JP2003082015A - オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れたオレフィン重合活性を有するオレフィン
重合用触媒、および該触媒を用いるオレフィンの重合方
法を提供すること。 【解決手段】オレフィン重合用触媒は、一般式 ＭＸ_k
で表される金属化合物と、下記一般式（Ｌ-１）また
は（Ｌ-２）で表される化合物との反応生成物と、必要
に応じて、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化
合物またはイオン化イオン性化合物とからなる。 【化１】 （Ｍは第３〜11族原子、ｋはＭの価数を満たす数、Ｘは
水素、ハロゲン、炭化水素基等、ＡはＯ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ
（Ｒ⁶）、ＢはＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＤはＮ、Ｐ、ＱはＮ、
Ｐ、Ｃ(Ｒ¹⁴)、ＳはＮ、Ｐ、Ｃ(Ｒ¹⁵)、ＴはＮ、Ｐ、Ｃ
(Ｒ¹⁶)、Ｒ⁰、Ｒ¹⁰は水素、アルカリ金属等、Ｒ¹〜
Ｒ⁶、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は水素、炭化水素基、ケイ素含有基
等。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合体
の製造方法に関し、さらに詳しくは特定の触媒の存在
下、オレフィンを重合する方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】オレフィン重合用触媒としては、
いわゆるカミンスキー触媒がよく知られている。この触
媒は非常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合体が
得られるという特徴がある。このようなカミンスキー触
媒に用いられる遷移金属化合物としては、例えばビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（特
開昭５８−１９３０９号公報参照）や、エチレンビス
（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジク
ロリド（特開昭６１−１３０３１４号公報参照）などが
知られている。また重合に用いる遷移金属化合物が異な
ると、オレフィン重合活性や得られたポリオレフィンの
性状が大きく異なることも知られている。さらに最近新
しいオレフィン重合用触媒として、例えば、ジイミン構
造の配位子を持った遷移金属化合物（国際公開特許第９
６２３０１０号参照）や、フェノキシ−イミン型骨格を
有する配位子を持った遷移金属化合物（J.Am.Chem.So
c.,2001,123,6847参照）など、イミン置換基を有する遷
移金属錯体が主に提案されている。

【０００３】一般にポリオレフィンは、機械的特性など
に優れているため、各種成形体用など種々の分野に用い
られているが、近年ポリオレフィンに対する物性の要求
が多様化しており、様々な性状のポリオレフィンが望ま
れている。また生産性の向上も課題である。このような
状況のもと、オレフィン重合活性に優れ、しかも優れた
性状を有するポリオレフィンを製造しうるようなオレフ
ィン重合用触媒の出現が望まれている。

【０００４】

【発明の目的】本発明は、遷移金属化合物からなり、優
れたオレフィン重合活性を有するオレフィン重合用触
媒、および該触媒を用いるオレフィンの重合方法を提供
することを目的とする。

【０００５】

【発明の概要】本発明に係る第１のオレフィン重合用触
媒は（Ｍ）下記一般式（ｍ）で表される金属化合物と、 ＭＸ_k …（ｍ） （式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属
原子を示し、ｋはＭの価数を満たす数であり、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミ
ニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環
式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基また
はスズ含有基を示し、ｋが２以上の場合は、Ｘで示され
る複数の原子または基は互いに同一でも異なっていても
よく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を
形成してもよい。） （Ｌ１）下記一般式（Ｌ-１）で表される化合物

【０００６】

【化５】

【０００７】（式中、Ａは酸素原子、イオウ原子もしく
はセレン原子、または置換基Ｒ⁶を有する窒素原子を示
し、Ｂは酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原子を示
し、Ｒ⁰は水素原子、ケイ素含有基、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁶は互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ヘテロ環式
化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基または
スズ含有基を示し、これらのうち２個以上の基が互いに
連結して環を形成していてもよい。）との反応生成物か
らなることを特徴としている。

【０００８】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ
２）からなることを特徴としている。

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ば
れる遷移金属原子を示し、ｋはＭの価数を満たす数であ
り、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基またはスズ含有基を示し、ｋが２以上の場合
は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも
異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互い
に結合して環を形成してもよい。

【００１１】Ａは酸素原子、イオウ原子もしくはセレン
原子、または置換基Ｒ⁶を有する窒素原子を示し、Ｂは
酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原子を示し、Ｒ¹
〜Ｒ⁶は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これ
らのうち２個以上の基が互いに連結して環を形成してい
てもよい。）。

【００１２】本発明に係る第３のオレフィン重合用触媒
は、（Ｍ）下記一般式（ｍ）で表される金属化合物と、 ＭＸ_k …（ｍ） （式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属
原子を示し、ｋはＭの価数を満たす数であり、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミ
ニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環
式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基また
はスズ含有基を示し、ｋが２以上の場合は、Ｘで示され
る複数の原子または基は互いに同一でも異なっていても
よく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を
形成してもよい。） （Ｌ２）下記一般式（Ｌ-２）で表される化合物

【００１３】

【化７】

【００１４】（式中、Ｂは酸素原子、イオウ原子もしく
はセレン原子を示し、Ｄは窒素原子またはリン原子を示
し、Ｑは窒素原子もしくはリン原子、または置換基Ｒ¹⁴
で置換された炭素原子を示し、Ｓは窒素原子もしくはリ
ン原子、または置換基Ｒ¹⁵で置換された炭素原子を示
し、Ｔは窒素原子もしくはリン原子、または置換基Ｒ¹⁶
で置換された炭素原子を示し、Ｒ¹⁰は水素原子、ケイ素
含有基、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を示し、
Ｒ¹¹ないしＲ¹⁶は互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イ
オウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム
含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、こ
れらのうち２個以上の基が互いに連結して環を形成して
いてもよい。）との反応生成物（Ａ３）からなることを
特徴としている。

【００１５】本発明に係る第４のオレフィン重合用触媒
は、（Ａ４）下記一般式（II）で表される遷移金属化合
物からなることを特徴としている。

【００１６】

【化８】

【００１７】（式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ば
れる遷移金属原子を示し、ｋはＭの価数を満たす数であ
り、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基またはスズ含有基を示し、ｋが２以上の場合
は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも
異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互い
に結合して環を形成してもよい。

【００１８】Ｂは酸素原子、イオウ原子またはセレン原
子を示し、Ｄは窒素原子またはリン原子を示し、Ｑは窒
素原子もしくはリン原子、または置換基Ｒ¹⁴で置換され
た炭素原子を示し、Ｓは窒素原子もしくはリン原子、ま
たは置換基Ｒ¹⁵で置換された炭素原子を示し、Ｔは窒素
原子もしくはリン原子、または置換基Ｒ¹⁶で置換された
炭素原子を示し、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、
アルミニウム含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残
基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有
基を示し、これらのうち２個以上の基が互いに連結して
環を形成していてもよい。）。

【００１９】本発明では、上記一般式（Ｌ-１）、
（Ｉ）、（Ｌ-２）および（II）において、Ｂが酸素原
子またはイオウ原子であることが好ましい。本発明に係
る第１ないし第４のオレフィン重合用触媒は、必要に応
じて、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機アルミ
ニウムオキシ化合物、および(B-3) 反応生成物（Ａ
１）、遷移金属化合物（Ａ２）、反応生成物（Ａ３）ま
たは遷移金属化合物（Ａ４）と反応してイオン対を形成
する化合物よりなる群から選ばれる少なくても１種の化
合物や（Ｄ）特定の有機化合物成分を含んでいてもよい
し、さらに、担体（Ｃ）に担持してオレフィン重合を行
うこともできる。

【００２０】以下、反応生成物（Ａ１）、遷移金属化合
物（Ａ２）、反応生成物（Ａ３）、または遷移金属化合
物（Ａ４）と反応してイオン対を形成する化合物を「イ
オン化イオン性化合物」ということがある。本発明に係
るオレフィンの重合方法は、上記オレフィン重合用触媒
の存在下にオレフィンを重合または共重合することを特
徴としている。

【００２１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合用触媒、およびそれを用いたオレフィンの重合方法に
ついて具体的に説明する。本発明に係る第１のオレフィ
ン重合用触媒は、下記一般式（ｍ）で表される金属化合
物（Ｍ）と、下記一般式（Ｌ-１）で表される化合物
（Ｌ１）との反応生成物（Ａ１）からなり、本発明に係
る第２のオレフィン重合用触媒は、下記一般式（Ｉ）で
表される遷移金属化合物（Ａ２）からなり、本発明に係
る第３のオレフィン重合用触媒は、下記一般式（ｍ）で
表される金属化合物（Ｍ）と、下記一般式（Ｌ-２）で
表される化合物（Ｌ２）との反応生成物（Ａ３）からな
る。

【００２２】本発明に係る第４のオレフィン重合用触媒
は、下記一般式（II）で表される遷移金属化合物（Ａ
４）からなる。第１のオレフィン重合用触媒 本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒は、下記一般
式（ｍ）で表される金属化合物（Ｍ）と、下記一般式
（Ｌ-１）で表される化合物（Ｌ１）との反応生成物
（Ａ１）からなる。

【００２３】（金属化合物（Ｍ））金属化合物（Ｍ）
は、下記式（ｍ）で表される。 ＭＸ_k …（ｍ） 式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属原
子を示し、具体的にはスカンジウム、イットリウム、ラ
ンタノイド類、アクチノイド類の第３族金属原子、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウムの第４族金属原子、バナ
ジウム、ニオブ、タンタルの第５族金属原子、クロム、
モリブデン、タングステンの第６族金属原子、マンガ
ン、テクネチウム、レニウムの第７族金属原子、鉄、ル
テニウム、オスミウムの第８族金属原子、コバルト、ロ
ジウム、イリジウムの第９族金属原子、ニッケル、パラ
ジウム、白金の第１０族金属原子、銅、銀、金の第１１
族金属原子である。これらのうちでは第３族金属原子、
第４族金属原子、第５族金属原子、第６族金属原子、第
８族金属原子、第９族金属原子、第１０族金属原子が好
ましく、さらにチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、クロムが好ましい。

【００２４】Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、
炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、
ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロ
ゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。なおＸが酸
素原子である場合には、ＭとＸとは二重結合で結合す
る。

【００２５】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具体的に
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オ
クチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル
基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、
アダマンチルなどの炭素原子数３〜３０のシクロアルキ
ル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのア
ルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロ
ピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジ
メチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニ
ル、プロピルフェニル、ビフェニリル、ナフチル、メチ
ルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリー
ル基などが挙げられる。またこれらの炭化水素基には、
ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数１〜３０の
炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲン置換した
基も含まれる。これらのうち、炭素原子数１〜２０のも
のが好ましい。

【００２６】酸素含有基として具体的には、オキシ基；
ペルオキシ基；ヒドロキシ基；ヒドロペルオキシ基；メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
シキ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメ
トキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ
基；アセトキシ基；カルボニル基；アセチルアセトナト
基（acac）；オキソ基などが挙げられる。

【００２７】イオウ含有基として具体的には、メチルス
ルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フ
ェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-ト
ルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネ
ート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロ
ルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンス
ルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィ
ネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネ
ート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼン
スルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネー
トなどのスルフィネート基；アルキルチオ基；アリール
チオ基；硫酸基；スルフィド基；ポリスルフィド基；チ
オラート基などが挙げられる。

【００２８】窒素含有基として具体的には、アミノ基；
メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプ
ロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミ
ノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニ
ルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチル
フェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキル
アリールアミノ基；トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリフェニルアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチ
レンジアミン（ｔｍｅｄａ）、N,N,N',N'-テトラフェニ
ルプロピレンジアミン（ｔｐｐｄａ）などのアルキルま
たはアリールアミン基が挙げられる。

【００２９】ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ
₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基、ハロゲン原子などを示す）が挙げられる。アル
ミニウム含有基として具体的には、ＡｌＲ₄（Ｒは水
素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハ
ロゲン原子などを示す）が挙げられる。リン含有基とし
て具体的には、トリメチルホスフィン、トリブチルホス
フィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリアル
キルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、トリトリ
ルホスフィンなどのトリアリールホスフィン基；メチル
ホスファイト、エチルホスファイト、フェニルホスファ
イトなどのホスファイト基（ホスフィド基）；ホスホン
酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる。

【００３０】ハロゲン含有基として具体的には、Ｐ
Ｆ₆、ＢＦ₄などのフッ素含有基、ＣIＯ₄、ＳｂＣｌ₆な
どの塩素含有基、ＩＯ₄などのヨウ素含有基が挙げられ
る。ヘテロ環式化合物残基として具体的には、ピロー
ル、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなど
の含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、
チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれ
らのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数１〜３０、好ま
しくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置換
基がさらに置換した基などが挙げられる。

