JP2003080826A - インクジェット記録紙用塗工剤およびそれを塗布したインクジェット記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インク定着性、耐水性はもとより、耐擦過
性、印刷時の寸法安定性、耐熱性、耐溶剤性、無機充填
剤に対するバインダー能力などがともに優れているカチ
オン性ポリウレタン樹脂からなるインクジェット記録紙
用塗工剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）有機ポリイソシアネートから誘導
される構成単位と、（Ｂ）ＮＣＯ基と反応性のある活性
水素原子を少なくとも２個有するポリヒドロキシ化合物
から誘導される構成単位と、（Ｃ）分子中に酸で中和す
るかまたは四級化剤で四級化した三級アミノ基を有し、
かつ、ＮＣＯ基と反応性のある活性水素原子を少なくと
も２個有するポリヒドロキシ化合物から誘導される構成
単位からなり、分岐密度が１０００原子量当たり０．０
８〜０．２５であるカチオン性ウレタンプレポリマーを
ポリアミン化合物により鎖伸長したカチオン性水系ポリ
ウレタン樹脂のエマルジョンを含有することを特徴とす
るインクジェット記録紙用塗工剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
紙用塗工剤およびそれを塗布したインクジェット記録紙
に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、記録装置が簡単
で、普通紙や塗工紙が使用でき、しかもカラー化が容易
で、美麗なフルカラーの画像や文字図形の記録が容易に
できるという特徴を有しており、今日急激に広まりつつ
ある。

【０００３】インクジェット記録では一般に染料を着色
剤とする水性インクが使用されているが、この水性イン
クは媒体として水を使用するためインク定着性（インク
乾燥性）が劣るという問題があり、また染料を使用する
ため記録した画像の耐水性が劣るなどの問題がある。こ
れらの問題の解決のため、紙基材に各種薬剤を塗工する
ことが行われており、たとえば、ジシアンジアミド縮合
物、ポリアミン、ポリエチレンイミンなどのカチオン性
樹脂を塗工すること提案されている。このようなカチオ
ン性樹脂を塗工したインクジェット記録紙に水性インク
で記録した場合、インク中の染料と塗工層のカチオン性
樹脂が結合して耐水性が向上されることを期待したもの
であるが、インク定着性、耐水性とも充分とはいえな
い。

【０００４】また、特許第２８４５８３２号公報には、
カチオン性ポリウレタン樹脂をインクジェット記録紙用
塗工剤として用いることが提案されているが、具体的に
開示されているカチオン性ポリウレタン樹脂は、ジオー
ルと、三級アミノ基を有するジオールと、脂肪族系ジイ
ソシアネートとを反応させてウレタンプレポリマーを
得、ついで該ウレタンプレポリマー中の三級アミノ基を
酸で中和してカチオン性ウレタンプレポリマーとし、そ
の後該カチオン性ウレタンプレポリマーを水で鎖伸長し
て、重量平均分子量２千〜５万のカチオン性ポリウレタ
ン樹脂としたものである。

【０００５】このカチオン性ポリウレタン樹脂では、イ
ンク定着性、耐水性はかなり改善されているが、塗工面
を擦ると傷がつきやすい（耐擦過性が劣る）、水性イン
クで印刷すると記録紙が延びる（印刷時の寸法安定性が
劣る）、印刷物を高温で保存すると画像が変色する（耐
熱性が劣る）、印刷面を有機溶剤で擦ると画像が脱落す
る（耐溶剤性が劣る）、無機充填剤に対するバインダー
能力に劣るなどの問題があり、合成面でも、反応性の高
い芳香族系イソシアネートを使用する場合や、三級アミ
ノ基含有ジオールの使用量が多い場合などにおいて、ウ
レタン化反応における副反応を抑制できず、反応制御が
困難になり、異常増粘による乳化不良やウレタン合成段
階でゲル化を生じるなどの惧れがあり、これらの点の改
善が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題点に鑑み、インク定着性、耐水性はもとより、
耐擦過性、印刷時の寸法安定性、耐熱性、耐溶剤性、無
機充填剤に対するバインダー能力などがともに優れてい
るカチオン性ポリウレタン樹脂からなるインクジェット
記録紙用塗工剤を提供することを課題とする。

【０００７】さらに本発明は、反応性の高い芳香族系イ
ソシアネートを使用する場合や、三級アミノ基含有ジオ
ールの使用量が多い場合などにおいても、安定して製造
ができるカチオン性ポリウレタン樹脂からなるインクジ
ェット記録紙用塗工剤を提供することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明はつぎのインクジ
ェット記録紙用塗工剤およびそれを塗布したインクジェ
ット記録紙を提供する。

【０００９】（１）（Ａ）有機ポリイソシアネートから
誘導される構成単位と、（Ｂ）ＮＣＯ基と反応性のある
活性水素原子を少なくとも２個有するポリヒドロキシ化
合物から誘導される構成単位と、（Ｃ）分子中に酸で中
和するかまたは四級化剤で四級化した三級アミノ基を有
し、かつ、ＮＣＯ基と反応性のある活性水素原子を少な
くとも２個有するポリヒドロキシ化合物から誘導される
構成単位とからなり、分岐密度が１０００原子量当たり
０．０８〜０．２５であるカチオン性ウレタンプレポリ
マーをポリアミン化合物により鎖伸長したカチオン性水
系ポリウレタン樹脂のエマルジョンを含有することを特
徴とするインクジェット記録紙用塗工剤。

【００１０】（２）ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）とポリ
ヒドロキシ化合物（Ｃ）の平均活性水素濃度が１００〜
８００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である前記（１）記載のイン
クジェット記録紙用塗工剤。

【００１１】（３）前記カチオン性水系ポリウレタン樹
脂のエマルジョンの平均粒子径が０．００１〜０．１μ
ｍである前記（１）または（２）記載のインクジェット
記録紙用塗工剤。

