JP2003105031A

JP2003105031A - 口腔用ポリマー

Info

Publication number: JP2003105031A
Application number: JP2002202412A
Authority: JP
Inventors: Takashi Kamidate; 隆史神舘
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-07-13
Filing date: 2002-07-11
Publication date: 2003-04-09
Anticipated expiration: 2022-07-11
Also published as: JP4098010B2

Abstract

(57)【要約】【課題】効果的に歯表面への細菌の吸着を阻害するこ
とのできる、細菌吸着阻害剤として有用な口腔用ポリマ
ー、及び口腔用組成物の提供。【解決手段】リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ポリ
ホスホン酸、ホスフィン酸及びそれらの部分エステル並
びにそれらの塩から選ばれる１種以上のリン系の酸から
水素原子１個を除いた残基を有するモノマー由来の繰り
返し構造を含むポリマー鎖と、親水性のポリマー鎖を有
する口腔用ポリマー、その口腔用ポリマーからなる細菌
吸着阻害剤、及びその口腔用ポリマーを含有する口腔用
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オーラルケア剤に
有用な、歯表面への細菌付着を抑制する口腔用ポリマ
ー、そのポリマーからなる細菌吸着阻害剤及びそれを含
有する口腔用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】歯垢が
歯周病や虫歯の原因であることは公知の事実であり、更
に、歯垢を放置しておくと、除去が困難な歯石（結晶性
カルシウム）に変化する。歯垢の形成は、唾液中の蛋白
質が歯表面に吸着しペリクルと呼ばれる皮膜が形成さ
れ、このペリクルに細菌が吸着することで始まる。その
ため、細菌や、微生物の吸着を阻害する剤が提案されて
いる。

【０００３】特開平９−１７５９６５号公報には、塩化
ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー及び塩化
ジメチルジアリルアンモニウムと少なくとも１種のエチ
レン性不飽和炭化水素結合を有する重合可能なモノマー
とのコポリマーから選ばれるポリマーとベタイン型界面
活性剤とからなる組成物が、歯表面への微生物の付着抑
制に効果があることを開示している。また特開昭５７−
１３５８１７号公報には、ビニルホスホン酸から誘導さ
れる単位の分子配置を持つ単位とビニルホスホニルフル
オリドから誘導される単位とから構成される水溶性コポ
リマーにより、だ液処理被膜ヒドロキシアパタイトビー
ズヘ細菌が吸着するのを阻止出来ることを開示してい
る。しかし、それらの効果はまだ十分ではない。

【０００４】本発明の課題は、効果的に歯表面への細菌
の吸着を阻害することのできる、細菌吸着阻害剤として
有用な口腔用ポリマー、及び口腔用組成物を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、歯への吸
着性がある官能基を有するポリマー鎖と、親水性ポリマ
ー鎖を有するポリマーに、高い細菌吸着阻害効果がある
ことを見出した。

【０００６】本発明は、リン酸、ポリリン酸、ホスホン
酸、ポリホスホン酸、ホスフィン酸及びそれらの部分エ
ステル並びにそれらの塩から選ばれる１種以上のリン系
の酸から水素原子１個を除いた残基（以下リン系酸残基
という）を有するモノマー由来の繰り返し構造を含むポ
リマー鎖（以下、ポリマー鎖１という）と、親水性のポ
リマー鎖（以下、ポリマー鎖２という）を有する口腔用
ポリマー、その口腔用ポリマーからなる細菌吸着阻害
剤、及びその口腔用ポリマーを含有する口腔用組成物を
提供する。

【０００７】

【発明の実施の形態】［口腔用ポリマー］本発明の口腔
用ポリマーは、ポリマー鎖１とポリマー鎖２を有する、
２鎖以上のポリマー鎖からなる。

【０００８】２鎖以上のポリマー鎖からなるポリマーに
は、スターポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリ
マー等が挙げられるが、好ましくはポリマー鎖１と２か
らなるブロック又はグラフトポリマーであり、更に好ま
しくはグラフトポリマー、最も好ましくはポリマー鎖１
を幹鎖とし、ポリマー鎖２を側鎖とするグラフトポリマ
ーである。

【０００９】ポリマー鎖１とポリマー鎖２の分子量比
（ポリマー鎖１／ポリマー鎖２）は、１０／１〜１／１
０が好ましく、５／１〜１／５が更に好ましい。この範
囲内では、歯への吸着性及び親水性を適度に有し、細菌
吸着阻害効果が高く好ましい。

【００１０】本発明の口腔用ポリマーの分子量は、後述
する測定法による重量平均分子量で、６０００〜１００
万が好ましく、１万〜２０万が更に好ましい。この範囲
内では、水溶液中の粘度が適度で扱い易く、また細菌吸
着の阻害効果が高い。

【００１１】本発明の口腔用ポリマーとしては、一般式
（Ｉ）で表わされる繰り返し構造及び一般式（II）で表
わされる繰り返し構造を有するポリマーが特に好まし
い。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｒ¹及びＲ³は、同一又は異なっ
て、水素原子、又はフッ素原子が置換していてもよい１
価の炭化水素基を示し、Ｒ²は、水素原子、又は置換基
を有していてもよい１価の炭化水素基を示し、Ｒ⁴は、
２価の炭化水素基を示す。ＡＯは炭素数２〜３のオキ
シアルキレン基、ｎは数平均値で１〜２００の数を示
し、ｎ個のＡＯは同一でも異なっていてもよい。Ｘは−
Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、ｔは０又は１を示す。Ｍ¹及
びＭ²は同一又は異なって、水素原子、金属、アンモニ
ウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニル
アンモニウム、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアル
ケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノ
ールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸を示す。〕

