剤として過硫酸アンモニウム、乳化剤としてアニオン界
面活性剤を使用し、スチレン７０．５質量、ブタジエン
２６．５質量およびアクリル酸３質量を乳化重合させた
後、８０℃で８時間エージングを行った。その後４０℃
まで冷却し、アンモニア水によりｐＨ７．０とし、更に
三洋化成（株）製サンデットＢＬを０．２２％になるよ
うに添加した。次に５％水酸化ナトリウム水溶液を添加
しｐＨ８．３とし、更にアンモニア水によりｐＨ８．４
になるように調整した。このとき使用したＮａ⁺イオン
とＮＨ₄ ⁺イオンのモル比は１：２．３であった。更に、
この液１Ｋｇ対してベンゾイソチアゾリンノンナトリウ
ム塩７％水溶液を０．１５ｍｌ添加し、ＳＢＲラテック
ス液を調製した。

【０１６６】（ＳＢＲラテックス：−Ｓｔ（７０．５）
−Ｂｕ（２６．５）−ＡＡ（３）−のラテックス）Ｔｇ
２３℃ 平均粒径０．１μｍ、濃度４３質量％、２５℃６０％Ｒ
Ｈにおける平衡含水率０．６質量％、イオン伝導度４．
２ｍＳ／ｃｍ（イオン伝導度の測定は東亜電波工業
（株）製伝導度計ＣＭ−３０Ｓを使用し、ラテックス原
液（４３質量％）を２５℃にて測定）、ｐＨ８．４ Ｔｇの異なるＳＢＲラテックスはスチレン、ブタジエン
の比率を適宜変更し、同様の方法により調製した。

【０１６７】《乳剤層（感光性層）塗布液の調製》上記
で得た有機銀塩分散物１０００ｇ、水１２５ｍｌ、還元
剤−１分散物１１３ｇ、還元剤−２分散物９１ｇ、顔料
−１分散物２７ｇ、有機ポリハロゲン化合物−１分散物
８２ｇ、有機ポリハロゲン化合物−２分散物４０ｇ、フ
タラジン化合物−１溶液１７３ｇ、ＳＢＲラテックス
（Ｔｇ：２０．５℃）液１０８２ｇ、メルカプト化合物
−１水溶液９ｇを順次添加し、塗布直前にそれぞれ塗布
液用ハロゲン化銀混合乳剤Ａの１５８ｇを添加して、よ
く混合した乳剤層塗布液をそのままコーティングダイへ
送液し、塗布した。

【０１６８】上記乳剤層塗布液の粘度は東京計器のＢ型
粘度計で測定して、４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒ
ｐｍ）で、８５［ｍＰａ・ｓ］であった。レオメトリッ
クスファーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペクト
ロメーターを使用した２５℃での塗布液の粘度は、剪断
速度が０．１、１、１０、１００、１０００［１／秒］
において、それぞれ１５００、２２０、７０、４０、２
０［ｍＰａ・ｓ］であった。

【０１６９】《乳剤面中間層塗布液の調製》ポリビニル
アルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）の１０質
量％水溶液７７２ｇ、顔料の２０質量％分散物５．３
ｇ、メチルメタクリレート／スチレン／ブチルアクリレ
ート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸共
重合体（共重合重量比６４／９／２０／５／２）ラテッ
クス２７．５質量％液２２６ｇにエアロゾールＯＴ（ア
メリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶液を２ｍ
ｌ、フタル酸二アンモニウム塩の２０質量％水溶液を１
０．５ｍｌ、総量８８０ｇになるように水を加え、ｐＨ
が７．５になるようにＮａＯＨで調整して中間層塗布液
とし、１０ｍｌ／ｍ²になるようにコーティングダイへ
送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１
ローター、６０ｒｐｍ）で２１［ｍＰａ・ｓ］であっ
た。

【０１７０】《乳剤面保護層第１層塗布液の調製》イナ
ートゼラチン６４ｇを水に溶解し、メチルメタクリレー
ト／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合重量比６
４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液８
０ｇ、フタル酸の１０質量％メタノール溶液を２３ｍ
ｌ、４−メチルフタル酸の１０質量％水溶液２３ｍｌ、
０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を２８ｍｌ、エアロゾール
ＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶液
を５ｍｌ、フェノキシエタノール０．５ｇ、ベンゾイソ
チアゾリノン０．１ｇを加え、総量７５０ｇになるよう
に水を加えて塗布液とし、４質量％のクロムみょうばん
２６ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したも
のを１８．６ｍｌ／ｍ²になるようにコーティングダイ
へ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．
１ローター、６０ｒｐｍ）で１７［ｍＰａ・ｓ］であっ
た。

【０１７１】《乳剤面保護層第２層塗布液の調製》イナ
ートゼラチン８０ｇを水に溶解し、メチルメタクリレー
ト／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合重量比６
４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液１
０２ｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−１：Ｎ−パーフルオ
ロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカリウ
ム塩）の５質量％溶液を３．２ｍｌ、フッ素系界面活性
剤（Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−アミノ
エチル）エーテル［エチレンオキシド平均重合度＝１
５］）の２質量％水溶液を３２ｍｌ、エアロゾールＯＴ
（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％溶液を２３
ｍｌ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径０．
７μｍ）４ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均
粒径４．５μｍ）２１ｇ、４−メチルフタル酸１．６
ｇ、フタル酸４．８ｇ、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸４
４ｍｌ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇに総量６５０
ｇとなるよう水を添加して、４質量％のクロムみょうば
んと０．６７質量％のフタル酸を含有する水溶液４４５
ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したものを
表面保護層塗布液とし、８．３ｍｌ／ｍ²になるように
コーティングダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度
計４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍ）で９［ｍＰ
ａ・ｓ］であった。

