JP2003089782A - 粘着性湿気硬化形ホットメルト接着剤 - Google Patents
粘着性湿気硬化形ホットメルト接着剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗工冷却後に室温で十分な粘着性を有するた
め、ベニヤ板、ガラスウール、１０ｍｍ未満の薄いプラ
スチック板等の軽量な被着体に対して十分な仮止機能を
示すとともに、湿気硬化後には十分な構造強度を発現す
る粘着性湿気硬化形ホットメルト接着剤を提供する。 【解決手段】 分子中に平均して１．５個以上の水酸基
を有する水酸基価１０〜１００の液状のポリオレフィン
系ポリオールと、分子中に平均して１．５個以上の水酸
基を有する粘着付与性ポリオールとの配合物に、その含
有水酸基に対して１．５当量倍以上のイソシアネート基
を有する多価イソシアネート化合物を付加してなる末端
イソシアネート形ポリウレタンを主成分とする。
め、ベニヤ板、ガラスウール、１０ｍｍ未満の薄いプラ
スチック板等の軽量な被着体に対して十分な仮止機能を
示すとともに、湿気硬化後には十分な構造強度を発現す
る粘着性湿気硬化形ホットメルト接着剤を提供する。 【解決手段】 分子中に平均して１．５個以上の水酸基
を有する水酸基価１０〜１００の液状のポリオレフィン
系ポリオールと、分子中に平均して１．５個以上の水酸
基を有する粘着付与性ポリオールとの配合物に、その含
有水酸基に対して１．５当量倍以上のイソシアネート基
を有する多価イソシアネート化合物を付加してなる末端
イソシアネート形ポリウレタンを主成分とする。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、初期接着性と湿気
硬化性とを兼ね備えたホットメルト接着剤に関するもの
である。 【０００２】 【従来の技術】湿気硬化形ホットメルト接着剤は、自動
車関連、建材、木工家具等の分野に有機溶剤を使用しな
い耐熱性に優れた接着剤として広く使用されている。湿
気硬化形ホットメルト接着剤は、通常、塗工貼り合わせ
直後には接着力を発現しないか、または相対的に低い接
着力に留まり、硬化反応が進行するとともに、接着強度
が発現する。そこで、塗工貼り合わせ直後の初期接着性
を改善するために、粘着付与剤を配合する方法が知られ
ており、例えば特開平３−１１１４７５号公報が挙げら
れる。この公報には、ポリオレフィン型ジオールとジイ
ソシアネートとの反応により得られる両末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーとこのウレタン
プレポリマーと反応せずかつ相溶性のある粘着付与剤と
を配合してなる反応ホットメルト型接着剤組成物が開示
されている。 【０００３】しかしながら、粘着付与剤は、通常、分子
量１，０００未満の低分子量のものがほとんどであり、
多量に配合した場合には、ホットメルト接着剤の溶融粘
度が低くなり、初期接着力（粘着性）が低くなるばかり
でなく、硬化後の耐熱強度が著しく低くなる。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗工貼り合
わせ直後に仮止機能を有するに充分な初期接着力を示
し、経時においては硬化反応が充分に進行することによ
り構造用接着剤としての充分な接着強度を発現するとと
もに、塗工貼り合わせ直後ばかりでなく硬化後において
もポリプロピレン等のポリオレフィン系材料にも良好な
接着性を発現する湿気硬化形ホットメルト接着剤の提供
を目的とするものである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するものであって、分子中に平均して１．５個以上
の水酸基を有する水酸基価１０〜１００の液状のポリオ
レフィン系ポリオールと、分子中に平均して１．５個以
上の水酸基を有する粘着付与性ポリオールとの配合物
に、その含有水酸基に対して１．５当量倍以上のイソシ
アネート基を有する多価イソシアネート化合物を付加し
てなる末端イソシアネート形ポリウレタンを主成分とす
ることを特徴とする粘着性湿気硬化形ホットメルト接着
剤である。 【０００６】 【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明で使用する液状ポリオレフィン系ポリオ
ールとしては、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイ
ソプレンポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添
