JP2003088734A - ゼオライト積層複合体及びそれを用いたゼオライトメンブレンリアクタ - Google Patents
ゼオライト積層複合体及びそれを用いたゼオライトメンブレンリアクタInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 圧力損失が小さく、高温条件下においても分
離膜にクラック等の欠陥が生じ難いゼオライト積層複合
体、及び当該ゼオライト積層複合体を用いた、高い分離
特性と透過性能とを有するゼオライトメンブレンリアク
タを提供する。 【解決手段】 ゼオライトにより構成される分離膜と、
ゼオライトにより構成され、かつ、触媒機能を有する多
孔質基体とからなり、多孔質基体上に分離膜が成膜され
ているゼオライト積層複合体である。
離膜にクラック等の欠陥が生じ難いゼオライト積層複合
体、及び当該ゼオライト積層複合体を用いた、高い分離
特性と透過性能とを有するゼオライトメンブレンリアク
タを提供する。 【解決手段】 ゼオライトにより構成される分離膜と、
ゼオライトにより構成され、かつ、触媒機能を有する多
孔質基体とからなり、多孔質基体上に分離膜が成膜され
ているゼオライト積層複合体である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明は、ゼオライト積層
複合体、及び当該ゼオライト積層複合体を用いたゼオラ
イトメンブレンリアクタに関する。
複合体、及び当該ゼオライト積層複合体を用いたゼオラ
イトメンブレンリアクタに関する。
【０００２】
【従来の技術】 従来から、基体表面に分離膜としての
ゼオライト膜を成膜してなるゼオライト複合膜が知られ
ており、気体分離膜や液体分離膜として用いられるよう
になっている。
ゼオライト膜を成膜してなるゼオライト複合膜が知られ
ており、気体分離膜や液体分離膜として用いられるよう
になっている。
【０００３】 また、ゼオライト複合膜やゼオライト積
層複合体は、ある種の触媒等と組み合わせることによ
り、反応機能と分離機能とを備えた反応分離体として用
いることができる。例えば、反応容器の内部に、前記反
応分離体を備えた反応装置はメンブレンリアクタと呼ば
れ、その一例が、伊藤直次、ケミカルエンジニアリン
グ、（１９９７）１０月号、等において紹介されてい
る。
層複合体は、ある種の触媒等と組み合わせることによ
り、反応機能と分離機能とを備えた反応分離体として用
いることができる。例えば、反応容器の内部に、前記反
応分離体を備えた反応装置はメンブレンリアクタと呼ば
れ、その一例が、伊藤直次、ケミカルエンジニアリン
グ、（１９９７）１０月号、等において紹介されてい
る。
【０００４】 このような構成を有するメンブレンリア
クタは、反応可逆系において、生成物質を選択的に反応
系外へと除外することにより、見かけ上、平衡反応率を
超えて反応が進行するという利点を有する。また、メン
ブレンリアクタを用いる反応分離プロセスの一例とし
て、特表２０００−５１５８４９公報においてはキシレ
ン異性化プロセスが開示されている。
クタは、反応可逆系において、生成物質を選択的に反応
系外へと除外することにより、見かけ上、平衡反応率を
超えて反応が進行するという利点を有する。また、メン
ブレンリアクタを用いる反応分離プロセスの一例とし
て、特表２０００−５１５８４９公報においてはキシレ
ン異性化プロセスが開示されている。
【０００５】 なお、反応分離体の一例として、多孔質
基体及び／又はゼオライトからなる分離膜の近傍に触媒
が充填された形態のものが知られている。
基体及び／又はゼオライトからなる分離膜の近傍に触媒
が充填された形態のものが知られている。
【０００６】 また、化学工学会第６６年会、Ｅ１０７
においては、ゼオライトの一種であるシリカライトを多
孔質のアルミナ基体上に成膜し、当該成膜の際にシリカ
ライトとアルミナ基体との界面に形成されるローシリカ
ＭＦＩ型のゼオライト膜（以下、「ＭＦＩ膜」とも記
す。）を触媒とする形態の反応分離体が開示されてい
る。
においては、ゼオライトの一種であるシリカライトを多
孔質のアルミナ基体上に成膜し、当該成膜の際にシリカ
ライトとアルミナ基体との界面に形成されるローシリカ
ＭＦＩ型のゼオライト膜（以下、「ＭＦＩ膜」とも記
す。）を触媒とする形態の反応分離体が開示されてい
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】 しかしながら、前述
の、多孔質基体及び／又はゼオライトからなる分離膜の
近傍に触媒が充填された形態の反応分離体は、多孔質基
体と分離膜の圧力損失に、触媒が充填された触媒充填層
の圧力損失が加わるために、原料物質の触媒反応により
生成した生成物質の透過効率が良好ではないという問題
がある。
の、多孔質基体及び／又はゼオライトからなる分離膜の
近傍に触媒が充填された形態の反応分離体は、多孔質基
体と分離膜の圧力損失に、触媒が充填された触媒充填層
の圧力損失が加わるために、原料物質の触媒反応により
生成した生成物質の透過効率が良好ではないという問題
がある。
【０００８】 また、化学工学会第６６年会、Ｅ１０７
において開示された形態の反応分離体を作製するに際し
ては、触媒量、及び形成されたＭＦＩ膜のＳｉＯ 2／Ａ
ｌ2Ｏ3（モル比）（以下、単に「ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3」
というときは、モル比を意味する。）を制御することが
困難であるという問題がある。
において開示された形態の反応分離体を作製するに際し
ては、触媒量、及び形成されたＭＦＩ膜のＳｉＯ 2／Ａ
ｌ2Ｏ3（モル比）（以下、単に「ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3」
というときは、モル比を意味する。）を制御することが
困難であるという問題がある。
【０００９】 更に、アルミナ基体上にＭＦＩ膜を形成
した場合、例えば高温条件下においてはアルミナとＭＦ
Ｉ膜、即ちゼオライトとの熱膨張挙動の違いに起因し
て、ＭＦＩ膜にクラック等の欠陥が生ずる場合も想定さ
れる。
した場合、例えば高温条件下においてはアルミナとＭＦ
Ｉ膜、即ちゼオライトとの熱膨張挙動の違いに起因し
て、ＭＦＩ膜にクラック等の欠陥が生ずる場合も想定さ