【００３１】ケイ素含有基として具体的には、フェニル
シリル、ジフェニルシリル、トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシル
シリル、トリフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどの炭化
水素置換シリル基；トリメチルシリルエーテルなどの炭
化水素置換シリルエーテル基；トリメチルシリルメチル
などのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニ
ルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。

【００３２】ゲルマニウム含有基として具体的には、上
記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した基が
挙げられる。スズ含有基としては具体的には、上記ケイ
素含有基のケイ素をスズに置換した基が挙げられる。ｋ
が２以上の場合は、Ｘで示される複数の原子または基は
互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される
複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。

【００３３】Ｘと遷移金属原子Ｍとの結合様式は特に制
限されず、Ｘと遷移金属原子Ｍとの結合様式としては例
えば共有結合、配位結合、イオン結合、水素結合などが
ある。ｋはＭの価数を満たす数であり、遷移金属原子Ｍ
の価数とＸの価数により決定され、これら正負の価数が
中和されるような数である。

【００３４】ここで遷移金属原子Ｍの価数の絶対値を
ａ、Ｘの価数の絶対値をｂとするとａ＝ｂ×ｋの関係が
成り立つ。より具体的には、例えばＭがＴｉ³⁺であり、
ＸがＣｌ^-であればｋは３となり、上記一般式（ｍ）で
表される遷移金属化合物はＴｉＣｌ₃となる。またＭが
Ｚｒ⁴⁺であり、ＸがＳＯ₄ ^2-であればｋは２となり、上
記一般式（ｍ）で表される遷移金属化合物はＺｒ(Ｓ
Ｏ₄)₂となる。

【００３５】Ｘが２種以上の基からなる場合もやはり正
負の価数が中和されるようにｋが２つ以上の数に分割さ
れて決まり、例えばＸが２種類の基である場合、一方の
Ｘの価数の絶対値をｂ1、その個数をｋ1とし、他方のＸ
の価数の絶対値をｂ2、その個数をｋ2とすると、 ａ＝ｂ1×ｋ1＋ｂ2×ｋ2 の関係が成り立つ。具体的には、例えばＭがＶ⁵⁺であ
り、ＸがＯ^2-とＣｌ^-の場合は、上記一般式（ｃ）で表
される遷移金属化合物はＶＯＣｌ₃またはＶＯ₂Ｃｌとな
り、またＭがＶ⁴⁺であり、ＸがＯ^2-とＳＯ₄ ^2-である場
合は、上記一般式（ｍ）で表される金属化合物は[ＶＯ]
[ＳＯ₄]となる。

【００３６】上記一般式（ｍ）で表される金属化合物
（Ｍ）として具体的には、例えばＴｉＣｌ₃、ＴｉＣ
ｌ₄、ＴｉＢｒ₃、ＴｉＢｒ₄、ＺｒＣｌ₄、ＺｒＢｒ₄、
ＨｆＢｒ₄、ＨｆＣｌ₄、ＶＣｌ₄、ＶＣｌ₅、ＶＢｒ₄、
ＶＢｒ₅、ＮｂＣｌ₅、ＮｂＢｒ₅、ＴａＣｌ₅、ＴａＢｒ
₄、ＣｒＣｌ₃、ＣｒＣｌ₂、ＭｏＣｌ₅、ＭｏＣｌ₃、Ｗ
Ｃｌ ₆、ＷＣｌ₅、ＦｅＣｌ₂、ＦｅＣｌ₃、ＣｏＣｌ₂、
ＣｏＢｒ₂、ＣｏＣｌ₃、ＮｉＢｒ₂、ＰｄＣｌ₂、ＣｕＣ
ｌ₂、ＣｕＢｒ₂、ＡｇＣｌ₂、ＡｕＣｌ₂などの遷移金属
のハロゲン化物；ＴｉＣｌ₄・２(ＴＨＦ)、ＺｒＣｌ₄・
２(Ｅｔ₂Ｏ)などの遷移金属ハロゲン化物と、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）、アセトニトリル、ジエチルエー
テルなどの電子供与性化合物との錯体化合物；ＺｒＯＣ
ｌ₂、ＨｆＯＣｌ₂、ＶＯＣｌ₂、ＶＯＢｒ、ＶＯＣｌ₃、
ＮｂＯＢｒ₃、ＣｒＯ₂Ｃｌ₂、ＭｏＯＢｒ、ＭｏＯＣ
ｌ₃、ＭｏＯ₂Ｃｌ₂、ＷＯＣｌ₄、ＷＯ₂Ｂｒ₂、ＣｕＣｌ
₂・２ＣｕＯ・４Ｈ₂Ｏ、ＣｕＢｒ₂・Ｃｕ(ＯＨ)₂、Ｃｕ
Ｂｒ₂・３Ｃｕ(ＯＨ)₂など遷移金属のオキシハロゲン化
物などのハロゲン原子を有する金属化合物、Ｔｉ(ＣＨ₂
Ｐｈ)₄などの炭化水素基を有する金属化合物、Ｔｉ(Ｏ-
ｉＰｒ)₄、Ｚｒ(Ｏ-ｉＰｒ)₄、Ｃｕ(ａｃａｃ)₂、Ｍｏ
Ｏ(ａｃａｃ)₂、Ｗ(ＯＰｈ)₅、Ｃｒ(ａｃａｃ)₃、ＶＯ
(ａｃａｃ)₂、Ｖ(ａｃａｃ)₃、Ｍｏ(ＣＯ)₆、Ｗ(Ｃ
Ｏ)₆、[ＶＯ][ＳＯ₄]・５Ｈ₂Ｏ、Ｃｒ(ａｃａｃ)₃、Ｆ
ｅ(ａｃａｃ) ₂、Ｃｏ(ａｃａｃ)₃、Ｎｉ(ａｃａｃ)₂な
どの酸素含有基を有する金属化合物、Ｔｉ(Ｎ(Ｍ
ｅ)₂)₄、Ｚｒ(Ｎ(Ｍｅ)₂)₄ などの窒素含有基を有する
金属化合物などが挙げられる。

【００３７】金属化合物（Ｍ）としては、Ｍがチタン、
ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、クロムであ
り、Ｘがハロゲン原子、アルキル基、酸素含有基または
窒素含有基、特に塩素原子、臭素原子またはメチル基で
あることが好ましい。（化合物（Ｌ１））化合物（Ｌ
１）は、下記一般式（Ｌ-１）で表される。

【００３８】

【化９】

【００３９】一般式（Ｌ-１）中、Ａは酸素原子（-Ｏ
-）、イオウ原子（-Ｓ-）もしくはセレン原子（-Ｓｅ
-）、または置換基Ｒ⁶を有する窒素原子（-Ｎ（Ｒ⁶）
-）を示す。Ａは酸素原子、または置換基Ｒ⁶を有する窒
素原子であることが好ましい。Ｂは酸素原子（-Ｏ-）、
イオウ原子（-Ｓ-）またはセレン原子（-Ｓｅ-）を示
す。Ｂは酸素原子またはイオウ原子であることが好まし
く、さらにイオウ原子であることが好ましい。

【００４０】Ｒ⁰は水素原子、ケイ素含有基、アルカリ
金属およびアルカリ土類金属を示し、水素原子、リチウ
ム原子、ナトリウム原子、カリウム原子が好ましい。Ｒ
¹ないしＲ⁶は互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ
含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。

【００４１】Ｒ¹〜Ｒ⁶は、これらのうちの２個以上の
基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳
香環または、異原子（例えば窒素原子など）を含む炭化
水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換
基を有していてもよい。Ｒ²およびＲ³は、水素原子、炭
化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であることが
好ましい。またＲ²またはＲ³は、Ｒ¹と連結して環を形
成してもよい。

【００４２】Ｒ⁴およびＲ⁵は連結して芳香環を形成する
ことが好ましい。Ａが置換基Ｒ⁶を有する窒素原子であ
る場合、Ｒ⁶はＲ⁵と連結して環を形成することが好まし
い。次に上記で説明したＲ⁰〜Ｒ⁶の例について、より具
体的に説明する。ハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

【００４３】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブ
チル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、ｎ-ペ
ンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好まし
くは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビニ
ル、アリル（allyl）、イソプロペニルなどの炭素原子
数２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状
のアルケニル基；エチニル、プロパルギルなど炭素原子
数２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状
のアルキニル基；シクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素
原子数３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水
素基；シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニ
ルなどの炭素原子数５〜３０の環状不飽和炭化水素基；
フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニリル、ターフ
ェニリル、フェナントリル、アントリルなどの炭素原子
数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール（aryl）
基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチルフェニ
ル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェニルなどのア
ルキル置換アリール基などが挙げられる。

【００４４】上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで
置換されていてもよく、例えばトリフルオロメチル、ペ
ンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子
数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素
基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、水素原子が
他の炭化水素基で置換されていてもよく、例えばベンジ
ル、クミルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げ
られる。

【００４５】さらに上記炭化水素基は、ヘテロ環式化合
物残基；アルコシキ基、アリーロキシ基、エステル基、
エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート
基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基
などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド基、イ
ミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニト
ロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル
基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩
となったものなどの窒素含有基；メルカプト基、チオエ
ステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン
酸エステル基、イソチオシアン酸エステル基、スルホン
エステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、
ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スル
フィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基；ホス
フィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファ
ト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含
有基、またはスズ含有基を有していてもよい。

【００４６】炭化水素基としてはこれらのうち、特に、
メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチ
ル、イソブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ネオペンチ
ル、n-ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは
１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニ
ル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、フェナ
ントリル、アントリルなどの炭素原子数６〜３０、好ま
しくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０
のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３
０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキ
シ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基な
どが好ましい。

【００４７】酸素含有基は、基中に酸素原子を１〜５個
含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれな
い。また、窒素原子、イオウ原子、リン原子、ハロゲン
原子またはケイ素原子を含み、かつこれらの原子と酸素
原子とが直接結合している基も酸素含有基には含まれな
い。酸素含有基として具体的には、例えばアルコキシ
基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル
基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、
ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などが挙げられ、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、アセトキシ基、カルボニ
ル基、ヒドロキシ基などが好ましい。なお酸素含有基が
炭素原子を含む場合は、炭素原子数１〜３０、好ましく
は１〜２０の範囲にあることが望ましい。

【００４８】酸素含有基のうち、アルコキシ基として
は、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキ
シ、n-ブトキシ、イソブトキシ、tert-ブトキシなど
が、アリーロキシ基としては、フェノキシ、2,6-ジメチ
ルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシなどが、ア
シル基としては、ホルミル、アセチル、ベンゾイル、p-
クロロベンゾイル、p-メトキシベンソイルなどが、エス
テル基としては、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、
メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロ
フェノキシカルボニルなどが好ましく例示される。

【００４９】イオウ含有基は、基中にイオウ原子を１〜
５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含ま
れない。イオウ含有基として具体的には、例えばメルカ
プト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル
基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル
基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカル
ボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、スルフェニル基、スルフォネ
ート基、スルフィネート基などが挙げられ、スルフォネ
ート基、スルフィネート基、アルキルチオ基、アリール
チオ基が好ましい。なおイオウ含有基が炭素原子を含む
場合は、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の範
囲にあることが望ましい。

【００５０】イオウ含有基のうち、アルキルチオ基とし
ては、メチルチオ、エチルチオなどが、アリールチオ基
としては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチ
ルチオなどが、チオエステル基としては、アセチルチ
オ、ベンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニル
チオカルボニルなどが、スルホンエステル基としては、
スルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェ
ニルなどが、スルホンアミド基としては、フェニルスル
ホンアミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-ト
ルエンスルホンアミドなどが好ましく挙げられる。

【００５１】スルフォネート基としては、メチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどが、スルフィネート基としてはメチルス
ルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスル
フィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベ
ンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフ
ィネートなどが挙げられる。

【００５２】窒素含有基は、基中に窒素原子を１〜５個
含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれな
い。窒素含有基として具体的には、例えばアミノ基、イ
ミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾ
ノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ
基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミ
ノ基がアンモニウム塩となったものなどが挙げられ、ア
ミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ニトロ基、シ
アノ基が好ましい。なお、窒素含有基が炭素原子を含む
場合は、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の範
囲にあることが望ましい。

【００５３】窒素含有基のうち、アミド基としては、ア
セトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズア
ミドなどが、アミノ基としては、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチ
ルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミ
ノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルア
ミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどの
アリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基など
が、イミド基としては、アセトイミド、ベンズイミドな
どが、イミノ基としては、メチルイミノ、エチルイミ
ノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノな
どが好ましく例示される。