ポリブタジエンポリオール等があげられ、単独でまたは
２種以上の併用で用いられる。 【０００７】前記液状ポリオレフィン系ポリオールは、
分子中に平均して１．５個以上の水酸基を有し、水酸基
価１０〜１００のポリオールであることが必要である。
液状ポリオレフィン系ポリオールの１分子中の水酸基が
平均して１．５個未満の場合には、湿気硬化反応が低分
子量の領域で停止し充分な接着強度の発現が困難にな
る。液状ポリオレフィン系ポリオール１分子中の水酸基
は平均して２個前後が望ましい。 【０００８】また、液状ポリオレフィン系ポリオールの
水酸基価が１００を越えると（２官能のポリオールで数
平均分子量１，１００未満）、接着初期の接着力が不充
分であり、また接着強度が上昇して平衡に到達するに必
要な時間が長くなる。他方、水酸基価が１０未満では、
溶融粘度が高くなり、塗工作業性が低下するばかりでな
く被着体との濡れ性が悪くなり、接着強度が低くなるこ
とがある。なお、水酸基価は試料１ｇをアセチル化する
とき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸
化カリウムをｍｇ数である。 【０００９】さらに、本発明で使用する粘着付与性ポリ
オールとしては、石油樹脂またはロジンに水素添加及び
水酸基を付加して調製された分子中に平均して１．５個
以上の水酸基を有するポリオールが必要である。粘着付
与性ポリオールの１分子中の水酸基が平均して１．５個
未満では湿気硬化反応が低分子量の領域で停止し充分な
接着強度の発現が困難になる。粘着付与性ポリオール１
分子中の水酸基は２個前後が望ましい。かかる粘着付与
性ポリオールとしては、水添石油樹脂系ジオール（荒川
化学社製試作品ＫＲ−１８４０Ｄ）、水添ロジンジオー
ル（荒川化学社製ＫＥ−６０１）等が有効である。 【００１０】粘着付与性ポリオールの水酸基価は、通
常、１００〜２００程度であり、１分子あたり１．５官
能以上、好ましくは２官能前後のものを使用する。その
分子量は５００〜１０００程度であるが、液状ポリオレ
フィンとともに、多価イソシアネート化合物と併せてウ
レタン化されるため、ポリオレフィン系材料との密着を
実現するに充分な量を配合しても凝集力の低下をきたさ
ない。 【００１１】本発明で使用する多価イソシアネート化合
物としては、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート等のジイソシアネート、３価以上の多価アルコ
ールに３倍モル以上のジイソシアネート化合物を付加し
てなるアダクト体等の分子内に２以上のイソシアネート
基を有する化合物があげられる。通常、ホットメルト接
着剤として使用する場合は、イソシアネート化合物の蒸
気圧を下げるべくイソシアネートモノマー含有量の少な
いアダクト体が作業環境の維持の面で好ましい。 【００１２】上記の液状ポリオレフィン系ポリオールと
上記の粘着付与性ポリオールとの配合物に、上記の多価
イソシアネート化合物を加えて加熱反応させ、ポリオー
ル成分の含有する水酸基に多価イソシアネート化合物を
付加して末端イソシアネート形ポリウレタンを調製す
る。液状ポリオレフィン系ポリオールと粘着付与性ポリ
オールとの配合比は、前者１０〜９０質量％に対して後
者９０〜１０質量％の広範囲の比率で配合することが可
能であり、この範囲内においてポリプロピレン等のポリ
オレフィン系材料に対しても良好な接着性を示すことが
できる。上記の反応において、加熱反応条件は、１００
〜１５０℃での加熱撹拌が望ましく、多価イソシアネー
ト化合物の使用量は両ポリオールの含有する水酸基に対
して過剰であることが必要である。 【００１３】多価イソシアネート化合物は、通常、ポリ
オールの有する水酸基に対し１．５当量倍以上、好まし
くは２当量倍以上の量で用いる。なお、１．５当量倍未
満では末端イソシアネート形ポリウレタンの分子量が高
くなり溶融粘度が上昇して、塗工の作業性が低下するば
かりではなく、湿気硬化後の接着強度の上昇が少なくな
る。 【００１４】このようにして得られた末端イソシアネー
ト形ポリウレタンを主体とするホットメルト樹脂接着剤
は、比較的低分子量の粘着付与性ポリオール成分が比較
的高分子量のポリウレタンに結合されているため、粘着
付与性ポリオール成分が分離することなく、一体的に作
用して塗工貼り合わせ直後に仮止機能を有するに充分な
初期接着力を示す一方、経時においては硬化反応が充分
に進行することにより構造用接着剤としての充分な接着