【００１４】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素原子又はメチ
ル基が好ましく、メチル基が更に好ましい。Ｒ²は、水
素原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２２
の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が
好ましく、置換基を有する場合は、親水性であることが
好ましく、置換基としてヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、アンモニウム基、アルコキシ基（炭素数１〜
４）、アシル基（炭素数１〜８）、ハロゲン原子（フッ
素原子、塩素原子等）等が挙げられる。Ｒ²は、好まし
くは水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、ア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基等が挙げられる。更に好ましくは水素原子又はメチル
基である。

【００１５】（ＡＯ）_nは、ポリオキシエチレン鎖、ポ
リオキシプロピレン鎖、又はオキシエチレン基とオキシ
プロピレン基の混合鎖であってもよく、その結合は、ラ
ンダム、ブロック、交互のいずれでもよい。好ましく
は、ポリオキシエチレン鎖である。ｎは数平均で１〜２
００であり、１０〜２００が好ましく、２０〜２００が
更に好ましく、４０〜１５０が特に好ましく、４０〜１
２０が最も好ましい。

【００１６】一般式(II)中、Ｒ³は、水素原子又はメチ
ル基が好ましく、メチル基が更に好ましい。Ｒ⁴は、炭
素数１〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基が好
ましく、アルキレン基中にフェニレン基等のアリーレン
基を有していてもよい。更に好ましくは炭素数２〜１４
の直鎖アルキレン基であり、特に好ましくは炭素数８〜
１２の直鎖アルキレン基である。Ｘは、−Ｏ−が好まし
い。歯への吸着部位となるため、ｔは１が好ましい。Ｍ
¹及びＭ²は、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニ
ウムである場合は、モノエタノールアンモニウム、ジエ
タノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等
が好ましく、更に塩基性アミノ酸である場合は、アルギ
ニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等が好ましい。
Ｍ¹及びＭ²として更に好ましくは、水素原子又はナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属であり、水素原子が特
に好ましい。

【００１７】一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し構造と
一般式(II) で表わされる繰り返し構造との割合は、(I
I)／（Ｉ）（重量比）＝１０／９０〜９０／１０が好ま
しく、１０／９０〜５０／５０が更に好ましく、２０／
８０〜４０／６０が特に好ましい。

【００１８】［ポリマー鎖１］本発明のポリマー鎖１
は、リン系酸残基を有するモノマー由来の繰り返し構造
を含むポリマー鎖であればよい。リン系酸残基として
は、ＷＯ９８／２６７４９号公報に記載されるような、
リン酸残基（１）、リン酸モノエステル残基（２）、ジ
リン酸残基（３）、ジリン酸モノエステル残基（４）、
ジリン酸ジエステル残基（５）等の少なくとも１個の水
酸基を有するホスフェート基又はジホスフェート基ある
いはそれらの塩；ホスホン酸残基（６）、ホスホン酸モ
ノエステル残基（７）、ジホスホン酸残基（８）、ジホ
スホン酸モノエステル残基（９）等の少なくとも１個の
水酸基を有するホスホネート基又はジホスホネート基あ
るいはそれらの塩；ホスフィン酸残基（ホスフィネート
基）（１０）又はその塩が挙げられる。上記（１）〜
（１０）で示される基のうち、入手し易さ及び安全性の
点から（１）〜（５）又はそれらの塩が更に好ましく、
リン酸残基（１）又はその塩が特に好ましい。リン系酸
残基中の水酸基の１又は２以上が塩素原子、臭素原子、
フッ素原子等で置換されたハロゲン化物であってもよ
い。

【００１９】リン系酸残基を有するモノマーとして、一
般式(III)で表わされる構造を有するビニルモノマーが
好ましい。

【００２０】

【化３】

【００２１】〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ、Ｍ¹、Ｍ²及びｔは
前記と同じ意味を示す。〕

【００２２】一般式(III)で表されるビニルモノマーと
して具体的には、メタクリロイルオキシエチルリン酸
(ホスマーM ユニケミカル社製)、メタクリロイルオキシ
デシルリン酸等が挙げられる。

【００２３】ポリマー鎖１は、一般式(III)で表わされ
るモノマーの単一重合体であってもよいが、共重合可能
な他のモノマーとの共重合体でもよい。他のモノマーと
して、（イ）リン系酸残基を有するモノマー以外のアニ
オン性基を有するモノマー、（ロ）非イオン性基を有す
るモノマー、（ハ）カチオン性基を有するモノマー等
が挙げられる。

【００２４】（イ）のアニオン性基を有するモノマーに
は、（メタ）アクリル酸（（メタ）アクリルとは、メタ
クリル、アクリル又はそれらの混合物を意味する）、マ
レイン酸（無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、
並びにマレイン酸モノアミド又はそれらの混合物を含
む）、イタコン酸（無水イタコン酸、イタコン酸モノエ
ステル、並びにイタコン酸モノアミド又はそれらの混合
物を含む）、クロトン酸等の重合性の不飽和基を有する
カルボン酸系モノマー及び／又はその塩；スチレンスル
ホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−アルキル
（炭素数１〜４）プロパンスルホン酸（具体的には、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）等
の重合性の不飽和基を有するスルホン酸系モノマー及び
／又はその塩等が例示される。

【００２５】アニオン性基は、塩基性物質により任意の
中和度に中和されていても良い。この場合、ポリマー中
の全てのアニオン性基又はその一部のアニオン性基は塩
を生成する。