れる。
【００１０】 本発明は、このような従来技術の有する
問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とすると
ころは、圧力損失が小さく、高温条件下においても分離
膜にクラック等の欠陥が生じ難いゼオライト積層複合
体、及び当該ゼオライト積層複合体を用いた、高い分離
特性と透過性能とを有するゼオライトメンブレンリアク
タを提供することにある。
問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とすると
ころは、圧力損失が小さく、高温条件下においても分離
膜にクラック等の欠陥が生じ難いゼオライト積層複合
体、及び当該ゼオライト積層複合体を用いた、高い分離
特性と透過性能とを有するゼオライトメンブレンリアク
タを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】 即ち、本発明によれ
ば、ゼオライトにより構成される分離膜と、ゼオライト
により構成され、かつ、触媒機能を有する多孔質基体と
からなり、該多孔質基体上に該分離膜が成膜されている
ことを特徴とするゼオライト積層複合体が提供される。
ば、ゼオライトにより構成される分離膜と、ゼオライト
により構成され、かつ、触媒機能を有する多孔質基体と
からなり、該多孔質基体上に該分離膜が成膜されている
ことを特徴とするゼオライト積層複合体が提供される。
【００１２】 本発明においては、分離膜を構成するゼ
オライトと多孔質基体を構成するゼオライトの結晶相が
同一であることが好ましく、多孔質基体を構成するゼオ
ライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3が２００未満であることが
好ましい。
オライトと多孔質基体を構成するゼオライトの結晶相が
同一であることが好ましく、多孔質基体を構成するゼオ
ライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3が２００未満であることが
好ましい。
【００１３】 また、本発明においては、ゼオライトの
結晶相がＭＦＩ型、ＭＯＲ型、ＦＥＲ型、ＢＥＡ型のい
ずれかであることが好ましい。
結晶相がＭＦＩ型、ＭＯＲ型、ＦＥＲ型、ＢＥＡ型のい
ずれかであることが好ましい。
【００１４】 また、本発明によれば、反応容器内が、
上記いずれかのゼオライト積層複合体によって、触媒機
能を有する多孔質基体に接する原料物質側と、分離膜に
接する生成物質側とに分けられ、原料物質の触媒反応に
より生成した生成物質が、該分離膜を介して該原料物質
側から該生成物質側へ透過・分離することを特徴とする
ゼオライトメンブレンリアクタが提供される。
上記いずれかのゼオライト積層複合体によって、触媒機
能を有する多孔質基体に接する原料物質側と、分離膜に
接する生成物質側とに分けられ、原料物質の触媒反応に
より生成した生成物質が、該分離膜を介して該原料物質
側から該生成物質側へ透過・分離することを特徴とする
ゼオライトメンブレンリアクタが提供される。
【００１５】
【発明の実施の形態】 以下、本発明の実施の形態につ
いて説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定され
るものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当
業者の通常の知識に基づいて、適宜、設計の変更、改良
等が加えられることが理解されるべきである。
いて説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定され
るものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当
業者の通常の知識に基づいて、適宜、設計の変更、改良
等が加えられることが理解されるべきである。
【００１６】 本発明の第一の側面はゼオライト積層複
合体であり、ゼオライトにより構成される分離膜と、ゼ
オライトにより構成され、かつ、触媒機能を有する多孔
質基体とからなり、多孔質基体上に分離膜が成膜されて
いることを特徴とする。以下、その詳細について説明す
る。
合体であり、ゼオライトにより構成される分離膜と、ゼ
オライトにより構成され、かつ、触媒機能を有する多孔
質基体とからなり、多孔質基体上に分離膜が成膜されて
いることを特徴とする。以下、その詳細について説明す
る。
【００１７】 本発明のゼオライト積層複合体を構成す
る多孔質基体は、それ自身が触媒機能を有している。即
ち、従来用いられているような多孔質基体及び／又はゼ
オライトからなる分離膜の近傍に触媒が充填された形態
の反応分離体とは異なり、触媒層又は触媒充填層等を始
めとする触媒機能を付与するための別個の層を備えてい
ない。従って、従来用いられている形態の反応分離体に
比して圧力損失が小さく、同時に多孔質基体の内部にお
いて、原料物質等の触媒反応により生成した生成物質
（透過物質）の濃度分極の影響を低減するという効果を
も奏するため、生成物質の透過効率が良好である。な
お、原料物質及び生成物質は、気体であっても、液体で
あってもよい。
る多孔質基体は、それ自身が触媒機能を有している。即
ち、従来用いられているような多孔質基体及び／又はゼ
オライトからなる分離膜の近傍に触媒が充填された形態
の反応分離体とは異なり、触媒層又は触媒充填層等を始
めとする触媒機能を付与するための別個の層を備えてい
ない。従って、従来用いられている形態の反応分離体に
比して圧力損失が小さく、同時に多孔質基体の内部にお
いて、原料物質等の触媒反応により生成した生成物質
（透過物質）の濃度分極の影響を低減するという効果を
も奏するため、生成物質の透過効率が良好である。な
お、原料物質及び生成物質は、気体であっても、液体で
あってもよい。
【００１８】 更に、本発明のゼオライト積層複合体
は、多孔質基体が触媒機能を有しているので、分離膜自
体に触媒機能はなくてもよく、分離膜としての機能があ
ればよい。
は、多孔質基体が触媒機能を有しているので、分離膜自
体に触媒機能はなくてもよく、分離膜としての機能があ
ればよい。
【００１９】 また、本発明のゼオライト積層複合体
は、ゼオライトからなる多孔質基体上に、同じくゼオラ
