JP2003103950A - 平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】極めて安価な原材料を含めて原材料や粗面化方
法によらず、感光層との密着性および耐刷性が優れる平
版印刷版原版を提供する。 【解決手段】アルミニウム含有率が９５〜９９．４質量
％であるアルミニウム合金板に、粗面化処理し、 画像記
録層を設けた平版印刷版原版であって、 アルミニウム金
属板が３種以上の金属間化合物を含み、その内１種以上
は２種の元素からなる金属間化合物であり、別の１種以
上は４種の元素からなる金属間化合物であり、かつそれ
ら金属間化合物の内、アルミニウム表層から２μｍ以内
に存在する金属間化合物の密度が３０００〜３５０００
個/ ｍｍ² であることを特徴とする平版印刷版原版。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版原版に関
し、特に、原材料コストを大幅に低減でき、結晶粒が微
細で面質が優れ、かつ、耐刷性に優れた平版印刷版原版
に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、平版印刷版用支持体は、アルミニ
ウム合金板の片面あるいは両面に、粗面化処理を施した
後、耐磨耗性を向上させるため、陽極酸化処理を施して
製造される。この平版印刷版用支持体に感光層を設けて
平版印刷版原版が製造される。また、製版時の真空密着
時間を短くするために、感光層の表面にマット層という
微小な凹凸が設けられることもある。このようにして製
造された平版印刷版原版は、画像露光、現像、水洗等の
製版処理を施して、平版印刷版とされる。画像露光の方
法には、画像を焼き付けたリスフィルムを密着させて光
を当てることで、画像部と非画像部との違いをつける方
法や、レーザを用いる方法や、画像を投影する方法で直
接画像部もしくは非画像部を書き込むことによって画像
部と非画像部との違いをつける方法、等が用いられる。 【０００３】画像露光後の現像処理の際、未溶解の感光
層は、インク受容体として画像部を形成し、感光層が溶
解除去された部分は、その下のアルミニウム合金もしく
は陽極酸化被膜が露出し、水受容体として非画像部を形
成する。現像後、必要によっては親水化処理、ガム引
き、バーニング処理等が行われることもある。この平版
印刷版は、印刷機の円筒状の版胴に取り付けられて、イ
ンキと湿し水とを版胴に供給することで、親油性の画像
部にはインキが付着し、親水性の非画像部には水が付着
する。画像部のインキをブランケット胴に転写した上
で、ブランケット胴から紙に画像を印刷する。ここで、
画像部と感光層との密着が不十分だと、少ない枚数で印
刷が終了してしまうという問題が生じる。画像部と感光
層との密着性を向上させる方法としては、アルミニウム
合金板と感光層との間に中間層を設ける方法や、アルミ
ニウム合金板の粗面化を均一に行う方法等が知られてい
る。 【０００４】中間層としては、特開昭６０−１４９４９
１号公報に開示されているアミノ酸およびその塩類（Ｎ
ａ塩、Ｋ塩等のアルカリ金属塩；アンモニウム塩；塩酸
塩；蓚酸塩；酢酸塩；リン酸塩；等）、特開昭６０−２
３２９９８号公報に開示されている水酸基を有するアミ
ン類およびその塩類（塩酸塩；蓚酸塩；リン酸塩；
等）、特開昭６３−１６５１８３号公報に開示されてい
るアミノ基およびホスホン酸基を有する化合物またはそ
の塩を、下塗り用の中間層として用いることができる。
また、特開平４−２８２６３７号公報に開示されている
ホスホン酸基を有する化合物を、中間層として用いるこ
ともできる。さらに、アルカリ金属ケイ酸処理を行った
後に、特願平９−２６４３０９号（特開平１１−１０９
６３７号公報）に記載されている酸基とオニウム基とを
含有する高分子化合物を中間層として用いることが知ら
れている。しかし、粗面と感光層との間に、密着のため
の中間層を設ける方法では、当然ながら、中間層を設け
るための製造コストがかさむ問題がある。 【０００５】一方、粗面化処理を均一に行うためには、
アルミニウム合金中に含まれていて、粗面化に大きい影
響を及ぼす合金成分を限定する方法が知られている。合
金成分を限定する方法としては多くの提案が開示されて
いる。例えば、ＪＩＳ １０５０材に関しては、本発明
者らによって、特開昭５９−１５３８６１号公報、特開
昭６１−５１３９５号公報、特開昭６２−１４６６９４
号公報、特開昭６０−２１５７２５号公報、特開昭６０
−２１５７２６号公報、特開昭６０−２１５７２７号公
報、特開昭６０−２１５７２８号公報、特開昭６１−２
７２３５７号公報、特開昭５８−１１７５９号公報、特
開昭５８−４２４９３号公報、特開昭５８−２２１２５
４号公報、特開昭６２−１４８２９５号公報、特開平４
−２５４５４５号公報、特開平４−１６５０４１号公
報、特公平３−６８９３９号公報、特開平３−２３４５
９４号公報、特公平１−４７５４５号公報、特開昭６２
−１４０８９４号公報に技術が開示されている。また、
特公平１−３５９１０号公報、特公昭５５−２８８７４
号公報等も知られている。ＪＩＳ １０７０材に関して
は、本発明者らによって、特開平７−８１２６４号公
報、特開平７−３０５１３３号公報、特開平８−４９０
３４号公報、特開平８−７３９７４号公報、特開平８−
１０８６５９号公報、および特開平８−９２６７９号公
報に技術が開示されている。 【０００６】Ａｌ−Ｍｇ系合金に関しては、本発明者ら
によって、特公昭６２−５０８０号公報、特公昭６３−
６０８２３号公報、特公平３−６１７５３号公報、特開
昭６０−２０３４９６号公報、特開昭６０−２０３４９
７号公報、特公平３−１１６３５号公報、特開昭６１−
２７４９９３号公報、特開昭６２−２３７９４号公報、
特開昭６３−４７３４７号公報、特開昭６３−４７３４
８号公報、特開昭６３−４７３４９号公報、特開昭６４
−６１２９３号公報、特開昭６３−１３５２９４号公
報、特開昭６３−８７２８８号公報、特公平４−７３３
９２号公報、特公平７−１００８４４号公報、特開昭６
２−１４９８５６号公報、特公平４−７３３９４号公
報、特開昭６２−１８１１９１号公報、特公平５−７６
５３０号公報、特開昭６３−３０２９４号公報、特公平
６−３７１１６号公報に技術が開示されている。また、
特開平２−２１５５９９号公報、特開昭６１−２０１７
４７号公報等も知られている。 【０００７】Ａｌ−Ｍｎ系合金に関しては、本発明者ら
によって、特開昭６０−２３０９５１号公報、特開平１
−３０６２８８号公報、特開平２−２９３１８９号公報
に技術が開示されている。また、特公昭５４−４２２８
４号公報、特公平４−１９２９０号公報、特公平４−１
９２９１号公報、特公平４−１９２９２号公報、特開昭
６１−３５９９５号公報、特開昭６４−５１９９２号公
報、ＵＳ５００９７２２、ＵＳ５０２８２７６、特開平
４−２２６３９４号公報等も知られている。Ａｌ−Ｍｎ
−Ｍｇ系合金に関しては、本発明者らによって、特開昭
６２−８６１４３号公報、特開平３−２２２７９６号公
報に技術が開示されている。また、特公昭６３−６０８
２４号公報、特開昭６０−６３３４６号公報、特開昭６
０−６３３４７号公報、ＥＰ２２３７３７号公報、特開
平１−２８３３５０号公報、ＵＳ４８１８３００、ＢＲ
１２２２７７７等も知られている。Ａｌ−Ｚｒ系合金に
関して、本発明者らによって、特公昭６３−１５９７８
号公報、特開昭６１−５１３９５号公報に技術が開示さ
れている。また、特開昭６３−１４３２３４号公報、特
開昭６３−１４３２３５号公報等も知られている。Ａｌ
−Ｍｇ−Ｓｉ系合金に関しては、ＢＲ１４２１７１０等
も知られている。しかし、これらは何れもアルミニウム
材質に制約を加えるものであって、材料選択の自由度を
低下させ、高価な新地金と高価な所定の添加合金元素を
必要とするデメリットがあった。 【０００８】これらの各種合金は、通常、アルミニウム
を主とする原材料を溶解し、それに所定の金属を加えて
所定の合金成分のアルミニウム合金溶湯を作り、引き続
きそのアルミニウム合金溶湯に清浄化処理を施し、鋳造
して製造される。清浄化処理には、溶湯中の水素等の不
要なガスを除去するために、フラックス処理；Ａｒガ
ス、Ｃｌガス等を使った脱ガス処理；セラミックチュー
ブフィルタ、セラミックフォームフィルタ等のいわゆる
リジッドメディアフィルターや、アルミナフレーク、ア
ルミナボール等を濾材とするフィルタや、グラスクロス
フィルタ、等を使ったフィルタリング；脱ガス処理とフ
ィルタリングとを組み合わせた処理；等が行われる。こ
れらの清浄化処理は、溶湯中の非金属介在物、酸化物等
の異物による欠陥、溶湯に溶け込んだガスによる欠陥を
防ぐために実施されることが望ましい。 【０００９】以上のように、清浄化処理が施された溶湯
を使って、鋳造が行われる。鋳造方法に関しては、ＤＣ
鋳造法に代表される固定鋳型を用いる方法と、連続鋳造
法に代表される駆動鋳型を用いる方法とがある。ＤＣ鋳
造法による場合、冷却速度は、１〜３００℃／秒の範囲
で設定される。この過程で、先述の合金成分元素の一部
はアルミニウム中に固溶するが、アルミニウムに固溶し
きれない成分は、種々の金属間化合物を形成して鋳塊中
に残留する。ＤＣ鋳造法では、板厚３００〜８００ｍｍ
の鋳塊が製造でき、その鋳塊は、常法に従い面削が行わ
れ、表層から１〜３０ｍｍ、好ましくは、１〜１０ｍｍ
切削される。その後、必要に応じて、均熱化処理が行わ
れる。均熱化処理を行うことで、金属間化合物のうち、
不安定なものはより安定な化合物に変化したり、また一
部はアルミニウム中に固溶したりする。ここで残った金
属間化合物はその後、熱間圧延、冷間圧延を行う過程
で、その径が小さくなったり分散したりはするが、その
種類はほとんど変化しない。つまり、平版印刷版用支持
体であるアルミニウム合金板に残ることになる。冷間圧
延の前後、またはその途中において焼鈍と呼ばれる熱処
理を施すこともある。この場合、焼鈍の熱処理温度によ
ってはアルミニウムに固溶していた一部の元素が金属間
化合物または、元素単体の析出物として析出することが
ある。この場合もその析出物はアルミニウム合金板に残
ることになる。冷間圧延によって所定の厚さ（０．１〜
０．５ｍｍ）に仕上げられたアルミニウム合金板は、平
面性を改善するために、ローラレベラ、テンションレベ
ラ等の矯正装置によって、平面性を改善してもよい。 【００１０】鋳造方法としては、連続鋳造方法を用いる
こともできる。この方法では、ハンター法や３Ｃ法に代
表される双ロール連続鋳造法、ハズレー法等のベルトキ
ャスターやアルスイス法等のブロックキャスターに代表
される双ベルト連続鋳造方法が使用できる。例えば双ロ
ールを用いた場合、冷却速度は、１００〜１０００℃／
秒の範囲に設定される。一方、双ベルトを用いた場合、
冷却速度は、１０〜５００℃／秒の範囲に設定される。
いずれの方法も、鋳造後は冷間圧延または、熱間圧延と
冷間圧延とを組み合わせた圧延処理により、所定の厚さ
（０．１〜０．５ｍｍ）とされる。また、このとき適宜
熱処理を行うこともできる。冷間圧延によって所定の厚
さに仕上げられたアルミニウム合金板は、平面性を改善
するために、ローラレベラ、テンションレベラ等の矯正
装置によって、平面性を改善してもよい。これら連続鋳
造法の特徴は、ＤＣ鋳造法で必要な面削工程を省けるた
め、ランニングコストがＤＣ鋳造法に比べて安くなるメ
リットを持つ。 【００１１】ここで原材料としてのアルミニウムは、所
定の合金成分にするため、通常、新地金と呼ばれる純度
９９．７％以上のアルミニウム塊が使用されたり、アル
ミニウム製造工場内で発生した合金成分のわかっている
アルミニウム屑が使用される。必要に応じて、所定の元
素を含む母合金といわれるアルミニウム合金が添加され
たり、所定の金属元素からなる金属塊が添加されて、所
望の合金成分を有するアルミニウム合金材料が製造され
る。しかし、新地金や所定の添加元素成分を含むアルミ
ニウム合金材料は、それ自体のコストが高いというデメ
リットを抱えている。またアルミニウム製造工場内で発
生した合金成分のわかっているアルミニウム屑を使用す
る場合は、原材料の得率を向上する点でのメリットはあ
るが、決して低コストなものではない。このような原材
料コストが高いという問題に対し、本発明者らは、特開
平７−８１２６０号公報にて、純度９９．７％以上のア
ルミニウム塊のみを使用し、所定の元素を含む母合金や
金属塊の添加を不要とする方法を提案した。また、本発
明者らは、特開平７−２０５５３４号公報において、使
用済みの平版印刷版や製造途中で不良となった平版印刷
版を、アルミニウム原材料として再利用する方法を提案
した。しかしこれらの方法を使っても、アルミニウム純
度９９．７％以上のアルミニウム塊自体がそれほど安価
なわけではなく、使用済みの平版印刷版は、安定した原
材料として確保することが難しいため、実際上の大きな
効果は得られなかった。 【００１２】以上の問題を解決するためには、原材料と
して、合金成分を制御していない材料、即ち、各種の不
純物を含むスクラップ材、あるいは、新地金に比較して
市場価格が安く、多くの不純物元素を含む２次地金ある
いは再生地金と呼ばれる地金を使用することが考えられ
る。しかしこれらは、合金成分の制御がほとんど行われ
ていないので、平版印刷版のように、高品質な表面処理
外観および印刷性能が要求される原材料にはまったく使
用することができなかった。特に、均一な粗面化ができ
ないため、感光層との密着性が不十分で、耐刷性能が劣
る問題があった。それに対し、本願発明人らは、特願２
００１−９０９６０出願にて、アルミニウム含有率が９
４〜９９．４ｗｔ％であるアルミニウム合金板に、少な
くとも、粗面化処理および陽極酸化処理を行った平版印
刷版用支持体；更にＳｉおよびＭｎを合計で、０．５ｗ
ｔ％以上含有する平版印刷版用支持体；粗面化された表
面の一部に、直径０．１μｍ以上の金属間化合物が、５
０００〜３５０００個／ｍｍ² 存在する平版印刷版用支
持体；Ｃｕを０．０５ｗｔ％以上含有する平版印刷版用
支持体；これらアルミニウム合金板の原材料がアルミニ
ウム再生地金およびスクラップ材の少なくとも１種を１
ｗｔ％含有すること等をすでに提案している。これは、
Ａｌ原材料コストを低減すると共に、表面に存在する直
径０．１μｍ以上の金属間化合物の密度を従来の材料よ
り多くすることで、感光層と支持体の密着を向上出来る
ことを見いだし出願したものである。しかし、更に鋭意
検討を重ねた結果、昨今の、多岐にわたる画像記録層、
及び、画像記録層の特性と現像処理安定性を考慮して、
最適な金属間化合物種および密度範囲が必要であること
が判明した。 【００１３】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高価な中間層を設ける必要がなく、また、特別な条
件で粗面化をする必要がなく、極めて安価な原材料を使
い、かつ、感光層との密着性および耐刷性が優れ、画像
記録層の特性と現像処理安定性を考慮して、最適な平版
印刷版原版を提供することである。本発明の目的を達成
するためには、粗面化および好ましくは陽極酸化処理し
た後の、 アルミニウム金属板の金属間化合物種および表
層から２μｍ以内に存在する金属間化合物の密度を指標
とすればよいことを知見して本発明に至った。 【００１４】 【課題を解決するための手段】本発明は以下の態様を提
供する。 （１）アルミニウム含有率が９５〜９９．４質量％であ
るアルミニウム合金板に、粗面化処理し、 画像記録層を
設けた平版印刷版原版であって、 アルミニウム金属板が
３種以上の金属間化合物を含み、その内１種以上は２種
の元素からなる金属間化合物であり、別の１種以上は４
種の元素からなる金属間化合物であり、かつそれら金属
間化合物の内、アルミニウム表層から２μｍ以内に存在
する金属間化合物の密度が３０００〜３５０００個/ ｍ
ｍ² であることを特徴とする平版印刷版原版。 （２）前記アルミニウム合金板が、 アルミニウム再生地
金、アルミニウムスクラップ材の少なくとも１種を１質
量％以上原料に含む (１) に記載の平版印刷版原版。 （３）前記画像記録層が、 レーザ直描型の感熱性（サー
マル）感材である (１) または（２）に記載の平版印刷
版原版。 （４）前記画像記録層が、 レーザ直描型のフォトポリマ
ー感材である (１) または（２）に記載の平版印刷版原
版。 （５）前記画像記録層が、 アナログ型の感材である
(１) または（２）に記載の平版印刷版原版。 【００１５】 【発明の実施の形態】本発明のアルミニウム合金板に用
いられるアルミニウムの含有率は、９５〜９９. ４質量
％である。すなわち、０．６〜５質量％のアルミニウム
以外の元素を含有する。これらのアルミニウム合金に含
まれる微量元素は、 以下の元素を以下の量含むのが好ま
しい。ここで、 以下の元素以外の不可避的不純物量は、
０．０６質量％以下とするのが好ましい。 【００１６】本発明の平版印刷版用支持体は、アルミニ
ウム含有率が９５〜９９．４ｗｔ％であるアルミニウム
合金板に、少なくとも、粗面化処理および陽極酸化処理
が施されてなる。前記アルミニウム合金板の原料とし
て、Ａｌ再生地金、スクラップ材の少なくとも１種を１
ｗｔ％以上含むことが望ましい。スクラップ材として
は、使用済み飲料缶（ＵＢＣ）等が望ましい。かかる再
生地金やスクラップ材を使用することで、さらなる原材
料コストの低減を図ることができる。前記粗面化処理
は、少なくとも、アルカリエッチング処理工程と、電解
粗面化処理工程と、デスマット処理工程と、からなり、
該デスマット処理工程は、少なくとも、アルカリ処理工
程と、酸による酸処理工程と、からなるのが好ましい。
以下、本発明の平版印刷版用支持体について、その製造
方法等に言及しながら詳細に説明する。 【００１７】［１．平版印刷版用支持体用のアルミニウ
ム材の製造方法］本発明の平版印刷版用支持体は、例え
ば、アルミニウム合金からなるウエブ状のアルミニウム
合金板（以下、これを「アルミニウム帯状体」と称す
る。）を準備し、これに少なくとも、粗面化処理、陽極
酸化処理を施すことにより製造される。具体的には、前
記粗面化処理は、少なくとも、（１）機械的粗面化処理
工程およびアルカリエッチング処理工程、（２）電解粗
面化処理工程、（３）デスマット処理工程、からなるの
が好ましい。前記粗面化処理後に、（４）陽極酸化処理
（陽極酸化処理工程）が施されて最終的に平版印刷版用
支持体が製造される。上記（１）、（２）の工程におけ
る粗面化処理は、機械的粗面化処理と電解粗面化処理と
の両方を行ってもよく、いずれか一方を行ってもよい。
実際には、常法でアルミニウム原材料を鋳造し、適宜圧
延や熱処理を行って、厚さ０．１〜０．７ｍｍのアルミ
ニウム合金板を作り、必要に応じて平面性矯正を行って
作製した平版印刷版用のアルミニウム合金板をアルミニ
ウム帯状体とし、上記（１）〜（４）の各処理工程によ
り連続的に処理され、コイル状に巻き取られ、平版印刷
版用支持体が製造される。 【００１８】ここで、本発明の平版印刷版用支持体の製
造方法に使用できるアルミニウム合金としては、新地金
と呼ばれる純度９９．７％以上のアルミニウム塊ではな
く、これまで、使用が困難とされていたスクラップアル
ミニウム材、２次地金、再生地金、等のような純度の低
いアルミニウム塊を挙げることができる。純度の低いア
ルミニウム塊を原材料とすることで、平版印刷版用支持
体を従来の方法より低コストで製造することができる。
本発明の平版印刷版用支持体の好ましい製造方法は、ア
ルミニウム含有率（純度）が９５〜９９．４ｗｔ％であ
るアルミニウム合金板を使用する。純度が９９．４ｗｔ
％より高いと不純物の許容量が少なくなり、コスト削減
効果が減少してしまう。９５ｗｔ％より低いと不純物を
多く含むことで圧延中に割れ等の不具合が発生してしま
う。より好ましいアルミニウムの純度は９５〜９９ｗｔ
％で、更に好ましくは９５〜９７ｗｔ％である。 【００１９】Ｆｅ：Ｆｅは新地金においても０．１〜
０．２ｗｔ％前後含有される元素で、アルミニウム中に
固溶する量は少なく、殆どが金属間化合物として残存す
る。機械強度を高める作用があるが、１．０ｗｔ％より
多いと圧延途中に割れが発生しやすくなり、０．１ｗｔ
％以下は現実的でない。金属間化合物としては、Ａｌ₃
Ｆｅ、Ａｌ₆ Ｆｅ、ＡｌＦｅＳｉ系化合物、ＡｌＦｅＳ
ｉＭｎ系化合物などが代表的である。 Ｓｉ：Ｓｉは新地金においても０．０３〜０．１ｗｔ％
前後含有される元素で、スクラップＡｌの中にも多く含
まれる。アルミニウム中に固溶した状態、または、金属
間化合物、または単独の析出物として存在する。また、
平版印刷版用支持体の製造過程で加熱されると、固溶し
ていたＳｉが単体Ｓｉとして析出することがある。単体
Ｓｉが過剰の場合、過酷インキ汚れが低下することが知
られている。また、電気化学的粗面化性に影響する。金
属間化合物としては、ＡｌＦｅＳｉ系化合物、ＡｌＦｅ
ＳｉＭｎ系化合物、Ｍｇ₂ Ｓｉなどが代表的である。 【００２０】Ｃｕ：Ｃｕは新地金の中には極微量含まれ
る。またＪＩＳ２０００系、４０００系材料のスクラッ
プに多く含まれる元素である。比較的アルミニウムに中
に固溶しやすい。Ｃｕは、電気化学的粗面化性能に大き
く影響する元素である。 Ｍｇ：Ｍｇは新地金の中には極微量含まれる。またＪＩ
Ｓ２０００系、３０００系、５０００系、７０００系材
料のスクラップに多く含まれる元素である。特にｃａｎ
ｅｎｄ材に多く含まれるため、スクラップ材に含まれ
る主要な不純物金属の１つである。Ｍｇを添加する事
で、耐熱軟化性、機械強度を向上できる。比較的アルミ
ニウム中に固溶しやすく、Ｓｉと金属間化合物を形成す
ることも知られている。 Ｍｎ：Ｍｎは新地金の中には極微量含まれる。ＭｎはＪ
ＩＳ３０００系材料のスクラップに多く含まれる元素で
ある。特にｃａｎ ｂｏｄｙ材に多く含まれるため、ス
クラップ材に含まれる主要な不純物金属の１つである。
Ｍｎも比較的アルミニウム中に固溶しやすく、Ａｌ、Ｆ
ｅ、Ｓｉ等と金属間化合物を形成する。Ｍｎは機械強度
を向上させると共に、電気化学的粗面化性に影響する。 【００２１】Ｚｎ：Ｚｎは新地金の中には極微量含まれ
る。Ｚｎは特にＪＩＳ７０００系のスクラップに多く含
まれる元素である。比較的アルミニウム中に固溶しやす
い。電気化学的粗面化性に影響する。 Ｃｒ：Ｃｒは新地金の中には極微量含まれることがあ
る。また、ＪＩＳ５０００系、６０００系、７０００系
のスクラップに少量含まれることもある。 Ｔｉ：Ｔｉは通常結晶微細化材として０．０１〜０．０
４ｗｔ％添加される元素である。主として、Ａｌとの金
属間化合物、あるいはＴｉＢ₂ の形で添加される。ＪＩ
Ｓ５０００系、６０００系、７０００系のスクラップに
は不純物金属として比較的多めに含まれる。過剰に含ま
れると、電気化学的粗面化性に影響することがある。 Ｂ：Ｂは結晶微細化材としてＴｉと共に添加されること
があり、０．０４ｗｔ％以下であれば含んでもよい。 【００２２】アルミ原材料に含有された元素、あるいは
アルミ溶湯に添加された元素は、鋳造工程で凝固する
際、一部はアルミ中にとけ込み（固溶）、残りは金属間
化合物、あるいは単独の晶出物・析出物として存在す
る。金属間化合物、あるいは単独の晶出物・析出物とし
て残る割合は、凝固速度の影響を大きく受け、例えば、
相ロール式連続鋳造のように急速凝固する場合は大部分
が固溶し、ＤＣ鋳造の様に凝固速度が遅い場合は、比較
的、金属間化合物、あるいは単独の晶出物・析出物とし
て残り易い。その後、均熱、焼鈍などの熱処理工程や、
熱間圧延工程中に、Ａｌに再固溶したり、より安定な金
属間化合物に変化したりするが、厚さ０．１−０．７ｍ
ｍ程度の平版印刷版用Ａｌ合金板になった時点で、その
表面や内部には、金属間化合物、あるいは単独の晶出物
・析出物として存在する事が多い。 【００２３】［２．平版印刷版用支持体］本発明の平版
印刷版用支持体は、平版印刷版用支持体の粗面化後の、
好ましくは陽極酸化処理後のアルミニウム金属板が３種
以上の金属間化合物を含み、その内１種以上は２種の元
素からなる金属間化合物であり、別の１種以上は４種の
元素からなる金属間化合物であり、かつそれら金属間化
合物の内、アルミニウム表層の表層から２μｍ以内に存
在する金属間化合物の密度が、３０００〜３５０００個
/ ｍｍ² であり、好ましくは、４０００〜３５０００個
/ ｍｍ² 、さらには４５００〜３００００個/ ｍｍ² で
ある。この金属間化合物は、平版印刷版用支持体と感光
層との間で、スパイクのような役割を果たすので、両者
の密着性が向上し、優れた耐刷性が示される。金属間化
合物は、平版印刷版支持体と画像記録層との間でアンカ
ー効果を示し、平版印刷版支持体と画像記録層との密着
性を向上でき耐刷性が向上する。密着性、耐刷性を向上
させるには、特に、複数種の金属間化合物、形態の異な
る金属間化合物が混在していることが望ましく、３種以
上の金属間化合物を含むこと、その内１種以上は２種の
元素からなる金属間化合物であり、別の１種以上は４種
の元素からなる金属間化合物であることが必要である。
また、金属間化合物の直径（粒径）は０．１μｍ以上が
好ましいが、０．２〜２．０μｍがより好ましい。金属
間化合物の直径（粒径）が０．１μｍ未満では、平版印
刷版用支持体表面に設けられる感光層との密着性が劣っ
てしまう場合がある。 【００２４】金属間化合物の種、直径（粒径）または存
在率は、不純物を含む原料、例えば本願では、ＵＢＣ材
など低純度のスクラップ材、２次地金の添加量を変える
ことで制御できる。あるいは、平版印刷版用支持体の製
造条件を適宜変更することでも若干調整することができ
る。例えば、デスマット処理工程の酸処理工程における
処理温度や硫酸の酸濃度等を低くして、酸による金属間
化合物の除去能を低減させたりして、所定の範囲内に適
宜変更すればよい。密度を下げたい場合は、塩酸を用い
て化学エッチングで適宜除去する方法も使用できる。ま
た、金属間化合物の種類およびその存在率は、ＳＥＭ
（走査型電子顕微鏡）等により、粗面化された表面を観
察し、例えば、５ヶ所（ｎ＝５）について、６０μｍ×
５０μｍの範囲で、金属間化合物をカウントし、１ｍｍ
² に当たりに換算することで容易に算出することができ
る。径の測定も同様の方法が使用できる。あるいは、Ｅ
ＰＭＡ（電子プローブマイクロアナライザ）を用いて、
例えば１７０μｍ×１７０μｍの範囲で面分析すること
で、金属間化合物の種を特定し、その数をカウントし、
１ｍｍ² に当たりに換算することで容易に算出すること
ができる。 【００２５】２種の元素からなる金属間化合物の例とし
ては、Ａｌ₃ Ｆｅ、Ａｌ₆ Ｆｅ、Ｍｇ₂ Ｓｉ、Ｎｉ₃ Ａ
ｌ、ＭｎＡｌ₆ 、ＴｉＡｌ₃ 、ＣｕＡｌ₂ 等があり、３
種の元素からなる金属間化合物の例としては、α−Ａｌ
ＦｅＳｉ、β−ＡｌＦｅＳｉ等がある。４種の元素から
なる金属間化合物の例では、α−ＡｌＦｅＭｎＳｉ、β
−ＡｌＦｅＭｎＳｉ等が挙げられる。 【００２６】［３. 平版印刷版用支持体の処理方法］以
下、本発明の平版印刷版用支持体の製造方法における各
処理工程について、順を追って説明する。ただし、以下
の各処理工程は例示であり、本発明は、以下の各工程の
内容に限定されるものではない。 ＜１．機械的粗面化処理工程およびアルカリエッチング
処理工程＞まず、パミストン懸濁液を使用したブラシグ
レインでアルミニウム帯状体の機械的粗面化処理を行う
（機械的粗面化処理工程）。その後、アルミニウム帯状
体は、表面の凹凸形状をなだらかとするとともに、表面
に残った研磨材粒子を除去するために、アルカリ剤の水
溶液でアルカリエッチング処理が施される（アルカリエ
ッチング処理工程）。アルカリエッチング処理に使用す
るアルカリ剤としては、苛性ソーダ、苛性カリ、メタケ
イ酸ソーダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、グルコン
酸ソーダ等が好ましい。水溶液中のアルカリ剤の濃度と
しては０．０１〜３０ｗｔ％が好ましく、処理温度とし
ては、生産性を高めるため、６０〜８０℃とするのが好
ましい。アルミニウム帯状体のエッチング量としては、
０．１〜１５ｇ／ｍ² とするのが好ましい。また処理時
間は、エッチング量に対応して２秒〜５分の範囲とする
のが好ましく、生産性向上のためには２〜１０秒とする
のがより好ましい。なお、前記機械的粗面化処理の工程
は、任意の工程であり、かかる処理を施さずにアルカリ
エッチング処理後、直接アルミニウム帯状体に電解粗面
化処理を施して、後の処理を行ってもよい。また、アル
カリエッチング処理後にアルミニウム帯状体表面に形成
されるスマットを除去するため、酸によるデスマット処
理を行ってもよい。 【００２７】＜２．電解粗面化処理工程＞近年、アルミ
ニウム帯状体から平版印刷版用支持体を製造する製造工
程では、平版印刷版に形成される画像部における感光層
と、アルミニウム帯状体表面との密着性を向上させた
り、また非画像部における保水性を向上させるために、
塩酸や硝酸を主体とする電解液を使用して、アルミニウ
ム帯状体に対する電解粗面化処理が行われることが多
い。この電解粗面化処理は、前述のブラシグレイン等の
機械的粗面化処理で得られたアルミニウム帯状体の表面
に重畳して行うことも、あるいはアルミニウム帯状体の
表面にアルカリ洗浄等の前処理を行った後に直接行うこ
ともできる。ここで、本明細書において、「主体とす
る」とは、酸またはアルカリ溶液において、主体となる
酸またはアルカリが、酸性またはアルカリ成分全体に対
して、３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上含ま
れていることをいう。 【００２８】アルミニウム帯状体に対する電解粗面化処
理は、塩酸または硝酸を主体とする電解液中で交流電流
を電解電流として、エッチングすることにより行われ
る。交流電解電流の周波数の範囲としては、０．１〜１
００Ｈｚに設定するのが好ましく、１０〜６０Ｈｚとす
るのがより好ましい。電解液としては、塩酸および硝酸
の何れを主体とする場合も、液濃度を３〜１５０ｇ／リ
ットルとするのが好ましく、５〜５０ｇ／リットルとす
るのがより好ましい。電解槽内でのアルミニウムの溶解
量としては５０ｇ／リットル以下とするのが好ましく、
２〜２０ｇ／リットルとするのがより好ましい。必要に
応じて各種の添加剤を電解液へ添加してもよいが、この
ような添加剤はアルミニウム帯状体を大量生産する場合
は、電解液の液濃度制御等を難しくするため、適宜選択
する必要がある。また、電流密度は５〜１００Ａ／ｄｍ
² とするのが好ましく、１０〜８０Ａ／ｄｍ² とするの
がより好ましい。さらに、電解電流の波形としては、要
求される品質、使用されるアルミニウム帯状体の成分等
によって適宜選択されるが、特公昭５６−１９２８０号
公報、特公昭５５−１９１９１号公報に開示されている
特殊交流波形を用いることが好ましい。このような電解
電流の波形や電解液の条件は、アルミニウム帯状体の単
位面積当たりの供給電気量とともに、要求される品質、
使用されるアルミニウム帯状体の成分等に応じて適宜選
択される。 【００２９】＜３．デスマット処理工程＞上記のように
して電解粗面化されたアルミニウム帯状体表面には、ス
マットや金属間化合物が存在する。ここでは、スマット
のみを除去するため、少なくとも、アルカリ溶液を使用
したアルカリ処理（アルカリ処理工程）を行った後、低
温の酸性溶液を使用した、２段階のデスマット処理（デ
スマット処理工程）を行う。まず、アルカリ処理とし
て、アルカリ溶液でアルミニウム帯状体を処理しスマッ
トを溶解する。アルカリ溶液としては、苛性ソーダ等各
種のものがあるが、ｐＨが１０以上で，液温２５〜８０
℃とされたアルカリ溶液でアルミニウム帯状体を処理す
るのが好ましい。このとき、生産性向上の点からは、ア
ルカリ溶液の液温を６０〜８０℃とするのがより好まし
い。液温を６０〜８０℃とすることで、アルミニウム帯
状体に対するアルカリ処理を１〜１０秒という極めて短
い時間で完了できる。このアルカリ溶液によるアルカリ
処理は、浸漬方式、シャワー法、あるいは、アルカリ溶
液をアルミニウム帯状体へ塗布する方法等が採用でき
る。 【００３０】次に、酸性溶液によりアルミニウム帯状体
を酸処理する（酸処理工程）。酸性溶液としては、硫酸
を主体とするものが好ましい。また、処理設備として
は、特願２０００−１２３８０５号に記載の設備を使用
するのが好ましい。液濃度（酸濃度）としては１００〜
２００ｇ／リットルとするのが好ましい。酸濃度が１０
０ｇ／リットル未満だとスマットの除去効果が小さくな
る。一方、２００ｇ／リットルより高いと、金属間化合
物が除去され始めるため、感光層とアルミニウム合金板
との密着性が低下するので好ましくない。より好ましい
酸濃度は１２０〜１９０ｇ／リットルである。酸性溶液
の液温は２０〜５０℃とするのが好ましい。２０℃未満
では、温度制御のための冷却装置が必要となるので、設
備コスト上好ましくない。５０℃より高いと金属間化合
物の除去が促進されるので、感光層とアルミニウム合金
板との密着性が低下するため、好ましくない。酸性溶液
による酸処理は、一般的には、浸漬方式、シャワー法、
溶液をアルミニウム帯状体へ塗布する方法等が採用でき
る。上記デスマット処理により、スマットを除去しつ
つ、平版印刷版用支持体上の金属間化合物の存在率を前
述の所定量とすることができる。 【００３１】＜４．陽極酸化処理工程＞上記のようにア
ルカリ溶液および酸性溶液によりデスマット処理を行っ
たアルミニウム帯状体に対し、陽極酸化処理を施す（陽
極酸化処理工程）。これにより表層部に陽極酸化皮膜が
形成される。形成される陽極酸化皮膜の量は０．１〜１
０ｇ／ｍ² が好ましく、０．３〜５ｇ／ｍ² がより好ま
しい。また陽極酸化処理の他の条件は、使用される電解
液（硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸等）によって設
定を変更する必要があるので一概には言えないが、一般
的には、電解液の濃度（酸濃度）は１〜８０ｗｔ％、液
温は５〜７０℃、電流密度は０．５〜６０Ａ／ｄｍ² 、
電圧は１〜１００Ｖ、電解時間は１秒〜５分とするのが
好ましい。 【００３２】以上の各処理工程を経たアルミニウム帯状
体は、コイル状に巻き取られ、平版印刷版用支持体が製
造される。上記のような平版印刷版用支持体の製造方法
によれば、陽極酸化処理に先立ち、デスマット処理とし
て、所定のアルカリ処理および酸処理を順次行うこと
で、アルミニウム帯状体の表面における有害なスマット
を除去できるとともに、一定量の金属間化合物を残留さ
せ、アルミニウム帯状体の表面を適度に粗面化できるの
で、その後の陽極酸化処理では、陽極酸化皮膜にスマッ
トに起因する欠陥の発生を抑制し、さらに感光層を設け
て平版印刷版用支持体とした場合は、該感光層と平版印
刷版用支持体との密着性を向上させることができる。ア
ルミニウム帯状体に形成される陽極酸化皮膜は、それ自
体安定で十分高い親水性を有していることから、その陽
極酸化皮膜表面には、直ちに感光性材料を塗布して感光
層を形成することも可能であり、また必要に応じて表面
処理を施すこともできる。該表面処理としては、例え
ば、アルミニウム帯状体の表面にアルカリ金属ケイ酸塩
によるシリケート層、あるいは、親水性高分子化合物等
よりなる下塗層を設けること等が挙げられる。このと
き、下塗層の塗布量としては、１〜１５０ｍｇ／ｍ² と
するのが好ましい。 【００３３】このようにして必要に応じて下塗層が設け
られた平版印刷版用支持体表面に感光層を設けて、平版
印刷版原版が製造される。また、感光層の塗布乾燥後に
マット層を塗布することもできる。このようにして得ら
れた平版印刷版原版は、画像露光、現像等の工程を経て
平版印刷版とされ、印刷機にセットされる。以上のよう
な製造方法によれば、原材料としてのアルミニウム原料
の合金組成や製造工程を厳密に管理することなく、アル
ミニウムスクラップ材等の低純度アルミニウム原料から
平版印刷版用支持体を製造することができる。このよう
な平版印刷版用支持体から、平版印刷版原版、並びに平
版印刷版を製造して使用すれば、印刷時における感光層
とアルミニウム合金板との密着性が優れ、耐刷性能を向
上させることができる。 【００３４】［４．画像記録層］本発明の平版印刷版原
版は、以上で説明した平版印刷版用支持体上に画像記録
層を設けて得られる。画像記録層は特に限定されない
が、以下の画像記録層Ａ〜Ｅが例示される。 【００３５】＜画像記録層Ａ＞画像記録層Ａは、サーマ
ルポジ画像記録層である。例えば、以下の画像記録層Ａ
−１〜Ａ−３が挙げられる。 【００３６】＜画像記録層Ａ−１＞画像記録層Ａ−１を
有する平版印刷版は、上記のようにして得られたアルミ
ニウム支持体上に、アルカリ易溶性の中間層および加熱
によりアルカリ可溶化する感光層を順次設けてなる。以
下、アルカリ易溶性の中間層および加熱によりアルカリ
可溶化する感光層について説明する。 【００３７】＜中間層＞本発明の平版印刷版原版におけ
るアルカリ易溶性の中間層は、アルカリ易溶性の層であ
れば特に限定されないが、酸基を有するモノマーを有す
る重合体を含有するのが好ましく、酸基を有するモノマ
ーおよびオニウム基を有するモノマーを有する重合体を
含有するのがより好ましい。以下、中間層に含有される
重合体について詳しく説明する。中間層に含有される重
合体は、少なくとも酸基を有するモノマーを重合してな
る化合物であり、好ましくは、酸基を有するモノマーお
よびオニウム基を有するモノマーを重合してなる化合物
である。ここで、酸基としては、酸解離指数（ｐＫａ）
が７以下の酸基が好ましく、より好ましくは−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＯＰ
Ｏ ₃ Ｈ₂ 、−ＣＯＮＨＳＯ₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ −で
あり、特に好ましくは−ＣＯＯＨである。また、オニウ
ム基として好ましいものは、周期律表１５族（第ＶＢ
族）または１６族（第ＩＶＢ族）の原子を含有するオニ
ウム基であり、より好ましくは窒素原子、リン原子また
はイオウ原子を含有するオニウム基であり、特に好まし
くは窒素原子を含有するオニウム基である。 【００３８】本発明に用いられる重合体は、好ましく
は、主鎖構造がアクリル樹脂やメタクリル樹脂やポリス
チレンのようなビニル系ポリマー、ウレタン樹脂、ポリ
エステルまたはポリアミドであることを特徴とする重合
体化合物である。より好ましくは、この重合体の主鎖構
造がアクリル樹脂やメタクリル樹脂やポリスチレンのよ
うなビニル系ポリマーであることを特徴とする重合体化
合物である。特に好ましくは、酸基を有するモノマーが
下記の一般式（１）または一般式（２）で表される化合
物であり、オニウム基を有するモノマーが後記の一般式
（３）、一般式（４）または一般式（５）で表される化
合物であることを特徴とする重合体化合物である。 【００３９】 【化１】 【００４０】式中、Ａは２価の連結基を表す。Ｂは芳香
族基または置換芳香族基を表す。ＤおよびＥはそれぞれ
独立して２価の連結基を表す。Ｇは３価の連結基を表
す。ＸおよびＸ´はそれぞれ独立してｐＫａが７以下の
酸基またはそのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩
を表す。Ｒ₁ は水素原子、アルキル基またはハロゲン原
子を表す。ａ、ｂ、ｄおよびｅはそれぞれ独立して０ま
たは１を表す。ｔは１〜３の整数である。酸基を有する
モノマーの中でより好ましくは、Ａは−ＣＯＯ−または
−ＣＯＮＨ−を表し、Ｂはフェニレン基または置換フェ
ニレン基を表し、その置換基は水酸基、ハロゲン原子ま
たはアルキル基である。ＤおよびＥはそれぞれ独立して
アルキレン基または分子式がＣ_n Ｈ_2nＯ、Ｃ_n Ｈ_2nＳま
たはＣ_n Ｈ_2n+1Ｎで表される２価の連結基を表す。Ｇは
分子式がＣ_n Ｈ_2n-1、Ｃ_n Ｈ_2n-1Ｏ、Ｃ_n Ｈ_2n-1Ｓまた
はＣ_n Ｈ_2nＮで表される３価の連結基を表す。ただし、
ここで、ｎは１〜１２の整数を表す。ＸおよびＸ´はそ
れぞれ独立してカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、
硫酸モノエステルまたはリン酸モノエステルを表す。Ｒ
₁ は水素原子またはアルキル基を表す。ａ、ｂ、ｄおよ
びｅはそれぞれ独立して０または１を表すが、ａとｂは
同時に０ではない。酸基を有するモノマーの中で特に好
ましくは一般式（１）で示す化合物であり、Ｂはフェニ
レン基または置換フェニレン基を表し、その置換基は水
酸基または炭素数１〜３のアルキル基である。Ｄおよび
Ｅはそれぞれ独立して炭素数１〜２のアルキレン基また
は酸素原子で連結した炭素数１〜２のアルキレン基を表
す。Ｒ₁ は水素原子またはアルキル基を表す。Ｘはカル
ボン酸基を表す。ａは０であり、ｂは１である。 【００４１】酸基を有するモノマーの具体例を以下に示
す。ただし、本発明はこの具体例に限定されるものでは
ない。 （酸基を有するモノマーの具体例）アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸 【００４２】 【化２】 【００４３】 【化３】【００４４】 【化４】 【００４５】つぎに、オニウム基を有するモノマーであ
る、下記一般式（３）、（４）または（５）で表される
ポリマーについて説明する。 【００４６】 【化５】 【００４７】式中、Ｊは２価の連結基を表す。Ｋは芳香
族基または置換芳香族基を表す。Ｍはそれぞれ独立して
２価の連結基を表す。Ｙ₁ は周期率表１５族（第ＶＢ
族）の原子を表し、Ｙ₂ は周期率表１６族（第ＶＩＢ
族）の原子を表す。Ｚ^- は対アニオンを表す。Ｒ₂ は水
素原子、アルキル基またはハロゲン原子を表す。Ｒ₃ 、
Ｒ ₄ 、Ｒ₅ およびＲ₇ はそれぞれ独立して水素原子また
は、場合によっては置換基が結合してもよいアルキル
基、芳香族基もしくはアラルキル基を表し、Ｒ₆ はアル
キリジン基または置換アルキリジンを表すが、Ｒ₃ とＲ
₄ またはＲ₆ とＲ₇ はそれぞれ結合して環を形成しても
よい。ｊ、ｋおよびｍはそれぞれ独立して０または１を
表す。ｕは１〜３の整数を表す。オニウム基を有するモ
ノマーの中でより好ましくは、Ｊは−ＣＯＯ−または−
ＣＯＮＨ−を表し、Ｋはフェニレン基または置換フェニ
レン基を表し、その置換基は水酸基、ハロゲン原子また
はアルキル基である。Ｍはアルキレン基または分子式が
Ｃ_n Ｈ_2nＯ、Ｃ_n Ｈ_2nＳもしくはＣ_n Ｈ_2n+1Ｎで表され
る２価の連結基を表す。ただし、ここで、ｎは１〜１２
の整数を表す。Ｙ₁ は窒素原子またはリン原子を表し、
Ｙ₂ はイオウ原子を表す。Ｚ^- はハロゲンイオン、ＰＦ
₆ ^- 、ＢＦ ₄ ^- またはＲ₈ ＳＯ₃ ^- を表す。Ｒ₂ は水素
原子またはアルキル基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄ 、Ｒ₅ および
Ｒ₇ はそれぞれ独立して水素原子または、場合によって
は置換基が結合してもよい炭素数１〜１０のアルキル
基、芳香族基もしくはアラルキル基を表し、Ｒ₆ は炭素
数１〜１０のアルキリジン基または置換アルキリジンを
表すが、Ｒ₃ とＲ₄ 、および、Ｒ₆ とＲ₇ はそれぞれ結
合して環を形成してもよい。ｊ、ｋおよびｍはそれぞれ
独立して０または１を表すが、ｊとｋは同時に０ではな
い。Ｒ₈ は置換基が結合してもよい炭素数１〜１０のア
ルキル基、芳香族基またはアラルキル基を表す。オニウ
ム基を有するモノマーの中で特に好ましくは、Ｋはフェ
ニレン基または置換フェニレン基を表し、その置換基は
水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。Ｍは
炭素数１〜２のアルキレン基または酸素原子で連結した
炭素数１〜２のアルキレン基を表す。Ｚ^- は塩素イオン
またはＲ₈ ＳＯ₃ ^- を表す。Ｒ₂は水素原子またはメチ
ル基を表す。ｊは０であり、ｋは１である。Ｒ₈ は炭素
数１〜３のアルキル基を表す。 【００４８】オニウム基を有するモノマーの具体例を以
下に示す。ただし、本発明はこの具体例に限定されるも
のではない。 （オニウム基を有するモノマーの具体例） 【００４９】 【化６】【００５０】 【化７】【００５１】 【化８】【００５２】酸基を有するモノマーは単独で用いても、
２種以上組み合わせて用いてもよく、また、オニウム基
を有するモノマーは単独で用いても、２種以上組み合わ
せて用いてもよい。更に、本発明に用いられる重合体
は、モノマー、組成比または分子量の異なるものを２種
以上混合して用いてもよい。この際、酸基を有するモノ
マーを重合成分として有する重合体は、酸基を有するモ
ノマーを１モル％以上含むのが好ましく、５モル％以上
含むのがより好ましく、また、オニウム基を有するモノ
マーを重合成分として有する重合体は、オニウム基を有
するモノマーを１モル％以上含むのが好ましく、５モル
％以上含むのがより好ましい。 【００５３】更に、これらの重合体は、以下の（１）〜
（１４）に示す重合性モノマーから選ばれる少なくとも
１種を共重合成分として含んでいてもよい。 （１）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド
またはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ま
たはｍ−ブロモ−ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−または
ｍ−クロル−ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−また
はｐ−ヒドロキシフェニルアクリレートまたはメタクリ
レート等の芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メ
タクリルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類およびビドロキシスチレン類、（２）アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸お
よびそのハーフエステル、イタコン酸、無水イタコン酸
およびそのハーフエステル等の不飽和カルボン酸、 【００５４】（３）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスル
ホニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノ
スルホニルエチル）アクリルアミド等のアクリルアミド
類、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタク
リルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メ
タクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホニル）
ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノスルホ
ニルエチル）メタクリルアミド等のメタクリルアミド
類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリレー
ト、ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−
アミノスルホニルフェニルアクリレート、１−（３−ア
ミノスルホニルフェニルナフチル）アクリレート等のア
クリル酸エステル類等の不飽和スルホンアミド、ｏ−ア
ミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−アミノス
ルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノスルホニ
ルフェニルメタクリレート、１−（３−アミノスルホニ
ルフェニルナフチル）メタクリレート等のメタクリル酸
エステル類等の不飽和スルホンアミド、 【００５５】（４）トシルアクリルアミドのように置換
基があってもよいフェニルスルホニルアクリルアミド、
およびトシルメタクリルアミドのような置換基があって
もよいフェニルスルホニルメタクリルアミド、（５）脂
肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類およびメタク
リル酸エステル類、例えば、２−ヒドロキシエチルアク
リレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
（６）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジ
ル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸４−ヒ
ドロキシブチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルアクリレート等の（置換）アクリル酸エ
ステル、（７）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸
フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−
クロロエチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、グ
リシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート等の（置換）メタクリル酸エステル、 【００５６】（８）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルア
ミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミドおよび
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアクリ
ルアミドまたはメタクリルアミド、（９）エチルビニル
エーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキ
シエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、 【００５７】（１０）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビ
ニルエステル類、（１１）スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレ
ン類、（１２）メチルビニルケトン、エチルビニルケト
ン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等の
ビニルケトン類、（１３）エチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類、
（１４）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等。 【００５８】なお、ここで使用する重合体には酸基を有
するモノマーを１モル％以上含むのが好ましく、５モル
％以上含むのがより好ましく、また、オニウム基を有す
るモノマーを１モル％以上含むのが好ましく、５モル％
以上含むのがより好ましい。更に、酸基を有するモノマ
ーが２０モル％以上含まれると、アルカリ現像時の溶解
除去が一層促進され、オニウム基を有するモノマーが１
モル％以上含まれると酸基との相乗効果により密着性が
一層向上される。また、酸基を有する構成成分は単独で
用いても、２種以上組み合わせて用いてもよく、また、
オニウム基を有するモノマーは単独で用いても、２種以
上組み合わせて用いてもよい。更に、本発明に用いられ
る重合体は、モノマー、組成比または分子量の異なるも
のを２種以上混合して用いてもよい。つぎに、本発明に
用いられる重合体の代表的な例を以下に示す。なお、ポ
リマー構造の組成比はモル百分率を表す。 【００５９】 【化９】【００６０】 【化１０】【００６１】 【化１１】【００６２】 【化１２】【００６３】 【化１３】【００６４】 【化１４】【００６５】 【化１５】【００６６】 【化１６】【００６７】 【化１７】【００６８】本発明に用いられる重合体は、一般にはラ
ジカル連鎖重合法を用いて製造することができる（“Ｔ
ｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ”３ｒｄ ｅｄ．（１９８４）Ｆ．Ｗ．Ｂｉｌｌｍｅ
ｙｅｒ，Ａ Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ参照）。 【００６９】本発明に用いられる重合体の分子量は広範
囲であってもよいが、光散乱法を用いて測定したとき、
重量平均分子量（Ｍ_w ）が５００〜２，０００，０００
であるのが好ましく、１，０００〜６００，０００の範
囲であるのがより好ましい。また、ＮＭＲ測定における
末端基と側鎖官能基との積分強度より算出される数平均
分子量（Ｍ_n ）が３００〜５００，０００であるのが好
ましく、５００〜１００，０００の範囲であるのがより
好ましい。分子量が上記の範囲よりも小さいと、基板と
の密着力が弱くなり、耐刷性の劣化が生じる場合があ
る。一方、分子量が上記の範囲を超えて大きくなると、
支持体への密着力が強くなりすぎ、非画像部の感熱層残
渣を十分に除去することができなくなる場合がある。ま
た、この重合体中に含まれる未反応モノマー量は広範囲
であってもよいが、２０質量％以下であるのが好まし
く、１０質量％以下であるのがより好ましい。 【００７０】上記範囲の分子量を有する重合体は、対応
する単量体を共重合する際に、重合開始剤および連鎖移
動剤を併用し、添加量を調整することより得ることがで
きる。なお、連鎖移動剤とは、重合反応において連鎖移
動反応により、反応の活性点を移動させる物質のことを
いい、その移動反応の起こりやすさは、連鎖移動定数Ｃ
ｓで表される。本発明で用いられる連鎖移動剤の連鎖移
動定数Ｃｓ×１０⁴ （６０℃）は、０．０１以上である
のが好ましく、０．１以上であるのがより好ましく、１
以上であるのが特に好ましい。重合開始剤としては、ラ
ジカル重合の際に一般によく用いられる過酸化物、アゾ
化合物、レドックス開始剤をそのまま利用することがで
きる。これらの中でアゾ化合物が特に好ましい。 【００７１】連鎖移動剤の具体例としては、四塩化炭
素、四臭化炭素等のハロゲン化合物、イソプロピルアル
コール、イソブチルアルコール等のアルコール類、２−
メチル−１−ブテン、２，４−ジフェニル−４−メチル
−１−ペンテン等のオレフィン類、エタンチオール、ブ
タンチオール、ドデカンチオール、メルカプトエタノー
ル、メルカプトプロパノール、メルカプトプロピオン酸
メチル、メルカプトプロピオン酸エチル、メルカプトプ
ロピオン酸、チオグリコール酸、エチルジスルフィド、
ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、２−ヒドロキシエチルジ
スルフィド、チオサルチル酸、チオフェノール、チオク
レゾール、ベンジルメルカプタン、フェネチルメルカプ
タン等の含イオウ化合物が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。より好ましくは、エタンチオー
ル、ブタンチオール、ドデカンチオール、メルカプトエ
タノール、メルカプトプロパノール、メルカプトプロピ
オン酸メチル、メルカプトプロピオン酸エチル、メルカ
プトプロピオン酸、チオグリコール酸、エチルジスルフ
ィド、ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、２−ヒドロキシエ
チルジスルフィド、チオサルチル酸、チオフェノール、
チオクレゾール、ベンジルメルカプタン、フェネチルメ
ルカプタンであり、特に好ましくは、エタンチオール、
ブタンチオール、ドデカンチオール、メルカプトエタノ
ール、メルカプトプロパノール、メルカプトプロピオン
酸メチル、メルカプトプロピオン酸エチル、メルカプト
プロピオン酸、チオグリコール酸、エチルジスルフィ
ド、ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、２−ヒドロキシエチ
ルジスルフィドである。 【００７２】また、この重合体中に含まれる未反応モノ
マー量は広範囲であってもよいが、２０質量％以下であ
ることが好ましく、また１０質量％以下であることが更
に好ましい。 【００７３】つぎに、本発明に用いられる重合体の合成
例を示す。 〔合成例１〕重合体（Ｎｏ．１）の合成ｐ−ビニル安息
香酸（北興化学工業社製）５０．４ｇ、トリエチル（ｐ
−ビニルベンジル）アンモニウムクロリド１５．２ｇ、
メルカプトエタノール１．９ｇおよびメタノール１５
３．１ｇを２Ｌ容の三つ口フラスコに取り、窒素気流下