【００５４】リン含有基は、基中に１〜５のリン原子を
含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれな
い。リン含有基として具体的には、例えばホスフィノ
基、ホスホリル基、ホスホチオイル基、ホスホノ基など
が挙げられる。ホウ素含有基は、基中に１〜５個のホウ
素原子を含む基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含ま
れない。ホウ素含有基として具体的には、例えばアルキ
ル基置換ホウ素、アリール基置換ホウ素、ハロゲン化ホ
ウ素、アルキル基置換ハロゲン化ホウ素などの基が挙げ
られる。アルキル基置換ホウ素としては、(Ｅｔ)₂Ｂ
−、(iＰｒ)₂Ｂ−、(iＢｕ)₂Ｂ−、(nＣ₅Ｈ₁₁)₂Ｂ−、
Ｃ₈Ｈ₁₄Ｂ-（9-ボラビシクロノニル基）；アリール基置
換ホウ素としては、(Ｃ₆Ｈ₅)₂Ｂ−；ハロゲン化ホウ素
としては、ＢＣｌ₂−；アルキル基置換ハロゲン化ホウ
素としては、(Ｅｔ)ＢＣｌ−、(iＢｕ)ＢＣｌ−などが
挙げられる。ここで、Ｅｔはエチル基、iＰｒはイソプ
ロピル基、iＢｕはイソブチル基を表す。

【００５５】アルミニウム含有基として具体的には、Ａ
ｌＲ₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよい
アリール基、ハロゲン原子などを示す）が挙げられる。
リン含有基のうち、ホスフィノ基としては、ジメチルフ
ォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げられ、
ホスホリル基としては、メチルホスホリル、イソプロピ
ルホスホリル、フェニルホスホリルなどが挙げられ、ホ
スホチオイル基としては、メチルホスホチオイル、イソ
プロピルホスホチオイル、フェニルホスホチオイルなど
が挙げられ、ホスホノ基としては、リン酸ジメチル、リ
ン酸ジイソプロピル、リン酸ジフェニルなどのリン酸エ
ステル基、リン酸基などが挙げられる。

【００５６】ヘテロ環式化合物残基は、基の中にヘテロ
原子を１〜５個含む環状の基であり、ヘテロ原子として
はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｂが挙げられる。環としては例えば
４〜７員環の単環および多環、好ましくは５〜６員環の
単環および多環が挙げられる。具体的には、例えばピロ
ール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンな
どの含窒素化合物の残基、フラン、ピランなどの含酸素
化合物の残基、チオフェンなどの含イオウ化合物の残基
など、およびこれらの残基に、炭素原子数１〜３０、好
ましくは１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜３０、
好ましくは１〜２０のアルコキシ基などの置換基がさら
に置換した基などが挙げられる。

【００５７】ケイ素含有基は、基中に１〜５のケイ素原
子を含有する基であり、例えばシリル基、シロキシ基、
炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基などが
挙げられる。このうち炭化水素置換シリル基として具体
的には、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシ
リル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリ
ル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジ
メチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリル、ジ
メチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げら
れる。これらの中では、メチルシリル、ジメチルシリ
ル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリ
ル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリ
フェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチル
フェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキシ基と
して具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げられ
る。なおケイ素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素原
子数１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあることが
望ましい。

【００５８】ゲルマニウム含有基およびスズ含有基とし
ては、上記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよび
スズに置換したものが挙げられる。なお上記、ヘテロ環
式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、イオウ含有
基、ホウ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、
ケイ素含有基およびリン含有基は、その基を特徴づける
原子団が、式（Ｌ-１）の炭素原子、またはＡ中の炭素
原子と直接結合するような基であることが好ましい。

【００５９】化合物（Ｌ１）は、例えば、カルボニル化
合物を、Protective Groups in Organic Synthesis (T.
W.Greene編、John Wiley & Sons Inc.(1981)) に記載の
方法で、アルコールやチオールと反応させることで簡単
に合成できる。化合物（Ｌ１）としては、例えば以下の
ような化合物などが例示できる。

【００６０】

【化１０】

【００６１】

【化１１】

【００６２】（反応生成物（Ａ１）の合成）反応生成物
（Ａ１）は、上記金属化合物（Ｍ）と上記化合物（Ｌ
１）とを反応させることにより合成される。化合物（Ｌ
１）と、金属化合物（Ｍ）との反応は、例えば以下のよ
うにして行われる。

【００６３】すなわち金属化合物（Ｍ）と化合物（Ｌ
１）とを溶媒の存在下に低温下で混合し、−７８℃から
室温、または還流条件下で、約１〜４８時間攪拌する。
溶媒としては、このような反応に通常用いられる溶媒を
使用できるが、なかでもエーテル、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）などの極性溶媒、トルエンなどの炭化水素溶
媒などが好ましく使用されるが、これに限定されるもの
ではない。

【００６４】また、一般式（Ｌ-１）中のＲ⁰が水素原子
であって活性水素基を持つ場合は、その化合物と塩基と
を接触させて塩を調製したり、ケイ素化合物と接触させ
てケイ素化合物としたりした後に、金属化合物（Ｍ）と
反応させることもできる。この場合に使用する塩基とし
ては、例えばn-ブチルリチウム、水素化ナトリウムなど
の塩基性アルカリ金属化合物；臭素化エチルマグネシウ
ムなどの塩基性アルカリ土類金属化合物；トリエチルア
ミン、ピリジンなどの有機塩基などが例示される。また
ケイ素化合物としては、例えばトリメチルシリルクロラ
イド、トリエチルシリルクロライドなどのアルキルシリ
ルクロライドなどが例示される。

【００６５】これらを反応させることにより、上記一般
式（ｍ）中のＸの少なくとも一部が、化合物（Ｌ１）由
来の配位子に置換されるが、この配位子の数は、金属化
合物（Ｍ）と化合物（Ｌ１）との仕込み比を変えること
により調整することができる。金属化合物（Ｍ）と化合
物（Ｌ１）とを反応させるときのモル比は、金属化合物
（Ｍ）１モルに対し化合物（Ｌ１）が通常１〜６モル、
好ましくは１〜４モル、さらに好ましくは1〜２モルで
ある。

【００６６】また、反応に際しては２種類以上の化合物
（Ｌ１）を用いてもよく、反応途中で異なる種類の化合
物（Ｌ１）を逐次的に加えてもよい。このようにすると
複数の種類の配位子が遷移金属に配位する化合物を合成
することができる。遷移金属化合物に配位する配位子の
割合は、２種類以上の化合物（Ｌ１）の仕込み比を変え
ることで調整することができる。

【００６７】さらに化合物（Ｌ１）においてＲ¹〜Ｒ⁶の
いずれかが水素原子である場合には、反応の任意の段階
において、水素原子以外の置換基を導入することもでき
る。反応生成物（Ａ１）の組成、構造は、元素分析、Ｘ
線結晶構造解析、マススペクトル、ＮＭＲ、ＩＲなどで
分析することにより確認することができる。このように
して得られた反応生成物（Ａ１）には、後述する遷移金
属化合物（Ａ２）が含まれており、上記一般式（ｍ）中
のＸの一部が化合物（Ｌ１）由来の配位子に置換された
化合物、未反応の金属化合物（Ｍ）、化合物（Ｌ１）な
どが含まれる場合がある。

【００６８】この反応生成物（Ａ１）は反応後、精製操
作を行うことなく混合物のまま用いることもできるし、
蒸留や再結晶などの精製操作により精製してから用いる
こともできる。また得られた反応生成物（Ａ１）に含ま
れる化合物中の金属を、周期表第３〜１１族から選ばれ
る別の遷移金属と常法により交換することも可能であ
る。

【００６９】さらに反応生成物（Ａ１）中の化合物に含
まれる化合物（Ｌ１）由来の配位子以外の置換基をさら
に変換すること、例えば残存しているハロゲン基を炭化
水素基に変換したり、アミド基をハロゲン基に変換した
りすることも可能である。第２のオレフィン重合用触媒 本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒は、下記一般
式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ２）からなる。

【００７０】（遷移金属化合物（Ａ２））遷移金属化合
物（Ａ２）は下記一般式（Ｉ）で表される周期表第３〜
１１族から選ばれる遷移金属化合物である。

【００７１】

【化１２】

【００７２】（式中、Ｂ……Ｍにおける原子間の……は
一般的には配位結合していることを示すが、本発明では
配位していないものも含まれる。） 上記一般式（Ｉ）中、Ｍは上記一般式（ｍ）中のＭと同
義であり、特にチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、クロムの原子が好ましい。ｍは、１〜６の整
数であり、好ましくは１〜４、さらにこのましくは１〜
２の整数である。

【００７３】ＡおよびＢは、上記一般式（Ｌ-１）中の
ＡおよびＢと同義である。Ｒ¹〜Ｒ⁶は、上記一般式
（Ｉ）中のＲ¹〜Ｒ⁶と同義である。Ｒ¹〜Ｒ⁶は、これら
のうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに
連結して脂肪環、芳香環または、例えば窒素原子、酸素
原子、イオウ原子などの異原子を含む炭化水素環を形成
していてもよく、これらの環はさらに置換基を有してい
てもよい。さらに、ｍが複数のときは、一つの配位子に
含まれるＲ¹〜Ｒ⁶のうちの１個の基と、他の配位子に含
まれるＲ¹〜Ｒ⁶のうちの１個の基とが結合されていても
よく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同
士、Ｒ⁶同士は互いに同一でも異なっていてもよい。

【００７４】ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的
には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３
の整数である。Ｘは、上記一般式（ｍ）中のＸと同義で
ある。ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互
いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複
数の基は互いに結合して環を形成してもよい。

【００７５】上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
物のうち、Ｒ⁴とＲ⁵とが連結しそれぞれが結合する炭素
原子とともに芳香環を形成した化合物は下記一般式（I-
a）で表される。

【００７６】

【化１３】

【００７７】上記一般式（I-a）中、Ａ、Ｂ、Ｍ、Ｘ、
ｍおよびｎは、それぞれ上記一般式（Ｉ）中のＡ、Ｂ、
Ｍ、Ｘ、ｍおよびｎと同義である。Ｒ¹〜Ｒ³、Ｒ^a〜
Ｒ^d、およびＲ⁶は互いに同一でも異なっていてもよく、
上記一般式（Ｉ）中のＲ¹〜Ｒ⁶と同義である。またＲ¹
〜Ｒ³、Ｒ^a〜Ｒ^d、およびＲ⁶は、これらのうちの２個以
上が互いに連結して環を形成していてもよい。

【００７８】また、一般式（Ｉ）で表される遷移金属化
合物において、ｍが２でありいずれか一つの配位子に含
まれるＲ¹〜Ｒ⁶のうちの一つの基と、他の配位子に含ま
れるＲ¹〜Ｒ⁶のうちの一つの基が連結されている化合物
としては、例えば下記一般式（I-b）で表される化合物
がある。

【００７９】

【化１４】

【００８０】上記一般式（I-b）中、Ａ、Ｂ、Ｍ、Ｘお
よびｎはそれぞれ上記一般式（Ｉ）中のＡ、Ｂ、Ｍ、Ｘ
およびｎと同義である。Ｒ¹〜Ｒ⁶は互いに同一でも異な
っていてもよく、上記一般式（Ｉ）中のＲ¹〜Ｒ⁶と同義
である。またＲ¹〜Ｒ⁶はこれらのうちの２個以上が互い
に連結して環を形成していてもよい。

【００８１】Ａ’はＡと同一でも異なっていてもよく、
酸素原子（-Ｏ-）、イオウ原子（-Ｓ-）もしくはセレン
原子（-Ｓｅ-）、または結合基Ｒ⁶’を有する窒素原子
（-Ｎ（Ｒ⁷’）-）を示す。Ｂ’はＢと同一でも異なっ
ていてもよく、酸素原子（-Ｏ-）、イオウ原子（-Ｓ-）
もしくはセレン原子（-Ｓｅ-）を示す。

【００８２】Ｒ¹’〜Ｒ⁶’は互いに同一でも異なってい
てもよく、上記一般式（Ｉ）中のＲ ¹〜Ｒ⁶と同義であ
る。Ｒ¹’〜Ｒ⁶’は、これらのうちの２個以上が互いに
連結して環を形成していてもよい。またＲ¹〜Ｒ⁶と、Ｒ
¹’〜Ｒ⁶’とは、それぞれ互いに同一でも異なっていて
もよい。ＹはＲ¹〜Ｒ⁶から選ばれる少なくとも一つの基
と、Ｒ¹’〜Ｒ⁶’から選ばれる少なくとも一つの基とを
結合する結合基または単結合である。結合基として特に
制限されるものではないが、好ましくは主鎖が原子３個
以上、より好ましくは４個以上２０個以下、特に好まし
くは４個以上１０個以下で構成された構造を有する。な
お、この結合基は置換基を有していてもよい。