イトからなる分離膜が成膜されているために、その製造
時、或いは使用時において、多孔質基体と分離膜との熱
膨張係数の違いに起因する分離膜へのクラック発生等の
不具合が回避され、分離膜の機能を保持することができ
る。
は、ゼオライトからなる多孔質基体上に、同じくゼオラ
イトからなる分離膜が成膜されているために、その製造
時、或いは使用時において、多孔質基体と分離膜との熱
膨張係数の違いに起因する分離膜へのクラック発生等の
不具合が回避され、分離膜の機能を保持することができ
る。
【００２０】 更に、本発明においては分離膜を構成す
るゼオライトと多孔質基体を構成するゼオライトの結晶
相が同一であることが好ましく、このことにより、より
多孔質基体と分離膜との熱膨張係数の違いに起因する分
離膜へのクラック発生等の不具合が回避され得る。
るゼオライトと多孔質基体を構成するゼオライトの結晶
相が同一であることが好ましく、このことにより、より
多孔質基体と分離膜との熱膨張係数の違いに起因する分
離膜へのクラック発生等の不具合が回避され得る。
【００２１】 なお、本発明にいうゼオライトの結晶相
とは、従来公知の結晶相のことを指し示すものであり、
例えばＭＦＩ、ＢＥＡ、ＦＥＲ、ＭＯＲ型等、或いは
Ｘ、Ｙ、Ａ、ＭＴＷ、ＤＯＨ、ＤＤＲ、ＭＴＮ、ＡＦＩ
型等を挙げることができる。
とは、従来公知の結晶相のことを指し示すものであり、
例えばＭＦＩ、ＢＥＡ、ＦＥＲ、ＭＯＲ型等、或いは
Ｘ、Ｙ、Ａ、ＭＴＷ、ＤＯＨ、ＤＤＲ、ＭＴＮ、ＡＦＩ
型等を挙げることができる。
【００２２】 更に、本発明においては、多孔質基体を
構成するゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3が２００未満
であることが好ましく、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3が１５０未
満であることが更に好ましく、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3が１
００未満であることが特に好ましい。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3が２００以上である場合には、アルミニウムの組成比
率が少な過ぎるために、触媒として機能するための充分
量のプロトン（Ｈ+）が含まれ得なくなることに起因
し、触媒機能を発揮し難くなるために好ましくない。
構成するゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3が２００未満
であることが好ましく、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3が１５０未
満であることが更に好ましく、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3が１
００未満であることが特に好ましい。ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3が２００以上である場合には、アルミニウムの組成比
率が少な過ぎるために、触媒として機能するための充分
量のプロトン（Ｈ+）が含まれ得なくなることに起因
し、触媒機能を発揮し難くなるために好ましくない。
【００２３】 なお、本発明にいう「ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3（モル比）」は、Ｘ線エネルギー分析装置（Ｅｎｅｒ
ｇｙ ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐ
ｙ：ＥＤＳ）により測定して得られた数値である。
3（モル比）」は、Ｘ線エネルギー分析装置（Ｅｎｅｒ
ｇｙ ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐ
ｙ：ＥＤＳ）により測定して得られた数値である。
【００２４】 なお、本発明においては、ＳｉＯ2／Ａ
ｌ2Ｏ3の下限値について限定されることはないが、成膜
された分離膜におけるクラック等の欠陥発生を回避する
といった観点からは、例えばゼオライトの結晶相がＭＦ
Ｉ型であることを想定した場合、概ね４０以上であれば
よい。なお、ゼオライトの結晶相としては、ＭＦＩ、Ｍ
ＯＲ、ＦＥＲ、及びＢＥＡ型のいずれかであることが好
ましい。ゼオライトの結晶層の種類は、反応分離の種類
によって選択できる。例えば、後述するパラキシレンの
反応分離に関しては、ＭＦＩ型であることが好ましい。
ｌ2Ｏ3の下限値について限定されることはないが、成膜
された分離膜におけるクラック等の欠陥発生を回避する
といった観点からは、例えばゼオライトの結晶相がＭＦ
Ｉ型であることを想定した場合、概ね４０以上であれば
よい。なお、ゼオライトの結晶相としては、ＭＦＩ、Ｍ
ＯＲ、ＦＥＲ、及びＢＥＡ型のいずれかであることが好
ましい。ゼオライトの結晶層の種類は、反応分離の種類
によって選択できる。例えば、後述するパラキシレンの
反応分離に関しては、ＭＦＩ型であることが好ましい。
【００２５】 次に、本発明のゼオライト積層複合体の
製造方法について説明する。ゼオライトにより構成さ
れ、かつ、触媒機能を有する多孔質基体の製造方法とし
ては、まず従来公知の方法により多孔質基体を製造し、
次いで得られた多孔質基体に触媒機能を付与すればよ
い。
製造方法について説明する。ゼオライトにより構成さ
れ、かつ、触媒機能を有する多孔質基体の製造方法とし
ては、まず従来公知の方法により多孔質基体を製造し、
次いで得られた多孔質基体に触媒機能を付与すればよ
い。
【００２６】 従来公知のＭＦＩ型多孔質基体の製造方
法の一例を挙げる。テトラプロピルアンモニウムヒドロ
キシド（ＴＰＡＯＨ）、シリカゾル、及び、ＮａＡｌＯ
2等を、所定のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3、ＴＰＡＯＨ／ＳｉＯ
2となるように混合し、得られた調製液を加熱条件下、
攪拌混練しながら水分を蒸発させることにより乾燥ゲル
を得る。この乾燥ゲルを粉砕して粉末状とした後、適当
な成形方法により成形を行って成形体を得る。次いで、