【００２６】ここで、塩における陽イオンとして、アン
モニウムイオン、総炭素数３〜５４のトリアルキルアン
モニウムイオン（例えばトリメチルアンモニウムイオ
ン、トリエチルアンモニウムイオン）、炭素数２〜４の
ヒドロキシアルキルアンモニウムイオン、総炭素数４〜
８のジヒドロキシアルキルアンモニウムイオン、総炭素
数６〜１２のトリヒドロキシアルキルアンモニウムイオ
ン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン等が
例示される。中和は、モノマーを中和しても、ポリマー
にしてから中和してもよい。

【００２７】これらの中でも好ましくは、（メタ）アク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、スチレ
ンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸及び／又はその塩等であり、更に好ましく
は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸及び／又はその塩、特に好ましくは（メタ）ア
クリル酸及び／又はその塩である。

【００２８】（ロ）の非イオン性基を有するモノマーと
しては、ビニルアルコール；Ｎ−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
ルアミド等のヒドロキシアルキル（炭素数１〜２２）基
を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アク
リルアミド；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート（エチレングリコールの重合度１〜３０）等のポリ
エーテルの（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アク
リルアミド；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド
等のアルキル（炭素数１〜２２）（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル
（総炭素数２〜４４）（メタ）アクリルアミド；ジアセ
トン（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等
のＮ−ビニル環状アミド；メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イ
ソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレー
ト等のアルキル（炭素数１〜２２）基を有する（メタ）
アクリル酸エステル；Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリ
ン等の環状アミド基を有する（メタ）アクリルアミド；
カルボン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル、オクチル酸ビニル、カプリル
酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリ
スチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル等のアルキル（炭素数１〜２２）基を有するビニル
アルコールと脂肪酸のエステル；スチレン、２−メチル
スチレン、α−メチルスチレンダイマー等のスチレン系
モノマーが例示される。

【００２９】（ハ）のカチオン性基を有するモノマーと
して、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド等の総炭素数２〜４４のジアルキルアミノ基を有す
る（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルア
ミド；ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチル
スチレン等の総炭素数２〜４４のジアルキルアミノ基を
有するスチレン；２−又は４−ビニルピリジン等のビニ
ルピリジン；Ｎ−ビニルイミダゾール等のＮ−ビニル複
素環化合物類；アミノエチルビニルエーテル、ジメチル
アミノエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；こ
れらのアミノ基を有するモノマーの酸中和物又は４級化
物；ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチ
ルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型４級
アンモニウム塩、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−
（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−
Ｎ−（メタ）アクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−カルボキシメ
チル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミドプロピル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキ
シメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等のベタイン構
造を有するビニルモノマー等のモノマーが例示される。

【００３０】上記の酸中和物を得るための好ましい酸と
しては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、ギ酸、マレ
イン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、ス
ルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン
−２−カルボン酸、コハク酸、プロピオン酸、グリコー
ル酸等の総炭素数１〜２２の有機酸等が挙げられる。上
記４級化物を得るための好ましい４級化剤としては、ハ
ロゲン化アルキル（炭素数１〜２２）、ハロゲン化ベン
ジル、アルキル（炭素数１〜１８)もしくはアリール
（炭素数６〜２４）スルホン酸又は硫酸ジアルキル（総
炭素数２〜８）等が挙げられ、塩化メチル、塩化エチ
ル、臭化メチル、ヨウ化メチル等の炭素数１〜８のハロ
ゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ
−ｎ−プロピル等の硫酸ジアルキルが好ましい。

【００３１】これらの中で、ポリマー鎖１が、共重合可
能なモノマーとして、（イ）〜（ハ）モノマーの内、
（イ）及び（ハ）モノマー由来の繰り返し構造を含むこ
とが好ましく、（イ）モノマー由来の繰り返し構造を含
むことが更に好ましく、（メタ）アクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、マレイン酸及び／又はその塩から選ば
れる１種以上の重合性の不飽和基を有するカルボン酸系
モノマー由来の繰り返し構造を含むことが特に好まし
く、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩由来の繰り返
し構造を含むことが最も好ましい。

【００３２】ポリマー鎖１を構成するモノマー中のリン
系酸残基を有するモノマーの割合は、歯への良好な吸着
性を有するために、２０〜１００重量％が好ましく、５
０〜１００重量％が更に好ましく、７０〜１００重量％
が特に好ましい。

【００３３】［ポリマー鎖２］ポリマー鎖が親水性であ
るとは、有機概念図−基礎と応用−（甲田善生著、三共
出版株式会社、昭和５９年５月１０日初版第１刷発行）
において、ポリマー鎖の無機性（Ｉ）と有機性（Ｏ）の
比率［Ｉ／Ｏ］が、０．６以上であることを意味し、好
ましくは１．０以上、更に好ましくは１．５以上であ
る。

【００３４】親水性のポリマー鎖２としては、下記(i)
〜(xii)のモノマー群からなるポリマー鎖等が好ましく
挙げられる。

【００３５】(i)（メタ）アクリルアミド、(ii)Ｎ−メ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等のアル
キル（炭素数１〜３）（メタ）アクリルアミド、(iii)
Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジ
エチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル（総炭素
数２〜８）（メタ）アクリルアミド、(iv)ヒドロキシア
ルキル（炭素数１〜３）基を有する（メタ）アクリル酸
エステル又は（メタ）アクリルアミド、(v)（メタ）ア
クリル酸及びその塩、(vi)スチレンスルホン酸、アクリ
ルアミドプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、メタクリル
スルホン酸等のスルホン酸基を有するモノマー又はその
塩、(vii)エチレンイミン、アリルアミン等のアミン系
モノマー、(viii)エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド等のアルキレンオキシド、(ix)ビニルアルコール、ア
リルアルコール等のヒドロキシ基を有するモノマー、
(x)ビニルピロリドン、(xi)エピクロロヒドリン、(xii)
グリシジルエーテル及びそのアルキル（炭素数１〜３）
エーテル等が挙げられる。塩としては、アンモニウム
塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられ
る。

