JP2003342374A - リン酸系ポリマー - Google Patents
リン酸系ポリマーInfo
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- JP2003342374A JP2003342374A JP2002157164A JP2002157164A JP2003342374A JP 2003342374 A JP2003342374 A JP 2003342374A JP 2002157164 A JP2002157164 A JP 2002157164A JP 2002157164 A JP2002157164 A JP 2002157164A JP 2003342374 A JP2003342374 A JP 2003342374A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 効果的に歯表面への細菌の吸着を阻害するこ
とのできるポリマー、及びそれを含有する口腔用組成物
の提供。 【解決手段】 （ポリ）アルキレングリコールと（ポ
リ）リン酸又はその塩が、エステル結合により、交互に
連結した、特に口腔用である、リン酸系ポリマー、並び
にこのリン酸系ポリマーと、水及び／又は炭素数１〜５
の低級アルコールを含有する口腔用組成物。
とのできるポリマー、及びそれを含有する口腔用組成物
の提供。 【解決手段】 （ポリ）アルキレングリコールと（ポ
リ）リン酸又はその塩が、エステル結合により、交互に
連結した、特に口腔用である、リン酸系ポリマー、並び
にこのリン酸系ポリマーと、水及び／又は炭素数１〜５
の低級アルコールを含有する口腔用組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オーラルケア剤に
有用な、歯表面への細菌付着を阻害する口腔用として有
用な新規ポリマー及びそれを含有する口腔用組成物に関
する。
有用な、歯表面への細菌付着を阻害する口腔用として有
用な新規ポリマー及びそれを含有する口腔用組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】歯垢が
歯周病や虫歯の原因であることは公知の事実であり、更
に、歯垢を放置しておくと、除去が困難な歯石（結晶性
カルシウム）に変化する。歯垢の形成は、唾液中の蛋白
質が歯表面に吸着し、ペリクルと呼ばれる皮膜が形成さ
れ、このペリクルに細菌が吸着することで始まる。その
ため、従来から細菌や、微生物の吸着を阻害する剤が提
案されている。
歯周病や虫歯の原因であることは公知の事実であり、更
に、歯垢を放置しておくと、除去が困難な歯石（結晶性
カルシウム）に変化する。歯垢の形成は、唾液中の蛋白
質が歯表面に吸着し、ペリクルと呼ばれる皮膜が形成さ
れ、このペリクルに細菌が吸着することで始まる。その
ため、従来から細菌や、微生物の吸着を阻害する剤が提
案されている。
【０００３】例えば、特開平９−１７５９６５号公報に
は、塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー
及び塩化ジメチルジアリルアンモニウムと少なくとも１
種のエチレン性不飽和炭化水素結合を有する重合可能な
モノマーとのコポリマーから選ばれるポリマーとベタイ
ン型界面活性剤とからなる組成物が、歯表面への微生物
の付着抑制に効果があることが開示されているが、この
組成物は、細菌吸着抑制効果が十分でない。
は、塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー
及び塩化ジメチルジアリルアンモニウムと少なくとも１
種のエチレン性不飽和炭化水素結合を有する重合可能な
モノマーとのコポリマーから選ばれるポリマーとベタイ
ン型界面活性剤とからなる組成物が、歯表面への微生物
の付着抑制に効果があることが開示されているが、この
組成物は、細菌吸着抑制効果が十分でない。
【０００４】また特開昭５７−１３５８１７号公報に
は、ビニルホスホン酸から誘導される単位の分子配置を
持つ単位とビニルホスホニルフルオリドから誘導される
単位とから構成される水溶性コポリマーにより、だ液処
理被膜ヒドロキシアパタイトビーズヘ細菌が吸着するの
を阻止出来ることが開示されているが、その効果はまだ
十分ではない。
は、ビニルホスホン酸から誘導される単位の分子配置を
持つ単位とビニルホスホニルフルオリドから誘導される
単位とから構成される水溶性コポリマーにより、だ液処
理被膜ヒドロキシアパタイトビーズヘ細菌が吸着するの
を阻止出来ることが開示されているが、その効果はまだ
十分ではない。
【０００５】本発明の課題は、更に効果的に歯表面への
細菌の吸着を阻害することのできるポリマー、及びそれ
を含有する口腔用組成物を提供することである。
細菌の吸着を阻害することのできるポリマー、及びそれ
を含有する口腔用組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ポリ）アル
キレングリコールと（ポリ）リン酸又はその塩が、エス
テル結合により、交互に連結した、特に口腔用である、