【０１７２】《熱現像感光材料の試料１〜５の作製》上
記下塗り支持体（Ａ〜Ｅの５種類）のそれぞれのバック
面側に、ハレーション防止層塗布液を固体微粒子染料の
固形分塗布量が０．０４ｇ／ｍ²となるように、またバ
ック面保護層塗布液をゼラチン塗布量が１．７ｇ／ｍ²
となるように同時重層塗布し、乾燥し、バック面保護層
を作製した。

【０１７３】バック面と反対の面に下塗り面から乳剤層
（感光性層）、中間層、保護層第１層、保護層第２層の
順番でスライドビード塗布方式にて同時重層塗布し、熱
現像感光材料の試料１〜５を作製した。このとき、乳剤
層と中間層は３１℃に、保護層第１層は３６℃に、保護
層第２層は３７℃に温度調整した。乳剤層の各化合物の
塗布量（ｇ／ｍ²）は以下の通りである。

【０１７４】 ・ベヘン酸銀（有機銀塩） ６．１９ ・還元剤−１ ０．６７ ・還元剤−２ ０．５４ ・顔料(C.I.Pigment Blue 60) ０．０３２ ・有機ポリハロゲン化合物−１ ０．４６ ・有機ポリハロゲン化合物−２ ０．２５ ・フタラジン化合物−１ ０．２１ ・ＳＢＲラテックス １１．１ ・メルカプト化合物−１ ０．００２ ・ハロゲン化銀（Ａｇとして） ０．１４５

【０１７５】塗布乾燥条件は以下の通りである。塗布は
スピード１６０ｍ／ｍｉｎで行い、コーティングダイ先
端と支持体との間隙を０．１０〜０．３０ｍｍとし、減
圧室の圧力を大気圧に対して１９６〜８８２Ｐａ低く設
定した。支持体は塗布前にイオン風にて除電した。引き
続くチリングゾーンにて、乾球温度１０〜２０℃の風に
て塗布液を冷却した後、無接触型搬送して、つるまき式
無接触型乾燥装置にて、乾球温度２３〜４５℃、湿球温
度１５〜２１℃の乾燥風で乾燥させた。乾燥後、２５℃
で湿度４０〜６０％ＲＨで調湿した後、膜面を７０〜９
０℃になるように加熱した。加熱後、膜面を２５℃まで
冷却した。

【０１７６】作製された熱現像感光材料のマット度は、
ベック平滑度で感光性層面側が５５０秒、バック面が１
３０秒であった。また、感光性層面側の膜面のｐＨを測
定したところ６．０であった。

【０１７７】以下に本発明の実施例で用いた化合物の化
学構造を示す。

【０１７８】

【化１】

【０１７９】

【化２】

【０１８０】

【化３】

【０１８１】

【化４】

【０１８２】

【化５】

【０１８３】《評価》得られた熱現像感光材料の試料１
〜５について、加工適性、強度適性の評価を行った。結
果を表１に示す。 ―加工適性― ＳＥＭにより、支持体端面の切断部の表面形態を観察し
た。なお、評価基準は以下の通りである。 ◎ 切断面がきれいで、バリも無し ○ 切断面にスジ状の跡はあるが、バリは無し × 切断面にスジ状の跡が多く、バリも有る

【０１８４】―強度適性― 強度適性については、以下の評価基準により評価した。 ◎ 感光材料として腰が十分に強いもの。 × 感光材料として腰が弱いもの。

【０１８５】

【表１】

【０１８６】表１から、試料１は、支持体の厚み、その
両面の屈折率の差が０．０３以内であり、さらにバック
層に用いる金属酸化物として針状のものを用いたので、
その添加量が少量であり、加工適性は非常に良好であっ
た。試料２は、バック層に用いる金属酸化物として球状
のものを用いたので、若干加工適性は落ちたが、問題な
いレベルのものであった。一方、試料３は、屈折率差が
０．０５と大きかったため、加工適性が悪かった。ま
た、試料４〜５は、支持体の屈折率差が０．０３以内で
小さく、加工適正は問題無いが、支持体の厚みが薄く、
支持体として腰が弱いため、強度適正が不適切であっ
た。

【０１８７】

【発明の効果】以上、本発明によれば、感光性層にシワ
や割れが生じることなく裁断することができる、加工適
性に優れた熱現像感光材料及びその製造方法を提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 11:00 11:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 厚さ１５０μｍ以上の支持体上に、ベヘ
   ン酸銀を含有する感光性層を有する熱現像感光材料にお
   いて、該支持体がポリエチレンテレフタレートを含有
   し、且つ一方の面と他方の面との屈折率の差が０．０３
   以内であることを特徴とする熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 前記支持体が、前記感光性層が設けられ
   た面とは反対の面にバック層を有し、前記バック層に針
   状の金属酸化物を含有してなることを特徴とする請求項
   １に記載の熱現像記録材料。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の熱現像記録材料
   を製造する熱現像記録材料の製造方法であって、 前記支持体が、未延伸のシート状ポリエチレンテレフタ
   レート樹脂を、周速差をつけた一対のローラ間に加熱し
   ながら通し、前記シート状ポリエチレンテレフタレート
   の両面に熱を加えつつ、前記ロール間の周速差で縦延伸
   し、その後、横延伸する二軸延伸により形成されること
   を特徴とする熱現像記録材料の製造方法。