JP2003073970A

JP2003073970A - 中空繊維及び繊維構造物

Info

Publication number: JP2003073970A
Application number: JP2001262520A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Nakatsuka; 均中塚; Nobuhiro Koga; 宣広古賀; Kazuhiko Tanaka; 和彦田中; Masao Kawamoto; 正夫河本
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2001-08-31
Filing date: 2001-08-31
Publication date: 2003-03-12

Abstract

(57)【要約】【課題】軽量性、保温性、ドライ感、ふくらみ感等に
優れさらに、吸湿性を有する中空繊維と該繊維を含む繊
維構造物を提供する。【解決手段】平衡水分率が２％以下である熱可塑性重
合体を海成分とし、水溶性熱可塑性ポリビニルアルコー
ル系重合体を島成分とする海島型複合繊維を水で処理し
て中空繊維を形成するに当たり、水溶性熱可塑性ポリビ
ニルアルコール系重合体を繊維の中空部に特定量残存さ
せ、下記に示す吸湿率が２％以上の中空繊維を得る。吸湿率＝{（Ｙ−Ｘ）／Ｘ} ×１００Ｘ：６０℃で７時間減圧絶乾後の繊維質量Ｙ：２０℃、６５％ＲＨの環境下で１時間放置後の繊維
質量

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、中空繊維及びそれ
を含む繊維構造物に関する。詳細には吸湿性、軽量性、
保温性に優れ、かつドライ感、ふくらみ感のある良好な
風合を有する中空繊維、特に、多孔状の中空繊維とその
繊維構造物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルやポリアミド等の合成繊維
は、その優れた物理的および化学的特性によって、衣料
用のみならず産業用にも広く使用されており、工業的に
重要な価値を有している。しかしながら、これらの合成
繊維は、単一な単糸繊度分布を有し、また単糸繊度が大
きいことやその横断面形状が単純であることにより、
絹、綿、麻等の天然繊維に比較して風合や光沢が単調
で、さらに、冷たくて、ぬめり感のある触感を有し品位
の低いものであった。また上記の合成繊維は、吸湿、吸
水性が低いため肌着、シーツ、タオル等の吸湿、吸水性
が要求される分野への進出は限定されているのが実状で
あった。そこで合成繊維の上記のような欠点を改良する
ために、合成繊維の横断面形状を異形化したり、繊維を
中空化したり、さらに、親水性後加工剤で後処理する方
法や、繊維表面を多孔質化して吸湿性を付与することが
広く行われている。

【０００３】通常、異形紡糸ノズルまたは中空紡糸ノズ
ルを用いて製造される異形断面繊維や中空繊維は、紡出
後、固化するまでの間に溶融状態にある樹脂の表面張力
や紡糸時の引き取り張力等によって異形断面が崩れた
り、中空部が潰れやすいという課題があり、特に多孔中
空形状を発現させようとすると、紡出直後は繊維に多孔
状の中空構造が付与されても、多孔状中空部が潰れて消
滅したり、該中空部の割合が減少し易く、かかる手法で
多孔状の中空部を有する繊維を得ることは実質的に不可
能であった。

【０００４】一方、特開平７−３１６９７７号公報に
は、アルカリ易分解性ポリマーを島成分とし、海成分と
してはポリアミドやエチレンビニルアルコール系共重合
体等の吸水率が３％以上の耐アルカリ性ポリマーを用い
て複合繊維とした後、該易分解性ポリマーを熱アルカリ
水溶液処理することにより分解除去して多孔中空繊維と
する技術が提案されている。しかしながら、これらの問
題点としては、アルカリ分解生成物の排水処理の繁雑さ
が有り、環境面からも大きな課題を残している。しか
も、かかる手法では、アルカリ水溶液が複合繊維の海成
分を浸透して島成分を抽出することが必要であるため、
海成分としては吸水性を有する重合体を使用しなければ
ならないという重合体の種類の制限があり、さらに、ア
ルカリに弱いポリ乳酸やポリエステルも海成分に使用す
ることが困難であり、かかる手法により海成分がポリ乳
酸やポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートを主たる骨格とするポリエステルなどからなる
多孔中空繊維を製造することは実質的に不可能であっ
た。