【００３６】親水性のポリマー鎖は、上記のモノマー
と、共重合し得る他のモノマー、例えば、ポリマー鎖１
の項に記載したモノマー（イ）〜（ハ）等と共重合して
いてもよいが、親水性を保持するために、(i)〜(xii)の
モノマー群からなる構成単位の割合は、ポリマー鎖２
中、７０〜１００重量％が好ましく、８０〜１００重量
％が更に好ましく、９０〜１００重量％が特に好まし
く、１００重量％が最も好ましい。

【００３７】特にこれらの中では、ポリ（メタ）アクリ
ルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸及びその塩、ポリエ
チレンイミン、ポリアリルアミン、ポリオキシアルキレ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リエピクロロヒドリン、ポリグリシジルエーテル及びそ
のアルキル（炭素数１〜３）エーテル等の単一重合体が
好ましく、ポリオキシアルキレンが、製造法が容易であ
り更に好ましい。ポリオキシアルキレンとしては、ポリ
オキシエチレン、ポリオキシプロピレン、又はそれらの
ランダム、ブロック共重合体等のいずれであっても良い
が、ポリオキシエチレンが特に好ましい。

【００３８】［ポリマーの合成］本発明のポリマーの合
成法は特に限定されず、公知の方法を選択できる。なか
でも、ポリマー鎖中にアゾ基を有するマクロアゾ開始剤
を用いてビニル系モノマー等を重合する方法（マクロア
ゾ開始剤法）、ポリマー鎖の一端に重合性基を有する化
合物を使用する方法（マクロモノマー法）、ポリマーの
存在下にモノマーを改めてラジカル重合し、新たに生成
するポリマー鎖が、連鎖移動反応によって予め共存させ
たポリマー鎖に連結するようにする方法（連鎖移動法）
及びポリマー鎖中の官能基にもう１種のポリマー末端を
反応させて連結させる方法が好ましい。これらの方法の
うち、下記製法１又は２が更に好ましく、製法２が特に
好ましい。

【００３９】製法１：ポリエチレングリコールマクロア
ゾ開始剤を使用して、前記一般式(III)で表わされるモ
ノマー、及び必要によりその他のビニルモノマーをラジ
カル重合してブロックポリマーを得る製法製法２：前記一般式(III)で表わされるモノマーと、下
記一般式(IV)で表わされるポリアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリル酸エステル及び必要によりその他の
ビニルモノマーを重合してグラフトポリマーを得る製法

【００４０】

【化４】

【００４１】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、ＡＯ及びｎは前記と
同じ意味を示す。〕

【００４２】製法２の場合、前記一般式(III)で表わさ
れるモノマーと前記一般式(IV)で表わされるポリアルキ
レングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルとを用
いて、ラジカル重合開始剤の存在下、公知の重合法、即
ちバルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法
等により、重合させて製造できるが、溶液重合法が好ま
しい。

【００４３】この時の一般式(III)で表わされるモノマ
ーと前記一般式(IV)で表わされるポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリル酸エステルとの割合は、(II
I)／(IV)（重量比）＝１０／９０〜９０／１０が好まし
く、１０／９０〜５０／５０が更に好ましく、２０／８
０〜４０／６０が特に好ましい。前述の（イ）〜（ハ）
から選ばれるモノマーを更に共重合する場合、一般式(I
II)で表わされるモノマー１００重量部に対して、
（イ）〜（ハ）から選ばれるモノマーは、５〜５０重量
部が好ましく、５〜３０重量部が更に好ましい。

【００４４】重合に用いる溶媒は、特に限定されない
が、水、炭素数３以下のアルコール、ケトン、エーテル
が好ましく、水、炭素数３以下のアルコールが更に好ま
しい。これらを任意の割合で混合して使用してもよい。
あるいは無溶媒でも良い。炭素数３以下のアルコールと
しては、例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール等が、ケトンとしては、例えばア
セトン、メチルエチルケトン等が、エーテルとしては、
例えばテトラヒドロフラン、グライム、ジグライム、ジ
オキサン等が挙げられ、とりわけエタノール、プロパノ
ール、イソプロパノールが好ましい。

【００４５】重合開始剤は、溶媒に溶解すること以外は
特に限定されないが、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナト
リウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；２，２’−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−
アゾビス（２−メチルプロピレンアミジン）塩酸塩等の
アゾ化合物；ラウロイルパーオキシド等の有機過酸化物
が好ましい。あるいは、還元剤と組み合わせてレドック
ス系開始剤として使用しても良い。重合開始剤の使用量
は、モノマーに対して２．５〜１０重量％が好ましい。

【００４６】分子量を制御する目的で、メルカプトエタ
ノール等の連鎖移動剤を併用してもよい。連鎖移動剤の
使用量は、モノマーに対して０．５〜１０モル％が好ま
しい。

【００４７】重合温度は、重合開始剤の種類によっても
異なるが６０〜９５℃が好ましく、重合時間はモノマー
種、重合開始剤、反応温度によって異なるが１〜１２時
間が好ましい。