この成形体を水蒸気圧下で反応することにより、ＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3が所望の数値範囲内である多孔質基体を製
造することができる。この製造方法により得られた多孔
質基体は、ナトリウムカチオン（Ｎａ+）が導入された
ＭＦＩ基体（以下、「Ｎａ型ＭＦＩ基体」とも記す。）
である。なお、前述の適当な成形方法としては、押出し
成形、ＣＩＰ成形、鋳込み成形等、通常のセラミックス
成形方法を用いることができる。この段階では、この多
孔質基体は、結晶中に鋳型剤であるＴＰＡを含んでいる
（以下、「ＴＰＡ−Ｎａ型ＭＦＩ基体」とも記す。）。
この鋳型剤（ＴＰＡ）は焼成することにより除去可能で
あり、Ｎａ型ＭＦＩ基体とすることができる。
法の一例を挙げる。テトラプロピルアンモニウムヒドロ
キシド（ＴＰＡＯＨ）、シリカゾル、及び、ＮａＡｌＯ
2等を、所定のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3、ＴＰＡＯＨ／ＳｉＯ
2となるように混合し、得られた調製液を加熱条件下、
攪拌混練しながら水分を蒸発させることにより乾燥ゲル
を得る。この乾燥ゲルを粉砕して粉末状とした後、適当
な成形方法により成形を行って成形体を得る。次いで、
この成形体を水蒸気圧下で反応することにより、ＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3が所望の数値範囲内である多孔質基体を製
造することができる。この製造方法により得られた多孔
質基体は、ナトリウムカチオン（Ｎａ+）が導入された
ＭＦＩ基体（以下、「Ｎａ型ＭＦＩ基体」とも記す。）
である。なお、前述の適当な成形方法としては、押出し
成形、ＣＩＰ成形、鋳込み成形等、通常のセラミックス
成形方法を用いることができる。この段階では、この多
孔質基体は、結晶中に鋳型剤であるＴＰＡを含んでいる
（以下、「ＴＰＡ−Ｎａ型ＭＦＩ基体」とも記す。）。
この鋳型剤（ＴＰＡ）は焼成することにより除去可能で
あり、Ｎａ型ＭＦＩ基体とすることができる。
【００２７】 焼成して鋳型剤を除去したＮａ型ＭＦＩ
基体をイオン交換処理することにより、触媒機能を有す
るプロトン（Ｈ+）が導入されたＭＦＩ基体（以下、
「Ｈ型ＭＦＩ基体」とも記す。）を得ることができる。
ここでいうイオン交換処理とは、例えば硝酸アンモニウ
ム水溶液等に、所定温度下にて、Ｎａ型ＭＦＩ基体を適
当な時間浸漬することをいう。これにより、ナトリウム
カチオンが、アンモニウムカチオンに交換される（以
下、「ＮＨ4型ＭＦＩ基体」とも記す。）。このＮＨ4型
ＭＦＩ基体は、焼成することによりＨ型ＭＦＩ基体とす
ることができる。このようにして得られたＨ型ＭＦＩ基
体は、キシレン異性化等に対する触媒機能を有するが、
Ｎａ型ＭＦＩ基体はこのような触媒機能を持ち合わせて
いない。
基体をイオン交換処理することにより、触媒機能を有す
るプロトン（Ｈ+）が導入されたＭＦＩ基体（以下、
「Ｈ型ＭＦＩ基体」とも記す。）を得ることができる。
ここでいうイオン交換処理とは、例えば硝酸アンモニウ
ム水溶液等に、所定温度下にて、Ｎａ型ＭＦＩ基体を適
当な時間浸漬することをいう。これにより、ナトリウム
カチオンが、アンモニウムカチオンに交換される（以
下、「ＮＨ4型ＭＦＩ基体」とも記す。）。このＮＨ4型
ＭＦＩ基体は、焼成することによりＨ型ＭＦＩ基体とす
ることができる。このようにして得られたＨ型ＭＦＩ基
体は、キシレン異性化等に対する触媒機能を有するが、
Ｎａ型ＭＦＩ基体はこのような触媒機能を持ち合わせて
いない。
【００２８】 触媒機能を有する多孔質基体上に、ゼオ
ライトにより構成される分離膜を成膜する方法としては
従来公知の方法が採用できる。例えば、水熱合成法、気
相輸送法等である。多孔質基体上に分離膜を成膜する順
序としては、例えば、．鋳型剤であるＴＰＡを含んだ
Ｎａ型ＭＦＩ基体（ＴＰＡ−Ｎａ型ＭＦＩ基体）上にＭ
ＦＩ膜を成膜した後、焼成することより、多孔質基体と
分離膜の両方のＴＰＡを除去し、次いでイオン交換及び
焼成を施して、ＭＦＩ膜とＨ型ＭＦＩ基体とからなる積
層複合体とする順序、或いは、．ＴＰＡ−Ｎａ型ＭＦ
Ｉ基体を焼成することによりＮａ型ＭＦＩ基体とした
後、イオン交換をしてＮＨ4型ＭＦＩ基体を得、得られ
たＮＨ4型ＭＦＩ基体上にＭＦＩ膜を成膜し、次いで焼
成することによりＭＦＩ膜とＨ型ＭＦＩ基体とからなる
積層複合体とする順序、等を挙げることができる。
ライトにより構成される分離膜を成膜する方法としては
従来公知の方法が採用できる。例えば、水熱合成法、気
相輸送法等である。多孔質基体上に分離膜を成膜する順
序としては、例えば、．鋳型剤であるＴＰＡを含んだ
Ｎａ型ＭＦＩ基体（ＴＰＡ−Ｎａ型ＭＦＩ基体）上にＭ
ＦＩ膜を成膜した後、焼成することより、多孔質基体と
分離膜の両方のＴＰＡを除去し、次いでイオン交換及び
焼成を施して、ＭＦＩ膜とＨ型ＭＦＩ基体とからなる積
層複合体とする順序、或いは、．ＴＰＡ−Ｎａ型ＭＦ
Ｉ基体を焼成することによりＮａ型ＭＦＩ基体とした
後、イオン交換をしてＮＨ4型ＭＦＩ基体を得、得られ
たＮＨ4型ＭＦＩ基体上にＭＦＩ膜を成膜し、次いで焼
成することによりＭＦＩ膜とＨ型ＭＦＩ基体とからなる
積層複合体とする順序、等を挙げることができる。
【００２９】 分離膜がアルミニウムを含まないシリカ
ライト膜である場合は、前述の又はのどちらの順序
でもよいが、分離膜がアルミニウムを含む場合はの順
序でなければならない。の順序であると、イオン交換
することにより多孔質基体だけでなく分離膜も触媒機能
を有してしまい、このようなゼオライト積層複合体をメ
ンブレンリアクタに組み込んで用いた場合、目的物質が
分離膜を透過する際に、触媒機能により逆反応が生起さ
れて非目的物質に転化してしまい、メンブレンリアクタ
としての性能が低下するためである。
ライト膜である場合は、前述の又はのどちらの順序
でもよいが、分離膜がアルミニウムを含む場合はの順
序でなければならない。の順序であると、イオン交換
することにより多孔質基体だけでなく分離膜も触媒機能
を有してしまい、このようなゼオライト積層複合体をメ
ンブレンリアクタに組み込んで用いた場合、目的物質が
分離膜を透過する際に、触媒機能により逆反応が生起さ
れて非目的物質に転化してしまい、メンブレンリアクタ