【０００５】また、合成繊維の最大の欠点である吸湿、
吸水性の改善については、親水性後加工剤で後処理する
方法や、繊維表面を多孔質化して吸湿性を付与する方法
があるが、いずれも吸湿・吸水性能的に不十分であり、
かつ洗濯の繰返しにより付与された性能が低下するとい
う問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の従来技術の課題を解決し、軽量性、保温性、ドライ
感、ふくらみ感等に優れさらに、吸湿性を有する中空繊
維と該繊維を含む繊維構造物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、平
衡水分率が２％以下である熱可塑性重合体からなる中空
繊維であって、中空部に水溶性熱可塑性ポリビニルアル
コール系重合体(以下、単にＰＶＡと略称することもあ
る)が繊維の１質量％以上３０質量％以下の割合で存在
し、下記に示す繊維の吸湿率が２％以上であることを特
徴とする中空繊維であり、また、該中空繊維を含む繊維
構造物である。吸湿率＝{（Ｙ−Ｘ）／Ｘ}×１００Ｘ：６０℃で７時間減圧絶乾後の繊維質量Ｙ：２０℃、６５％ＲＨの環境下で１時間放置後の繊維
質量

【０００８】なお、本発明でいう繊維構造物とは、本発
明の中空繊維の単独で構成されたマルチフィラメント
糸、紡績糸、織編物、不織布、紙、人工皮革、詰物材は
もちろんのこと、天然繊維、半合成繊維、他の合成繊維
との混織糸や混紡糸、合撚糸、交絡糸や捲縮糸等の加工
糸、交織物、交編物、繊維積層体、並びにこれらから構
成される衣類、リビング資材、産業資材、メディカル用
品等の各種最終製品をも包含するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の中空繊維は、平衡水分率
が２％以下の熱可塑性重合体で構成されており、中空部
に水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系重合体が繊維
の１質量％以上３０質量％以下の割合で存在することが
重要である。本発明の繊維は、全体としては平衡水分率
の低い熱可塑性重合体から構成されているにもかかわら
ず、中空部に特定量のPVAを存在させることによって、
繊維に吸湿性、保湿性を付与しつつ、保温性、軽量性を
も同時に満たすことが最大の特徴である。中空部に存在
させるＰＶＡは繊維全体の１質量％以上３０質量％以下
とすることが重要であり、ＰＶＡが繊維全体の１質量％
未満では吸湿性、保湿性が得られず、３０質量％を越え
ると軽量性、保温性の効果を打ち消してしまうために好
ましくない。したがって、より好ましい範囲は２質量％
〜２５質量％である。

【００１０】また、本発明の中空繊維は、６０℃で約７
時間減圧絶乾後の繊維質量（Ｘ）と２０℃×６５ＲＨ％
の雰囲気中で１時間放置した後の質量（Ｙ）とから下記
式により求めた吸湿率が２％以上の中空繊維であり、よ
り好ましくは５％以上である。吸湿率＝{（Ｙ−Ｘ）／Ｘ}×１００吸湿率が２％未満では、吸湿性が不十分で発汗着用時の
吸湿増加に対して追従する吸湿能力がないため着用感を
悪化させることから不都合である。一方、吸湿率の上限
は特に限定されるものではないが、着用感の観点から１
０％以下であることが好ましい。

【００１１】また、本発明の中空繊維における中空部の
面積割合（中空率）は２％以上、好ましくは５％以上で
あり、６５％以下であることが好ましい。中空率が２％
よりも低いと軽量性、ふくらみ感等が十分に発現しない
場合がある。一方、中空率が大き過ぎると繊維強度が不
足してくるので、６５％以下でなければならず、好まし
くは５０％以下であることが望まれる。なお、中空率
は、中空繊維の糸の横断面をＳＥＭ写真撮影し、その横
断面における多孔状の中空部面積および中空繊維全体部
面積から算出することができる。

【００１２】本発明の中空繊維を構成する平衡水分率が
２％以下の熱可塑性重合体は、基本的に繊維形成性を有
するものであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレ
フィン系重合体やポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレンテレフタレート等のポリエステ
ル、ポリ乳酸、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレ
ート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、
ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、水添ポリイソプレン、芳香族ビニルモノマーとジエ
ン系モノマーとからの共重合体、又はその水添物等を挙
げることができる。また、これらの重合体は、平衡水分
率が本発明の規定を満たす範囲内であれば共重合等で変
性されていてもよい。特に、本発明の中空繊維を効率的
に製造するためには、イソフタル酸、５−ソジウムスル
ホイソフタル酸、セバチン酸、アジピン酸等で共重合し
たポリエステルが好ましい。さらにこれら熱可塑性重合
体には添加剤が含有されていても差し支えない。