リン酸系ポリマー、並びにこのリン酸系ポリマーと、水
及び／又は炭素数１〜５の低級アルコールを含有する口
腔用組成物に係わる。
キレングリコールと（ポリ）リン酸又はその塩が、エス
テル結合により、交互に連結した、特に口腔用である、
リン酸系ポリマー、並びにこのリン酸系ポリマーと、水
及び／又は炭素数１〜５の低級アルコールを含有する口
腔用組成物に係わる。
【０００７】
【発明の実施の形態】［リン酸系ポリマー］本発明のリ
ン酸系ポリマーは、（ポリ）アルキレングリコールと
（ポリ）リン酸又はその塩が、エステル結合により、交
互に連結したものである。
ン酸系ポリマーは、（ポリ）アルキレングリコールと
（ポリ）リン酸又はその塩が、エステル結合により、交
互に連結したものである。
【０００８】ここで（ポリ）アルキレングリコールと
は、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール
又はそれらの混合物を意味する。（ポリ）アルキレング
リコール中、アルキレン基としては、炭素数１〜５のア
ルキレン基が好ましく、（ポリ）エチレングリコール、
（ポリ）プロピレングリコール、又はポリ（エチレング
リコール／プロピレングリコール）が更に好ましい。ポ
リ（エチレングリコール／プロピレングリコール）中、
エチレングリコールとプロピレングリコールは、ブロッ
ク、ランダム何れのコポリマーでもよい。（ポリ）アル
キレングリコールの平均重合度は、１〜２００が好まし
く、２０〜２００が更に好ましく、２０〜１４０が特に
好ましい。
は、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール
又はそれらの混合物を意味する。（ポリ）アルキレング
リコール中、アルキレン基としては、炭素数１〜５のア
ルキレン基が好ましく、（ポリ）エチレングリコール、
（ポリ）プロピレングリコール、又はポリ（エチレング
リコール／プロピレングリコール）が更に好ましい。ポ
リ（エチレングリコール／プロピレングリコール）中、
エチレングリコールとプロピレングリコールは、ブロッ
ク、ランダム何れのコポリマーでもよい。（ポリ）アル
キレングリコールの平均重合度は、１〜２００が好まし
く、２０〜２００が更に好ましく、２０〜１４０が特に
好ましい。
【０００９】また本発明において、（ポリ）リン酸と
は、リン酸、ポリリン酸、好ましくはジリン酸又はそれ
らの混合物を意味し、リン酸であることが好ましい。塩
の対イオンとしては、金属、アンモニウム、総炭素数１
〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭
素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニル置換ピリジ
ニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウ
ム、又は塩基性アミノ酸が挙げられ、ナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
は、リン酸、ポリリン酸、好ましくはジリン酸又はそれ
らの混合物を意味し、リン酸であることが好ましい。塩
の対イオンとしては、金属、アンモニウム、総炭素数１
〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭
素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニル置換ピリジ
ニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウ
ム、又は塩基性アミノ酸が挙げられ、ナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１０】本発明のリン酸系ポリマーとしては、下記
一般式（Ｉ）で表わされる構造を有するリン酸系ポリマ
ーが好ましい。
一般式（Ｉ）で表わされる構造を有するリン酸系ポリマ
ーが好ましい。
【００１１】
【化２】
【００１２】［式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、
水素原子又は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基を示し、ｎ×ｍ個のＲ1、ｎ×ｍ個のＲ2は同一で
も異なっていても良い。ｎは１〜２００の数を示す。ｍ
は１〜２００の数を示す。Ｍは水素原子、金属、アンモ
ニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニ
ルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキルもしくはア
ルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカ
ノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸を示し、ｍ＋
３個のＭは同一でも異なっていても良い。］ 一般式(Ｉ)において、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、