【００８３】Ｙで示される結合基として具体的には、酸
素、イオウ、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、ス
ズ、ホウ素などの中から選ばれる少なくとも１種の原子
を含む基が挙げられ、具体的には−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ
ｅ−などのカルコゲン原子含有基；−ＮＨ−、−Ｎ(Ｃ
Ｈ₃)−、−ＰＨ−、−Ｐ(ＣＨ₃)−などの窒素またはリ
ン原子含有基；−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｃ(Ｃ
Ｈ₃)₂−などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基；ベン
ゼン、ナフタレン、アントラセンなどの炭素原子数６〜
２０の環状不飽和炭化水素残基；ピリジン、キノリン、
チオフェン、フランなどのヘテロ原子を含む炭素原子数
３〜２０のヘテロ環式化合物残基；−ＳｉＨ ₂−、−Ｓ
ｉ(ＣＨ₃)₂−などのケイ素原子含有基、−ＳｎＨ₂−、
−Ｓｎ(ＣＨ₃)₂−などのスズ原子含有基；−ＢＨ−、−
Ｂ(ＣＨ₃)−、−ＢＦ−などのホウ素原子含有基などが
挙げられる。

【００８４】以下に上記一般式（Ｉ）、（Ｉ-a）、（Ｉ
-b）で表される遷移金属化合物を例示する。

【００８５】

【化１５】

【００８６】

【化１６】

【００８７】なお上記例示において、化合物が３族金属
の化合物である場合、該化合物の３族金属を他の３族金
属に置き換えた化合物も例示でき、例えば例示化合物が
Ｓｃ化合物である場合、ＳｃをＹ、ランタノイド金属、
またはアクチノイド金属に置き換えた化合物も例示でき
る。化合物が４族金属の化合物である場合、該化合物の
４族金属を他の４族金属に置き換えた化合物も例示で
き、例えば例示化合物がＴｉ化合物である場合、Ｔｉを
ＺｒまたはＨｆに置き換えた化合物も例示できる。

【００８８】化合物が５族金属の化合物である場合、該
化合物の５族金属を他の５族金属に置き換えた化合物も
例示でき、例えば例示化合物がＶ化合物である場合、Ｖ
をＮｂまたはＴａに置き換えた化合物も例示できる。化
合物が６族金属の化合物である場合、該化合物の６族金
属を他の６族金属に置き換えた化合物も例示でき、例え
ば例示化合物がＣｒ化合物である場合、ＣｒをＭｏまた
はＷに置き換えた化合物も例示できる。

【００８９】化合物が７族金属の化合物である場合、該
化合物の７族金属を他の７族金属に置き換えた化合物も
例示でき、例えば例示化合物がＭｎ化合物である場合、
ＭｎをＴｃ、Reに置き換えた化合物も例示できる。化合
物が８族金属の化合物である場合、該化合物の８族金属
を他の８族金属に置き換えた化合物も例示でき、例えば
例示化合物がＦｅ化合物である場合、ＦｅをＲｕ、Ｏｓ
に置き換えた化合物も例示できる。

【００９０】化合物が９族金属の化合物である場合、該
化合物の９族金属を他の９族金属に置き換えた化合物も
例示でき、例えば例示化合物がＣｏ化合物である場合、
ＣｏをＲｈ、Ｉｒに置き換えた化合物も例示できる。化
合物が１０族金属の化合物である場合、該化合物の１０
族金属を他の１０族金属に置き換えた化合物も例示で
き、例えば例示化合物がＮｉ化合物である場合、Ｎｉを
Ｐｄ、Ｐｔに置き換えた化合物も例示できる。

【００９１】化合物が１１族金属の化合物である場合、
該化合物の１１族金属を他の１１族金属に置き換えた化
合物も例示でき、例えば例示化合物がＣｕ化合物である
場合、ＣｕをＡｇまたはＡｕに置き換えた化合物も例示
できる。遷移金属化合物（Ａ２）は、上述した金属化合
物（Ｍ）と化合物（Ｌ１）との反応生成物から蒸留や再
結晶などの操作により遷移金属化合物（Ａ２）のみを分
離することにより得ることができる。

【００９２】第３のオレフィン重合用触媒 本発明に係る第３のオレフィン重合用触媒は、上述した
ような金属化合物（Ｍ）と、下記一般式（Ｌ-２）で表
される化合物（Ｌ２）との反応生成物（Ａ３）からな
る。（化合物（Ｌ２））

【００９３】

【化１７】

【００９４】一般式（Ｌ-２）中、Ｂは酸素原子（-Ｏ
-）、イオウ原子（-Ｓ-）もしくはセレン原子（-Ｓｅ
-）を示す。Ｂは酸素原子またはイオウ原子であること
が好ましい。Ｄは窒素原子（−Ｎ−）またはリン原子
（−Ｐ−）を示し、窒素原子が好ましい。

【００９５】Ｑは窒素原子（−Ｎ＝）もしくはリン原子
（−Ｐ＝）、または置換基Ｒ¹⁴で置換された炭素原子(-
ＣＲ¹⁴=)を示し、窒素原子または置換基Ｒ¹⁴で置換され
た炭素原子であることが好ましい。Ｓは窒素原子（−Ｎ
＝）もしくはリン原子（−Ｐ＝）、または置換基Ｒ¹⁵で
置換された炭素原子（−ＣＲ¹⁵＝）を示し、窒素原子ま
たは置換基Ｒ¹⁵で置換された炭素原子であることが好ま
しい。

【００９６】Ｔは窒素原子（−Ｎ＝）もしくはリン原子
（−Ｐ＝）、または置換基Ｒ¹⁶で置換された炭素原子
（−ＣＲ¹⁶＝）を示し、窒素原子または置換基Ｒ¹⁶で置
換された炭素原子であることが好ましい。Ｒ¹⁰は水素原
子、ケイ素含有基、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属を示し、水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子、
カリウム原子が好ましい。

【００９７】Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含
有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アル
ミニウム含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、
ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を
示す。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は、これらのうちの２個以上の基、好
ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳香環ま
たは、異原子（例えば窒素原子、酸素原子、イオウ原子
など）を含む炭化水素環を形成していてもよく、これら
の環はさらに置換基を有していてもよい。

【００９８】Ｒ¹²またはＲ¹³は、水素原子、炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基であることが好まし
い。またＲ¹²もしくはＲ¹³は、Ｒ¹¹と連結して環を形成
してもよい。Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁶の例としては、上記で説明した
Ｒ⁰〜Ｒ⁶と同様の原子または基が挙げられる。

【００９９】なお上記、ヘテロ環式化合物残基、酸素含
有基、窒素含有基、イオウ含有基、ホウ素含有基、ゲル
マニウム含有基、スズ含有基、ケイ素含有基およびリン
含有基は、その基を特徴づける原子団が、（Ｌ-２）の
炭素原子、またはＡ中の炭素原子と直接結合するような
基であることが好ましい。化合物（Ｌ２）は、例えば、
カルボニル化合物を、Protective Groups in Organic S
ynthesis (T.W.Greene編、John Wiley & Sons Inc.(198
1)) に記載の方法で、アルコールやチオールと反応させ
ることで簡単に合成できる。

【０１００】化合物（Ｌ２）としては、例えば以下のよ
うな化合物などが例示できる。

【０１０１】

【化１８】

【０１０２】（反応生成物（Ａ３）の合成）反応生成物
（Ａ３）は、上記金属化合物（Ｍ）と上記化合物（Ｌ
２）とを用い、上述した反応生成物（Ａ１）の合成法に
準じた方法で合成することができる。第４のオレフィン重合用触媒 本発明に係る第４のオレフィン重合用触媒は、下記一般
式（II）で表される遷移金属化合物（Ａ４）からなる。

【０１０３】（遷移金属化合物（Ａ４））遷移金属化合
物（Ａ４）は下記一般式（II）で表される周期表第３〜
１１族から選ばれる遷移金属化合物である。

【０１０４】

【化１９】

【０１０５】（式中、Ｂ……Ｍにおける原子間の……は
一般的には配位結合していることを示すが、本発明では
配位していないものも含まれる。） 上記一般式（II）中、Ｍは上記一般式（ｍ）中のＭと同
義であり、特にチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、クロムの原子が好ましい。ｍは、１〜６の整
数であり、好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２
の整数である。

【０１０６】Ｂ、Ｄ、Ｑ、Ｓ、Ｔは、上記一般式（Ｌ-
２）中のＢ、Ｄ、Ｑ、Ｓ、Ｔと同義である。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶
は、上記一般式（Ｌ-２）中のＲ¹¹〜Ｒ¹⁶と同義であ
る。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は、これらのうちの２個以上の基、好ま
しくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳香環また
は、例えば窒素原子、酸素原子、イオウ原子などの異原
子を含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環
はさらに置換基を有していてもよい。さらに、ｍが複数
のときは、一つの配位子に含まれるＲ¹¹〜Ｒ ¹⁶のうちの
１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹¹〜Ｒ¹⁶のうちの
１個の基とが結合されていてもよく、Ｒ¹¹同士、Ｒ¹²同
士、Ｒ¹³同士、Ｒ¹⁴同士、Ｒ¹⁵同士、Ｒ¹⁶同士は互いに
同一でも異なっていてもよい。

【０１０７】ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的
には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３
の整数である。Ｘは、上記一般式（ｍ）中のＸと同義で
ある。ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互
いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複
数の基は互いに結合して環を形成してもよい。

【０１０８】また、一般式（II）で表される遷移金属化
合物において、ｍが２でありいずれか一つの配位子に含
まれるＲ¹¹〜Ｒ¹⁶のうちの一つの基と、他の配位子に含
まれるＲ¹¹〜Ｒ¹⁶のうちの一つの基が連結されている化
合物としては、例えば下記一般式（II-b）で表される化
合物がある。

【０１０９】

【化２０】

【０１１０】上記一般式（II-b）中、Ｂ、Ｄ、Ｑ、Ｓ、
Ｔ、Ｍ、Ｘおよびｎはそれぞれ上記一般式（II）中の
Ｂ、Ｄ、Ｑ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、Ｘおよびｎと同義である。Ｒ
¹¹〜Ｒ¹⁶は互いに同一でも異なっていてもよく、上記一
般式（Ｉ）中のＲ¹〜Ｒ⁶と同義である。またＲ¹¹〜Ｒ¹⁶
はこれらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成し
ていてもよい。

【０１１１】Ｂ’はＢと同一でも異なっていてもよく、
酸素原子（-Ｏ-）、イオウ原子（-Ｓ-）もしくはセレン
原子（-Ｓｅ-）を示す。Ｒ¹¹'〜Ｒ¹⁶'は互いに同一でも
異なっていてもよく、上記一般式（Ｉ）中のＲ ¹¹〜Ｒ¹⁶
と同義である。Ｒ¹¹'〜Ｒ¹⁶'は、これらのうちの２個以
上が互いに連結して環を形成していてもよい。またＲ¹¹
〜Ｒ¹⁶と、Ｒ¹¹'〜Ｒ¹⁶'とは、それぞれ互いに同一でも
異なっていてもよい。

【０１１２】ＹはＲ¹¹〜Ｒ¹⁶から選ばれる少なくとも一
つの基と、Ｒ¹¹'〜Ｒ¹⁶'から選ばれる少なくとも一つの
基とを結合する結合基または単結合である。結合基とし
て特に制限されるものではないが、好ましくは主鎖が原
子３個以上、より好ましくは４個以上２０個以下、特に
好ましくは４個以上１０個以下で構成された構造を有す
る。なお、この結合基は置換基を有していてもよい。

【０１１３】Ｙで示される結合基として具体的には、酸
素、イオウ、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、ス
ズ、ホウ素などの中から選ばれる少なくとも１種の原子
を含む基が挙げられ、具体的には−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ
ｅ−などのカルコゲン原子含有基；−ＮＨ−、−Ｎ(Ｃ
Ｈ₃)−、−ＰＨ−、−Ｐ(ＣＨ₃)−などの窒素またはリ
ン原子含有基；−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｃ(Ｃ
Ｈ₃)₂−などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基；ベン
ゼン、ナフタレン、アントラセンなどの炭素原子数６〜
２０の環状不飽和炭化水素残基；ピリジン、キノリン、
チオフェン、フランなどのヘテロ原子を含む炭素原子数
３〜２０のヘテロ環式化合物残基；−ＳｉＨ ₂−、−Ｓ
ｉ(ＣＨ₃)₂−などのケイ素原子含有基、−ＳｎＨ₂−、
−Ｓn(ＣＨ₃)₂−などのスズ原子含有基；−ＢＨ−、−
Ｂ(ＣＨ₃)−、−ＢＦ−などのホウ素原子含有基などが
挙げられる。