【００１２】（４）前記カチオン性ウレタンプレポリマ
ーが、有機ポリイソシアネート（Ａ）、ポリヒドロキシ
化合物（Ｂ）、分子中に三級アミノ基を有し、かつ、Ｎ
ＣＯ基と反応性のある活性水素原子を少なくとも２個有
するポリヒドロキシ化合物（Ｃｐ）とを反応させてウレ
タンプレポリマーを得、ついで該ウレタンプレポリマー
の三級アミノ基を酸で中和するかまたは四級化剤で四級
化して得られたものである前記（１）〜（３）のいずれ
かに記載のインクジェット記録紙用塗工剤。

【００１３】（５）有機ポリイソシアネート（Ａ）が芳
香族ポリイソシアネートである場合、前記カチオン性ウ
レタンプレポリマーが、有機ポリイソシアネート
（Ａ）、ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）、分子中に酸で中
和するかまたは四級化剤で四級化した三級アミノ基を有
し、かつ、ＮＣＯ基と反応性のある活性水素原子を少な
くとも２個有するポリヒドロキシ化合物（Ｃ）とを反応
させて得られたものである前記（１）〜（３）のいずれ
かに記載のインクジェット記録紙用塗工剤。

【００１４】（６）前記水系ポリウレタン樹脂の重量平
均分子量が１０万〜１００万である前記（１）〜（５）
のいずれかに記載のインクジェット記録紙用塗工剤。

【００１５】（７）前記（１）〜（６）のいずれかに記
載の塗工剤を紙基材に塗工してなるインクジェット記録
紙。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録紙用
塗工剤は、（Ａ）有機ポリイソシアネートから誘導され
る構成単位と、（Ｂ）ＮＣＯ基と反応性のある活性水素
原子を少なくとも２個有するポリヒドロキシ化合物から
誘導される構成単位と、（Ｃ）分子中に酸で中和するか
または四級化剤で四級化した三級アミノ基を有し、か
つ、ＮＣＯ基と反応性のある活性水素原子を少なくとも
２個有するポリヒドロキシ化合物から誘導される構成単
位とからなり、分岐密度が１０００原子量当たり０．０
８〜０．２５であるカチオン性ウレタンプレポリマーを
ポリアミン化合物により鎖伸長したカチオン性水系ポリ
ウレタン樹脂のエマルジョンを含有することを特徴とす
るものである。

【００１７】ここで、本発明にいうカチオン性ウレタン
プレポリマーの１０００原子量当たりの分岐密度は、つ
ぎのようにして求められる値である。すなわち、有機ポ
リイソシアネート（Ａ）が、Ａ１、Ａ２……Ａｊ（ここ
で、ｊは１以上の整数）の成分からなり、成分Ａ１、Ａ
２……Ａｊについて、分子量がそれぞれＭＷ_A1、ＭＷ _A2
……ＭＷ_Ajであり、官能基数がそれぞれＦ_A1、Ｆ_A2……
Ｆ_Ajであり、使用量（ｇ）がそれぞれＷ_A1、Ｗ_A2……Ｗ
_Ajであるとする。また、ＮＣＯ基と反応性のある活性水
素原子を少なくとも２個有するポリヒドロキシ化合物
（Ｂ）が、Ｂ１、Ｂ２……Ｂｋ（ここで、ｋは１以上の
整数）の成分からなり、成分Ｂ１、Ｂ２……Ｂｋについ
て、分子量がそれぞれＭＷ_B1、ＭＷ_B2……ＭＷ_BKであ
り、官能基数がそれぞれＦ_B1、Ｆ_B2……Ｆ_Bkであり、使
用量（ｇ）がそれぞれＷ_B1、Ｗ_B2……Ｗ_Bkであるとす
る。また、分子中に酸で中和するかまたは四級化剤で四
級化した三級アミノ基を有し、かつ、ＮＣＯ基と反応性
のある活性水素原子を少なくとも２個有するポリヒドロ
キシ化合物（Ｃ）が、Ｃ１、Ｃ２……Ｃｍ（ここで、ｍ
は１以上の整数）の成分からなり、成分Ｃ１、Ｃ２……
Ｃｍついて、分子量がそれぞれＭＷ_C1、ＭＷ_C2、ＭＷ_Cm
であり、官能基数がそれぞれＦ_C1、Ｆ_C2……Ｆ_Cmであ
り、使用量（ｇ）がそれぞれＷ_C1、Ｗ_C2……Ｗ_Cmである
とする。このような成分Ａ１、Ａ２……Ａｊと、成分Ｂ
１、Ｂ２……Ｂｋと、成分Ｃ１、Ｃ２……Ｃｍとを反応
させて得られるカチオン性ウレタンプレポリマーの１０
００原子量当たりの分岐密度は、次式：

【００１８】

【数１】

【００１９】によって求められる。

【００２０】本発明においては、インクジェット記録紙
用塗工剤として、分岐密度が１０００原子量当たり０．
０８〜０．２５であるカチオン性ウレタンプレポリマー
をポリアミン化合物で鎖伸長したカチオン性水系ポリウ
レタン樹脂を使用することにより、インク定着性（乾燥
性）、耐水性が優れることはもとより、耐擦過性、印刷
時の寸法安定性、耐熱性、耐溶剤性、無機充填剤に対す
るバインダー能力が優れることが見出された。すなわ
ち、分岐密度が１０００原子量当たり０．０８〜０．２
５であるカチオン性ウレタンプレポリマーをポリアミン
化合物で鎖伸長したカチオン性水系ポリウレタン樹脂を
塗工したインクジェット記録紙は、塗工面を擦っても傷
がつきにくい（耐擦過性がすぐれる）、水性インクで印
刷した場合でも記録紙が延びることがない（印刷時の寸
法安定性が優れる）、印刷物を高温で保存しても画像が
変色することがない（耐熱性がすぐれる）、印刷面を有
機溶剤で擦っても画像の脱落が生じない（耐溶剤性が優
れる）、無機充填剤を併用する場合においても、塗工性
よく均質な塗工層を形成できる（無機充填剤に対するバ
インダー能力が優れる）という優れた効果が発揮され
る。