水素原子又はメチル基が好ましい。ｎは２０〜２００が
好ましく、２０〜１４０が更に好ましい。ｍは３〜１０
０が好ましく、３〜５０が更に好ましい。Ｍは水素原
子、又はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が好ま
しい。
水素原子又は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基を示し、ｎ×ｍ個のＲ1、ｎ×ｍ個のＲ2は同一で
も異なっていても良い。ｎは１〜２００の数を示す。ｍ
は１〜２００の数を示す。Ｍは水素原子、金属、アンモ
ニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニ
ルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキルもしくはア
ルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカ
ノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸を示し、ｍ＋
３個のＭは同一でも異なっていても良い。］ 一般式(Ｉ)において、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、
水素原子又はメチル基が好ましい。ｎは２０〜２００が
好ましく、２０〜１４０が更に好ましい。ｍは３〜１０
０が好ましく、３〜５０が更に好ましい。Ｍは水素原
子、又はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が好ま
しい。
【００１３】本発明のリン酸系ポリマーの分子量は、後
述する測定法により、重量平均分子量で１，０００から
１００，０００が好ましく、５，０００から２０，００
０が更に好ましい。
述する測定法により、重量平均分子量で１，０００から
１００，０００が好ましく、５，０００から２０，００
０が更に好ましい。
【００１４】この範囲内では、細菌吸着の阻害効果が高
く、水溶液中の粘度が適度で扱いやすい。また、本発明
のリン酸系ポリマーは、口腔用であることが好ましい。
く、水溶液中の粘度が適度で扱いやすい。また、本発明
のリン酸系ポリマーは、口腔用であることが好ましい。
【００１５】尚、本明細書において、分子量は以下の方
法で測定した値である。
法で測定した値である。
【００１６】＜分子量測定法＞ゲルパーミュエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、以下の条件で重
量平均分子量を求めた。 ・条件 カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（ト
ーソー社製） 溶離液：０．２Ｍリン酸水溶液／アセトニトリル＝９／
１ 検出：ＲＩ 流量：１mL／min カラム温度：４０℃ 換算分子量：ポリエチレングリコール。
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、以下の条件で重
量平均分子量を求めた。 ・条件 カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（ト
ーソー社製） 溶離液：０．２Ｍリン酸水溶液／アセトニトリル＝９／
１ 検出：ＲＩ 流量：１mL／min カラム温度：４０℃ 換算分子量：ポリエチレングリコール。
【００１７】［ポリマーの合成法］本発明のリン酸系ポ
リマーの合成法は特に限定されず、公知の方法を選択で
きる。なかでも、両末端水酸基のポリアルキレングリコ
ールと、所定のリン酸化剤を反応させて合成する方法が
好ましい。
リマーの合成法は特に限定されず、公知の方法を選択で
きる。なかでも、両末端水酸基のポリアルキレングリコ
ールと、所定のリン酸化剤を反応させて合成する方法が
好ましい。
【００１８】リン酸化剤としては、リン酸、ポリリン
酸、五酸化リン、オキシ塩化リン等が用いられるが、オ
キシ塩化リンを用いるのが好ましい。使用する溶媒は、
ポリアルキレングリコールとリン酸化剤が溶解し、不活
性なものであれば限定されないが、テトラヒドロフラ
ン、クロロホルム、塩化メチレン、ジエチルエーテル、
ジメトキシエタンが好ましい。あるいは無溶媒で反応を
行っても良い。
酸、五酸化リン、オキシ塩化リン等が用いられるが、オ
キシ塩化リンを用いるのが好ましい。使用する溶媒は、
ポリアルキレングリコールとリン酸化剤が溶解し、不活
性なものであれば限定されないが、テトラヒドロフラ
ン、クロロホルム、塩化メチレン、ジエチルエーテル、
ジメトキシエタンが好ましい。あるいは無溶媒で反応を
行っても良い。
【００１９】リン酸化剤の使用量は、ポリアルキレング
リコールの水酸基に対して、１．０〜１．２当量が好ま
しい。
リコールの水酸基に対して、１．０〜１．２当量が好ま
しい。
【００２０】生成する塩酸ガスをトラップする剤とし