かくはんしながら、加熱し６０℃に保った。この溶液に
２，２´−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル２．８ｇを加
え、そのまま３０分間かくはんを続けた。その後、この
反応液に、ｐ−ビニル安息香酸２０１．５ｇ、トリエチ
ル（ｐ−ビニルベンジル）アンモニウムクロリド６０．
９ｇ、メルカプトエタノール７．５ｇおよび２，２´−
アゾビス（イソ酪酸）ジメチル１１．１ｇをメタノール
６１２．３ｇに溶解させた溶液を２時間かけて滴下し
た。滴下終了後、温度を６５℃に上げ、窒素気流下１０
時間かくはんを続けた。反応終了後、室温まで放冷する
と、この反応液の収量は１１３２ｇであり、その固形分
濃度は３０．５質量％であった。更に、得られた生成物
の数平均分子量（Ｍ_n ）を¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルより
求めた結果、その値は２１００であった。 【００７４】〔合成例２〕重合体（Ｎｏ．２）の合成ト
リエチル（ｐ−ビニルベンジル）アンモニウムクロリド
の代わりに、トリエチル（ビニルベンジル）アンモニウ
ムクロリドのｍ／ｐ体（２／１）混合物を用い、メルカ
プトエタノールの代わりにメルカプトプロピオン酸エチ
ルを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、数平
均分子量（Ｍ_n ）４，８００の重合体を得た。 【００７５】〔合成例３〕重合体（Ｎｏ．２５）の合成
ｐ−ビニル安息香酸（北興化学工業社製）１４６．９ｇ
（０．９９ｍｏｌ）、ビニルベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロリド４４．２ｇ（０．２１ｍｏｌ）および２
−メトキシエタノール４４６ｇを１Ｌ容の三つ口フラス
コに取り、窒素気流下かくはんしながら、加熱し７５℃
に保った。つぎに、２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジメ
チル２．７６ｇ（１２ｍｍｏｌ）を加え、かくはんを続
けた。２時間後、２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジメチ
ル２．７６ｇ（１２ｍｍｏｌ）を追加した。更に、２時
間後、２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル２．７６
ｇ（１２ｍｍｏｌ）を追加した。２時間かくはんした
後、室温まで放冷した。この反応液をかくはん下、１２
Ｌの酢酸エチル中に注いだ。析出する固体をろ取し、乾
燥した。その収量は１８９．５ｇであった。得られた固
体は光散乱法で分子量測定を行った結果、重量平均分子
量（Ｍ_w ）は３．２万であった。 【００７６】本発明に用いられる他の重合体も同様の方
法で合成される。 【００７７】また、本発明の平版印刷版原版の中間層に
は、前記重合体に加え、下記一般式（６）で示される化
合物を添加することもできる。 【００７８】 【化１８】 【００７９】（式中、Ｒ₁ は炭素数６〜１４のアリーレ
ン基を表し、ｍおよびｎは独立して１〜３の整数を表
す。） 上記一般式（６）で示される化合物について、以下に説
明する。Ｒ₁ で表されるアリーレン基の炭素数は６〜１
４であるのが好ましく、６〜１０であるのがより好まし
い。Ｒ₁ で表されるアリーレン基として具体的には、例
えば、フェニレン基、ナフチル基、アンスリル基、フェ
ナスリル基が挙げられる。Ｒ₁ で表されるアリーレン基
は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のア
ルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基、炭素数６
〜１０のアリール基、カルボン酸エステル基、アルコキ
シ基、フェノキシ基、スルホン酸エステル基、ホスホン
酸エステル基、スルホニルアミド基、ニトロ基、ニトリ
ル基、アミノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、エチレ
ンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、トリエチル
アンモニウムクロライド基等で置換されていてもよい。 【００８０】一般式（６）で示される化合物の具体的な
例としては、例えば、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒ
ドロキシ安息香酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロシキー３−ナフトエ酸、２，４−ジヒドロキシ安息
香酸、１０−ヒドロキシ−９−アントラセンカルボン酸
が挙げられる。ただし、上記の具体例に限定されるもの
ではない。また、一般式（６）で示される化合物を単独
で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。 【００８１】本発明に用いられる上記重合体と、必要に
応じて添加される上記一般式（６）で示される化合物を
含む中間層は、上述したアルミニウム支持体上に種々の
方法により塗布して設けられる。 【００８２】この中間層を設ける方法としては、例え
ば、メタノール、エタノール、メチルエチルケトン等の
有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤またはこれらの有機
溶剤と水との混合溶剤に本発明に用いられる重合体およ
び必要に応じて添加される一般式（６）で示される化合
物を溶解させた溶液をアルミニウム支持体上に塗布し乾
燥して設ける塗布方法、メタノール、エタノール、メチ
ルエチルケトン等の有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤
またはこれらの有機溶剤と水との混合溶剤に、本発明に
用いられる重合体および必要に応じて添加される一般式
（６）で示される化合物を溶解させた溶液に、アルミニ
ウム支持体を浸せきした後、水洗または空気等によって
洗浄し乾燥して設ける方法を挙げることができる。 【００８３】前者の方法では、上記化合物の合計で０．
００５〜１０質量％の濃度の溶液を種々の方法で塗布で
きる。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー
塗布、カーテン塗布等のいずれの方法を用いてもよい。
また、後者の方法では、溶液の濃度は０．００５〜２０
質量％、好ましくは０．０１％〜１０質量％であり、浸
せき温度は０℃〜７０℃、好ましくは５〜６０℃であ
り、浸せき時間は０．１秒〜５分、好ましくは０．５秒
〜１２０秒である。 【００８４】上記の溶液は、アンモニア、トリエチルア
ミン、水酸化カリウム等の塩基性物質や、塩酸、リン
酸、硫酸、硝酸等の無機酸、ニトロベンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸等の有機スルホン酸、フェニ
ルホスホン酸等の有機ホスホン酸、安息香酸、クマル
酸、リンゴ酸等の有機カルボン酸等種々有機酸性物質、
ナフタレンスルホニルクロライド、ベンゼンスルホニル
クロライド等の有機クロライド等によりｐＨを調整し、
ｐＨ＝０〜１２、より好ましくはｐＨ＝０〜６の範囲で
使用することもできる。また、平版印刷版の調子再現性
改良のために紫外光や可視光、赤外光等を吸収する物質
を添加することもできる。 【００８５】本発明の平版印刷版原版の中間層を構成す
る化合物の乾燥後の被覆量は、合計で１〜１００ｍｇ／
ｍ² が適当であり、好ましくは２〜７０ｍｇ／ｍ² であ
る。上記被覆量が１ｍｇ／ｍ² よりも少ないと十分な効
果が得られない場合がある。また、１００ｍｇ／ｍ² よ
りも多い場合も同様である。 【００８６】＜感熱層＞本発明の平版印刷版原版におけ
る加熱によりアルカリ性水溶液に対する溶解性が増大す
る感熱層は、赤外線レーザ用ポジ型感光性組成物（以
下、単に「感光性組成物」ともいう。）を含有する。感
熱層に含まれる赤外線レーザ用ポジ型感光性組成物は、
少なくとも、（Ａ）水不溶性かつアルカリ可溶性の樹脂
（以下「アルカリ可溶性高分子化合物」ともいう。）、
（Ｂ）該アルカリ可溶性高分子化合物と相溶することに
より該高分子化合物のアルカリ水溶液への溶解性を低下
させるとともに、加熱により該溶解性低下作用が減少す
る化合物、および（Ｃ）光を吸収して発熱する化合物を
含有し、更に必要に応じて、（Ｄ）その他の成分を含有
する。 【００８７】（Ａ）アルカリ可溶性高分子化合物 本発明に使用されるアルカリ可溶性高分子化合物は、特
に限定されず従来公知のものを用いることができ、例え
ば、高分子化合物の主鎖または側鎖に、以下のような酸
基構造を有するものを用いることができる。フェノール
性水酸基（−Ａｒ−ＯＨ）、カルボン酸基（−ＣＯ
₃ Ｈ）、スルホン酸基（−ＳＯ₃ Ｈ）、リン酸基（−Ｏ
ＰＯ₃ Ｈ）、スルホンアミド基（−ＳＯ ₂ ＮＨ−Ｒ）、
置換スルホンアミド系酸基（活性イミド基）（−ＳＯ₂
ＮＨＣＯＲ、−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ Ｒ、−ＣＯＮＨＳＯ₂
Ｒ）。ここで、Ａｒは置換基を有していてもよい２価の
アリール基を表し、Ｒは置換基を有していてもよい炭化
水素基を表す。 【００８８】中でも、（１）フェノール性水酸基、
（２）スルホンアミド基、および（３）活性イミド基の
いずれかの官能基を分子内に有する高分子化合物である
のが好ましい。特に、フェノール性水酸基を分子内に有
する高分子化合物が好ましい。このような高分子化合物
は、例えば、以下のものが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。 【００８９】（１）フェノール性水酸基を有する高分子
化合物としては、例えば、フェノールホルムアルデヒド
樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレ
ゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾー
ルホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ
−、ｐ−およびｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい。）混
合ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂やピロガロ
ールアセトン樹脂が挙げられる。フェノール性水酸基を
有する高分子化合物としてはこの他に、側鎖にフェノー
ル性水酸基を有する高分子化合物を用いるのが好まし
い。側鎖にフェノール性水酸基を有する高分子化合物と
しては、フェノール性水酸基と重合可能な不飽和結合を
それぞれ一つ以上有する低分子化合物からなる重合性モ
ノマーを単独重合させ、または、該モノマーに他の重合
性モノマーを共重合させて得られる高分子化合物が挙げ
られる。 【００９０】フェノール性水酸基を有する重合性モノマ
ーとしては、例えば、フェノール性水酸基を有するアク
リルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル；ヒドロキシスチレンが挙げられ
る。具体的には、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）アク
リルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）アクリル
アミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒドロ
キシフェニルアクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルア
クリレート、ｏ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｐ−ヒドロキ
シフェニルメタクリレート、ｏ−ヒドロキシスチレン、
ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２
−（２−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレート、２
−（３−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレート、２
−（４−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレート、２
−（２−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリレート、
２−（３−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリレー
ト、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリレ
ート、２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイ
ド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−ヒドロキ
シフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート等を好適
に使用することができる。更に、米国特許第４，１２
３，２７９号明細書に記載されているように、ｔ−ブチ
ルフェノールホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアル
キル基を置換基として有するフェノールとホルムアルデ
ヒドとの縮重合体を併用してもよい。かかるフェノール
性水酸基を有する樹脂は、２種以上を組み合わせて使用
してもよい。 【００９１】（２）スルホンアミド基を有するアルカリ
可溶性高分子化合物としては、例えば、スルホンアミド
基を有する重合性モノマーを単独重合させ、または、該
モノマーに他の重合性モノマーを共重合させて得られる
高分子化合物が挙げられる。スルホンアミド基を有する
重合性モノマーとしては、例えば、１分子中に、窒素原
子上に少なくとも一つの水素原子が結合したスルホンア
ミド基−ＮＨ−ＳＯ₂−と、重合可能な不飽和結合をそ
れぞれ一つ以上有する低分子化合物からなる重合性モノ
マーが挙げられる。その中でも、アクリロイル基、アリ
ル基またはビニロキシ基と、モノ置換アミノスルホニル
基または置換スルホニルイミノ基とを有する低分子化合
物が好ましい。このような化合物としては、例えば、下
記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される化合物が挙げられ
る。 【００９２】 【化１９】 【００９３】式中、Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ−Ｏ−
または−ＮＲ₇ −を示す。Ｒ¹ およびＲ⁴ は、それぞれ
水素原子または−ＣＨ₃ を表す。Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁹ 、Ｒ
¹²およびＲ¹⁶は、それぞれ置換基を有していてもよい炭
素数１〜１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、ア
リーレン基またはアラルキレン基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁷お
よびＲ¹³は、水素原子またはそれぞれ置換基を有してい
てもよい炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を表す。また、Ｒ⁶
およびＲ¹⁷は、それぞれ置換基を有していてもよい炭素
数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基またはアラルキル基を示す。Ｒ⁸ 、Ｒ ¹⁰およびＲ
¹⁴は、水素原子または−ＣＨ₃ を表す。Ｒ¹¹およびＲ¹⁵
は、それぞれ単結合、または置換基を有していてもよい
炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、
アリーレン基もしくはアラルキレン基を表す。Ｙ¹ およ
びＹ²は、それぞれ単結合または−ＣＯ−を表す。具体
的には、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレー
ト、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリ
ルアミド等を好適に使用することができる。 【００９４】（３）活性イミド基を有するアルカリ可溶
性高分子化合物は、下記式で表される活性イミド基を分
子内に有するものが好ましく、この高分子化合物として
は、１分子中に、下記式で表される活性イミド基と、重
合可能な不飽和結合をそれぞれ一つ以上有する低分子化
合物からなる重合性モノマーを単独重合させ、または、
該モノマーに他の重合性モノマーを共重合させて得られ
る高分子化合物が挙げられる。 【００９５】 【化２０】【００９６】このような化合物としては、具体的には、
Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミド等を好適
に使用することができる。 【００９７】更に、本発明に用いられるアルカリ可溶性
高分子化合物としては、前記フェノール性水酸基を有す
る重合性モノマー、スルホンアミド基を有する重合性モ
ノマー、および活性イミド基を有する重合性モノマーの
うちの２種以上を重合させた高分子化合物、またはこれ
ら２種以上の重合性モノマーに他の重合性モノマーを共
重合させて得られる高分子化合物が好適に挙げられる。
フェノール性水酸基を有する重合性モノマーに、スルホ
ンアミド基を有する重合性モノマーおよび／または活性
イミド基を有する重合性モノマーを共重合させる場合に
は、これら成分の配合質量比は５０：５０から５：９５
の範囲にあるのが好ましく、４０：６０から１０：９０
の範囲にあるのがより好ましい。 【００９８】アルカリ可溶性高分子化合物が前記フェノ
ール性水酸基を有する重合性モノマー、スルホンアミド
基を有する重合性モノマー、または活性イミド基を有す
る重合性モノマーと、他の重合性モノマーとの共重合体
である場合には、アルカリ可溶性を付与するモノマーを
１０モル％以上含むものが好ましく、２０モル％以上含
むものがより好ましい。共重合成分が１０モル％より少
ないと、アルカリ可溶性が不十分となりやすく、現像ラ
チチュードの向上効果が十分達成されないことがある。 【００９９】前記フェノール性水酸基を有する重合性モ
ノマー、スルホンアミド基を有する重合性モノマー、ま
たは活性イミド基を有する重合性モノマーと共重合させ
るモノマー成分としては、例えば、下記（１）〜（１
２）に挙げるモノマーを用いることができるが、これら
に限定されるものではない。 （１）２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有するア
クリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類。 （２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルア
クリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等
のアルキルアクリレート。 （３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−ク
ロロエチル、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート等のアルキルメタクリレー
ト。 【０１００】（４）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフ
ェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアク
リルアミド等のアクリルアミドおよびメタクリルアミ
ド。 （５）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。 （６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類。 【０１０１】（７）スチレン、α−メチルスチレン、メ
チルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。 （８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケ
トン類。 （９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン類。 （１０）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等。 （１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド。 （１２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、
イタコン酸等の不飽和カルボン酸。 【０１０２】アルカリ可溶性高分子化合物の共重合の方
法としては、従来知られている、グラフト共重合法、ブ
ロック共重合法、ランダム共重合法等を用いることがで
きる。 【０１０３】本発明においてアルカリ可溶性高分子化合
物が、前記フェノール性水酸基を有する重合性モノマ
ー、スルホンアミド基を有する重合性モノマー、または
活性イミド基を有する重合性モノマーの単独重合体また
は共重合体である場合、重量平均分子量が２，０００以
上であり、数平均分子量が５００以上であるものが好ま
しい。より好ましくは、重量平均分子量が５，０００〜
３００，０００であり、数平均分子量が８００〜２５
０，０００であり、分散度（重量平均分子量／数平均分
子量）が１．１〜１０であるものである。また、本発明
においてアルカリ可溶性高分子化合物がフェノールホル
ムアルデヒド樹脂、クレゾールアルデヒド樹脂等の樹脂
である場合には、重量平均分子量が５００〜２０，００
０であり、数平均分子量が２００〜１０，０００である
ものが好ましい。 【０１０４】前記共重合体においては、前記（１）フェ
ノール性水酸基、（２）スルホンアミド基または（３）
活性イミド基を有するモノマーと、他のモノマーとの配
合質量比が、現像ラチチュードの点から５０：５０から
５：９５の範囲にあるものが好ましく、４０：６０から
１０：９０の範囲にあるものがより好ましい。 【０１０５】本発明において、特に好ましいフェノール
性水酸基を有する高分子化合物としては、例えば、ｍ−
／ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒドとの縮重合
体、フェノールとクレゾールとホルムアルデヒドとの縮
重合体等のノボラック樹脂；Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタクリルアミド／メタクリル酸メチル／アクリ
ロニトリルの共重合体；２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシ
フェニル）ウレイド）エチルメタクリレート／メタクリ
ル酸メチル／アクリロニトリルの共重合体が挙げられ
る。また、本発明において、特に好ましいスルホンアミ
ド基を有する高分子化合物としては、例えば、Ｎ−（ｐ
−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／メタ
クリル酸メチル／アクリロニトリルの共重合体が挙げら
れる。また、本発明において、特に好ましい活性イミド
基を有する高分子化合物としては、例えば、Ｎ−（ｐ−
トルエンスルホニル）メタクリルアミド／メタクリル酸
メチル／アクリロニトリル／２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートの共重合体が挙げられる。 【０１０６】これらアルカリ可溶性高分子化合物は、そ
れぞれ単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いて
もよく、感熱層の全固形分中、好ましくは３０〜９９質
量％、より好ましくは４０〜９５質量％、特に好ましく
は５０〜９０質量％の添加量で用いられる。アルカリ可
溶性高分子化合物の添加量が３０質量％未満であると感
熱層の耐久性が悪化し、また、９９質量％を超えると感
度および耐久性の両面で好ましくない。 【０１０７】（Ｂ）前記アルカリ可溶性高分子化合物と
相溶することにより該高分子化合物のアルカリ水溶液へ
の溶解性を低下させるとともに、加熱により該溶解性低
下作用が減少する化合物 この（Ｂ）成分は、分子内に存在する水素結合性の官能
基の働きにより、（Ａ）アルカリ可溶性高分子化合物と
の相溶性が良好であり、均一な塗布液を形成しうるとと
もに、（Ａ）成分との相互作用により、該高分子化合物
のアルカリ可溶性を抑制する機能を有する化合物を指
す。また、この化合物は加熱によりこの溶解性低下作用
が消滅するが、（Ｂ）成分自体が加熱により分解する化
合物である場合、分解に十分なエネルギーがレーザの出
力や照射時間等の条件によって付与されないと、溶解性
の抑制作用の低下が不十分となり、感度が低下するおそ
れがあるため、（Ｂ）成分の熱分解温度は１５０℃以上
であるのが好ましい。 【０１０８】本発明に用いられる好適な（Ｂ）成分とし
ては、例えば、スルホン化合物、アンモニウム塩、ホス
ホニウム塩、アミド化合物等の前記（Ａ）成分と相互作
用する化合物が挙げられる。（Ｂ）成分は、上述したよ
うに、（Ａ）成分との相互作用を考慮して適宜選択され
るべきであり、具体的には、例えば、（Ａ）成分として
ノボラック樹脂を単独で用いる場合、後に例示するシア
ニン染料Ａ等が好適に用いられる。 【０１０９】（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比は、通
常、９９／１〜７５／２５の範囲であるのが好ましい。
９９／１よりも（Ｂ）成分が少ない場合、（Ａ）成分と
の相互作用が不十分となり、アルカリ可溶性を阻害でき
ず、良好な画像形成ができにくい。また、７５／２５よ
りも（Ｂ）成分が多い場合、相互作用が過大であるため
著しく感度が低下し、いずれも好ましくない。 【０１１０】（Ｃ）光を吸収して発熱する化合物 本発明における光を吸収して発熱する化合物とは、７０
０ｎｍ以上、好ましくは７５０〜１２００ｎｍの赤外域
に光吸収域があり、この範囲の波長の光において、光／
熱変換能を発現するものを指す。具体的には、この波長
域の光を吸収し熱を発生する種々の顔料または染料を用
いることができる。中でも、画像形成性に優れる点で、
前記染料が好ましい。前記顔料としては、市販の顔料ま
たはカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料
便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新
顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）および
「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載
されている顔料が利用できる。 【０１１１】前記顔料の種類としては、例えば、黒色顔
料、黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、
紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔
料、ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶
性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレート
アゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔
料、ペリレンおよびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔
料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソイ
ンドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ
顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔
料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラックを用いるこ
とができる。 【０１１２】これらの顔料は表面処理をせずに用いても
よく、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法
には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤
を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップ
リング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネート）を顔
料表面に結合させる方法等が挙げられる。上記の表面処
理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「印
刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）および
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。 【０１１３】前記顔料の粒径は、０．０１〜１０μｍの
範囲にあるのが好ましく、０．０５〜１μｍの範囲にあ
るのがより好ましく、０．１〜１μｍの範囲にあるのが
特に好ましい。顔料の粒径が０．０１μｍ未満のときは
分散物の感熱層塗布液中での安定性の点で好ましくな
く、また、１０μｍを超えると感熱層の均一性の点で好
ましくない。 【０１１４】前記顔料を分散する方法としては、インク
製造やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用
できる。分散機としては、例えば、超音波分散器、サン
ドミル、アトライター、パールミル、スーパーミル、ボ
ールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロ
イドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダ
ーが挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭ
Ｃ出版、１９８６年刊）に記載がある。 【０１１５】前記染料としては、市販の染料および文献
（例えば、「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４
５年刊）に記載されている公知のものが利用できる。具
体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンア
ゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カ
ルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シア
ニン染料等の染料を用いることができる。 【０１１６】本発明においては、これらの顔料または染
料の中でも、赤外光または近赤外光を吸収するものが、
赤外光または近赤外光を発光するレーザの利用に適する
点で特に好ましい。 【０１１７】そのような赤外光または近赤外光を吸収す
る顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられる。
また、赤外光または近赤外光を吸収する染料としては、
例えば、特開昭５８−１２５２４６号公報、特開昭５９
−８４３５６号公報、特開昭５９−２０２８２９号公
報、特開昭６０−７８７８７号公報等に記載されている
シアニン染料、特開昭５８−１７３６９６号公報、特開
昭５８−１８１６９０号公報、特開昭５８−１９４５９
５号公報等に記載されているメチン染料、特開昭５８−
１１２７９３号公報、特開昭５８−２２４７９３号公
報、特開昭５９−４８１８７号公報、特開昭５９−７３
９９６号公報、特開昭６０−５２９４０号公報、特開昭
６０−６３７４４号公報等に記載されているナフトキノ
ン染料、特開昭５８−１１２７９２号公報等に記載され
ているスクワリリウム色素、英国特許第４３４，８７５
号明細書に記載のシアニン染料、米国特許第５，３８
０，６３５号明細書に記載のジヒドロペリミジンスクア
リリウム染料を挙げることができる。 【０１１８】また、前記染料として米国特許第５，１５
６，９３８号明細書に記載の近赤外吸収増感剤も好適に
用いられ、また、米国特許第３，８８１，９２４号明細
書に記載の置換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウ
ム塩、特開昭５７−１４２６４５号公報（米国特許第
４，３２７，１６９号明細書）に記載のトリメチンチア
ピリリウム塩、特開昭５８−１８１０５１号公報、特開
昭５８−２２０１４３号公報、特開昭５９−４１３６３
号公報、特開昭５９−８４２４８号公報、特開昭５９−
８４２４９号公報、特開昭５９−１４６０６３号公報、
特開昭５９−１４６０６１号公報に記載されているピリ
リウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号公報に記
載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７５号明
細書に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平
５−１３５１４号公報、特公平５−１９７０２号公報に
記載されているピリリウム化合物、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ
ＩＩＩ−１７８、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ ＩＩＩ−１３０、
Ｅｐｏｌｉｇｈｔ ＩＩＩ−１２５、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ
ＩＶ−６２Ａ等は特に好ましく用いられる。 【０１１９】また、前記染料として特に好ましい別の例
として、米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（Ｉ）または（ＩＩ）として記載されている近赤外吸収
染料を挙げることができる。 【０１２０】これらの染料のうち特に好ましいものとし
て、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム
塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。 【０１２１】これらの顔料または染料は、感熱層の全固
形分に対して、好ましくは０．０１〜５０質量％、より
好ましくは０．１〜１０質量％、染料の場合、特に好ま
しくは０．５〜１０質量％、顔料の場合、特に好ましく
は３．１〜１０質量％の割合で前記感光性組成物中に添
加することができる。顔料または染料の添加量が０．０
１質量％未満であると感度が低くなり、また、５０質量
％を超えると感熱層の均一性が失われ、感熱層の耐久性
が悪くなる。これらの染料または顔料は他の成分と同一
の層に添加してもよいし、別の層を設け、そこへ添加し
てもよい。別の層とする場合、熱分解性でありかつ分解
しない状態ではアルカリ可溶性高分子化合物の溶解性を
実質的に低下させる物質を含む層に隣接する層へ添加す
るのが好ましい。また、染料または顔料とアルカリ可溶
性高分子化合物は同一の層に含まれるのが好ましいが、
別の層でも構わない。 【０１２２】（Ｂ＋Ｃ）成分 本発明においては、（Ｂ）アルカリ可溶性高分子化合物
と相溶することにより該高分子化合物のアルカリ水溶液
への溶解性を低下させるとともに、加熱により該溶解性
低下作用が減少する化合物と、（Ｃ）光を吸収して発熱
する化合物とに代えて、双方の特性を有する一つの化合
物（以下、「（Ｂ＋Ｃ）成分」ともいうう。）を含有す
ることもできる。そのような化合物としては、例えば、
下記一般式（Ｚ）で表されるものが挙げられる。 【０１２３】 【化２１】【０１２４】前記一般式（Ｚ）中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は、それ
ぞれ独立して水素原子または置換基を有してもよい炭素
数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、シクロアルキル基もしくはアリール基を表し、Ｒ₁
とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ はそれぞれ結合して環構造を形成し
ていてもよい。ここで、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ としては、具体的に
は、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基、ドデ
シル基、ナフチル基、ビニル基、アリル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。また、これらの基が置換基を有
する場合、その置換基としては、ハロゲン原子、カルボ
ニル基、ニトロ基、ニトリル基、スルホニル基、カルボ
キシル基、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル等
が挙げられる。Ｒ₅ 〜Ｒ₁₀は、それぞれ独立して置換基
を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基を表し、こ
こで、Ｒ₅ 〜Ｒ₁₀としては、具体的には、メチル基、エ
チル基、フェニル基、ドデシル基、ナフチル基、ビニル
基、アリル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。ま
た、これらの基が置換基を有する場合、その置換基とし
ては、ハロゲン原子、カルボニル基、ニトロ基、ニトリ
ル基、スルホニル基、カルボキシル基、カルボン酸エス
テル、スルホン酸エステル等が挙げられる。 【０１２５】Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃は、それぞれ独立して水素原
子、ハロゲン原子または置換基を有してもよい炭素数１
〜８のアルキル基を表し、ここで、Ｒ₁₂は、Ｒ₁₁または
Ｒ₁₃と結合して環構造を形成していてもよく、ｍ＞２の
場合は、複数のＲ₁₂同士が結合して環構造を形成してい
てもよい。Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃としては、具体的には、塩素原
子、シクロヘキシル基、Ｒ₁₂同士が結合してなるシクロ
ペンチル環、シクロヘキシル環等が挙げられる。また、
これらの基が置換基を有する場合、その置換基として
は、ハロゲン原子、カルボニル基、ニトロ基、ニトリル
基、スルホニル基、カルボキシル基、カルボン酸エステ
ル、スルホン酸エステル等が挙げられる。また、ｍは１
〜８の整数を表し、好ましくは１〜３である。Ｒ₁₄およ
びＲ₁₅は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子ま
たは置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基を
表し、Ｒ₁₄はＲ₁₅と結合して環構造を形成していてもよ
く、ｍ＞２の場合は、複数のＲ₁₄同士が結合して環構造
を形成していてもよい。Ｒ₁₄およびＲ₁₅としては、具体
的には、塩素原子、シクロヘキシル基、Ｒ₁₄同士が結合
してなるシクロペンチル環、シクロヘキシル環等が挙げ
られる。また、これらの基が置換基を有する場合、その
置換基としては、ハロゲン原子、カルボニル基、ニトロ
基、ニトリル基、スルホニル基、カルボキシル基、カル
ボン酸エステル、スルホン酸エステル等が挙げられる。
また、ｍは１〜８の整数を表し、好ましくは１〜３であ
る。 【０１２６】前記一般式（Ｚ）において、Ｘ^- は、アニ
オンを表す。アニオンとなる化合物の具体例としては、
過塩素酸、四フッ化ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トル
エンスルホン酸、５−スルホサリチル酸、２，５−ジメ
チルベンゼンスルホン酸、２，４，６−トリメチルベン
ゼンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−
クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホ
ン酸、２−フルオロカプリルナフタレンスルホン酸、ド
デシルベンゼンスルホン酸、１−ナフトール−５−スル
ホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイ
ル−ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸が挙
げられる。これらの中でも、特に六フッ化リン酸、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸や、２，５−ジメチ
ルベンゼンスルホン酸等のアルキル芳香族スルホン酸が
好ましく用いられる。 【０１２７】前記一般式（Ｚ）で表される化合物は、一
般にシアニン染料と呼ばれる化合物であり、具体的に
は、以下に示す化合物が好適に用いられるが、本発明は
この具体例により限定されるものではない。 【０１２８】 【化２２】【０１２９】前記（Ｂ＋Ｃ）成分は、光を吸収して熱を
発生する性質（即ち、（Ｃ）成分の特性）を有し、しか
も７００〜１２００ｎｍの赤外域に吸収域をもち、更に
アルカリ可溶性高分子化合物との相溶性も良好であり、
塩基性染料であり、分子内にアンモニウム基、イミニウ
ム基等のアルカリ可溶性高分子化合物と相互作用する基
を有する（即ち、（Ｂ）成分の特性を有する）ために、
該高分子化合物と相互作用して、そのアルカリ可溶性を
制御することができ、本発明に好適に用いることができ
る。 【０１３０】本発明において、（Ｂ）成分および（Ｃ）
成分に代えて、前記のシアニン染料のような双方の特性
を兼ね備える化合物（Ｂ＋Ｃ）成分を用いる場合、この
化合物の添加量は、（Ａ）成分に対して、９９／１〜７
０／３０の範囲であるのが感度の観点から好ましく、９
９／１〜７５／２５の範囲であるのがより好ましい。 【０１３１】（Ｄ）その他の成分 本発明に用いられる前記感光性組成物には、更に必要に
応じて、種々の添加剤を添加することができる。例え
ば、感度を向上させる目的で、環状酸無水物類、フェノ
ール類、有機酸類、スルホニル化合物類を併用すること
もできる。環状酸無水物類としては、例えば、米国特許
第４，１１５，１２８号明細書に記載されている無水フ
タル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸、３，６−エンドオキシ−Δ４−テトラヒドロ
無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイ
ン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイ
ン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸が挙げられ
る。フェノール類としては、例えば、ビスフェノール
Ａ、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−エトキシフェノール、
２，４，４´−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，
３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン、４，４´，４”−トリヒドロキシト
リフェニルメタン、４，４´，３”，４”−テトラヒド
ロキシ−３，５，３´，５´−テトラメチルトリフェニ
ルメタンが挙げられる。 【０１３２】有機酸類としては、例えば、特開昭６０−
８８９４２号公報、特開平２−９６７５５号公報等に記
載されている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキ
ル硫酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類およびカル
ボン酸類が挙げられる。具体的には、例えば、ｐ−トル
エンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン
酸、フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジ
フェニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−
トルイル酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、
テレフタル酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アス
コルビン酸、ビスヒドロキシフェニルスルホン、メチル
フェニルスルホン、ジフェニルジスルホンが挙げられ
る。 【０１３３】上記の環状酸無水物、フェノール類、有機
酸類およびスルホニル化合物類の前記感光性組成物の固
形分中に占める割合は、０．０５〜２０質量％であるの
が好ましく、０．１〜１５質量％であるのがより好まし
く、０．１〜１０質量％であるのが特に好ましい。 【０１３４】また、本発明における前記感光性組成物中
には、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特
開昭６２−２５１７４０号公報や特開平３−２０８５１
４号公報に記載されているような非イオン界面活性剤、
特開昭５９−１２１０４４号公報や特開平４−１３１４
９号公報に記載されているような両性界面活性剤を添加
することができる。前記非イオン界面活性剤の具体例と
しては、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノ
パルミテート、ソルビタントリオレート、ステアリン酸
モノグリセリド、ポリオキシエチレンソルビタンモノオ
レート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルが
挙げられる。前記両性界面活性剤の具体例としては、ア
ルキルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミ
ノエチルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキ
シエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタ
イン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例え
ば、商品名「アモーゲンＫ」、第一工業社製）、アルキ
ルイミダゾリン系（例えば、商品名「レボン１５」、三
洋化成社製）が挙げられる。上記非イオン界面活性剤お
よび両性界面活性剤の前記感光性組成物の固形分中に占
める割合は、０．０５〜１５質量％であるのが好まし
く、０．１〜５質量％であるのがより好ましい。 【０１３５】本発明に用いられる前記感光性組成物中に
は、露光による加熱後直ちに可視像を得るための焼き出
し剤や、画像着色剤としての染料や顔料を加えることが
できる。焼き出し剤としては、露光による加熱によって
酸を放出する化合物（光酸放出剤）と塩を形成しうる有
機染料との組み合わせが例示される。具体的には、特開
昭５０−３６２０９号公報、特開昭５３−８１２８号公
報に記載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組み合わせ
や、特開昭５３−３６２２３号公報、特開昭５４−７４
７２８号公報、特開昭６０−３６２６号公報、特開昭６
１−１４３７４８号公報、特開昭６１−１５１６４４号
公報および特開昭６３−５８４４０号公報に記載されて
いるトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料との組み
合わせが挙げられる。かかるトリハロメチル化合物とし
ては、オキサゾール系化合物とトリアジン系化合物とが
あり、いずれも経時安定性に優れ、明瞭な焼き出し画像
を与える。 【０１３６】画像着色剤としては、前述の塩形成性有機
染料以外に他の染料を用いることができる。塩形成性有
機染料を含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基性
染料が挙げられる。具体的には、例えば、オイルイエロ
ー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃
３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オ
イルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラ
ックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント
化学工業社製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタル
バイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、メチルバイオレ
ット（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、エチルバイオレット、ロ
ーダミンＢ（Ｃ．Ｉ．１４５１７０Ｂ）、マラカイトグ
リーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、メチレンブルー（Ｃ．
Ｉ．５２０１５）が挙げられる。また、特開昭６２−２
９３２４７号公報および特開平５−３１３３５９号公報
に記載されている染料は特に好ましい。これらの染料
は、前記感光性組成物の固形分に対し、好ましくは０．
０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜３質量％の
割合で前記感光性組成物中に添加することができる。 【０１３７】また、本発明に用いられる前記感光性組成
物中には必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために
可塑剤が加えられる。例えば、ブチルフタリル、ポリエ
チレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル
酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフル
フリル、アクリル酸またはメタクリル酸のオリゴマーお
よびポリマーが用いられる。更に、本発明に用いられる
前記感光性組成物中には必要に応じ、キノンジアジド
類、ジアゾ化合物等の光により分解する化合物を添加し
てもよい。これらの化合物の添加量は、前記感光性組成
物の固形分に対し、１〜５質量％であるのが好ましい。 【０１３８】本発明にかかる感熱層は、通常上記各成分
を溶媒に溶かして、適当な支持体上に塗布することによ
り製造することができる。ここで使用する溶媒として
は、例えば、エチレンジクロライド、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシエチル
アセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、
ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリドン、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクトン、
トルエン、水を挙げることができるが、これらに限定さ
れるものではない。これらの溶媒は単独でまたは混合し
て使用される。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形
分）の濃度は、好ましくは１〜５０質量％である。 【０１３９】また、塗布乾燥後に得られる支持体上の感
熱層塗布量（固形分）は、０．５〜５．０ｇ／ｍ² であ
るのが好ましい。 【０１４０】塗布する方法としては、種々の方法を用い
ることができるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗
布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布が挙げられ
る。塗布量が少なくなるにつれて、見掛けの感度は大き
くなるが、感光膜の皮膜特性は低下する。 【０１４１】前記感熱層中に、塗布性を向上させるため
の界面活性剤、例えば、特開昭６２−１７０９５０号公
報に記載されているようなフッ素系界面活性剤を添加す
ることができる。好ましい添加量は前記感熱層の全固形
分に対して０．０１〜１質量％であり、より好ましくは
０．０５〜０．５質量％である。 【０１４２】本発明においては、サーマルタイプのレー
ザ直描型平版印刷版用感光層として、例えば、特開平９
−９０６１０号公報、特開平１１−４４９５６号公報、
特開平１１−８４６５７号公報、特開平１１−１１９４
１８号公報、特開平１１−１１９４１９号公報、特開平
１１−１７４６８１号公報、特開平１１−２１８９１４
号公報、特開平１１−３０５４３５号公報、特開２００
０−２５３５２号公報、特開２０００−３５６６６号公
報、特開２０００−１０８５３８号公報、特開２０００
−１８７３１８号公報、特願平１１−１４３２８０号明
細書、特願平１１−１６９１６７号明細書、特願平１１
−１９０２６２号明細書、特願平１１−２０９００１号
明細書、特願平１１−２４０３８４号明細書に記載の感
光層、記録層を適用することができる。 【０１４３】＜画像記録層Ａ−２＞画像記録層Ａ−２
は、２層構造のポジ型感熱層であり、表面（露光面）に
近い位置に設けられている感熱層と、支持体に近い側に
設けられているアルカリ可溶性樹脂を含有する下層とを
有する。これらの層は、いずれも水不溶性かつアルカリ
可溶性の樹脂を含有し、かつ、上部に位置する感熱層は
光を吸収して発熱する化合物を含有する。以下、この画
像記録層Ａ−２の各構成成分について説明する。 【０１４４】＜水不溶性かつアルカリ可溶性の樹脂＞感
熱層および下層に使用される水不溶性かつアルカリ可溶
性の樹脂は、高分子中の主鎖および／または側鎖に酸性
基を含有する単独重合体、これらの共重合体またはこれ
らの混合物を包含する。本発明に用いられる下層および
感熱層は、アルカリ可溶性高分子を含有するため、アル
カリ性現像液に接触すると溶解する特性を有する。下層
および感熱層に使用される水不溶性かつアルカリ可溶性
の樹脂およびその添加量等は、上述した画像記録層Ａ−
１に用いられる「（Ａ）アルカリ可溶性高分子化合物」
の説明と同様である。 【０１４５】下層に用いられるアルカリ可溶性高分子化
合物としては、アクリル樹脂が、緩衝作用を有する有機
化合物と塩基とを主成分とするアルカリ現像液に対して
下層の溶解性を良好に保持しうるため、現像時の画像形
成の観点から好ましい。更に、このアクリル樹脂として
スルホアミド基を有するものが特に好ましい。また、感
熱層に用いられるアルカリ可溶性高分子化合物として
は、未露光部においては強い水素結合性を生起し、露光
部においては一部の水素結合が容易に解除される点、お
よび、非シリケート現像液に対して、未露光部と露光部
との現像性の差が大きい点から、画像形成性が向上する
ため、フェノール性水酸基を有する樹脂が好ましい。中
でも、ノボラック樹脂が好ましい。 【０１４６】＜光を吸収して発熱する化合物＞感熱層に
用いられる光を吸収して発熱する化合物およびその添加
量等は、上述した画像記録層Ａ−１に用いられる