【００２１】分岐密度が０．０８未満では、耐擦過性、
印刷時の寸法安定性、耐熱性が劣る。分岐密度が０．２
５を超えると、ポリウレタン樹脂の最低造膜温度が高く
なりすぎ、加工上好ましくない。

【００２２】また、優れた耐擦過性、印刷時の安定性、
耐熱性、耐溶剤性を得るためには、カチオン性水系ポリ
ウレタン樹脂の重量平均分子量が１０万〜１００万であ
るのが好ましく、より好ましくは４０万〜１００万であ
る。カチオン性水系ポリウレタン樹脂の重量平均分子量
が前記範囲未満では、耐擦過性、印刷時の安定性、耐熱
性、耐溶剤性が劣る傾向にある。一方、重量平均分子量
が前記範囲をこえると、ポリウレタン樹脂の造膜温度が
高くなり、加工性が劣るようになる傾向がある。

【００２３】本発明で使用する有機ポリイソシアネート
（Ａ）としては、たとえば、２，４−トリレンジイソシ
アネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，
３′−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネ
ート、３，３′−ジクロロ−４，４′−ビフェニレンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシア
ネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−
シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどがあげ
られる。これら有機ポリイソシアネートは単独で使用し
てもよく、２種以上を併用してもよい。

【００２４】本発明で用いるポリヒドロキシ化合物
（Ｂ）としては、、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコールジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、ビスヒドロキシエト
キシベンゼン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、水素添加ビスフ
ェノールＡ、ハイドロキノン、これらジオールのアルキ
レンオキシド付加体などのジオール類；ソルビトール、
１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソル
ビタン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−
ペンタントリール、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールな
どの３官能以上のポリオール類；ポリエステルジオール
などのポリエステルポリオール、ポリエーテルジオール
などのポリエーテルポリオール、ポリカーボネートジオ
ールなどのポリカーボネートポリオールなどがあげられ
る。これらポリヒドロキシ化合物は単独で使用してもよ
く、２種以上を併用してもよい。

【００２５】前記ポリエステルポリオールとしては、た
とえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコールジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ、水素添加ビスフェノールＡ、ハ
イドロキノン、これらジオールのアルキレンオキシド付
加体などのジオール成分の１種または２種以上と、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ヘンデカ
ンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロペ
ンタンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナ
フタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビ
スフェノキシエタン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、これらジカルボン酸の
無水物ないしエステル形成性誘導体などの酸成分の１種
または２種以上とから、脱水縮合反応によって得られる
ポリエステル類をはじめとして、さらにはε−カプロラ
クトンなどの環状エステル化合物の開環重合反応によっ
て得られるポリエステル類、またはそれらの共重合ポリ
エステル類などがあげられる。

【００２６】前記ポリエーテルポリオールとしては、た
とえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ソルビトール、蔗糖、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＳ、水素添加ビスフェノールＡ、アコニット酸、
トリメリット酸、ヘミメリット酸、燐酸、エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリイソプロパノールア
ミン、ピロガロール、ジヒドロキシ安息香酸、ヒドロキ
シフタール酸、１，２，３−プロパントリチオールなど
の活性水素を少なくとも２個有する化合物またはエチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン等の１級アミノ基を少
なくとも２個有する化合物を開始剤として、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、スチレンオキサイド、エピクロロヒドリン、テトラ
ヒドロフラン、シクロヘキシレンなどのモノマーの１種
または２種以上を用いて、常法により付加重合したもの
などがあげられる。

【００２７】前記ポリカーボネートポリオールとして
は、たとえば、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコールなどのジオール類
とジフェニルカーボネートおよびホスゲンとの反応によ
って得られる化合物などがあげられる。

【００２８】本発明に使用するポリヒドロキシ化合物
（Ｃ）の酸で中和または四級化剤で四級化する前の三級
アミノ基を有するポリヒドロキシ化合物（Ｃｐ）として
は、たとえば、下記一般式（Ｉ）：

【００２９】

【化１】

【００３０】（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基ま
たはヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ ¹およびＲ²は同一
であっても相異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜
４のアルキレン基を表す）で示される化合物があげられ
る。一般式（Ｉ）で示される化合物には、三級アミノ基
を有するジオール化合物、三級アミノ基を有するトリオ
ール化合物が含まれる。このような化合物のうち、ジオ
ール化合物（Ｒがアルキル基である化合物）としては、
Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−エチル
−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−イソブチル−Ｎ，
Ｎ−ジエタノールアミンなどがあげられ、トリオール化
合物（Ｒがヒドロキシアルキル基である化合物）として
はトリエタノールアミンなどがあげられる。

【００３１】本発明においては、ＮＣＯ基と反応性のあ
る活性水素原子を少なくとも２個有するポリヒドロキシ
化合物（Ｂ）および分子中に酸で中和するかまたは四級
化剤で四級化した三級アミノ基を有し、かつ、ＮＣＯ基
と反応性のある活性水素原子を少なくとも２個有するポ
リヒドロキシ化合物（Ｃ）〔または分子中に三級アミノ
基を有し、かつ、ＮＣＯ基と反応性のある活性水素原子
を少なくとも２個有するポリヒドロキシ化合物（Ｃ
ｐ）〕の平均活性水素濃度が１００〜８００（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）であるのが好ましい。平均活性水素濃度が１０
０未満の場合は、耐擦過性、耐熱性が劣る傾向にあり、
一方８００を超える場合は紙加工特性が低下する傾向に
ある。