強度を発現するとともに、塗工貼り合わせ直後ばかりで
なく硬化後においてもポリプロピレンのごときポリオレ
フィン系材料にも良好な接着性を発現する。 【００１５】本発明のホットメルト樹脂接着剤には、ア
ルコール性水酸基を有しないか、あるいは１分子中に平
均して１．５未満しかアルコール性水酸基を有しない粘
着付与剤を添加することにより、さらに悪影響を受ける
ことなく、初期接着力を増加させることができるが、こ
れは前記のポリウレタンに結合されている粘着付与性ポ
リオール成分との併用により生ずるものであって、粘着
付与剤の所望の使用量が可能となる。 【００１６】前記の粘着付与剤としては、テルペン樹
脂、テルペンフェノール樹脂、キシレン樹脂、ロジン、
ロジンエステル、水添ロジン、水添ロジンエステル、ク
マロンインデン樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂等の粘着
付与剤であって、単独または併用して用いることができ
る。 【００１７】本発明の粘着性湿気硬化形ホットメルト接
着剤には、硬化促進のために、ジブチルチンジラウレー
トなどの硬化触媒を末端イソシアネート形ポリウレタン
に配合することができる。 【００１８】また、本発明の粘着性湿気硬化形ホットメ
ルト接着剤には、接着性能や溶融時の流動特性の改善の
ために、相溶可能又はミクロに分散可能なポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂あるいはシリカ、カオリン、
タルク、炭酸カルシウム等のフィラーを配合することが
できる。 【００１９】さらに、本発明の粘着性湿気硬化形ホット
メルト接着剤には、接着剤系の溶融粘度を下げ、かつ濡
れ特性の改善のために、プロセスオイル、エクステンダ
ーオイル等の石油系軟化剤、二塩基酸エステル系合成可
塑剤等を用いることができる。 【００２０】 【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例における性能は以下の方法で測
定した。 【００２１】１．溶融粘度 得られた粘着性湿気硬化形ホットメルト接着剤の溶融粘
度をブルックフィールド粘度計を用いて１２０℃で測定
した。 【００２２】２．接着強度 （１）．２枚のベニヤ板間の接着強度 得られた粘着性湿気硬化形ホットメルト接着剤を３００
ｃｃのアルミ製カートリッジに充填し、サンツール社製
カートリッジガンＥＴＲ−１００／Ｄ）を用いて１２０
℃に加熱して１枚のベニヤ板（厚さ５ｍｍ）の上に約５
００μｍの厚みに塗布し、他の１枚のベニヤ板（厚さ５
ｍｍ）を載せて５９ｋＰａの圧力で１０秒間圧締し、直
後及び７日間室温で養生した後、室温で引張り速度５ｍ
ｍ／分での剪断強度（単位：ｋＰａ）で測定した。な
お、７日養生後の被着体については、８０℃の雰囲気中
でも測定した値を表１，表３では耐熱接着強度として、
接着強度の下に表示した。 （２）．ベニヤ板とポリプロピレン（ＰＰ）板間の接着
強度 上に載せる被着体をベニヤ板（厚さ５ｍｍ）に代えてＰ
Ｐ板（厚さ５ｍｍ）とした以外は、上記と同様にして測
定した。 【００２３】実施例１ ポリオレフィン系ポリオールとして水酸基価４９．４の
ポリイソプレン系ポリオール（ＰＯＯ）（出光化学社製
Ｐｏｌｙ−ＩＰ）１００質量部に対し、水酸基価１５０
の水添石油樹脂系ポリオール（ＨＰＯ）（荒川化学社製
ＫＲ−１８４０）３３．３質量部、テルペン樹脂（Ｔ
Ｒ）（安原ケミカル社製ＴＯ−８５）３３．３質量部及
びジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４４．
４質量部（ポリオール水酸基とジフェニルメタンジイソ
シアネートのイソシアネート基の比率を１対２に設定し
た）とを混合して、窒素ガス雰囲気中１２０℃で１２０
分間加熱撹拌して湿気硬化形ホットメルト接着剤を調製
した。得られた接着剤は溶融粘度が４．８Ｐａ．ｓで、
表１に示すようにベニヤ板間およびベニヤ・ＰＰ板間に
おける初期接着強度、７日養生後の接着強度、耐熱接着
強度においても優れた結果が得られた。 【００２４】実施例２ 実施例１におけるポリオレフィン系ポリオールとしての
ポリイソプレン系ポリオールに代えて水酸基価４６．６
のポリブタジエン系ポリオール（出光石油化学社製Ｐｏ
ｌｙ−ｂｄ Ｒ−４５ＨＴ）を用い、ジフェニルメタン
ジイソシアネートの使用量をポリオールの水酸基価に合
わせて４３．１質量部に減らした以外は、実施例１と同
様にして湿気硬化形ホットメルト接着剤を調製した。得