「（Ｃ）光を吸収して発熱する化合物」の説明と同様で
ある。 【０１４７】光を吸収して発熱する化合物は、感熱層の
みならず、下層にも添加することができる。下層に光を
吸収して発熱する化合物を添加することで下層も感熱層
として機能させることができる。下層に含有される光を
吸収して発熱する化合物は、感熱層に含有される光を吸
収して発熱する化合物と同じであってもよく、異なって
いてもよい。また、これらの光を吸収して発熱する化合
物は他の成分と同一の層に添加してもよいし、別の層を
設け、そこへ添加してもよい。別の層とする場合、感熱
層に隣接する層へ添加するのが好ましい。また、光を吸
収して発熱する化合物とアルカリ可溶性高分子化合物と
は同一の層に含まれるのが好ましいが、別の層でも構わ
ない。 【０１４８】＜その他の成分＞下層および感熱層は、上
記の必須成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲
で、必要に応じて、種々の添加剤を含有することができ
る。添加剤は下層のみに含有させてもよく、感熱層のみ
に含有させてもよく、両方の層に含有させてもよい。以
下、添加剤の例を挙げて説明する。 【０１４９】例えば、熱分解性であり、分解しない状態
ではアルカリ水可溶性高分子化合物の溶解性を実質的に
低下させる物質を併用すると、画像部の現像液への溶解
阻止性の向上を図ることができるので、好ましい。その
ような物質としては、例えば、オニウム塩、キノンジア
ジド類、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン酸エス
テル化合物、多官能アミン化合物が挙げられる。 【０１５０】オニウム塩としては、例えば、ジアゾニウ
ム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム
塩、スルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩
が挙げられる。 【０１５１】中でも、好適なものとしては、例えば、
Ｓ．Ｉ．Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒ，Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓ
ｃｉ．Ｅｎｇ．，１８，３８７（１９７４）、Ｔ．Ｓ．
Ｂａｌｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２１，４２３（１
９８０）および特開平５−１５８２３０号公報に記載さ
れているジアゾニウム塩、米国特許第４，０６９，０５
５号明細書、同４，０６９，０５６号明細書および特開
平３−１４０１４０号公報に記載されているアンモニウ
ム塩、Ｄ．Ｃ．Ｎｅｃｋｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１７，２４６８（１９８４）、
Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎｅｔ ａｌ，Ｔｅｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎ
ｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ ＡＳＩＡ，ｐ．４７８，Ｔ
ｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）、米国特許第４，０６
９，０５５号明細書および同４，０６９，０５６号明細
書に記載されているホスホニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖ
ｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅ
ｓ，１０（６），１３０７（１９７７）、Ｃｈｅｍ．＆
ａｍｐ、Ｅｎｇ．Ｎｅｗｓ，Ｎｏｖ．２８，ｐ３１
（１９８８）、欧州特許第１０４，１４３号明細書、米
国特許第３３９，０４９号明細書、同第４１０，２０１
号明細書、特開平２−１５０８４８号公報および特開平
２−２９６５１４号公報に記載されているヨードニウム
塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｊ．１７，７３（１９８５）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉ
ｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４
３，３０５５（１９７８）、Ｗ．Ｒ．Ｗａｔｔ ｅｔ
ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，２２，１７８９（１９８４）、
Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｂｕｌｌ．，１４，２７９（１９８５）、Ｊ．Ｖ．
Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃ
ｕｌｅｓ，１４（５），１１４１（１９８１）、Ｊ．
Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１
７，２８７７（１９７９）、欧州特許第３７０，６９３
号明細書、同２３３，５６７号明細書、同２９７，４４
３号明細書、同２９７，４４２号明細書、米国特許第
４，９３３，３７７号明細書、同３，９０２，１１４号
明細書、同４１０，２０１号明細書、同３３９，０４９
号明細書、同４，７６０，０１３号明細書、同４，７３
４，４４４号明細書、同２，８３３，８２７号明細書、
独国特許第２，９０４，６２６号明細書、同３，６０
４，５８０号明細書および同３，６０４，５８１号明細
書に記載されているスルホニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖ
ｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅ
ｓ，１０（６），１３０７（１９７７）およびＪ．Ｖ．
Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，
１０４７（１９７９）に記載されているセレノニウム
塩、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎ ｅｔａｌ，Ｔｅｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃ
ｏｎｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ ＡＳＩＡ，ｐ４７８，
Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）に記載されているアル
ソニウム塩が挙げられる。 【０１５２】オニウム塩のなかでも、ジアゾニウム塩が
特に好ましい。また、特に好適なジアゾニウム塩として
は特開平５−１５８２３０号公報に記載されているもの
があげられる。 【０１５３】オニウム塩の対イオンとしては、例えば、
四フッ化ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホ
ン酸、５−スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼ
ンスルホン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホ
ン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベン
ゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−
フルオロカプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２
−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼ
ンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸が挙げられる。
中でも、六フッ化リン酸；トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸等の
アルキル芳香族スルホン酸が好ましい。 【０１５４】キノンジアジド類としては、ｏ−キノンジ
アジド化合物が好ましい。本発明に用いられるｏ−キノ
ンジアジド化合物は、少なくとも１個のｏ−キノンジア
ジド基を有し、熱分解によりアルカリ可溶性を増す化合
物であり、種々の構造の化合物を用いることができる。
ｏ−キノンジアジド化合物は、熱分解により結着剤の溶
解抑制能を失わせること、および、ｏ−キノンジアジド
化合物自身がアルカリ可溶性の物質に変化することの両
方の効果により、感材系の溶解性を向上させる。 【０１５５】本発明に用いられるｏ−キノンジアジド化
合物としては、例えば、Ｊ．コーサー著「ライト−セン
シティブ・システムズ」（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆
ａｍｐ；Ｓｏｎｓ．Ｉｎｃ．）ｐ．３３９〜３５２に記
載されている化合物が使用できるが、特に、種々の芳香
族ポリヒドロキシ化合物または芳香族アミノ化合物と反
応させたｏ−キノンジアジド化合物のスルホン酸エステ
ルまたはスルホン酸アミドが好適である。また、特公昭
４３−２８４０３号公報に記載されているようなベンゾ
キノン（１，２）−ジアジドスルホン酸クロライドまた
はナフトキノン−（１，２）−ジアジド−５−スルホン
酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステ
ル、米国特許第３，０４６，１２０号明細書および同第
３，１８８，２１０号明細書に記載されているベンゾキ
ノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸クロライドまた
はナフトキノン−（１，２）−ジアジド−５−スルホン
酸クロライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂との
エステルも好適に用いられる。 【０１５６】更に、ナフトキノン−（１，２）−ジアジ
ド−４−スルホン酸クロライドとフェノールホルムアル
デヒド樹脂またはクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂と
のエステル、ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−４
−スルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂
とのエステルも同様に好適に用いられる。そのほかに
も、有用なｏ−キノンジアジド化合物が、数多くの特許
に報告され、知られている。例えば、特開昭４７−５３
０３号公報、特開昭４８−６３８０２号公報、特開昭４
８−６３８０３号公報、特開昭４８−９６５７５号公
報、特開昭４９−３８７０１号公報、特開昭４８−１３
３５４号公報、特公昭４１−１１２２２号公報、特公昭
４５−９６１０号公報、特公昭４９−１７４８１号公
報、米国特許第２，７９７，２１３号明細書、同第３，
４５４，４００号明細書、同第３，５４４，３２３号明
細書、同第３，５７３，９１７号明細書、同第３，６７
４，４９５号明細書、同第３，７８５，８２５号明細
書、英国特許第１，２２７，６０２号明細書、同第１，
２５１，３４５号明細書、同第１，２６７，００５号明
細書、同第１，３２９，８８８号明細書、同第１，３３
０，９３２号明細書および独国特許第８５４，８９０号
明細書に記載されているものが挙げられる。 【０１５７】オニウム塩およびｏ−キノンジアジド化合
物のそれぞれの添加量は、添加される層の全固形分に対
して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜
３０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％である。
これらの化合物は単独で用いてもよく、２種以上の混合
物として用いてもよい。 【０１５８】オニウム塩およびｏ−キノンジアジド化合
物以外の添加剤の添加量は、添加される層の全固形分に
対して、好ましくは１〜５０質量％、更に好ましくは５
〜３０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％であ
る。本発明において、添加剤とアルカリ可溶性高分子化
合物とは、同一層へ含有させるのが好ましい。 【０１５９】また、下層および感熱層は、画像のディス
クリミネーションや表面のキズに対する抵抗力を強化す
る目的で、特開２０００−１８７３１８号公報に記載さ
れているような、分子中に炭素数３〜２０のパーフルオ
ロアルキル基を２または３個有する（メタ）アクリレー
ト単量体を重合成分とする重合体を含有するのが好まし
い。このような重合体は、下層および感熱層のいずれに
含有させてもよいが、上部に位置する感熱層に含有させ
ると、より効果的である。このような重合体の添加量
は、添加される層の全固形分に対して、０．１〜１０質
量％であるのが好ましく、０．５〜５質量％であるのが
より好ましい。 【０１６０】また、下層および感熱層は、キズに対する
抵抗性を付与する目的で、表面の静摩擦係数を低下させ
る化合物を含有することもできる。そのような化合物と
しては、例えば、米国特許第６，１１７，９１３号明細
書に記載されているような、長鎖アルキルカルボン酸の
エステルが挙げられる。このような化合物は、下層およ
び感熱層のいずれに含有させてもよいが、上部に位置す
る感熱層に含有させると、より効果的である。このよう
な化合物の添加量は、添加される層の全固形分に対し
て、０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．５〜
５質量％であるのがより好ましい。 【０１６１】また、下層および感熱層は、必要に応じ
て、低分子量の酸性基を有する化合物を含有していても
よい。酸性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボ
キシ基、リン酸基が挙げられる。中でも、スルホン酸基
を有する化合物が好ましい。具体的には、ｐ−トルエン
スルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン
酸類や、脂肪族スルホン酸類が挙げられる。このような
化合物は、下層および感熱層のいずれに含有させてもよ
い。このような化合物の添加量は、添加される層の全固
形分に対して、０．０５〜５質量％であるのが好まし
く、０．１〜３質量％であるのがより好ましい。５質量
％より多いと、各層の現像液に対する溶解性が増加して
しまう場合があるので、好ましくない。 【０１６２】また、下層および感熱層は、各層の溶解性
を調節する目的で種々の溶解抑制剤を含有していてもよ
い。溶解抑制剤としては、特開平１１−１１９４１８号
公報に記載されているようなジスルホン化合物またはス
ルホン化合物が好適に用いられる。具体的には、４，４
´−ビスヒドロキシフェニルスルホンが好適に例示され
る。溶解抑制剤は、下層および感熱層のいずれに含有さ
せてもよい。溶解抑制剤の添加量は、添加される層の全
固形分に対して、０．０５〜２０質量％であるのが好ま
しく、０．５〜１０質量％であるのがより好ましい。 【０１６３】また、下層および感熱層は、更に感度を向
上させる目的で、環状酸無水物類、フェノール類、有機
酸類を含有することもできる。環状酸無水物類、フェノ
ール類および有機酸類ならびにそれらの添加量等は、上
述した画像記録層Ａ−１に用いられる「（Ｄ）その他の
成分」の説明と同様である。 【０１６４】また、下層および感熱層は、現像条件の変
化に対する処理の安定性を広げるため、特開昭６２−２
５１７４０号公報および特開平３−２０８５１４号公報
に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭５
９−１２１０４４号公報および特開平４−１３１４９号
公報に記載されているような両性界面活性剤、欧州特許
出願公開第９５０，５１７号明細書に記載されているよ
うなシロキサン系化合物、特開平１１−２８８０９３号
公報に記載されているようなフッ素含有のモノマー共重
合体を含有することができる。 【０１６５】非イオン界面活性剤および両性界面活性剤
の具体例としては、上述した画像記録層Ａ−１に用いら
れる「（Ｄ）その他の成分」で列挙したものと同様のも
のが挙げられる。シロキサン系化合物としては、ジメチ
ルシロキサンとポリアルキレンオキシドのブロック共重
合体が好ましく、具体例として、チッソ社製のＤＢＥ−
２２４、ＤＢＥ−６２１、ＤＢＥ−７１２、ＤＢＰ−７
３２、ＤＢＰ−５３４、独Ｔｅｇｏ社製のＴｅｇｏ Ｇ
ｌｉｄｅ１００等のポリアルキレンオキシド変性シリコ
ーンが挙げられる。上記非イオン界面活性剤、両性界面
活性剤およびシロキサン系化合物の添加量は、それぞ
れ、添加される層の全固形分に対して、０．０５〜１５
質量％であるのが好ましく、０．１〜５質量％であるの
がより好ましい。 【０１６６】また、下層および感熱層は、露光による加
熱後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、画像着色
剤としての染料や顔料を含有することができる。焼き出
し剤および画像着色剤それらの添加量等は、上述した画
像記録層Ａ−１に用いられる「（Ｄ）その他の成分」の
説明と同様である。 【０１６７】また、下層および感熱層は、塗膜の柔軟性
等を付与するために、必要に応じ、可塑剤を含有するこ
とができる。可塑剤の具体例としては、上述した画像記
録層Ａ−１に用いられる「（Ｄ）その他の成分」で列挙
したものと同様のものが挙げられる。 【０１６８】下層および感熱層は、通常上記各成分を溶
媒に溶かして、上記平版印刷版用支持体上に塗布するこ
とにより製造することができる。ここで使用する溶媒と
しては、上述した画像記録層Ａ−１に用いられる
「（Ｄ）その他の成分」で列挙したものと同様のものが
挙げられる。これらの溶媒は単独でまたは混合して使用
される。 【０１６９】溶剤は、感熱層に用いられるアルカリ可溶
性高分子化合物と下層に用いられるアルカリ可溶性高分
子化合物に対して、溶解性の異なるものであるのが好ま
しい。下層を塗布した後、それに隣接して、上層である
感熱層を塗布する際、上層の塗布溶剤として下層のアル
カリ可溶性高分子化合物を溶解させうる溶剤を用いる
と、層界面での混合が無視できなくなり、極端な場合、
重層にならず均一な単一層になってしまうことがある。
このように、隣接する二つの層の界面で混合が生じた
り、互いに相溶したりして均一層のような挙動を示す場
合、二層を有することによる本発明の平版印刷版原版の
効果が損なわれるおそれがあり、好ましくない。このた
め、感熱層を塗布するのに用いる溶剤は、下層に含まれ
るアルカリ可溶性高分子化合物に対する貧溶剤であるの
が好ましい。 【０１７０】各層を塗布する場合の溶媒中の上記成分
（添加剤を含む全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５
０質量％である。 【０１７１】また、塗布乾燥後に得られる支持体上の下
層および感熱層の塗布量（固形分）は、用途によって異
なるが、感熱層は０．０５〜１．０ｇ／ｍ² であるのが
好ましく、また、下層は０．３〜３．０ｇ／ｍ² である
のが好ましい。感熱層の塗布量が０．０５ｇ／ｍ² 未満
である場合には、画像形成性が低下する場合があり、ま
た、１．０ｇ／ｍ² を超えると感度が低下する可能性が
ある。また、下層の塗布量が０．３ｇ／ｍ² 未満である
場合、および、３．０ｇ／ｍ² を超える場合には、いず
れも画像形成性が低下する傾向がある。また、下層およ
び感熱層の塗布量は、二層の合計で０．５〜３．０ｇ／
ｍ² であるのが好ましい。二層の合計の塗布量が０．５
ｇ／ｍ² 未満であると皮膜特性が低下する場合があり、
３．０ｇ／ｍ² を超えると感度が低下する傾向にある。
塗布量が少なくなるにつれて、見掛けの感度は大きくな
るが、感光膜の皮膜特性は低下する。 【０１７２】塗布する方法としては、種々の方法を用い
ることができ、上述した画像記録層Ａ−１の場合と同様
のものが挙げられる。 【０１７３】また、下層および感熱層は、塗布性を向上
させるための界面活性剤、例えば、特開昭６２−１７０
９５０号公報に記載されているようなフッ素系界面活性
剤を含有することができる。塗布性を向上させるための
界面活性剤の添加量は、添加される層の全固形分に対し
て、０．０１〜１質量％であるのが好ましく、０．０５
〜０．５質量％であるのがより好ましい。 【０１７４】＜画像記録層Ａ−３＞画像記録層Ａ−３
は、下記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素と、水不
溶性かつアルカリ可溶性の樹脂とを含有する。画像記録
層Ａ−３を有する平版印刷版原版は、例えば、これらの
成分を含有する感光性組成物を、沸点が１００℃未満の
溶剤を８０％以上含有する溶剤系に溶解させ、または分
散させた感光層塗布液を、アルミニウム支持体上に塗布
し乾燥させ、感光層を形成させて得られる。 【０１７５】 【化２３】 【０１７６】式中、Ｙ¹ およびＹ² は、それぞれ独立し
て、ジアルキルメチレン基または硫黄原子を示す。Ｒ³
およびＲ⁴ は、それぞれ独立して、置換基を有していて
もよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基また
はフェニル基を示す。Ｌ² は、置換基を有していてもよ
い、トリメチン基、ペンタメチン基またはヘプタメチン
基を示し、ペンタメチン基またはヘプタメチン基上の二
つの置換基が互いに連結して炭素数５〜７のシクロアル
ケン環を形成していてもよい。Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ は、それぞれ
独立して、水素原子または置換基を有していてもよい、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアル
キル基もしくはアリール基を示す。Ｒ⁵とＲ⁶ 、およ
び、Ｒ⁷ とＲ⁸ は、それぞれ結合して環構造を形成して
いてもよい。Ｘ^- はアニオンを示す。 【０１７７】前記一般式（Ｉ）中、Ｙ¹ およびＹ² は、
それぞれ独立して、ジアルキルメチレン基または硫黄原
子を示す。ジアルキルメチレン基におけるアルキル基と
しては、炭素原子数１〜１２程度のものが好ましく、二
つのアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ³ およびＲ⁴ は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜
１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルケニル
基、炭素原子数１〜１２のアルキニル基またはフェニル
基を示す。これらの基が置換基を有する場合、その置換
基としては、ハロゲン原子、カルボニル基、ニトロ基、
ニトリル基、スルホニル基、カルボキシル基、カルボン
酸エステル、スルホン酸エステル等が挙げられる。Ｌ²
は置換基を有していてもよい、トリメチン基、ペンタメ
チン基またはヘプタメチン基を示し、ペンタメチン基ま
たはヘプタメチン基上の二つの置換基が互いに連結して
炭素数５〜７のシクロアルケン環を形成していてもよ
い。ここで、Ｌ² が置換基を有する場合、置換基として
は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基等が
挙げられる。Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ は、それぞれ独立して、水素原
子または置換基を有していてもよい、炭素数１〜１２の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シクロアル
キル基、アリール基を示す。Ｒ⁵ とＲ⁶ 、および、Ｒ⁷
とＲ⁸ は、それぞれ結合して環構造を形成していてもよ
い。Ｒ⁵ 〜Ｒ⁸ としては、具体的には、水素原子、メチ
ル基、エチル基、フェニル基、ドデシル基、ナフチル
基、ビニル基、アリル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。また、これらの基が置換基を有する場合、その置
換基としては、ハロゲン原子、カルボニル基、ニトロ
基、ニトリル基、スルホニル基、カルボキシ基、カルボ
ン酸エステル、スルホン酸エステル等が挙げられる。 【０１７８】Ｘ^- はアニオンを示す。なお、Ｒ³ 〜Ｒ⁸
上にアニオン性の置換基を有する場合には、Ｘ^- は存在
しなくてもよい。 【０１７９】以下に、一般式（Ｉ）で表されるシアニン
色素の具体例を示すが、本発明はこれに制限されるもの
ではない。 【０１８０】 【化２４】【０１８１】前記シアニン色素は、感光層を構成する組
成物の全固形分中、１〜２０質量％であるのが好まし
い。また、感光層中には、本発明の効果を損なわない限
りにおいて、後述する公知の光熱変換剤を併用すること
もできる。 【０１８２】つぎに、感光層を形成する際に用いられる
溶剤系について説明する。塗布液溶剤中、沸点が２００
℃未満の溶剤中に占める沸点が１００℃未満の溶剤の割
合が８０質量％以上であることを要し、９０質量％以上
であるのが好ましく、塗布液溶剤のすべてが沸点１００
℃未満の溶剤であるのがより好ましい。 【０１８３】感光層塗布液に使用される沸点１００℃未
満の溶剤としては以下のものが例示されるが、本発明は
これらに限定されるものではない。なお、溶剤名の後の
括弧内に代表的な沸点（℃）を記載する。メタノール
（６５．０）、エタノール（７８．５）、ｎ−プロパノ
ール（９７．３）、イソプロパノール（８２．３）等の
アルコール類；テトラヒドロフラン（６６）、ジオキソ
ラン（７４）、メチルジオキソラン（８１）等のエーテ
ル類；アセトン（５６）、メテルエチルケトン（７９、
６）等のケトン類；酢酸エチル（７７）、酢酸イソプロ
ピル（８８．７）等のエステル類；ｎ−ヘキサン（６
８．７）、シクロヘキサン（８０．７）、ｎ−ヘプタン
（９８．４）等の炭化水素類。中でも、メタノール、エ
タノール、メチルエチルケトン、酢酸エチル等が好まし
い。 【０１８４】また、本発明に用いられる溶剤系におい
て、沸点が１００℃以上のものであっても、所定量であ
れば、沸点１００℃未満の溶剤と混合して使用すること
により好適に用いることができる。前記沸点１００℃未
満の溶剤と併用しうる沸点が１００℃以上の溶剤として
は、例えば、以下のものが例示される。ｎ−ブタノール
（１１７．７）、イソブタノール（１０８．３）、２−
メチル−２−ブタノール（１０１．８）、２−エチル−
２−ブタノール（１４７）、２，４−ジメチル−３−ペ
ンタノール（１４０）、ｎ−ヘキサノール（１６０）、
シクロヘキサノール（１６１．１）、１−オクタノール
（１９５．２）等のアルコール類；３−メトキシ−３−
メチルブタノール（１７４）、１−メトキシ−２−プロ
パノール（１２０．６）、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル（１９０）、トリプロピレングリコール
モノメチルエーテル（２４３）、プロピレングリコール
モノブチルエーテル（１７０．２）、プロピレングリコ
ールモノメチルアセテート（１４６）、メチルカルビト
ール（１９３．６）、エチルカルビトール（２０２．
８）等のエーテル類；メチルプロピルケトン（１０
２）、メチルイソブチルケトン（１１５．１）、メテル
アミルケトン（１５１）、ジエチルケトン（１０２．
８）、３−ヒドロキシ−２−ブタノン（１４８）、４−
ヒドロキシ−２−ブタノン（１８２）、シクロペンタノ
ン（１２９）、シクロヘキサノン（１５５．４）、ジア
セトンアルコール（１６９．２）等のケトン類；乳酸メ
チル（１４４，８）、乳酸エチル（１５７）、乳酸ブチ
ル（１８８）、酢酸ｎ−プロピル（１０２）、酢酸ｎ−
ブチル（１２６．６）、酪酸メチル（１０２，３）、酪
酸エチル（１２０）、酪酸ブチル（１６６．４）、γ−
ブチロラクトン（２０６）、等のエステル類；ｎ−オク
タン（１２５．７）、トルエン（１１０．６）、キシレ
ン（１３９）等の炭化水素類；水（１００）；ジメチル
ジグリコール（１６２）。 【０１８５】これら溶剤は、単独でまたは２種以上混合
して用いられる。いずれの溶剤を使用するかは、感光性
組成物に使用される成分の溶解性、分散性等を考慮して
選択し、適当な溶媒に適当な濃度で溶解させ、または分
散させて感光層塗布液を調整するが、このとき、溶剤系
中１００℃未満の溶剤が占める割合が８０質量％未満に
ならないように調整する必要がある。塗布液濃度は特に
限定されないが、固形分濃度が２〜５０質量％であるの
が一般的である。 【０１８６】感光層塗布液は支持体に塗布、乾燥され、
感光層が形成されるが、感光層塗布液を支持体上に塗布
する方法には特に制限はなく、従来公知の方法を適宜選
択して実施することができる。例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布、カーテン塗布が挙げられる。 【０１８７】感光層の塗布量は、主に、感光層の感度、
現像性、露光膜の強度および耐刷性に影響を及ぼすた
め、用途に応じ適宜選択するのが好ましい。塗布量（被
覆量）が少なすぎる場合には、耐刷性が十分でなくな
る。一方、塗布量が多すぎる場合には、感度が下がり、
露光に時間がかかるうえ、現像処理にもより長い時間を
要するため好ましくない。本発明においては、乾燥後被
覆量が０．１〜７ｇ／ｃｍ ² であるのが好ましく、０．
２〜５ｇ／ｃｍ² であるのがより好ましく、０．５〜３
ｇ／ｃｍ² であるのが更に好ましい。 【０１８８】感光層塗布後の乾燥温度は６０℃以上２５
０℃未満であるのが好ましく、８０℃以上２００℃未満
であるのがより好ましく、９０℃以上１８０℃未満であ
るのが更に好ましい。また、乾燥時間は２０秒以上５分
未満であるのが好ましく、２５秒以上４分未満であるの
がより好ましく、３０秒以上３分未満であるのが更に好
ましい。塗布温度が６０℃未満であったり、乾燥時間が
２０秒未満であったりすると、残留溶剤が大量に残って
しまい感度が低下するおそれがある。また、塗布温度が
２５０℃以上であったり、乾燥時間が５分以上であった
りすると、エネルギー消費量のわりに残留溶剤の減少効
果は向上しない。本発明においては、特に加熱により劣
化しやすい成分を含有しないため、通常、公知の乾燥温
度または乾燥時間の上限までの加熱であれば特に問題は
ない。 【０１８９】本発明においては、この形成された感光層
中に含まれる残留溶剤中の沸点が２００℃未満の溶剤中
に占める沸点が１００℃未満の溶剤の割合が５０％以上
であるのが好ましく、７０％以上であるのがより好まし
い。残存溶媒の量の測定方法としては、測定精度の観点
からガスクロマトグラフ法が好ましいが、感光層中に含
まれる他の成分との関連で、溶媒中、沸点が２２０℃未
満のもののみが正確に検知される。しかしながら、前記
塗布溶剤の例示からも明らかなように、沸点２２０℃以
上の高沸点溶剤を使用することは通常ほとんどないた
め、本発明においては、残留溶剤中の沸点が２００℃未
満の溶剤中に占める沸点が１００℃未満の溶剤の割合を
測定して目安とする。ここで、残留溶媒中の沸点が１０
０℃未満の溶剤の割合が５０％未満であると、残留した
高沸点溶媒の影響により、特に厚みの大きいアルミニウ
ム支持体を用いる場合、現像性に劣る傾向が見られ、好
ましくない。 【０１９０】画像記録層Ａ−３に用いられる水不溶性か
つアルカリ可溶性の樹脂およびその添加量等は、上述し
た画像記録層Ａ−１に用いられる「（Ａ）アルカリ可溶
性高分子化合物」の説明と同様である。 【０１９１】画像記録層Ａ−３は、前記シアニン色素を
含有するが、露光に対する感度向上の観点から、感光層
中に他の光を吸収して発熱する化合物（光熱変換剤）を
含有することもできる。他の光を吸収して発熱する化合
物およびその添加量等は、上述した画像記録層Ａ−１に
用いられる「（Ｃ）光を吸収して発熱する化合物」の説
明と同様である。 【０１９２】画像記録層Ａ−３には、更に必要に応じ
て、種々の添加剤を添加することができる。そのような
添加剤としては、オニウム塩、芳香族スルホン化合物、
芳香族スルホン酸エステル化合物、多官能アミン化合物
が挙げられる。これらについての説明は、画像記録層Ａ
−２の「＜その他の成分＞」においてした説明と同様で
ある。これらを添加すると、アルカリ水可溶性高分子の
現像液への溶解阻止機能を向上させることができるので
好ましい。 【０１９３】また、更に、感度を向上させる目的で、環
状酸無水物類、フェノール類、有機酸類を併用すること
もできる。環状酸無水物類、フェノール類および有機酸
類ならびにそれらの添加量等は、上述した画像記録層Ａ
−１に用いられる「（Ｄ）その他の成分」の説明と同様
である。 【０１９４】また、画像記録層Ａ−３には、現像条件に
対する処理の安定性を広げるため、特開昭６２−２５１
７４０号公報や特開平３−２０８５１４号公報に記載さ
れているような非イオン界面活性剤、特開昭５９−１２
１０４４号公報、特開平４−１３１４９号公報に記載さ
れているような両性界面活性剤を添加することができ
る。非イオン界面活性剤および両性界面活性剤の具体例
としては、上述した画像記録層Ａ−１に用いられる
「（Ｄ）その他の成分」で列挙したものと同様のものが
挙げられる。 【０１９５】画像記録層Ａ−３には、塗布性を良化する
ための界面活性剤、例えば、特開昭６２−１７０９５０
号公報に記載されているようなフッ素系界面活性剤を添
加することができる。好ましい添加量は、全印刷版材料
の０．０１〜１質量％更に好ましくは０．０５〜０．５
質量％である。 【０１９６】画像記録層Ａ−３には、露光による加熱後
直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、画像着色剤と
しての染料や顔料を加えることができる。焼き出し剤お
よび画像着色剤それらの添加量等は、上述した画像記録
層Ａ−１に用いられる「（Ｄ）その他の成分」の説明と
同様である。 【０１９７】画像記録層Ａ−３には、必要に応じ、塗膜
の柔軟性等を付与するために可塑剤が加えられる。可塑
剤の具体例としては、上述した画像記録層Ａ−１に用い
られる「（Ｄ）その他の成分」で列挙したものと同様の
ものが挙げられる。 【０１９８】更に、これら以外にも、エポキシ化合物、
ビニルエーテル類、更には特開平８−２７６５５８号公
報に記載のヒドロキシメチル基を有するフェノール化合
物、アルコキシメチル基を有するフェノール化合物およ
び本願出願人が先に提案した特願平９−３２８９３７号
明細書（特開平１１−１６０８６０号公報）に記載のア
ルカリ溶解抑制作用を有する架橋性化合物等を目的に応
じて適宜添加することができる。 【０１９９】画像記録層Ａ−３を有する平版印刷版原版
は、感光層塗布液や、保護層等の所望の層の塗布液用成
分を溶媒に溶かして、アルミニウム支持体上に塗布する
ことにより製造することができる。感光層の塗布溶媒は
上述した通りであるが、保護層、バックコート層等で
は、使用する成分に応じて公知の溶剤を適宜選択して用
いることができる。 【０２００】＜画像記録層Ｂ＞画像記録層Ｂは、サーマ
ルネガ画像記録層である。例えば、以下の画像記録層Ｂ
−１およびＢ−２が挙げられる。 【０２０１】＜画像記録層Ｂ−１＞画像記録層Ｂ−１
は、少なくとも特定のジアゾニウム塩と、赤外線吸収剤
と、酸により架橋する架橋剤と、バインダーとを含有す
ることを特徴とする画像記録材料である。 【０２０２】この画像記録層Ｂ−１を用いた平版印刷用
原版においては、赤外線を放射する固体レーザまたは半
導体レーザにより付与されたエネルギーが、赤外線吸収
剤によって熱エネルギーに変換され、その熱によってジ
アゾニウム塩が分解することによって画像が形成される
ものである。即ち、ジアゾニウム塩の分解により生ずる
酸が、酸により架橋する架橋剤とバインダーとの架橋反
応を促進することにより画像記録、即ち、記録材料の製
版が行われるものである。一般式（１）に示すジアゾニ
ウム塩を用いることにより、特に、保存安定性に優れた
画像記録材料を提供することができるものである。 【０２０３】画像記録層Ｂ−１に用いられるジアゾニウ
ム塩は、下記一般式（１）で示されるものである。 【０２０４】 【化２５】 【０２０５】式中、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立し
て炭素数２０以下の置換または未置換の炭化水素基を表
す。Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立して水素原子また
は炭素数２０以下の置換もしくは未置換の炭化水素基を
表す。Ｒ⁶ は、水素原子または炭素数２０以下の置換も
しくは未置換のアルキルオキシ基、アリールオキシ基も
しくはアラルキルオキシ基を示す。Ｘ^- は、Ｆ^- 、Ｃｌ
^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、ＣｌＯ₄ ^- 、ＢＦ₄ ^- 、ＰＦ₆ ^- 、
ＳｂＦ₆ ^- 、ＡｓＦ₆ ^- 、アルキルスルホン酸イオンお
よびアリールスルホン酸イオンからなる群から選ばれる
カウンターアニオンを表す。 【０２０６】上記一般式（１）について、更に詳細に説
明する。上記一般式（１）において、式中、Ｒ¹ および
Ｒ² は、それぞれ独立して炭素数１〜１２の直鎖、分枝
もしくは脂環式のアルキル基、炭素数６〜１０の芳香
環、または、炭素数７〜１２のアラルキル基であるのが
好ましく、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立して水素原
子または炭素数１〜１０の直鎖、分枝もしくは脂環式の
アルキル基であるのが好ましく、Ｒ⁶ は、水素原子また
は炭素数１〜１２の直鎖、分枝もしくは脂環式のアルキ
ルオキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基もしく
は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基であるのが好ま
しい。上記一般式（１）で表されるジアゾニウム塩の中
でも、特に好ましいものとして、前記式中Ｒ⁶ がアルキ
ルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基等
の−ＯＲ³ である、下記一般式（２）で示されるものが
挙げられる。 【０２０７】 【化２６】 【０２０８】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ
独立して炭素数１〜１２の直鎖、分枝もしくは脂環式の
アルキル基、炭素数６〜１０の芳香環、または、炭素数
７〜１２のアラルキル基を示す。Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、そ
れぞれ独立して水素原子または炭素数１〜１０の直鎖、
分枝もしくは脂環式のアルキル基を表す。Ｘ^- は、
Ｆ ^- 、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、ＣｌＯ₄ ^- 、ＢＦ₄ ^- 、
ＰＦ₆ ^- 、ＳｂＦ₆ ^- 、ＡｓＦ₆ ^- 、アルキルスルホン
酸イオンおよびアリールスルホン酸イオンからなる群か
ら選ばれるカウンターアニオンを表す。一般式（２）に
おいてＲ¹ 、Ｒ² およびＲ³ で表される炭化水素基の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ−プロピル基、アリル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基等
のアルキル基；ビニル基、１−メチルビニル基、２−フ
ェニルビニル基等のアルケニル基；ベンジル基、フェネ
チル基等のアラルキル基；フェニル基、トリル基、キシ
リル基、クメニル基、メシチル基、ドデシルフェニル
基、フェニルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル
基等のアリール基が挙げられる。 【０２０９】これらの炭化水素基は、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリルオキシ基、ニトロ
基、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基、アニリノ基、アセトアミド基等の置
換基を有していてもよい。置換基を有する炭化水素基の
具体例としては、トリフルオロメチル基、２−メトキシ
エチル基、１０−カンファーニル基、フルオロフェニル
基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヨードフェ
ニル基、メトキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、
フェノキシフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェ
ニル基、カルボキシフェニル基、アニリノフェニル基、
アニリノカルボニルフェニル基、モルホリノフェニル
基、フェニルアゾフェニル基、メトキシナフチル基、ヒ
ドロキシナフチル基、ニトロナフチル基、ジメトキシア
ントラセニル基、ジエトキシアントラセニル基、アント
ラキノニル基が挙げられる。また、Ｒ⁴ およびＲ⁵ が炭
化水素基を表す場合には、上記Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ で
表される炭化水素基と同様の置換基を挙げることができ
る。 【０２１０】一般式（１）および更にその好ましい態様
である一般式（２）で表されるジアゾニウム塩のカチオ
ン部としては、具体的には下記構造で示されるジアゾニ
ウムイオンが挙げられるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、下記構造のうち、好ましい態様
である一般式（２）で表されるジアゾニウム塩の具体例
はＩの符号を付して示す。 【０２１１】 【化２７】 【０２１２】 【化２８】 【０２１３】 【化２９】【０２１４】 【化３０】 【０２１５】 【化３１】【０２１６】一方、これらのジアゾニウム塩のカウンタ
ーアニオンとして良好に用いられるアニオンとしては、
１）Ｆ、２）Ｃｌ、３）Ｂｒ、４）Ｉ、５）ＣｌＯ₄ 、
６）ＢＦ₄ 、７）ＰＦ₆ 、８）ＳｂＦ₆ 、９）ＡｓＦ₆
等の無機イオン；アルキルスルホン酸イオン、アリール
スルホン酸イオン等のスルホン酸イオンが挙げられる。
好ましいスルホン酸イオンとしては、１１）メタンスル
ホネート、１２）エタンスルホネート、１３）１−プロ
パンスルホネート、１４）２−プロパンスルホネート、
１５）ｎ−ブタンスルホネート、１６）アリルスルホネ
ート、１７）１０−カンファースルホネート、１８）ト
リフルオロメタンスルホネート、１９）ペンタフルオロ
エタンスルホネート、２０）ベンゼンスルホネート、２
１）ｐ−トルエンスルホネート、２２）３−メトキシベ
ンゼンスルホネート、２３）４−メトキシベンゼンスル
ホネート、２４）４−ヒドロキシベンゼンスルホネー
ト、２５）４−クロロベンゼンスルホネート、２６）３
−ニトロベンゼンスルホネート、２７）４−ニトロベン
ゼンスルホネート、２８）４−アセチルベンゼンスルホ
ネート、２９）ペンタフルオロベンゼンスルホネート、
３０）４−ドデシルベンゼンスルホネート、 【０２１７】３１）メシチレンスルホネート、３２）
２、４、６−トリイソプロピルベンゼンスルホネート、
３３）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホネート、３４）イソフタル酸ジメチル−５−
スルホネート、３５）ジフェニルアミン−４−スルホネ
ート、３６）１−ナフタレンスルホネート、３７）２−
ナフタレンスルホネート、３８）２−ナフトール−６−
スルホネート、３９）２−ナフトール−７−スルホネー
ト、４０）アントラキノン−１−スルホネート、４１）
アントラキノン−２−スルホネート、４２）９、１０−
ジメトキシアントラセン−２−スルホネート、４３）
９、１０−ジエトキシアントラセン−２−スルホネー
ト、４４）キノリン−８−スルホネート、４５）８−ヒ
ドロキシキノリン−５−スルホネート、４６）８−アニ
リノ−ナフタレン−１−スルホネートなどが挙げられ
る。 【０２１８】また、以下に例示する５１）ｍ−ベンゼン
ジスルホネート、５２）ベンズアルデヒド−２、４−ジ
スルホネート、５３）１、５−ナフタレンジスルホネー
ト、５４）２、６−ナフタレンジスルホネート、５５）
２、７−ナフタレンジスルホネート、５６）アントラキ
ノン−１、５−ジスルホネート、５７）アントラキノン
−１、８−ジスルホネート、５８）アントラキノン−
２、６−ジスルホネート、５９）９、１０−ジメトキシ
アントラセン−２、６−ジスルホネート、６０）９、１
０−ジエトキシアントラセン−２、６−ジスルホネー
ト、６１）ドデシルジフェニルエーテルジスルホネート
などのジスルホネート類と、ジアゾニウム塩カチオン２
当量との塩も用いることができる。 【０２１９】本発明に用いられる上記ジアゾニウム塩の
具体例を以下に示す。なお、各化合物例の後に示された
番号は、前二つの項（ローマ数字とアルファベットの小
文字、例えば、「Ｉ−ｂ」）が、前述のジアゾニウム塩
のカチオン部の好ましい例として挙げたものに付した符
号を示し、最終項（アラビア数字、例えば、「３３」）
が前述のカウンターアニオンの好ましい例として挙げた
ものの番号を示すものである。 【０２２０】 【化３２】 【０２２１】 【化３３】【０２２２】 【化３４】 【０２２３】画像記録層Ｂ−１に用いられる赤外線吸収
剤（光を吸収して発熱する化合物）およびその添加量等
は、上述した画像記録層Ａ−１に用いられる「（Ｃ）光
を吸収して発熱する化合物」の説明と同様である。 【０２２４】画像記録層Ｂ−１に用いられる酸により架
橋する架橋剤（以下「酸架橋剤」または単に「架橋剤」
ともいう。）としては、例えば、（ｉ）アルコキシメチ
ル基またはヒドロキシメチル基で置換された芳香族化合
物、（ｉｉ）Ｎ−ヒドロキシメチル基、Ｎ−アルコキシ
メチル基またはＮ−アシルオキシメチル基を有する化合
物、（ｉｉｉ）エポキシ化合物が挙げられる。以下、こ
れらについて詳細に説明する。 【０２２５】（ｉ）アルコキシメチル基またはヒドロキ
シメチル基で置換された芳香族化合物としては、例え
ば、ヒドロキシメチル基、アセトキシメチル基またはア
ルコキシメチル基でポリ置換されている芳香族化合物お
よび複素環化合物が挙げられる。ただし、レゾール樹脂
として知られるフェノール類とアルデヒド類とを塩基性
条件下で重縮合させた樹脂状の化合物は含まない。レゾ
ール樹脂は架橋性に優れるものの、熱安定性が十分でな
く、特に感光性の材料に含有させて高温下に長期間保存
した場合、均一な現像が困難となるため、好ましくな
い。 【０２２６】ヒドロキシメチル基またはアルコキシメチ
ル基でポリ置換された芳香族化合物および複素環化合物
の中では、ヒドロキシ基に隣接する位置にヒドロキシメ
チル基またはアルコキシメチル基を有する化合物が好適
に例示される。アルコキシメチル基を用いる場合は、ア
ルコキシメチル基が炭素数１８以下の化合物であるのが
好ましい。特に好ましい例として下記一般式（３）〜
（６）で表される化合物を挙げることができる。 【０２２７】 【化３５】 【０２２８】 【化３６】【０２２９】前記各式中、Ｌ₁ 〜Ｌ₈ はそれぞれ独立し
てメトキシメチル基、エトキシメチル基等のように炭素
数１８以下のアルコキシ基で置換されたヒドロキシメチ
ル基またはアルコキシメチル基を示す。これらは架橋効
率が高く、耐刷性を向上させることができる点で好まし
い。上記に例示された架橋性化合物は、単独で使用して
もよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 【０２３０】（ｉｉ）Ｎ−ヒドロキシメチル基、Ｎ−ア
ルコキシメチル基またはＮ−アシルオキシメチル基を有
する化合物としては、欧州特許公開（以下、ＥＰ−Ａと
記載する）第０，１３３，２１６号、西独特許第３，６
３４，６７１号明細書および同第３，７１１，２６４号
明細書に記載されている単量体およびオリゴマー−メラ
ミン−ホルムアルデヒド縮合物ならびに尿素−ホルムア
ルデヒド縮合物、ＥＰ−Ａ第０，２１２，４８２号に記
載されているアルコキシ置換化合物等が挙げられる。更
に好ましい例としては、少なくとも２個の遊離Ｎ−ヒド
ロキシメチル基、Ｎ−アルコキシメチル基またはＮ−ア
シルオキシメチル基を有するメラミン−ホルムアルデヒ
ド誘導体が挙げられる。中でも、Ｎ−アルコキシメチル
誘導体が特に好ましい。 【０２３１】（ｉｉｉ）エポキシ化合物としては、一つ
以上のエポキシ基を含む、モノマー、ダイマー、オリゴ
マーまたはポリマー状のエポキシ化合物を挙げることが
できる。例えば、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンとの反応生成物、低分子量フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂とエピクロルヒドリンとの反応生成物が挙げら
れる。その他、米国特許第４，０２６，７０５号明細
書、英国特許第１，５３９，１９２号明細書に記載さ
れ、使用されているエポキシ樹脂を挙げることができ
る。 【０２３２】以上の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の本発明に用い
ることのできる架橋剤は、画像記録材料全固形分に対
し、５〜８０質量％、好ましくは１０〜７５質量％、特
に好ましくは２０〜７０質量％の範囲で添加される。架
橋剤の添加量が５質量％未満であると得られる画像記録
材料の感光層の耐久性が悪化する場合がある。また、８
０質量％を超えると保存時の安定性の観点から好ましく
ない。 【０２３３】本発明では、架橋剤として、（ｉｖ）下記
一般式（７）で表されるフェノール誘導体を使用するこ
とも好ましい。 【０２３４】 【化３７】【０２３５】上記式中、Ａｒ¹ は、置換基を有していて
もよい芳香族炭化水素環を示す。原料の入手の容易性か
ら、芳香族炭化水素環は、ベンゼン環、ナフタレン環ま
たはアントラセン環であるのが好ましい。また、好まし
い置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１２
個以下の炭化水素基、炭素数１２個以下のアルコキシ
基、炭素数１２個以下のアルキルチオ基、シアノ基、ニ
トロ基、トリフルオロメチル基が挙げられる。感度が高
いという理由で、Ａｒ¹ としては、置換基を有していな
いベンゼン環またはナフタレン環、ハロゲン原子、炭素
数６個以下の炭化水素基、炭素数６個以下のアルコキシ
基、炭素数６個以下のアルキルチオ基、ニトロ基等を置
換基として有するベンゼン環またはナフタレン環が特に
好ましい。Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ同じであっても
異なっていてもよく、水素原子または炭素数１２個以下
の炭化水素基を示す。合成が容易であるという理由か
ら、Ｒ ¹ およびＲ² は、水素原子またはメチル基である
のが特に好ましい。Ｒ³ は、水素原子または炭素数１２
個以下の炭化水素基を示す。感度が高いという理由で、
Ｒ³ は、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基等の炭素数７個以下の炭化水素基で
あるのが特に好ましい。ｍは、２〜４の整数を示す。ｎ
は、１〜３の整数を示す。 【０２３６】本発明において好適に用いられる上記一般
式（７）で表されるフェノール誘導体の具体例（架橋剤
［ＫＺ−１］〜［ＫＺ−８］）を以下に示すが、本発明
はこれに限定されるものではない。 【０２３７】 【化３８】 【０２３８】 【化３９】 【０２３９】これらのフェノール誘導体は、従来公知の
方法により合成できる。例えば、［ＫＺ−１］は、フェ
ノールと、ホルムアルデヒドと、ジメチルアミン、モル
ホリン等の第二級アミンとを反応させ、トリ（ジアルキ
ルアミノメチル）フェノールとし、つぎに無水酢酸と反
応させ、更に炭酸カリウム等の弱アルカリ存在下、エタ
ノールと反応させることにより、下記反応式［１］に表
す経路で合成することができる。 【０２４０】反応式［１］ 【０２４１】 【化４０】 【０２４２】フェノール誘導体は、更に、別の方法によ
っても合成できる。例えば、［ＫＺ−１］は、フェノー
ルとホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドと
を、ＫＯＨ等のアルカリ存在下に反応させ、２，４，６
−トリヒドロキシメチルフェノールとし、引き続き硫酸
等の酸存在下、エタノールと反応させることにより、下
記反応式［２］に表す経路でも合成することができる。 【０２４３】反応式［２］ 【０２４４】 【化４１】 【０２４５】これらのフェノール誘導体は単独で使用し
てもよく、また２種類以上を組み合わせて使用してもよ
い。また、これらのフェノール誘導体を合成する際、フ
ェノール誘導体同士が縮合して２量体や３量体等の不純
物が副生成する場合があるが、これらの不純物を含有し
たまま用いてもよい。なお、この場合でも、不純物の量
は、３０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以
下であるのがより好ましい。 【０２４６】本発明において、フェノール誘導体は全画
像記録材料固形分中、好ましくは５〜７０質量％、より
好ましくは１０〜５０質量％の添加量で用いられる。こ
こで、架橋剤としてのフェノール誘導体の添加量が５質
量％未満であると、画像記録した際の画像部の膜強度が
悪化する場合があり、また、７０質量％を超えると、保
存時の安定性の点で好ましくない。 【０２４７】画像記録層Ｂ−１に用いられるバインダー
としては、例えば、ノボラック樹脂や、側鎖にヒドロキ
シアリール基を有するポリマーが挙げられる。本発明に
おいてバインダーとして使用しうるノボラック樹脂は、
フェノール類とアルデヒド類を酸性条件下で縮合させた
樹脂である。好ましいノボラック樹脂としては、例え
ば、フェノールとホルムアルデヒドとから得られるノボ
ラック樹脂、ｍ−クレゾールとホルムアルデヒドとから
得られるノボラック樹脂、ｐ−クレゾールとホルムアル
デヒドとから得られるノボラック樹脂、ｏ−クレゾール
とホルムアルデヒドとから得られるノボラック樹脂、オ
クチルフェノールとホルムアルデヒドとから得られるノ
ボラック樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールとホルムアル
デヒドとから得られるノボラック樹脂、フェノール／ク
レゾール（ｍ−、ｐ−、ｏ−、ｍ−／ｐ−混合、ｍ−／
ｏ−混合およびｏ−／ｐ−混合のいずれでもよい）の混
合物とホルムアルデヒドとから得られるノボラック樹脂
が挙げられる。これらのノボラック樹脂は、重量平均分
子量が８００〜２００，０００で、数平均分子量が４０
０〜６０，０００のものが好ましい。 【０２４８】また、バインダーとしては、側鎖にヒドロ
キシアリール基を有するポリマーも好適に例示される。
このポリマーにおいて、ヒドロキシアリール基とは−Ｏ
Ｈ基が１個以上結合したアリール基を意味する。アリー
ル基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アン
トラセニル基、フェナントレニル基を挙げることができ
るが、入手の容易さおよび物性の観点から、フェニル
基、ナフチル基が好ましい。したがって、ヒドロキシア
リール基としては、ヒドロキシフェニル基、ジヒドロキ
シフェニル基、トリヒドロキシフェニル基、テトラヒド
ロキシフェニル基、ヒドロキシナフチル基、ジヒドロキ
シナフチル基が好適に例示される。これらのヒドロキシ
アリール基は、更に、ハロゲン原子、炭素数２０個以下
の炭化水素基、炭素数２０個以下のアルコキシ基、炭素
数２０個以下のアリールオキシ基等の置換基を有してい
てもよい。これらのヒドロキシアリール基は、ポリマー
の側鎖としてペンダント状にポリマー主鎖へ結合してい
るが、主鎖との間に連結基を有していてもよい。 【０２４９】本発明において好適に用いられる、側鎖に