【００３２】ここで、ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）およ
びポリヒドロキシ化合物（Ｃ）の平均活性水素濃度は、
つぎのようにして求められる値である。ＮＣＯ基と反応
性のある活性水素原子を少なくとも２個有するポリヒド
ロキシ化合物（Ｂ）が、Ｂ１、Ｂ２……Ｂｋ（ここで、
ｋは１以上の整数）の成分からなり、成分Ｂ１、Ｂ２…
…Ｂｋについて、活性水素濃度（ｍｇＫＯＨ／ｇ）がそ
れぞれＨ_B1、Ｈ_B2……Ｈ_BKであり、使用量（ｇ）がそれ
ぞれＷ_B1、Ｗ_B2……Ｗ_Bkであるとする。また、分子中に
酸で中和するかまたは四級化剤で四級化した三級アミノ
基を有し、かつ、ＮＣＯ基と反応性のある活性水素原子
を少なくとも２個有するポリヒドロキシ化合物（Ｃ）
が、Ｃ１、Ｃ２……Ｃｍ（ここで、ｍは１以上の整数）
の成分からなり、成分Ｃ１、Ｃ２……Ｃｍついて、活性
水素濃度（ｍｇＫＯＨ／ｇ）がそれぞれＨ_C1、Ｈ_C2、Ｈ
_Cmであり、使用量（ｇ）がそれぞれＷ_C1、Ｗ_C2……Ｗ_Cm
であるとする。このような成分Ｂ１、Ｂ２……Ｂｋ、成
分Ｃ１、Ｃ２……Ｃｍの混合物についての平均活性水素
濃度は、次式：

【００３３】

【数２】

【００３４】によって求められる。

【００３５】ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）とポリヒドロ
キシ化合物（Ｃｐ）の平均活性水素濃度も、前記と同様
にして求められる。

【００３６】本発明のカチオン性水性ポリウレタン樹脂
は、［Ｉ］（１）有機ポリイソシアネート（Ａ）、ポリ
ヒドロキシ化合物（Ｂ）、分子中に三級アミノ基を有
し、かつ、ＮＣＯ基と反応性のある活性水素原子を少な
くとも２個有するポリヒドロキシ化合物（Ｃｐ）とを反
応させてウレタンプレポリマーを得、ついで該ウレタン
プレポリマーの三級アミノ基を酸で中和するかまたは四
級化剤で四級化してカチオン性ウレタンプレポリマーを
得るか、あるいは（２）有機ポリイソシアネート
（Ａ）、ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）、分子中に酸で中
和するかまたは四級化剤で四級化した三級アミノ基を有
し、かつ、ＮＣＯ基と反応性のある活性水素原子を少な
くとも２個有するポリヒドロキシ化合物（Ｃ）とを反応
させてカチオン性ウレタンプレポリマーを得るカチオン
性ウレタンプレポリマーの製造工程と、［ＩＩ］該カチ
オン性ウレタンプレポリマーをポリアミン化合物で鎖伸
長してカチオン性水系ポリウレタン樹脂を得る工程から
なる製造方法によって製造することができる。

【００３７】前記三級アミノ基を中和するために用いら
れる酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳
酸、リンゴ酸、クエン酸などの有機酸および塩酸、リン
酸、亜リン酸、硝酸などの無機酸があげられる。また、
四級化剤としては、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピ
クロロヒドリンなどのエポキシ化合物、ジメチル硫酸、
ジエチル硫酸などのジアルキル硫酸類、パラトルエンス
ルホン酸メチルなどのスルホン酸アルキル類、メチルク
ロライド、エチルクロライド、ベンジルクロライド、メ
チルブロマイド、エチルブロマイドなどのハロゲン化ア
ルキル類などがあげられる。

【００３８】有機ポリイソシアネート（Ａ）が芳香族イ
ソシアネートなどの反応性の高いイソシアネートの場合
は、工程［Ｉ］において、三級アミノ基を有するポリヒ
ドロキシ化合物（Ｃｐ）を用いてウレタンプレポリマー
を製造したのち、三級アミノ基をカチオン化する方法
（１）を採ると、ゲル化などの惧れがあるので、カチオ
ン化した三級アミノ基を有するポリヒドロキシ化合物
（Ｃ）を用いてウレタンプレポリマーを製造する方法
（２）が好ましい。

【００３９】工程［Ｉ］においては、有機ポリイソシア
ネート（Ａ）と、ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）および分
子中に酸で中和するかまたは四級化剤で四級化した三級
アミノ基を有し、かつ、ＮＣＯ基と反応性のある活性水
素原子を少なくとも２個有するポリヒドロキシ化合物
（Ｃ）〔またはポリヒドロキシ化合物（Ｂ）および分子
中に三級アミノ基を有し、かつ、ＮＣＯ基と反応性のあ
る活性水素原子を少なくとも２個有するポリヒドロキシ
化合物（Ｃｐ）〕とを、好ましくは、（Ａ）のイソシア
ネート基の当量と（Ｂ）および（Ｃ）〔または（Ｃ
ｐ）〕の活性水素原子の当量の合計の比が１．０／１．
０〜１．０／０．５となるように反応させて、末端イソ
シアネート基のウレタンプレポリマーを製造する。

【００４０】分岐密度が０．０８〜０．２５のカチオン
性ウレタンプレポリマーを製造するには、ポリヒドロキ
シ化合物（Ｂ）として、ジオールと官能基数が３以上の
ポリオールの混合物を使用し、さらに、ポリヒドロキシ
化合物（Ｃ）〔またはポリヒドロキシ化合物（Ｃｐ）〕
として官能基数が２の化合物を使用し、有機ポリイソシ
アネートとして、ジイソシアネートを使用すると、分岐
密度の調節が容易である。

【００４１】工程［Ｉ］におけるイソシアネート重付加
反応は、組成によって無溶剤下に行うこともできるが、
反応系の反応抑制やベース粘度コントロールなどの目的
でイソシアネート重付加反応系に直接関与しない親水性
有機溶剤を反応溶媒として用いて実施することが一般的
である。かかる親水性有機溶剤としては、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブ
チルケトンなどのケトン類、蟻酸メチル、蟻酸エチル、
蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロ
ピオン酸エチル、プロピオン酸ブチルなどの有機酸エス
テル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロ
リドンのなどのアミン類などがあげられる。反応に使用
した親水性有機溶剤は最終的には取り除かれるのが好ま
しい。