られた接着剤は溶融粘度が６．４Ｐａ．ｓで、表１に示
すようにベニヤ板間およびベニヤ・ＰＰ板間における初
期接着強度、７日養生後の接着強度、耐熱接着強度にお
いても優れた結果が得られた。 【００２５】実施例３ 実施例１における水添石油樹脂系ジオールに代えて、水
酸基価１１７．０の水添ロジン系ジオール（荒川化学工
業社製ＫＥ−６０１）を用い、ジフェニルメタンジイソ
シアネートの使用量をポリオールの水酸基価に合わせて
３９．５質量部に減らした以外は、実施例１と同様にし
て湿気硬化形ホットメルト接着剤を調製した。得られた
接着剤は溶融粘度が５．７Ｐａ．ｓで、表１に示すよう
にベニヤ板間およびベニヤ・ＰＰ板間における初期接着
強度、７日養生後の接着強度、耐熱接着強度においても
優れた結果が得られた。 【００２６】 【表１】 【００２７】実施例４〜６ ポリオレフィン系ポリオール（ＰＯＯ）、水添石油樹脂
系ジオール（ＨＰＯ）、 テルペン樹脂（ＴＲ）、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を表２に示す
比率で用いた以外は、実施例１と同様にして湿気硬化形
ホットメルト接着剤を調製した。得られた接着剤は溶融
粘度は表２に示すような値であり、さらに、表３に示す
ようにベニヤ板間およびベニヤ・ＰＰ板間における初期
接着強度、７日養生後の接着強度、耐熱接着強度におい
ても優れた結果が得られた。 【００２８】比較例１，２ ポリオレフィン系ポリオール（ＰＯＯ）、水添石油樹脂
系ジオール（ＨＰＯ）、 テルペン樹脂（ＴＲ）、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を表２に示す
比率で用いた以外は、実施例１と同様にして湿気硬化形
ホットメルト接着剤を調製した。得られた接着剤は溶融
粘度は表２に示すような値であり、さらに、表３に示す
ようにベニヤ板間およびベニヤ・ＰＰ板間における初期
接着強度、７日養生後の接着強度、耐熱接着強度におい
てはいずれも劣る結果が得られた。 【００２９】 【表２】【００３０】比較例３ 水酸基価４６．６のポリブタジエン系ポリオールに代え
て、水酸基価１０５．４のポリブタジエン系ポリオール
（出光石油化学社製Ｐｏｌｙ−ｂｄ Ｒ−１５ＨＴ）を
用いた以外は、実施例２と同様にして粘着性湿気硬化形
ホットメルト接着剤を調製した。得られた接着剤は溶融
粘度は１．５Ｐａ．ｓであり、さらに、表３に示すよう
にベニヤ板間およびベニヤ・ＰＰ板間における初期接着
強度、７日養生後の接着強度、耐熱接着強度においては
いずれも劣る結果が得られた。 【００３１】 【表３】 【００３２】 【発明の効果】本発明の接着性湿気硬化形ホットメルト
接着剤は、接着初期にも高い接着性を有していて軽量な
被着体に対して十分な仮止機能を示す実用性を有すると
ともに、経時においては被着体及び空気中の水分を吸収
して硬化が進行して優れた構造強度を発現することがで
き、さらにポリプロピレンのごとき接着の困難なポリオ
レフィン材料に対しても親和性を有し、良好な接着性を
示すことが可能である。
硬化性とを兼ね備えたホットメルト接着剤に関するもの
である。 【０００２】 【従来の技術】湿気硬化形ホットメルト接着剤は、自動
車関連、建材、木工家具等の分野に有機溶剤を使用しな
い耐熱性に優れた接着剤として広く使用されている。湿
気硬化形ホットメルト接着剤は、通常、塗工貼り合わせ
直後には接着力を発現しないか、または相対的に低い接
着力に留まり、硬化反応が進行するとともに、接着強度
が発現する。そこで、塗工貼り合わせ直後の初期接着性
を改善するために、粘着付与剤を配合する方法が知られ
ており、例えば特開平３−１１１４７５号公報が挙げら
れる。この公報には、ポリオレフィン型ジオールとジイ
ソシアネートとの反応により得られる両末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーとこのウレタン
プレポリマーと反応せずかつ相溶性のある粘着付与剤と
を配合してなる反応ホットメルト型接着剤組成物が開示
されている。 【０００３】しかしながら、粘着付与剤は、通常、分子
量１，０００未満の低分子量のものがほとんどであり、
多量に配合した場合には、ホットメルト接着剤の溶融粘
度が低くなり、初期接着力（粘着性）が低くなるばかり
でなく、硬化後の耐熱強度が著しく低くなる。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗工貼り合
わせ直後に仮止機能を有するに充分な初期接着力を示
