JP2003105559A - 酸化亜鉛膜含有青色発光体の製造方法 - Google Patents

酸化亜鉛膜含有青色発光体の製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 合金化過程を経ることなく、発光効率が高い
酸化亜鉛膜含有青色発光体を容易に製造することができ
る酸化亜鉛膜含有青色発光体の製造方法を提供する。 【解決手段】 酸化アルミニウムが1〜3重量%添加さ
れた酸化亜鉛をターゲットとし、RFマグネトロンスパ
ッタリングにより前記酸化亜鉛の構成原子をスパッタ放
出させて基板上に成膜した後、該基板を熱処理装置に入
れて、水素雰囲気下、温度600〜1000℃で、3秒
〜20分間熱処理を行う。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は酸化亜鉛膜含有青色
発光体の製造方法に関し、詳しくは、酸化亜鉛(Zn
O)を合金化することなく、アルミニウムを含むZnO
膜が成膜された基板について簡易な熱処理を行うことに
よりZnO膜含有青色発光体を製造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
可視光領域に対する研究が広帯域ギャップ化合物半導体
であるZnS、ZnSe、ZnO等を用いて進められて
きたが、非化学量論による本質的な欠点により赤色、緑
色系統の発光特性のみが示されるものが大部分であっ
た。ところで、最近、平板ディスプレイ(FPD)分野
において、フルカラーを実現するために青色発光体が重
要視されている。このうちZnOを含むものについて
は、Znの割込み及びOの空格子点等により主に緑色に
発光するものが知られている。現在までの青色発光体に
おいては、主にAgがドーピングされたZnS(Zn
S:Ag)及び亜鉛ガル酸塩(Zincgallat
e:ZnGa2 4 )等が一般的に用いられてきた。こ
のうちZnOを含む発光体の場合、合金状の粉末又は薄
膜状をなすZnGa 2 4 を含むものが開発されてき
た。ZnOを含む青色発光体に関する研究としては、Z
nGa2 4 に関する研究の他に、現在までTa[Unive
rsity/Government/Industry MicroelectronicsSympos
ium ,1997、Proceedings of Twelfth Biennial ,IEE
E, p.161] 、W[Mat, Res. Soc. Symp. Proc. V. 560
,89(1999)] を用いて合金化し、Ta2Zn3 8
びZnWO4 からそれぞれ410〜417nm、及び4
90nmに発光中心を有して生じる陰極ルミネセンスに
関するものがなされてきた。
【0003】本発明は斯かる事情に鑑みてなされたもの
であり、従来のZnOを含む発光体のように、WO3
Ta2 5 、Ga2 3 が新たなスピネル構造を達成す
るための合金化過程を経ることなく、若干量のドーパン
トを含むZnOをターゲットとしてスパッタリングによ
り基板上にZnO膜を成膜した後、熱処理を行うことに
より、発光効率が高く、平板ディスプレイ等に用いるこ
とができるZnO膜含有青色発光体を容易に製造するこ
とができる方法を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】第1発明の酸化亜鉛膜含
有青色発光体の製造方法は、ドーパントが添加された酸
化亜鉛膜を基板上に成膜した後、該基板を熱処理装置に
入れて、所定のガス雰囲気下で熱処理することを特徴と
する。第2発明の酸化亜鉛膜含有青色発光体の製造方法
は、第1発明において、前記基板は、シリコン又はサフ
ァイア単結晶からなることを特徴とする。第3発明の酸
化亜鉛膜含有青色発光体の製造方法は、第1又は第2発
明において、前記ドーパントはアルミニウム、インジウ
ム及びガリウムのうちの少なくとも1つを含むことを特
徴とする。第4発明の酸化亜鉛膜含有青色発光体の製造
方法は、第1乃至第3発明のいずれかにおいて、前記酸
化亜鉛膜は、酸化アルミニウムが1〜3重量%添加され