【００１３】本発明の中空繊維は、たとえば、水溶性熱
可塑性ポリビニルアルコール系重合体からなる島成分
と、平衡水分率が２％以下の熱可塑性重合体からなる海
成分とからなる海島型複合繊維から、島成分である水溶
性熱可塑性ポリビニルアルコール系重合体を溶解除去
し、その溶解除去量を制御することによって製造するこ
とができる。この製造法によれば、複合繊維の島の数が
中空繊維の中空部の数に相当し、本発明において島(中
空部)は複合繊維(中空繊維)の断面において１個以上、
好ましくは１０個以上存在するものである。島数の上限
値は特に制限されないが、島数が多くなるにつれて繊維
化が困難になることや、繊維物性が低下する傾向にある
ので、ある程度の繊維強度が要求される用途には使用し
にくく、従って、用途に応じて好ましくは１５００個以
下、より好ましくは、１０００個以下、さらに好ましく
は６００個以下とすることが望まれる。また、個々の島
成分の形状は何ら限定されず、真円形でも楕円形でもそ
の他の異形形状でもよい。さらに島成分は、繊維軸方向
に連続していても不連続に形成されていてもよい。

【００１４】本発明の中空繊維を形成するための複合繊
維の代表例をその横断面図により示すと、例えば、図１
〜図６のようなものを挙げることができる。図１の複合
繊維は、繊維断面中央の水溶性熱可塑性ポリビニルアル
コール系重合体からなる大きな島(芯)成分２が平衡水分
率２％以下の熱可塑性重合体からなる海成分１に包囲さ
れた形態のものであり、図２の複合繊維は、水溶性熱可
塑性ポリビニルアルコール系重合体からなる小さな島
(芯)成分２が平衡水分率２％以下の熱可塑性重合体から
なる海成分１に包囲された形態のものであり、第３図
は、第２図においてさらに小さな多数の島(芯)成分２の
形態が円形でない不定形な形状となっているものであ
る。また図４〜図６は、繊維断面形状が三角断面になる
ものである。

【００１５】複合繊維における島成分と海成分との複合
比率は特に限定されず、最終的に得られる中空繊維の中
空部の数と中空率、島成分の残分をどの程度に設定する
かに応じて適宜複合比率を変更することができる。しか
しながら、島成分の比率が小さすぎると、中空繊維とし
ての軽量化、保温性等の効果と、吸湿性が十分に発揮さ
れず、一方、中空部の比率が大きすぎると実用性のある
繊維物性を持つ中空繊維とすることが困難となるので、
好ましくは島：海=５：９５〜６５：３５、さらには１
０：９０〜６０：４０とすることが好ましい。

【００１６】また、中空繊維の断面形態は特に制限され
ず、図１〜図３に示した円形断面の他に例えば、偏平
形、楕円形、三角形(図４，５，６)〜八角形等の角形、
Ｔ字形、３〜８葉形等の多葉形等の任意の形状とするこ
とができる。更に、本発明の複合繊維には、蛍光増白
剤、安定剤、難燃剤、着色剤等の任意の添加剤を必要に
応じて含有することができる。

【００１７】次に、本発明の中空繊維の中空部に存在す
る水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系重合体（PV
A）について説明する。本発明で使用されるＰＶＡと
は、ポリビニルアルコールのホモポリマーは勿論のこ
と、例えば、共重合、末端変性、および後反応により官
能基を導入した変性ポリビニルアルコールも包含するも
のである。

【００１８】本発明に用いられるＰＶＡの粘度平均重合
度（以下、単に重合度と略記する）は２００〜５００が
好ましく、２３０〜４７０がより好ましく、２５０〜４
５０が特に好ましい。重合度が２００未満の場合には紡
糸時に十分な曳糸性が得られず、繊維化しにくい場合が
ある。重合度が５００を越えると溶融粘度が高すぎて、
紡糸ノズルから重合体を吐出することができない場合が
ある。また重合度５００以下のいわゆる低重合度のＰＶ
Ａを用いることにより、水溶液で複合繊維を溶解すると
きに溶解速度が速くなるばかりでなく複合繊維が溶解す
る時の収縮を小さくすることができる。