としての性能が低下するためである。
【００３０】 なお、結晶相が同一であれば多孔質基体
と分離膜のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3は異なる値であってもよ
く、含まれるカチオン種が異なっていてもよい。更に、
多孔質基体にはＰｔ、Ｐｄ、Ｃｕ等を始めとする触媒を
担持して、触媒機能を持たせることができる。また、ゼ
オライト積層複合体の形状としては、例えば、棒形状、
ペレット形状、平板形状、チューブ形状、モノリス形状
及びハニカム形状等を挙げることができる。
と分離膜のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3は異なる値であってもよ
く、含まれるカチオン種が異なっていてもよい。更に、
多孔質基体にはＰｔ、Ｐｄ、Ｃｕ等を始めとする触媒を
担持して、触媒機能を持たせることができる。また、ゼ
オライト積層複合体の形状としては、例えば、棒形状、
ペレット形状、平板形状、チューブ形状、モノリス形状
及びハニカム形状等を挙げることができる。
【００３１】 次に、本発明の第二の側面について説明
する。本発明の第二の側面はゼオライトメンブレンリア
クタであり、反応容器内が、前述したいずれかのゼオラ
イト積層複合体によって、触媒機能を有する多孔質基体
に接する原料物質側と、分離膜に接する生成物質側とに
分けられ、原料物質の触媒反応により生成した生成物質
が、分離膜を介して原料物質側から生成物質側へ透過・
分離することを特徴とするものである。
する。本発明の第二の側面はゼオライトメンブレンリア
クタであり、反応容器内が、前述したいずれかのゼオラ
イト積層複合体によって、触媒機能を有する多孔質基体
に接する原料物質側と、分離膜に接する生成物質側とに
分けられ、原料物質の触媒反応により生成した生成物質
が、分離膜を介して原料物質側から生成物質側へ透過・
分離することを特徴とするものである。
【００３２】 本発明のゼオライトメンブレンリアクタ
の原料物質側に供給された原料物質は、まず、ゼオライ
ト積層複合体を構成する多孔質基体に接触するととも
に、この内部へと浸透する。ここで、本発明のゼオライ
トメンブレンリアクタは上述してきたいずれかのゼオラ
イト積層複合体を備えているために、触媒機能を有する
多孔質基体において触媒反応を生起する。次いで、生成
した物質（生成物質）は分離膜を介して生成物質側へと
透過・分離し、所望とする生成物質を得ることができ
る。
の原料物質側に供給された原料物質は、まず、ゼオライ
ト積層複合体を構成する多孔質基体に接触するととも
に、この内部へと浸透する。ここで、本発明のゼオライ
トメンブレンリアクタは上述してきたいずれかのゼオラ
イト積層複合体を備えているために、触媒機能を有する
多孔質基体において触媒反応を生起する。次いで、生成
した物質（生成物質）は分離膜を介して生成物質側へと
透過・分離し、所望とする生成物質を得ることができ
る。
【００３３】 本発明のゼオライトメンブレンリアクタ
は上述してきたいずれかのゼオライト積層複合体を反応
分離体として備えているため、例えば触媒層、触媒充填
層等を始めとする触媒機能を付与するための別個の層を
有する反応分離体を使用した場合に比して発生する圧力
損失が小さく、高い分離特性と透過性能とを有する。ま
た、触媒充填層がないため、メンブレンリアクタを小型
化することが可能である。
は上述してきたいずれかのゼオライト積層複合体を反応
分離体として備えているため、例えば触媒層、触媒充填
層等を始めとする触媒機能を付与するための別個の層を
有する反応分離体を使用した場合に比して発生する圧力
損失が小さく、高い分離特性と透過性能とを有する。ま
た、触媒充填層がないため、メンブレンリアクタを小型
化することが可能である。
【００３４】 また、高温条件下等で使用する場合にお
いても、反応分離体を構成する分離膜に、多孔質基体と
分離膜との熱膨張挙動の違いに起因するクラック等の不
具合が生じ難い。従って、本発明のゼオライトメンブレ
ンリアクタは、反応分離体の機能が安定に保持されるた
め、長期間の使用・運転が可能である。
いても、反応分離体を構成する分離膜に、多孔質基体と
分離膜との熱膨張挙動の違いに起因するクラック等の不
具合が生じ難い。従って、本発明のゼオライトメンブレ
ンリアクタは、反応分離体の機能が安定に保持されるた
め、長期間の使用・運転が可能である。
【００３５】
【実施例】 以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 （多孔質基体の製造）１６．２７ｇの１０％ＴＰＡＯＨ
水溶液（和光純薬工業（株）製）に、０．６５６ｇのＮ
ａＡｌＯ2（和光純薬工業（株）製）、４０．０５ｇの
約３０重量％シリカゾル（スノーテックスＳ、日産化学
（株）製）を加えた。卓上シェーカーで室温、１時間攪
拌した後、ホットスターラーにて約８０℃に加熱しなが
ら攪拌混練を行い、水を蒸発させることにより無色の乾
燥ゲルを得た。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 （多孔質基体の製造）１６．２７ｇの１０％ＴＰＡＯＨ
水溶液（和光純薬工業（株）製）に、０．６５６ｇのＮ
ａＡｌＯ2（和光純薬工業（株）製）、４０．０５ｇの
約３０重量％シリカゾル（スノーテックスＳ、日産化学
（株）製）を加えた。卓上シェーカーで室温、１時間攪
拌した後、ホットスターラーにて約８０℃に加熱しなが
ら攪拌混練を行い、水を蒸発させることにより無色の乾
燥ゲルを得た。
【００３６】 得られた乾燥ゲルを粉砕し、粉末にした
後、全圧２ｔで金型一軸プレスを行うことにより、直径
１９ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の成形体を得た。得られ
た成形体を、成形体重量の蒸留水を入れたフッ素樹脂内
筒付ステンレス製耐圧容器中に、水と接触しないように
フッ素樹脂板の上にセットし、１８０℃のオーブン中で
１２時間自己水蒸気圧下で反応させることにより、多孔
質基体を得た。得られた多孔質基体の結晶相をＸ線回折
で調べたところ、完全結晶のＭＦＩ型のゼオライトであ
ることが判明した（ＴＰＡ−Ｎａ型ＭＦＩ基体）。
後、全圧２ｔで金型一軸プレスを行うことにより、直径