た酸化亜鉛をターゲットとして、RFマグネトロンスパ
ッタリングにより前記酸化亜鉛の構成原子をスパッタ放
出させて成膜することを特徴とする。
【0005】第5発明の酸化亜鉛膜含有青色発光体の製
造方法は、第1乃至第4発明のいずれかにおいて、前記
熱処理装置内の温度を毎秒1〜100℃の上昇速度で上
昇させることを特徴とする。第6発明の酸化亜鉛膜含有
青色発光体の製造方法は、第1乃至第5発明のいずれか
において、前記熱処理装置内の温度を600〜1000
℃にした後、3秒〜20分間保持することを特徴とす
る。第7発明の酸化亜鉛膜含有青色発光体の製造方法
は、第1乃至第6発明のいずれかにおいて、前記ガスは
水素であることを特徴とする。
【0006】本発明においては、ZnOを合金化するこ
となく、ドーパントが添加されたZnO膜成膜基板につ
いて水素雰囲気下で急速に熱処理を行うことにより、新
たな発光中心を有する青色発光体を容易に製造すること
ができる。この発光体は発光効率が高く、FED又はP
DP等の平板ディスプレイ素子に新たな青色発光体とし
て広く用いることが可能である。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明をその実施の形態を
示す図面に基づいて具体的に説明する。まず、シリコン
又はサファイア単結晶からなる基板上に、半導体に添加
する少量の化学的な不純物であるドーパントが添加され
たZnO薄膜を成膜する。ドーパントはアルミニウム
(Al)、インジウム(In)及びガリウム(Ga)の
うちの少なくとも一つを含む。次に、前記ドーパントが
添加されたZnO薄膜が成膜された基板を熱処理装置に
入れて、多種のガス雰囲気下でZnO薄膜を急速に熱処
理する。熱処理装置内の温度を毎秒1〜100℃の上昇
速度で上昇させ、熱処理装置内の温度が600〜100
0℃に達したとき、その温度を保持した状態で3秒〜2
0分間、熱処理を行う。
【0008】本発明の第1実施例は、酸化アルミニウム
(Al2 3 )が1〜3重量%、好ましくは2重量%添
加されたZnOをターゲットとして、RFマグネトロン
スパッタリングによりサファイア(0001)基板上
に、基板温度を常温から700℃まで変化させながらn
型酸化亜鉛薄膜(以下AZOという)を成膜するもので
ある。
【0009】図1は、第1実施例において、基板の温度
を550℃に保持した状態で、アルゴン:酸素が1対1
であるプラズマガスを用い、Al2 3 が2インチ厚さ
でドーピングされたZnOをターゲットとし、120W
のRF電力を印加して基板上に成膜した後、800〜1
000℃で3分間急速熱処理をした場合のAZOのX線
回折スペクトルを示すグラフである。図1に示したよう
に、550℃で成膜されたAZOはまず配向膜ZnO
(002)を有する多結晶として成長したことが判り、
800℃、900℃、1000℃において急速熱処理を
行った後も、多結晶をそのまま維持していることが判
る。
【0010】第2実施例は、第1実施例により製造され
たサンプルを熱処理装置に入れた後、水素雰囲気下で、
装置内の温度を毎秒50〜100℃の上昇速度で600
〜1000℃になるまで上昇させ、3〜10分間保持し
た状態で熱処理を行うものである。
【0011】図2は、第2実施例において、水素雰囲気
下で熱処理されたZnOについて光学的特性を測定した
場合のスペクトル強度を示すグラフである。スペクトル
強度は光ルミネセンス(Photo luminescence:PL)法
により測定した。図2に示したように、550℃で成膜
されたAZOの場合(a)、明白なPLピークが見られ
ず、結晶欠陥による500〜650nm付近の広い深層
レベル放射のみが見られる。水素雰囲気下、温度600
℃で3分間急速熱処理を行った場合(b)は、382n
m(3.2eV)と406nm(3.05eV)とに新たな
深層レベル放射のピークが見られる。このうち3.2eV
において見られるピークは、水素による欠陥レベル等に
基づく不動態化によって生じることがよく知られている
が(T.Segiguchi ,N.Ohashi,and Y.Terada,Jpn.J.