【００４２】工程［ＩＩ］では、工程［Ｉ］で得られた
カチオン性ウレタンプレポリマーをポリアミン化合物で
鎖伸長する。たとえば、工程［Ｉ］で得られたカチオン
性ウレタンプレポリマーの溶液に水を加えて乳化した
後、ポリアミン化合物を加えて鎖伸長反応を行わせ、つ
いで溶剤を除去すると、カチオン性水系ポリウレタン樹
脂のエマルジョンが得られる。ポリアミン化合物で鎖伸
長することにより、前記のような高分子量のポリウレタ
ン樹脂を容易に得ることができる。

【００４３】鎖伸長剤として用いるポリアミン化合物と
しては、たとえばエチレンジアミン、トリメチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど
の一級アミノ基を２個有する脂肪族ジアミン化合物；ト
リレンジアミン、キシレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルメタンなどの一級アミノ基を２個有する芳香族ジアミ
ン化合物；ジアミノシクロヘキシルメタンなどの一級ア
ミノ基を２個有する脂環式ジアミン化合物；ピペラジ
ン、２−メチルピペラジンなどのピペラジン誘導体;イ
ソホロンジアミン;ジエチレントリアミン、ジプロピレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミンなどの一級アミノ基を２個有し、２級アミ
ノ基を１個以上有する脂肪族ポリアミン化合物；ヒドラ
ジン、アジピン酸ヒドラジドなどのジヒドラジン誘導
体；メラミンなどの一級アミノ基を３個以上有するポリ
アミン化合物などがあげられる。

【００４４】カチオン性水系ポリウレタン樹脂エマルジ
ョンの平均粒子径は、紙に対する浸透性の関係から、
０．００１〜０．１μｍの範囲が好ましい。

【００４５】本発明のインクジェット記録紙用塗工剤は
前記カチオン性水系ポリウレタン樹脂のエマルジョンを
含有するものであるが、インクジェット記録紙用塗工剤
に一般に使用されている、たとえば水溶性高分子、無機
充填剤などの各種添加剤を配合してもよい。水溶性高分
子としては、たとえば、酸化デンプン、ポリビニルアル
コール、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、カゼイン、カルボキ
シメチルセルロースなどがあげられる。無機充填剤とし
ては、たとえば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシ
ウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、サチ
ンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カル
シウム、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、アルミ
ナ、リトポンなどがあげられる。印字速度、発色性など
の点からは、無定形シリカが好ましい。

【００４６】本発明のインクジェット記録紙用塗工剤に
おける前記カチオン性水系ポリウレタン樹脂の含有量
は、その優れた性能を充分に発揮させる点から、５重量
％以上であるのが好ましい。

【００４７】本発明のインクジェット記録紙用塗工剤を
紙基材に塗布することによって、インクジェット記録紙
が得られる。紙基材としては、普通紙、塗工紙などが使
用できる。塗工剤の乾燥後の塗布厚さは３〜３０μｍ程
度が適当である。

【００４８】

【実施例】つぎに本発明を実施例をあげて説明する。

【００４９】下記の実施例で得られたカチオン性ポリウ
レタン樹脂の重量平均分子量は、カチオン性ポリウレタ
ン樹脂の相対分子量分布をＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグ
ラフィー）により求め、ポリエチレングリコール換算重
量平均分子量として求めた。ＧＰＣの測定条件はつぎの
とおりである。

【００５０】測定機種：東ソー（株）製ＳＣ−８０１０
システム カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｏｈｐａｋ ＳＢ−Ｇ＋Ｏｈｐ
ａｋ ＳＢ−８０６ＭＨＱ×２本 溶解液：ＤＭＦ／０．０６Ｍ ＬｉＢｒ／０．０４Ｍ
Ｈ₃ＰＯ₃ 温度：カラム恒温槽４０℃ 流速：１．０ｍｌ／分 濃度：０．１ｗｔ／Ｖｏｌ％ 注入量：１００μｌ 溶解性：完全溶解 前処理：０．４５μｍフィルター 検出器：示差屈折計

【００５１】用いたポリヒドロキシ化合物の活性水素濃
度は次のようにして求める。

【００５２】試料を推定活性水素濃度に応じてサンプリ
ングし重量を測定した後、５ｍｌのアセチル化試薬（使
用直前に無水酢酸１容量部とピリジン２容量部を混合し
て調製する）を加え１０〜１５分間加熱してアセチル化
を行う。その後水２ｍｌを加え冷却し、約２０分間放置
して過剰の無水酢酸を加水分解する。これに中性エタノ
ール６０ｍｌを加え、フエノールフタレイン指示薬０．
２ｍｌを加えて１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム標準液で滴
定し、つぎの式により求める。

【００５３】活性水素濃度（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［（Ｂ
−Ｓ）×ｆ×５６．１１］／試料の質量（ｇ）＋ＡＶ Ｂ：空試験に要した１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム標準液
のｍｌ Ｓ：実試験に要した１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム標準液
のｍｌ ｆ：１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム標準液の力価 ＡＶ：同一試料の酸価

【００５４】実施例１ ポリブチレンアジペートジオール（重量平均分子量２０
００、商品名ニッポラン４０１０、日本ポリウレタン工
業（株）製）３００重量部、トリメチロールプロパン
（分子量１３４）９．０重量部、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−
ジエタノールアミン４９重量部、イソホロンジイソシア
ネート１８０重量部、メチルエチルケトン３７７重量部
を反応容器にとり、７０〜７５℃に保ちながら９０分間
反応させ、ついでジメチル硫酸３８．１重量部を添加
し、５０〜６０℃で２０分間反応させて、ＮＣＯ含有率
が２．２重量％であるカチオン性ウレタンポリマーの溶
液を得た。この溶液に撹拌下に水１３７０重量部を一括
添加して乳化後、ただちにエチレンジアミン８．４重量
部を水４０重量部に溶解した溶液を添加し、３０℃で６
０分間反応させて鎖伸長を行わせ、次いでメチルエチル
ケトンを留去させることにより、重量平均分子量７５万
のカチオン性ポリウレタン樹脂のエマルジョン（固形分
濃度３０重量％、エマルジョン平均粒子径０．０３μ
ｍ）を得た。なお、前記ポリブチレンアジペートジオー
ルとトリメチロールプロパンとＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジ
エタノールアミンの平均活性水素濃度は２０７（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）であった。また前記カチオン性ウレタンプレ
ポリマーの分岐密度は０．１２であった。