て、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、ピリジン、ピコリン等の有機三級アミンや、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、
あるいは過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、リン
酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ム、グルタミン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、ジ
クロロ酢酸ナトリウム等の金属塩を用いるのが好まし
い。トラップ剤の使用量は、使用するリン酸化剤に対し
て、１．０〜１．１当量が好ましい。リン酸化する際の
温度は、好ましくは−３０℃〜５℃の間が、反応性と副
反応の抑制の面で好ましく、−５℃〜５℃が更に好まし
い。この反応温度では、副反応が起こりにくく、リン酸
のトリエステルは生成しにくい。
て、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、ピリジン、ピコリン等の有機三級アミンや、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、
あるいは過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、リン
酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ム、グルタミン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、ジ
クロロ酢酸ナトリウム等の金属塩を用いるのが好まし
い。トラップ剤の使用量は、使用するリン酸化剤に対し
て、１．０〜１．１当量が好ましい。リン酸化する際の
温度は、好ましくは−３０℃〜５℃の間が、反応性と副
反応の抑制の面で好ましく、−５℃〜５℃が更に好まし
い。この反応温度では、副反応が起こりにくく、リン酸
のトリエステルは生成しにくい。
【００２１】［口腔用組成物］本発明の口腔用組成物
は、本発明のリン酸系ポリマーと、水及び／又は炭素数
１〜５の低級アルコールを含有するものである。ここ
で、低級アルコールとは、炭素数１〜５の直鎖又は分岐
鎖の飽和アルコールが好ましく、なかでもエタノール、
イソプロピルアルコールが更に好ましく、エタノールが
特に好ましい。水及び低級アルコールから選ばれる２種
以上を組み合わせて用いることもできる。
は、本発明のリン酸系ポリマーと、水及び／又は炭素数
１〜５の低級アルコールを含有するものである。ここ
で、低級アルコールとは、炭素数１〜５の直鎖又は分岐
鎖の飽和アルコールが好ましく、なかでもエタノール、
イソプロピルアルコールが更に好ましく、エタノールが
特に好ましい。水及び低級アルコールから選ばれる２種
以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２２】本発明のリン酸系ポリマーの口腔用組成物
中の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．１
〜５質量％が更に好ましい。水及び／又は低級アルコー
ルの含有量は、０．１〜９９．９質量％が好ましく、５
〜８０質量％が更に好ましい。
中の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．１
〜５質量％が更に好ましい。水及び／又は低級アルコー
ルの含有量は、０．１〜９９．９質量％が好ましく、５
〜８０質量％が更に好ましい。
【００２３】本発明の口腔用組成物は、殺菌剤を全組成
中に０．１〜５質量％、特に０．０１〜１質量％配合す
るのが、歯垢阻害の点で好ましい。このような殺菌剤と
しては、例えば塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシ
ジン、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、イソプ
ロピルメチルフェノール、塩化デカリニウム、塩酸アル
キルジアミノエチルグリシン等が挙げられる。
中に０．１〜５質量％、特に０．０１〜１質量％配合す
るのが、歯垢阻害の点で好ましい。このような殺菌剤と
しては、例えば塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシ
ジン、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、イソプ
ロピルメチルフェノール、塩化デカリニウム、塩酸アル
キルジアミノエチルグリシン等が挙げられる。
【００２４】本発明の口腔用組成物には、更に口腔用組
成物に通常用いられる成分、例えば界面活性剤、研摩
剤、オリゴ糖類又は糖アルコール等の甘味料、香料、保
存剤、美白剤、湿潤剤、粘結剤等を、本発明の効果を損
なわない範囲で適宜配合できる。その他、血行促進剤、
抗炎症剤、止血剤、鎮痛剤、抗ヒスタミン剤、更にこれ
らの作用を有する植物エキス等の薬効剤を含有すること