し、経時においては硬化反応が充分に進行することによ
り構造用接着剤としての充分な接着強度を発現するとと
もに、塗工貼り合わせ直後ばかりでなく硬化後において
もポリプロピレン等のポリオレフィン系材料にも良好な
接着性を発現する湿気硬化形ホットメルト接着剤の提供
を目的とするものである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するものであって、分子中に平均して１．５個以上
の水酸基を有する水酸基価１０〜１００の液状のポリオ
レフィン系ポリオールと、分子中に平均して１．５個以
上の水酸基を有する粘着付与性ポリオールとの配合物
に、その含有水酸基に対して１．５当量倍以上のイソシ
アネート基を有する多価イソシアネート化合物を付加し
てなる末端イソシアネート形ポリウレタンを主成分とす
ることを特徴とする粘着性湿気硬化形ホットメルト接着
剤である。 【０００６】 【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明で使用する液状ポリオレフィン系ポリオ
ールとしては、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイ
ソプレンポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添
ポリブタジエンポリオール等があげられ、単独でまたは
２種以上の併用で用いられる。 【０００７】前記液状ポリオレフィン系ポリオールは、
分子中に平均して１．５個以上の水酸基を有し、水酸基
価１０〜１００のポリオールであることが必要である。
液状ポリオレフィン系ポリオールの１分子中の水酸基が
平均して１．５個未満の場合には、湿気硬化反応が低分
子量の領域で停止し充分な接着強度の発現が困難にな
る。液状ポリオレフィン系ポリオール１分子中の水酸基
は平均して２個前後が望ましい。 【０００８】また、液状ポリオレフィン系ポリオールの
水酸基価が１００を越えると（２官能のポリオールで数
平均分子量１，１００未満）、接着初期の接着力が不充
分であり、また接着強度が上昇して平衡に到達するに必
要な時間が長くなる。他方、水酸基価が１０未満では、
溶融粘度が高くなり、塗工作業性が低下するばかりでな
く被着体との濡れ性が悪くなり、接着強度が低くなるこ
とがある。なお、水酸基価は試料１ｇをアセチル化する
とき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸
化カリウムをｍｇ数である。 【０００９】さらに、本発明で使用する粘着付与性ポリ
オールとしては、石油樹脂またはロジンに水素添加及び
水酸基を付加して調製された分子中に平均して１．５個
以上の水酸基を有するポリオールが必要である。粘着付
与性ポリオールの１分子中の水酸基が平均して１．５個
未満では湿気硬化反応が低分子量の領域で停止し充分な
接着強度の発現が困難になる。粘着付与性ポリオール１
分子中の水酸基は２個前後が望ましい。かかる粘着付与
性ポリオールとしては、水添石油樹脂系ジオール（荒川
化学社製試作品ＫＲ−１８４０Ｄ）、水添ロジンジオー
ル（荒川化学社製ＫＥ−６０１）等が有効である。 【００１０】粘着付与性ポリオールの水酸基価は、通
常、１００〜２００程度であり、１分子あたり１．５官
能以上、好ましくは２官能前後のものを使用する。その
分子量は５００〜１０００程度であるが、液状ポリオレ
フィンとともに、多価イソシアネート化合物と併せてウ
レタン化されるため、ポリオレフィン系材料との密着を
実現するに充分な量を配合しても凝集力の低下をきたさ
ない。 【００１１】本発明で使用する多価イソシアネート化合
物としては、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート等のジイソシアネート、３価以上の多価アルコ
ールに３倍モル以上のジイソシアネート化合物を付加し
てなるアダクト体等の分子内に２以上のイソシアネート
基を有する化合物があげられる。通常、ホットメルト接
着剤として使用する場合は、イソシアネート化合物の蒸
気圧を下げるべくイソシアネートモノマー含有量の少な
いアダクト体が作業環境の維持の面で好ましい。 【００１２】上記の液状ポリオレフィン系ポリオールと
上記の粘着付与性ポリオールとの配合物に、上記の多価
イソシアネート化合物を加えて加熱反応させ、ポリオー
ル成分の含有する水酸基に多価イソシアネート化合物を
付加して末端イソシアネート形ポリウレタンを調製す