【００５５】実施例２ １，６−ヘキサンジオールおよびエチレングリコールと
イソフタル酸およびアジピン酸から得られたポリエステ
ルジオール（重量平均分子量１０００、商品名ＴＡ−２
２−４１９Ａ、日立化成ポリマー（株）製）２４０重量
部、トリメチロールプロパン（分子量１３４）８．０重
量部、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン４１重
量部、イソホロンジイソシアネート１８０重量部、メチ
ルエチルケトン３１０重量部を反応容器にとり、７０〜
７５℃に保ちながら６０分間反応させ、ついでジメチル
硫酸３２．５重量部を添加し、５０〜６０℃で２０分間
反応させて、ＮＣＯ含有率が２．３重量％であるカチオ
ン性ウレタンポリマーの溶液を得た。この溶液に撹拌下
に水１２９０重量部を一括添加して乳化後、ただちにエ
チレンジアミン７．７重量部を水４０重量部に溶解した
溶液を添加し、３０℃で６０分間反応させて鎖伸長を行
わせ、次いでメチルエチルケトンを留去させることによ
り、重量平均分子量４５万のカチオン性ポリウレタン樹
脂のエマルジョン（固形分濃度２８重量％、エマルジョ
ン平均粒子径０．０２μｍ）を得た。なお、前記ポリエ
ステルジオールとトリメチロールプロパンとＮ−メチル
−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンの平均活性水素濃度は２
６１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。また前記カチオン性
ウレタンプレポリマーの分岐密度は０．１３であった。

【００５６】実施例３ ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物
（重量平均分子量３３０、商品名ニューポールＢＰＥ−
２０ＮＫ、三洋化成工業（株）製）１５０重量部、トリ
メチロールプロパン（分子量１３４）１１重量部、Ｎ−
メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン４４重量部、４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート３００
重量部、メチルエチルケトン４５０重量部を反応容器に
とり、７０〜７５℃に保ちながら１２０分間反応させ、
ついでジメチル硫酸３２．７重量部を添加し、５０〜６
０℃で２０分間反応させて、ＮＣＯ含有率が３．１重量
％であるカチオン性ウレタンポリマーの溶液を得た。こ
の溶液に撹拌下に水１５７７重量部を一括添加して乳化
後、ただちにエチレンジアミン１１．２重量部を水５０
重量部に溶解した溶液を添加し、３０℃で６０分間反応
させて鎖伸長を行わせ、次いでメチルエチルケトンを留
去させることにより、重量平均分子量９０万のカチオン
性ポリウレタン樹脂のエマルジョン（固形分濃度２７重
量％、エマルジョン平均粒子径０．０４μｍ）を得た。
なお、前記ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モ
ル付加物とトリメチロールプロパンとＮ−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエタノールアミンの平均活性水素濃度は５２０
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。また前記カチオン性ウレ
タンプレポリマーの分岐密度は０．１６であった。

【００５７】実施例４ Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン３９．６重量
部とメチルエチルケトン１７５重量部を反応容器にと
り、これにジメチル硫酸４１．９重量部をメチルエチル
ケトン７０重量部に溶解した溶液を徐々に滴下し、４０
〜５０℃で１０分間四級化反応を行わせた。この反応容
器に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付
加物（重量平均分子量３３０、商品名ニューポールＢＰ
Ｅ−２０ＮＫ、三洋化成工業（株）製）１２３．８重量
部、トリメチロールプロパン（分子量１３４）９．９重
量部、トリレンジイソシアネート１７５．８重量部、メ
チルエチルケトン３５０重量部を加え、７０〜７５℃に
保ちながら１８０分間反応させ、ＮＣＯ含有率が４．４
重量％であるカチオン性ウレタンポリマーの溶液を得
た。この溶液に撹拌下に水９１２重量部を一括添加して
乳化後、ただちにアジピン酸ヒドラジド３１．８重量部
を水１２０重量部に溶解した溶液を添加し、３０℃で３
０分間反応させて鎖伸長を行わせ、次いでメチルエチル
ケトンを留去させることにより、重量平均分子量９５万
のカチオン性ポリウレタン樹脂のエマルジョン（固形分
濃度２７重量％、エマルジョン平均粒子径０．０４μ
ｍ）を得た。なお、前記ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド２モル付加物とトリメチロールプロパンと四級
化Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンの平均活性
水素濃度は５３１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。また前
記カチオン性ウレタンプレポリマーの分岐密度は０．２
１であった。

【００５８】実施例５ ポリテトラメチレングリコール（重量平均分子量２５
０、商品名ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ２５０、デュポン社製）
３４重量部、１，４−シクロヘキサンジメタノール（分
子量１４４．２）４５．８重量部、トリメチロールプロ
パン（分子量１３４）８．９重量部、Ｎ−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエタノールアミン３６重量部、４，４’−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート２６８重量部、メチ
ルエチルケトン３００重量部を反応容器にとり、７０〜
７５℃に保ちながら１２０分間反応させ、ついでジメチ
ル硫酸２９．７重量部を添加し、５０〜６０℃で２０分
間反応させて、ＮＣＯ含有率が３．６重量％であるカチ
オン性ウレタンポリマーの溶液を得た。この溶液に撹拌
下に水１４２０重量部を一括添加して乳化後、ただちに
エチレンジアミン９．８重量部を水５０重量部に溶解し
た溶液を添加し、３０℃で６０分間反応させて鎖伸長を
行わせ、次いでメチルエチルケトンを留去させることに
より、重量平均分子量７５万のカチオン性ポリウレタン
樹脂のエマルジョン（固形分濃度２６重量％、エマルジ
ョン平均粒子径０．０１μｍ）を得た。なお、前記ポリ
テトラメチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジ
メタノールとトリメチロールプロパンとＮ−メチル−
Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンの平均活性水素濃度は７７
０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった。また前記カチオン性ウ
レタンプレポリマーの分岐密度は０．１７であった。