【０１１４】以下に上記一般式（II）または（II-b）で
表される遷移金属化合物を例示する。

【０１１５】

【化２１】

【０１１６】なお上記例示において、化合物が３族金属
の化合物である場合、該化合物の３族金属を他の３族金
属に置き換えた化合物も例示でき、例えば例示化合物が
Ｓｃ化合物である場合、ＳｃをＹ、ランタノイド金属、
またはアクチノイド金属に置き換えた化合物も例示でき
る。化合物が４族金属の化合物である場合、該化合物の
４族金属を他の４族金属に置き換えた化合物も例示で
き、例えば例示化合物がＴｉ化合物である場合、Ｔｉを
ＺｒまたはＨｆに置き換えた化合物も例示できる。

【０１１７】化合物が５族金属の化合物である場合、該
化合物の５族金属を他の５族金属に置き換えた化合物も
例示でき、例えば例示化合物がＶ化合物である場合、Ｖ
をＮｂまたはＴａに置き換えた化合物も例示できる。化
合物が６族金属の化合物である場合、該化合物の６族金
属を他の６族金属に置き換えた化合物も例示でき、例え
ば例示化合物がＣｒ化合物である場合、ＣｒをＭｏまた
はＷに置き換えた化合物も例示できる。

【０１１８】化合物が７族金属の化合物である場合、該
化合物の７族金属を他の７族金属に置き換えた化合物も
例示でき、例えば例示化合物がＭｎ化合物である場合、
ＭｎをＴｃ、Reに置き換えた化合物も例示できる。化合
物が８族金属の化合物である場合、該化合物の８族金属
を他の８族金属に置き換えた化合物も例示でき、例えば
例示化合物がＦｅ化合物である場合、ＦｅをＲｕ、Ｏｓ
に置き換えた化合物も例示できる。

【０１１９】化合物が９族金属の化合物である場合、該
化合物の９族金属を他の９族金属に置き換えた化合物も
例示でき、例えば例示化合物がＣｏ化合物である場合、
ＣｏをＲｈ、Ｉｒに置き換えた化合物も例示できる。化
合物が１０族金属の化合物である場合、該化合物の１０
族金属を他の１０族金属に置き換えた化合物も例示で
き、例えば例示化合物がＮｉ化合物である場合、Ｎｉを
Ｐｄ、Ｐｔに置き換えた化合物も例示できる。

【０１２０】化合物が１１族金属の化合物である場合、
該化合物の１１族金属を他の１１族金属に置き換えた化
合物も例示でき、例えば例示化合物がＣｕ化合物である
場合、ＣｕをＡｇまたはＡｕに置き換えた化合物も例示
できる。遷移金属化合物（Ａ４）は、上述した金属化合
物（Ｍ）と化合物（Ｌ２）との反応生成物から蒸留や再
結晶などの操作により遷移金属化合物（Ａ４）のみを分
離することにより得ることができる。

【０１２１】上記反応生成物（Ａ１）、（Ａ３）、遷移
金属化合物（Ａ２）、（Ａ４）は、それぞれ単独でまた
は複数組み合わせてオレフィン重合用触媒として使用す
ることができるが、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、必要に応じて、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-
2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) イオ
ン化イオン性化合物よりなる群から選ばれる少なくとも
１種の化合物や（Ｄ）特定の有機化合物成分を含んでい
てもよいし、さらに、担体（Ｃ）に担持してオレフィン
重合用触媒として使用することもできる。

【０１２２】次に、必要に応じて用いられる（Ｂ）成分
の各化合物について説明する。(B-1) 有機金属化合物 本発明で必要に応じて用いられる有機金属化合物（B-
1）として具体的には、下記のような周期表第１、２族
および第１２、１３族の有機金属化合物が挙げられる。

【０１２３】(B-1a) 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３
の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表さ
れる有機アルミニウム化合物。

【０１２４】(B-1b) 一般式 Ｍ²ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒaは炭素原
子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物。 (B-1c) 一般式 Ｒ^aＲ^bＭ³ （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｍ³はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）
で表される２族または１２族金属のジアルキル化合物。

【０１２５】上記の（B-1a）に属する有機アルミニウム
化合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_3-m （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、ｍは、好ましくは１．５≦ｍ≦３の数で
ある。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４
の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは好
ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４
の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_nＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつ
ｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム
化合物。

【０１２６】(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物と
して、より具体的には、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリ
プロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、
トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニ
ウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリ-sec-ブチルアルミニウム、トリ-te
rt-ブチルアルミニウム、トリ-2-メチルブチルアルミニ
ウム、トリ-3-メチルブチルアルミニウム、トリ-2-メチ
ルペンチルアルミニウム、トリ-3-メチルペンチルアル
ミニウム、トリ-4-メチルペンチルアルミニウム、トリ-
2-メチルヘキシルアルミニウム、トリ-3-メチルヘキシ
ルアルミニウム、トリ-2-エチルヘキシルアルミニウム
などのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
などのトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニル
アルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリ
ールアルミニウム；ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジア
ルキルアルミニウムハイドライド；(i-Ｃ₄Ｈ₉)_xＡｌ
_y(Ｃ₅Ｈ₁₀)_z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧
２ｘである。）などで表されるトリイソプレニルアルミ
ニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；イソブチル
アルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエト
キシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなど
のアルキルアルミニウムアルコキシド；ジメチルアルミ
ニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、
ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアル
ミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエト
キシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのア
ルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ^a _2.5Ａｌ
(ＯＲ^b)_0.5 などで表される平均組成を有する部分的に
アルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルア
ルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム（2,6-
ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチルアルミニ
ウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、
ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-t- ブチル-4-メチ
ルフェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス（2,6-
ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）などのジアルキル
アルミニウムアリーロキシド；ジメチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジ
イソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアル
ミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピル
アルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミ
ドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的
にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルア
ルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドな
どのジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニ
ウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなど
のアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的
に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニ
ウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシク
ロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部
分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルア
ルミニウムなどが挙げられる。

【０１２７】また（B-1a）に類似する化合物も使用する
ことができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物も挙げら
れる。このような化合物として、具体的には、(Ｃ₂Ｈ₅)
₂ＡｌＮ(Ｃ₂Ｈ₅)Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₂などが挙げられる。

【０１２８】上記(B-1b)に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₄、ＬｉＡｌ(Ｃ₇Ｈ₁₅)₄などが挙げられ
る。またその他にも、有機金属化合物(B-1)としては、
メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、
ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチル
マグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、
エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブ
ロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネ
シウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチ
ルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグ
ネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを使用するこ
ともできる。

【０１２９】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、例えばハロゲン化アルミ
ニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲン
化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せなど
を使用することもできる。有機金属化合物(B-1)のなか
では、有機アルミニウム化合物が好ましい。上記のよう
な有機金属化合物(B-1)は、１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いられる。

【０１３０】（B-2）有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で必要に応じて用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物（B-2）は、従来公知のアルミノキサンであっ
てもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示され
ているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ
化合物であってもよい。

【０１３１】従来公知のアルミノキサンは、例えば下記
のような方法によって製造することができ、通常、炭化
水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、
硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第
１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリア
ルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添
加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物
とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０１３２】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。アルミノキサン
を調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物とし
て具体的には、上記（B-1a）に属する有機アルミニウム
化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化
合物が挙げられる。

【０１３３】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機
アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み
合せて用いられる。アルミノキサンの調製に用いられる
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメ
ン、シメンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデ
カン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペン
タン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロ
ペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油
などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化
水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物（例えば、塩素化
物、臭素化物など。）などの炭化水素溶媒が挙げられ
る。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの
エーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち
特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１３４】またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオ
キシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分が
Ａｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であるもの、すなわちベンゼン
に対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。有
機アルミニウムオキシ化合物の例としては、下記一般式
（III）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオ
キシ化合物も挙げられる。

【０１３５】

【化２２】

【０１３６】式中、Ｒ²⁰は炭素原子数１〜１０の炭化水
素基を示す。Ｒ²¹は、互いに同一でも異なっていてもよ
い水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０の炭化
水素基を示す。上記一般式（III）で表されるボロンを
含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式
（IV）で表されるアルキルボロン酸と、 Ｒ²⁰−Ｂ−(ＯＨ)₂ …（IV） （式中、Ｒ²⁰は上記と同じ基を示す。） 有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不
活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間
反応させることにより製造できる。

【０１３７】上記一般式（IV）で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-ブロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロ
フェニルボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フ
ェニルボロン酸などが挙げられる。これらの中では、メ
チルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン
酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロ
フェニルボロン酸が好ましい。これらは１種単独でまた
は２種以上組み合わせて用いられる。

【０１３８】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、上記（B-1
a）に属する有機アルミニウム化合物として例示したも
のと同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これ
らのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアル
キルアルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いられる。

【０１３９】上記のような（B-2）有機アルミニウムオ
キシ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用
いられる。（B-3）イオン化イオン性化合物 本発明で必要に応じて用いられるイオン化イオン性化合
物（B-3）は、上記反応生成物（Ａ１）と反応してイオ
ン対を形成する化合物、上記遷移金属化合物（Ａ２）と
反応してイオン対を形成する化合物、上記反応生成物
（Ａ３）と反応してイオン対を形成する化合物、上記遷
移金属化合物（Ａ４）と反応してイオン対を形成する化
合物である。従って、少なくとも上記反応生成物、上記
遷移金属化合物と接触させてイオン対を形成するもの
は、この化合物に含まれる。

【０１４０】このような化合物としては、特開平１−５
０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特
開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６
号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２
０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記
載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およ
びカルボラン化合物などが挙げられる。さらに、ヘテロ
ポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができ
る。

【０１４１】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、例えば、トリ
フルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フル
オロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【０１４２】イオン性化合物としては、例えば下記一般
式（Ｖ）で表される化合物が挙げられる。

【０１４３】

【化２３】

【０１４４】式中、Ｒ²²としては、Ｈ⁺、カルボニウム
カチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どが挙げられる。Ｒ²³〜Ｒ²⁶は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置
換アリール基を示す。

【０１４５】上記カルボニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウム
カチオンなどが挙げられる。上記アンモニウムカチオン
として具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、
トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモ
ニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキ
ルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカ
チオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,
6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアル
キルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモ
ニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオ
ンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げら
れる。

【０１４６】上記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒ²²としては、カル
ボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好まし
く、特にトリフェニルカルボニウムカチオン、N,N-ジメ
チルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウム
カチオンが好ましい。

【０１４７】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩なども挙げられる。トリアルキル置換アンモニウム
塩として具体的には、例えばトリエチルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウム
テトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテ
トラ（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロ
ピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ
素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチ
ルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ
（n-ブチル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロ
メチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムテトラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【０１４８】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキル
アンモニウム塩として具体的には、例えばジ（1-プロピ
ル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素などが挙げられる。

【０１４９】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（VI）または（VII）で表される
ホウ素化合物なども挙げられる。

【０１５０】

【化２４】

【０１５１】（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【０１５２】

【化２５】

【０１５３】ボラン化合物として具体的には、例えばデ
カボラン；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナ
ボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカ
ボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ウン
デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）
アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニ
オンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ドデカ
ハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩（III)、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイ
ドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III）などの
金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。

【０１５４】カルボラン化合物として具体的には、例え
ば4-カルバノナボラン、1,3-ジカルバノナボラン、6,9-
ジカルバデカボラン、ドデカハイドライド-1-フェニル-
1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-1-メチ
ル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,
3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボラン、7,8-ジカルバウ
ンデカボラン、2,7-ジカルバウンデカボラン、ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラ
ン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウン
デカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウ
ンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カル
バドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-ト
リメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカル
バウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムド
デカハイドライド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドラ
イド-8- エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ
（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-ブ
チル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- アリル-7,9
-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,8-
ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウン
デカボレートなどのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムビス（ノナハイドライド-1,3-ジカルバノナ
ボレート）コバルト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）コバルト酸塩（III)、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジ
カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（III)、トリ
（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド
-7,8-ジカルバウンデカボレート）銅酸塩（III)、トリ
（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド
-7,8-ジカルバウンデカボレート）金酸塩（III)、トリ
（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8
-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（II
I)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドラ
イド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）ク
ロム酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデ
カボレート）コバルト酸塩（III)、トリス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-
カルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、ビス〔ト
リ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）マンガン酸塩（I
V）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）コバ
ルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボ
レート）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニ
オンの塩などが挙げられる。