る。液状ポリオレフィン系ポリオールと粘着付与性ポリ
オールとの配合比は、前者１０〜９０質量％に対して後
者９０〜１０質量％の広範囲の比率で配合することが可
能であり、この範囲内においてポリプロピレン等のポリ
オレフィン系材料に対しても良好な接着性を示すことが
できる。上記の反応において、加熱反応条件は、１００
〜１５０℃での加熱撹拌が望ましく、多価イソシアネー
ト化合物の使用量は両ポリオールの含有する水酸基に対
して過剰であることが必要である。 【００１３】多価イソシアネート化合物は、通常、ポリ
オールの有する水酸基に対し１．５当量倍以上、好まし
くは２当量倍以上の量で用いる。なお、１．５当量倍未
満では末端イソシアネート形ポリウレタンの分子量が高
くなり溶融粘度が上昇して、塗工の作業性が低下するば
かりではなく、湿気硬化後の接着強度の上昇が少なくな
る。 【００１４】このようにして得られた末端イソシアネー
ト形ポリウレタンを主体とするホットメルト樹脂接着剤
は、比較的低分子量の粘着付与性ポリオール成分が比較
的高分子量のポリウレタンに結合されているため、粘着
付与性ポリオール成分が分離することなく、一体的に作
用して塗工貼り合わせ直後に仮止機能を有するに充分な
初期接着力を示す一方、経時においては硬化反応が充分
に進行することにより構造用接着剤としての充分な接着
強度を発現するとともに、塗工貼り合わせ直後ばかりで
なく硬化後においてもポリプロピレンのごときポリオレ
フィン系材料にも良好な接着性を発現する。 【００１５】本発明のホットメルト樹脂接着剤には、ア
ルコール性水酸基を有しないか、あるいは１分子中に平
均して１．５未満しかアルコール性水酸基を有しない粘
着付与剤を添加することにより、さらに悪影響を受ける
ことなく、初期接着力を増加させることができるが、こ
れは前記のポリウレタンに結合されている粘着付与性ポ
リオール成分との併用により生ずるものであって、粘着
付与剤の所望の使用量が可能となる。 【００１６】前記の粘着付与剤としては、テルペン樹
脂、テルペンフェノール樹脂、キシレン樹脂、ロジン、
ロジンエステル、水添ロジン、水添ロジンエステル、ク
マロンインデン樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂等の粘着
付与剤であって、単独または併用して用いることができ
る。 【００１７】本発明の粘着性湿気硬化形ホットメルト接
着剤には、硬化促進のために、ジブチルチンジラウレー
トなどの硬化触媒を末端イソシアネート形ポリウレタン
に配合することができる。 【００１８】また、本発明の粘着性湿気硬化形ホットメ
ルト接着剤には、接着性能や溶融時の流動特性の改善の
ために、相溶可能又はミクロに分散可能なポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂あるいはシリカ、カオリン、
タルク、炭酸カルシウム等のフィラーを配合することが
できる。 【００１９】さらに、本発明の粘着性湿気硬化形ホット
メルト接着剤には、接着剤系の溶融粘度を下げ、かつ濡
れ特性の改善のために、プロセスオイル、エクステンダ
ーオイル等の石油系軟化剤、二塩基酸エステル系合成可
塑剤等を用いることができる。 【００２０】 【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例における性能は以下の方法で測
定した。 【００２１】１．溶融粘度 得られた粘着性湿気硬化形ホットメルト接着剤の溶融粘
度をブルックフィールド粘度計を用いて１２０℃で測定
した。 【００２２】２．接着強度 （１）．２枚のベニヤ板間の接着強度 得られた粘着性湿気硬化形ホットメルト接着剤を３００
ｃｃのアルミ製カートリッジに充填し、サンツール社製
カートリッジガンＥＴＲ−１００／Ｄ）を用いて１２０
℃に加熱して１枚のベニヤ板（厚さ５ｍｍ）の上に約５
００μｍの厚みに塗布し、他の１枚のベニヤ板（厚さ５
ｍｍ）を載せて５９ｋＰａの圧力で１０秒間圧締し、直
後及び７日間室温で養生した後、室温で引張り速度５ｍ
ｍ／分での剪断強度（単位：ｋＰａ）で測定した。な
お、７日養生後の被着体については、８０℃の雰囲気中
でも測定した値を表１，表３では耐熱接着強度として、
接着強度の下に表示した。 （２）．ベニヤ板とポリプロピレン（ＰＰ）板間の接着
強度 上に載せる被着体をベニヤ板（厚さ５ｍｍ）に代えてＰ
Ｐ板（厚さ５ｍｍ）とした以外は、上記と同様にして測
定した。 【００２３】実施例１ ポリオレフィン系ポリオールとして水酸基価４９．４の