【００５９】実施例６ ポリカーボネートジオール（重量平均分子量１０００、
商品名ニッポラン９８１、日本ポリウレタン工業（株）
製）２５０重量部、ポリエチレングリコール（重量平均
分子量６００、商品名ＰＥＧ６００Ｓ、第一工業製薬
（株）製）１０重量部、トリメチロールプロパン（分子
量１３４）７．０重量部、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタ
ノールアミン３１重量部、４，４’−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート２００重量部、メチルエチルケ
トン４００重量部を反応容器にとり、７０〜７５℃に保
ちながら１２０分間反応させ、ついでジメチル硫酸３２
重量部を添加し、５０〜６０℃で２０分間反応させて、
ＮＣＯ含有率が２．５重量％であるカチオン性ウレタン
ポリマーの溶液を得た。この溶液に撹拌下に水１３２０
重量部を一括添加して乳化後、ただちにエチレンジアミ
ン８．９重量部を水５０重量部に溶解した溶液を添加
し、３０℃で６０分間反応させて鎖伸長を行わせ、次い
でメチルエチルケトンを留去させることにより、重量平
均分子量７３万のカチオン性ポリウレタン樹脂のエマル
ジョン（固形分濃度２５重量％、エマルジョン平均粒子
径０．０３μｍ）を得た。なお、前記ポリカーボネート
ジオールとポリエチレングリコールとトリメチロールプ
ロパンとＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンの平
均活性水素濃度は２２８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。
また前記カチオン性ウレタンプレポリマーの分岐密度は
０．１０であった。

【００６０】比較例１ ポリテトラメチレングリコール（重量平均分子量２００
０、商品名ＰＴＭＧ１０００、三菱化学（株）製）２３
８重量部、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン３
８．１重量部、イソホロンジイソシアネート１３７重量
部、メチルエチルケトン２１０重量部を反応容器にと
り、７０〜７５℃に保ちながら１５０分間反応させ、つ
いでジメチル硫酸３２．３重量部を添加し、５０〜６０
℃で２０分間反応させて、ＮＣＯ含有率が２．０重量％
であるカチオン性ウレタンポリマーの溶液を得た。この
溶液に撹拌下に水１１５５重量部を一括添加して乳化
後、ただちにエチレンジアミン６．０重量部を水４０重
量部に溶解した溶液を添加し、３０℃で６０分間反応さ
せて鎖伸長を行わせ、次いでメチルエチルケトンを留去
させることにより、重量平均分子量６２万のカチオン性
ポリウレタン樹脂のエマルジョン（固形分濃度３０重量
％、エマルジョン平均粒子径０．０２μｍ）を得た。な
お、前記ポリテトラメチレングリコールとＮ−メチル−
Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンの平均活性水素濃度は２２
７（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。また前記カチオン性ウ
レタンプレポリマーの分岐密度はゼロであった。

【００６１】比較例２ ポリエステルジオール（重量平均分子量４０００、商品
名ＨＯＫＯＫＵＯＬＨＴ−４００、豊国製油（株）製）
４００重量部、トリメチロールプロパン（分子量１３
４）２４重量部、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールア
ミン１８重量部、イソホロンジイソシアネート１５０重
量部、メチルエチルケトン５９２重量部を反応容器にと
り、７０〜７５℃に保ちながら１５０分間反応させ、つ
いでジメチル硫酸１８．０重量部を添加し、５０〜６０
℃で２０分間反応させて、ＮＣＯ含有率が３．２重量％
であるカチオン性ウレタンポリマーの溶液を得た。この
溶液に撹拌下に水１５２０重量部を一括添加して乳化
後、ただちにエチレンジアミン６．０重量部を水４０重
量部に溶解した溶液を添加し、３０℃で６０分間反応さ
せて鎖伸長を行わせ、次いでメチルエチルケトンを留去
させることにより、重量平均分子量７６万のカチオン性
ポリウレタン樹脂のエマルジョン（固形分濃度３０重量
％、エマルジョン平均粒子径０．１５μｍ）を得た。な
お、前記ポリエステルジオールとトリメチロールプロパ
ンとＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンの平均活
性水素濃度は１３２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。また
前記カチオン性ウレタンプレポリマーの分岐密度は０．
２９であった。

【００６２】実施例７〜１２および比較例３、４ 実施例１〜６および比較例１、２で得られた各カチオン
性ポリウレタン樹脂エマルジョン５０重量部に無定形シ
リカ５０重量部、２０重量％ポリビニルアルコール水溶
液２００重量部を配合してインクジェット記録紙用塗工
液を調製し、これを上質紙にバーコーターにより乾燥後
厚さが２５μｍになるように塗布し、１００℃で３分間
乾燥して、インクジェット記録紙を得た。

【００６３】得られたインクジェット記録紙について、
下記の項目について評価した。結果を表１に示す。

【００６４】（１）インク定着性 前記インクジェット記録紙の塗工面にインクジェットプ
リンター（セイコーエプソン（株）製ＭＡＣＨＪＥＴ
ＭＪ−８３０Ｃ）で印刷し、記録画像に指触したときに
インクが付着しなくなるまでの時間により評価した。 評価基準 ◎：２０秒未満 ○：２０〜６０秒 ×：６０秒を超える

【００６５】（２）耐水性 前記（１）と同様に印刷し、印字部と非印字部の境界に
スポイトで水を１滴滴下して印字の滲みを目視で観察し
て評価した。 評価基準 ◎：まったく滲まない ○：僅かに滲む（印字の識別可能） ×：滲む（印字の識別不可能）

【００６６】（３）紙加工性 インクジェット記録紙用塗工液を塗布し乾燥した後の塗
工面のひび割れを目視で観察して評価した。 評価基準 ◎：ひび割れなし ○：２ｍｍ以内のひび割れあり ×：２ｍｍを超えるひび割れあり