Apl.Phys.36 ,L289(1997))、3.05eVの青色発光
についてはその源泉が確実には知られていない。
【0012】水素雰囲気下、温度750℃で3分間急速
熱処理をした場合(c)は、3.2eV付近のバンドエッ
ジ放射は消えるが、406nm及び436nm付近のP
Lピークが見られ、温度750℃で10分間に時間を伸
ばして熱処理した場合(d)は、436nm(2.84
eV)付近のPLピーク強度が非常に大きくなることが判
る。
【0013】しかしながら、これをCHCl3 で処理し
た場合(d´)は、436nmのPLピーク強度が減少
し、深層レベル放射が再び増加することが判る。一方、
800〜900℃で3分間熱処理をする場合(e)及び
(f)は青色発光ピーク強度が徐々に減少し、1000
℃で熱処理した場合(g)は青色発光ピークが消失した
ことが判る。即ち、図2の(f)及び(g)は各々AZ
Oを水素雰囲気下でそれぞれ900、1000℃で3分
間熱処理しており、900℃までは青色発光が観測され
るが750℃で熱処理した場合と比較してピーク強度が
著しく低下しており、1000℃で熱処理した場合にお
いてピークは消失する。以上より、AZOを750〜9
00℃程度の温度にて、水素雰囲気下で熱処理を行うこ
とでAZOから青色発光が観測されることが判る。
【0014】図3は、第2実施例において、550℃で
成膜した後、水素ガス雰囲気下の熱処理を行わなかった
場合のAZOを示す走査電子顕微鏡写真である。図4
は、第2実施例において、600℃、水素雰囲気下で3
分間熱処理を行った場合のAZOを示す走査電子顕微鏡
写真であり、表面の粒子間に気孔が見える。図5は、第
2実施例において、750℃で10分間熱処理を行った
場合のAZOを示す走査電子顕微鏡写真であり、薄膜が
広く取り出されたように見える。図6は、第2実施例に
おいて、800℃で3分間熱処理を行った場合のAZO
を示す走査電子顕微鏡写真であり、図5において残って
いた部分も薄膜が取り出されたことが判る。このよう
に、表面の顕微鏡写真から粒子間の谷間に存する水素等
の小さい粒子による化学反応によって、大きい粒子のみ
が残され、さらに、水素によって還元が進められると粒
子等が取り出される形態で進められていくことが判る。
なお、本発明は前記実施例において説明した場合に限定
されるものではなく、本発明の技術的な思想内で当業者
によって考えられる程度の変更が可能であるのは言うま
でもない。
【0015】
【発明の効果】以上、詳述したように、本発明によれ
ば、ドーパントが添加された酸化亜鉛膜含有半導体につ
いて水素雰囲気下で急速に熱処理を行うので、新たな発
光中心を有する青色発光体を容易に製造することがで
き、この発光体は従来の合金状態で存在するZnOを含
む青色発光体に代わり得る。この発光体の発光効率は高
く、FED又はPDP等の平板ディスプレイ素子に新た
な青色発光体として用いることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1実施例において、550℃で成膜
された酸化亜鉛薄膜及び800〜1000℃の水素雰囲
気下で急速熱処理した後のX線回折スペクトルである。
【図2】本発明の本発明の第2実施例において、温度5
50℃で成膜された酸化亜鉛薄膜及び温度600〜10
00℃で急速熱処理された酸化亜鉛薄膜の光学特性スペ
クトルを示すグラフである。
【図3】本発明の第2実施例において、550℃で成膜
した後、水素ガス雰囲気下の熱処理を行わなかった場合
のAZOを示す電子顕微鏡写真である。
【図4】本発明の第2実施例において、600℃、水素
雰囲気下で、3分間熱処理を行った場合のAZOを示す
電子顕微鏡写真である。
【図5】本発明の第2実施例において、750℃で10
分間熱処理を行った場合のAZOを示す走査電子顕微鏡
写真である。
【図6】本発明の第2実施例において、800℃で3分
間熱処理を行った場合のAZOを示す走査電子顕微鏡写
真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 丁 炯鎭 大韓民国ソウル特別市江南区清潭1洞三星 清潭公園アパート107棟202号 Fターム(参考) 4H001 CF01 XA08 XA30 YA13 YA31 YA49 4K044 AA11 AA13 AB02 BA10 BA12 BB16 CA13 CA62 5F041 CA41 CA50 CA57 CA73 CA77 5F103 AA08 BB22 DD30 HH03 HH04 KK10 LL02 PP03 RR05

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ドーパントが添加された酸化亜鉛膜を基
    板上に成膜した後、該基板を熱処理装置に入れて、所定
    のガス雰囲気下で熱処理することを特徴とする酸化亜鉛
    膜含有青色発光体の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記基板は、シリコン又はサファイア単
    結晶からなる請求項1記載の酸化亜鉛膜含有青色発光体
    の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記ドーパントは、アルミニウム、イン
    ジウム及びガリウムのうちの少なくとも1つを含む請求
    項1又は2記載の酸化亜鉛膜含有青色発光体の製造方
    法。
  4. 【請求項4】 前記酸化亜鉛膜は、酸化アルミニウムが
    1〜3重量%添加された酸化亜鉛をターゲットとし、R
    Fマグネトロンスパッタリングにより前記酸化亜鉛の構
    成原子をスパッタ放出させて成膜する請求項1乃至3の
    いずれかに記載の酸化亜鉛膜含有青色発光体の製造方
    法。
  5. 【請求項5】 前記熱処理装置内の温度を毎秒1〜10
    0℃の上昇速度で上昇させる請求項1乃至4のいずれか
    に記載の酸化亜鉛膜含有青色発光体の製造方法。
  6. 【請求項6】 前記熱処理装置内の温度を600〜10
    00℃にした後、3秒〜20分間保持する請求項1乃至
    5のいずれかに記載の酸化亜鉛膜含有青色発光体の製造
    方法。
  7. 【請求項7】 前記ガスは水素である請求項1乃至6の
    いずれかに記載の酸化亜鉛膜含有青色発光体の製造方
    法。
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