も好ましい。血行促進剤としては、例えばビタミンＥ、
ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、塩化ナトリウム
等が挙げられ；抗炎症剤としては、例えばアラントイ
ン、β−グリチルレチン酸、グリチルリチン酸、エピジ
ヒドロコレステリン、ジヒドロコレステロール、ε−ア
ミノカプロン酸、ヒノキチオール、塩化リゾチーム、イ
ンドメタシン、イブプロフェン等が挙げられ；止血剤と
しては、例えばトラネキサム酸、トロンビン、アスコル
ビン酸、ルチン等が挙げられ；鎮痛剤としては、例えば
アスピリン、アセトアミノフェン、サリチル酸メチル等
が挙げられ；抗ヒスタミン剤としては、例えばシメチジ
ン、マレイン酸クロルフェニラミン、塩酸ジフェンヒド
ラミン、塩酸プロメタジン等が挙げられ；植物エキスと
しては、例えばウイキョウエキス、ウコンエキス、オウ
ゴンエキス、オトギリソウエキス、カモミラエキス、ク
マザサエキス、シソエキス、セージエキス、チョウジエ
キス、ニンジンエキス、ハマメリスエキス、ヒバマタエ
キス、マロニエエキス、モモ葉エキス、ローズマリーエ
キス、ユーカリエキス等が挙げられる。薬効剤は１種以
上を用いることができ、全組成中に０．０１〜５質量
％、特に０．１〜１質量％配合するのが好ましい。
成物に通常用いられる成分、例えば界面活性剤、研摩
剤、オリゴ糖類又は糖アルコール等の甘味料、香料、保
存剤、美白剤、湿潤剤、粘結剤等を、本発明の効果を損
なわない範囲で適宜配合できる。その他、血行促進剤、
抗炎症剤、止血剤、鎮痛剤、抗ヒスタミン剤、更にこれ
らの作用を有する植物エキス等の薬効剤を含有すること
も好ましい。血行促進剤としては、例えばビタミンＥ、
ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、塩化ナトリウム
等が挙げられ；抗炎症剤としては、例えばアラントイ
ン、β−グリチルレチン酸、グリチルリチン酸、エピジ
ヒドロコレステリン、ジヒドロコレステロール、ε−ア
ミノカプロン酸、ヒノキチオール、塩化リゾチーム、イ
ンドメタシン、イブプロフェン等が挙げられ；止血剤と
しては、例えばトラネキサム酸、トロンビン、アスコル
ビン酸、ルチン等が挙げられ；鎮痛剤としては、例えば
アスピリン、アセトアミノフェン、サリチル酸メチル等
が挙げられ；抗ヒスタミン剤としては、例えばシメチジ
ン、マレイン酸クロルフェニラミン、塩酸ジフェンヒド
ラミン、塩酸プロメタジン等が挙げられ；植物エキスと
しては、例えばウイキョウエキス、ウコンエキス、オウ
ゴンエキス、オトギリソウエキス、カモミラエキス、ク
マザサエキス、シソエキス、セージエキス、チョウジエ
キス、ニンジンエキス、ハマメリスエキス、ヒバマタエ
キス、マロニエエキス、モモ葉エキス、ローズマリーエ
キス、ユーカリエキス等が挙げられる。薬効剤は１種以
上を用いることができ、全組成中に０．０１〜５質量
％、特に０．１〜１質量％配合するのが好ましい。
【００２５】本発明の口腔用組成物は、通常の方法によ
り製造される。また、通常の方法により、口腔内に適用
でき、これを用いて歯ぐきをマッサージすることもでき
る。
り製造される。また、通常の方法により、口腔内に適用
でき、これを用いて歯ぐきをマッサージすることもでき
る。
【００２６】本発明の口腔用組成物は、練り歯磨き、粉
歯磨き、水歯磨き、マウスウォッシュ、歯牙コーティン
グ剤、チューインガム等の剤形に使用できる。特に練り
歯磨とするのが好ましい。
歯磨き、水歯磨き、マウスウォッシュ、歯牙コーティン
グ剤、チューインガム等の剤形に使用できる。特に練り
歯磨とするのが好ましい。
【００２７】［細菌吸着阻害性］本発明のリン酸系ポリ
マーは、効果的に歯表面への細菌の吸着を阻害すること
ができ、口腔用ポリマーとして有用であるが、本発明に
おいて、ポリマーの細菌吸着阻害性は下記式(II)で定義
される細菌吸着阻害値で示した。
マーは、効果的に歯表面への細菌の吸着を阻害すること
ができ、口腔用ポリマーとして有用であるが、本発明に
おいて、ポリマーの細菌吸着阻害性は下記式(II)で定義
される細菌吸着阻害値で示した。
【００２８】
細菌吸着阻害値＝［（Ａ−Ｘ）／（Ａ−Ｂ）］×１００ …(II)
［式中、Ａは口腔用ポリマーを含有しない標識細菌液
中、唾液処理を行ったヒドロキシアパタイト板へ付着し
た細菌数（×１０7cells／cm2）を示し、Ｂは口腔用ポ
リマーを含有しない標識細菌液中、唾液処理を行ってい
ないヒドロキシアパタイト板へ付着した細菌数（×１０
7cells／cm2）を示し、Ｘは０．５質量％の口腔用ポリ
マーを含有する標識細菌液中、唾液処理を行ったヒドロ
キシアパタイト板へ付着した細菌数（×１０7cells／cm
2）を示す。］ 即ち、口腔用ポリマーを含有しない標識細菌液中、唾液
処理を行ったヒドロキシアパタイト板へ付着した細菌数
（Ａ）と、口腔用ポリマーを含有しない標識細菌液中、
唾液処理を行っていないヒドロキシアパタイト板へ付着
した細菌数（Ｂ）との差を基準値（１００）として、
（Ａ）と０．５質量％の口腔用ポリマーを含有する標識
細菌液中、唾液処理を行ったヒドロキシアパタイト板へ