【００６７】（４）耐擦過性 印字していないＡ４サイズのインクジェット記録紙につ
いて、インクジェットプリンター（セイコーエプソン
（株）製ＭＡＣＨＪＥＴ ＭＪ−８３０Ｃ）を用いて紙
送りを繰り返すことにより評価した。 評価基準 ◎：非常に良好（５０回紙送りしても塗工面に傷つきな
し） ○：良好（３０回紙送りしても塗工面に傷つきなし） △：やや良好（１０〜３０回の紙送りで塗工面に傷発
生） ×：不良（１０回未満の紙送りで塗工面に傷発生）

【００６８】（５）寸法安定性 前記インクジェット記録紙の塗工面にインクジェットプ
リンター（セイコーエプソン（株）製ＭＡＣＨＪＥＴ
ＭＪ−８３０Ｃ）でベタ印刷し、印刷前の用紙寸法と印
刷後の用紙寸法を比較することにより評価した（印刷前
の用紙面積に対する印刷後の用紙面積の増加率で比較し
た）。 評価基準 ◎：非常に優れる（寸法変化なし） ○：良好（寸法変化１％以内） ×：不良（寸法変化が１％を超える）

【００６９】（６）耐熱性 前記インクジェット記録紙の塗工面にインクジェットプ
リンター（セイコーエプソン（株）製ＭＡＣＨＪＥＴ
ＭＪ−８３０Ｃ）でカラー印刷した後、６０℃で３日間
保存して各色の変化を目視観察して判定した。このテス
トは、高温で保存した場合にインクジェット記録紙用塗
工剤がインクの色目に影響する度合いを調べるものであ
る。 評価基準 ◎：非常に優れる（まったく変化なし） ○：良好（僅かに変化が認められる） ×：不良（変化あり、画像としての価値がないレベル）

【００７０】（７）耐溶剤性 前記インクジェット記録紙の塗工面にインクジェットプ
リンター（セイコーエプソン（株）製ＭＡＣＨＪＥＴ
ＭＪ−８３０Ｃ）で印刷した後、メタノールをつけた綿
棒で印字面を軽く擦ることにより評価した。 評価基準 ◎：非常に優れる（５０回擦っても、くもり、脱落な
し） ○：良好（３０回擦っても、くもり、脱落なし） △：やや劣る（１０〜３０回の擦りで、くもり、脱落発
生） ×：不良（１０回未満の擦りで、くもり、脱落発生）

【００７１】

【表１】

【００７２】

【発明の効果】本発明の特定のカチオン性水系ポリウレ
タン樹脂からなるインクジェット記録紙用塗工剤は、イ
ンク定着性、耐水性はもとより、耐擦過性、印刷時の寸
法安定性、耐熱性、耐溶剤性、無機充填剤に対するバイ
ンダー能力などがともに優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ２１Ｈ 27/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA15 BA21 BA36 BA37 BA41 BA45 4J034 BA08 CA04 CA15 CB03 CC03 CC07 CD01 DA01 DB04 DC02 DC07 DC12 DC42 DC43 DC50 DF01 DG05 DG06 HA07 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC54 HC61 HC64 HC67 HC71 JA42 LA16 LA32 QA02 QC05 RA07 4L055 AG18 AG64 AG77 AG80 AG85 AH02 AH37 AJ04 BE08 EA16 EA29 EA30 FA11 FA18 FA19 FA30 GA09

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）有機ポリイソシアネートから誘導
   される構成単位と、（Ｂ）ＮＣＯ基と反応性のある活性
   水素原子を少なくとも２個有するポリヒドロキシ化合物
   から誘導される構成単位と、（Ｃ）分子中に酸で中和す
   るかまたは四級化剤で四級化した三級アミノ基を有し、
   かつ、ＮＣＯ基と反応性のある活性水素原子を少なくと
   も２個有するポリヒドロキシ化合物から誘導される構成
   単位とからなり、分岐密度が１０００原子量当たり０．
   ０８〜０．２５であるカチオン性ウレタンプレポリマー
   をポリアミン化合物により鎖伸長したカチオン性水系ポ
   リウレタン樹脂のエマルジョンを含有することを特徴と
   するインクジェット記録紙用塗工剤。
2. 【請求項２】 ポリヒドロキシ化合物（Ｂ）とポリヒド
   ロキシ化合物（Ｃ）の平均活性水素濃度が１００〜８０
   ０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である請求項１記載のインクジェ
   ット記録紙用塗工剤。
3. 【請求項３】 前記カチオン性水系ポリウレタン樹脂の
   エマルジョンの平均粒子径が０．００１〜０．１μｍで
   ある請求項１または２記載のインクジェット記録紙用塗
   工剤。
4. 【請求項４】 前記カチオン性ウレタンプレポリマー
   が、有機ポリイソシアネート（Ａ）、ポリヒドロキシ化
   合物（Ｂ）、分子中に三級アミノ基を有し、かつ、ＮＣ
   Ｏ基と反応性のある活性水素原子を少なくとも２個有す
   るポリヒドロキシ化合物（Ｃｐ）とを反応させてウレタ
   ンプレポリマーを得、ついで該ウレタンプレポリマーの
   三級アミノ基を酸で中和するかまたは四級化剤で四級化
   して得られたものである請求項１〜３のいずれかに記載
   のインクジェット記録紙用塗工剤。
5. 【請求項５】 有機ポリイソシアネート（Ａ）が芳香族
   ポリイソシアネートである場合、前記カチオン性ウレタ
   ンプレポリマーが、有機ポリイソシアネート（Ａ）、ポ
   リヒドロキシ化合物（Ｂ）、分子中に酸で中和するかま
   たは四級化剤で四級化した三級アミノ基を有し、かつ、
   ＮＣＯ基と反応性のある活性水素原子を少なくとも２個
   有するポリヒドロキシ化合物（Ｃ）とを反応させて得ら
   れたものである請求項１〜３のいずれかに記載のインク
   ジェット記録紙用塗工剤。
6. 【請求項６】 前記カチオン性水系ポリウレタン樹脂の
   重量平均分子量が１０万〜１００万である請求項１〜５
   のいずれかに記載のインクジェット記録紙用塗工剤。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の塗工剤
   を紙基材に塗工してなるインクジェット記録紙。