【００１９】ＰＶＡの重合度（Ｐ）は、ＪＩＳ−Ｋ６７
２６に準じて測定される。すなわち、ＰＶＡを再鹸化
し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度
［η］(dl/g)から次式により求められるものである。Ｐ＝（［η］×１０^３／８．２９）^{（１／０．６２）} 重合度が上記範囲にある時、本発明の目的がより好適に
達せられる。

【００２０】本発明に用いられるＰＶＡは、鹸化度が９
０〜９９．９９モル％であることが好ましい。より好ま
しくは９３〜９９．９８モル％、さらに９４〜９９．９
７モル％が好ましく、９６〜９９．９６モル％が特に好
ましい。鹸化度が９０モル％未満の場合には、ＰＶＡの
熱安定性が悪く熱分解やゲル化によって満足な溶融紡糸
ができない場合があり、また後述する共重合モノマーの
種類によってＰＶＡの水溶性が低下する場合がある。一
方、鹸化度が９９．９９モル％よりも大きいＰＶＡは溶
解性が低下しやすく又安定に製造することができず、安
定した繊維化が困難となる。

【００２１】さらに本発明で使用される好ましいＰＶＡ
は、ビニルアルコールユニットに対するトライアッド表
示による水酸基３連鎖の中心水酸基のモル分率が７０〜
９９．９モル％で、融点が１６０℃〜２３０℃で、かつ
ＰＶＡ１００質量部に対してアルカリ金属イオンがナト
リウムイオン換算で０．０００３〜１質量部含有されて
いることが好ましい。

【００２２】本発明において、ポリビニルアルコールの
トライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基と
は、ＰＶＡのｄ６−ＤＭＳＯ溶液での５００ＭＨｚプ
ロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬＧＸ−５００）装置、６５℃
測定による水酸基プロトンのトライアッドのタクティシ
ティを反映するピーク（Ｉ）を意味する。ピーク（Ｉ）
はＰＶＡの水酸基のトライアッド表示のアイソタクティ
シティ連鎖（４．５４ｐｐｍ）、ヘテロタクティシティ
連鎖（４．３６ｐｐｍ）およびシンジオタクティシティ
連鎖（４．１３ｐｐｍ）の和で表されて、全てのビニル
アルコールユニットにおける水酸基のピーク（II）はケ
ミカルシフト４．０５ｐｐｍ〜４．７０ｐｐｍの領域に
現れることから、本発明のビニルアルコールユニットに
対するトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸
基のモル分率は、１００×（Ｉ）／（II）で表されるも
のである。

【００２３】ＰＶＡのトライアッド表示による水酸基３
連鎖の中心水酸基の含有量が７０モル％未満である場合
には、重合体の結晶性が低下し、繊維強度が低くなると
同時に、溶融紡糸時に繊維が膠着して巻取り後に巻き出
しできない場合がある。また本発明で目的とする水溶性
の熱可塑性繊維が得られない場合がある。ＰＶＡのトラ
イアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基の含有量
が９９．９モル％より大の場合には、重合体の融点が高
いため溶融紡糸温度を高くする必要があり、その結果、
溶融紡糸時の重合体の熱安定性が悪く、分解、ゲル化、
重合体着色が起こりやすい。

【００２４】また、本発明のＰＶＡがエチレン変性のＰ
ＶＡである場合、下記式を満足することで本発明の効果
は更に高くなるものである。 -1.5×Et+100≧モル分率≧-Et+85 ここで、モル分率(単位:モル％)はビニルアルコールユ
ニットに対するトライアッド表示による水酸基3連鎖の
中心水酸基のモル分率を表し、Etはビニルアルコール系
重合体が含有するエチレン含量(単位:モル％)を表す。

【００２５】従って、本発明に用いられるＰＶＡのトラ
イアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基の含有量
は７２〜９９モル％がより好ましく、７４〜９７モル％
がさらに好ましく、７６〜９５モル％が特に好ましい。

【００２６】本発明に於いて用いられるポリビニルアル
コールの水酸基３連鎖の中心水酸基の量を制御すること
で、ＰＶＡの水溶性、吸湿性など水に関わる諸物性、強
度、伸度、弾性率など繊維に関わる諸物性、融点、溶融
粘度など溶融紡糸性に関わる諸物性をコントロールでき
る。これはトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心
水酸基は結晶性に富み、ＰＶＡの特長を発現させるため
と思われる。