１９ｍｍ、厚さ２ｍｍの円盤状の成形体を得た。得られ
た成形体を、成形体重量の蒸留水を入れたフッ素樹脂内
筒付ステンレス製耐圧容器中に、水と接触しないように
フッ素樹脂板の上にセットし、１８０℃のオーブン中で
１２時間自己水蒸気圧下で反応させることにより、多孔
質基体を得た。得られた多孔質基体の結晶相をＸ線回折
で調べたところ、完全結晶のＭＦＩ型のゼオライトであ
ることが判明した（ＴＰＡ−Ｎａ型ＭＦＩ基体）。
【００３７】 なお、ゼオライトの結晶相は、Ｘ線回折
において、２０〜３０゜（ＣｕＫα）の領域にかけてブ
ロードなハローのみで明確なピークを確認できない場合
を非晶質、わずかでもゼオライトのピークが認められた
場合を結晶化途上、また、ゼオライトを示すすべての鋭
いピークが明瞭に認められ、ハローがない場合を完全結
晶とした。
において、２０〜３０゜（ＣｕＫα）の領域にかけてブ
ロードなハローのみで明確なピークを確認できない場合
を非晶質、わずかでもゼオライトのピークが認められた
場合を結晶化途上、また、ゼオライトを示すすべての鋭
いピークが明瞭に認められ、ハローがない場合を完全結
晶とした。
【００３８】 前述のＴＰＡ−Ｎａ型ＭＦＩ基体を６０
０℃で３時間焼成して、Ｎａ型ＭＦＩ基体（比較例１を
構成する多孔質基体）を得た。得られたＮａ型ＭＦＩ基
体を８０℃に加熱した１ｍｏｌ／ｌの硝酸アンモニウム
水溶液に１時間含浸し、次いで水洗、乾燥した後、８７
３Ｋで３時間焼成することにより、Ｈ型ＭＦＩ基体（実
施例１を構成する多孔質基体）を得た。得られた各多孔
質基体の結晶相をＸ線回折で調べたところ、完全結晶の
ＭＦＩ型のゼオライトであることが判明した。
０℃で３時間焼成して、Ｎａ型ＭＦＩ基体（比較例１を
構成する多孔質基体）を得た。得られたＮａ型ＭＦＩ基
体を８０℃に加熱した１ｍｏｌ／ｌの硝酸アンモニウム
水溶液に１時間含浸し、次いで水洗、乾燥した後、８７
３Ｋで３時間焼成することにより、Ｈ型ＭＦＩ基体（実
施例１を構成する多孔質基体）を得た。得られた各多孔
質基体の結晶相をＸ線回折で調べたところ、完全結晶の
ＭＦＩ型のゼオライトであることが判明した。
【００３９】（多孔質基体の触媒機能評価）多孔質基体
のキシレン異性化反応に対する触媒機能の評価をＷｉｃ
ｋｅ−Ｋａｌｌｅｎｂａｃｈ法にて実施した。図１は、
キシレン異性化反応に対する触媒機能評価試験の一実施
態様を示す模式図であり、評価試験装置１０の内部に、
試料１１（多孔質基体）が設置された試料支持部１２が
配された状態を示している。なお、評価試験装置１０は
電気炉１３により加熱可能である。バブラー１５を通じ
てメタキシレン１４に、キャリアーガスであるＮ2ガス
を５０ｃｃ／ｍｉｎにて導入することにより、約１体積
％のメタキシレンガスを発生させ、２００℃の加熱条件
下、試料１１（多孔質基体）の片側に前記メタキシレン
ガスを供給するとともに、反対側に透過してきたガス
を、５０ｃｃ／ｍｉｎのＮ2ガスによりスイープし、ガ
ス組成をガスクロマトグラフィーで分析した。結果を表
１に示す。
のキシレン異性化反応に対する触媒機能の評価をＷｉｃ
ｋｅ−Ｋａｌｌｅｎｂａｃｈ法にて実施した。図１は、
キシレン異性化反応に対する触媒機能評価試験の一実施
態様を示す模式図であり、評価試験装置１０の内部に、
試料１１（多孔質基体）が設置された試料支持部１２が
配された状態を示している。なお、評価試験装置１０は
電気炉１３により加熱可能である。バブラー１５を通じ
てメタキシレン１４に、キャリアーガスであるＮ2ガス
を５０ｃｃ／ｍｉｎにて導入することにより、約１体積
％のメタキシレンガスを発生させ、２００℃の加熱条件
下、試料１１（多孔質基体）の片側に前記メタキシレン
ガスを供給するとともに、反対側に透過してきたガス
を、５０ｃｃ／ｍｉｎのＮ2ガスによりスイープし、ガ
ス組成をガスクロマトグラフィーで分析した。結果を表
１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】（分離膜の成膜（反応分離体の製造））１
５．２６ｇの１０％ＴＰＡＯＨ水溶液（和光純薬工業
（株）製）と１．９９５ｇのテトラプロピルアンモニウ
ムブロミド（和光純薬工業（株）製）を混合し、これに
４９．８５ｇの蒸留水、３０重量％シリカゾル（スノー
テックスＳ、日産化学（株）製）、室温で６０分間卓上
シェーカーで攪拌して成膜用ゾルを調製した。次いで、
フッ素樹脂内筒付ステンレス製１００ｍｌ耐圧容器中に
調製した成膜用ゾルを入れ、この中に前述の多孔質基体
の製造により得られたＴＰＡ−Ｎａ型ＭＦＩ基体及びア
ルミナ基体の２種類の多孔質基体を成膜用ゾルに各々浸
漬し、オーブン中、１８０℃、６時間で反応させること
により成膜体を得た。
５．２６ｇの１０％ＴＰＡＯＨ水溶液（和光純薬工業
（株）製）と１．９９５ｇのテトラプロピルアンモニウ
ムブロミド（和光純薬工業（株）製）を混合し、これに
４９．８５ｇの蒸留水、３０重量％シリカゾル（スノー
テックスＳ、日産化学（株）製）、室温で６０分間卓上
シェーカーで攪拌して成膜用ゾルを調製した。次いで、
フッ素樹脂内筒付ステンレス製１００ｍｌ耐圧容器中に
調製した成膜用ゾルを入れ、この中に前述の多孔質基体
の製造により得られたＴＰＡ−Ｎａ型ＭＦＩ基体及びア
ルミナ基体の２種類の多孔質基体を成膜用ゾルに各々浸
漬し、オーブン中、１８０℃、６時間で反応させること
により成膜体を得た。
【００４２】 得られた成膜体を電気炉中で５５０℃ま
で昇温し、４時間保持してＴＰＡを除去することによ
り、各多孔質基体上に約２０μｍのシリカライト膜（分
離膜）が成膜された積層複合体を得た（比較例１、
２）。得られた比較例１の複合体を、８０℃に加熱した
１ｍｏｌ／ｌの硝酸アンモニウム水溶液に１時間含浸し
た。次いで、水洗、乾燥した後、電気炉中で５５０℃ま
で昇温し、４時間保持することにより、多孔質基体上に
約２０μｍのシリカライト膜（分離膜）が成膜された反
応分離体を得た（実施例１）。
で昇温し、４時間保持してＴＰＡを除去することによ
り、各多孔質基体上に約２０μｍのシリカライト膜（分
離膜）が成膜された積層複合体を得た（比較例１、
２）。得られた比較例１の複合体を、８０℃に加熱した
１ｍｏｌ／ｌの硝酸アンモニウム水溶液に１時間含浸し
た。次いで、水洗、乾燥した後、電気炉中で５５０℃ま