ヒドロキシアリール基を有するポリマーは、下記一般式
（ＩＸ）〜（ＸＩＩ）で表される構成単位のうち、いず
れか１種を含有するポリマーである。 【０２５０】 【化４２】【０２５１】式中、Ｒ¹¹は、水素原子またはメチル基を
示す。Ｒ¹²およびＲ¹³は、それぞれ独立して、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１０個以下の炭化水素基、炭
素数１０個以下のアルコキシ基または炭素数１０個以下
のアリールオキシ基を示す。Ｒ ¹²とＲ¹³は、結合して、
縮環したベンゼン環やシクロヘキサン環を形成していて
もよい。Ｒ¹⁴は、単結合または炭素数２０個以下の２価
の炭化水素基を示す。Ｒ ¹⁵は、単結合または炭素数２０
個以下の２価の炭化水素基を示す。Ｒ¹⁶は、単結合また
は炭素数１０個以下の２価の炭化水素基を示す。Ｘ
¹ は、単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エス
テル結合またはアミド結合を示す。ｐは、１〜４の整数
を示す。ｑおよびｒは、それぞれ独立して、０〜３の整
数を示す。 【０２５２】一般式（ＩＸ）〜（ＸＩＩ）で表される構
成単位のうち、本発明において好適に用いられる具体的
な構成単位の例を以下に挙げる。 【０２５３】 【化４３】 【０２５４】 【化４４】【０２５５】 【化４５】 【０２５６】 【化４６】【０２５７】 【化４７】 【０２５８】これらのポリマーは、従来公知の方法によ
り合成することができる。例えば、一般式（ＩＸ）で表
される構成単位を有するポリマーは、ヒドロキシ基を酢
酸エステルまたはｔ−ブチルエーテルとして保護され
た、対応するスチレン誘導体をラジカル重合し、または
アニオン重合しポリマーとした後、脱保護することによ
り得られる。また、一般式（Ｘ）で表される構成単位を
有するポリマーは、特開昭６４−３２２５６号公報およ
び同６４−３５４３６号公報等に記載されている方法に
より合成することができる。更に、一般式（ＸＩ）で表
される構成単位を有するポリマーは、ヒドロキシ基を有
するアミン化合物と無水マレイン酸とを反応させ、対応
するモノマーを得た後、ラジカル重合によりポリマーと
することにより得られる。また、一般式（ＸＩＩ）で表
される構成単位を有するポリマーは、クロロメチルスチ
レン、カルボキシスチレン等の合成上有用な官能基を持
つスチレン類を原料として、一般式（ＸＩＩ）に対応す
るモノマーへ誘導し、更にラジカル重合によりポリマー
とすることにより得られる。 【０２５９】本発明では、一般式（ＩＸ）〜（ＸＩＩ）
で表される構成単位のみからなるホモポリマーであって
もよいが、他の構成単位をも含む共重合体であってもよ
い。好適に用いられる他の構成単位としては、例えば、
アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アク
リルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエステル
類、スチレン類、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロ
ニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸イミド等の公知
のモノマーより導入される構成単位が挙げられる。 【０２６０】アクリル酸エステル類の具体例としては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、（ｎ−また
はｉ−）プロピルアクリレート、（ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ
−またはｔ−）ブチルアクリレート、アミルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリ
レート、クロロエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、アリルアクリレート、トリメチロー
ルプロパンモノアクリレート、ペンタエリスリトールモ
ノアクリレート、グリシジルアクリレート、ベンジルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、クロロベ
ンジルアクリレート、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
エチルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、クロロフェニルアクリレート、スルファモイルフェ
ニルアクリレートが挙げられる。 【０２６１】メタクリル酸エステル類の具体例として
は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
（ｎ−またはｉ−）プロピルメタクリレート、（ｎ−、
ｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−）ブチルメタクリレート、ア
ミルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、クロロエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ア
リルメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタ
クリレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、メトキシベンジルメタ
クリレート、クロロベンジルメタクリレート、２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリレート、フルフ
リルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、クロロフェニルメタ
クリレート、スルファモイルフェニルメタクリレートが
挙げられる。 【０２６２】アクリルアミド類の具体例としては、アク
リルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルア
クリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチ
ルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリ
ルアミド、Ｎ−トリルアクリルアミド、Ｎ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（スルファモイ
ルフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（フェニルスルホニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（トリルスルホニル）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチ
ル−Ｎ−メチルアクリルアミドが挙げられる。 【０２６３】メタクリルアミド類の具体例としては、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エ
チルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミ
ド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルメタク
リルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、
Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−トリルメタクリル
アミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタクリルア
ミド、Ｎ−（スルファモイルフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（フェニルスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ
−（トリルスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルメ
タクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメ
タクリルアミドが挙げられる。 【０２６４】ビニルエステル類の具体例としては、ビニ
ルアセテート、ビニルブチレート、ビニルベンゾエート
が挙げられる。 【０２６５】スチレン類の具体例としては、スチレン、
メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレ
ン、エチルスチレン、プロピルスチレン、シクロヘキシ
ルスチレン、クロロメチルスチレン、トリフルオロメチ
ルスチレン、エトキシメチルスチレン、アセトキシメチ
ルスチレン、メトキシスチレン、ジメトキシスチレン、
クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、
ヨードスチレン、フルオロスチレン、カルボキシスチレ
ンが挙げられる。 【０２６６】これらのモノマーのうち特に好適に使用さ
れるのは、炭素数２０以下のアクリル酸エステル類、メ
タクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
アミド類、ビニルエステル類、スチレン類；アクリル
酸；メタクリル酸；アクリロニトリルである。 【０２６７】これらを用いた共重合体中に含まれる一般
式（ＩＸ）〜（ＸＩＩ）で表される構成単位の割合は、
５〜１００質量％であるのが好ましく、１０〜１００質
量％であるのがより好ましい。また、本発明で使用され
る上記ポリマーの分子量は、重量平均分子量が４０００
以上であるのが好ましく、１万〜３０万の範囲であるの
がより好ましく、また、数平均分子量が１０００以上で
あるのが好ましく、２０００〜２５万の範囲であるのが
より好ましい。多分散度（重量平均分子量／数平均分子
量）は１以上が好ましく、更に好ましくは１．１〜１０
の範囲である。これらのポリマーは、ランダムポリマ
ー、ブロックポリマー、グラフトポリマー等のいずれで
あってもよいが、ランダムポリマーであるのが好まし
い。 【０２６８】本発明で使用されるバインダーは１種類の
みで使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用し
てもよい。バインダーの添加量は、全画像記録材料固形
分中、５〜９５質量％であるのが好ましく、１０〜９５
質量％であるのがより好ましく、２０〜９０質量％であ
るのが更に好ましい。バインダーの添加量が５質量％未
満であると記録層の耐久性が悪化する場合があり、ま
た、添加量が９５質量％を超える場合は、画像形成され
ない場合がある。 【０２６９】画像記録層Ｂ−１には、必要に応じてこれ
ら以外に種々の化合物を添加してもよい。例えば、可視
光域に大きな吸収を持つ染料を画像着色剤として使用す
ることができる。画像着色剤の具体例、添加量等は、上
述した画像記録層Ａ−１に用いられる「（Ｄ）その他の
成分」の説明と同様である。 【０２７０】また、本発明における画像記録材料中に
は、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開
昭６２−２５１７４０号公報や特開平３−２０８５１４
号公報に記載されているような非イオン界面活性剤、特
開昭５９−１２１０４４号公報、特開平４−１３１４９
号公報に記載されているような両性界面活性剤を添加す
ることができる。非イオン界面活性剤および両性界面活
性剤の具体例、添加量等は、上述した画像記録層Ａ−１
に用いられる「（Ｄ）その他の成分」の説明と同様であ
る。 【０２７１】更に、画像記録層Ｂ−１には、必要に応
じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤が加えられ
る。可塑剤の具体例としては、上述した画像記録層Ａ−
１に用いられる「（Ｄ）その他の成分」で列挙したもの
と同様のものが挙げられる。更に、これら以外にも、エ
ポキシ化合物、ビニルエーテル類等を添加してもよい。 【０２７２】本発明に用いられる画像記録材料は、通常
上記各成分を溶媒に溶かして、適当な支持体上に塗布す
ることにより製造することができる。ここで使用される
溶媒および塗布液の濃度等は、上述した画像記録層Ａ−
１に用いられる「（Ｄ）その他の成分」の説明と同様で
ある。 【０２７３】また、塗布乾燥後に得られる支持体上の感
熱層塗布量（固形分）は、０．５〜５．０ｇ／ｍ² であ
るのが好ましい。 【０２７４】塗布する方法としては、種々の方法を用い
ることができるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗
布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布が挙げられ
る。塗布量が少なくなるにつれて、見掛けの感度は大き
くなるが、感光膜の皮膜特性は低下する。 【０２７５】画像記録層Ｂ−１には、塗布性を良化する
ための界面活性剤、例えば、特開昭６２−１７０９５０
号公報に記載されているようなフッ素系界面活性剤を添
加することができる。好ましい添加量は、全印刷版材料
の０．０１〜１質量％更に好ましくは０．０５〜０．５
質量％である。 【０２７６】＜画像記録層Ｂ−２＞画像記録層Ｂ−２
は、表面の静止摩擦係数を低く制御する化合物を含有す
る。以下に、その一つの態様を具体例を挙げて説明す
る。本態様においては、画像記録層Ｂ−２として、
（Ａ）ラジカル発生剤と、（Ｂ）ラジカル重合性化合物
と、（Ｄ）下記一般式（１）で表される化合物とを含有
するものを用いる。 【０２７７】Ｒ¹ −Ｘ 一般式（１） （式中、Ｒ¹ は、置換基を有していてもよい総炭素数８
〜３２の炭化水素基を示す。Ｘは、−ＣＯ−Ｙ−Ｒ² 、
−Ｙ−ＣＯ−Ｒ² 、−ＮＨ−ＣＯ−Ｙ−Ｒ² 、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−Ｒ² 、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ² 、−ＳＯ₂
−Ｙ−Ｒ² 、−Ｙ−ＳＯ₂ −Ｒ² 、−Ｏ−ＳＯ₂ −
Ｒ² 、−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ² または−Ｙ−Ｒ ³ を示
す。ここで、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁴ −または
単結合を示す。ただし、Ｘが−Ｙ−Ｒ³ のときは、Ｙは
単結合ではない。また、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、それ
ぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよ
い総炭素数２０以下の炭化水素基を示す。） 【０２７８】初めに、（Ｄ）一般式（１）で表される化
合物について説明する。前記一般式（１）中、Ｒ¹ は、
総炭素数８〜３２の炭化水素基を示すが、具体的には、
ハロゲン基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基等の置
換基を有するものが好ましく挙げられる。また、炭化水
素基中に、エーテル結合、エステル結合、アミド結合を
有していてもよい。ただし、これらの置換基および結合
を含めて、Ｒ¹ 中の総炭素数は８〜３２であることを要
する。総炭素数が８未満であると非画像部の残膜抑制効
果が低下し、総炭素数が３２を超えると、画像記録層の
現像液に対する溶解性が低下する傾向がある。好ましい
Ｒ¹ の具体例としては、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基等の直鎖アルキル基；１４−
メチルペンタデシル基、１６−メチルヘプタデシル基等
の分岐アルキル基；９−オクタデセニル基等の二重結合
を含むアルキル基；ノニルフェニル基等のアリール基等
が挙げられる。 【０２７９】また、Ｘは、−ＣＯ−Ｙ−Ｒ² 、−Ｙ−Ｃ
Ｏ−Ｒ² 、−ＮＨ−ＣＯ−Ｙ−Ｒ²、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ
−Ｒ² 、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ² 、−ＳＯ₂ −Ｙ−Ｒ
² 、−Ｙ−ＳＯ₂ −Ｒ² 、−Ｏ−ＳＯ₂ −Ｒ² 、−ＣＯ
−Ｏ−ＣＯ−Ｒ² または−Ｙ−Ｒ³ を示す。ここで、Ｙ
は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁴ −または単結合を示す。
ただし、Ｘが−Ｙ−Ｒ³ のときは、Ｙは単結合ではな
い。なお、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、それぞれ独立し
て、水素原子または置換基を有していてもよい総炭素数
２０以下の炭化水素基を示すが、導入可能な好ましい置
換基としては、ハロゲン基、ヒドロキシ基、シアノ基、
アミノ基等が挙げられる。また、前記炭化水素基中に
は、エーテル結合、エステル結合、アミド結合等を有し
ていてもよい。ここで、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の好まし
い具体例としては、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ
−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、ナフチ
ル基、ドデシル基等の炭化水素基が挙げられる。 【０２８０】一般式（１）で表される化合物の好ましい
具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。カルボン酸（一般式（１）においてＸが
−ＣＯＯＨ）としては、エナント酸、カプリル酸、ペラ
ルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ト
リデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチ
ン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、
アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、
ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル
酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セト
レイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸等が挙げられる。ま
た、カルボン酸エステル類（Ｘが−ＣＯＯＲ）として
は、前記例示したカルボン酸のメチルエステル、エチル
エステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ドデシ
ルエステル、フェニルエステル、ナフチルエステル、ア
リルエステル等；（メタ）アクリル酸または４−スチレ
ンカルボン酸のドデシルエステル、ヘキサデシルエステ
ル、ノニルフェニルエステル等が挙げられる。 【０２８１】チオカルボン酸エステル（Ｘが−ＣＯＳ
Ｒ）としては、前記例示したカルボン酸のメチルチオエ
ステル、エチルチオエステル、プロピルチオエステル、
ブチルチオエステル、ベンジルチオエステル等が挙げら
れる。カルボン酸アミド（Ｘが−ＣＯＮＨ₂ または−Ｃ
ＯＮＨＲ）としては、前記例示したカルボン酸のアミ
ド、メチルアミド、エチルアミド、アリルアミド等；
（メタ）アクリル酸または４−スチレンカルボン酸のド
デシルアミド、ヘキサデシルアミド、ヘキサデシルアニ
リド等が挙げられる。ウレタンまたはウレア誘導体（Ｘ
が−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒまたは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
Ｒ）としては、オクタデシルアミンと２−ヒドロキシエ
チルアクリレートとの反応生成物、２−メタクリロイル
オキシエチルイソシアネートとヘキシルアミンとの反応
生成物等が挙げられる。 【０２８２】アルコール（Ｘが−ＯＨ）としては、オク
チルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノー
ル、１−ドコサノール、１−ヘキセニルフェノール、
（２−メチル−１−ヘプテニル）フェノール、（２−エ
チルヘキシル）オキシフェノール、ドデシルオキシフェ
ノール、ドデカノイルオキシフェノール、オレオイルア
ミノフェノール、ドデカノイルアミノフェノール、２−
ヘキシルシクロヘキサノール、Ｎ−オクチル−２−ヒド
ロキシニコチン酸アミド、１−Ｓ−オクチル−β−Ｄ−
チオグルコピラノシド、ソルビタンモノラウレート、Ｎ
−ドデカノイル−３−ピロリジノール等が挙げられる。
スルホン酸誘導体（Ｘが−ＳＯ₂ −Ｏ−Ｒまたは−ＳＯ
₂ −ＮＨ−Ｒ）としては、ドデシルベンゼンスルホン酸
フェニルエステル、ノナンスルホン酸アニリド等が挙げ
られる。その他、更に、γ−ドデカノラクトン、１−ド
デシル−２−ピロリジノン等のラクトンおよびラクタム
（Ｘが−ＣＯ−Ｏ−Ｒまたは−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ）；２−
ドデセン−１−イルコハク酸無水物等の環状酸無水物
（Ｘが−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ）；１−ドコサナール等の
アルデヒド（Ｘが−ＣＯ−Ｈ）が挙げられる。これらの
化合物のなかでも、室温で固体である化合物が、すべり
摩擦係数低下の点で好ましい。また、アリル基、（メ
タ）アクリロイル基およびスチリル基のようなラジカル
重合可能な官能基を有することが、画像記録層の膜性向
上の観点から、更に好ましい。 【０２８３】これらの一般式（１）で表される化合物の
添加量としては、画像記録層固形分中、０．００１〜１
０質量％であるのが好ましく、０．０１〜５質量％であ
るのがより好ましい。含有量が０．００１質量％より少
ないと非画像部の残膜を抑制できない場合があり、ま
た、１０質量％より多いと画像記録層の現像液に対する
溶解性が低下する可能性があり、いずれも好ましくな
い。 【０２８４】本態様のネガ型画像記録層Ｂ−２は、上記
（Ｄ）の他に、（Ａ）ラジカル発生剤（ラジカル重合開
始剤）と、発生したラジカルにより重合反応を起こして
硬化する（Ｂ）ラジカル重合性化合物とを含有し、好ま
しくは、更に、（Ｃ）赤外線吸収剤と（Ｅ）バインダー
ポリマーとを含有する。この画像記録層では、加熱また
は露光領域で、熱により、（Ａ）オニウム塩等のラジカ
ル重合開始剤が分解し、ラジカルを発生する。（Ｂ）ラ
ジカル重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不
飽和二重結合を有し、末端エチレン性不飽和結合を少な
くとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ば
れ、発生したラジカルにより連鎖的に重合反応が生起
し、硬化して画像部が形成される。以下、他の画像記録
層の構成成分について説明する。 【０２８５】（Ａ）ラジカル発生剤について説明する。
本発明において好適に用いられるラジカル発生剤として
は、オニウム塩が挙げられ、具体的には、ヨードニウム
塩、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩が挙げられる。こ
れらのオニウム塩は酸発生剤としての機能も有するが、
後述するラジカル重合性化合物と併用する際には、ラジ
カル重合の開始剤として機能する。本発明において好適
に用いられるオニウム塩は、下記一般式（２）〜（４）
で表されるオニウム塩である。 【０２８６】 【化４８】【０２８７】式（２）中、Ａｒ¹¹およびＡｒ¹²は、それ
ぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素原子数２
０個以下のアリール基を示す。このアリール基が置換基
を有する場合の好ましい置換基としては、ハロゲン原
子、ニトロ基、炭素原子数１２個以下のアルキル基、炭
素原子数１２個以下のアルコキシ基、および、炭素原子
数１２個以下のアリールオキシ基が挙げられる。Ｚ^11-
は、ハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、テトラフル
オロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオ
ンおよびスルホン酸イオンからなる群から選択される対
イオンを表し、好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフ
ルオロフォスフェートイオンおよびアリールスルホン酸
イオンである。 【０２８８】式（３) 中、Ａｒ²¹は、置換基を有してい
てもよい炭素原子数２０個以下のアリール基を示す。好
ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素
原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下
のアルコキシ基、炭素原子数１２個以下のアリールオキ
シ基、炭素原子数１２個以下のアルキルアミノ基、炭素
原子数１２個以下のジアルキルアミノ基、炭素原子数１
２個以下のアリールアミノ基および炭素原子数１２個以
下のジアリールアミノ基が挙げられる。Ｚ^21-は、Ｚ
^11- と同義の対イオンを表す。 【０２８９】式（４）中、Ｒ³¹、Ｒ³²およびＲ³³は、そ
れぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素原子数
２０個以下の炭化水素基を示す。好ましい置換基として
は、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１２個以下の
アルキル基、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基およ
び炭素原子数１２個以下のアリールオキシ基が挙げられ
る。Ｚ^31- は、Ｚ^11- と同義の対イオンを表す。 【０２９０】本発明において、好適に用いることのでき
るオニウム塩の具体例としては、特願平１１−３１０６
２３号明細書（特開２００１−１３３９６９号公報）の
段落番号［００３０］〜［００３３］に記載されている
ものを挙げることができる。 【０２９１】本発明において用いられるオニウム塩は、
極大吸収波長が４００ｎｍ以下であることが好ましく、
３６０ｎｍ以下であるのがより好ましい。このように吸
収波長を紫外線領域にすることにより、平版印刷版原版
の取り扱いを白灯下で実施することができる。 【０２９２】これらのオニウム塩は、画像記録層塗布液
の全固形分に対し０．１〜５０質量％、好ましくは０．
５〜３０質量％、特に好ましくは１〜２０質量％の割合
で画像記録層塗布液中に添加することができる。添加量
が０．１質量％未満であると感度が低くなり、また５０
質量％を超えると印刷時非画像部に汚れが発生する。こ
れらのオニウム塩は、１種のみを用いてもよいし、２種
以上を併用してもよい。また、これらのオニウム塩は他
の成分と同一の層に添加してもよいし、別の層を設けそ
こへ添加してもよい。 【０２９３】（Ｂ）ラジカル重合性化合物について説明
する。画像記録層Ｂ−２に使用されるラジカル重合性化
合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を
有するラジカル重合性化合物であり、末端エチレン性不
飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する
化合物から選ばれる。このような化合物群は当該産業分
野において広く知られるものであり、本発明においては
これらを特に限定されずに用いることができる。これら
は、例えば、モノマー、プレポリマー（即ち、２量体、
３量体およびオリゴマー）、それらの混合物、それらの
共重合体などの化学的形態をもつ。モノマーおよびその
共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イ
ソクロトン酸、マレイン酸）や、そのエステル類および
アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と
脂肪族多価アルコール化合物とのエステル類、不飽和カ
ルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が挙げ
られる。また、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基
等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類
またはアミド類と、単官能または多官能のイソシアネー
ト類もしくはエポキシ類との付加反応物または単官能ま
たは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物も好適に用
いられる。また、イソシアネート基、エポキシ基等の親
電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類また
はアミド類と、単官能または多官能のアルコール類、ア
ミン類またはチオール類との付加反応物；ハロゲン基、
トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボ
ン酸エステル類またはアミド類と、単官能または多官能
のアルコール類、アミン類またはチオール類との置換反
応物も好適に用いられる。また、別の例として、上記の
不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチ
レン等に置き換えた化合物群を使用することもできる。 【０２９４】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルであるラジカル重合性化合物である
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン
酸エステル、クロトン酸エステル、イソクロトン酸エス
テル、マレイン酸エステルの具体例は、特願平１１−３
１０６２３号明細書（特開２００１−１３３９６９号公
報）の段落番号［００３７］〜［００４２］に記載され
ており、これらを本発明にも適用することができる。 【０２９５】その他のエステルの例として、特公昭４６
−２７９２６号公報、特公昭５１−４７３３４号公報、
特開昭５７−１９６２３１号公報に記載の脂肪族アルコ
ール系エステル類や、特開昭５９−５２４０号公報、特
開昭５９−５２４１号公報、特開平２−２２６１４９号
公報に記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１
６５６１３号公報に記載のアミノ基を含有するもの等も
好適に用いられる。 【０２９６】また、イソシアネート基と水酸基との付加
反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も
好適であり、そのような具体例としては、特公昭４８−
４１７０８号公報に記載されている１分子に２個以上の
イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
に、下記一般式（５）で示される水酸基を含有するビニ
ルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビ
ニル基を含有するビニルウレタン化合物が挙げられる。 【０２９７】 ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ⁴¹）ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ（Ｒ⁴²）ＯＨ 一般式（５) （ただし、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²は、−Ｈまたは−ＣＨ₃ を示
す。） 【０２９８】これらのラジカル重合性化合物について、
どのような構造を用いるか、単独で使用するか併用する
か、添加量はどうかといった、使用方法の詳細は、最終
的な記録材料の性能設計にあわせて、任意に設定するこ
とができる。例えば、次のような観点から選択される。
感度の点では１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が
好ましく、多くの場合、２官能以上が好ましい。また、
画像部、即ち、硬化膜の強度を高くするためには、３官
能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合
性基を有する化合物（例えば、アクリル酸エステル系化
合物、メタクリル酸エステル系化合物、スチレン系化合
物）を組み合わせて用いることで、感光性と強度の両方
を調節する方法も有効である。大きな分子量の化合物
や、疎水性の高い化合物は、感度や膜強度に優れる反
面、現像スピードや現像液中での析出といった点で好ま
しくない場合がある。また、画像記録層中の他の成分
（例えば、バインダーポリマー、開始剤、着色剤）との
相溶性や分散性に対しても、ラジカル重合化合物の選択
・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の
使用や、２種以上化合物の併用によって、相溶性を向上
させうることがある。また、支持体、オーバーコート層
等の密着性を向上せしめる目的で特定の構造を選択する
こともありうる。画像記録層中のラジカル重合性化合物
の配合比に関しては、多い方が感度的に有利であるが、
多すぎる場合には、好ましくない相分離が生じたり、画
像記録層の粘着性による製造工程上の問題（例えば、記
録層成分の転写、粘着に由来する製造不良）や、現像液
からの析出が生じるなどの問題を生じうる。 【０２９９】これらの観点から、ラジカル重合性化合物
の好ましい配合比は、多くの場合、組成物全成分に対し
て５〜８０質量％であり、好ましくは２０〜７５質量％
である。また、これらは単独で用いても２種以上併用し
てもよい。そのほか、ラジカル重合性化合物の使用法
は、酸素に対する重合阻害の大小、解像度、かぶり性、
屈折率変化、表面粘着性等の観点から適切な構造、配
合、添加量を任意に選択することができ、更に場合によ
っては下塗り、上塗りといった層構成・塗布方法も実施
しうる。 【０３００】（Ｃ）光吸収剤について説明する。本発明
は、紫外光線、可視光線または赤外光線に感応して画像
形成を行うことから、画像記録層中に光吸収剤を含有す
るのが好ましい。本発明において用いられる光吸収剤
は、紫外線、可視光または赤外線を吸収する化合物であ
り、ラジカル発生剤と組み合わせることによりラジカル
を発生する。このような組み合わせとしては、紫外域に
感度を示す開始剤としては、例えば、アセトフェノン
系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサンソン
系が挙げられる。 【０３０１】また、可視光域に感度を示す開始剤として
は、例えば、有機過酸化物とクロロフィルとの組み合わ
せ、有機過酸化物とエオシンＧとの組み合わせ、有機過
酸化物とリボフラビンとの組み合わせ、有機過酸化物と
メチレンブルーとの組み合わせ、有機過酸化物と（チ
オ) ピリリウム塩との組み合わせ、有機過酸化物とメロ
シアニンとの組み合わせ、有機過酸化物とキノリンとの
組み合わせ、有機過酸化物とスチリルキノンとの組み合
わせ、有機過酸化物と（チオ) キサンテン系色素との組
み合わせ、有機過酸化物とリボフラビンテトラブチレー
トとの組み合わせ、有機過酸化物と（ケト) クマリン系
色素との組み合わせ、有機過酸化物とＮ−フェニルグリ
シンとチオキサンテン系色素との組み合わせ、ジフェニ
ルヨードニウム塩とメロシアニン色素との組み合わせ、
ジフェニルヨードニウム塩とローダニン誘導体ポリマー
との組み合わせ、ジフェニルヨードニウム塩とケトクマ
リン系色素との組み合わせ、ジフェニルヨードニウム塩
とテトラフェニルポルフィリン系色素との組み合わせ、
ジフェニルヨードニウム塩とテトラベンゾポルフィリン
との組み合わせ、ジフェニルヨードニウム塩とスピロピ
ランとの組み合わせ、 【０３０２】ジフェニルヨードニウム塩とＮ−フェニル
グリシンとチオキサンテン系色素との組み合わせ、ジフ
ェニルヨードニウム塩とＮ−フェニルグリシンとメロシ
アニン系色素との組み合わせ、シアニン系色素、シアニ
ン系色素のアルキルホウ酸塩、ローダミン系色素のアル
キルホウ酸塩、メチレンブルー系色素のアルキルホウ酸
塩、鉄アレーン錯体、鉄アレーン錯体とケトクマリン系
色素との組み合わせ、鉄アレーン錯体とチオキサンテン
系色素との組み合わせ、フッ素置換チタノセン、ビスイ
ミダゾールとアリーリリデンアリールケトンとの組み合
わせ、ビスイミダゾールとケトクマリン系色素との組み
合わせ、Ｎ−フェニルグリシンとケトクマリン系色素と
の組み合わせ、Ｎ−フェニルグリシンと（チオ) キサン
テン系色素との組み合わせ、トリス（トリクロロメチ
ル) −ｓ−トリアジン誘導体、トリス（トリクロロメチ
ル) −ｓ−トリアジン誘導体とメロシアニン系色素との
組み合わせ、トリス（トリクロロメチル) −ｓ−トリア
ジン誘導体とケトクマリン系色素との組み合わせ、トリ
ス（トリクロロメチル) −ｓ−トリアジン誘導体とチオ
ピリリウム塩との組み合わせ、トリス（トリクロロメチ
ル) −ｓ−トリアジン誘導体とチオキサンテン系色素と
の組み合わせ、アミノ安息香酸エステルとリボフラビン
テトラブチレートとの組み合わせ、２−メルカプトベン
ゾイミダゾールとチオピリリウム塩との組み合わせが挙
げられる。更に、近赤外域に感度を有する開始剤として
は、例えば、近赤外域吸収性カチオン染料の塩、近赤外
域吸収カチオン性染料とアンモニウム塩との組み合わ
せ、近赤外域吸収性カチオン染料とトリアジン化合物と
アンモニウム塩との組み合わせが挙げられる。 【０３０３】本発明に係る画像記録材料の画像記録層
を、赤外線を発するレーザで記録する場合には、露光に
使用された赤外光を熱に変換する機能を有する光吸収剤
を添加することが感度向上の観点から好ましい。このよ
うな光吸収剤としては、上述した画像記録層Ａ−１に用
いられる「（Ｃ）光を吸収して発熱する化合物」に記載
した顔料および染料が挙げられる。これらの染料のうち
特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクワリリ
ウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体が挙
げられる。更に、シアニン色素が好ましく、特に下記一
般式（６）で示されるシアニン色素が最も好ましい。 【０３０４】 【化４９】 【０３０５】一般式（６）中、Ｘ¹ は、ハロゲン原子、
−Ｘ² −Ｌ¹ または−ＮＬ² Ｌ³ を示す。ここで、Ｘ²
は、酸素原子または硫黄原子を示し、Ｌ¹ は、炭素原子
数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｌ² およびＬ³ は、そ
れぞれ独立して、炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示
す。Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立して、炭素原子数
１〜１２の炭化水素基を示す。記録層塗布液の保存安定
性から、Ｒ¹ およびＲ ² は、炭素原子数２個以上の炭化
水素基であるのが好ましく、更に、Ｒ¹ とＲ²とは互い
に結合し、５員環または６員環を形成しているのが特に
好ましい。Ａｒ¹ およびＡｒ² は、それぞれ独立して、
置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基を示す。Ｙ
¹ およびＹ² は、それぞれ独立して、硫黄原子または炭
素原子数１２個以下のジアルキルメチレン基を示す。Ｒ
³ およびＲ⁴ は、それぞれ独立して、置換基を有してい
てもよい炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。好
ましい置換基としては、炭素原子数１２個以下のアルコ
キシ基、カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、それぞれ独立して、水
素原子または炭素原子数１２個以下の炭化水素基を示
す。原料の入手性から、水素原子であるのが好ましい。
また、Ｚ^1-は、対アニオンを示す。ただし、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸
のいずれかにスルホ基が置換されている場合は、Ｚ^1-は
必要ない。好ましいＺ^1-は、記録層塗布液の保存安定性
から、ハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、テトラフ
ルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイ
オンおよびスルホン酸イオンであり、特に好ましくは、
過塩素酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェートイオン
およびアリールスルホン酸イオンである。 【０３０６】本発明において、好適に用いることのでき
る一般式（６）で示されるシアニン色素の具体例として
は、特願平１１−３１０６２３号明細書（特開２００１
−１３３９６９号公報）の段落番号［００１７］〜［０
０１９］に記載されたものを挙げることができる。 【０３０７】画像記録層中における、上述の染料または
顔料の含有量としては、画像記録層の全固形分質量に対
し、０．０１〜５０質量％が好ましく、０．１〜１０質
量％がより好ましく、更に染料の場合には、０．５〜１
０質量％が最も好ましく、顔料の場合には、１．０〜１
０質量％が最も好ましい。前記含有量が、０．０１質量
％未満であると、感度が低くなることがあり、５０質量
％を超えると、平版印刷用原版とした場合の非画像部に
汚れが発生することがある。 【０３０８】（Ｅ）バインダーポリマーについて説明す
る。本発明においては、画像記録層Ｂ−２に更にバイン
ダーポリマーを添加するのが膜性向上の観点から好まし
い。バインダーとしては、線状有機ポリマーを用いるの
が好ましい。このような「線状有機ポリマー」として
は、どれを使用しても構わない。好ましくは水現像また
は弱アルカリ水現像を可能とするために、水または弱ア
ルカリ水に対して可溶性または膨潤性である線状有機ポ
リマーが選択される。線状有機ポリマーは、画像記録層
を形成するための皮膜形成剤としてだけでなく、水、弱
アルカリ水または有機溶剤現像剤としての用途に応じて
選択使用される。例えば、水可溶性有機ポリマーを用い
る場合には、水現像が可能になる。このような線状有機
ポリマーとしては、側鎖にカルボン酸基を有するラジカ
ル重合体、例えば、特開昭５９−４４６１５号公報、特
公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７
号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５４−
９２７２３号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、特
開昭５９−７１０４８号公報に記載されているもの、即
ち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重
合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。ま
た、同様に、側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロー
ス誘導体がある。この他に、水酸基を有する重合体に環
状酸無水物を付加させたもの等が有用である。 【０３０９】中でも、ベンジル基またはアリル基と、カ
ルボキシル基とを側鎖に有する（メタ）アクリル樹脂
が、膜強度、感度、現像性のバランスに優れており、好
適である。 【０３１０】また、特公平７−１２００４号公報、特公
平７−１２００４１号公報、特公平７−１２００４２号
公報、特公平８−１２４２４号公報、特開昭６３−２８
７９４４号公報、特開昭６３−２８７９４７号公報、特
開平１−２７１７４１号公報等に記載されている酸基を
含有するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強
度に優れるので、耐刷性および低露光適性の点で有利で
ある。 【０３１１】更に、この他に水溶性線状有機ポリマーと
して、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド
等が有用である。また、硬化皮膜の強度を上げるために
アルコール可溶性ナイロンや、２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンの
ポリエーテル等も有用である。 【０３１２】本発明で使用されるポリマーの重量平均分
子量については、好ましくは５０００以上であり、更に
好ましくは１万〜３０万の範囲であり、数平均分子量に
ついては好ましくは１０００以上であり、更に好ましく
は２０００〜２５万の範囲である。多分散度（重量平均
分子量／数平均分子量）は１以上であるのが好ましく、
１．１〜１０であるのがより好ましい。 【０３１３】これらのポリマーは、ランダムポリマー、
ブロックポリマー、グラフトポリマー等のいずれでもよ
いが、ランダムポリマーであるのが好ましい。 【０３１４】本発明で使用されるバインダーポリマー
は、単独で用いても混合して用いてもよい。これらポリ
マーは、画像記録層塗布液の全固形分に対し２０〜９５
質量％、好ましくは３０〜９０質量％の割合で画像記録
層中に添加される。添加量が２０質量％未満の場合は、
画像形成した際、画像部の強度が不足する場合がある。
また、添加量が９５質量％を超える場合は、画像形成さ
れない場合がある。また、ラジカル重合可能なエチレン
性不飽和二重結合を有する化合物と線状有機ポリマーと
の比は、質量比で１／９〜７／３の範囲とするのが好ま
しい。 【０３１５】その他の成分について説明する。本発明で
は、更に必要に応じてこれら以外に種々の化合物を添加
してもよい。例えば、可視光域に大きな吸収を持つ染料
を画像の着色剤として使用することができる。また、フ
タロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラック、
酸化チタンなどの顔料も好適に用いることができる。こ
れらの着色剤は、画像形成後、画像部と非画像部の区別
がつきやすいので、添加する方が好ましい。なお、添加
量は、画像記録層塗布液全固形分に対し、０．０１〜１
０質量％の割合である。 【０３１６】また、本発明においては、画像記録層は光
重合層である場合、塗布液の調製中あるいは保存中にお
いてラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有
する化合物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重
合防止剤を添加するのが好ましい。適当な熱重合防止剤
としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェ
ノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロー
ル、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシ
ルアミンアルミニウム塩が挙げられる。熱重合防止剤の
添加量は、全組成物の質量に対して約０．０１〜約５質
量％が好ましい。また、必要に応じて、酸素による重合
阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのよう
な高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程
で画像記録層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘
導体の添加量は、全組成物の約０．１〜約１０質量％が
好ましい。 【０３１７】また、本発明における画像記録層塗布液中
には、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特
開昭６２−２５１７４０号公報や特開平３−２０８５１
４号公報に記載されているような非イオン界面活性剤、
特開昭５９−１２１０４４号公報、特開平４−１３１４
９号公報に記載されているような両性界面活性剤を添加
することができる。非イオン界面活性剤および両性界面
活性剤の具体例、添加量等は、上述した画像記録層Ａ−
１に用いられる「（Ｄ）その他の成分」の説明と同様で
ある。 【０３１８】更に、本発明に用いられる画像記録層塗布
液中には、必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するため
に可塑剤が加えられる。可塑剤の具体例としては、上述
した画像記録層Ａ−１に用いられる「（Ｄ）その他の成
分」で列挙したものと同様のものが挙げられる。 【０３１９】本発明に用いられる画像記録材料を製造す
るには、通常、画像記録層塗布液に必要な上記各成分を
溶媒に溶かして、適当な支持体上に塗布すればよい。こ
こで使用する溶媒としては、上述した画像記録層Ａ−１
に用いられる「（Ｄ）その他の成分」で列挙したものと
同様のものが挙げられる。これらの溶媒は単独でまたは
混合して使用される。溶媒中の上記成分（添加剤を含む
全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５０質量％であ
る。 【０３２０】また塗布、乾燥後に得られる支持体上の画
像記録層塗布量（固形分）は、一般的に０．５〜５．０
ｇ／ｍ² であるのが好ましい。塗布する方法としては、
種々の方法を用いることができるが、例えば、バーコー
ター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、デ
ィップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール
塗布等を挙げることができる。塗布量が少なくなるにつ
れて、見かけの感度は大になるが、画像記録の機能を果
たす画像記録層の皮膜特性は低下する。 【０３２１】＜画像記録層Ｃ＞画像記録層Ｃは、フォト
ポリマー画像記録層である。例えば、以下の画像記録層
Ｃ−１、Ｃ−２およびＣ−３が挙げられる。 【０３２２】＜画像記録層Ｃ−１およびＣ−２＞画像記
録層Ｃ−１およびＣ−２は、特に限定されないが、レー
ザー描画可能なネガ型の光重合系感光層である。光重合
系感光層の主な成分は、（ａ）付加重合可能なエチレン
性不飽和二重結を有する化合物、（ｂ）アルカリ水溶液
に可溶または膨潤性の高分子重合体、および（ｃ）光重
合開始剤系であり、必要に応じ、着色剤、可塑剤、熱重
合防止剤等の種々の化合物が添加される。 【０３２３】付加重合可能なエチレン性二重結合を含む
化合物は、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１
個、好ましくは２個以上有する化合物の中から任意に選
択することができる。これらは、例えば、モノマー、プ
レポリマー（即ち、２量体、３量体およびオリゴマ
ー）、それらの混合物、それらの共重合体などの化学的
形態をもつ。モノマーおよびその共重合体の例として
は、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレ
イン酸）や、そのエステル類およびアミド類が挙げら
れ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコ
ール化合物とのエステル類、不飽和カルボン酸と脂肪族
多価アミン化合物とのアミド類が挙げられる。 【０３２４】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソル
ビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリ
レート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトー
ルヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリ
ゴマー等が挙げられる。 【０３２５】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタメタアクリレ
ート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトール
テトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオ
キシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチル
メタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フ
ェニル〕ジメチルメタン等が挙げられる。 【０３２６】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が挙
げられる。クロトン酸エステルとしては、エチレングリ
コールジクロトネート、テトラメチレングリコールジク
ロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソ
ルビトールテトラジクロトネート等が挙げられる。イソ
クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイ
ソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネ
ート、ソルビトールテトライソクロトネート等が挙げら
れる。マレイン酸エステルとしては、エチレングリコー
ルジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペ
ンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマ
レート等が挙げられる。更に、前述のエステルモノマー
の混合物も挙げることができる。 【０３２７】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミ
ド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ド等が挙げられる。その他の例としては、特公昭４８−
４１７０８号公報に記載されている、１分子中に２個以
上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合
物に、下記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有する
ビニルモノマーを付加せしめた１分子中に２個以上の重
合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げ
られる。 【０３２８】 ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ₃ ）ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ（Ｒ₄ ）ＯＨ （Ａ） 式中、Ｒ₃ およびＲ₄ は、それぞれ独立して、−Ｈまた
は−ＣＨ₃ を示す。 【０３２９】また、特開昭５１−３７１９３号公報およ
び特公平２−３２２９３号公報に記載されているような
ウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号公
報、特公昭４９−４３１９１号公報および特公昭５２−
３０４９０号公報に記載されているようなポリエステル
アクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を
反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリ
レートやメタクリレートを挙げることができる。更に、
日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、ｐ．３００−
３０８（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴ
マーとして記載されているものも使用することができ
る。なお、これらの使用量は、全成分に対して５〜７０
質量％、好ましくは１０〜５０質量％である。 【０３３０】本発明に使用される感光性平版印刷版の感
光層に含有されるアルカリ水に可溶性または膨潤性を有
する高分子重合体は、該組成物の皮膜形成剤としてだけ
でなく、アルカリ水現像剤の用途に応じて選択使用され
る。有機高分子重合体は、例えば、水可溶性有機高分子
重合体を用いると水現像が可能になる。このような有機
高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸基を有する付
加重合体、例えば、特開昭５９−４４６１５号公報、特
公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７
号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５４−
９２７２３号公報、特開昭５９−５３８３６号公報およ
び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているも
の、即ち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合
体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイ
ン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が
ある。 【０３３１】また、同様に、側鎖にカルボン酸基を有す
る酸性セルロース誘導体がある。この他に、水酸基を有
する付加重合体に環状酸無水物を付加させたものなどが
有用である。中でも、〔ベンジル（メタ）アクリレート
／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合
性ビニルモノマー〕共重合体、および、〔アリル（メ
タ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じて
その他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体が好適で
ある。この他に、水溶性有機高分子として、ポリピニル
ピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が有用である。
また硬化皮膜の強度を上げるために、アルコール可溶性
ポリアミド、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル等
も有用である。また、特公平７−１２００４０号公報、
特公平７−１２００４１号公報、特公平７−１２００４
２号公報、特公平８−１２４２４号公報、特開昭６３−
２８７９４４号公報、特開昭６３−２８７９４７号公
報、特開平１−２７１７４１号公報、特開平１１−３５
２６９１号公報に記載のポリウレタン樹脂も本発明の用
途には有用である。 【０３３２】これらの高分子重合体は側鎖にラジカル反
応性基を導入することにより硬化皮膜の強度を向上させ
ることができる。付加重合反応しうる官能基としては、
エチレン性不飽和結合基、アミノ基、エポキシ基等が挙
げられ、光照射によりラジカルになりうる官能基として
は、メルカプト基、チオール基、ハロゲン原子、トリア
ジン構造、オニウム塩構造等が挙げられ、極性基として
カルボキシル基、イミド基等が挙げられる。上記付加重
合反応しうる官能基としては、アクリル基、メタクリル
基、アリル基、スチリル基等のエチレン性不飽和結合基
が特に好ましいが、アミノ基、ヒドロキシ基、ホスホン
酸基、リン酸基、カルバモイル基、イソシアネート基、
ウレイド基、ウレイレン基、スルフォン酸基およびアン
モニオ基から選ばれる官能基も有用である。組成物の現
像性を維持するため、本発明に用いられる高分子重合体
は適当な分子量および酸価を有するのが好ましい。前述
の現像液で現像させるため、高分子重合体の重量平均分
子量が５０００〜３０万であるのが好ましく、また、酸
価が０．２〜５．０ｍｅｑ／ｇであるのが好ましい。 【０３３３】これらの有機高分子重合体は、全組成物中
に任意な量を混和させることができる。しかし、９０質
量％を超える場合には、形成される画像強度等の点で好
ましい結果を与えない。好ましくは１０〜９０質量％、
より好ましくは３０〜８０質量％である。また、光重合
可能なエチレン性不飽和化合物と有機高分子重合体との
比は、質量比で１／９〜９／１の範囲とするのが好まし
い。より好ましい範囲は２／８〜８／２であり、更に好
ましくは３／７〜７／３である。 【０３３４】画像記録層Ｃ−１およびＣ−２に含有され
る光重合開始剤としては、使用する光源の波長により、
特許、文献等で公知である種々の光開始剤、または２種
以上の光開始剤の併用系（光開始系）を適宜選択して使
用することができる。 【０３３５】４００ｎｍ以上の可視光線、Ａｒレーザ
ー、半導体レーザーの第２高調波またはＳＨＧ−ＹＡＧ
レーザーを光源とする場合にも、種々の光開始系が提案
されており、例えば、米国特許第２，８５０，４４５号
明細書に記載されている、ある種の光還元性染料（例え
ば、ローズベンガル、エオシン、エリスロシン）；染料
と開始剤との組み合わせによる系、例えば、染料とアミ
ンの複合開始系（特公昭４４−２０１８９号公報）、ヘ
キサアリールビイミダゾールとラジカル発生剤と染料と
の併用系（特公昭４５−３７３７７号公報）、ヘキサア
リールビイミダゾールとｐ−ジアルキルアミノベンジリ
デンケトンの系（特公昭４７−２５２８号公報および特
開昭５４−１５５２９２号公報）、環状シス−α−ジカ
ルボニル化合物と染料の系（特開昭４８−８４１８３号
公報）、環状トリアジンとメロシアニン色素の系（特開
昭５４−１５１０２４号公報）、３−ケトクマリンと活
性剤の系（特開昭５２−１１２６８１号公報および特開
昭５８−１５５０３号公報）、ビイミダゾール、スチレ
ン誘導体、チオールの系（特開昭５９−１４０２０３号
公報）、有機過酸化物と色素の系（特開昭５９−１５０
４号公報、特開昭５９−１４０２０３号公報、特開昭５
９−１８９３４０号公報、特開昭６２−１７４２０３号
公報、特公昭６２−１６４１号公報および米国特許第４
７６６０５５号明細書）、染料と活性ハロゲン化合物の
系（特開昭６３−２５８９０３号公報、特開平２−６３
０５４号公報等）、染料とボレート化合物の系（特開昭
６２−１４３０４４号公報、特開昭６２−１５０２４２
号公報、特開昭６４−１３１４０号公報、特開昭６４−
１３１４１号公報、特開昭６４−１３１４２号公報、特
開昭６４−１３１４３号公報、特開昭６４−１３１４４
号公報、特開昭６４−１７０４８号公報、特開平１−２
２９００３号公報、特開平１−２９８３４８号公報、特
開平１−１３８２０４号公報等）、ローダニン環を有す
る色素とラジカル発生剤の系（特開平２−１７９６４３
号公報および特開平２−２４４０５０号公報）、チタノ
センと３−ケトクマリン色素の系（特開昭６３−２２１
１１０号公報）、チタノセンとキサンテン色素更にアミ
ノ基あるいはウレタン基を含む付加重合可能なエチレン
性不飽和化合物を組み合わせた系（特開平４−２２１９
５８号公報および特開平４−２１９７５６号公報）、チ
タノセンと特定のメロシアニン色素の系（特開平６−２
９５０６１号公報）、チタノセンとベンゾピラン環を有
する色素の系（特開平８−３３４８９７号公報）等を挙
げることができる。 【０３３６】本発明においては、特にチタノセン化合物
を用いた系が、感度の点で優れており好ましい。チタノ
セン化合物としては、種々のものを用いることができる
が、例えば、特開昭５９−１５２３９６号公報および特
開昭６１−１５１１９７号公報に記載されている各種チ
タノセン化合物から適宜選んで用いることができる。更
に具体的には、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−
クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イ
ル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，
５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロ
ペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオ
ロフエニ−１−イル、ジシクロペンタジエニル−Ｔｉ−
ビス−２，６−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−シ
クロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジ−フルオ
ロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル
−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−テトラフルオロフ
ェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔ
ｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−
シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオ
ロ−３−（ピル−１−イル）−フェニ−１−イル等を挙
げることができる。 【０３３７】更に、本発明に用いられる光重合開始剤
に、必要に応じて、アミン化合物、チオール化合物等の
助剤を加えてもよく、これらの水素供与性化合物を加え
ることによって、更に光重合開始能力を高めることがで
きる。これらの光重合開始剤の使用量は、エチレン性不
飽和化合物１００質量部に対し、０．０５〜１００質量
部、好ましくは０．１〜７０質量部、更に好ましくは
０．２〜５０質量部の範囲で用いることができる。 【０３３８】また、本発明においては、以上の基本成分
の他に、感光層用の感光性組成物の製造中または保存中
において重合可能なエチレン性不飽和化合物の不要な熱
重合を阻止するために、少量の熱重合防止剤を添加する
のが好ましい。適当な熱重合防止剤としては、ハイドロ
キノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、
ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソ
フェニルヒドロキシルアミン第一セリウム塩、Ｎ−ニト
ロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等が挙
げられる。熱重合防止剤の添加量は、全組成物に対して
約０．０１〜約５質量％であるのが好ましい。また、必
要に応じて、酸素による重合阻害を防止するために、ベ
ヘン酸やべヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を
添加して、塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏在さ
せてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の
約０．５〜約１０質量％であるのが好ましい。 【０３３９】更に、感光層の着色を目的として、着色剤
を添加してもよい。着色剤としては、例えば、フタロシ
アニン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １
５：３．１５：４、１５：６等）、アゾ系顔料、カーボ
ンブラック、酸化チタン等の顔料；エチルバイオレッ
ト、クリスタルバイオレット、アゾ染料、アントラキノ
ン系染料、シアニン系染料等の染料が挙げられる。染料
および顔料の添加量は、全感光層固形分の約０．５〜約
２０質量％であるのが好ましい。加えて、硬化皮膜の物
性を改良するために、無機充填剤；ジオクチルフタレー
ト、ジメチルフタレート、トリクレジルホスフェート等
の可塑剤等の添加剤を加えてもよい。これらの添加量は
全感光層固形分の１０質量％以下であるのが好ましい。 【０３４０】上記感光層を後述の支持体上に塗布する際
には、感光層用組成物を種々の有機溶剤に溶かして使用
に供される。ここで使用する溶媒としては、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エ
チレンジクロライド、テトラヒドロフラン、トルエン、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、アセチ
ルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エ
チレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキ
シプロパノール、メトキシメトキシエタノール、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、
３−メトキシプロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクト
ン、乳酸メチル、乳酸エチル等が挙げられる。これらの
溶媒は、単独でまたは混合して使用することができる。
塗布溶液中の固形分の濃度は、１〜５０質量％が適当で
ある。 【０３４１】前記光重合性感光層用組成物には、塗布面
質を向上するために界面活性剤を添加することができ
る。その被覆量は乾燥後の質量で約０．１〜約１０ｇ／
ｍ² の範囲が適当である。より好ましくは０．３〜５ｇ
／ｍ² である。更に好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ²であ
る。 【０３４２】＜画像記録層Ｃ−３＞本発明に用いられる
画像記録層Ｃ−３は、活性光線により重合可能な少なく
とも１個のエチレン性不飽和結合を有する化合物、線状
有機高分子重合体および光重合開始剤を主成分とし、必
要に応じて、有機高分子結合剤、熱重合防止剤、着色
剤、可塑剤等の種々の化合物を含有する。 【０３４３】活性光線により重合可能な少なくとも１個
のエチレン性不飽和結合を有する化合物およびその使用
量等は、上述した画像記録層Ｃ−１およびＣ−２に用い
られる付加重合可能なエチレン性二重結合を含む化合物
の説明と同様である。 【０３４４】光重合開始剤としては、使用する光源の波
長により、特許、文献等で公知である種々の光開始剤、
あるいは２種以上の光開始剤の併用系（光開始系）を適
宜選択して使用することができ、上述した画像記録層Ｃ
−１およびＣ−２に用いられるものと同様のものを同様
の量で用いることができる。 【０３４５】光重合性組成物は、通常、バインダーとし
て線状有機高分子重合体を含有するが、このような線状
有機高分子重合体としては、光重合可能なエチレン性不
飽和化合物と相溶性を有している線状有機高分子重合体
である限り、どれを使用してもかまわない。好ましくは
水現像または弱アルカリ水現像を可能とする水または弱
アルカリ水に対して可溶性または膨潤性である線状有機
高分子重合体が選択される。線状有機高分子重合体は、
該組成物の皮膜形成剤としてだけでなく、水、弱アルカ
リ水または有機溶剤現像剤としての用途に応じて選択使
用される。例えば、水可溶性有機高分子重合体を用いる
と水現像が可能になる。このような線状有機高分子重合
体としては、上述した画像記録層Ｃ−１およびＣ−２に
用いられる有機高分子重合体と同様のものを用いること
ができる。 【０３４６】また、側鎖にカルボン酸基を有する酸性セ
ルロース誘導体、水酸基を有する付加重合体に環状酸無
水物を付加させたもの、水溶性線状有機高分子等も、上
述した画像記録層Ｃ−１およびＣ−２に用いられるのと
同様のものを同様の量で用いることができる。 【０３４７】また、熱重合防止剤、高級脂肪酸誘導体、
着色剤、各種添加剤等についても、上述した画像記録層
Ｃ−１およびＣ−２に用いられるのと同様のものを同様
の量で用いることができる。光重合性組成物を支持体上
に塗布する際には種々の有機溶剤に溶かして使用に供さ
れる。ここで使用する溶媒としては、上述した画像記録
層Ｃ−１およびＣ−２に用いられるのと同様のものを同
様の量で用いることができる。また、本発明における光
重合性組成物には、塗布面質を向上するために界面活性
剤を添加することができる。 【０３４８】本発明において、光重合性組成物の被覆量
は、乾燥後の塗布量で、０．７〜２．５ｇ／ｍ² 、好ま
しくは０．８〜２．２ｇ／ｍ² 、より好ましくは１．０
〜２ｇ／ｍ² の範囲が適当である。塗布量が大きくなる
につれ、露光量を必要とするが、感光皮膜は厚くなり、
例えば、印刷版として用いた場合、印刷可能枚数の高
い、即ち、高耐刷性の印刷版が得られる。また、重合反
応は、増感色素または光開始剤が光を吸収し、その後、
重合開始ラジカルを生成し重合反応が進むので、使用さ
れる光源の波長に対し、吸光度で０．１〜１．２、好ま
しくは０．２〜１．０の範囲に増感色素および光開始剤
の量を調整するのが好ましい。１．２より高くなるとフ
ィルター効果により感度が下がり、また、０．１より低
いと基板のハレーションにより画像の周辺がぼける現象
が生じる場合がある。 【０３４９】このようにして支持体上に設けられた光重
合性感光層の上には、更に空気中の酸素による重合禁止
作用を防止するために、例えば、ポリビニルアルコー
ル、特にケン化度８５％以上のポリビニルアルコール、
酸性セルロース類等の酸素遮断性に優れるポリマーから
なる酸素遮断層を設けてもよい。このような酸素遮断層
の塗布方法については、例えば、米国特許第３，４５
８，３１１号明細書、特開昭５５−４９７２９号公報に
詳しく記載されている。 【０３５０】＜画像記録層Ｄ＞画像記録層Ｄは、コンベ
ンショナルタイプのポジ画像記録層、即ち、アナログ型
ポジ画像記録層である。 【０３５１】本発明に用いられる画像記録層Ｄに使用さ
れる感光性組成物としては、ｏ−キノンジアジド化合物
を主成分とするポジ型のものが用いられる。また、特公
昭３７−１７１７２号公報、同３８−６９６１号公報、
特開昭５６−１０７２４６号公報、同６０−２５４１４
２号公報、特公昭５９−３６２５９号公報、同５９−２
５２１７号公報、特開昭５６−１４６１４５号公報、同
６２−１９４２５７号公報、同５７−１４７６５６号公
報、同５８−１００８６２号公報、同５７−１６１８６
３号公報等に記載の電子写真感光層も使用することがで
きる。上記感光物のうち不飽和二重結合含有モノマーを
主成分とする光重合性化合物としては、例えば、米国特
許第２，７６０，８６３号明細書、同第３，０６０，０
２３号明細書および特開昭５９−５３８３６号公報に記
載の２個またはそれ以上の末端エチレン基を有する付加
重合性不飽和化合物と光重合開始剤とからなる組成物が
使用できる。 【０３５２】このうちポジ型の感光性組成物として用い
られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物としては、上述
した画像記録層Ａ−２の「＜その他の成分＞」で列挙し
たｏ−キノンジアジド化合物が挙げられる。 【０３５３】中でも、特に好ましいｏ−ナフトキノンジ
アジド化合物は、分子量１，０００以下のポリヒドロキ
シ化合物と１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸との
反応により得られる化合物である。このような化合物の
具体例は、特開昭５１−１３９４０２号公報、同５８−
１５０９４８号公報、同５８−２０３４３４号公報、同
５９−１６５０５３号公報、同６０−１２１４４５号公
報、同６０−１３４２３５号公報、同６０−１６３０４
３号公報、同６１−１１８７４４号公報、同６２−１０
６４５号公報、同６２−１０６４６号公報、同６２−１
５３９５０号公報、同６２−１７８５６２号公報、同６
４−７６０４７号公報、米国特許第３，１０２，８０９
号明細書、同第３，１２６，２８１号明細書、同第３，
１３０，０４７号明細書、同第３，１４８，９８３号明
細書、同第３，１８４，３１０号明細書、同第３，１８
８，２１０号明細書、同第４，６３９，４０６号明細書
等に記載されているものを挙げることができる。これら
のｏ−ナフトキノンジアシド化合物を合成する際に、ポ
リヒドロキシ化合物のヒドロキシ基に対して１，２−ジ
アゾナフトキノンスルホン酸クロリドを０．２〜１．２
当量反応させることが好ましく、０．３〜１．０当量反
応させることがより好ましい。１，２−ジアゾナフトキ
ノンスルホン酸クロリドとしては、１，２−ジアゾナフ
トキノン−５−スルホン酸クロリド、１，２−ジアゾナ
フトキノン−４−スルホン酸クロリドを用いることがで
きる。また、得られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物
は、１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸エステル基
の位置および導入量の種々異なるものの混合物となる
が、ヒドロキシ基のすべてが１，２−ジアゾナフトキノ
ンスルホン酸エステル化された化合物がこの混合物中に
占める割合（完全にエステル化された化合物の含有率）
は、５モル％以上であるのが好ましく、２０〜９９モル
％であるのがより好ましい。感光性組成物中に占めるこ
れらのポジ型に作用する感光性化合物（上記のような組
み合わせを含む。）の量は１０〜５０質量％であるのが
好ましく、１５〜４０質量％であるのがより好ましい。 【０３５４】ｏ−キノンジアジド化合物は単独でも感光
層を構成することができるが、アルカリ水に可溶な樹脂
を結合剤（バインダー）として併用することが好まし
い。このようなアルカリ水に可溶な樹脂としては、ノボ
ラック型の樹脂があり、例えば、フェノールホルムアル
デヒド樹脂、ｏ−、ｍ−およびｐ−クレゾールホルムア
ルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｏ−、ｍ−、ｐ
−、ｍ／ｐ−混合およびｏ／ｍ−混合のいずれでもよ
い）混合ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。ま
た、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチ
レン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、特開昭５１
−３４７１１号公報に記載されているようなフェノール
性水酸基を含有するアクリル系樹脂も用いることができ
る。その他の好適なバインダーとして以下（１）〜（１
３）に示すモノマーをその構成単位とする通常１万〜２
０万の分子量を持つ共重合体を挙げることができる。 【０３５５】（１）芳香族水酸基を有するアクリルアミ
ド類、メタクリルアミド類、アクリル酸エステル類、メ
タクリル酸エステル類およびヒドロキシスチレン類、例
えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド
またはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、ｏ−、ｍ−およびｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、
ｍ−およびｐ−ヒドロキシフェニルアクリレートまたは
メタクリレート、（２）脂肪族水酸基を有するアクリル
酸エステル類およびメタクリル酸エステル類、例えば、
２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、（３）アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、メタコン酸などの不飽和カルボ
ン酸、 【０３５６】（４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキ
シル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、アク
リル酸４−ヒドロキシブチル、グリシジルアクリレー
ト、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートなどの（置
換）アクリル酸エステル、（５）メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メ
タクリル酸−２−クロロエチル、メタクリル酸４−ヒド
ロキシブチル、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートなどの（置換）メタクリ
ル酸エステル、（６）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルア
ミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミドおよび
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのアク
リルアミドもしくはメタクリルアミド、 【０３５７】（７）エチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテルなど
のビニルエーテル類、（８）ビニルアセテート、ビニル
クロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル
などのビニルエステル類、（９）スチレン、メチルスチ
レン、クロロメチルスチレンなどのスチレン類、（１
０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピ
ルビニルケトン、フェニルビニルケトンなどのビニルケ
トン類、（１１）エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、ブタジエン、イソプレンなどのオレフィン類、（１
２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、
４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなど、（１３）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノス
ルホニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミ
ノスルホニルエチル）アクリルアミドなどのアクリルア
ミド類、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタク
リルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メ
タクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホ
ニル）ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノ
スルホニルエチル）メタクリルアミドなどのメタクリル
アミド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリ
レート、ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、
ｐ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、１−（３
−アミノスルホニルフェニルナフチル）アクリレートな
どのアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミ
ド、ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ
−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミ
ノスルホニルフェニルメタクリレート、１−（３−アミ
ノスルホニルフェニルナフチル）メタクリレートなどの
メタクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド。 【０３５８】更に、上記モノマーと共重合しうるモノマ
ーを共重合させてもよい。また、上記モノマーの共重合
によって得られる共重合体を例えば、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレートなどによって修飾し
たものも含まれるがこれらに限定されるものではない。
上記共重合体には上記（３）の不飽和カルボン酸を含有
することが好ましく、その共重合体の好ましい酸価は０
〜１０ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは０．２〜５．０ｍｅ
ｑ／ｇである。上記共重合体の好ましい分子量は１万〜
１０万である。また、上記共重合体には必要に応じて、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリア
ミド樹脂およびエポキシ樹脂を添加してもよい。このよ
うなアルカリ可溶性の高分子化合物は単独で用いてもよ
く、２種以上組み合わせて用いてもよく、全感光性組成
物の８０質量％以下の添加量で用いられる。更に、米国
特許第４，１２３，２７９号明細書に記載されているよ
うに、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、オ
クチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のような炭素数
３〜８のアルキル基を置換基として有するフェノールと
ホルムアルデヒドとの縮合物を併用することは画像の感
脂性を向上させるうえで好ましい。本発明における感光
性組成物は、更に感度を向上させる目的で、環状酸無水
物類、フェノール類、有機酸類を含有することもでき
る。環状酸無水物類、フェノール類および有機酸類は、
上述した画像記録層Ａ−１に用いられる「（Ｄ）その他
の成分」の説明と同様である。上記の環状酸無水物類、
フェノール類および有機酸類の感光性組成物中に占める
割合は、０．０５〜１５質量％であるのが好ましく、
０．１〜５質量％であるのがより好ましい。 【０３５９】また、本発明における感光性組成物中に
は、現像条件に対する処理の安定性（いわゆる現像ラチ
チュード）を広げるため、特開昭６２−２５１７４０号
公報に記載されているような非イオン界面活性剤、特開
昭５９−１２１０４４号公報、特開平４−１３１４９号
公報に記載されているような両性界面活性剤を添加する
ことができる。非イオン界面活性剤および両性界面活性
剤の具体例、添加量等は、上述した画像記録層Ａ−１に
用いられる「（Ｄ）その他の成分」の説明と同様であ
る。 【０３６０】本発明における感光性組成物中には、露光
後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、画像着色剤
としての染料や顔料を加えることができる。焼き出し剤
および画像着色剤それらの添加量等は、上述した画像記
録層Ａ−１に用いられる「（Ｄ）その他の成分」の説明
と同様である。 【０３６１】感光性組成物は、上記各成分を溶解する溶
媒に溶かして支持体のアルミニウム板上に塗布される。
ここで使用される溶媒としては、特開昭６２−２５１７
３９号公報に記載されているような有機溶剤が単独でま
たは混合して用いられる。感光性組成物は、２〜５０質
量％の固形分濃度で溶解され分散され、支持体上に塗布
され乾燥される。支持体上に塗設される感光性組成物の
層（感光層）の塗布量は用途により異なるが、一般的に
は、乾燥後の質量で０．３〜４．０ｇ／ｍ² であるのが
好ましい。塗布量が小さくなるにつれて画像を得るため
の露光量は小さくて済むが、膜強度は低下する。塗布量
が大きくなるにつれ、露光量を必要とするが感光膜は強
くなり、例えば、印刷版として用いた場合、印刷可能枚
数の高い（高耐刷性の）印刷版が得られる。 【０３６２】感光性組成物中には、塗布面質を向上する
ための界面活性剤、例えば、特開昭６２−１７０９５０
号公報に記載されているようなフッ素系界面活性剤を添
加することができる。その添加量は、全感光性組成物の
０．００１〜１．０質量％であるのが好ましく、０．０
０５〜０．５質量％であるのがより好ましい。 【０３６３】感光性組成物中には、画像の感脂性を向上
させるための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号
公報に記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアル
コールによるハーフエステル化物、ノボラック樹脂、ｐ
−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪酸エステル）が加え
られる。更には、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するた
めの可塑剤が加えられる。例えば、ブチルフタリル、ポ
リエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フ
タル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブ
チル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸またはメタクリル酸のオリゴマー
およびポリマーが挙げられる。中でも、リン酸トリクレ
ジルが好ましい。また、感光性組成物中には、経時の安
定性を広げるため、リン酸、亜リン酸、クエン酸、シュ
ウ酸、ジピコリン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸、スルホサリチル酸、４−メトキシ−２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、酒石酸等が
加えられる。 【０３６４】また、感光性組成物中には、露光後直ちに
可視像を得るための焼き出し剤や、画像着色剤としての
染料や顔料などの色素を加えることができる。該色素と
しては、フリーラジカルまたは酸と反応して色調を変え
るものが好ましく用いられる。例えば、ビクトリアピュ
アブルーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルイエロー＃
１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１
２、オイルレッド、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー
ＢＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、
オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以
上、オリエント化学工業社製）、パテントピュアブルー
（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット（ＣＩ
４２５５５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３
５）、エチルバイオレット、ローダミンＢ（ＣＩ１４５
１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、
メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）、ブリリアントブル
ー、メチルグリーン、エリスリシンＢ、ベーシックフク
シン、ｍ−クレゾールパープル、オーラミン、４−ｐ−
ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シアノ−ｐ
−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代表され
るトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサ
ジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、アゾメ
チン系またはアントラキノン系の色素が有色から無色あ
るいは異なる有色の色調へ変化する例として挙げられ
る。 【０３６５】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素および、例えば、トリフェニルアミ
ン、ジフェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，
３−トリフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミ
ノジフェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノ
ジフェニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタ
ン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチル
イミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリ
フェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフ
ェニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″
−トリアミノトリフェニルメタンに代表される第一級ま
たは第二級アリールアミン系色素が挙げられる。特に好
ましくはトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系色
素であり、更に好ましくはトリフェニルメタン系色素で
あり、特にビクトリアピュアブルーＢＯＨである。上記
色素は、感光製組成物中に通常約０．５〜約１０質量
％、より好ましくは約１〜約５質量％含有される。 【０３６６】感光性組成物は、上記各成分を溶解する溶
媒に溶かして支持体のアルミニウム板上に塗布される。
ここで使用される溶媒としては、特開昭６２−２５１７
３９号公報に記載されているような有機溶剤が単独でま
たは混合して用いられる。感光性組成物は、２〜５０質
量％の固形分濃度で溶解され分散され、支持体上に塗布
され乾燥される。支持体上に塗設される感光性組成物の
層（感光層）の塗布量は用途により異なるが、一般的に
は、乾燥後の質量で０．３〜４．０ｇ／ｍ² であるのが
好ましい。塗布量が小さくなるにつれて画像を得るため
の露光量は小さくて済むが、膜強度は低下する。塗布量
が大きくなるにつれ、露光量を必要とするが感光膜は強
くなり、例えば、印刷版として用いた場合、印刷可能枚
数の高い（高耐刷性の）印刷版が得られる。感光性組成
物中には、先に示したポジ型感光性組成物と同様に、塗
布面質を向上するための界面活性剤を添加することがで
きる。感光性平版印刷版の製造に当たっては裏面のバッ
クコート層と表面の感光性組成物層のどちらが先に支持
体上に塗布されてもよく、また両者が同時に塗布されて
もよい。 【０３６７】本発明の感光性平版印刷版原版（ＰＳ版）
の支持体の裏面には、重ねた場合の感光層の傷付きを防
ぐための有機高分子化合物からなる被覆層（以下、この
被覆層を「バックコート層」という。）が必要に応じて
設けられる。このバックコート層の主成分としては、ガ
ラス転移点２０℃以上の、飽和共重合ポリエステル樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセターリ樹脂および
塩化ビニリデン共重合樹脂からなる群から選ばれる少な
くとも一種の樹脂が用いられる。飽和共重合ポリエステ
ル樹脂は、ジカルボン酸ユニットとジオールユニットか
らなる。本発明に用いられるポリエステルのジカルボン
酸ユニットとしてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、テトラブロムフタル酸、テトラクロルフタル酸等
の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、アゼライン酸、コ
ハク酸、シュウ酸、スベリン酸、セバチン酸、マロン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の飽和脂肪
族ジカルボン酸等が挙げられる。 【０３６８】バックコート層には、更に、着色のための
染料や顔料、アルミニウム支持体との密着性向上のため
のシランカップリング剤、ジアゾニウム塩からなるジア
ゾ樹脂、有機ホスホン酸、有機リン酸、カチオン性ポリ
マー等、更には滑り剤として通常用いられるワックス、
高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、ジメチルシロキサンか
らなるシリコーン化合物、変性ジメチルシロキサン、ポ
リエチレン粉末等が適宜加えられる。バックコート層の
厚さは基本的には合紙がなくとも感光層を傷付けにくい
厚みがあればよく、０．０１〜８μｍの範囲が好まし
い。厚さ０．０１μｍ以下ではＰＳ版を重ねて取り扱っ
た場合の感光層の擦れ傷を防ぐことができない。厚さが
８μｍを超えると印刷中、印刷版周辺で用いられる薬品
によってバックコート層が膨潤して厚みが変動し、印圧
が変化して印刷特性を劣化させることがある。バックコ
ート層をアルミニウム支持体の裏面に被覆するには種々
の方法が適用できる。例えば、適当な溶媒に溶液にし
て、または乳化分散液にして塗布し乾燥する方法、あら
かじめフィルム状に成形したものを接着剤や熱でアルミ
ニウム支持体に貼り合わせる方法、溶融押し出し機で溶
融皮膜を形成し、支持体に貼り合わせる方法が挙げられ
るが、上記の塗布量を確保する上で最も好ましいのは溶
液にして塗布し乾燥する方法である。ここで使用される
溶媒としては、特開昭６２−２５１７３９号公報に記載
されているような有機溶剤が単独でまたは混合して用い
られる。 【０３６９】上記のようにして設けられた感光層の表面
には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時
間を短縮し、かつ、焼きボケを防ぐため、マット層が設
けられる。具体的には、特開昭５０−１２５８０５号公
報、特公昭５７−６５８２号公報、同６１−２８９８６
号公報に記載されているようなマット層を設ける方法、
特公昭６２−６２３３７号公報に記載されているような
固体粉末を熱融着させる方法等が挙げられる。本発明に
用いられるマット層の平均径は１００μｍ以下が好まし
く、これよりも平均径が大きくなるとＰＳ版を重ねて保
存する場合、感光層とバックコート層との接触面積が増
大し、滑り性が低下し、感光層およびバックコート層双
方の表面に擦れ傷を生じやすい。マット層の平均高さは
１０μｍ以下であるのが好ましく、２〜８μｍであるの
がより好ましい。この範囲より平均高さが高いと細線が
付きにくく、ハイライトドットも点減りし、調子再現上
好ましくない。平均高さが２μｍ以下では真空密着性が
不十分で焼きボケを生じる。マット層の塗布量は５〜２
００ｍｇ／ｍ² であるのが好ましく、２０〜１５０ｍｇ
／ｍ² であるのがより好ましい。塗布量がこの範囲より
も大きいと感光層とバックコート層との接触面積が増大
し擦れ傷の原因となり、これよりも小さいと真空密着性
が不十分となる。 【０３７０】＜画像記録層Ｅ＞画像記録層Ｅは、コンベ
ンショナルタイプのネガ画像記録層、即ち、アナログ型
ネガ画像記録層である。 【０３７１】本発明に用いられる画像記録層Ｅの感光性
組成物について詳しく説明する。この感光性組成物に使
用されるジアゾ樹脂は、芳香族ジアゾニウム塩と活性カ
ルボニル基含有化合物、例えば、ホルムアルデヒドとの
縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。上記ジアゾ樹脂
としては、例えば、ｐ−ジアゾフェニルアミン類とホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒドとの
縮合物とヘキサフルオロリン酸塩またはテトラフルオロ
ホウ酸塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹
脂無機塩や、特公昭４７−１１６７号公報に記載されて
いるような前記縮合物とのスルホン酸塩類、例えば、ｐ
−トルエンスルホン酸、プロピルナフタレンスルホン
酸、ブチルナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸と
の反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機塩が
挙げられる。特に、特開昭５９−７８３４０号公報に記
載の６量体以上を２０モル％以上含んでいる高分子量ジ
アゾ化合物が好ましい。また特開昭５８−２７１４１号
公報に示されているような３−メトキシ−４−ジアゾ−
ジフェニルアミンを４，４′−ビス−メトキシ−メチル
−ジフェニルエーテルで縮合させメシチレンスルホン酸
塩としたものなども適当である。更に特公昭４９−４８
００１号公報に記載された芳香族化合物との共縮合ジア
ゾ樹脂や、特開平２−２９６５０号公報に記載された酸
基を有する芳香族化合物との共縮合ジアゾ樹脂も好まし
く用いられる。また、特開平４−１８５５９号公報に記
載された酸基を有するアルデヒドまたはアセタール化合
物で縮合されたジアゾ樹脂も同様に好ましく用いること
ができる。更に、カルボキシル基、スルホン酸基、スル
フィン酸基、リンの酸素酸基およびヒドロキシ基のうち
少なくとも一つの有機基を有する芳香族化合物と、ジア
ゾニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾニウム化合物
を構造単位として含む共縮合体も好ましい。なお、上記
ジアゾ樹脂を単独で用いてもよく、２種以上の混合物を
用いてもよい。ジアゾ樹脂は全体で感光層中に１〜７０
質量％、特に３〜６０質量％含有されるのが好ましい。 【０３７２】本発明に用いられるアルカリ可溶性もしく
は膨潤性の高分子化合物としては、酸含量０．１〜５．
０ｍｅｑ／ｇ、好ましくは０．２〜３．０ｍｅｑ／ｇで
あり、実質的に水不溶性（即ち、中性または酸性水溶液
に不溶性）で、皮膜形成性を有する有機高分子化合物で
あるが、アルカリ水溶液系現像液に溶解しまたは膨潤す
ることができ、かつ前記の感光性ジアゾ樹脂の共存下で
光硬化して上記現像液に不溶化しまたは非膨潤化するも
のが好ましい。なお、酸含量０．１ｍｅｑ／ｇ未満では
現像が困難であり、５．０ｍｅｑ／ｇを超えると現像時
の画像強度が著しく弱くなる。特に好適な結合剤として
はアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸またはマレイ
ン酸を必須成分として含む共重合体、例えば、特開昭５
０−１１８８０２号公報に記載されているような２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキシエチ
ルメタアクリレート、アクリロニトリルまたはメタクリ
ロニトリル、アクリル酸またはメタクリル酸および必要
に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共重合体、
特開昭５３−１２０９０３号公報に記載されているよう
な末端がヒドロキシ基であり、かつジカルボン酸エステ
ル残基を含む基でエステル化されたアクリル酸またはメ
タクリル酸、アクリル酸、またはメタクリル酸および必
要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共重合
体、特開昭５４−９８６１４号公報に記載されているよ
うな芳香族性水酸基を末端に有する単量体（例えば、Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド）、ア
クリル酸またはメタクリル酸および必要に応じてヒドロ
キシスチレン類やアミノスルホニルフェニル基を有する
（メタ）アクリルアミド類または（メタ）アクリル酸エ
ステル類等の他の共重合可能なモノマーとの多元共重合
体、特開昭５６−４１４４号公報に記載されているよう
なアルキルアクリレート、アクリロニトリルまたはメタ
クリロニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多元共
重合体を挙げることができる。またこの他、酸性ポリビ
ニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導体も有用で
ある。またポリビニルアセタールやポリウレタンをアル
カリ可溶化した特公昭５４−１９７７３号公報、特開昭
５７−９４７４７号公報、同６０−１８２４３７号公
報、同６２−５８２４２号公報、同６２−１２３４５３
号公報に記載の結合剤も有用である。上記結合剤の好ま
しい分子量は０．５〜２０万であり、更に好ましくは２
〜１５万である。上記結合剤は単独で用いてもよく、２
種以上混合して用いてもよい。 【０３７３】感光性平版印刷版の感光層におけるこれら
のジアゾ樹脂と結合剤の含有量は、これら両者の総量を
基準にしてジアゾ樹脂３〜６０質量％、結合剤は９７〜
４０質量％が適当である。ジアゾ樹脂の含有量は少ない
方が感度は高いが、３質量％より低下すると結合剤を光
硬化させるためには不十分となり現像時に光硬化膜が現
像液によって膨潤し膜が弱くなる。逆に、ジアゾ樹脂の
含有量が６０質量％より多くなると感度が低くなり実用
上難点が出てくる。したがって、より好ましい範囲は、
ジアゾ樹脂５〜４０質量％で結合剤９５〜６０質量％で
ある。 【０３７４】本発明における光重合性組成物は、エチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物、光重合開始
剤および高分子化合物を必須成分として含んでいる。エ
チレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物とは、そ
の化学構造中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合
を有する化合物であって、例えば、モノマー、プレポリ
マー（即ち、２量体、３量体およびオリゴマー）、それ
らの混合物、それらの共重合体などの化学的形態をも
つ。それらの例としては不飽和カルボン酸およびその
塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物と
のエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合
物とのアミド等が挙げられる。 【０３７５】不飽和カルボン酸の具体例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、マレイン酸がある。不飽和カルボン酸の塩
としては、前述の酸のアルカリ金属塩、例えば、ナトリ
ウム塩およびカリウム塩がある。脂肪族多価アルコール
化合物と不飽和カルボン酸とのエステルの具体例として
はアクリル酸エステル、例えば、エチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブタンジオールアクリレート、テトラメチ
レングリコールジアクリレート、プロピレングリコール
ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールエタントリアクリレート、１，４
−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチ
レングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテ
トラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、
ソルビトールヘキサアクリレート、ポリエステルアクリ
レートオリゴニマーが挙げられる。メタクリリル酸エス
テルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチトルプロパントリメタクリレート、トリメチロール
エタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエ
リスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリト
ールジメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレー
ト、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス−〔ｐ−
（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）
フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリル
オキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等が挙げら
れる。イタコン酸エステルとしては、エチレングリコー
ルジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネー
ト、１，３−ブタンジオールジイタコネート、1 ，４−
ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコ
ールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネ
ート、ソルビトールテトライタコネート等が挙げられ
る。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコール
ジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネ
ート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビト
ールテトラクロトネート等が挙げられる。イソクロトン
酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロト
ネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソ
ルビトールテトライソクロトネート等が挙げられる。マ
レイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレ
ート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリ
ストールジマレート、ソルビトールテトラマレート等が
挙げられる。更に、前述のエステルの混合物も挙げるこ
とができる。 【０３７６】脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン
酸とのアミドの具体例としては、メチレンビス−アクリ
ルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−
ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、1 ，６−ヘキサ
メチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミ
ントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミ
ド、キシリレンビスメタクリルアミドが挙げられる。 【０３７７】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報に記載されている１分子中に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下
記の一般式で示される水酸基を含有するビニルモノマー