【００２７】本発明に用いられるＰＶＡの融点（Ｔｍ）
は１６０〜２３０℃であることが好ましく、１７０〜２
２７℃がより好ましく、１７５〜２２４℃がさらに好ま
しく、１８０〜２２０℃が特に好ましい。融点が１６０
℃未満の場合にはＰＶＡの結晶性が低下し、中空繊維の
繊維強度が低くなると同時に、該中空繊維を形成する複
合繊維の熱安定性が悪くなり、繊維化できない場合があ
る。一方、融点が２３０℃を越えると溶融紡糸温度が高
くなり、紡糸温度とＰＶＡの分解温度が近づくためにＰ
ＶＡと他の熱可塑性重合体とからなる複合繊維を安定に
製造することができない場合がある。なお、ＰＶＡの融
点は、ＤＳＣを用いて窒素中、昇温速度１０℃／分で２
５０℃まで昇温後、室温まで冷却し、再度昇温速度１０
℃／分で２５０℃まで昇温した場合のＰＶＡの融点を示
す吸熱ピークのピークトップの温度を意味する。

【００２８】本発明に用いられるＰＶＡは、ビニルエス
テル系重合体のビニルエステル単位を鹸化することによ
り得られる。ビニルエステル単位を形成するためのビニ
ル化合物単量体としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸
ビニル、ピバリン酸ビニルおよびバーサティック酸ビニ
ル等が挙げられ、これらの中でもＰＶＡを得る点からは
酢酸ビニルが好ましい。

【００２９】また本発明で使用されるＰＶＡは、ホモポ
リマーであっても共重合単位を導入した変成ＰＶＡであ
ってもよいが、溶融紡糸性、水溶性、繊維物性の観点か
らは、共重合単位を導入した変性ポリビニルアルコール
を用いることが好ましい。共重合単量体の種類として
は、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類、アクリル
酸およびその塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル
等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸およびその
塩、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル等のメ
タクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−メチルア
クリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等のアクリル
アミド誘導体、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等のメタクリル
アミド誘導体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、n−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビ
ニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、エチレングリコールビニルエーテル、１，３
−プロパンジオールビニルエーテル、１，４−ブタンジ
オールビニルエーテル等のヒドロキシ基含有のビニルエ
ーテル類、アリルアセテート、プロピルアリルエーテ
ル、ブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル等
のアリルエーテル類、オキシアルキレン基を有する単量
体、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル類、酢
酸イソプロペニル、３−ブテン−１−オール、４−ペン
テン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、７−オ
クテン−１−オール、９−デセン−１−オール、３−メ
チル−３−ブテン−１−オール等のヒドロキシ基含有の
α−オレフィン類、フマール酸、マレイン酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリット
酸または無水イタコン酸等に由来するカルボキシル基を
有する単量体；エチレンスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等に由来するスルホン酸基を
有する単量体；ビニロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ビニロキシブチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ビニロキシエチルジメチルアミン、ビニ
ロキシメチルジエチルアミン、Ｎ−アクリルアミドメチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルア
ミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ア
クリルアミドジメチルアミン、アリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ジメチルアリルアミン、アリルエチルアミ
ン等に由来するカチオン基を有する単量体が挙げられ
る。これらの単量体の含有量は、通常２０モル％以下で
ある。

【００３０】これらの単量体の中でも、入手のしやすさ
などから、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
テン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類、メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニ
ルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類、エチレングリコー
ルビニルエーテル、１，３−プロパンジオールビニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオールビニルエーテル等のヒ
ドロキシ基含有のビニルエーテル類、アリルアセテー
ト、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、
ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル類、オキシ
アルキレン基を有する単量体、３−ブテン−１−オー
ル、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オ
ール、７−オクテン−１−オール、９−デセン−１−オ
ール、３−メチル−３−ブテン−１−オール等のヒドロ
キシ基含有のα−オレフィン類に由来する単量体が好ま
しい。

【００３１】特に、共重合性、溶融紡糸性および繊維の
水溶性の観点からエチレン、プロピレン、１−ブテン、
イソブテンの炭素数４以下のα−オレフィン類、メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピル
ビニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類がより好まし
い。炭素数４以下のα−オレフィン類および／またはビ
ニルエーテル類に由来する単位は、ＰＶＡ中に０．１〜
２０モル％存在していることが好ましく、より好ましく
は１〜２０モル％、さらに４〜１５モル％が好ましく、
６〜１３モル％が特に好ましい。さらに、α−オレフィ
ンがエチレンである場合において、繊維物性が高くなる
ことから、特にエチレン単位が４〜１５モル％、より好
ましくは６〜１３モル％導入された変性ＰＶＡを使用す
ることが好ましい。