で昇温し、４時間保持することにより、多孔質基体上に
約２０μｍのシリカライト膜（分離膜）が成膜された反
応分離体を得た（実施例１）。
【００４３】（反応分離体の評価）キシレン異性化反応
に対する反応分離体の評価を、２００℃で、Ｗｉｃｋｅ
−Ｋａｌｌｅｎｂａｃｈ法にて実施した。具体的には前
述の多孔質基体の触媒機能評価の場合と同様であり、図
１に示す評価試験装置１０を用いて実施した。なお、各
反応分離体の多孔質基体がガス（メタキシレンガス）供
給側となるように、試料支持部１２に設置した。結果を
表２に示す。
に対する反応分離体の評価を、２００℃で、Ｗｉｃｋｅ
−Ｋａｌｌｅｎｂａｃｈ法にて実施した。具体的には前
述の多孔質基体の触媒機能評価の場合と同様であり、図
１に示す評価試験装置１０を用いて実施した。なお、各
反応分離体の多孔質基体がガス（メタキシレンガス）供
給側となるように、試料支持部１２に設置した。結果を
表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】（考察）多孔質基体の触媒機能評価試験の
結果を説明する。多孔質基体は１０μｍ程度のＭＦＩ型
ゼオライト粒子の集合体からなるものであり、膜分離機
能は有していない。従って、原料ガス組成と、透過ガス
組成に違いがあるとすれば、それは、多孔質基体が異性
化に対する触媒機能を有しているためということにな
る。
結果を説明する。多孔質基体は１０μｍ程度のＭＦＩ型
ゼオライト粒子の集合体からなるものであり、膜分離機
能は有していない。従って、原料ガス組成と、透過ガス
組成に違いがあるとすれば、それは、多孔質基体が異性
化に対する触媒機能を有しているためということにな
る。
【００４６】 表１に示すように、実施例１の多孔質基
体については、透過ガスに占めるパラキシレンの割合は
約８％に増加した。これは、実施例１の多孔質基体の、
キシレン異性化の触媒作用により、メタキシレンが転化
してパラキシレンが生成したためと考えられる。これに
対し、比較例１の多孔質基体については、透過ガスに占
めるパラキシレンの割合は原料ガスと同じ１％以下であ
り、原料ガス組成と透過ガス組成に違いはなかった。即
ち、実施例１の多孔質基体は触媒機能を有しているのに
対し、比較例１の多孔質基体はキシレン異性化に対する
触媒機能を有していないことが判明した。
体については、透過ガスに占めるパラキシレンの割合は
約８％に増加した。これは、実施例１の多孔質基体の、
キシレン異性化の触媒作用により、メタキシレンが転化
してパラキシレンが生成したためと考えられる。これに
対し、比較例１の多孔質基体については、透過ガスに占
めるパラキシレンの割合は原料ガスと同じ１％以下であ
り、原料ガス組成と透過ガス組成に違いはなかった。即
ち、実施例１の多孔質基体は触媒機能を有しているのに
対し、比較例１の多孔質基体はキシレン異性化に対する
触媒機能を有していないことが判明した。
【００４７】 次に、反応分離体の評価試験の結果につ
いて説明する。実施例１は、シリカライト膜とＨ型ＭＦ
Ｉ基体により構成される。比較例１はシリカライト膜と
Ｎａ型ＭＦＩ基体、比較例２はシリカライト膜とアルミ
ナ基体により構成される。シリカライト膜は、キシレン
異性体からパラキシレンを選択的に透過分離することが
知られている。また、シリカライト膜はキシレン異性化
反応の触媒活性点となるプロトンを持ち合わせていな
い。即ち、シリカライト膜の機能はパラキシレンを選択
的に透過させることのみである。
いて説明する。実施例１は、シリカライト膜とＨ型ＭＦ
Ｉ基体により構成される。比較例１はシリカライト膜と
Ｎａ型ＭＦＩ基体、比較例２はシリカライト膜とアルミ
ナ基体により構成される。シリカライト膜は、キシレン
異性体からパラキシレンを選択的に透過分離することが
知られている。また、シリカライト膜はキシレン異性化
反応の触媒活性点となるプロトンを持ち合わせていな
い。即ち、シリカライト膜の機能はパラキシレンを選択
的に透過させることのみである。
【００４８】 表２に示すように、実施例１及び比較例
１では、パラキシレンが、メタキシレンとオルトキシレ
ンに比して選択的に透過し、透過ガスに占めるパラキシ
レンの割合は原料ガスに比して高く、それぞれ約９３
％、約１７％であった。また、実施例１は、透過ガスに
おけるパラキシレンの濃度が比較例１の約９４倍であっ
た。
１では、パラキシレンが、メタキシレンとオルトキシレ
ンに比して選択的に透過し、透過ガスに占めるパラキシ
レンの割合は原料ガスに比して高く、それぞれ約９３
％、約１７％であった。また、実施例１は、透過ガスに
おけるパラキシレンの濃度が比較例１の約９４倍であっ
た。
【００４９】 この結果は以下のように理解される。即
ち、本発明に係る実施例１のゼオライト積層複合体（反
応分離体）は、触媒機能を有する多孔質基体において、
原料ガス中のメタキシレンをパラキシレンに異性化しつ
つ、シリカライト膜で透過分離しているのに対し、比較
例１のゼオライト積層複合体は原料ガス中のパラキシレ
ンを透過分離するだけである。多孔質基体の触媒機能評
価試験で明らかなように、実施例１の多孔質基体である
Ｈ型ＭＦＩ基体はキシレン異性化反応の触媒機能を有し
ているのに対し、比較例１の多孔質基体であるＮａ型Ｍ
ＦＩ基体は、キシレン異性化反応に対しては不活性であ
る。実施例１のゼオライト積層複合体は、パラキシレン
への異性化のため、多孔質基体中で原料ガス中のパラキ
シレン濃度が高くなり、これが分離膜を透過するために
透過ガス中におけるパラキシレンの濃度が高くなったも
のと考えられる。
ち、本発明に係る実施例１のゼオライト積層複合体（反
応分離体）は、触媒機能を有する多孔質基体において、
原料ガス中のメタキシレンをパラキシレンに異性化しつ
つ、シリカライト膜で透過分離しているのに対し、比較
例１のゼオライト積層複合体は原料ガス中のパラキシレ
ンを透過分離するだけである。多孔質基体の触媒機能評
価試験で明らかなように、実施例１の多孔質基体である
Ｈ型ＭＦＩ基体はキシレン異性化反応の触媒機能を有し
ているのに対し、比較例１の多孔質基体であるＮａ型Ｍ
ＦＩ基体は、キシレン異性化反応に対しては不活性であ
る。実施例１のゼオライト積層複合体は、パラキシレン
への異性化のため、多孔質基体中で原料ガス中のパラキ