【００４８】これらのモノマーは、遊離の酸として共重
合しても良く、ナトリウム、カリウム等の塩で中和して
重合しても良い。あるいは、重合後、中和して用いても
良い。

【００４９】［細菌吸着阻害剤］本発明の口腔用ポリマ
ーからなる細菌吸着阻害剤は、効果的に歯表面への細菌
の吸着を阻害するものである。本発明の細菌吸着阻害剤
の細菌吸着阻害性は下記式（１）で定義される細菌吸着
阻害値で示し、口腔用ポリマー１重量％以下の濃度で、
この細菌吸着阻害値が９０以上であることが好ましく、
９５以上であることが更に好ましい。細菌は、口腔内細
菌が好ましく、S.Mutans 菌が特に好ましい。

【００５０】細菌吸着阻害値＝［（Ａ−Ｘ)／（Ａ−Ｂ）］×１００ …（１）〔式中、Ａは唾液処理を行ったヒドロキシアパタイト板
へ付着した細菌数（×１０⁷ cells/cm²）を示し、Ｂは
唾液処理を行っていないヒドロキシアパタイト板へ付着
した細菌数（×１０⁷ cells/cm²）を示し、Ｘは表１に
示す重量％の口腔用ポリマーで処理した後に、唾液処理
を行ったヒドロキシアパタイト板へ付着した細菌数（×
１０⁷ cells/cm²）を示す。〕

【００５１】即ち、唾液処理を行ったヒドロキシアパタ
イト板へ付着した細菌数（Ａ）と、唾液処理を行ってい
ないヒドロキシアパタイト板へ付着した細菌数（Ｂ）と
の差を基準値（１００）として、（Ａ）と、表１に示す
重量％の口腔用ポリマーで処理した後に、唾液処理を行
ったヒドロキシアパタイト板へ付着した細菌数（Ｘ）の
差を、式（１）に示すように数値化したものを、細菌吸
着阻害値とした。

【００５２】［口腔用組成物］本発明の口腔用ポリマー
を含有する本発明の口腔用組成物は、更に水及び／又は
炭素数１〜５の低級アルコールを担体として含有するこ
とが好ましい。ここで、低級アルコールとしては、炭素
数１〜５の直鎖又は分岐鎖の飽和アルコールが好まし
く、なかでもエタノール、イソプロピルアルコールが好
ましく、エタノールが特に好ましい。水及び低級アルコ
ールから選ばれる２種以上を組み合わせて用いることも
できる。

【００５３】本発明の口腔用ポリマーの口腔用組成物中
の含有量は、０．００１〜２０重量％が好ましく、０．
１〜１０重量％が更に好ましく、０．１〜５重量％が特
に好ましい。水及び／又は低級アルコールの含有量は、
０．１〜９９．９重量％が好ましく、５〜８０重量％が
更に好ましい。

【００５４】本発明の口腔用組成物は、殺菌剤を全組成
中に０．１〜５重量％、特に０．０１〜１重量％配合す
るのが歯垢阻害の点で好ましい。このような殺菌剤とし
ては、例えば塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジ
ン、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、イソプロ
ピルメチルフェノール、塩化デカリニウム、塩酸アルキ
ルジアミノエチルグリシン等が挙げられる。

【００５５】本発明の口腔用組成物には、更に口腔用組
成物に通常用いられる成分、例えば界面活性剤、研摩
剤、甘味料、香料、保存剤、美白剤、湿潤剤、粘結剤等
を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
甘味料としては、オリゴ糖類又は糖アルコール類、例え
ば、キシロオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリ
ゴ糖、大豆オリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、乳果オリゴ
糖、ラクチュロース、ラフィノース、トレハロース、グ
ルコシルシュクロース、マルトシルシュクロース、パラ
チノース、マルチトール、エリスリトール、還元パラチ
ノース、キシリトール等が好ましい例として挙げられ
る。その他、酵素阻害剤、血行促進剤、抗炎症剤、止血
剤、鎮痛剤、抗ヒスタミン剤、更にこれらの作用を有す
る植物エキス等の薬効剤を含有することも好ましい。
酵素阻害剤としては、ポリフェノール類（グルコシルト
ランスフェラーゼ阻害作用）等が挙げられ；血行促進
剤としては、例えばビタミンＥ、ニコチン酸ｄｌ−α−
トコフェロール、塩化ナトリウム等が挙げられ；抗炎症
剤としては、例えばアラントイン、β−グリチルレチン
酸、グリチルリチン酸、エピジヒドロコレステリン、ジ
ヒドロコレステロール、ε−アミノカプロン酸、ヒノキ
チオール、塩化リゾチーム、インドメタシン、イブプロ
フェン等が挙げられ；止血剤としては、例えばトラネキ
サム酸、トロンビン、アスコルビン酸、ルチン等が挙げ
られ；鎮痛剤としては、例えばアスピリン、アセトアミ
ノフェン、サリチル酸メチル等が挙げられ；抗ヒスタミ
ン剤としては、例えばシメチジン、マレイン酸クロルフ
ェニラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、塩酸プロメタジ
ン等が挙げられ；植物エキスとしては、例えばウイキョ
ウエキス、ウコンエキス、オウゴンエキス、オトギリソ
ウエキス、カモミラエキス、クマザサエキス、シソエキ
ス、セージエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、
ハマメリスエキス、ヒバマタエキス、マロニエエキス、
モモ葉エキス、ローズマリーエキス、ユーカリエキス等
が挙げられる。薬効剤は１種以上を用いることができ、
全組成中に０．１〜５重量％、特に０．０１〜１重量％
配合するのが好ましい。特に殺菌剤を併用することによ
り、歯垢形成抑制効果が増強され、歯垢形成抑制のため
の口腔用組成物として有用であり、また、抗炎症剤と併
用すれば歯周疾患の予防効果が増強した口腔用組成物と
することができる。