付着した細菌数（Ｘ）の差を、式(II)に示すように数値
化したものを、細菌吸着阻害値とした。
中、唾液処理を行ったヒドロキシアパタイト板へ付着し
た細菌数（×１０7cells／cm2）を示し、Ｂは口腔用ポ
リマーを含有しない標識細菌液中、唾液処理を行ってい
ないヒドロキシアパタイト板へ付着した細菌数（×１０
7cells／cm2）を示し、Ｘは０．５質量％の口腔用ポリ
マーを含有する標識細菌液中、唾液処理を行ったヒドロ
キシアパタイト板へ付着した細菌数（×１０7cells／cm
2）を示す。］ 即ち、口腔用ポリマーを含有しない標識細菌液中、唾液
処理を行ったヒドロキシアパタイト板へ付着した細菌数
（Ａ）と、口腔用ポリマーを含有しない標識細菌液中、
唾液処理を行っていないヒドロキシアパタイト板へ付着
した細菌数（Ｂ）との差を基準値（１００）として、
（Ａ）と０．５質量％の口腔用ポリマーを含有する標識
細菌液中、唾液処理を行ったヒドロキシアパタイト板へ
付着した細菌数（Ｘ）の差を、式(II)に示すように数値
化したものを、細菌吸着阻害値とした。
【００２９】本発明の口腔用ポリマーは、この細菌吸着
阻害値が、１０以上であることが好ましく、１５以上で
あることが更に好ましい。
阻害値が、１０以上であることが好ましく、１５以上で
あることが更に好ましい。
【００３０】
【実施例】例中の％は、特記しない限り質量％である。
【００３１】合成例１（ポリマー１の合成）
200mLの４口ナス型フラスコに冷却管と窒素導入管、攪
拌羽根をつけ、窒素置換後、オキシ塩化リン2.0ｇ（0.0
13mol）とテトラヒドロフラン60mLを入れた。攪拌しな
がら、−30℃まで冷却した後、ポリエチレングリコール
（和光純薬製、平均分子量1000）12.15ｇ（0.012mo
l）、トリエチルアミン1.34ｇ（0.013mol）、テトラヒ
ドロフラン60mLの混合物を１時間かけて滴下した。室温
で２時間攪拌後、イオン交換水20ｇを加え一晩攪拌し
た。得られた粗生成物を、セルロール透析膜で３日透析
を行い、その後凍結乾燥し無色の粉末2.0ｇを得た。
拌羽根をつけ、窒素置換後、オキシ塩化リン2.0ｇ（0.0
13mol）とテトラヒドロフラン60mLを入れた。攪拌しな
がら、−30℃まで冷却した後、ポリエチレングリコール
（和光純薬製、平均分子量1000）12.15ｇ（0.012mo
l）、トリエチルアミン1.34ｇ（0.013mol）、テトラヒ
ドロフラン60mLの混合物を１時間かけて滴下した。室温
で２時間攪拌後、イオン交換水20ｇを加え一晩攪拌し
た。得られた粗生成物を、セルロール透析膜で３日透析
を行い、その後凍結乾燥し無色の粉末2.0ｇを得た。
【００３２】得られた粉末を10％重水溶液として1Ｈ−
ＮＭＲの測定を行ったところ、図１に示す結果が得ら
れ、δ＝3.6〜3.8ppmにポリオキシエチレン鎖のメチレ
ンのプロトンを確認した。また、Ｐ−ＮＭＲの測定を行
ったところ、図２に示す結果が得られ、１〜２ppmにリ
ン酸エステル由来のピークを確認した。重量平均分子量
はゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ：ポリエチレングリコール換算）より6000であった。
ＮＭＲの測定を行ったところ、図１に示す結果が得ら
れ、δ＝3.6〜3.8ppmにポリオキシエチレン鎖のメチレ
ンのプロトンを確認した。また、Ｐ−ＮＭＲの測定を行
ったところ、図２に示す結果が得られ、１〜２ppmにリ
ン酸エステル由来のピークを確認した。重量平均分子量
はゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ：ポリエチレングリコール換算）より6000であった。
【００３３】このことから該化合物がポリエチレングリ
コールとリン酸の共重合体で、式(Ｉ)において、Ｒ1＝
Ｒ2＝Ｈ、ｎ＝20、ｍ＝５、Ｍ＝Ｈである化合物であっ
た。
コールとリン酸の共重合体で、式(Ｉ)において、Ｒ1＝
Ｒ2＝Ｈ、ｎ＝20、ｍ＝５、Ｍ＝Ｈである化合物であっ
た。
【００３４】合成例２（ポリマー２の合成）
合成例１でオキシ塩化リン1.2ｇ（0.007mol）、ポリエ
チレングリコール（和光純薬製、平均分子量6000）12.2
ｇ（0.002mol）、トリエチルアミン0.68ｇ（0.007mmo
l）を用いて同様の操作を行い、無色の粉末11.5ｇを得
た。重量平均分子量はゲルパーミュエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ：ポリエチレングリコール換算）よ
り18000であった。
チレングリコール（和光純薬製、平均分子量6000）12.2
ｇ（0.002mol）、トリエチルアミン0.68ｇ（0.007mmo
l）を用いて同様の操作を行い、無色の粉末11.5ｇを得
た。重量平均分子量はゲルパーミュエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ：ポリエチレングリコール換算）よ
り18000であった。
【００３５】このことから該化合物がポリエチレングリ
コールとリン酸の共重合体で、式(Ｉ)において、Ｒ1＝