【００３２】本発明で使用されるＰＶＡは、塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の
方法が挙げられる。その中でも、無溶媒あるいはアルコ
ールなどの溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重合法が
通常採用される。溶液重合時に溶媒として使用されるア
ルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げら
れる。共重合に使用される開始剤としては、α,α'-ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチル−バレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、
ｎープロピルパーオキシカーボネートなどのアゾ系開始
剤または過酸化物系開始剤などの公知の開始剤が挙げら
れる。重合温度については特に制限はないが、０℃〜１
５０℃の範囲が適当である。

【００３３】本発明で使用されるＰＶＡにおけるアルカ
リ金属イオンの含有割合は、ＰＶＡ１００質量部に対し
てナトリウムイオン換算で０．０００３〜１質量部であ
ることが好ましく、０．０００３〜０．８質量部がより
好ましく、０．０００５〜０．６質量部がさらに好まし
く、０．０００５〜０．５質量部が特に好ましい。アル
カリ金属イオンの含有割合が０．０００３質量部未満の
場合には、十分な水溶性を示さず未溶解物が残る場合が
ある。またアルカリ金属イオンの含有量が１質量部より
多い場合には溶融紡糸時の分解及びゲル化が著しく繊維
化することができない場合がある。アルカリ金属イオン
としては、カリウムイオン、ナトリウムイオン等があげ
られる。

【００３４】本発明において、特定量のアルカリ金属イ
オンをＰＶＡ中に含有させる方法は特に制限されず、Ｐ
ＶＡを重合した後にアルカリ金属イオン含有の化合物を
添加する方法、ビニルエステルの重合体を溶媒中におい
て鹸化するに際し、鹸化触媒としてアルカリイオンを含
有するアルカリ性物質を使用することによりＰＶＡ中に
アルカリ金属イオンを配合し、鹸化して得られたＰＶＡ
を洗浄液で洗浄することにより、ＰＶＡ中に含まれるア
ルカリ金属イオン含有量を制御する方法などが挙げられ
るが後者のほうが好ましい。なお、アルカリ金属イオン
の含有量は、原子吸光法で求めることができる。

【００３５】鹸化触媒として使用するアルカリ性物質と
しては、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムがあげ
られる。鹸化触媒に使用するアルカリ性物質のモル比
は、酢酸ビニル単位に対して０．００４〜０．５が好ま
しく、０．００５〜０．０５が特に好ましい。鹸化触媒
は、鹸化反応の初期に一括添加しても良いし、鹸化反応
の途中で追加添加しても良い。鹸化反応の溶媒として
は、メタノール、酢酸メチル、ジメチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミドなどがあげられる。これらの溶媒
の中でもメタノールが好ましく、含水率を０．００１〜
１質量％に制御したメタノールがより好ましく、含水率
を０．００３〜０．９質量％に制御したメタノールがよ
り好ましく、含水率を０．００５〜０．８質量％に制御
したメタノールが特に好ましい。洗浄液としては、メタ
ノール、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、ヘキサ
ン、水などがあげられ、これらの中でもメタノール、酢
酸メチル、水の単独もしくは混合液がより好ましい。洗
浄液の量としてはアルカリ金属イオンの含有割合を満足
するように設定されるが、通常、ＰＶＡ１００質量部に
対して、３００〜１００００質量部が好ましく、５００
〜５０００質量部がより好ましい。洗浄温度としては、
５〜８０℃が好ましく、２０〜７０℃がより好ましい。
洗浄時間としては２０分間〜１０時間が好ましく、１時
間〜６時間がより好ましい。