ポリイソプレン系ポリオール（ＰＯＯ）（出光化学社製
Ｐｏｌｙ−ＩＰ）１００質量部に対し、水酸基価１５０
の水添石油樹脂系ポリオール（ＨＰＯ）（荒川化学社製
ＫＲ−１８４０）３３．３質量部、テルペン樹脂（Ｔ
Ｒ）（安原ケミカル社製ＴＯ−８５）３３．３質量部及
びジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４４．
４質量部（ポリオール水酸基とジフェニルメタンジイソ
シアネートのイソシアネート基の比率を１対２に設定し
た）とを混合して、窒素ガス雰囲気中１２０℃で１２０
分間加熱撹拌して湿気硬化形ホットメルト接着剤を調製
した。得られた接着剤は溶融粘度が４．８Ｐａ．ｓで、
表１に示すようにベニヤ板間およびベニヤ・ＰＰ板間に
おける初期接着強度、７日養生後の接着強度、耐熱接着
強度においても優れた結果が得られた。 【００２４】実施例２ 実施例１におけるポリオレフィン系ポリオールとしての
ポリイソプレン系ポリオールに代えて水酸基価４６．６
のポリブタジエン系ポリオール（出光石油化学社製Ｐｏ
ｌｙ−ｂｄ Ｒ−４５ＨＴ）を用い、ジフェニルメタン
ジイソシアネートの使用量をポリオールの水酸基価に合
わせて４３．１質量部に減らした以外は、実施例１と同
様にして湿気硬化形ホットメルト接着剤を調製した。得
られた接着剤は溶融粘度が６．４Ｐａ．ｓで、表１に示
すようにベニヤ板間およびベニヤ・ＰＰ板間における初
期接着強度、７日養生後の接着強度、耐熱接着強度にお
いても優れた結果が得られた。 【００２５】実施例３ 実施例１における水添石油樹脂系ジオールに代えて、水
酸基価１１７．０の水添ロジン系ジオール（荒川化学工
業社製ＫＥ−６０１）を用い、ジフェニルメタンジイソ
シアネートの使用量をポリオールの水酸基価に合わせて
３９．５質量部に減らした以外は、実施例１と同様にし
て湿気硬化形ホットメルト接着剤を調製した。得られた
接着剤は溶融粘度が５．７Ｐａ．ｓで、表１に示すよう
にベニヤ板間およびベニヤ・ＰＰ板間における初期接着
強度、７日養生後の接着強度、耐熱接着強度においても
優れた結果が得られた。 【００２６】 【表１】 【００２７】実施例４〜６ ポリオレフィン系ポリオール（ＰＯＯ）、水添石油樹脂
系ジオール（ＨＰＯ）、 テルペン樹脂（ＴＲ）、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を表２に示す
比率で用いた以外は、実施例１と同様にして湿気硬化形
ホットメルト接着剤を調製した。得られた接着剤は溶融
粘度は表２に示すような値であり、さらに、表３に示す
ようにベニヤ板間およびベニヤ・ＰＰ板間における初期
接着強度、７日養生後の接着強度、耐熱接着強度におい
ても優れた結果が得られた。 【００２８】比較例１，２ ポリオレフィン系ポリオール（ＰＯＯ）、水添石油樹脂
系ジオール（ＨＰＯ）、 テルペン樹脂（ＴＲ）、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を表２に示す
比率で用いた以外は、実施例１と同様にして湿気硬化形
ホットメルト接着剤を調製した。得られた接着剤は溶融
粘度は表２に示すような値であり、さらに、表３に示す
ようにベニヤ板間およびベニヤ・ＰＰ板間における初期
接着強度、７日養生後の接着強度、耐熱接着強度におい
てはいずれも劣る結果が得られた。 【００２９】 【表２】【００３０】比較例３ 水酸基価４６．６のポリブタジエン系ポリオールに代え
て、水酸基価１０５．４のポリブタジエン系ポリオール
（出光石油化学社製Ｐｏｌｙ−ｂｄ Ｒ−１５ＨＴ）を
用いた以外は、実施例２と同様にして粘着性湿気硬化形
ホットメルト接着剤を調製した。得られた接着剤は溶融
粘度は１．５Ｐａ．ｓであり、さらに、表３に示すよう
にベニヤ板間およびベニヤ・ＰＰ板間における初期接着
強度、７日養生後の接着強度、耐熱接着強度においては
いずれも劣る結果が得られた。 【００３１】 【表３】 【００３２】 【発明の効果】本発明の接着性湿気硬化形ホットメルト
接着剤は、接着初期にも高い接着性を有していて軽量な
被着体に対して十分な仮止機能を示す実用性を有すると
ともに、経時においては被着体及び空気中の水分を吸収
して硬化が進行して優れた構造強度を発現することがで
き、さらにポリプロピレンのごとき接着の困難なポリオ
レフィン材料に対しても親和性を有し、良好な接着性を
示すことが可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J040 BA202 DK012 DN032 DN072