【００５６】本発明の口腔用組成物は、通常の方法によ
り製造される。また、通常の方法により、口腔内に適用
でき、これを用いて歯ぐきをマッサージすることもでき
る。

【００５７】本発明の口腔用組成物は、練り歯磨き、粉
歯磨き、水歯磨き、液状歯磨、液体歯磨、潤製歯磨、洗
口剤、マウスウォッシュ、マウススプレー、歯牙コーテ
ィング剤、義歯コーティング剤、義歯洗浄剤、チューイ
ンガム等の剤形に使用できる。特に練り歯磨とするのが
好ましい。

【００５８】

【実施例】以下に、合成例、実施例を示す。％は特に記
載しなければ、重量％である。尚、ゲルパーミュエーシ
ョンクロマトグラフー（ＧＰＣ）による重量平均分子量
の測定条件は以下の通りである。

【００５９】＜ＧＰＣの測定条件＞カラム G4000PWXL＋G2500PWXL (東ソー株式会社製) 溶離液 0.2規定リン酸緩衝液：アセトニトリル＝９：
１(容量比) （リン酸緩衝液は、ＫＨ₂ＰＯ₄，Ｎａ₂ＨＰＯ₄を溶かし
0.2規定としｐＨ＝７に調整したものを用いた。）流速１ml/min カラム温度 40℃ サンプル５mg/ml 検出 RI 換算分子量ポリエチレングリコール

【００６０】合成例１（ポリマー１の合成） 300mlの４口セパラブルフラスコにイオン交換水16.0
ｇ、ポリエチレングリコール(オキシエチレン基の平均
付加モル数120、Ｉ／Ｏ値は２)のメタクリル酸エステル
20.9ｇ(3.9mmol)、メタクリロイルオキシデシルリン酸
7.4ｇ(22.9mmol)、メタクリル酸1.2ｇ(14.5mmol)、２−
メルカプトエタノール0.5ｇ、過硫酸アンモニウム1.2
ｇ、イソプロピルアルコール8.8ｇを入れ均一な溶液に
した。窒素置換後95℃に昇温し６時間かけ重合を行っ
た。放冷後セルロースチューブに入れ膜透析を３日間行
った。その後、凍結乾燥を行い無色の粉末25.1ｇ(ポリ
マー１)を得た。

【００６１】生成物を10％重水溶液としてプロトンＮＭ
Ｒの測定を行ったところ（図１）、δ＝4.1にカルボキ
シル基に結合したメチレン基のプロトン、δ＝3.6〜3.8
にポリオキシエチレン鎖のメチレンのプロトン、δ＝1.
6〜1.8にポリマー主鎖中のメチレンのプロトン、δ＝1.
4にメタクリロイルオキシデシルリン酸のカルボキシエ
ステルとリン酸基の間のメチレンのプロトン、δ＝0.8
〜1.2に主鎖に結合したメチル基のプロトンを確認し、
該化合物がポリエチレングリコールのメタクリル酸エス
テルとメタクリロイルオキシデシルリン酸とメタクリル
酸の共重合体であることを確認した。重量平均分子量は
ゲルパーミュエーションクロマトグラフー（ＧＰＣ：ポ
リエチレングリコール換算）より31000であった。ＮＭ
Ｒ及びＧＰＣよりポリマー鎖１の分子量が8000、ポリマ
ー鎖２の分子量が5000であった。

【００６２】合成例２（ポリマー２の合成）合成例１で、メタクリル酸を添加しなかったこと以外
は、実施例１と同様の操作を行い、無色の粉末25.5ｇ
（ポリマー２）を得た。

【００６３】生成物を10％重水溶液としてプロトンＮＭ
Ｒの測定を行ったところ（図２）、δ＝3.9にカルボキ
シル基に結合したメチレン基のプロトン、δ＝3.6〜3.8
にポリオキシエチレン鎖のメチレンのプロトン、δ＝1.
6〜1.8にポリマー主鎖中のメチレンのプロトン、δ＝1.
4にメタクリロイルオキシデシルリン酸のカルボキシエ
ステルとリン酸基の間のメチレンのプロトン、δ＝0.8
〜1.2に主鎖に結合したメチル基のプロトンを確認し、
該化合物がポリエチレングリコールのメタクリル酸エス
テルとメタクリロイルオキシデシルリン酸の共重合体で
あることを確認した。重量平均分子量はＧＰＣより4800
0であった。ＮＭＲ及びＧＰＣよりポリマー鎖１の分子
量が12000、ポリマー鎖２の分子量が5000であった。

【００６４】合成例３（ポリマー３の合成）５００mlの４口セパラブルフラスコにイオン交換水６８
ｇを仕込み、窒素置換しつつ８０℃に加熱した。別に、
３００mlのビーカーにイオン交換水１１１．０ｇ、ポリ
エチレングリコール（オキシエチレン基の平均付加モル
数120、Ｉ／Ｏ値は２）のメタクリル酸エステル４９．
７ｇ（9.3mmol）、メタクリロイルオキシデシルリン酸
１７．５ｇ（54.3mmol）、メタクリル酸３．０ｇ（34.8
mmol）、２−メルカプトエタノール６．６ｇ、過硫酸ア
ンモニウム０．９７ｇ、エタノール２４．１ｇを入れ均
一な溶液にした。これを先の４口セパラブルフラスコに
４時間かけて滴下した。その後１０％過硫酸アンモニウ
ム水溶液４．８ｇを１時間かけて滴下した。２時間熟成
後、４８％水酸化ナトリウム水溶液を１２ｇ加え、３５
％過酸化水素水溶液１６．５ｇを加え１時間熟成した。
放冷後、全量をセルロースチューブに入れ膜透析を３日
間行った。その後、凍結乾燥を行い無色の粉末２７．５
ｇを得た。重量平均分子量はＧＰＣより１６，０００で
あった。ＮＭＲ及びＧＰＣよりポリマー鎖１の分子量が
２，４００、ポリマー鎖２の分子量が５，０００であっ
た。