【００３６】また、本発明においては、上述のようなＰ
ＶＡを用いたとしても、ＰＶＡは一般的に汎用性の熱可
塑性樹脂に比較して高温での溶融流動性に劣るため、必
要に応じて、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コールおよびそのオリゴマー、ブチレングリコール及び
そのオリゴマー、ポリグリセリン誘導体やグリセリン等
にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドが付加したグリセリン誘導体、ソルビ
トールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等
のアルキレンオキサイドが付加した誘導体、ペンタエリ
スリトール等の多価アルコール及びその誘導体、ＰＯ／
ＥＯランダム共重合物等の可塑剤を１〜３０質量％、好
ましくは２〜２０質量％の割合でＰＶＡに配合すること
曳糸性向上の点から好ましい。そして、繊維化工程で熱
分解が起こりにくく、良好な可塑化性、紡糸性を得るた
めには、ソルビトールのアルキレンオキサイド付加物、
ポリグリセリンアルキルモノカルボン酸エステル、ＰＯ
／ＥＯランダム共重合物などの可塑剤を１〜３０質量
％、好ましくは２〜２０質量％配合することが好まし
く、特にソルビトールのエチレンオキサイドを１〜３０
モル付加した化合物が好ましい。

【００３７】本発明の中空繊維の原料となる複合繊維の
製造方法は、上記のようなＰＶＡを島成分とし、平衡水
分率が２％以下の熱可塑性重合体を海成分とした断面形
態を形成することができる紡糸技術であれば特に限定さ
れず、熱溶融時に島成分のPVAと反応、ゲル化しないポ
リマーの組み合わせの系においては、例えば、混合紡糸
による方法が可能であり、島成分となるＰＶＡと海成分
となる熱可塑性重合体とを、１つの押し出し機で溶融混
練し、引き続き同一の紡糸ノズルから吐出させて巻取
り、繊維化することができる。また複合紡糸による方法
では、ＰＶＡと熱可塑性重合体とをそれぞれ別の押し出
し機で溶融混練し、引き続き、ＰＶＡが島成分となり、
熱可塑性重合体が海成分となるようにして芯鞘型複合紡
糸ノズルから吐出させて巻き取り、繊維化することがで
きる。

【００３８】繊維化条件は、重合体の組合せ、複合断面
形態に応じて設定する必要があるが、主に、以下のよう
な点に留意して繊維化条件を決めることが望ましい。（１）一般的にPVAは高温時での溶融流動性に劣り、ま
た滞留部の存在で自己架橋し、ゲル化し易いポリマーで
あるので、極力ポリマーの押出しゾーン及びジェットパ
ック(複合紡糸部品の集合体)内部のポリマー流動部で滞
留部が生じにくくすることが重要である。 (２)紡糸口金温度は、複合繊維を構成する重合体のうち
高い融点を持つ重合体の融点をMpとするときMp〜Mp＋80
℃が好ましく、せん断速度（γ）1,000〜25,000sec^-1、
ドラフトＶ１０〜５００で紡糸することが好ましい。 (３)複合する重合体の組み合わせから見た場合、紡糸時
おける口金温度とノズル通過時のせん断速度で測定した
ときの溶融粘度が近接した重合体を組合せて複合紡糸す
ることが紡糸安定性の面から好ましい。

【００３９】本発明におけるＰＶＡの融点Ｔｍとは、示
差走査熱量計（ＤＳＣ：例えばMettler社TA3000）で観
察される主吸熱ピークのピーク温度である。せん断速度
（γ）は、ノズル半径をｒ（ｃｍ）、単孔あたりの重合
体吐出量をＱ(cm³/sec)とするときγ=４Ｑ／πｒ^３で計
算される。またドラフトＶは、引取速度をA(m/分)とす
るときＶ＝５Ａ・πｒ^２／３Ｑで計算される。

【００４０】複合繊維を製造するに際して、紡糸口金温
度がＰＶＡの融点Ｔｍより低い温度では該ＰＶＡが溶融
しないために紡糸できない。またＴｍ＋80℃を越えると
ＰＶＡが熱分解あるいは自己架橋によるゲル化が発生し
やすくなるために紡糸性が低下する。また、せん断速度
は1,000sec^-1よりも低いと断糸しやすく、25,000sec^- ¹
より高いとノズルの背圧が高くなり紡糸性が悪くなる。
ドラフトは10より低いと繊度むらが大きくなり安定に紡
糸しにくくなり、ドラフトが５００より高くなると断糸
しやすくなる。