EB082 EF101 EF291 EF301
GA05 GA20 HD41 JB01 JB04
KA14 LA06 MA11 NA12 NA16
PA30 PA34
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 分子中に平均して１．５個以上の水酸基
を有する水酸基価１０〜１００の液状のポリオレフィン
系ポリオールと、分子中に平均して１．５個以上の水酸
基を有する粘着付与性ポリオールとの配合物に、その含
有水酸基に対して１．５当量倍以上のイソシアネート基
を有する多価イソシアネート化合物を付加してなる末端
イソシアネート形ポリウレタンを主成分とすることを特
徴とする粘着性湿気硬化形ホットメルト接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001325643A JP2003089782A (ja) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | 粘着性湿気硬化形ホットメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001325643A JP2003089782A (ja) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | 粘着性湿気硬化形ホットメルト接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003089782A true JP2003089782A (ja) | 2003-03-28 |
Family
ID=19142164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001325643A Pending JP2003089782A (ja) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | 粘着性湿気硬化形ホットメルト接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003089782A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005171163A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Toagosei Co Ltd | オレフィン系樹脂の接着方法 |
| JP2005171162A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Toagosei Co Ltd | オレフィン系樹脂の接着方法 |
| JP2005171164A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Toagosei Co Ltd | オレフィン系樹脂の接着方法 |
-
2001
- 2001-09-18 JP JP2001325643A patent/JP2003089782A/ja active Pending
Cited By (5)
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| JP2005171163A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Toagosei Co Ltd | オレフィン系樹脂の接着方法 |
| JP2005171162A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Toagosei Co Ltd | オレフィン系樹脂の接着方法 |
| JP2005171164A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Toagosei Co Ltd | オレフィン系樹脂の接着方法 |
| JP4581389B2 (ja) * | 2003-12-12 | 2010-11-17 | 東亞合成株式会社 | オレフィン系樹脂の接着方法 |
| JP4581390B2 (ja) * | 2003-12-12 | 2010-11-17 | 東亞合成株式会社 | オレフィン系樹脂の接着方法 |
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