を付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を
含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。 ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ（Ｒ´）ＯＨ （ただし、ＲおよびＲ´は、それぞれ独立して、水素原
子またはメチル基を示す。） 本発明で用いられる光重合開始剤としては、米国特許第
２，３６７，６６０号明細書に記載されているビシナー
ルポリケタルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６
６１号明細書および同第２，３６７，６７０号明細書に
記載されているα−カルボニル化合物、米国特許第２，
４４８，８２８号明細書に記載されているアシロインエ
ーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載
されているα位が炭化水素で置換された芳香族アシロイ
ン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号明細書およ
び同第２，９５１，７５８号明細書に記載されている多
核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細
書に記載されているトリアリールイミダゾールダイマー
／ｐ−アミノフェニルケトンの組み合わせ、米国特許第
３，８７０，５２４号明細書に記載されているベンゾチ
アゾール系化合物、米国特許第４，２３９，８５０号明
細書に記載されているベンゾチアゾール系化合物／トリ
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物および米国特許第
３，７５１，２５９号明細書に記載されているアクリジ
ンおよびフェナジン化合物、米国特許第４，２１２，９
７０号明細書に記載されているオキサジアゾール化合物
等が含まれ、その使用量は光重合性組成物の総質量を基
準にして、約０．５〜約１５質量％、好ましくは、２〜
１０質量％の範囲である。 【０３７８】本発明で用いる高分子重合体としては、特
公昭５９−４４６１５号公報に記載されているようなベ
ンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必
要に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー共重合
体；特公昭５４−３４３２７号公報に記載されているよ
うなメタクリル酸／メタクリル酸メチルまたはメタクリ
ル酸エチル／Ｃ₄ 〜Ｃ₁₅のアルキル基を有するメタクリ
ル酸アルキル共重合体；その他特公昭５８−１２５７７
号公報、特公昭５４−２５９５７号公報および特開昭５
４−９２７２３号公報に記載されているような（メタ）
アクリル酸共重合体；特開昭５９−５３８３６号公報に
記載されているようなアリル（メタ）アクリレート／
（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性
ビニルモノマー共重合体、特開昭５９−７１０４８号公
報に記載されている無水マレイン酸共重合体にペンタエ
リスリトールトリアクリレートを半エステル化で付加さ
せたものやビニルメタクリレート／メタクリル酸／必要
に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー共重合体等
の重合体中に−ＣＯＯＨ、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、
−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ−等の基を有し、酸
価５０〜２００の酸性ビニル共重合体を挙げることがで
きる。 【０３７９】特にこれらの中でベンジル（メタ）アクリ
レート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付
加重合性ビニルモノマー共重合体およびアリル（メタ）
アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその
他の付加重合性ビニルモノマー共重合体が好適である。
これらの高分子重合体は、単独でまたは２種以上の混合
物として用いることができる。高分子重合体の分子量
は、その重合体の種類により広範な値をとりうるが、一
般には５，０００〜１００万、好ましくは、１万〜５０
万のものが好適である。高分子重合体の使用量は、全光
重合性組成物に対して１０〜９０質量％であるのが好ま
しく、３０〜８５質量％であるのがより好ましい。 【０３８０】以上の他に感光層には更に熱重合防止剤を
加えておくことが好ましい。熱重合防止剤としては、例
えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチ
ルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２' −メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２−メルカプトベンゾイミダゾールが挙げられ
る。また、場合によっては感光層の着色を目的として染
料または顔料や、焼き出し剤としてｐＨ指示薬、塗布性
を改良するためのフッ素系界面活性剤やセルロースアル
キルエーテル等を添加することもできる。 【０３８１】また、空気中の酸素の影響による重合禁止
作用を防止するため、ワックス剤を添加することができ
る。ワックス剤として用いられるものは、常温では固体
であるが塗布液中では溶解し、塗布・乾燥過程に表面に
析出するようなものである。例えば、ステアリン酸、ベ
ヘン酸のような高級脂肪酸、ステアリン酸アミド、ベヘ
ン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、その他高級アルコー
ル等が挙げられる。 【０３８２】空気中の酸素による重合禁止作用を完全に
防止するために、例えば、ポリビニルアルコール、酸性
セルロース類などのような酸素遮断性に優れたポリマー
よりなる保護層を設けてもよい。このような保護層の塗
布方法については例えば、米国特許第３，４５８，３１
１号明細書および特公昭５５−４９７２９号公報に詳し
く記載されている。本発明に用いられる光架橋性組成物
は、光二量化可能な不飽和結合を有する光架橋性重合
体、増感剤を必須成分として有する。 【０３８３】本発明に用いられる組成物に使用される、
光二量化可能な不飽和結合を有する光架橋性重合体とし
ては、マレイミド基、シンナミル基、シンナモイル基、
シンナミリデン基、シンナミリデンアセチル基、カルコ
ン基等の官能基を側鎖または主鎖に有する感光性重合体
が挙げられる。特に、マレイミド基を側鎖に有する重合
体および分子鎖中にケイ皮酸骨格を有するポリエステル
樹脂は比較的高い感度を有している。 【０３８４】このようなマレイミド基を側鎖に有する光
二量化可能な重合体としては、特開昭５２−９８８号公
報（対応米国特許第４，０７９，０４１号明細書）や、
独国特許第２，６２６，７６９号明細書、欧州特許第２
１，０１９号明細書、欧州特許第３，５５２号明細書や
ディー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミ
ー（Ｄｉｅ Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌ
ｅｋｕ１ａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ）１１５（１９８３）の
ｐ．１６３−１８１に記載されている下記一般式（ＩＩ
Ｉ）： 【０３８５】 【化５０】 【０３８６】（式中、Ｒ³ およびＲ⁴ は、それぞれ独立
して、最高４個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
ただし、Ｒ³ とＲ⁴ とは、一緒になって５員または６員
の炭素環を形成してもよい。）で表されるマレイミド基
を側鎖に有する重合体や、特開昭４９−１２８９９１号
公報、同４９−１２８９９２号公報、同４９−１２８９
９３号公報、同５０−５３７６号公報、同５０−５３７
７号公報、同５０−５３７９号公報、同５０−５３７８
号公報、同５０−５３８０号公報、同５３−５２９８号
公報、同５３−５２９９号公報、同５３−５３００号公
報、同５０−５０１０７号公報、同５１−４７９４０号
公報、同５２−１３９０７号公報、同５０−４５０７６
号公報、同５２−１２１７００号公報、同５０−１０８
８４号公報、同５０−４５０８７号公報、独国特許第
２，３４９，９４８号明細書、同第２，６１６，２７６
号明細書に記載されている下記一般式（ＩＶ）： 【０３８７】 【化５１】 【０３８８】（式中、Ｒ⁵ は、芳香族基を表し、Ｒ
⁶ は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはシア
ノ基を表す。）で表されるマレイミド基を側鎖に有する
重合体等を挙げることができる。これらの重合体の平均
分子量は１０００以上、好ましくは１〜１０万である。
これらの重合体は１分子あたり平均２個以上のマレイミ
ド基を側鎖に有する。これらのマレイミド基を側鎖に有
する重合体の中でも、特に酸基を有する重合体が、現像
時アルカリ水を用いることができ、公害防止の観点から
有利である。酸基を有するマレイミド基含有重合体の酸
価は２０〜３００の範囲が好ましく、更に好ましくは５
０〜２００の範囲である。特にこれらの酸価を有する重
合体の中でもディー・アンゲバンドゥテ・マクロモレク
ラーレ・ケミー１２８（１９８４）ｐ．７１−９１に記
載されているようなＮ−〔２−（メタクリロイルオキ
シ）エチル〕−２，３−ジメチルマレイミドと、メタク
リル酸またはアクリル酸との共重合体が有用である。こ
の共重合体の合成に際して第３成分のビニルモノマーを
共重合することによって目的に応じた多元共重合体を容
易に合成することができる。例えば、第３成分のビニル
モノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移点が室
温以下のアルキルメタクリレートやアルキルアクリレー
トを用いることによって共重合体に柔軟性を与えること
ができる。 【０３８９】この他、本発明に用いる光二量化可能な不
飽和結合を有する光架橋性重合体としては、下記一般式
（Ｖ）または（ＶＩ）で表される基を少なくとも２個有
する重合体が挙げられる。 Ａ−（ＣＨ＝ＣＨ）₇ −ＣＨ＝Ｃ（Ｘ）−ＣＯ− （Ｖ） Ｂ−ＣＯ−Ｃ（Ｙ）＝ＣＨ−（ＣＨ＝ＣＨ）_n −Ｃ₆ Ｈ₄ − （ＶＩ） （式中、Ａは、アリール基、置換アリール基、フリル基
またはチエニル基を表し、Ｂは、アルコキシ基、アリー
ル基、置換アリール基またはアルキル基を表し、Ｘは、
−Ｈ、−ＣＮ、ハロゲン原子、フェニル基またはアルキ
ル基を表し、Ｙは、−Ｈ、−ＣＮ、ハロゲン原子、フェ
ニル基またはアルキル基を表し、ｎは、０または１を表
す）。 【０３９０】一般式（Ｖ）または（ＶＩ）で表される基
を側鎖として少なくとも２個有する重合体の具体例は、
上記一般式（Ｖ）または（ＶＩ）で表される基を含有す
るアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルまたはビ
ニルエーテル化合物の単独重合体、これらの２種以上の
共重合体、および必要に応じて他の付加重合性ビニルモ
ノマーと共重合させた共重合体がある。一般式（Ｖ）ま
たは（ＶＩ）で表される基を含有するアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルまたはビニルエーテル化合物
としては英国特許第９４９，９１９号明細書、特公昭４
５−３６７５５号公報、特公昭４６−４６０３号公報、
特開昭４７−３４７９４号公報、特公昭４９−１４３５
２号公報、特公昭４９−２８１２２号公報、特開昭４９
−３６７９４号公報、特開昭４９−１０３９７５号公
報、特公昭５０−１１２８３号公報、特公昭５０−２４
６２１号公報、特公昭５１−４８１号公報、特公昭５５
−４４９３０号公報、特公昭５６−３７２４４号公報、
特公昭５６−５２９２３号公報、特公昭５７−２８４８
８号公報等に記載されているものを挙げることができ
る。これらのうち好ましいものは側鎖にケイ皮酸エステ
ル基を含有するポリアクリル酸エステル、ポリメタクリ
ル酸エステル、またはポリビニルエーテル化合物等が挙
げられる。これらの感光性高分子化合物の好適な分子量
範囲は２，０００〜１，０００，０００である。より好
ましくは１０，０００〜２００，０００である。 【０３９１】この他、主鎖に光二量化可能な不飽和二重
結合を有する架橋性重合体としては、フェニレンジアク
リル酸またはそのアルキルエステルとグリコールとの縮
合によって製造された感光性ポリエステルが挙げられ、
これは高い感光性を有する。これらのポリマーを、アル
カリ性水溶液に可溶化する試みも多く、例えば、特開昭
６０−１９１２４４号公報には、側鎖にカルボキシル基
を導入した感光性高分子化合物等からなるアルカリ水現
像可能な感光性組成物が記載されている。この他、米国
特許第２，８６1 ，０５８号明細書には、ポリビニルア
ルコールの水酸基にケイ皮酸クロライドと酸無水物とを
反応させて、感光性と同時にアルカリ水可溶性を付与し
たものを得る方法、米国特許第２，８３５，６５６号明
細書には無水マレイン酸とスチレンとの共重合体に、β
−ヒドロキシエチルケイ皮酸エステルを反応させる方
法、米国特詐第３，３５７，８３１号明細書にはケイ皮
酸アクリルエステル系共重合体にメタアクリル酸を導入
する方法、米国特許第３，７０２，７６５号明細書には
フェノキシ樹脂に、ｐ−フェニレンジアクリル酸モノエ
チルエステルをエステル化し、後に加水分解する方法、
特開昭６３−２１８９４５号公報には、不飽和二重結合
の一部に活性メルカプトカルボン酸を付加する方法など
種々の方法が記載されている。 【０３９２】これらの感光性重含体の含有量は、感光層
の全質量に対して、２０〜９９質量％、好ましくは５０
〜９９質量％であるのが適当である。本発明に用いられ
る光架橋性組成物に用いられる増感剤としては、３００
ｎｍ以上の範囲で実際に十分な光吸収を可能にするよう
な極大吸収を有する三重項増感剤が好ましい。このよう
な増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンズアン
スロン誘導体、キノン類、アントラキノン類、芳香族ニ
トロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾリ
ン誘導体、キサントン類、ナフトチアゾール誘導体、ケ
トクマリン化合物、ベンゾチアゾール誘導体、ナフトフ
ラノン化合物、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合
物、フルオレノン化合物、ピリリウム塩、チアピリリウ
ム塩等を挙げることができる。具体的にはミヒラーケト
ン、Ｎ，Ｎ′−ジエチルアミノベンゾフェノン、ベンズ
アンスロン、（３−メチル−１，３−ジアザ−1 ，９−
ベンズ）アンスロンピクラミド、５−ニトロアセナフテ
ン、２−ニトロフルオレン、２−ジベンゾイルメチレン
−３−メチルナフトチアゾリン、３，３−カルボニル−
ビス（７−ジエチルアミノクマリン）、２，４，６−ト
リフェニルチアピリリウムパークロレート、２−（ｐ−
クロルベンゾイル）ナフトチアゾール、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、９
−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−
メチル−９−フルオレノン、９，１０−アントラキノ
ン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−
ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ
−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチル
キサントン、２−メトキシキサントン、ジベンザルアセ
トン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケト
ン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチ
リルケトン等が挙げられる。 【０３９３】更に、チオキサントン誘導体、例えば、２
−クロルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサン
トン、ジメチルチオキサントン等や、独国特許第３，０
１８，８９１号明細書および同３，１１７，５６８号な
らびに欧州特許第３３７２０号明細書ならびに英国特許
第２，０７５，５０６号明細書に記載されているような
置換されたチオキサントン類を用いるのがよい。更に、
メロシアニン色素類、例えば、２−（ヘテロサイクリル
カルボニルメチレン）ベンゾ（またはナフト）−チアゾ
リン、２−（ジヘテロサイクリルカルボニルメチレン）
ベンゾ（またはナフト）チアゾリン、２−ジベンゾイル
メチレンベンゾ（またはナフト）チアゾリン類で、具体
的には、特公昭５２−１２９７９１号公報に記載されて
いる２−〔ビス（２−フロイル）メチレン〕−３−メチ
ルベンゾチアゾリン、２−〔ビス（２−テノイル）メチ
レン〕−３−メチルベンゾチアゾリン、２−〔ビス（２
−フロイル）メチレン〕−３−メチルベンゾチアゾリ
ン、２−〔ビス（２−フロイル）メチレン〕−３−メチ
ルナフトチアゾリン、２−（２−フロイル）メチレン−
３−メチルベンゾチアゾリン、２−ベンゾイルメチレン
−３−メチルベンゾチアゾリン、２−ビス（ベンゾイル
メチレン）ベンゾチアゾリン、２−ビス（ベンゾイルメ
チレン）ナフトチアゾリンや、特公昭４５−８８３２号
公報に記載されている、チオバルビツール酸環を有する
チアゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベ
ンゾセレナゾール系の増感色素、特開平３−５４５６６
号公報および特開平６−１０７７１８号公報に記載され
ている増感剤も有用である。 【０３９４】本発明に用いられる感光性組成物は、組成
物中にジアゾ樹脂を含むことが好ましい。ジアゾ樹脂と
しては下記一般式（ＶＩＩ）で示される芳香族ジアゾニ
ウム化合物が挙げられる。 【０３９５】 【化５２】 【０３９６】式中、Ｒ¹ は、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシエステル基また
はカルボキシ基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１
〜５個のアルキル基またはヒドロキシ基を示す。Ｒ
² は、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を示
し、好ましくは水素原子を示す。Ｒ³ は、水素原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を示し、好ましくは水素原
子を示す。Ｘ^- は、アニオンを示し、好ましくはｐＫａ
が４以下の無機酸または有機酸のアニオンを示す。具体
的には、ハロゲン化水素酸、例えば、フッ化水素酸、塩
化水素酸、塩化水素酸−塩化亜鉛コンプレックス、臭化
水素酸、硫酸、硝酸、リン酸（５価のリン）、特にオル
トリン酸、無機イソ−およびヘテロ多酸、例えば、リン
タングステン酸、リンモリブデン酸、脂肪族または芳香
族ホスホン酸あるいはその半エステル、アルソン酸、ホ
スフィン酸、トリフルオロ酢酸などのフルオロカルボン
酸、アミドスルホン酸、セレン酸、弗硼化水素酸、ヘキ
サフルオロリン酸、過塩素酸、更に脂肪族および芳香族
スルホン酸、例えば、メタンスルホン酸、トリフルオロ
メタンスルホン酸などのフルオロアルカンスルホン酸、
ラウリルスルホン酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシ
クロヘキシルスルホコハク酸、カンファースルホン酸、
トリルオキシ−３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノ
キシ−３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−４
−ブタンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−３−プロパ
ンスルホン酸、ジアミルフェノキシ−３−プロパンスル
ホン酸、ジノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン
酸、ジブチルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジノ
ニルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、
ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、２，５−ジクロロベン
ゼンスルホン酸、スルホサリチル酸、２，５−ジメチル
ベンゼンスルホン酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホン
酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸、２−ニトロ
ベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、
３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−ニト
ロベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オ
クチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデシルオキシベン
ゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−
ベンゾイルべンゼンスルホン酸、イソプロピルナフタレ
ンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸、ヘキシル
ナフタレンスルホン酸、オクチルナフタレンスルホン
酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデシルオキシナ
フタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、
ジオクチルナフタレンスルホン酸、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸、トリブチルナフタレンスルホン
酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフタリン−１
−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン酸、１，８−
ジニトロ−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、４，
４′−ジアジド−スチルベン−３，３′−ジスルホン
酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホ
ン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スル
ホン酸および１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
−スルホン酸のアニオンまたはこれらのアニオンの混合
物が含まれる。Ｙは−ＮＨ−、−Ｏ−または−Ｓ−を示
し、好ましくは−ＮＨ−を示す。 【０３９７】上記一般式（ＶＩＩ）で示される芳香族ジ
アゾニウム化合物の具体例としては、４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４′−ヒドロキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４′−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−ｎ
−プロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−ｉ−
プロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−ｎ−ブ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−ヒドロキシ
メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−β−ヒド
ロキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−γ
−ヒドロキシプロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４′−メトキシメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４′−エトキシメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４′−β−メトキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４′−β−エトキシエチル−４−ジアゾジフェニル
アミン、４′−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、３−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エ
チル−４−ジアゾジフェニルアミン、３′−メチル−４
−ジアゾジフェニルアミン、３，３′−ジメチル−４−
ジアゾジフェニルアミン、２′−カルボキシ−４−ジア
ゾジフェニルアミン、４−ジアゾジフェニルエーテル、
４′−メチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、３，
４′−ジメチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、４′
−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、３，
３′−ジメチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、４−
ジアゾジフェニルスルフィド、４′−メチル−４−ジア
ゾジフェニルスルフィド等の塩が挙げられる。このう
ち、特に好ましい芳香族ジアゾニウム化合物は、４−ジ
アゾジフェニルアミン塩である。 【０３９８】この他に、必要により結合剤、可塑剤等を
含有させることができる。結合剤の具体例としては、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリアクリ
ル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル、
アクリロニトリル、塩化ビニル、スチレン、ブタジエン
などのモノマーの少なくとも１種との共重合体、ポリア
ミド、メチルセルロース、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルブチラール、メタクリル酸共重合体、アクリル酸
共重合体、イタコン酸共重合体等がある。 【０３９９】可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジ
ヘキシルフタレート等フタル酸ジアルキルエステル、オ
リゴエチレングリコールアルキルエステル、リン酸エス
テル系の可塑剤等を使用することができる。場合によっ
ては感光層の着色を目的として、染料もしくは顔料や焼
出し剤としてｐＨ指示薬、塗布性を改良するためのフッ
素系界面活性剤やセルロースアルキルエーテル等を添加
することもできる。 【０４００】更に、感光層中には、熱重合防止剤や酸化
防止剤を配合してもよく、例えば、ハイドロキノン、ｐ
−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾール等が有用なものとして挙げられる。 【０４０１】本発明における感光性平版印刷版は、前記
の各感光性組成物の成分を溶解する溶媒に溶かして支持
体上に塗布することによって得られる。前述したよう
に、上記溶媒は、中間層に含有される水不溶、かつアル
カリ可溶性の高分子化合物を溶解しないものが選択され
る。具体的には、例えば、γ−ブチロラクトン、エチレ
ンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルア
セテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メト
キシ−２−プロピルアセテート、トルエン、酢酸エチ
ル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシド、
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、水、Ｎ
−メチルピロリドン、テトラヒドロフルフリルアルコー
ル、アセトン、ジアセトンアルコール、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールジ
メチルエーテルおよびこれらの溶媒の混合物から適切に
選択して使用することができる。 【０４０２】上記成分の濃度（固形分）は、２〜５０質
量％が適当である。塗布量としては０．５〜４．０ｇ／
ｍ² であるのが好ましい。０．５ｇ／ｍ² よりも少ない
と耐刷性が劣化する。４．０ｇ／ｍ² よりも多いと耐刷
性は向上するが、感度が低下してしまう。 【０４０３】本発明に用いられる感光性組成物には、塗
布法を良化するための界面活性剤、例えば、特開昭６２
−１７０９５０号公報に記載されているようなフッ素系
界面活性剤を添加することができる。好ましい添加量
は、全感光性組成物の０．０１〜１質量％であり、更に
好ましくは０．０５〜０．５質量％である。以上のよう
にして得られた平版印刷版では原画フィルムに対して忠
実な印刷物を得ることができるが焼きボケおよび印刷物
のがさつき感が悪い。焼きボケを改良する方法としてこ
のようにして設けられた感光量の表面を凹凸にする方法
がある。例えば、特開昭６１−２５８２５５号公報に記
載されているように感光液中に数μｍの粒子を添加し、
それを塗布する方法があるがこの方法では焼ボケの改良
効果も小さく、かつ、がさつき感は全く改良されない。 【０４０４】ところが、例えば、特開昭５０−１２５８
０５号公報、特公昭５７−６５８２号公報、同６１−２
８９８６号公報および同６２−６２３３７号公報に記載
されているような感光量の表面に凹凸となる成分をつけ
る方法を用いると焼きボケは改良され、更に印刷物のが
さつき感が良化する。更に、特公昭５５−３０６１９号
公報に記載されているように感光物の感光波長領域に吸
収を持つ光吸収剤をマット層中に含有させると焼きボケ
およびがさつき感が更に良化する。また１インチ１７５
線の線数からなる原画フィルムよりも焼きボケしやす
く、印刷物のがさつき感が出やすい１インチ３００線以
上の線数からなる原画フィルムおよびＦＭスクリーニン
グにより得られた原画フィルムを用いても良好な印刷物
を得ることができる。以上のように感光性印刷版の感光
層表面に設けられた微少パターンは次のようなものが好
ましい。即ち、塗布部分の高さは１〜４０μｍ、特に２
〜２０μｍの範囲が好ましく、大きさ（幅）は１０〜１
００００μｍ、特に２０〜２００μｍの範囲が好まし
い。また量は１〜１０００個／ｍｍ² 、好ましくは５〜
５００個／ｍｍ² の範囲である。 【０４０５】［露光および現像処理］本発明の平版印刷
版原版は、像露光された後に現像処理を施され、平版印
刷版とされる。像露光に用いられる活性光線の光源とし
てはカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプ、タングステンランプ、ケミカルラ
ンプなどがある。放射線としては、電子線、Ｘ線、イオ
ンビーム、遠赤外線などがある。また、ｇ線、ｉ線、Ｄ
ｅｅｐ−ＵＶ光、高密度エネルギービーム（レーザービ
ーム）も使用される。レーザービームとしてはヘリウム
・ネオンレーザー、アルゴンレーザー、クリプトンレー
ザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、ＫｒＦエキシマ
ーレーザー、半導体レーザー、ＹＡＧレーザー、ＹＡＧ
−ＳＨＧレーザーなどが挙げられる。 【０４０６】つぎに、これらの画像記録層に用いること
ができる現像液１〜７について説明する。本発明におい
ては、現像液は特に限定されず、画像記録層の種類に応
じて、従来公知の現像液を用いることができる。 【０４０７】＜現像液１（アルカリ金属ケイ酸塩を実質
的に含有せず、かつ、糖類を含有する現像液）＞現像液
１は、非シリケート系アルカリ現像処理液である。非シ
リケート系アルカリ現像処理液は、アルカリ性の水溶液
であって、非還元糖と塩基（ケイ酸塩を除く。）とを主
成分とする現像液である。非還元糖と塩基（ケイ酸塩を
除く。）の構成としては、特開平８−１６０６３１号公
報、特開平８−２３４４４７号公報および特開平８−３
０５０３９号公報に記載されているものが適当である。
非シリケート系アルカリ現像処理液は、ｐＨ９．０〜１
４．０であるのが一般的である。 【０４０８】この非還元糖と塩基とを含有するアルカリ
水溶液において、「非還元糖」とは、遊離性のアルデヒ
ド基やケトン基を持たないために還元性を有しない糖類
を意味する。非還元糖は、還元基同士の結合したトレハ
ロース型少糖類と、糖類の還元基と非糖類が結合した配
糖体と、糖類に水素添加して還元した糖アルコールとに
分類され、これらのいずれも好適に用いることができ
る。 【０４０９】上記トレハロース型少糖類としては、例え
ば、サッカロース、トレハロースが挙げられる。上記配
糖体としては、例えば、アルキル配糖体、フェノール配
糖体、カラシ油配糖体等が挙げられる。上記糖アルコー
ルとしては、例えば、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、
キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニッ
ト、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシッ
ト、アロズルシット等；二糖類の水素添加で得られるマ
ルチトール、オリゴ糖の水素添加で得られる還元体（還
元水あめ）等が挙げられる。上述した非還元糖の中で
も、糖アルコール、サッカロースが好ましく、Ｄ−ソル
ビット、サッカロース、還元水あめが適度なｐＨ領域に
緩衝作用がある点および低価格である点でより好まし
い。これらの非還元糖は、単独で用いてもよく、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。アルカリ水溶液におけ
る非還元糖の含有量は、０．１〜３０質量％であるのが
好ましく、１〜２０質量％であるのがより好ましい。含
有量が少なすぎると、十分な緩衝作用が得られない。ま
た、含有量が多すぎると、高濃縮化しにくく、また、原
価アップの問題が出てくる。なお、還元糖を塩基と組み
合わせて使用した場合、経時的に褐色に変色し、ｐＨも
徐々に下がり、よって現像性が低下するという問題点が
ある。 【０４１０】上記非還元糖と組み合わせて用いられる塩
基としては、従来公知のアルカリ剤を適宜選択すること
ができる。アルカリ剤としては、例えば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸三アンモニウム、リ
ン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、リン酸二アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水
素アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
ホウ酸アンモニウム等の無機アルカリ剤、クエン酸カリ
ウム、クエン酸三カリウム、クエン酸ナトリウム等が挙
げられる。アルカリ剤としては、更に、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソ
プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチ
レンイミン、エチレンジアミン、ピリジン等の有機アル
カリ剤も好適に挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 【０４１１】中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムが好ましい。これらを用いると、非還元糖に対する添
加量を調整することにより、広いｐＨ領域においてｐＨ
調整が可能となるためである。また、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸三カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等もそれ自身に緩衝作用があるので好ましい。 【０４１２】これらのアルカリ剤は、現像液がｐＨ９．
０〜１４．０になるように添加される。その添加量は所
望のｐＨおよび非還元糖の種類と添加量によって決めら
れる。現像液１は、ｐＨ１０．０〜１３．５であるのが
好ましく、ｐＨ１０．０〜１３．２であるのがより好ま
しい。なお、現像液１においては、非還元糖と塩基との
組み合わせに代えて、非還元糖のアルカリ金属塩を主成
分として用いることもできる。この非還元糖塩は、非還
元糖とアルカリ金属水酸化物とを混合し、該非還元糖の
融点以上に加熱し、脱水する方法、または、非還元糖と
アルカリ金属水酸化物との混合水溶液を乾燥させる方法
によって得ることができる。 【０４１３】現像液１には、更に、特開平８−１６０６
３１号公報および特開平８−１３４４４７号公報に記載
されている、糖類以外の弱酸と強塩基とからなるアルカ
リ性緩衝液を併用することができる。このような緩衝液
として用いられる弱酸としては、解離定数（ｐＫ_a ）が
１０．０〜１３．２のものが好ましい。このような弱酸
としては、ＰｅｒｇａｍｏｎＰｒｅｓｓ社発行の「ＩＯ
ＮＩＳＡＴＩＯＮ ＣＯＮＳＴＡＮＴＳ ＯＦ ＯＲＧ
ＡＮＩＣ ＡＣＩＤＳ ＩＮ ＡＱＵＥＯＵＳ ＳＯＬ
ＵＴＩＯＮ」に記載されているもの等から選ぶことがで
きる。例えば、２，２，３，３，−テトラフルオロプロ
パノール−１（ｐＫａ１２．７４）、トリフルオロエタ
ノール（同１２．３７）、トリクロロエタノール（同１
２．２４）等のアルコール類；ピリジン−２−アルデヒ
ド（同１２．６８）、ピリジン−４−アルデヒド（同１
２．０５）等のアルデヒド類；サリチル酸（同１３．
０）、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（同１２．８
４）、カテコール（同１２．６）、没食子酸（同１２．
４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、３，４−ジヒ
ドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，４−ジヒドロ
キシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，４−トリヒド
ロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイドロキノン（同
１１．５６）、ピロガロール（同１１．３４）、ｏ−ク
レゾール（同１０．３３）、レゾルソノール（同１１．
２７）、ｐ−クレゾール（同１０．２７）、ｍ−クレゾ
ール（同１０．０９）等のフェノール性水酸基を有する
化合物； 【０４１４】２−ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２−シクロヘプタ
ジオンヂオキシム（同１２．３）、２−ヒドロキシベン
ズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグリ
オキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）等のオキシム類；アデノシン（同１２．５６）、
イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．３）、シ
トシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１２．
１）、キサンチン（同１１．９）等の核酸関連物質；ジ
エチルアミノメチルホスホン酸（同１２．３２）、１−
アミノ−３，３，３−トリフルオロ安息香酸（同１２．
２９）、イソプロピリデンジホスホン酸（同１２．１
０）、１，１−エチリデンジホスホン酸（同１１．５
４）、１，１−エチリデンジホスホン酸１−ヒドロキシ
（同１１．５２）、ベンズイミダゾール（同１２．８
６）、チオベンズアミド（同１２．８）、ピコリンチオ
アミド（同１２．５５）、バルビツル酸（同１２．５）
等の弱酸が挙げられる。中でも、スルホサリチル酸、サ
リチル酸が好ましい。 【０４１５】アルカリ性緩衝液において、これらの弱酸
に組み合わせられる強塩基としては、例えば、水酸化ナ
トリウム、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウムが好適に挙げられる。これらの強塩基は、単
独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。このよ
うなアルカリ緩衝液は、濃度および組み合わせにより、
ｐＨを好ましい範囲内に調整して使用される。 【０４１６】非シリケート系アルカリ現像処理液である
現像液１は、上述したように、非還元糖と塩基( ケイ酸
塩を除く。) とを含有するが、そのカチオン成分として
従来、Ｌｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ が用いられてい
る。中でも、イオン半径の小さいカチオンを多く含有す
る場合には、非画像部の画像記録層への浸透性が高く現
像性に優れる一方、画像部の画像記録層まで溶解して画
像欠陥を生ずる。したがって、従来、アルカリ濃度を上
げる方法には、ある程度の限度があり、画像部に欠陥を
生ずることなく、かつ、非画像部に画像記録層（残膜）
が残存しないように完全に処理するためには、微妙な液
性条件の設定が要求されていた。しかし、前記カチオン
成分として、そのイオン半径の大きいカチオンを用いる
ことにより、画像記録層中への現像液の浸透性を抑制す
ることができ、アルカリ濃度、即ち、現像性を低下させ
ることなく、画像部の溶解抑止効果をも向上させること
ができる。前記カチオン成分としては、上記アルカリ金
属カチオン、アンモニウムイオン、その他のカチオンを
用いることができる。 【０４１７】現像液１には、更に現像性能を高める目的
で、以下のような添加剤を加えることができる。例え
ば、特開昭５８−７５１５２号公報に記載のＮａＣｌ、
ＫＣｌ、ＫＢｒ等の中性塩、特開昭５８−１９０９５２
号公報に記載のＥＤＴＡ、ＮＴＡ等のキレート剤、特開
昭５９−１２１３３６号公報に記載の［Ｃｏ（ＮＨ₃ ）
₆ ］Ｃｌ₃、ＣｏＣｌ₂ ・６Ｈ₂ Ｏ等の錯体、特開昭５
０−５１３２４号公報に記載のアルキルナフタレンスル
ホン酸ソーダなどのアニオン界面活性剤、米国特許第
４，３７４，９２０号明細書に記載のテトラメチルデシ
ンジオールなどの非イオン性界面活性剤、特開昭５５−
９５９４６号公報に記載のｐ−ジメチルアミノメチルポ
リスチレンのメチルクロライド第四級化合物などのカチ
オニックポリマー、特開昭５６−１４２５２８号公報に
記載のビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ドとアクリル酸ソーダとの共重合体等の両性高分子電解
質、特開昭５７−１９２９５１号公報に記載の亜硫酸ソ
ーダ等の還元性無機塩、特開昭５８−５９４４４号公報
に記載の塩化リチウム等の無機リチウム化合物、特開昭
５９−７５２５５号公報に記載の有機Ｓｉ、Ｔｉ等を含
む有機金属界面活性剤、特開昭５９−８４２４１号公報
に記載の有機ホウ素化合物、欧州特許第１０１，０１０
号明細書に記載のテトラアルキルアンモニウムオキサイ
ド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。 【０４１８】＜現像液２（アルカリ金属ケイ酸塩を含有
する現像液）＞現像液２は、現像安定性および現像処理
能力に優れ、発泡性が低く、かつ、自動現像機に使用す
るのに適した現像液であり、ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏ（Ｍはア
ルカリ金属を表す。）の比が０．６〜２．０のアルカリ
金属ケイ酸塩と、酸またはアルコールに４モル以上のエ
チレンオキシドを付加して得られる水溶性エチレンオキ
シド付加化合物とを含有することを特徴とする。この現
像液２は、ｏ−キノンジアジド化合物を含有する画像記
録層を有する平版印刷版原版の現像処理に好適に用いら
れる。 【０４１９】アルカリ金属ケイ酸塩としては、例えば、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウムが
挙げられる。これらは単独でまたは組み合せて用いられ
る。アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏモル比
（Ｍはアルカリ金属を表す。）は０．６〜２．０である
のが好ましく、０．８〜１．５であるのがより好まし
い。上記モル比が２．０を超えて大きくなるにつれて現
像性が低下する傾向がある。また、上記モル比が０．６
未満で小さくなるにつれてアルカリ強度が高くなってい
くので、アルミニウム支持体をエッチングする弊害が生
じるようになる。 【０４２０】アルカリ金属ケイ酸塩の濃度は、現像液に
対して、１〜１０質量％であるのが好ましく、１．５〜
５質量％であるのがより好ましい。１０質量％を超える
と、沈澱や結晶が生成しやすくなり、また、廃液時の中
和に際してゲル化しやすくなるので廃液処理が煩雑とな
る。また、１質量％未満であると現像力、処理能力が低
くなる場合がある。 【０４２１】現像液２に使用される水溶性エチレンオキ
シド付加化合物は、脂肪族もしくは芳香族のアルコー
ル、ヒドロキシ化合物もしくは酸にエチレンオキシドを
付加縮合させて得られる化合物、または、これらに更に
スルホン酸もしくはスルホン酸塩基を結合させて得られ
る化合物である。脂肪族アルコールを使用する場合、ア
ルコールの炭素数は３以上であるのが好ましく、５以上
であるのがより好ましい。アルコールの例としては、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブ
タノール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコー
ル、３−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、メチルアミ
ルアルコール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノー
ル、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナ
ノール、ｎ−デカノール、ウンデカノール、ｎ−ドデカ
ノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、ｎ−ド
デカノール、トリメチルノニルアルコール、テトヲデカ
ノール、ヘプタデカノール、シクロヘキサノール、ベン
ジルアルコール、２，６，８−トリメチル−４−ノナノ
ール、２−メチル−７−エチル−４−ウンデカノール、
５−エチル−２−ノナノール、３−エチル−６−ウンデ
カノール、３，９−ジエチル−６−ウンデカノール、
３，９−ジエチル−６−ウンデカノール、３，９−ジエ
チル−６−トリデカノール、トリデカノール、オレイル
アルコール、ラウリルアルコール、オクチルアルコー
ル、アセチルアルコール、トリメチレングリコール、ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレン
グリコール、オクチレングリコール、グリセリン等が挙
げられる。 【０４２２】芳香族ヒドロキシ化合物の例としては、ｐ
−イソブチルフェノール、ｐ−イソヘキシルフェノー
ル、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−イソドデシルフ
ェノール、オクチルフェノール、ヘキサデシルフェノー
ル、アルキル（Ｃ₆ 〜Ｃ₁₄）β−ナフトール、ジアルキ
ル（Ｃ₆ 〜Ｃ₁₄）フェノール、β−ナフトール、ｐ−フ
ェニルフェノール等が挙げられる。酸の例としては、吉
草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ベラルゴ
ン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデ
シル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン
酸、マルガリン酸、ステアリン酸等が挙げられる。 【０４２３】これらの化合物に、必要に応じて、更にプ
ロピレンオキシドをブロック共重合させたものも使用す
ることができる。 【０４２４】また、これらの化合物にスルホン酸塩基を
結合する方法は、例えば、特開昭５９−１９５６４１号
公報に記載されている。これらの化合物は平版印刷版原
版の画像記録層に使用されているノボラック樹脂等とと
もに、現像過程においてゆるやかに画像部に付着して現
像液の画像部への侵入を緩慢にして現像ラチチュードの
安定化に効果を示すものと考えられる。エチレンオキシ
ドの付加が４モルより少ない場合は現像ラチチュード安
定化の効果が少ない。好ましいエチレンオキシドの付加
量は、６〜５０モルであり、５０モルを超えると現像速
度が遅くなり、または印刷時に版面のインキ付着性が悪
くなる場合がある。また、エチレンオキシドを１５モル
以上付加すると自動現像機において発泡しやすくなる
が、プロピレンオキシドをブロック共縮合することでこ
の問題を解決することができる。 【０４２５】画像記録層が、現像ラチチュードの狭いも
のである場合には、エチレンオキシドの付加モル数の多
い化合物を使用することにより、所望の現像ラチチュー
ドを有する現像液が得られる。また、逆に、画像記録層
の現像ラチチュードが比較的広いがまだ十分でないもの
の場合には、エチレンオキシドの付加モル数の少ない化
合物を使用することにより、所望の現像ラチチュードを
有する現像液が得られる。 【０４２６】水溶性エチレンオキシド付加化合物の含有
量は、現像液に対して、０．００３〜１０質量％である
のが好ましく、０．０５〜５質量％であるのがより好ま
しい。 【０４２７】現像液２は、自動現像機において現像液の
温度を２８〜４０℃に上昇させ現像性を高める現像方法
においても、現像安定性を維持することができる。本発
明に用いられる現像液には更に下記記載の公知の化合物
を添加することができる。例えば、特開昭５８−７５１
５２号公報に記載のＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＫＢｒ等の中性
塩、特開昭５８−１９０９５２号公報に記載のＥＤＴ
Ａ、ＮＴＡ等のキレート剤、特開昭５９−１２１３３６
号公報に記載の〔Ｃｏ（ＮＨ₃ ）₆ 〕Ｃｌ₃等の錯体、
特開昭５５−２５１００号公報に記載の周期律表２族
（第ＩＩＡ族）、３族（第ＩＩＩＡ族）または１３族
（第ＩＩＩＢ族）の元素のイオン化可能な化合物、特開
昭５０−５１３２４号公報に記載のアルキルナフタレン
スルホン酸ソーダ、Ｎ−テトラデシル−Ｎ、Ｎ−ジヒド
ロキシエチルペタイン等のアニオンまたは両性界面活性
剤、米国特許第４，３７４，９２０号明細書に記載のテ
トラメチルデシンジオール等、特開昭６０−２１３９４
３号公報に記載の非イオン性界面活性剤、特開昭５５−
９５９４６号公報に記載のｐ−ジメチルアミノメチルポ
リスチレンのメチルクロライド第四級化物等のカチオニ
ックポリマー、特開昭５６−１４２５２８号公報に記載
のビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドと
アクリル酸ソーダとの共重合体等の両性高分子電解質、
特開昭５７−１９２９５２号公報に記載の亜硫酸ソーダ
等の還元性無機塩、チオサリチル酸、システィン、チオ
ジグリコール酸等のアルカリ可溶メルカプト化合物また
はチオエーテル化合物、特開昭５８−５９４４４号公報
に記載の塩化リチウム等の無機リチウム化合物、特公昭
５０−３４４４２号公報に記載の安息香酸リチウム等の
有機リチウム化合物、特開昭５９−７５２５５号公報に
記載のＳｉ、Ｔｉ等を含む有機金属界面活性剤、特開昭
５９−８４２４１号公報に記載の有機ホウ素化合物、欧
州特許第１０１，０１０号明細書に記載のテトラアルキ
ルアンモニウムオキサイド等の第四級アンモニウム塩、
特願昭６１−２９８５３４号明細書（特開昭６３−２２
６６５７号公報）に記載のデヒドロ酢酸ナトリウム等の
殺菌剤等があげられる。 【０４２８】更に、必要に応じて、水に対する溶解度が
１０質量％以下である有機溶剤を併用することができ
る。例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノブ
チルアセテート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチルのよう
なカルボン酸エステル；エチルブチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類；
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカ
ルビノール、ｎ−アミルアルコール、メチルアミルアル
コールのようなアルコール類；キシレンのようなアルキ
ル置換芳香族炭化水素；メチレンジクロライド、エチレ
ンジクロライド、モノクロルベンゼンのようなハロゲン
化炭化水素等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、ベ
ンジルアルコールが特に好ましい。有機溶剤の含有量
は、現像液に対して、５質量％以下であるのが好まし
く、１〜４質量％であるのがより好ましい。 【０４２９】現像液２を用いる現像処理方法において
は、自動現像機を用いて現像することが有利であり、現
像液の劣化を現像補充液を補充する、いわゆる補充方式
で補償しながら行うことが好ましく、補充方式としては
公知の技術を用いることができる。例えば、特開昭５５
−１１５０３９号公報に記載のＰＳ版処理量と経時によ
り連続的または間欠的に補充する方法、特開昭５８−９
５３４９号公報に記載の現像ゾーンの途中に画像記録層
の溶出度を測定するセンサーを設け、検出された溶出度
に応じて補充する方法、特願昭６２−１７８４５７号明
細書（特開平１−２１４５１号公報）および特願昭６３
−４５６０号明細書（特開平１−１８０５４８号公報）
に記載の現像液のインピーダンスを測定し、検出された
インピーダンス値をコンピュータ処理し、補充する方法
等が好適に用いられる。 【０４３０】＜現像液３（アルカリ金属ケイ酸塩を実質
的に含有せず、かつ、エタノールアミン類を含有する現
像液）＞現像液３は、（１）アニオン型界面活性剤と、
（２）硝酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩と、
（３）エタノールアミン類とを含有する。現像液３は、
感光性ジアゾ樹脂を含む光硬化性の画像記録層の現像処
理に好適に用いることができる。現像液３には、更に、
（４）有機溶剤、（５）亜硫酸のアルカリ金属塩または
アンモニウム塩、および／または、（６）ノニオン型界
面活性剤を含有させることができる。 【０４３１】（１）アニオン型界面活性剤としては、例
えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エス
テル塩、アルキルジフエニルエーテルジスルホン酸塩等