【００６５】合成例４（ポリマー４の合成）５００mlの４口セパラブルフラスコにイオン交換水１０
２ｇを仕込み、窒素置換しつつ８０℃に加熱した。別
に、３００mlのビーカーにイオン交換水１６６．０ｇ、
ポリエチレングリコール（オキシエチレン基の平均付加
モル数120、Ｉ／Ｏ値は２）のメタクリル酸エステル７
４．６ｇ（13.9mmol）、メタクリロイルオキシデシルリ
ン酸２６．３ｇ（81.7mmol）、メタクリル酸４．５ｇ
（4.3mmol）、２−メルカプトエタノール９．９ｇ、過
硫酸アンモニウム１．５ｇ、エタノール２６．３ｇを入
れ均一な溶液にした。これを先の４口セパラブルフラス
コに４時間かけて滴下した。その後１０％過硫酸アンモ
ニウム水溶液７．４ｇを１時間かけて滴下した。２時間
熟成後、４８％水酸化ナトリウム水溶液を１８ｇ加え、
３５％過酸化水素水溶液２４．８ｇを加え１時間熟成し
た。放冷後、全量をセルロースチューブに入れ膜透析を
３日間行った。その後、凍結乾燥を行い無色の粉末５
６．２ｇを得た。重量平均分子量はＧＰＣより１５，０
００であった。ＮＭＲ及びＧＰＣよりポリマー鎖１の分
子量が３，６００、ポリマー鎖２の分子量が５，０００
であった。

【００６６】比較合成例１（比較ポリマー１の合成） 300mlの４口セパラブルフラスコにイオン交換水68ｇを
仕込み、窒素置換しつつ85℃に加熱する。別に、200ml
のビーカーにポリエチレングリコール(オキシエチレン
基の平均付加モル数120、Ｉ／Ｏ値は２)のメタクリル酸
エステル50ｇ(9.3mmol)、メタクリル酸1.5ｇ(17.3mmo
l)、２−メルカプトエタノール0.15ｇ、過硫酸アンモニ
ウム0.55ｇ、イオン交換水110ｇを混ぜ均一な溶液にし
た。これを先の４口セパラブルフラスコに４時間かけて
滴下した。その後10％過硫酸アンモニウム水溶液2.5ｇ
を１時間かけて滴下した。２時間熟成後、48％水酸化ナ
トリウム水溶液を1.4ｇ加え、35％過酸化水素水溶液16.
5ｇを加え１時間熟成した。放冷後、全量をセルロース
チューブに入れ膜透析を３日間行った。その後、凍結乾
燥を行い無色の粉末48.0ｇ（比較ポリマー１）を得た。
重量平均分子量はＧＰＣより80000であった。ＮＭＲ及
びＧＰＣより幹鎖の分子量が2400、側鎖の分子量が5000
であった。

【００６７】比較合成例２（比較ポリマー２の合成） 300mlの４口セパラブルフラスコにエタノール30.0ｇ、
メタクリロイルオキシデシルリン酸 20.0ｇ(62.1mmo
l)、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル） 0.5ｇ(2.0mmol)を入れ、均一な溶液にした。窒
素置換後60℃に昇温し2.5時間かけ重合を行った。75℃
に昇温し２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル） 0.5ｇ(2.0mmol)をエタノール６ｇに溶解し
たものを約５分間かけて滴下した。2.5時間熟成後、放
冷し水を適量加えセルロースチューブに入れ膜透析を３
日間行った。その後、凍結乾燥を行い無色の粉末25.1ｇ
（比較ポリマー２）を得た。重量平均分子量はＧＰＣよ
り76000であった。

【００６８】実施例１：細菌吸着阻害剤合成例１〜４及び比較合成例１〜２で得られたポリマ
ー、並びに表１に示す比較のポリマーを細菌吸着阻害剤
として用い、下記方法で細菌吸着阻害性を測定した。