【０１５５】ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタ
ン、ゲルマニウム、ヒ素もしくは錫からなる原子と、バ
ナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから
選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具
体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素
バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコ
ノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン
酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリ
ブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン
酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リン
タングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジン
ン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモ
リブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステ
ン酸、リンモリブドニオブ酸、これらの酸の塩、例えば
周期表第１族または２族の金属、具体的には、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベ
リリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムなどとの塩、およびトリフェニルエチル塩
などの有機塩、およびイソポリ化合物などが挙げられ
る。

【０１５６】ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物と
しては、上記の化合物の中の１種に限らず、２種以上用
いることができる。上記のようなイオン化イオン性化合
物(B-3)は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。（Ｃ）担体 本発明では上記反応生成物（Ａ１）および（Ａ３）、遷
移金属化合物（Ａ２）および（Ａ３）から選ばれる１種
の成分（以下「成分（Ａ）」ということがある。）、お
よび／または、有機金属化合物(B-1)、有機アルミニウ
ムオキシ化合物(B-2)、およびイオン化イオン性化合物
(B-3)から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下「成
分（Ｂ）」ということがある。）を必要に応じて担体
（Ｃ）に担持して用いることができる。

【０１５７】必要に応じて用いられる担体（Ｃ）は、無
機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子
状の固体である。このうち無機化合物としては、多孔質
酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換
性層状化合物が好ましい。多孔質酸化物として、具体的
にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ
₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂など、または
これらを含む複合物または混合物を使用、例えば天然ま
たは合成ゼオライト、ＳｉＯ₂-ＭｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂
Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂-Ｃｒ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯなどを使用することがで
きる。これらのうち、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ₃
を主成分とするものが好ましい。

【０１５８】なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂(ＳＯ₄)₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ(ＮＯ₃)₂、
Ａｌ(ＮＯ₃)₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
支えない。このような多孔質酸化物は、種類および製法
によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられ
る担体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜
２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ²／
ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇの範囲にあり、
細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ³／ｇの範囲にあること
が望ましい。このような担体は、必要に応じて１００〜
１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して使
用される。

【０１５９】無機塩化物としては、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢ
ｒ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂などが用いられる。無機塩
化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミ
ルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコール
などの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によっ
て微粒子状に析出させたものを用いることもできる。担
体として用いられる粘土は、通常粘土鉱物を主成分とし
て構成される。また、担体として用いられるイオン交換
性層状化合物は、イオン結合などによって構成される面
が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有
する化合物であり、含有するイオンが交換可能なもので
ある。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物であ
る。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状
化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を
使用することもできる。

【０１６０】粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化
合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキン
グ型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂型、ＣｄＩ₂型などの層
状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示す
ることができる。このような粘土、粘土鉱物としては、
カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、ア
ロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ
群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデ
イ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライ
ト、ディッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオ
ン交換性層状化合物としては、α-Ｚｒ(ＨＡｓＯ₄)₂・
Ｈ₂Ｏ、α-Ｚｒ(ＨＰＯ₄)₂、α-Ｚｒ(ＫＰＯ₄)₂・３Ｈ₂
Ｏ、α-Ｔｉ(ＨＰＯ₄)₂、α-Ｔｉ(ＨＡｓＯ₄)₂・Ｈ
₂Ｏ、α-Ｓｎ(ＨＰＯ₄)₂・Ｈ₂Ｏ、γ-Ｚｒ(ＨＰＯ₄)₂、
γ-Ｔｉ(ＨＰＯ₄)₂、γ-Ｔｉ(ＮＨ₄ＰＯ₄)₂・Ｈ₂Ｏなど
の多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。

【０１６１】このような粘土、粘土鉱物またはイオン交
換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０オン
グストローム以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上のも
のが好ましく、０．３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好まし
い。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた
水銀圧入法により、細孔半径２０〜３×１０⁴オングス
トロームの範囲について測定される。半径２０オングス
トローム以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇより小さいも
のを担体として用いた場合には、高い重合活性が得られ
にくい傾向がある。

【０１６２】粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すこと
も好ましい。化学処理としては、表面に付着している不
純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与え
る処理など、いずれも使用できる。化学処理として具体
的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理
などが挙げられる。酸処理は、表面の不純物を取り除く
ほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇなどの陽イオンを
溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ
処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化
をもたらす。また、塩類処理、有機物処理では、イオン
複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積
や層間距離を変えることができる。

【０１６３】イオン交換性層状化合物は、イオン交換性
を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオ
ンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化
合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状
構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラー
と呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の
物質を導入することをインターカレーションという。イ
ンターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣ
ｌ₄、ＺｒＣｌ₄などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ(Ｏ
Ｒ)₄、Ｚｒ(ＯＲ)₄、ＰＯ(ＯＲ)₃、Ｂ(ＯＲ)₃などの金
属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）、[Ａｌ₁₃Ｏ
₄(ＯＨ)₂₄]⁷⁺、[Ｚｒ₄(ＯＨ)₁₄]²⁺、[Ｆｅ₃Ｏ(ＯＣＯＣ
Ｈ₃)₆]⁺ などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。

【０１６４】これらの化合物は単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインタ
ーカレーションする際に、Ｓｉ(ＯＲ)₄、Ａｌ(ＯＲ)₃、
Ｇｅ(ＯＲ)₄などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基
など）などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ₂などの
コロイド状無機化合物などを共存させることもできる。
また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間
にインターカレーションした後に加熱脱水することによ
り生成する酸化物などが挙げられる。

【０１６５】粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物
は、そのまま用いてもよく、またボールミル、ふるい分
けなどの処理を行った後に用いてもよい。また、新たに
水を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後に用い
てもよい。さらに、単独で用いても、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。これらのうち、好ましいものは粘
土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリ
ロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、テニオラ
イトおよび合成雲母である。

【０１６６】有機化合物としては、粒径が１０〜３００
μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げる
ことができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-
ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数２〜１
４のα-オレフィンを主成分として生成される（共）重
合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分と
して生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を
例示することができる。

【０１６７】本発明に係る第１ないし第４のオレフィン
重合用触媒は、上記反応生成物（Ａ１）、（Ａ３）、遷
移金属化合物（Ａ２）または（Ａ４）、必要に応じて
（B-1）有機金属化合物、（B-2）有機アルミニウムオキ
シ化合物、および（B-3）イオン化イオン性化合物から
選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）、必要に応じて
担体（Ｃ）と共に、さらに必要に応じて後述するような
特定の有機化合物（Ｄ）を含むこともできる。

【０１６８】（Ｄ）有機化合物成分 本発明において有機化合物成分（Ｄ）は、必要に応じ
て、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目
的で使用される。このような有機化合物としては、アル
コール類、フェノール性化合物、カルボン酸、カルボン
酸エステル、リン化合物、スルホン酸塩、ハロゲン化炭
化水素などが挙げられる。

【０１６９】アルコール類およびフェノール性化合物と
しては、通常、Ｒ²⁷−ＯＨで表されるものが使用され
（ここで、Ｒ²⁷は炭素原子数１〜５０の炭化水素基また
は炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示
す。）、アルコール類としては、Ｒ ²⁷がハロゲン化炭化
水素のものが好ましい。また、フェノール性化合物とし
ては、水酸基のα，α’-位が炭素数１〜２０の炭化水
素で置換されたものが好ましい。

【０１７０】カルボン酸としては、通常、Ｒ²⁸−ＣＯＯ
Ｈで表されるものが使用される。Ｒ ²⁸は炭素原子数１〜
５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン
化炭化水素基を示し、特に炭素原子数１〜５０のハロゲ
ン化炭化水素基が好ましい。カルボン酸エステルとして
は上記のＲ²⁸−ＣＯＯＨで表されるカルボン酸のアルキ
ルまたはアリールエステルが用いられ、中でも例えばパ
ークロロクロトン酸ｎ−ブチルやトリクロロ酢酸エチル
などのハロゲン化炭化水素基を有するカルボン酸のエス
テルが重合活性向上に望ましい。

【０１７１】リン化合物としては、Ｐ−Ｏ−Ｈ結合を有
するリン酸類、Ｐ−ＯＲ、Ｐ＝Ｏ結合を有するホスフェ
ート、ホスフィンオキシド化合物が好ましく使用され
る。スルホン酸塩としては、下記一般式（VIII）で表さ
れるものが使用される。

【０１７２】

【化２６】

【０１７３】式中、Ｍは周期表１〜１４族の元素であ
る。Ｒ²⁹は水素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基また
は炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基
である。ｍは１〜７の整数であり、ｎは１≦ｎ≦７であ
る。

【０１７４】ハロゲン化炭化水素としては例えばクロロ
ホルムや四塩化炭素などを例示することができる。他の遷移金属化合物 本発明では、上記反応生成物（Ａ１）または（Ａ３）、
上記遷移金属化合物（Ａ２）または（Ａ４）とともに他
の遷移金属化合物、例えば窒素、酸素、イオウ、ホウ素
またはリンなどのヘテロ原子を含有する配位子からなる
公知の遷移金属化合物を組み合わせて用いることもでき
る。

【０１７５】このような遷移金属化合物として、具体的
には、例えば下記のような遷移金属化合物が挙げられ
る。(a-1) 下記一般式で表される遷移金属イミド化合
物：

【０１７６】

【化２７】

【０１７７】式中、Ｍは、周期表第８〜１０族から選ば
れる遷移金属原子を示し、好ましくはニッケル、パラジ
ウムまたは白金である。Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、互いに同一でも
異なっていてもよく、炭素原子数１〜５０の炭化水素
基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化
水素置換シリル基または、窒素、酸素、リン、イオウお
よびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を含む置
換基で置換された炭化水素基を示す。

【０１７８】Ｒ³¹〜Ｒ³⁴で表される基は、これらのうち
の２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環
を形成していてもよい。ｑは、０〜４の整数を示す。Ｘ
は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒
素含有基を示し、ｑが２以上の場合には、Ｘで示される
複数の基は互いに同一であっても異なっていてもよい。

【０１７９】(a-2) 下記一般式で表される遷移金属アミ
ド化合物：

【０１８０】

【化２８】

【０１８１】式中、Ｍは、周期表第３〜６族から選ばれ
る遷移金属原子を示し、チタン、ジルコニウムまたはハ
フニウムであることが好ましい。Ｒ’およびＲ”は、互
いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子
数１〜５０の炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲ
ン化炭化水素基、炭化水素置換シリル基、または、窒
素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少な
くとも１種の元素を有する置換基を示す。

【０１８２】ｍは、０〜２の整数である。ｎは、１〜５
の整数である。Ａは、周期表第１３〜１６族から選ばれ
る原子を示し、具体的には、ホウ素、炭素、窒素、酸
素、ケイ素、リン、イオウ、ゲルマニウム、セレン、ス
ズなどが挙げられ、炭素またはケイ素であることが好ま
しい。ｎが２以上の場合には、複数のＡは、互いに同一
でも異なっていてもよい。

【０１８３】Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、イオウ、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少
なくとも１種の元素を有する置換基である。ｍが２の場
合、２個のＥは、互いに同一でも異なっていてもよく、
あるいは互いに連結して環を形成していてもよい。ｐ
は、０〜４の整数である。

【０１８４】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示し、ｐが２以上の場合には、
Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていても
よい。これらのうち、Ｘはハロゲン原子、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基またはスルホネート基であることが
好ましい。

【０１８５】(a-3) 下記一般式で表される遷移金属ジフ
ェノキシ化合物：

【０１８６】

【化２９】

【０１８７】式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれ
る遷移金属原子を示し、ｌおよびｍはそれぞれ０または
１の整数であり、ＡおよびＡ’は炭素原子数１〜５０の
炭化水素基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水
素、または、酸素、イオウもしくはケイ素を含有する置
換基を持つ炭素原子数１〜５０の炭化水素基、または炭
素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基であり、Ａと
Ａ’は同一でも異なっていてもよい。

【０１８８】Ｂは、炭素原子数１〜５０の炭化水素基、
炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、Ｒ³⁵Ｒ³⁶
Ｚで表される基、酸素またはイオウであり、ここで、Ｒ
³⁵およびＲ³⁶は炭素原子数１〜２０の炭化水素基または
少なくとも１個のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜２０
の炭化水素基であり、Ｚは炭素、窒素、イオウ、リンま
たはケイ素を示す。

【０１８９】ｐは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示し、ｐが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに
結合して環を形成していてもよい。