Ｒ2＝Ｈ、ｎ＝140、ｍ＝３、Ｍ＝Ｈである化合物であっ
た。
コールとリン酸の共重合体で、式(Ｉ)において、Ｒ1＝
Ｒ2＝Ｈ、ｎ＝140、ｍ＝３、Ｍ＝Ｈである化合物であっ
た。
【００３６】実施例１：細菌吸着阻害性の評価
合成例１及び２で合成したポリマー１及び２、並びに表
１に示す比較ポリマーを細菌吸着阻害剤として用い、下
記方法で細菌吸着阻害性を評価した。
１に示す比較ポリマーを細菌吸着阻害剤として用い、下
記方法で細菌吸着阻害性を評価した。
【００３７】＜細菌吸着阻害性評価法＞ヒト口腔内より
単離したS.mutans保存菌体を10μCi／mL メチル化
［3H］-チミジン0.2％グルコース含有ブレインハートイ
ンフュージョン培地（DIFCO社）10mLに接種し、37℃で2
4時間嫌気培養した。緩衝KCl溶液（50mM KCl、１mM CaC
l2、0.1mM MgCl2含有１mMリン酸緩衝液）で３回洗浄
後、５mg／mLウシ血清アルブミン含有緩衝KCl溶液に１
×109CFU／mLの濃度で分散させ、3H標識S.mutans液とし
た。
単離したS.mutans保存菌体を10μCi／mL メチル化
［3H］-チミジン0.2％グルコース含有ブレインハートイ
ンフュージョン培地（DIFCO社）10mLに接種し、37℃で2
4時間嫌気培養した。緩衝KCl溶液（50mM KCl、１mM CaC
l2、0.1mM MgCl2含有１mMリン酸緩衝液）で３回洗浄
後、５mg／mLウシ血清アルブミン含有緩衝KCl溶液に１
×109CFU／mLの濃度で分散させ、3H標識S.mutans液とし
た。
【００３８】旭光学（株）製ヒドロキシアパタイト（HA
p）平板１cm×１cm×２mmを細菌吸着阻害剤（ポリマ
ー）0.5％水溶液１mLで37℃１時間処理をした。緩衝KCl
溶液２mLで２回洗浄後、健常男性被験者７名より採取し
た耳下腺唾液１mL中、４℃で24時間処理した。緩衝KCl
溶液２mLで３回洗浄後、５mg／mLウシ血清アルブミン含
有緩衝KCl溶液0.5mLと、上記3H標識S.mutans液0.5mLを
加え、37℃で１時間処理した。緩衝KCl溶液で３回洗浄
後、HAp平板を2N NaOH １mL中で１時間処理した。２N H
Cl １mLで中和後、液体シンチレーションカウンターに
て、3H放射活性を測定し、細菌吸着数を出した。この値
をＸと定義し、表１に示した。
p）平板１cm×１cm×２mmを細菌吸着阻害剤（ポリマ
ー）0.5％水溶液１mLで37℃１時間処理をした。緩衝KCl
溶液２mLで２回洗浄後、健常男性被験者７名より採取し
た耳下腺唾液１mL中、４℃で24時間処理した。緩衝KCl
溶液２mLで３回洗浄後、５mg／mLウシ血清アルブミン含
有緩衝KCl溶液0.5mLと、上記3H標識S.mutans液0.5mLを
加え、37℃で１時間処理した。緩衝KCl溶液で３回洗浄
後、HAp平板を2N NaOH １mL中で１時間処理した。２N H
Cl １mLで中和後、液体シンチレーションカウンターに
て、3H放射活性を測定し、細菌吸着数を出した。この値
をＸと定義し、表１に示した。
【００３９】上記の実験で、該細菌吸着阻害剤0.5％水
溶液の代わりに緩衝KCl溶液１mLを用いて同様の処理を
行ったときの、細菌吸着数をＡと定義する。Ａ＝5.67
（×107cells／cm2）であった。
溶液の代わりに緩衝KCl溶液１mLを用いて同様の処理を
行ったときの、細菌吸着数をＡと定義する。Ａ＝5.67
（×107cells／cm2）であった。
【００４０】HAp平板を緩衝KCl溶液２mLで２回洗浄後、
５mg／mLウシ血清アルブミン含有緩衝KCl溶液0.5mLと、
上記3H標識S.mutans液0.5mLを加え、37℃で１時間処理
した。緩衝KCl溶液で３回洗浄後、HAp平板を２N NaOH
１mL中で１時間処理した。２NHCl １mLで中和後、液体
シンチレーションカウンターにて、3H放射活性を測定
し、細菌吸着数を出した。この値をＢと定義する。Ｂ＝
0.33（×107cells／cm2）であった。
５mg／mLウシ血清アルブミン含有緩衝KCl溶液0.5mLと、
上記3H標識S.mutans液0.5mLを加え、37℃で１時間処理
した。緩衝KCl溶液で３回洗浄後、HAp平板を２N NaOH
１mL中で１時間処理した。２NHCl １mLで中和後、液体
シンチレーションカウンターにて、3H放射活性を測定
し、細菌吸着数を出した。この値をＢと定義する。Ｂ＝
0.33（×107cells／cm2）であった。
【００４１】上記Ａ，Ｂ及びＸの値から、上記式(II)で
定義される細菌吸着阻害値を求めた。結果を表１に示
す。
定義される細菌吸着阻害値を求めた。結果を表１に示
す。
【００４２】
【表１】
【００４３】処方例１：歯磨き剤
次の処方により常法に従い、練り歯磨きを製造した。
【００４４】
ポリマー１ ５．０％
シリカ ３０．０％
ソルビトール ３０．０％
ラウリル硫酸ナトリウム １．０％
カルボキシメチルセルロース*1 １．０％
サッカリン ０．１％
塩化ベンゼトニウム ０．５％
香料 ０．３％水 ３２．１％
計 １００ ％
*1：カルボキシメチルセルロース（商品名サンローズＦ