【００６９】＜細菌吸着阻害性測定法＞ヒト口腔内より
単離したS.mutans 保存菌体を１０μCi/ml メチル化[³
Ｈ]−チミジン０．２重量％グルコース含有ブレインハ
ートインフュージョン培地（DIFCO社）１０mlに接種
し、３７℃で２４時間嫌気培養した。緩衝ＫＣｌ溶液
（50mM塩化カリウム、1mM 塩化マグネシウム、0.1mM 塩
化マグネシウム含有1mMリン酸緩衝液）で３回洗浄後、
５mg／mlウシ血清アルブミン含有緩衝塩化カリウム溶液
に１×１０⁹ＣＦＵ／mlの濃度で分散させ、³Ｈ標識S.mu
tans液とした。ヒドロキシアパタイト平板（旭光学
（株）社）１cm×１cm×２mmを表１記載の濃度の細菌吸
着阻害剤水溶液１mlで３７℃１時間処理をした。緩衝塩
化カリウム溶液２mlで洗浄後、健常男性被験者より採取
した耳下腺唾液０．５ml中、４℃で一晩処理した。緩衝
塩化カリウム溶液２mlで２回洗浄後、５mg／mlウシ血清
アルブミン含有緩衝塩化カリウム溶液０．５mlと、上記
³Ｈ標識 S.mutans液０．５mlを加え、３７℃で１時間
処理した。緩衝塩化カリウム溶液で３回洗浄後、ヒドロ
キシアパタイト平板を２Ｍ／Ｌ水酸化ナトリウム１ml
中、７０℃で１時間処理した。２Ｎ塩酸１mlで中和後、
液体シンチレーションカウンターにて、³Ｈ放射活性を
測定し、細菌吸着数（Ｘ）を出した。上記操作で、表１
記載の濃度の細菌吸着阻害剤水溶液の代わりに蒸留水１
mlを用いて同様の処理を行ったときの、細菌吸着数をＡ
とする。Ａ＝2.5（×１０⁷ cells/cm²）であった。また
表１記載の濃度の細菌吸着阻害剤水溶液の代わりに蒸留
水１ml、耳下腺唾液の代わりに緩衝塩化カリウム溶液
０．５mlを用いて同様の処理を行ったときの、細菌吸着
数をＢとする。Ｂ＝0.52（×１０⁷ cells/cm²）であっ
た。

【００７０】上記Ａ，Ｂ及びＸの値から、前述の式
（１）で定義される細菌吸着阻害値を求めた。結果を表
１に示すが、本発明の細菌吸着阻害剤であるポリマー１
〜３は、いずれも高い細菌吸着阻害効果を示した。

【００７１】

【表１】

【００７２】処方例１：歯磨き剤次の処方により、常法に従い練り歯磨きを製造した。

【００７３】ポリマー１５．０％シリカ３０．０ソルビトール３０．０ラウリル硫酸ナトリウム１．０カルボキシメチルセルロース^*1 １．０サッカリン０．１塩化ベンゼトニウム０．５香料０．３水３２．１計１００％＊１：カルボキシルメチルセルロース（商品名サンロー
ズF20-HC、日本製紙（株）製）。

【００７４】処方例２：洗口剤次の処方により、常法に従い洗口剤を製造した。

【００７５】ポリマー２５．０％エタノール２０．０ピロリン酸ナトリウム２．０サッカリン０．１塩酸クロルヘキシジン０．３香料０．３水７２．３計１００．０％

【００７６】

【発明の効果】本発明の口腔用ポリマーは、高い細菌吸
着阻害効果を有する細菌吸着阻害剤として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例１で得られたポリマー１のプロトンＮ
ＭＲの結果を示す図である。

【図２】合成例２で得られたポリマー２のプロトンＮ
ＭＲの結果を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 55/00 Ｃ０８Ｌ 55/00 Ｆターム(参考） 4C083 AB172 AB282 AC102 AC132 AC692 AC782 AC862 AD091 AD272 AD701 AD702 CC41 EE32 EE33 EE36 4J002 BG071 BQ001 EB026 EB126 EJ026 EN116 EU046 FD186 GB01 4J027 AC03 AC06 BA01 BA07 CB02 CD07 4J100 AL08P AL08Q BA08Q BA64P CA01 CA04 FA03 JA52

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ポリ
ホスホン酸、ホスフィン酸及びそれらの部分エステル並
びにそれらの塩から選ばれる１種以上のリン系の酸から
水素原子１個を除いた残基を有するモノマー由来の繰り
返し構造を含むポリマー鎖（以下、ポリマー鎖１とい
う）と、親水性のポリマー鎖（以下、ポリマー鎖２とい
う）を有する口腔用ポリマー。
【請求項２】ポリマー鎖１を幹鎖とし、ポリマー鎖２
を側鎖とするグラフトポリマーである、請求項１記載の
口腔用ポリマー。
【請求項３】ポリマー鎖２が、ポリオキシアルキレン
鎖である、請求項１又は２記載の口腔用ポリマー。
【請求項４】ポリマー鎖１とポリマー鎖２の分子量比
（ポリマー鎖１／ポリマー鎖２）が、１０／１〜１／１
０である、請求項１〜３のいずれかの項記載の口腔用ポ
リマー。
【請求項５】ポリマー鎖１が、更に（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及び／又はそ
の塩から選ばれる１種以上の重合性の不飽和基を有する
カルボン酸系モノマー由来の繰り返し構造を含む、請求
項１〜４のいずれかの項記載の口腔用ポリマー。
【請求項６】一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し構造
及び一般式（II）で表わされる繰り返し構造を有する、
請求項１〜５のいずれかの項記載の口腔用ポリマー。【化１】〔式中、Ｒ¹及びＲ³は、同一又は異なって、水素原子、
又はフッ素原子が置換していてもよい１価の炭化水素基
を示し、Ｒ²は、水素原子、又は置換基を有していても
よい１価の炭化水素基を示し、Ｒ⁴は、２価の炭化水素
基を示す。ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン
基、ｎは数平均値で１〜２００の数を示し、ｎ個のＡＯ
は同一でも異なっていてもよい。Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ
−を示し、ｔは０又は１を示す。Ｍ¹及びＭ²は同一又は
異なって、水素原子、金属、アンモニウム、総炭素数１
〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭
素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジ
ニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウ
ム、又は塩基性アミノ酸を示す。〕
【請求項７】請求項１〜６のいずれかの項記載の口腔
用ポリマーからなる細菌吸着阻害剤。
【請求項８】請求項１〜６のいずれかの項記載の口腔
用ポリマーを含有する口腔用組成物。