【０１９０】(a-4) 下記一般式で表される少なくとも１
個のヘテロ原子を含むシクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子を含む遷移金属化合物

【０１９１】

【化３０】

【０１９２】式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれ
る遷移金属原子を示す。Ｘは、周期表第１３、１４およ
び１５族から選ばれる原子を示し、Ｘのうちの少なくと
も１つは炭素以外の元素である。ａは、０または１であ
る。Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
基、炭化水素基置換シリル基を示すか、または窒素、酸
素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも
１種の元素を含む置換基を有する炭化水素基を示し、２
個以上のＲが互いに連結して環を形成していてもよい。

【０１９３】ｂは、１〜４の整数であり、ｂが２以上の
場合、各［((Ｒ)_a)₅−Ｘ₅］基は同一でも異なっていて
もよく、さらにＲ同士が架橋していてもよい。ｃは、Ｍ
の価数を満たす数である。Ｙは、水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有
基、ケイ素含有基または窒素含有基を示す。ｃが２以上
の場合は、Ｙで示される複数の基は互いに同一でも異な
っていてもよく、また、Ｙで示される複数の基は互いに
結合して環を形成してもよい。

【０１９４】(a-5) 式ＲＢ(Ｐｚ)₃ＭＸ_nで表される遷移
金属化合物式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる
遷移金属を示す。Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基を示す。Ｐｚはピラゾリル基または置換ピラゾリ
ル基を示す。

【０１９５】ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに
結合して環を形成してもよい。

【０１９６】(a-6) 下記一般式で表される遷移金属化合
物

【０１９７】

【化３１】

【０１９８】式中、Ｙ¹およびＹ³は、互いに同一であっ
ても異なっていてもよく、周期表第１５族から選ばれる
元素であり、Ｙ²は周期表第１６族から選ばれる元素で
ある。Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁸は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示
し、これらのうち２個以上が互いに連結して環を形成し
ていてもよい。

【０１９９】(a-7) 下記一般式で表される化合物と周期
表第８〜１０族の遷移金属原子との化合物

【０２００】

【化３２】

【０２０１】式中、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は、互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基であり、これらのうち２個以上が互い
に連結して環を形成していてもよい。 (a-8) 下記一般式で示される遷移金属化合物

【０２０２】

【化３３】

【０２０３】式中、Ｍは、周期表第３〜１１族の遷移金
属原子を示し、ｍは、０〜３の整数である。ｎは、０ま
たは１の整数である。ｐは、１〜３の整数である。ｑ
は、Ｍの価数を満たす数である。

【０２０４】Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁸は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基また
は窒素含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに
連結して環を形成していてもよい。Ｘは、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イ
オウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有基を示し、ｑ
が２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一
でも異なっていてもよく、またはＸで示される複数の基
は互いに結合して環を形成してもよい。

【０２０５】Ｙは、ボラータベンゼン環を架橋する基で
あり、炭素、ケイ素またはゲルマニウムを示す。Ａは、
周期表第１４、１５または１６族から選ばれる元素を示
す。 (a-9) 上記(a-4)以外のシクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を含む遷移金属化合物 (a-10) マグネシウム、チタン、ハロゲンを必須成分と
する化合物。

【０２０６】オレフィン重合体の製造方法 本発明に係るオレフィン重合体の製造方法では、上記の
ような成分（Ａ）と成分（Ｂ）、必要に応じて担体
（Ｃ）、有機化合物成分（Ｄ）、他の遷移金属化合物と
からなる触媒の存在下にオレフィン重合させる。図１〜
４に本発明で用いられるオレフィン重合触媒の調製工程
の一例を示す。

【０２０７】重合の際、成分（Ａ）を重合器に添加する
方法、各成分の使用法、添加方法、添加順序は任意に選
ばれるが、以下のような方法が例示される。 (1) 成分（Ａ）と、成分（Ｂ）とを任意の順序で重合器
に添加する方法。 (2) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを予め接触させた触媒を
重合器に添加する方法。 (3) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっていて
もよい。 (4) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、およ
び成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (5) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した
触媒を重合器に添加する方法。 (6) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した
触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添
加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっ
ていてもよい。 (7)成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、およ
び成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (8) 成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なって
いてもよい。 (9) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成
分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分を任意の順序で重
合器に添加する方法。 (10)成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分
（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成分（Ｂ）
を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分
（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。 (11)成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および有機化合物成分
（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (12)成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触させた成分、お
よび成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (13)成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体（Ｃ）に担持した成
分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。 (14)成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。 (15)成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｂ）、成分（Ｄ）を任意め順序で重合
器に添加する方法。 (16)成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触させた成
分を任意の順序で重合器に添加する方法。 (17)成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分
（Ｂ）、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。 (18)成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成
分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触させた成分を任意の順
序で重合器に添加する方法。 (19) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め任意
の順序で接触させた触媒成分を重合器に添加する方法。 (20)成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触さ
せた触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器
に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異
なっていてもよい。 (21)成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体（Ｃ）
に担持した触媒を重合器に添加する方法。 (22)成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体（Ｃ）
に担持した触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で
重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一
でも異なっていてもよい。

【０２０８】上記の担体（Ｃ）に成分（Ａ）、必要に応
じて成分（Ｂ）が担持された固体触媒成分はオレフィン
が予備重合されていてもよい。重合は溶解重合、懸濁重
合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいて
も実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭
化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、へプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロへキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物など
を挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用い
ることもできる。

【０２０９】上記のような触媒を用いて、オレフィンの
重合を行うに際して、成分（Ａ）は、遷移金属に換算し
て反応容積１リットル当たり、通常１０^-12〜１０^-2モ
ル、好ましくは１０^-10〜１０^-3モルとなるような量で
用いられる。成分（Ａ）を、比較的薄い濃度で用いた場
合であっても、高い重合活性でオレフィンを重合するこ
とができる。

【０２１０】また、成分（Ｂ）を必要に応じて用いる場
合、成分(B-1)は、成分(B-1)と、成分（Ａ）中の遷移金
属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-1)／Ｍ〕が、通常０．０
１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５００００と
なるような量で用いられる。成分(B-2)は、成分(B-2)中
のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の遷移金属原子
（Ｍ）とのモル比〔(B-2)／Ｍ〕が、通常１０〜５００
０００、好ましくは２０〜１０００００となるような量
で用いられる。

【０２１１】成分(B-3)は、成分(B-3)と、成分（Ａ）中
の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-3)／Ｍ〕が、通
常１〜１０、好ましくは１〜５となるような量で用いら
れる。成分（Ｄ）を用いる場合は、成分（Ｂ）が成分(B
-1)である場合には、モル比〔（Ｄ）／(B-1)〕が通常
０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量
で、成分(B-2)である場合には、成分（Ｄ）と成分(B-2)
中のアルミニウム原子とのモル比〔（Ｄ）／(B-2)〕が
通常０．００１〜２、好ましくは０．００５〜１となる
ような量で、成分(B-3)である場合には、モル比
〔（Ｄ）／(B-3)〕が通常０．０１〜１０、好ましくは
０．１〜５となるような量で用いられる。

【０２１２】重合に供するオレフィンの量は特に制限は
なく、用いるオレフィンの種類や得ようとする共重合体
の共重合比などにより適宜選ばれる。また、このような
重合触媒を用いた重合温度は、通常、−５０〜２００
℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力
は、通常、常圧〜９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃ
ｍ²）、好ましくは常圧〜４．９ＭＰａ（５０ｋｇ／ｃ
ｍ²）の条件であり、重合反応は、回分式、半連続式、
連続式のいずれの方法においても行うことができる。さ
らに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うこと
も可能である。

【０２１３】得られるオレフィン共重合体の分子量は、
重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化さ
せることによって調節することができる。さらに、使用
する成分（Ｂ）の違いにより調節することもできる。本
発明に係るオレフィン重合用触媒により重合することが
できるオレフィンとして、具体的には、例えばエチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-
ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-
1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テ
トラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイ
コセンなどの炭素原子数２〜２０のα-オレフィン；シ
クロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチ
ル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセンなどの炭素
原子数３〜２０の環状オレフィン；ブタジエン、イソプ
レン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ペンタジエ
ン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサ
ジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オ
クタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,
7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノル
ボルネン、ジシクロペンタジエン；7-メチル-1,6-オク
タジエン、4−エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、
5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエンなどの炭素原子数４
〜３０、好ましくは４〜２０で二個以上の二重結合を有
する環状または鎖状のジエンまたはポリエン；スチレ
ン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルス
チレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m-
エチルスチレン、p-エチルスチレンなどの芳香族ビニル
化合物；ビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。

【０２１４】また、オレフィンは、酸素、窒素、イオウ
などの原子を含んだ官能基を有していてもよい。例えば
アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、ビ
シクロ［2.2.1］-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸などの
不飽和カルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシ
ウム塩などの不飽和カルボン酸金属塩；無水マレイン
酸、無水イタコン酸、ビシクロ［2.2.1］-5-ヘプテン-
2,3-ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸無水
物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
n-ブロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸 tert-ブチ
ル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-ブロピル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタ
クリル酸イソブチルなどの不飽和カルボン酸エステル；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、
カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル
類；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、
イタコン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和グリシ
ジルエステル；塩化ビニル、フッ化ビニル、フッ化アリ
ルなどのハロゲン化オレフィン；アクリロニトリル、2-
シアノ-ビシクロ［2.2.1］-5-ヘプテンなどの不飽和シ
アノ化合物；メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テルなどの不飽和エーテル化合物；アクリルアミド、メ
タクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミドなどの不
飽和アミド；メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビ
ニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジル
アセテート、ヒドロキシスチレン、o-クロロスチレン、
p-クロロスチレン、ジビニルベンゼンなどの官能基含有
スチレン誘導体；N-ビニルピロリドンなどが挙げられ
る。

【０２１５】オレフィンとしては、α-オレフィンが好
ましく、特にエチレンが好ましい。

【０２１６】

【発明の効果】本発明により、高い重合活性でオレフィ
ンを重合させオレフィン重合体を製造することができ
る。

【０２１７】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。合成例で得られた化合物の構造は、２７０ＭＨｚ
¹Ｈ-ＮＭＲ（日本電子GSH-270型）、ＦＴ-ＩＲ（SHIMA
DZU FTIR-8200D型）、ＦＤ-質量分析（日本電子ＳＸ−
１０２Ａ型）、金属含有量分析（乾式灰化・希硝酸溶解
後ＩＣＰ法により分析、機器：SHIMADZU ICPS-8000
型）、炭素、水素、窒素含有量分析（ヘラウス社CHNO
型）などを用いて決定した。

【０２１８】

【配位子前駆体合成例１】配位子前駆体（AS-1）の合成 ５０ｍｌの反応器を十分に窒素置換し、トルエン １０
ｍｌ、エチレンジチオグリコール ２．７８ｇ（２９．
５ｍｍｏｌ）、3-t-ブチルサリチルアルデヒド５．３５
ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）および、ＢＦ₃／Ｅｔ₂Ｏ １．
０ｍｌを仕込んだ後、室温で２時間撹拌を続けた。反応
液を飽和ＮａＨＣＯ₃水で抽出洗浄、硫酸マグネシウム
で乾燥した後、減圧濃縮して溶媒を除去することで下記
式（AS-1）で示される無色オイル（配位子前駆体（AS-
1））を７．１７ｇ（２８．２ｍｍｏｌ、収率９８％）
得た。

【０２１９】

【化３４】

【０２２０】¹H-NMR(CDCl₃)：1.47(s,9H),3.30-3.44(m,
2H),3.44-3.68(m,2H),5.80(s,1H),6.80-7.31(m,4H). FD-MS：253(M⁺)

【０２２１】

【配位子前駆体合成例２】配位子前駆体（AS-2）の合成 ３０ｍｌの反応器を十分に窒素置換し、ジエチルエーテ
ル １５ｍｌ、1,3-プロピレンジチオグリコール ２．６
０ｇ（２４．０２ｍｍｏｌ）、3-t-ブチルサリチルアル
デヒド ４．１０ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）および、ＢＦ₃
／Ｅｔ₂Ｏ ０．１ｍｌを仕込んだ後、室温で２時間撹拌
を続けた。反応液を飽和ＮａＨＣＯ₃水で抽出洗浄、硫
酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して溶媒を除去
し、トルエン再結晶を行うことで下記式（AS-2）で示さ
れる白色針状結晶の化合物（配位子前駆体（AS-2））を
４．６０２ｇ（１７．１４ｍｍｏｌ、収率７５％）得
た。