２０−ＨＣ、日本製紙（株）製）。
２０−ＨＣ、日本製紙（株）製）。
【００４５】処方例２：洗口剤
次の処方により常法に従い、洗口剤を製造した。
【００４６】
ポリマー１ ５．０％
エタノール ２０．０％
ピロリン酸ナトリウム ２．０％
サッカリン ０．１％
塩酸クロルヘキシジン ０．３％
香料 ０．３％水 ７２．３％
計 １００ ％
【００４７】
【発明の効果】本発明のリン酸系ポリマーは、有効な細
菌吸着阻害効果を有している。
菌吸着阻害効果を有している。
【図面の簡単な説明】
【図１】 合成例１で合成したポリマー１の1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルである。
Ｒスペクトルである。
【図２】 合成例１で合成したポリマー１のＰ−ＮＭＲ
スペクトルである。
スペクトルである。
Claims (5)
- 【請求項１】 （ポリ）アルキレングリコールと（ポ
リ）リン酸又はその塩が、エステル結合により、交互に
連結したリン酸系ポリマー。 - 【請求項２】 下記一般式（Ｉ）で表わされる構造を有
する請求項１記載のリン酸系ポリマー。 【化１】 ［式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、水素原子又は
炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を示
し、ｎ×ｍ個のＲ1、ｎ×ｍ個のＲ2は同一でも異なって
いても良い。ｎは１〜２００の数を示す。ｍは１〜２０
０の数を示す。Ｍは水素原子、金属、アンモニウム、総
炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニ
ウム、炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニル置
換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアン
モニウム、又は塩基性アミノ酸を示し、ｍ＋３個のＭは
同一でも異なっていても良い。］ - 【請求項３】 Ｒ1及びＲ2が、同一又は異なって、水素
原子又はメチル基である請求項２記載のリン酸系ポリマ
ー。 - 【請求項４】 口腔用である請求項１〜３記載のリン酸
系ポリマー。 - 【請求項５】 請求項１〜３記載のリン酸系ポリマー、
並びに水及び／又は炭素数１〜５の低級アルコールを含
有する口腔用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002157164A JP2003342374A (ja) | 2002-05-30 | 2002-05-30 | リン酸系ポリマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002157164A JP2003342374A (ja) | 2002-05-30 | 2002-05-30 | リン酸系ポリマー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003342374A true JP2003342374A (ja) | 2003-12-03 |
Family
ID=29773140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002157164A Pending JP2003342374A (ja) | 2002-05-30 | 2002-05-30 | リン酸系ポリマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003342374A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006526047A (ja) * | 2003-05-09 | 2006-11-16 | プロミーシウス ディベロプメンツ リミテッド | 重合体物質の製造方法 |
| JP2011127078A (ja) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Tokyo Univ Of Science | リン酸化アルキレングリコールポリマー誘導体およびその製造方法 |
-
2002
- 2002-05-30 JP JP2002157164A patent/JP2003342374A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006526047A (ja) * | 2003-05-09 | 2006-11-16 | プロミーシウス ディベロプメンツ リミテッド | 重合体物質の製造方法 |
| JP2011127078A (ja) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Tokyo Univ Of Science | リン酸化アルキレングリコールポリマー誘導体およびその製造方法 |
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