シレン濃度が高くなり、これが分離膜を透過するために
透過ガス中におけるパラキシレンの濃度が高くなったも
のと考えられる。
【００５０】 比較例２の積層複合体は、原料ガス中の
パラキシレンを透過分離せず、透過ガスに占めるパラキ
シレンの割合は１％以下のままであった。これは、アル
ミナ基体には触媒機能がなく、また、ＭＦＩ膜にクラッ
クを生じたためにパラキシレンの濃度が低かったものと
考えられる。以上の結果から、本発明のゼオライト積層
複合体の優れた分離特性と透過性能を確認することがで
きた。
パラキシレンを透過分離せず、透過ガスに占めるパラキ
シレンの割合は１％以下のままであった。これは、アル
ミナ基体には触媒機能がなく、また、ＭＦＩ膜にクラッ
クを生じたためにパラキシレンの濃度が低かったものと
考えられる。以上の結果から、本発明のゼオライト積層
複合体の優れた分離特性と透過性能を確認することがで
きた。
【００５１】
【発明の効果】 以上説明したように、本発明のゼオラ
イト積層複合体は、触媒機能を有する所定の多孔質基体
上に所定の分離膜が成膜されているために、圧力損失が
小さく、また、分離膜と多孔質基体がいずれもゼオライ
トにより構成されているために、高温条件下においても
分離膜にクラック等の欠陥が生じ難いという効果を示
す。また、本発明のゼオライトメンブレンリアクタは、
前述のゼオライト積層複合体を用いて構成されているた
めに、高い分離特性と透過性能とを有する。
イト積層複合体は、触媒機能を有する所定の多孔質基体
上に所定の分離膜が成膜されているために、圧力損失が
小さく、また、分離膜と多孔質基体がいずれもゼオライ
トにより構成されているために、高温条件下においても
分離膜にクラック等の欠陥が生じ難いという効果を示
す。また、本発明のゼオライトメンブレンリアクタは、
前述のゼオライト積層複合体を用いて構成されているた
めに、高い分離特性と透過性能とを有する。
【図１】 キシレン異性化反応に対する触媒機能評価試
験の一実施態様を示す模式図である。
験の一実施態様を示す模式図である。
１０…評価試験装置、１１…試料、１２…試料支持部、
１３…電気炉、１４…メタキシレン、１５…バブラー。
１３…電気炉、１４…メタキシレン、１５…バブラー。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 酒井 均
愛知県名古屋市瑞穂区須田町２番56号 日
本碍子株式会社内
Ｆターム(参考） 4D006 GA41 KB30 MA03 MA09 MB06
MC03X NA45 NA62 PB20
PB70 PC69
4G073 BD15 BD18 CZ49 DZ01 UA06
4G075 AA05 BA01 CA54 EB12 EE01
FA12 FA14 FB04 FC02
Claims (5)
- 【請求項１】 ゼオライトにより構成される分離膜と、 ゼオライトにより構成され、かつ、触媒機能を有する多
孔質基体とからなり、 該多孔質基体上に該分離膜が成膜されていることを特徴
とするゼオライト積層複合体。 - 【請求項２】 分離膜を構成するゼオライトと多孔質基
体を構成するゼオライトの結晶相が同一である請求項１
に記載のゼオライト積層複合体。 - 【請求項３】 多孔質基体を構成するゼオライトのＳｉ
Ｏ2／Ａｌ2Ｏ3（モル比）が２００未満である請求項１
又は２に記載のゼオライト積層複合体。 - 【請求項４】 ゼオライトの結晶相がＭＦＩ型、ＭＯＲ
型、ＦＥＲ型、ＢＥＡ型のいずれかである請求項１〜３
のいずれか一項に記載のゼオライト積層複合体。 - 【請求項５】 反応容器内が、請求項１〜４のいずれか
一項に記載のゼオライト積層複合体によって、触媒機能
を有する多孔質基体に接する原料物質側と、分離膜に接
する生成物質側とに分けられ、 原料物質の触媒反応により生成した生成物質が、該分離
膜を介して該原料物質側から該生成物質側へ透過・分離
することを特徴とするゼオライトメンブレンリアクタ。
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|---|---|---|---|
| JP2001285740A JP4860851B2 (ja) | 2001-09-19 | 2001-09-19 | ゼオライト積層複合体及びそれを用いたゼオライトメンブレンリアクタ |
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| BRPI0212610-9A BR0212610B1 (pt) | 2001-09-19 | 2002-09-12 | compósito laminado de zeólito e reator de membrana de zeólito que o utiliza. |
| MXPA04002548A MXPA04002548A (es) | 2001-09-19 | 2002-09-12 | Material compuesto de zeolita laminado y reactor de membrana de zeolita que utiliza el mismo. |
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| DE60218054T DE60218054T2 (de) | 2001-09-19 | 2002-09-12 | Laminierter zeolithverbund und zeolithmembranreaktor, bei dem dieser verbund verwendet wird |
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| DE (1) | DE60218054T2 (ja) |
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| NZ (1) | NZ531645A (ja) |
| WO (1) | WO2003026789A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA200401875B (ja) |
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