【０２２２】

【化３５】

【０２２３】¹H-NMR(CDCl₃)：1.45(s,9H),1.81-2.28(m,
2H),2.96-3.14(m,4H),5.37(s,1H),6.71(s,1H),6.80(dd,
1H),7.10(d,1H),7.26(d,1H). FD-MS：267(M+)

【０２２４】

【錯体合成例1】錯体（TAS-1）の合成 充分に乾燥、アルゴン置換した１００ｍｌの反応器に、
ヘキサンで洗浄したＮａＨ（純度６０％）１６８ｍｇ
（４．００ｍｍｏｌ）とジエチルエーテル １０ｍｌを
仕込み、０℃に冷却後、配位子前駆体（AS-1）１．０２
ｇ（４．００ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１０ｍ
ｌ）溶液を滴下し、１時間撹拌を続け、ナトリウム塩溶
液を調製した。この溶液に、四塩化チタン溶液４．００
ｍｌ（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌヘプタン溶液、２．００ｍ
ｍｏｌ）を徐々に滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室
温まで昇温しながら撹拌を続けた。さらに室温で１２時
間撹拌した後、減圧下溶媒を留去した。得られた固体を
トルエン２５ｍｌに溶解させ、その混合溶液を６０℃で
加熱下、１時間攪拌した。この反応液をグラスフィルタ
ーで濾過し、さらに得られた固体を塩化メチレン５０ｍ
ｌで溶解洗浄し、不溶物を除去した。ろ液を減圧濃縮
し、析出した固体を塩化メチレンに１ｍｌに溶解し、ペ
ンタン１０ｍｌを撹拌しながらゆっくり添加した。この
混合液を室温静置することで赤茶色固体が析出した。こ
の結晶をガラスフィルターでろ別し、ヘキサンで洗浄
後、減圧乾燥させることにより下記式（TAS-1）で示さ
れる赤橙色粉末の錯体（TAS-1）を０．６０ｇ（０．３
９ｍｍｏｌ、収率４８％）得た。

【０２２５】

【化３６】

【０２２６】¹H-NMR(CDCl₃)：1.44(s,18H),3.47-3.79
(m,8H),6.10(s,2H),6.85-7.40(m,6H). FD-質量分析 ：624(M+)

【０２２７】

【錯体合成例２】錯体（TAS-2）の合成 充分に乾燥、アルゴン置換した１００ｍｌの反応器に、
ヘキサンで洗浄したＮａＨ（純度６０％）１３０ｍｇ
（３．３ｍｍｏｌ）とジエチルエーテル１５ｍｌを仕込
み、０℃に冷却後、配位子前駆体（AS-2）０．８０５ｇ
（３．００ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（５ｍｌ）溶
液を滴下し、１時間撹拌を続け、ナトリウム塩溶液を調
製した。この溶液に、四塩化チタン溶液３．００ｍｌ
（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌヘプタン溶液、１．５０ｍｍｏ
ｌ）を徐々に滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温ま
で昇温しながら撹拌を続けた。さらに室温で１２時間撹
拌した後、この反応液をグラスフィルターで濾過し、さ
らに得られた固体を塩化メチレン５０ｍｌで溶解洗浄
し、不溶物を除去した。ろ液を減圧濃縮し、析出した固
体を塩化メチレンに１ｍｌに溶解し、ヘキサン１５ｍｌ
を撹拌しながらゆっくり添加した。この混合液を室温静
置することで赤茶色固体が析出した。この結晶をガラス
フィルターでろ別し、ヘキサンで洗浄後、減圧乾燥させ
ることにより下記式（TAS-2）で示される赤土色粉末の
錯体（TAS-2）を０．０９ｇ（０．３９ｍｍｏｌ、収率
９％）得た。

【０２２８】

【化３７】

【０２２９】¹H-NMR(CDCl₃)：1.414(s,18H),1.90-2.18
(m,2H),2.21-2.48(m,2H),2.91-3.75(m,8H),5.95(s,2H),
6.90-7.47(m,6H). FD-質量分析 ：652(M⁺)

【０２３０】

【重合実施例１】錯体（TAS-1）によるエチレン重合 充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器
にトルエン２５０ｍｌを装入し、エチレン１００リット
ル／ｈｒで液相および気相をエチレンで飽和させた。そ
の後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で
１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、錯体合成例１で得られた
錯体（TAS-1）を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始し
た。常圧のエチレンガス雰囲気下、７５℃で３０分間反
応させた後、少量のイソブタノールを添加することによ
り重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノ
ールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加
えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノー
ルで十分洗浄後、８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、
ポリマー０．７５ｇを得た（活性：３００ｋｇ／ｍｏｌ
・ｈ）。得られたポリマーのデカリン中で測定した極限
粘度［η］（１３５℃）は、３９．５ｄｌ／ｇであっ
た。

【０２３１】

【重合実施例２】錯体（TAS-2）によるエチレン重合 錯体（TAS-1）に代えて錯体合成例２で得た錯体（TAS-
2）を用いたこと以外は重合実施例１と同様に重合し、
後処理を行ってポリマー０．８１ｇを得た（活性：３２
２ｋｇ／ｍｏｌ・ｈ）。得られたポリマーのデカリン中
で測定した極限粘度［η］（１３５℃）は、４２．０ｄ
ｌ／ｇであった。

【０２３２】

【重合実施例３】錯体（TAS-2）によるエチレン／プロ
ピレン共重合 フィードするオレフィンをエチレン（１００リットル／
ｈ）から、エチレン（５０リットル／ｈ）／プロピレン
（５０リットル／ｈ）に代えたこと以外は実施例２と同
様に重合し、後処理を行ってポリマー０．１０ｇを得た
（活性：４０ｋｇ／ｍｏｌ・ｈ）。得られたポリマーの
プロピレン含量（ＩＲによる測定）は１０％であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒の調
製工程を示す説明図である。

【図２】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒の調
製工程を示す説明図である。

【図３】本発明に係る第３のオレフィン重合用触媒の調
製工程を示す説明図である。

【図４】本発明に係る第４のオレフィン重合用触媒の調
製工程を示す説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高 木 幸 浩 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 井 上 佳 尚 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 藤 田 照 典 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4J015 DA04 DA06 DA07 DA08 DA09 DA33 DA37 EA00 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC04A AC05A AC08A AC09A AC14A AC15A AC18A AC19A AC24A AC25A AC26A AC27A AC31A AC32A AC34A AC35A AC36A AC37A AC38A AC42A AC44A AC45A AC46A AC47A AC48A BA00B BA01B BA02B BA03B BB00B BB01B BB02B BC01B BC05B BC06B BC07B BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B BC25B BC27B BC28B BC29B CA24A CA24B CA24C CA25A CA25B CA25C CA27A CA27B CA27C CA28A CA28B CA28C CA29A CA29B CA29C CA30A CA30B CA30C CB08A CB08B CB08C CB09A CB09B CB09C CB11C CB22C CB23A CB25A CB25C CB27A CB29A CB42C CB46A CB54C CB64A CB73A CB75A CB83A CB84C CB85A CB86C EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB16 EB17 EB18 EB21 EB24 EB25 EB26 FA02 FA03 FA04 GA04 GB01

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ｍ）下記一般式（ｍ）で表される金属化
   合物と、 ＭＸ_k …（ｍ） （式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属
   原子を示し、 ｋはＭの価数を満たす数であり、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、
   酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有
   基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
   基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
   ム含有基またはスズ含有基を示し、ｋが２以上の場合
   は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも
   異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互い
   に結合して環を形成してもよい。） （Ｌ１）下記一般式（Ｌ-１）で表される化合物 【化１】 （式中、Ａは酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原
   子、または置換基Ｒ⁶を有する窒素原子を示し、 Ｂは酸素原子、イオウ原子またはセレン原子を示し、 Ｒ⁰は水素原子、ケイ素含有基、アルカリ金属またはア
   ルカリ土類金属を示し、 Ｒ¹〜Ｒ⁶は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
   子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含
   有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
   基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
   基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これ
   らのうち２個以上の基が互いに連結して環を形成してい
   てもよい。）との反応生成物（Ａ１）からなることを特
   徴とするオレフィン重合用触媒。
2. 【請求項２】下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
   物（Ａ２）からなることを特徴とするオレフィン重合用
   触媒； 【化２】 （式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属
   原子を示し、 ｋはＭの価数を満たす数であり、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、
   酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有
   基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
   基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
   ム含有基またはスズ含有基を示し、ｋが２以上の場合
   は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも
   異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互い
   に結合して環を形成してもよい。Ａは酸素原子、イオウ
   原子もしくはセレン原子、または置換基Ｒ⁶を有する窒
   素原子を示し、 Ｂは酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原子を示し、 Ｒ¹ないしＲ⁶は互いに同一でも異なっていてもよく、水
   素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオ
   ウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含
   有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
   基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これ
   らのうち２個以上の基が互いに連結して環を形成してい
   てもよい。）。
3. 【請求項３】（Ｍ）下記一般式（ｍ）で表される金属化
   合物と、 ＭＸ_k …（ｍ） （式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属
   原子を示し、 ｋはＭの価数を満たす数であり、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、
   酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有
   基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
   基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
   ム含有基またはスズ含有基を示し、ｋが２以上の場合
   は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも
   異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互い
   に結合して環を形成してもよい。） （Ｌ２）下記一般式（Ｌ-２）で表される化合物 【化３】 （式中、Ｂは酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原子
   を示し、 Ｄは窒素原子またはリン原子を示し、 Ｑは窒素原子もしくはリン原子、または置換基Ｒ¹⁴で置
   換された炭素原子を示し、 Ｓは窒素原子もしくはリン原子、または置換基Ｒ¹⁵で置
   換された炭素原子を示し、 Ｔは窒素原子もしくはリン原子、または置換基Ｒ¹⁶で置
   換された炭素原子を示す。Ｒ¹⁰は水素原子、ケイ素含有
   基、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を示し、 Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は互いに同一でも異なっていてもよく、水素
   原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ
   含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
   基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有
   基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これ
   らのうち２個以上の基が互いに連結して環を形成してい
   てもよい。） との反応生成物（Ａ３）からなることを特徴とするオレ
   フィン重合用触媒。
4. 【請求項４】下記一般式（II）で表される遷移金属化合
   物（Ａ４）からなることを特徴とするオレフィン重合用
   触媒； 【化４】 （式中、Ｍは周期表第３〜１１族から選ばれる遷移金属
   原子を示し、 ｋはＭの価数を満たす数であり、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、炭化水素基、
   酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有
   基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
   基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
   ム含有基またはスズ含有基を示し、ｋが２以上の場合
   は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも
   異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互い
   に結合して環を形成してもよい。Ｂは酸素原子、イオウ
   原子またはセレン原子を示し、 Ｄは窒素原子またはリン原子を示し、 Ｑは窒素原子もしくはリン原子、または置換基Ｒ¹⁴で置
   換された炭素原子を示し、 Ｓは窒素原子もしくはリン原子、または置換基Ｒ¹⁵で置
   換された炭素原子を示し、 Ｔは窒素原子もしくはリン原子、または置換基Ｒ¹⁶で置
   換された炭素原子を示し、 Ｒ¹¹ないしＲ¹⁶は互いに同一でも異なっていてもよく、
   水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イ
   オウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム
   含有基、リン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含
   有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、こ
   れらのうち２個以上の基が互いに連結して環を形成して
   いてもよい。）。
5. 【請求項５】上記一般式（Ｌ-１）、（Ｉ）、（Ｌ-２）
   および（II）において、Ｂが酸素原子であることを特徴
   とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のオレフィン
   重合用触媒。
6. 【請求項６】上記一般式（Ｌ-１）、（Ｉ）、（Ｌ-２）
   および（II）において、Ｂがイオウ原子であることを特
   徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のオレフィ
   ン重合用触媒。
7. 【請求項７】（Ａ）請求項１に記載の反応生成物（Ａ
   １）、請求項２に記載の遷移金属化合物（Ａ２）、請求
   項３に記載の反応生成物（Ａ３）または請求項４に記載
   の遷移金属化合物（Ａ４）と、（Ｂ）(B-1) 有機金属化
   合物、 (B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 反
   応生成物（Ａ１）、遷移金属化合物（Ａ２）、反応生成
   物（Ａ３）または遷移金属化合物（Ａ４）と反応してイ
   オン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少なく
   とも１種の化合物とを含むことを特徴とするオレフィン
   重合用触媒。
8. 【請求項８】請求項１〜７のいずれか１項に記載のオレ
   フィン重合用触媒に加えて、さらに担体（Ｃ）を含むこ
   とを特徴とするオレフィン重合用触媒。
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれか１項に記載のオレ
   フィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合または共
   重合することを特徴とするオレフィンの重合方法。