を挙げることができる。このようなアニオン型界面活性
剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。アニオン型界面活性剤は、現像液３中に広
い濃度範囲で有効に使用でき、溶解性の許す範囲内で含
有させることができるが、含有量が０．１質量％未満で
あるとその効果が十分でなくなる。また、含有量が１０
質量％を超えると、それ以上の効果上の改善が図れない
うえ、例えば、画像記録層に含まれる色素を画像領域か
らも溶出させる色抜け現象や耐刷性劣化現象を伴なうこ
とがある。したがって、一般的な目安としては、現像液
に対して、０．１〜１０質量％であるのが好ましく、
０．１〜５質量％であるのがより好ましい。 【０４３２】（２）硝酸アルカリ金属塩またはアンモニ
ウム塩としては、例えば、硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム、硝酸リチウム、硝酸ストロンチウム、硝酸アンモニ
ウム等が挙げられる。これらの含有量は、現像液に対し
て、０．０５〜３質量％であるのが好ましく、０．１〜
１．０質量％であるのがより好ましい。 【０４３３】（３）エタノールアミン類としては、例え
ば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミンが挙げられる。これらは、現像液のｐ
Ｈが１０〜１１付近となるような濃度で使用されるのが
好ましい。具体的には、画像記録層に使用されるバイン
ダー等の種類に応じて最適のｐＨ範囲となるように含有
量が決定される。 【０４３４】現像液３には、画像記録層の組成、例え
ば、感光性ジアゾ樹脂やバインダーの種類に応じて、更
に他の成分を含有させておくことが有利である。 （４）有機溶剤は、感光性ジアゾ樹脂を含む画像記録層
の組成、特にバインダーとして含まれている疎水性樹脂
の種類に応じて使用されるものであり、例えば、ベンジ
ルアルコール、ｎ−アミルアルコール、メチルアミルア
ルコール、メチルシクロヘキサノール、シクロヘキサノ
ール、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレン
グリコールモノベンジルエーテル、メチルフェニルカル
ビトール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、
シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ｎ−ブチ
ルエチルケトン等が挙げられる。特に好ましい有機溶剤
は、沸点が約１３０〜約３００℃のものである。有機溶
剤は、使用するアニオン型界面活性剤により可溶化され
やすいものを選択する方が有利であり、特に好ましい条
件としては常温２０℃付近で水に対する溶解性が１０％
以下であるものが経済的に有利である。有機溶剤の含有
量は、現像液に対して、１．０〜８質量％であるのが好
ましく、３〜６質量％であるのがより好ましい。 【０４３５】（５）亜硫酸のアルカリ金属塩またはアン
モニウム塩としては、例えば、亜硫酸カリウム、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム等が
挙げられる。これらの含有量は、現像液に対して、２質
量％以下であるのが好ましい。 【０４３６】（６）ノニオン型界面活性剤は、従来公知
のものを用いることができる。ノニオン型界面活性剤の
具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンア
ルキルエステル類、ポリオキシエチレン、ポリオキシプ
ロピレンブロックポリマー類等が挙げられる。中でも、
ＨＬＢ値が７〜１０付近であるものが好ましい。これら
の含有量は、現像液に対して、０．０５〜５質量％であ
るのが好ましく、０．１〜３質量％であるのがより好ま
しい。 【０４３７】現像液３は、ＰＳ版自動現像機、バット、
タンク等を用い、または脱脂綿などに含浸させ、画像模
様に露光した平版印刷版原版に現像液を接触させ、必要
に応じて、同時に機械的に擦ることによって、２０〜３
０秒後に画像記録層の露光領域（画像部）に、実質的に
悪影響を与えることなく、非露光域（非画像部）の画像
記録層を完全に除去することができる。 【０４３８】＜現像液４＞以下に、画像記録層Ｃ−１お
よびＣ−２の現像処理に好適に用いられる現像液の一例
を示すが、本発明はこれに限定されない。 【０４３９】（１）下記一般式（Ｉ）の非イオン性化合
物 Ａ−Ｗ （Ｉ） 【０４４０】式中、ＡはＡ−ＨのｌｏｇＰが１．５以上
の疎水性有機基を表し、ＷはＷ−ＨのｌｏｇＰが１．０
未満の非イオン性の親水性有機基を表す。ｌｏｇＰと
は、Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ，Ａ．Ｌｅｏ，“Ｓｕｂｓｔｉｔ
ｕｅｎｔＣｏｎｓｔａｎｔｓ ｆｏｒ Ｃｏｒｒｅｌａ
ｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｙ”，Ｊ．Ｗｉｌｅ＆Ｓｏｎ
ｓ（１９７９）に記載の疎水性パラメータとして一般的
に使用されるものであり、目的とする分子（Ａ−Ｈおよ
びＷ−Ｈ）のオクタノール／水２層系に対して、各層に
分配される割合から算出した平衡濃度比Ｐの対数として
定義される。ここでは、一般式（Ｉ）中のＡ，Ｗの各基
を特定する指標として使用しており、Ａ、Ｗ各有機基に
便宜的に水素原子結合させた、Ａ−Ｈ、Ｗ−Ｈ構造に対
して、Ａ．Ｋ．Ｇｈｏｓｅ ｅｔ．ａｌ．，Ｊ．Ｃｏｍ
ｐｕｔ．Ｃｈｅｍ．，９，８０（１９８８）に記載の方
法に基づき、既知データより計算し、求めたものであ
る。 【０４４１】具体的には、構造としては、有機基Ａ、Ｗ
は互いに異なり、上述のｌｏｇＰを満足する、１価の有
機残基を表す。より好ましくは、互いに同一でありまた
は異なり、水素原子、ハロゲン原子および置換基を有し
ていてもよく、かつ、不飽和結合を含んでいてもよい、
炭化水素基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、置換オキシ
基、メルカプト基、置換チオ基、アミノ基、置換アミノ
基、置換カルボニル基、カルボキシラート基、スルホ
基、スルホナト基、置換スルフィニル基、置換スルホニ
ル基、ホスホノ基、置換ホスホノ基、ホスホナト基、置
換ホスホナト基、シアノ基またはニトロ基を表す。 【０４４２】上記置換基を有していてもよく、かつ、不
飽和結合を含んでいてもよい炭化水素基としては、アル
キル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基お
よび置換アルキニル基が挙げられる。 【０４４３】アルキル基としては炭素原子数が１から２
０までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基を挙げ
ることができ、その具体例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソ
ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル
基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、イソヘキシ
ル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、
シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２−ノルボルニ
ル基を挙げることができる。これらの中では、炭素原子
数１から１２までの直鎖状のアルキル基、炭素原子数３
から１２までの分岐状のアルキル基、炭素原子数５から
１０までの環状のアルキル基がより好ましい。 【０４４４】置換アルキル基は置換基とアルキレン基と
の結合により構成され、置換基としては、水素を除く１
価の非金属原子団が用いられ、好ましい例としては、ハ
ロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジチオ基、
アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ
ールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリール
カルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイ
ルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキシ
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ
基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、ア
シルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミ
ノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ′
−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアルキルウレイ
ド基、Ｎ′−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリ
ールウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリールウレ
イド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイ
ド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′
−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジ
アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジア
ルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ
−アルキルウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−アリール
ウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アルキルウ
レイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アリールウレ
イド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−アルキ
ルウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−
アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−
アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−ア
リーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−ア
ルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリ
ーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、
カルボキシル基およびその共役塩基基（以下「カルボキ
シラート」という。）、アルコキシカルボニル基、アリ
ーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキル
カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、
Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカル
バモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル
基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルホ基（−ＳＯ₃ Ｈ）およびその共役塩基基（以下「ス
ルホナト基」という。）、アルコキシスルホニル基、ア
リーロキシスルホニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−ア
ルキルスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフ
ィナモイル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジアリールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ
−アリールスルフィナモイル基、スルファモイル基、Ｎ
−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスル
ファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ
−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−ア
リールスルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基
およびその共役塩基基、Ｎ−アルキルスルホニルスルフ
ァモイル基（−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ （ａｌｋｙｌ））およ
びその共役塩基基、Ｎ−アリールスルホニルスルファモ
イル基（−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ （ａｒｙｌ））およびその
共役塩基基、Ｎ−アルキルスルホニルカルバモイル基
（−ＣＯＮＨＳＯ₂ （ａｌｋｙｌ））およびその共役塩
基基、Ｎ−アリールスルホニルカルバモイル基（−ＣＯ
ＮＨＳＯ₂ （ａｒｙｌ））およびその共役塩基基、アル
コキシシリル基（−Ｓｉ（Ｏａｌｋｙｌ） ₃ ）、アリー
ロキシシリル基（−Ｓｉ（Ｏａｒｙｌ）₃ ）、ヒドロキ
シシリル基（−Ｓｉ（ＯＨ）₃ ）およびその共役塩基
基、ホスホノ基（−ＰＯ₃ Ｈ₂ ）およびその共役塩基基
（以下「ホスホナト基」という。）、ジアルキルホスホ
ノ基（−ＰＯ₃ （ａｌｋｙｌ）₂ ）、ジアリールホスホ
ノ基（−ＰＯ₃ （ａｒｙｌ）₂）、アルキルアリールホ
スホノ基（−ＰＯ₃ （ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モ
ノアルキルホスホノ基（−ＰＯ₃ Ｈ（ａｌｋｙｌ））お
よびその共役塩基基（以下「アルキルホスホナト基」と
いう。）、モノアリールホスホノ基（−ＰＯ₃ Ｈ（ａｒ
ｙｌ））およびその共役塩基基（以下「アリールホスホ
ナト基」という。）、ホスホノオキシ基（−ＯＰＯ₃ Ｈ
₂ ）およびその共役塩基基（以下「ホスホナトオキシ
基」という。）、ジアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰ
Ｏ₃ （ａｌｋｙｌ）₂ ）、ジアリールホスホノオキシ基
（−ＯＰＯ₃ （ａｒｙｌ）₂ ）、アルキルアリールホス
ホノオキシ基（−ＯＰＯ₃ （ａｌｋｙｌ）（ａｒｙ
ｌ））、モノアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ₃ Ｈ
（ａｌｋｙｌ））およびその共役塩基基（以下「アルキ
ルホスホナトオキシ基」という。）、モノアリールホス
ホノオキシ基（−ＯＰＯ₃ Ｈ（ａｒｙｌ））およびその
共役塩基基（以下「アリールホスホナトオキシ基」とい
う。）、シアノ基、ニトロ基、アリール基、アルケニル
基、アルキニル基が挙げられる。 【０４４５】これらの置換基における、アルキル基の具
体例としては、前述のアルキル基が挙げられ、アリール
基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフ
チル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル
基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フェ
ノキシフェニル基、アセトキシフェニル基、ベンゾイロ
キシフェニル基、メチルチオフェニル基、フェニルチオ
フェニル基、メチルアミノフェニル基、ジメチルアミノ
フェニル基、アセチルアミノフェニル基、カルボキシフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、フェノキシカルボニルフェニル
基、Ｎ−フェニルカルバモイルフェニル基、フェニル
基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、スルホフェ
ニル基、スルホナトフェニル基、ホスホノフェニル基、
ホスホナトフェニル基が挙げられる。また、アルケニル
基の例としては、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブ
テニル基、シンナミル基、２−クロロ−１−エテニル基
が挙げられ、アルキニル基の例としては、エチニル基、
１−プロピニル基、１−ブチニル基、トリメチルシリル
エチニル基、フェニルエチニル基が挙げられる。 【０４４６】上述のアシル基（Ｒ⁴ ＣＯ−）としては、
Ｒ⁴ が水素原子または上記のアルキル基、アリール基、
アルケニル基、アルキニル基であるものを挙げることが
できる。一方、置換アルキル基におけるアルキレン基と
しては前述の炭素数１から２０までのアルキル基上の水
素原子のいずれか一つを除し、２価の有機残基としたも
のを挙げることができ、好ましくは炭素原子数１から１
２までの直鎖状、炭素原子数３から１２までの分岐状な
らびに炭素原子数５から１０までの環状のアルキレン基
を挙げることができる。好ましい置換アルキル基の具体
例としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−ク
ロロエチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル
基、メトキシエトキシエチル基、アリルオキシメチル
基、フェノキシメチル基、メチルチオメチル基、トリル
チオメチル基、エチルアミノエチル基、ジエチルアミノ
プロピル基、モルホリノプロピル基、アセチルオキシメ
チル基、ベンゾイルオキシメチル基、Ｎ−シクロヘキシ
ルカルバモイルオキシエチル基、Ｎ−フェニルカルバモ
イルオキシエチル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ−メ
チルベンゾイルアミノプロピル基、２−オキソエチル
基、２−オキソプロピル基、カルボキシプロピル基、メ
トキシカルボニルエチル基、メトキシカルボニルメチル
基、メトキシカルボニルブチル基、エトキシカルボニル
メチル基、ブトキシカルボニルメチル基、アリルオキシ
カルボニルメチル基、ベンジルオキシカルボニルメチル
基、メトキシカルボニルフェニルメチル基、トリクロロ
メチルカルボニルメチル基、アリルオキシカルボニルブ
チル基、クロロフェノキシカルボニルメチル基、カルバ
モイルメチル基、Ｎ−メチルカルバモイルエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイルメチル基、Ｎ−（メト
キシフェニル）カルバモイルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ
−（スルホフェニル）カルバモイルメチル基、スルホプ
ロピル基、スルホブチル基、スルホナトブチル基、スル
ファモイルブチル基、Ｎ−エチルスルファモイルメチル
基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルプロピル基、Ｎ
−トリルスルファモイルプロピル基、Ｎ−メチル−Ｎ−
（ホスホノフェニル）スルファモイルオクチル基、 【０４４７】 【化５３】 【０４４８】ホスホノブチル基、ホスホナトヘキシル
基、ジエチルホスホノブチル基、ジフェニルホスホノプ
ロピル基、メチルホスホノブチル基、メチルホスホナト
ブチル基、トリルホスホノヘキシル基、トリルホスホナ
トヘキシル基、ホスホノオキシプロピル基、ホスホナト
オキシブチル基、ベンジル基、フェネチル基、α−メチ
ルベンジル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ｐ
−メチルベンジル基、シンナミル基、アリル基、１−プ
ロペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリル
基、２−メチルプロペニルメチル基、２−プロピニル
基、２−ブチニル基、３−ブチニル基等を挙げることが
できる。 【０４４９】アリール基としては１個から３個のベンゼ
ン環が縮合環を形成したもの、ベンゼン環と５員不飽和
環が縮合環を形成したものを挙げることができ、具体例
としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フ
ェナントリル基、インデニル基、アセナブテニル基、フ
ルオレニル基を挙げることができ、これらのなかでは、
フェニル基、ナフチル基がより好ましい。 【０４５０】置換アリール基は、置換基がアリール基に
結合したものであり、前述のアリール基の環形成炭素原
子上に置換基として、水素を除く１価の非金属原子団を
有するものが用いられる。好ましい置換基の例としては
前述のアルキル基、置換アルキル基、ならびに、先に置
換アルキル基における置換基として示したものを挙げる
ことができる。これらの、置換アリール基の好ましい具
体例としては、ビフェニル基、トリル基、キシリル基、
メシチル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、フルオロフェニル基、クロロメチルフェニル
基、トリフルオロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニ
ル基、メトキシフェニル基、メトキシエトキシフェニル
基、アリルオキシフェニル基、フェノキシフェニル基、
メチルチオフェニル基、トリルチオフェニル基、フェニ
ルチオフェニル基、エチルアミノフェニル基、ジエチル
アミノフェニル基、モルホリノフェニル基、アセチルオ
キシフェニル基、ベンゾイルオキシフェニル基、Ｎ−シ
クロヘキシルカルバモイルオキシフェニル基、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシフェニル基、アセチルアミノフ
ェニル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノフェニル基、カ
ルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
アリルオキシカルボニルフェニル基、クロロフェノキシ
カルボニルフェニル基、カルバモイルフェニル基、Ｎ−
メチルカルバモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカ
ルバモイルフェニル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カル
バモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニ
ル）カルバモイルフェニル基、スルホフェニル基、スル
ホナトフェニル基、スルファモイルフェニル基、Ｎ−エ
チルスルファモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルフェニル基、Ｎ−トリルスルファモイルフ
ェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノフェニル）スル
ファモイルフェニル基、ホスホノフェニル基、ホスホナ
トフェニル基、ジエチルホスホノフェニル基、ジフェニ
ルホスホノフェニル基、メチルホスホノフェニル基、メ
チルホスホナトフェニル基、トリルホスホノフェニル
基、トリルホスホナトフェニル基、アリル基、１−プロ
ペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリルフ
ェニル基、２−メチルプロペニルフェニル基、２−プロ
ピニルフェニル基、２−ブチニルフェニル基、３−ブチ
ニルフェニル基等を挙げることができる。 【０４５１】アルケニル基としては、上述のものを挙げ
ることができる。置換アルケニル基は、置換基がアルケ
ニル基の水素原子と置き換わり結合したものであり、こ
の置換基としては、上述の置換アルキル基における置換
基が用いられ、一方アルケニル基は上述のアルケニル基
を用いることができる。好ましい置換アルケニル基の例
としては 【０４５２】 【化５４】 【０４５３】等を挙げることができる。アルキニル基と
しては、上述のものを挙げることができる。置換アルキ
ニル基は、置換基がアルキニル基の水素原子と置き換わ
り、結合したものであり、この置換基としては、上述の
置換アルキル基における置換基が用いられ、一方アルキ
ニル基は上述のアルキニル基を用いることができる。 【０４５４】ヘテロ環基とは、ヘテロ環上の水素を１つ
除した１価の基およびこの１価の基から更に水素を１つ
除し、上述の置換アルキル基における置換基が結合して
できた１価の基（置換ヘテロ環基）である。好ましいヘ
テロ環の例としては、 【０４５５】 【化５５】【０４５６】 【化５６】【０４５７】等を挙げることができる。 【０４５８】置換オキシ基（Ｒ⁵ Ｏ−）としては、Ｒ⁵
が水素を除く１価の非金属原子団であるものを用いるこ
とができる。好ましい置換オキシ基としては、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ア
リールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカル
バモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキ
シ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、
ホスホノオキシ基、ホスホナトオキシ基等を挙げること
ができる。これらにおけるアルキル基、ならびにアリー
ル基としては前述のアルキル基、置換アルキル基ならび
に、アリール基、置換アリール基として示したものを挙
げることができる。また、アシルオキシ基におけるアシ
ル基（Ｒ⁶ ＣＯ−）としては、Ｒ ⁶ が、前述のアルキル
基、置換アルキル基、アリール基ならびに置換アリール
基のものを挙げることができる。これらの置換基の中で
は、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシルオキシ基、
アリールスルホキシ基等がより好ましい。好ましい置換
オキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキ
シ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシル
オキシ基、ベンジルオキシ基、アリルオキシ基、フェネ
チルオキシ基、カルボキシエチルオキシ基、メトキシカ
ルボニルエチルオキシ基、エトキシカルボニルエチルオ
キシ基、メトキシエトキシ基、フェノキシエトキシ基、
メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキ
シ基、モルホリノエトキシ基、モルホリノプロピルオキ
シ基、アリロキシエトキシエトキシ基、フェノキシ基、
トリルオキシ基、キシリルオキシ基、メシチルオキシ
基、クメニルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基、エ
トキシフェニルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、ブ
ロモフェニルオキシ基、アセチルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基、ナフチルオキシ基、フェニルスルホニルオキ
シ基、ホスホノオキシ基、ホスホナトオキシ等が挙げら
れる。 【０４５９】置換チオ基（Ｒ⁷ Ｓ−）としてはＲ⁷ が水
素を除く１価の非金属原子団のものを使用できる。好ま
しい置換チオ基の例としては、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アシ
ルチオ基を挙げることができる。これらにおけるアルキ
ル基、アリール基としては前述のアルキル基、置換アル
キル基、ならびにアリール基、置換アリール基として示
したものを挙げることができ、アシルチオ基におけるア
シル基（Ｒ⁶ ＣＯ−）のＲ⁶ は前述のとおりである。こ
れらの中ではアルキルチオ基、ならびにアリールチオ基
がより好ましい。好ましい置換チオ基の具体例として
は、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、エ
トキシエチルチオ基、カルボキシエチルチオ基、メトキ
シカルボニルチオ基等が挙げられる。 【０４６０】置換アミノ基（Ｒ⁸ ＮＨ−，（Ｒ⁹ ）（Ｒ
¹⁰）Ｎ−）としては、Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ ，Ｒ¹⁰が水素を除く１
価の非金属原子団のものを使用できる。置換アミノ基の
好ましい例としては、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−
ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミ
ノ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、
Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ′−アル
キルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアルキルウレイド基、
Ｎ′−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリールウ
レイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリールウレイド
基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド
基、Ｎ′−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′−
アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジア
ルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアル
キル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−
アルキルウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−アリールウ
レイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アルキルウレ
イド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アリールウレイ
ド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−アルキル
ウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−ア
リールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−ア
ルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ
ーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アル
コキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリー
ロキシカルボニルアミノ基が挙げられる。これらにおけ
るアルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、
置換アルキル基、ならびにアリール基、置換アリール基
として示したものを挙げることができ、アシルアミノ
基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシル
アミノ基におけるアシル基（Ｒ⁶ ＣＯ−）のＲ⁶ は前述
のとおりである。これらの内、より好ましいものとして
は、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
基、Ｎ−アリールアミノ基、アシルアミノ基等が挙げら
れる。好ましい置換アミノ基の具体例としては、メチル
アミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホ
リノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、フェニルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基、アセチルアミノ基等が挙げら
れる。 【０４６１】置換カルボニル基（Ｒ¹¹−ＣＯ−）として
は、Ｒ¹¹が１価の非金属原子団のものを使用できる。置
換カルボニル基の好ましい例としては、ホルミル基、ア
シル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル
基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリール
カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモ
イル基等が挙げられる。これらにおけるアルキル基、ア
リール基としては前述のアルキル基、置換アルキル基、
ならびにアリール基、置換アリール基として示したもの
を挙げることができる。これらの内、より好ましい置換
基としては、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、
カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイ
ル基等が挙げられ、更により好ましいものとしては、ホ
ルミル基、アシル基、アルコキシカルボニル基ならびに
アリーロキシカルボニル基が挙げられる。好ましい置換
基の具体例としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾ
イル基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、アリ
ルオキシカルボニル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ
−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモ
イル基、モルホリノカルボニル基等が挙げられる。 【０４６２】置換スルフィニル基（Ｒ¹²−ＳＯ−）とし
てはＲ¹²が１価の非金属原子団のものを使用できる。好
ましい例としては、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルス
ルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイ
ル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジア
リールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルスルフィナモイル基が挙げられる。これらにおけるア
ルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、置換
アルキル基、ならびにアリール基、置換アリール基とし
て示したものを挙げることができる。これらの内、より
好ましい例としてはアルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基等が挙げられる。このような置換スルフ
ィニル基の具体例としては、へキシルスルフィニル基、
ベンジルスルフィニル基、トリルスルフィニル基等が挙
げられる。 【０４６３】置換スルホニル基（Ｒ¹³−ＳＯ₂ −）とし
ては、Ｒ¹³が１価の非金属原子団のものを使用できる。
より好ましい例としては、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基を挙げることができる。これらにおけ
るアルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、
置換アルキル基、ならびにアリール基、置換アリール基
として示したものを挙げることができる。このような、
置換スルホニル基の具体例としては、ブチルスルホニル
基、クロロフェニルスルホニル基等が挙げられる。 【０４６４】スルホナト基（−ＳＯ₃ −）は前述のとお
り、スルホ基（−ＳＯ₃ Ｈ）の共役塩基陰イオン基を意
味し、通常は対陽イオンと共に使用されるのが好まし
い。このような対陽イオンとしては、一般に知られるも
の、即ち、種々のオニウム類（アンモニウム類、スルホ
ニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム類、アジニウ
ム類等）、ならびに金属イオン類（Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃａ
²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。 【０４６５】カルボキシラート基（−ＣＯ₂ −）は前述
のとおり、カルボキシル基（ＣＯ₂Ｈ）の共役塩基陰イ
オン基を意味し、通常は対陽イオンと共に使用されるの
が好ましい。このような対陽イオンとしては、一般に知
られるもの、即ち、種々のオニウム類（アンモニウム
類、スルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム
類、アジニウム類等）、ならびに金属イオン類（Ｎ
ａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。 【０４６６】置換ホスホノ基とはホスホノ基上の水酸基
の一つもしくは二つが他の有機オキソ基によって置換さ
れたものを意味し、好ましい例としては、前述のジアル
キルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、アルキルアリ
ールホスホノ基、モノアルキルホスホノ基、モノアリー
ルホスホノ基が挙げられる。これらの中ではジアルキル
ホスホノ基、ならびにジアリールホスホノ基がより好ま
しい。このような具体例としては、ジエチルホスホノ
基、ジブチルホスホノ基、ジフェニルホスホノ基等が挙
げられる。 【０４６７】ホスホナト基（−ＰＯ₃ ^2- 、−ＰＯ
₃ Ｈ^- ）とは前述のとおり、ホスホノ基（−ＰＯ
₃ Ｈ₂ ）の、酸第一解離もしくは、酸第二解離に由来す
る共役塩基陰イオン基を意味する。通常は対陽イオンと
共に使用されるのが好ましい。このような対陽イオンと
しては、一般に知られるもの、即ち、種々のオニウム類
（アンモニウム類、スルホニウム類、ホスホニウム類、
ヨードニウム類：アジニウム類、等）、ならびに金属イ
オン類（Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられ
る。 【０４６８】置換ホスホナト基とは前述の置換ホスホノ
基の内、水酸基を一つ有機オキソ基に置換したものの共
役塩基陰イオン基であり、具体例としては、前述のモノ
アルキルホスホノ基（−ＰＯ₃ Ｈ（ａｌｋｙｌ））、モ
ノアリールホスホノ基（−ＰＯ₃ Ｈ（ａｒｙｌ））の共
役塩基を挙げることができる。通常は対陽イオンと共に
使用されるのが好ましい。このような対陽イオンとして
は、一般に知られるもの、即ち、種々のオニウム類（ア
ンモニウム類、スルホニウム類、ホスホニウム類、ヨー
ドニウム類、アジニウム類、等）、ならびに金属イオン
類（Ｎａ⁺ 、Ｋ ⁺ 、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。 【０４６９】前記一般式（Ｉ）中、ＡおよびＷの各構造
は、より好ましくは、Ａが芳香族を含有する有機基、Ｗ
がポリオキシアルキレン基を含有する非イオン性の有機
基である。 【０４７０】なお、Ａ−ＨおよびＷ−Ｈの具体例を以下
に示す。 【０４７１】 【化５７】【０４７２】 【化５８】【０４７３】また、前記一般式（Ｉ）の非イオン性化合
物の具体例を以下に示す。 【０４７４】 【化５９】【０４７５】 【化６０】【０４７６】 【化６１】【０４７７】前記一般式（Ｉ）の非イオン性化合物とし
て、更に好ましいものとしては、下記式（Ｉ−Ａ）また
は（Ｉ−Ｂ）で示されるものである。 【０４７８】 【化６２】 【０４７９】（Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、Ｈまたは炭素数１〜１０
０のアルキル基であり、ｎ、ｍは０〜１００の整数であ
る。） 【０４８０】一般式（Ｉ−Ａ）で表される化合物として
は、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンメチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル等が挙げられる。一般式（Ｉ−Ｂ）で
表される化合物としては、ポリオキシエチレンナフチル
エーテル、ポリオキシエチレンメチルナフチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルナフチルエーテル、ホ
リオキシエチレンノニルナフチルエーテル等が挙げられ
る。 【０４８１】前記一般式（Ｉ−Ａ）および（Ｉ−Ｂ）の
化合物において、ポリオキシエチレン鎖の繰り返し単位
数は、好ましくは３〜５０、より好ましくは５〜３０で
ある。ポリオキシプロピレン鎖の繰り返し単位数は、好
ましくは０〜１０、より好ましくは０〜５である。ポリ
オキシエチレン部とポリオキシプロピレン部はランダム
でもブロックの共重合体でもよい。前記一般式（Ｉ−
Ａ）および（Ｉ−Ｂ）で示されるノニオン芳香族エーテ
ル系活性剤は、単独または２種類以上を組み合わせて使
用される。 【０４８２】前記一般式（Ｉ）で示される非イオン性化
合物は、現像液中１〜２０質量％、好ましくは２〜１０
質量％添加することが効果的である。ここで添加量が少
なすぎると、現像性低下および画像記録層成分の溶解性
低下を招き、逆に多すぎると、印刷版の耐刷性を低下さ
せる。 【０４８３】（２）キレート剤 現像液は、キレート剤を含有していてもよい。キレート
剤としては、例えば、Ｎａ₂ Ｐ₂ Ｏ₇ 、Ｎａ₅ Ｐ
₃ Ｏ₃ 、Ｎａ₃ Ｐ₃ Ｏ₉ 、Ｎａ₂ Ｏ₄ Ｐ（ＮａＯ₃ Ｐ)
ＰＯ₃ Ｎａ₂ 、カルゴン（ポリメタリン酸ナトリウム）
などのポリリン酸塩、例えばエチレンジアミンテトラ酢
酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、ナトリウム塩；
トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、
そのナトリウム塩；ヒドロキシエチルエチレンジアミン
トリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニトリ
ロトリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１，
２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩；１，３−ジアミノ−２−プロパ
ノールテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩
などのようなアミノポリカルボン酸類の他２−ホスホノ
ブタントリカルボン酸−１，２，４、そのカリウム塩、
そのナトリウム塩；２一ホスホノブタノントリカルボン
酸−２，３，４、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；
１−ホスホノエタントリカルボン酸−１，２、２、その
カリウム塩、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエタン
−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリ
ウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、そのカリ
ウム塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホン酸
類を挙げることができる。このようなキレート剤の最適
量は使用される硬水の硬度およびその使用量に応じて変
化するが、一般的には、使用時の現像液中に０．０１〜
５質量％、より好ましくは０．０１〜０．５質量％の範
囲で含有させられる。 【０４８４】（３）アルカリ剤 本発明に使用される現像液は、上記一般式（Ｉ）で示さ
れる非イオン性化合物含有するアルカリ水溶液である。
含有されるアルカリ剤は、例えば、第三リン酸ナトリウ
ム、第三リン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニ
ウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アン
モニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
アンモニウム、および水酸化リチウムなどの無機アルカ
リ剤があげられる。またモノメチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、
ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン、ジイソプパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジン、テトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシドなどの有機アルカリ剤も用いられる。これら
のアルカリ剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて用
いられる。 【０４８５】（４）界面活性剤 また、本発明に使用される現像液は、上記一般式（Ｉ）
で示される非イオン性化合物以外に、更に以下に記すそ
の他の界面活性剤を加えてもよい。その他の界面活性剤
としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエ
チレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアル
キルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、ポ
リオキシエチレンステアレート等のポリオキシエチレン
アルキルエステル類、ソルビタンモノラウレート、ソル
ビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、
ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエー
ト、ソルビタントリオレエート等のソルビタンアルキル
エステル類、グリセロールモノステアレート、グリセロ
ールモノオレート等のモノグリセリドアルキルエステル
類等のノニオン界面活性剤：ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ペンチルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム、ヘキシルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム、オクチルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、ラウリル
硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩類、ドデシルスルホ
ン酸ソーダ等のアルキルスルホン酸塩類、ジラウリルス
ルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸エステル塩
類等のアニオン界面活性剤：ラウリルベタイン、ステア
リルベタイン等のアルキルベタイン類、アミノ酸類等の
両性界面活性剤が使用可能であるが、特に好ましいのは
アルキルナフタレンスルホン酸塩類等のアニオン界面活
性剤である。これら界面活性剤は単独、もしくは組み合
わせて使用することができる。また、これら界面活性剤
の現像液中における含有量は有効成分換算で、０．１か
ら２０質量％が好ましい。 【０４８６】（５）その他の成分 本発明に使用される現像液には、上記の成分の他に、必
要に応じて以下の様な成分を併用することができる。例
えば安息香酸、フタル酸、ｐ−エチル安息香酸、ｐ−ｎ
−プロピル安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、ｐ−
ｎ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸、ｐ−２−ヒドロキシエチル安息香
酸、デカン酸、サリチル酸、３−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸等の有機カルボン酸；イソプロピルアルコール、
ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジ
アセトンアルコール等の有機溶剤；この他、キレート
剤、還元剤、染料、顔料、硬水軟化剤、防腐剤等が挙げ
られる。更に製版方法を、自動現像機を用いて現像処理
を行う場合、処理量に応じて現像液が疲労してくるの
で、補充液または新鮮な現像液を用いて処理能力を回復
させてもよい。 【０４８７】次いで、現像液性状についての詳細に説明
する。 （ｐＨ）現像液はｐＨ１２．５のアリカリ水溶液であ
り、現像速度の点でより好ましくはｐＨ１０．０〜１
２．５であり、最も好ましくは、ｐＨ１１．０〜１２．
５である。 （電導度）現像液の電導度は３０ｍＳ／ｃｍ以下であ
り、現像速度の点でより好ましくは３〜３０ｍＳ／ｃｍ
であり、最も好ましくは、３〜１５ｍＳ／ｃｍである。 【０４８８】（発泡性）内径３ｃｍの１００ｍｌ透明ガ
ラス瓶に現像液を３０ｍｌ入れて、２５℃で、１秒間に
３回の速度で、ガラス瓶を上下に１分間振とうする。そ
の後、静置し、泡が消えるまでの時間（消泡時間）を測
定する。この時間が少ない方が発泡性が低くよい（消泡
性が高い）。現像液は、好ましくは、発砲性が低く、消
泡時間５分以下であり、現像処理時に発砲し現像処理工
程に支障を来すことがない。 【０４８９】（色）現像液は無色、好ましくは水との誤
認を防ぐ目的で、視認性が得られる程度の色が付いてい
る。 （粘度）現像液の粘度は好ましくは、水希釈状態で２５
℃において１．０〜１０．０ｃｐであり、円滑な現像処
理が行える。 【０４９０】＜現像液５＞以下に、画像記録層Ｃ−３の
現像処理に好適に用いられる現像液の一例を示すが、本
発明はこれに限定されない。 【０４９１】現像液としては従来より知られているアル
カリ水溶液が使用できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カ
リウム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸ナトリウ
ム、第二リン酸カリウム、第二リン酸アンモニウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニ
ウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アン
モニウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、水
酸化カリウムおよび水酸化リチウムなどの無機アルカリ
剤が挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、
ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エ
チレンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用い
られる。 【０４９２】これらのアルカリ剤は単独でまたは２種以
上を組み合わせて用いられる。上記のアルカリ水溶液の
内、好ましくはアルカリ金属ケイ酸塩を含有するｐＨ１
２以上の水溶液である。アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液
はケイ酸塩の成分である酸化ケイ素ＳｉＯ₂ とアルカリ
金属酸化物Ｍ₂ Ｏの比率（一般に〔ＳｉＯ₂ 〕／〔Ｍ ₂
Ｏ〕のモル比で表す。）と濃度によって現像性の調節が
可能であり、例えば、特開昭５４−６２００４号公報に
開示されているような、ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏのモル比が
１．０〜１．５（即ち、〔ＳｉＯ₂ 〕／〔Ｎａ₂ Ｏ〕が
１．０〜１．５であって、ＳｉＯ₂ の含有量が１〜４質
量％のケイ酸ナトリウムの水溶液や、特公昭５７−７４
２７号公報に記載されているような、〔ＳｉＯ₂ 〕／
〔Ｍ〕が０．５〜０．７５（即ち、〔ＳｉＯ₂ 〕／〔Ｍ
₂ Ｏ〕が１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ₂ の濃度が
１〜４質量％であり、かつ該現像液がその中に存在する
全アルカリ金属のグラム原子を基準にして少なくとも２
０％のカリウムを含有していることとからなるアルカリ
金属ケイ酸塩が好適に用いられる。 【０４９３】更に、自動現像機を用いて、該光重合性平
版印刷版を現像する場合に、現像液よりもアルカリ強度
の高い水溶液（補充液）を現像液に加えることによっ
て、長時間現像タンク中の現像液を交換する事なく、多
量の光重合性平版印刷版を処理することができることが
知られている。本発明においてもこの補充方式が好まし
く適用される。例えば、特開昭５４−６２００４号公報
に開示されているような現像液のＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏの
モル比が１．０〜１．５（即ち、〔ＳｉＯ₂ 〕／〔Ｎａ
₂ Ｏ〕が１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ₂ の含有量
が１〜４質量％のケイ酸ナトリウムの水溶液を使用し、
しかもポジ型感光性平版印刷版の処理量に応じて連続的
または断続的にＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏのモル比が０．５〜
１．５（即ち、〔ＳｉＯ₂ 〕／〔Ｎａ₂ Ｏ〕が０．５〜
１．５）のケイ酸ナトリウム水溶液（補充液）を現像液
に加える方法、更には、特公昭５７−７４２７号公報に
開示されている、〔ＳｉＯ₂ 〕／〔Ｍ〕が０．５〜０．
７５（即ち、〔ＳｉＯ₂ 〕／〔Ｍ₂ Ｏ〕が１．０〜１．
５）であって、ＳｉＯ₂ の濃度が１〜４質量％であるア
ルカリ金属ケイ酸塩の現像液を用い、補充液として用い
るアルカリ金属ケイ酸塩の〔ＳｉＯ₂ 〕／〔Ｍ〕が０．
２５〜０．７５（即ち、〔ＳｉＯ₂ 〕／〔Ｍ₂Ｏ〕が
０．５〜１．５）であり、かつ該現像液および該補充液
のいずれもがその中に存在する全アルカリ金属のグラム
原子を基準にして少なくとも２０％のカリウムを含有し
ていることとからなる現像方法が好適に用いられる。こ
のようにして現像処理された光重合性平版印刷版は、特
開昭５４−８００２号公報、同５５−１１５０４５号公
報および同５９−５８４３１号公報に記載されているよ
うに、水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラ
ビアガムやデンプン誘導体等を含む不感脂化液で後処理
される。感光性平版印刷版の後処理にはこれらの処理を
種々組み合わせて用いることができる。このような処理
によって得られた平版印刷版はオフセット印刷機に掛け
られ、多数枚の印刷に用いられる。 【０４９４】＜現像液６＞以下に、画像記録層Ｄの現像
処理に好適に用いられる現像液の一例を示すが、本発明
はこれに限定されない。 【０４９５】現像液および補充液としては、現像液５の
説明に記載したアルカリ水溶液が使用でき、 好適な〔Ｓ
ｉＯ₂ 〕／〔Ｍ₂ Ｏ〕のモル比、 補充液、自動現像機を
用いる補充液補充方式も現像液５と同様に適用できる。 【０４９６】また、このような補充液としてアルカリ金
属ケイ酸塩を用いる場合、そのモル比〔ＳｉＯ₂ 〕／
〔Ｍ₂ Ｏ〕を小さくすることにより、補充液は高活性と
なり、補充量はできるので、ランニングコストや廃液量
が低減し好ましい。しかしながら、高活性化にともない
ＰＳ版の支持体アルミニウムが溶解し、現像液中に不溶
物を生じることが知られている。このような、活性度の
高い現像液としては、ＳｉＯ₂ ／Ｍのモル比が０．７〜
１．５であって、ＳｉＯ₂ の濃度が１．０〜４．０質量
％のアルカリ金ケイ酸塩の水溶液からなり、また、補充
液がＳｉＯ₂ ／Ｍ ₂ Ｏのモル比が０．３〜１．５であっ
て、ＳｉＯ₂ の濃度が０．５〜４．０質量％のアルカリ
金属ケイ酸塩の水溶液であるような系が好適に用いられ
る。ポジ型およびネガ型ＰＳ版の現像に用いられる現像
液および補充液には、現像性の促進や抑制、現像カスの
分散および印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必
要に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好
ましい界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、
ノニオン系および両性界面活性剤が挙げられる。 【０４９７】界面活性剤の具体例としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチ
リルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部
分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペン
タエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレング
リコールモノ脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エ
ステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、
ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチ
レン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，
Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪
酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非イオ
ン性界面活性剤、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒド
ロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩
類、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ア
ルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン
酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエ
ーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリ
ウム塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリ
ウム塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸ア
ルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エス
テル塩類、 【０４９８】ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ
ーテル硫酸エチレン塩類、アルキルリン酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
リン酸エステル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合
物の部分鹸化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合
物の部分鹸化物類、ナフタレンスチレン酸塩ホルマリン
縮合物類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩
類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアル
キルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などの
カチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミノ
カルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル
類、イミダゾリン類などの両性界面活性剤が挙げられ
る。以上挙げた界面活性剤の中でポリオキシエチレンと
あるものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレ
ン、ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレンに
読み替えることもでき、それらの界面活性剤もまた包含
される。 【０４９９】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に０．００１〜１０質量
％、より好ましくは０．０１〜５質量％の範囲で添加さ
れる。 【０５００】好ましい有機溶剤としては、水に対する溶
解度が約１０質量％以下のものが適しており、好ましく
は５質量％以下のものから選ばれる。例えば、１−フェ
ニルエタノール、２−フェニルエタノール、３−フェニ
ル−１−プロパノール、４−フェニル−１−ブタノー
ル、４−フェニル−２−ブタノール、２−フェニル−１
−ブタノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジ
ルオキシエタノール、ｏ−メトキシベンジルアルコー
ル、ｍ−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベ
ンジルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサ
ノール、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシ
クロヘキサノールおよび４−メチルシクロヘキサノー
ル、Ｎ−フェニルエタノールアミンおよびＮ−フェニル
ジエタノールアミンなどが挙げることができる。有機溶
剤の含有量は使用液の総質量に対して０．１〜５質量％
である。その使用量は界面活性剤の使用量と密接な関係
があり、有機溶剤の量が増すにつれ、界面活性剤の量は
増加させることが好ましい。これは界面活性剤の量が少
なく、有機溶剤の量を多く用いると有機溶剤が完全に溶
解せず、したがって、良好な現像性の確保が期待できな
くなるからである。 【０５０１】ＰＳ版の現像に用いられる現像液および補
充液には更に還元剤を加えることができる。これは印刷
版の汚れを防止するものであり、特に感光性ジアゾニウ
ム塩化合物を含むネガ型ＰＳ版を現像する際に有効であ
る。好ましい有機還元剤としては、チオサリチル酸、ハ
イドロキノン、メトール、メトキシキノン、レゾルシ
ン、２−メチルレゾルシンなどのフェノール化合物、フ
ェニレンジアミン、フェニルヒドラジンなどのアミン化
合物が挙げられる。更に好ましい無機の還元剤として
は、亜硫酸、亜硫酸水素酸、亜リン酸、亜リン酸水素
酸、亜リン酸二水素酸、チオ硫酸および亜ジチオン酸な
どの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩などを挙げることができる。これらの還元剤のうち汚
れ防止効果が特に優れているのは亜硫酸塩である。これ
らの還元剤は使用時の現像液に対して好ましくは、０．
０５〜５質量％の範囲で含有される。 【０５０２】現像液および補充液には更に有機カルボン
酸を加えることもできる。好ましい有機カルボン酸は炭
素原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸および芳香族カル
ボン酸である。脂肪族カルボン酸の具体的な例として
は、カプロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウリル
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸な
どがあり、特に好ましいのは炭素数８〜１２のアルカン
酸である。また炭素鎖中に二重結合を有する不飽和脂肪
酸でも、枝分かれした炭素鎖のものでもよい。芳香族カ
ルボン酸としてはベンゼン環、ナフタレン環、アントラ
セン環などにカルボキシル基が置換された化合物で、具
体的には、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、
ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ
−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒ
ドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、
２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ
安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−
ナフトエ酸、２−ナフトエ酸などがあるがヒドロキシナ
フトエ酸は特に有効である。上記脂肪族および芳香族カ
ルボン酸は水溶性を高めるためにナトリウム塩やカリウ
ム塩またはアンモニウム塩として用いるのが好ましい。
本発明で用いる現像液の有機カルボン酸の含有量は格別
な制限はないが、０．１質量％より低いと効果が十分で
なく、また１０質量％以上ではそれ以上の効果の改善が
計れないばかりか、別の添加剤を併用する時に溶解を妨
げることがある。したがって、好ましい添加量は使用時
の現像液に対して０．１〜１０質量％であり、より好ま
しくは０．５〜４質量％である。 【０５０３】現像液および補充液には、更に必要に応じ
て、消泡剤、硬水軟化剤および特公平１−５７８９５号
公報に記載の有機ホウ素化合物等の従来より知られてい
る化合物も含有させることができる。硬水軟化剤として
は、例えば、ポリリン酸およびそのナトリウム塩、カリ
ウム塩およびアンモニウム塩、エチレンジアミンテトラ
酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレン
テトラミンヘキサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジア
ミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，２−ジアミノシ
クロヘキサンテトラ酢酸および１，３−ジアミノ−２−
プロパノールテトラ酢酸などのアミノポリカルボン酸お
よびそれらのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニ
ウム塩、アミノトリ（メチレンホスホン塩）、エチレン
ジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレント
リアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、トリエチレン
テトラミンヘキサ（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミントリ（メチレンホスホン酸）お
よび１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸やそ
れらのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩
を挙げることができる。 【０５０４】このような硬水軟化剤はそのキレート化力
と使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値
が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像
液に対して０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０
１〜０．５質量％の範囲である。この範囲より少ない添
加量では所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの
範囲より多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響が
でてくる。現像液および補充液の残余の成分は水である
が、更に必要に応じて当業界で知られた種々の添加剤を
含有させることができる。現像液および補充液は使用時
よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用
時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利であ
る。この場合の濃縮度は各成分が分離や析出を起こさな
い程度が適当である。 【０５０５】このようにして現像処理されたＰＳ版は水
洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビアガム
やデンプン誘導体等を含むフィニッシャー、 保護ガム
液、不感脂化液で後処理される。本発明のＰＳ版の後処
理にはこれらの処理を種々組み合わせて用いることがで
きる。近年、製版・印刷業界では製版作業の合理化およ
び標準化のため、ＰＳ版用の自動現像機が広く用いられ
ている。この自動現像機は、一般に現像部と後処理部か
らなり、ＰＳ版を搬送する装置と、各処理液槽およびス
プレー装置からなり、露光済みのＰＳ版を水平に搬送し
ながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノズル
から吹き付けて現像処理するものである。また、最近は
処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロールなど
によってＰＳ版を浸せき搬送させて処理する方法や、現
像後一定量の少量の水洗水を版面に供給して水洗し、そ
の廃水を現像液原液の希釈水として再利用する方法も知
られている。このような自動処理においては、各処理液
に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処
理することができる。 【０５０６】＜現像液７＞以下に、画像記録層Ｅの現像
処理に好適に用いられる現像液の一例を示すが、本発明
はこれに限定されない。 【０５０７】画像記録層Ｅに用いる現像液として好まし
いものは、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ性の水
溶液である。具体的にはケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリ
ウム、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、第三リン酸ナトリ
ウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウ
ム、第二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ア
ンモニア水などのような水溶液が適当である。更に好ま
しくは（ａ）非還元糖から選ばれる少なくとも一種の糖
類および（ｂ）少なくとも一種の塩基を含有し、ｐＨが
１０．０〜１３．５の範囲にある現像液である。以下こ
の現像液について詳しく説明する。なお、本明細書中に
おいて、特にことわりのない限り、現像液とは現像開始
液（狭義の現像液）と現像補充液とを意味する。 【０５０８】（非還元糖および塩基）この現像液は、そ
の主成分が、非還元糖から選ばれる少なくとも一つの化
合物と、少なくとも一種の塩基からなり、液のｐＨが１
０．０〜１３．５の範囲であることを特徴とする。かか
る非還元糖は、現像液１の説明に記載したものと同様で
あり、非還元糖に組み合わせる塩基についても同様であ
る。 【０５０９】（界面活性剤）現像液には、現像性の促進
や現像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高
める目的で必要に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添
加できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン系、
カチオン系、ノニオン系および両性界面活性剤が挙げら
れる。界面活性剤の好ましい例としては、現像液６の説
明に記載したものと同様のものが挙げられ、中でも、同
様にフッ素系の界面活性剤が好ましい。 【０５１０】（現像安定化剤）現像液には、種々の現像
安定化剤が用いられる。それらの好ましい例として、特
開平６−２８２０７９号公報に記載の糖アルコールのポ
リエチレングリコール付加物、テトラブチルアンモニウ
ムヒドロキシドなどのテトラアルキルアンモニウム塩、
テトラブチルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウ
ム塩およびジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨ
ードニウム塩が好ましい例として挙げられる。更には、
特開昭５０−５１３２４号公報に記載のアニオン界面活
性剤または両性界面活性剤、また特開昭５５−９５９４
６号公報に記載の水溶性カチオニックポリマー、特開昭
５６−１４２５２８号公報に記載されている水溶性の両
性高分子電解質がある。更に、特開昭５９−８４２４１
号公報に記載のアルキレングリコールが付加された有機
ホウ素化合物、特開昭６０−１１１２４６号公報に記載
のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック
重合型の水溶性界面活性剤、特開昭６０−１２９７５０
号公報に記載のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レンを置換したアルキレンジアミン化合物、特開昭６１
−２１５５５４号公報に記載の質量平均分子量３００以
上のポリエチレングリコール、特開昭６３−１７５８５
８号公報に記載のカチオン性基を有する含フッ素界面活
性剤、特開平２−３９１５７号公報に記載の酸またはア
ルコールに４モル以上のエチレンオキシドを付加して得
られる水溶性エチレンオキシド付加化合物と、水溶性ポ
リアルキレン化合物などが挙げられる。 【０５１１】（有機溶剤）現像液は実質的に有機溶剤を
含まないものであるが、必要により有機溶剤が加えられ
る。かかる有機溶剤としては、現像液６の説明に記載し
たものを同様に用いることができる。現像液７において
実質的に有機溶剤を含まないとは、有機溶剤の含有量が
使用液の総質量に対して５質量％以下であることをい
う。その使用量は界面活性剤の使用量と密接な関係があ
り、有機溶剤の量が増すにつれ、界面活性剤の量は増加
させることが好ましい。これは界面活性剤の量が少な
く、有機溶剤の量を多く用いると有機溶剤が完全に溶解
せず、したがって、良好な現像性の確保が期待できなく
なるからである。 【０５１２】（還元剤）現像液には更に還元剤を加える
ことができる。具体的には、現像液６に記載した還元剤
を同様に用いることができる。 【０５１３】（有機カルボン酸）現像液には更に有機カ
ルボン酸を加えることもできる。具体的には、現像液６
の説明に記載した有機カルボン酸を同様に好適に用いる
ことができる。 【０５１４】（その他）現像液には、更に必要に応じ
て、防腐剤、着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤
などを含有させることもできる。硬水軟化剤としては、
現像液６の説明に記載したものを同様に用いることがで
きる。 【０５１５】本発明の平版印刷版原版に用いられる現像
液としてはまた、特開平６−２８２０７９号公報に記載
の現像液も使用できる。これは、ＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏ（Ｍ
はアルカリ金属を示す）のモル比が０．５〜２．０のア
ルカリ金属ケイ酸塩と、水酸基を４以上有する糖アルコ
ールに５モル以上のエチレンオキシドを付加して得られ
る水溶性エチレンオキシド付加化合物を含有する現像液
である。糖アルコールは糖のアルデヒド基およびケトン
基を還元してそれぞれ第一、第二アルコール基としたも
のに相当する多価アルコールである。糖アルコールの具
体的な例としては、Ｄ，Ｌ−トレイット、エリトリッ
ト、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリット、Ｄ，
Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジッ
ト、Ｄ，Ｌ−タリット、ズルシット、アロズルシットな
どであり、更に糖アルコールを縮合したジ、トリ、テト
ラ、ペンタおよびヘキサグリセリンなども挙げられる。
上記水溶性エチレンオキシド付加化合物は上記糖アルコ
ール１モルに対し５モル以上のエチレンオキシドを付加
することにより得られる。更にエチレンオキシド付加化
合物には必要に応じてプロピレンオキシドを溶解性が許
容できる範囲でブロック共重合させてもよい。これらの
エチレンオキシド付加化合物は単独でまたは２種以上を
組み合わせて用いてもよい。これらの水溶性エチレンオ
キシド付加化合物の添加量は現像液（使用液）に対して
０．００１〜５質量％が適しており、より好ましくは
０．００１〜２質量％である。この現像液には更に、現
像性の促進や現像カスの分散および印刷版画像部の親イ
ンキ性を高める目的で必要に応じて、前述の種々の界面
活性剤や有機溶剤を添加できる。 【０５１６】（現像および後処理）かかる組成の現像液
を用いる現像処理、 特に自動現像機での処理および後処
理については、現像液６の説明に記載したのと同様であ
る。 【０５１７】 【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に示す
が、本発明はこれらに限定されない。 ・表１に示す組成のアルミニウム金属板ＡＬ１〜ＡＬ７
を用いて表３に示す製造条件で平版印刷版を製造した。 ・粗面化方法は、 下記の条件で行った。 ・得られた粗面に、下記の条件で硫酸陽極酸化処理を行
った。 ・陽極酸化処理後の平版印刷版支持体の金属間化合物種
およびその密度、原材料コストおよび加工コストを測定
し表２に示した。合わせて表面処理外観を評価し、 表３
に示した。 ・表３に記載したものは陽極酸化処理後に下記の界面処
理（シリケート処理＋下塗りまたは下塗り）を行った。 ・支持体に以下のＡ−１〜Ｅの画像記録層を積層した。 ・下記の条件で露光し、現像した。 ・得られた平版印刷版を下記の条件で評価し結果を表３
に示した。 【０５１８】 【表１】 【０５１９】以下に実施例で行った各種処理および評価
条件の詳細を説明する。 （１）粗面化処理 実施例・比較例全てについて、以下の粗面化処理（機械
的な粗面化＋塩酸ＥＧ）を行った。なお各工程の粗面化
処理の後には水洗処理をおこなった。粗面化処理及び水
洗処理の後にはニップローラに依る液切りをおこなっ
た。 機械的粗面化 軽石を粉砕し、その中に含まれる粒子の平均粒径が４０
μｍとなるように分級した研磨剤と水の懸濁液（比重
１．１２）を研磨スラリー液として、スプレー管にてア
ルミニウム板の表面に供給しながら、回転するローラー
状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなった。
研磨剤のモース硬度は５であった。研磨剤の成分として
は、ＳｉＯ₂ が７３％、Ａｌ₂ ０₃ が１４％、Ｆｅ₂ ０
₃ が１．２％、ＣａＯが１．３４％、ＭｇＯが０．３
％、Ｋ₂ ０が２．６％、Ｎａ₂ Ｏが２．７％を占めてい
た。ナイロンブラシの材質は６・１０ナイロンを使用
し、毛長５０ｍｍの３号ブラシを用いた。ナイロンブラ
シはφ３００ｍｍのステンレス製の筒に孔をあけて密に
なるように植毛した。回転ブラシは３本使用した。ブラ
シ下部の２本の支持ローラ（φ２００ｍｍ）の距離は３
００ｍｍであった。ブラシローラはブラシを回転させる
駆動モータの負荷が、ブラシローラをアルミニウム板に
押さえつける前の負荷に対して管理し、粗面化後のアル
ミニウム板の平均表面粗さが０．４５〜０．５５μｍに
なるように押さえつけた。ブラシの回転方向はアルミニ
ウム板の移動方向と同じであった。 アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、７０℃をスプレー
管より吹き付けてアルミニウム板のエッチング処理を行
った。後の工程で電気化学的に粗面化処理する面のアル
ミニウム板の溶解量は１０ｇ／ｍ² であった。 酸性水溶液中でのデスマット 次に、塩酸水溶液中でデスマット処理をおこなった。デ
スマット処理に用いる塩酸水溶液は、次工程の電気化学
的な粗面化に用いた塩酸の廃液を用いた。その液温は４
５℃であった。デスマット液はスプレーにて吹き付けて
２秒間デスマット処理を行った。 【０５２０】塩酸水溶液中での電気化学的な粗面化処
理 液温４５℃、塩酸濃度７．５ｇ／ｌの水溶液に塩化アル
ミニウムを添加してアルミニウムイオン濃度を５ｇ／ｌ
に調整した電解液を用いた。台形波交流電流を発生する
電源を用いて電気化学的な粗面化処理をおこなった。そ
の交流電流の周波数は６０Ｈｚ、電流のゼロからピーク
に達するまでの時間Ｔｐは０．８ｍｓｅｃであった。交
流のｄｕｔｙ（ｔａ／Ｔ）は０．５であった。電流密度
は交流のピーク時でアルミニウム板のアノード反応時５
０Ａ／ｄｍ²であり、アルミニウム板がアノード反応時
の電気量の総和とカソード反応時の電気量総和の比は
０．９５であった。アルミニウム板に加わる電気量は、
アルミニウム板のアノード反応時の電気量の総和で５０
ｃ／ｄｍ² であった。 アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、ＮａＯＨ２７ｗｔ％、アルミニウム
イオン６．５ｗｔ％含有する水溶液、４５℃をスプレー
管より吹き付けてアルミニウム板のエッチング処理を行
った。後の工程で電気化学的に粗面化処理する面のアル
ミニウム板の溶解量は０．２ｇ／ｍ² であった。 酸性水溶液中でのデスマット処理 次に陽極酸化処理工程で発生した廃液（硫酸１７０ｇ／
ｌ水溶液中にアルミニウムイオン５ｇ／ｌ溶解）を用
い、液温３５℃で４秒間デスマット処理をおこなった。 （２）陽極酸化処理 液温３５℃、濃度１７０ｇ／Ｌの硫酸液中で、電流密度
が２５Ａ／ｄｍ² になるように直流電解を行って陽極酸
化被膜を設けた。この際、陽極酸化被膜が２.５ｇ／ｍ
² となるように通電時間を調節した。 【０５２１】 【表２】 【０５２２】（３）界面処理 シリケート処理および下塗り層の形成を行った。表３中
「シリケート処理＋下塗り」 とあるのは、シリケート処
理を行った後に下塗り層を形成させたことを意味し、
「下塗り」とあるのはシリケート処理を行わずに下塗り
層を形成させたことを意味する。 シリケート処理 アルミニウム支持体を温度３０℃の３号ケイ酸ソーダの
１質量％水溶液の処理槽中へ、１０秒間、浸漬すること
でアルカリ金属ケイ酸塩処理（シリケート処理) を行っ
た。その後井水を用いてスプレーによる水洗を行った。 下塗り層の形成 各画像処理に応じて下塗り層を形成した。下塗り層の内
容については各画像記録層で述べる。 （４）画像記録層 [ 画像記録層Ａ−１] （ａ）下塗り層の形成 支持体に、下記組成の下塗り液を塗布し、８０℃で１５
秒間乾燥し、塗膜を形成させた。乾燥後の塗膜の被覆量
は１５ｍｇ／ｍ² であった。 【０５２３】（下塗り液組成） ・下記高分子化合物 ０．３ｇ ・メタノール １００ｇ ・水 １ｇ 【０５２４】 【化６３】 【０５２５】（ｂ）感光層の形成 更に、下記組成の感光層塗布液１を調製し、下塗りした
アルミニウム支持体に、この感光層塗布液１をバーコー
ターを用いて、乾燥後の塗布量（感光層塗布量）が１．
０ｇ／ｍ² になるよう塗布し、乾燥して感光層を形成さ
せ、平版印刷版を得た。 【０５２６】（感光層塗布液１組成） ・カプリン酸 ０．０３ｇ ・後述する特定の共重合体１ ０．７５ｇ ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、
質量平均分子量３，５００、未反応クレゾール０．５質
量％含有）０．２５ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ ・下記構造式で表されるシアニン染料Ａ ０．０１７ｇ 【０５２７】 【化６４】 【０５２８】 ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１−ナフタレンスルホン酸アニオ ンにした染料 ０．０１５ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業社製） ０．０５ｇ ・γ−ブチルラクトン １０ｇ ・メチルエチルケトン １０ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １ｇ 【０５２９】（特定の共重合体１）かくはん機、冷却管
および滴下ロートを備えた５００ｍＬ容の三つ口フラス
コに、メタクリル酸３１．０ｇ（０．３６ｍｏｌ）、ク
ロロギ酸エチル３９．ｌｇ（０．３６ｍｏｌ）およびア
セトニトリル２００ｍＬを入れ、氷水浴で冷却しながら
混合物をかくはんした。この混合物にトリエチルアミン
３６．４ｇ（０．３６ｍｏｌ）を約１時間かけて滴下ロ
ートにより滴下した。滴下終了後、氷水浴を取り去り、
室温下で３０分間混合物をかくはんした。 【０５３０】この反応混合物に、ｐ−アミノベンゼンス
ルホンアミド５１．７ｇ（０．３０ｍｏｌ）を加え、油
浴にて７０℃に温めながら混合物を１時間かくはんし
た。反応終了後、この混合物を水１Ｌにこの水をかくは
んしながら投入し、３０分間得られた混合物をかくはん
した。この混合物をろ過して析出物を取り出し、これを
水５００ｍＬでスラリーにした後、このスラリーをろ過
し、得られた固体を乾燥することによりＮ−（ｐ−アミ
ノスルホニルフェニル）メタクリルアミドの白色固体が
得られた（収量４６．９ｇ）。 【０５３１】つぎに、かくはん機、冷却管および滴下ロ
ートを備えた２０ｍＬ容の三つ口フラスコに、Ｎ−（ｐ
−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド４．６
１ｇ（０．０１９２ｍｏｌ）、メタクリル酸エチル２．
９４ｇ（０．０２５８ｍｏｌ）、アクリロニトリル０．
８０ｇ（０．０１５ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド２０ｇを入れ、湯水浴により６５℃に加熱し
ながら混合物をかくはんした。この混合物に「Ｖ−６
５」（和光純薬社製）０．１５ｇを加え、６５℃に保ち
ながら窒素気流下で、混合物を２時間かくはんした。こ
の反応混合物に更にＮ−（ｐ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド４．６１ｇ、メタクリル酸エチル
２．９４ｇ、アクリロニトリル０．８０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドおよび「Ｖ−６５」０．１５ｇの混
合物を２時間かけて滴下ロートにより滴下した。滴下終
了後、更に、得られた混合物を６５℃で２時間かくはん
した。反応終了後、メタノール４０ｇを混合物に加え、
冷却し、得られた混合物を水２Ｌにこの水をかくはんし
ながら投入し、３０分混合物をかくはんした後、析出物
をろ過により取り出し、乾燥することにより１５ｇの白
色固体の特定の共重合体１を得た。得られた特定の共重
合体１の質量平均分子量をゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーにより測定したところ、５３，０００（ポ
リスチレン標準）であった。 【０５３２】［画像記録層Ａ−２］ （ａ）下塗り層の形成 アルミニウム支持体に画像記録層Ａ−１に用いたのと同
様の下塗り液を塗布し、塗膜を８０℃で１５秒間乾燥し
基板を得た。乾燥後の塗膜の被覆量は１５ｍｇ／ｍ² で
あった。 【０５３３】（ｂ）感熱層の形成 得られた基板に以下の下層用塗布液を塗布量が０．８５
ｇ／ｍ² になるよう塗布したのち、ＴＡＢＡＩ社製、Ｐ
ＥＲＦＥＣＴ ＯＶＥＮ ＰＨ２００にてＷｉｎｄ Ｃ
ｏｎｔｒｏｌを７に設定して１４０度で５０秒間乾燥
し、その後、感熱層用塗布液を塗布量が０．１５ｇ／ｍ
² になるよう塗布したのち、１２０度で１分間乾燥し、
平版印刷版原版を得た。 【０５３４】 （下層用塗布液） ・Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル （３６／３４／３０：質量平均分子量５００００） １．８９６ｇ ・クレゾールノボラック（ｍ／ｐ＝６／４ 質量平均分子量４５００、 残存モノマー０．８ｗｔ％） ０．２３７ｇ ・上記式で示されるシアニン染料Ａ ０．１０９ｇ ・４，４' −ビズヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ ・無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒイドロキシナフタレンスルホンに変えたもの ０．０５ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 大日本インキ工業（株）社製） ０．０３５ｇ ・メチルエチルケトン ２６．６ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．６ｇ ・γ−ブチロラクトン １３．８ｇ 【０５３５】 （感熱層用塗布液） ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、質量平均分子量 ４５００、未反応クレゾール０．８質量％含有） ０．２３７ｇ ・シアニン染料Ａ（上記構造） ０．０４７ｇ ・ステアリン酸ドデシル ０．０６０ｇ ・３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．１１０ｇ ・フッ素系界面活性剤〔メガファックＭＣＦ−３１２（３０％）、 大日本インキ工業（株）社製〕 ０．１２０ｇ ・メチルエチルケトン １５．１ ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７．７ ｇ 【０５３６】［画像記録層Ａ−３］ （ａ）下塗り層の形成 アルミニウム支持体に画像記録層Ａ−１で用いたのと同
様の下塗り液を塗布し、塗膜を８０℃で１５秒間乾燥し
基板を得た。乾燥後の塗膜の被覆量は１５ｍｇ／ｍ² で
あった。 【０５３７】（ｂ）感光層の形成 得られた基板に以下の感光層形成用塗布液１を塗布量が
１．８ｇ／ｍ² になるよう塗布し、乾燥して、平版印刷
版原版を得た。 （感光層塗布液１の組成） ・ｍ, ｐ−クレゾールノボラック １．０ｇ （ｍ／ｐ比＝６／４、質量平均分子量８０００、 未反応クレゾール０．５質量％含有） ・上記式で示されるシアニン染料Ａ ０．１ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０５ｇ ・ｐ−トルエンスルホル酸 ０．００２ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒドロキシ−β−ナフタレンスルホン酸にしたもの ０．０２ｇ ・フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株）製） ０．０５ｇ ・メチルエチルケトン １２ｇ 【０５３８】［画像記録層Ｂ−１］ （ａ）下塗り層の形成 アルミニウム支持体に下記下塗り液を塗布し、８０℃で
３０秒間乾燥した。乾燥後の被覆量は１０ｍｇ／ｍ² で
あった。 （下塗り液の組成） ・β−アラニン ０．１ｇ ・フェニルスルホン酸 ０．０５ｇ ・メタノール ４０ｇ ・純水 ６０ｇ 【０５３９】（ｂ）感光層の形成 下記組成の溶液を支持体に塗布し、１００℃で１分間乾
燥してネガ型平版印刷用版材〔Ｂ−１〕を得た。乾燥後
の被覆質量は１．３ｇ／ｍ² であった。 （溶液の組成） ・下記式１−ｂ−３３で表される化合物 ０．１５ｇ ・赤外線吸収剤ＩＲ−Ｄｙｅ−４（下記構造式、日本感光色素研究所（株）製） ０．１０ｇ ・フェノールとホルムアルデヒドから得られるノボラック樹脂（質量平均分子量 １００００） １．５ｇ ・架橋剤ＭＭ−１（下記構造式） ０．５０ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株） 製） ０．０３ｇ ・メチルエチルケトン １５ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １０ｇ ・メチルアルコール ５ｇ 【０５４０】 【化６５】 【０５４１】 【化６６】【０５４２】［画像記録層Ｂ−２］ （ａ）下塗り層の形成 下記下塗り層用塗布液を塗布し、８０℃雰囲気下で３０
秒間乾燥した。乾燥塗布量は、１０ｍｇ／ｍ² であっ
た。 （下塗り層用塗布液） 下記組成の化合物を混合し、下塗り層用塗布液を調製した。 ・２−アミノエチルホスホン酸 ０．２ｇ ・エチルアクリレートと２−アクリルアミド−２− メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩の モル比７５：１５の共重合体 ０．３ｇ ・メタノール ４０ｇ ・イオン交換水 ６０ｇ 【０５４３】（ｂ）画像記録層の形成 下記記録層塗布液を前記下塗り層を形成した支持体上
に、ワイヤーバーで塗布し、温風式乾燥装置にて１２０
℃で４５秒間乾燥して画像記録層（記録層）を形成し、
平版印刷版原版［Ｂ−２］を得た。乾燥後の塗布量は
１．４ｇ／ｍ² であった。なお、記録層用塗布液の調製
に用いた赤外線吸収剤などの構造は以下に示す通りであ
る。 【０５４４】 （記録層用塗布液） ・ベヘン酸〔（Ｄ）成分〕 ０．０２ｇ ・Ｎ−アリルステアリン酸アミド〔（Ｄ）成分〕 ０・０１ｇ ・赤外線吸収剤（ＩＲ−１）〔（Ｃ）成分〕 ０．０８ｇ ・オニウム塩（ＫＯ−１）〔（Ａ）成分〕 ０．０５ｇ ・オニウム塩（ＫＯ−２）〔（Ａ）成分〕 ０．１５ｇ ・ジベンタエリスリトールヘキサアクリレート〔（Ｂ）成分〕 ０．８０ｇ ・アリルメタクリレートとメタクリル酸の モル比８０：２０の共重合体〔（Ｅ）成分〕 （質量平均分子量１４万） １．２０ｇ ・ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩 ０．０４ｇ ・ｐ−メトキシフェノール ０．００１ｇ ・フッ素系界面活性剤 ０．０３ｇ （メガファックＫＦ３０９、大日本インキ化学工業（株）製） ・メチルエチルケトン １０ｇ ・γ−ブチロラクトン ５ｇ ・メタノール ７ｇ ・１−メトキシ−３−プロパノール ５ｇ 【０５４５】 【化６７】 【０５４６】［画像記録層Ｃ−１］ （ａ）下塗り層の形成 支持体に下記の表面処理用下塗り液状組成物をＳｉ量が
約０．００１ｇ／ｍ²となるように塗布し、１００℃で
１分間乾燥させた。 【０５４７】（下塗り用液状組成物）下記成分を混合攪
拌し、約５分後に発熱が見られ、６０分間反応させた
後、内容物を別の容器に移し、メタノールをさらに３万
質量部加えたものを液状組成物２とした。 【０５４８】 ユニケミカル（株）ホスマーＰＥ ２０質量部 メタノール １３０質量部 水 ２０質量部 パラトルエンスルホン酸 ５質量部 テトラエトキシシラン ５０質量部 ３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン ５０質量部 【０５４９】（ｂ）感材層の形成 上述の下塗り層上に、下記組成の光重合性組成物を乾燥
塗布質量が１．５ｇ／ｍ² となるように塗布し、１００
℃で１分間乾燥させ、感光層を形成した。続いて、この
感光層上にポリビニルアルコール（ケン化度９８モル
％、重合度５００）の３wt％の水溶液を乾燥塗布質量が
２．５ｇ／ｍ² となるように塗布し、１２０℃で３分間
乾燥させ、感光性平版印刷版（感材）を得た。 【０５５０】 （感光層塗布液（光重合性組成物）） エチレン性不飽和結合含有化合物（Ａ−１） １．７質量部 線状有機高分子重合体（Ｂ−１） １．９質量部 増感剤 （Ｃ−１） ０．１５質量部 光開始剤 （Ｄ−１） ０．３０質量部 添加剤 （Ｓ−１） ０．５０質量部 フッ素系界面活性剤 ０．０３質量部 （メガファックＦ−１７７：大日本インキ化学工業（株) 製） 熱重合禁止剤 ０．０１質量部 （Ｎ−ニトロソヒドロキシルアミンアルミニウム塩） ε型の銅フタロシアニン分散物 ０．２質量部 メチルエチルケトン ３０．０質量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル ３０．０質量部 【０５５１】なお、感光層塗布液に用いる、エチレン性
不飽和結合含有化合物（Ａ）、線状有機高分子重合体
（Ｂ）、増感剤（Ｃ）、光開始剤（Ｄ）、添加剤（Ｓ）
を以下に示す。 【０５５２】 【化６８】 【０５５３】 【化６９】【０５５４】 【化７０】【０５５５】感光層酸価は感光層1g当たりに含有される
酸量を水酸化ナトリウム滴定により測定後、算出した実
測値であり、０. ４５ｍｅｑ／ｇであった。 【０５５６】［画像記録層Ｃ−２］下記成分をそれぞれ
表記のものに代えた以外は画像記録層Ｃ−１と同様にし
て平版印刷版を得た。 （感光層塗布液（光重合性組成物）） 線状有機高分子重合体（Ｂ−２） １．９質量部 光開始剤（Ｄ−２） ０．３０質量部 感光層酸価は、０. ４３ｍｅｑ／ｇであった。 【０５５７】［画像記録層Ｃ−３］ （ａ）感材層の形成 アルミニウム支持体上に、下記組成の高感度光重合性組
成物１を乾燥塗布質量が１．５ｇ／m²となるように塗布
し、１００℃で１分間乾燥させ、感光層を形成した。 （光重合性組成物１） テトラメチロールメタンテトラアクリレート １．５ｇ 線状有機高分子重合体（Ｂ1 ） ２．０ｇ 増感剤（Ｃ1 ）（λmaxTHF４７９nm，ε＝６．９×１０4 ） ０．１５ｇ 光開始剤（Ｄ1 ） ０．２ｇ IRGACURE 907（Ｅ1 ）(Ciba-Geigy 社製） ０．４ｇ ε−フタロシアニン／（Ｂ1 ）分散物 ０．２ｇ フッ素系ノニオン界面活性剤メガファックＦ１７７ （大日本インキ化学工業（株）製） ０．０３ｇ メチルエチルケトン ９ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ７．５ｇ トルエン １１ｇ 【０５５８】 【化７1 】 【０５５９】（ｂ）上塗り層の形成 この感光層上にポリビニルアルコール（ケン化度９８モ
ル％、重合度５００）の３質量％の水溶液を乾燥塗布質
量が２．５ｇ／m²となるように塗布し、１２０℃で３分
間乾燥させ、光重合性平版印刷版を得た。 【０５６０】［画像記録層Ｄ］ （ａ）下塗り層の形成 支持体の表面に下記組成の下塗り液を塗布し８０℃、３
０秒間乾燥した。乾燥後の被覆量は３０mg／m²であっ
た。 （下塗り液） アミノエチルホスホン酸 ０．１０ｇ フェニルホスホン酸 ０．１５ｇ β−アラニン ０．１０ｇ メタノール ４０ｇ 純水 ６０ｇ （ｂ）感光層の形成 このようにして作製した基板上に次の感光液を塗布し、
１１０℃で１分間乾燥してポジ型感光性平版印刷版を得
た。 【０５６１】 （感光液） １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドとピロガロール−アセ トン樹脂とのエステル化物 ０．４５ｇ （米国特許第3,635,709 号明細書の実施例１に記載されているもの） クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 １．１ｇ （メタ，パラ比；６対４、質量平均分子量3,000 、数平均分子量 1,100、未反応 のクレゾールを０．７％含有） ｍ−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂 ０．３ｇ （質量平均分子量1,700 、数平均分子量600 、未反応の
クレゾールを１％含有）ポリ〔Ｎ−（Ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）アクリルアミド−コ−ノルマルブチルア
クリレート−コ−ジエチレングリコールモノメチルエー
テルメタクリレ ート〕 ０．２ｇ （各モノマーのモル比は順に４０：４０：２０、質量平均分子量40,000、数平均 分子量20,000） 【０５６２】 Ｐ−ノルマルオクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（米国特許第4,123, 279 号明細書に記載されているもの） ０．０２ｇ ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド ０．０１ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．１ｇ 安息香酸 ０．０２ｇ ４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２ ，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン ０．０１ｇ ４−〔Ｐ−Ｎ−（Ｐ−ヒドロキシベンゾイル）アミノフェニル〕−２，６−ビ ス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン ０．０２ｇ ２−トリクロロメチル−５−（４−ヒドロキシスチリル）−１，３，４−オキ サジアゾール ０．０１ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸にし た染料 ０．０２ｇ 【０５６３】 フッ素系界面活性剤( モディパーＦ−２００（日本油脂（株）製、３０質量％ のメチルエチルケトンとメチルイソブチルケトン混合溶剤溶液） ０．０６ｇ フッ素系界面活性剤メガファックＦ１７７（大日本インキ化学工業（株）製、 ２０質量％のメチルイソブチルケトン溶液） ０．０２ｇ メチルエチルケトン １５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １０ｇ 【０５６４】［画像記録層Ｅ] （ａ）下塗り層の形成 支持体の表面に下記式示した本発明の前記高分子化合物
を塗布し、100 ℃で10秒間乾燥し、基板を得た。乾燥後
の被覆量は１０．０ｍｇ／ｍ² であった。 ＜下塗り液組成＞ 下記式の高分子化合物 ０．３ｇ メタノール １００ｇ 水 １．０ｇ 【０５６５】 【化７２】 【０５６６】（ｂ）感光層の形成 次に、この基板上に下記感光液［Ａ］をバーコーターを
用いて塗布することにより感光層を設けた。乾燥後の感
光層塗布量は、２．０ｇ／ｍ² であった。更に、露光の
際の真空密着時間を短縮させるため、特公昭６１−２８
９８６号記載の方法でマット層を形成させることによ
り、感光性平版印刷版を作製した。 【０５６７】 （感光液Ａ） 後述するジアゾ樹脂−１ １．２ｇ 後述する結合剤−１ ５．０ｇ 油溶性染料（ビクトリアピュアブルーＢＯＨ） ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、大日本インキ化学工業（株） 製） ０．０２ｇ リン酸トリクレジル ０．２ｇ 亜リン酸 ０．０３ｇ リンゴ酸 ０．０３ｇ スチレン／無水マレイン酸共重合体のｎ−ヘキシルアルコールによるハーフエ ステル ０．０５ｇ ２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸メチル（溶剤） ２０．００ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ２０．００ｇ 乳酸メチル ７．００ｇ メタノール ２５．００ｇ メチルエチルケトン ２５．００ｇ 水 ３．００ｇ 【０５６８】ジアゾ樹脂−１は、特開昭59-78340号公報
の合成例−１に記載のｐ−ジアゾジフェニルアミンとパ
ラホルムアルデヒドとの縮合物のヘキサフルオロリン酸
塩である。結合剤−１は、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート／アクリロニトリル／メチルメタクリレート／
メタクリル酸共重合体（質量比５０／２０／２６／４、
平均分子量75,000、酸含量0.4meq/g) の水不溶性、アル
カリ水可溶性の皮膜形成高分子である。 （５）露光条件 画像記録層Ａ−１，Ａ−２，Ａ−３は、クレオ社製プレ
ートセッター（ＴｒｅｎｄＳｅｔｔｅｒ３４４４Ｆ）を
使用。回転数１５０ｒｐｍ、版面パワー１４０ｍＪの条
件で露光した。画像記録層Ｂ−１，Ｂ−２は、クレオ社
製プレートセッター（ＴｒｅｎｄＳｅｔｔｅｒ３４４４
Ｆ）を使用。回転数１５０ｒｐｍ、版面パワー １００
ｍＪの条件で露光した。画像記録層Ｃ−１，Ｃ−３は、
５３２ｎｍ、１００ｍＷのＦＤ・ＹＡＧレーザー（ＣＳ
Ｉ社製プレートジェット４）で１００μ／ｃｍ² の露光
（標準露光条件）で４０００ｄｐｉにて１７５線／イン
チの条件で、ベタ画像と１〜９９％の網点画像（１％刻
み）を走査露光した。露光後プレヒートを版面到達温度
が１００℃で実施した。画像記録層Ｃ−２は、４０５ｎ
ｍ、３０ｍＷのvioletＬＤ（内面ドラム型実験機）で１
００μ／ｃｍ² 露光（標準露光条件）で４０００ｄｐｉ
にて１７５線／インチの条件で、ベタ画像と１〜９９％
の網点画像（１％刻み）を走査露光した。露光後プレヒ
ートを版面達温度が１００℃で実施した。画像記録層Ｄ
は、透明ポジフィルムを通して、１ｍの距離から３ｋｗ
のメタルハライドランプで５０秒間露光した。画像記録
層Ｅは、透明ネガフィルムを通して、１ｍの距離から３
ｋｗのメタルハライドランプで６０秒間露光した。 （６）現像方法 現像方法１（ポジ用非シリケート現像） 市販の富士写真フイルム製現像液「ＤＴ−１」を使い、
標準条件で富士フイルム製自動現像機９００ＮＰで現像
を行った。 現像方法２（サーマルネガ用シリケート現像） 市販の富士写真フイルム製現像液「ＤＴ−Ｎ」を使い、
標準条件で富士フイルム製自動現像機９００ＮＰで現像
を行った。 現像方法３（フォトポリマー用ノンシリケート現像） 市販の富士写真フイルム製現像液「ＤＶ−２」を使い、
標準条件で富士フイルム製自動現像機９００ＮＰで現像
を行った。 現像方法４（フォトポリマー用シリケート現像） 市販の富士写真フイルム製現像液「ＤＶ−１」を使い、
標準条件で富士フイルム製自動現像機９００ＮＰで現像
を行った。 現像方法５（ポジ用シリケート現像） 市販の富士写真フイルム製現像液「ＤＰ−４」を使い、
標準条件で富士フイルム製自動現像機９００ＮＰで現像
を行った。 現像方法６（ネガ用非シリケート現像） 市販の富士写真フイルム製現像液「ＤＮ−３Ｃ」を使
い、標準条件で富士フイルム製自動現像機９００ＮＰで
現像を行った。 ここで、現像方法２，４，５がアルカリ金属ケイ酸塩を
含む現像液での現像である。現像方法１、３がアルカリ
金属ケイ酸塩を実質的に含まず、かつ糖類を含む現像液
での現像である。現像方法６はアルカリ金属ケイ酸塩を
実質的に含まず、かつエタノールアミン類を含む現像液
での現像である。 【０５６９】（７）評価方法 表２に示す結果は、以下の方法で評価した。 金属間化合物密度 金属間化合物の測定方法は、ＥＰＭＡ（電子プローブマ
イクロアナライザ）を用いて、１７０μｍ×１７０μｍ
の範囲で面分析して、金属間化合物をカウントし、１ｍ
ｍ² に当たりに換算した。 Ａｌ原材料コスト Ａｌ原材料として純度９９．７％以上の新地金１００％
に母合金を添加した場合のコストを１００とした際の相
対値で評価した。 Ａｌ加工コスト ＪＩＳ１０５０材のＡｌを使用した際のＡｌ加工コスト
を１００とした。Ａｌ合金組成が表１においてＡＬ１、
ＡＬ２の場合のみ、Ａｌの硬さが増したため、圧延に要
した動力コストが若干大きくなった。 【０５７０】表３に示す評価は、 以下の方法で評価し
た。 表面処理外観 支持体表面を目視評価で１０段階の評価を行った。良：
Ａ（◎）、Ｂ（○）、Ｃ，Ｄ（○△），Ｅ、Ｆ（△）、
Ｇ、Ｈ（△×），Ｉ、Ｊ（×）不良の序列で行った。比
較例−１の外観をＣとした。Ｄ（○△）以上が合格であ
る。 【０５７１】耐刷性 上記各画像記録層と現像方法に応じて実施例１〜３９、
比較例１〜７の平版印刷版を得た。得られた平版印刷版
を、小森コーポレーション社製のリスロン印刷機で、大
日本インキ化学工業社製のＤＩＣ−ＧＥＯＳ（Ｎ）墨の
インキを用いて印刷し、ベタ画像の濃度が薄くなり始め
たと目視で認められた時点の印刷枚数により、耐刷性を
評価した。比較例−１の印刷枚数を１００としたときの
指標で示した。 【０５７２】耐汚れ性 上記耐刷性の評価と同様の方法で、得られた平版印刷版
を用い、三菱ダイヤ型Ｆ２印刷機（三菱重工業社製）
で、ＤＩＣ−ＧＥＯＳ（ｓ）紅のインキを用いて印刷
し、１万枚印刷した後におけるブランケットの汚れを一
旦セロテープで転写し、白い紙に貼り付け、セロテープ
（登録商標）によって転写されたインキの量を目視で評
価した。ほとんど汚れていなかったものをＡ（○）、若
干汚れていたものをＥ（△）、顕著に汚れていたものを
Ｉ（×）で表し、９段階｛Ａ（○）、Ｂ、Ｃ（○△），
Ｄ，Ｅ（△）、Ｆ、Ｇ（△×）、Ｈ，Ｉ（×）｝で評価
した。 Ａｌ板コスト Ａｌ原材料コストは、純度９９．７％以上の新地金の価
格が市場価格に応じて変動するため、ここでは新地金コ
スト＝１４０、ＪＩＳ１０５０Ａｌの加工コスト＝１３
０、合計コスト２７０を基準にして「Ａｌ板コスト」を
算出した。 【０５７３】 【表３】 【０５７４】 【表４】【０５７５】 【表５】 【０５７６】 【発明の効果】粗面化処理した後の、金属間化合物種お
よびアルミニウム金属板の表層から２μｍ以内に存在す
る金属間化合物の密度を指標とすれば、極めて安価な原
材料を含めて原材料や粗面化方法によらず、画像記録層
の特性と現像処理安定性および現像方法を考慮して、感
光層との密着性および耐刷性が優れる平版印刷版原版が
提供できる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA12 AA14 AB03 AC01 AC08 AD01 AD03 CB41 CB43 CB45 CC20 DA18 DA20 EA01 FA10 FA17 2H096 AA07 BA01 BA09 BA16 BA20 CA03 CA20 EA02 EA04 LA16 2H114 AA04 AA10 AA14 AA23 AA24 BA02 BA10 DA04 DA64 EA01 EA03 EA08 FA06 GA03 GA08 GA09

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】アルミニウム含有率が９５〜９９．４質量
   ％であるアルミニウム合金板に、粗面化処理し、 画像記
   録層を設けた平版印刷版原版であって、 アルミニウム金
   属板が３種以上の金属間化合物を含み、その内１種以上
   は２種の元素からなる金属間化合物であり、別の１種以
   上は４種の元素からなる金属間化合物であり、かつそれ
   ら金属間化合物の内、アルミニウム表層から２μｍ以内
   に存在する金属間化合物の密度が３０００〜３５０００
   個/ ｍｍ² であることを特徴とする平版印刷版原版。