【００４１】紡糸ノズルから吐出された糸条は延伸せず
にそのまま高速で巻き取るか必要に応じて延伸される。
延伸は破断伸度(HDmax)×0.55〜0.9倍の延伸倍率でガラ
ス転移点(Ｔｇ)以上の温度で延伸される。延伸倍率がHD
max×0.55未満では十分な強度を有する複合繊維が安定
して得られず、HDmax×0.9を越えると断糸しやすくな
る。延伸は紡糸ノズルから吐出された後に一旦巻き取っ
てから延伸する場合と、延伸に引き続いて施される場合
があるが、本発明においてはいずれでもよい。延伸は通
常熱延伸され、熱風、熱板、熱ローラー、水浴等のいず
れを用いて行ってもよい。延伸工程において、延伸倍率
の絶対値が大きいほど、毛羽発生、断糸しやすくなるた
め高速紡糸〜低延伸倍率による繊維化条件あるいは公知
の高速紡糸・巻取りのみによる手法が好ましい。

【００４２】延伸温度は、複合の組み合わせポリマーに
応じて適宜設定されるが、本発明に用いるポリビニルア
ルコールは結晶化速度が速いため未延伸糸の結晶化がか
なり進み、Ｔｇ前後では結晶部分の可塑変形が生じにく
い。このため、例えば、ＰＥＴとの複合においては熱ロ
ーラー延伸などの接触加熱延伸をする場合でも比較的高
い温度（７０〜１００℃程度）を目安に延伸する。ま
た、加熱炉、加熱チューブなどの非接触タイプのヒータ
ーを使用して加熱延伸する場合は、さらに高温で１５０
〜２００℃程度の温度条件とすることが好ましい。

【００４３】但し、本発明においては繊維化条件とし
て、紡糸口金温度がＴｍ〜Ｔｍ＋８０℃で、せん断速度
（γ）１，０００〜２５，０００ｓｅｃ^−１、ドラフト
(Ｖ)１０〜５００で紡糸することが重要である。

【００４４】また、本発明の中空繊維を形成するための
複合繊維断面形状は特に限定されず、紡糸ノズルの形状
により真円状にも中空にも異型断面にもできる。繊維化
や製織化での工程通過性の点から真円が好ましい。

【００４５】本発明の中空繊維を形成するための複合繊
維は、製造条件によって島成分であるＰＶＡの水溶解時
の複合繊維の収縮挙動を制御することが可能であり、Ｐ
ＶＡ溶解時に該複合繊維が収縮しないか又は収縮量を小
さく抑えようとする場合には、該複合繊維に熱処理を施
しておくことが望ましい。この熱処理は、延伸を伴う繊
維化工程においては、延伸と同時に行ってもよいし、延
伸と別個に行う熱処理であってもよい。熱処理温度を高
くすると島成分ＰＶＡを溶解して得られる中空繊維の最
大収縮率を低くすることが可能であるが、逆に島成分Ｐ
ＶＡの水中溶解温度が高くなる傾向にあるので、該複合
繊維の加工工程における最大収縮率とのバランスを見な
がら熱処理条件を設定することが望ましく、大凡は島成
分ＰＶＡのガラス転移点〜（Ｔｍ−１０）℃の範囲内で
条件設定することが好ましい。

【００４６】処理温度がＴｇより低い場合には十分に結
晶化した複合繊維が得られず、例えば、布帛にして熱セ
ットして用いる場合の収縮が大きくなり、布帛の風合い
が硬化するため好ましくない。また処理温度が（Ｔｍ−
１０）℃を越える場合には繊維間の膠着が生じ好ましく
ない。

【００４７】熱処理は延伸後の複合繊維に収縮を加えて
行ってもよい。複合繊維に収縮を加えると水中でのＰＶ
Ａ溶解までの複合繊維の収縮率が小さくなる。加える収
縮は０．０１〜５％好ましく、０．１〜０．５％がより
好ましく、１〜４％が特に好ましい。加える収縮が０．
０１％以下の場合にはＰＶＡ溶解時の複合繊維の最大収
縮率を小さくする効果が実質的に得られず、加える収縮
が５％を超える場合には収縮処理中に複合繊維がたるん
で安定に収縮を加えることができない。

【００４８】本発明において、ＰＶＡが「水溶性」であ
るということは、溶解するまでの時間の長短にかかわら
ず４０℃以上の温度で溶解することを意味する。そし
て、ＰＶＡの種類や複合繊維の製造条件を変更すること
により、本発明ではＰＶＡ島成分の溶解温度が３０℃〜
１００℃となる複合繊維を得ることができるが、実用性
及び水溶性、溶解制御性のすべての特性のバランスをと
るためには、４０℃以上の溶解温度を有するＰＶＡ島成
分、さらに好ましくは５０℃以上の溶解温度を有するＰ
ＶＡ島成分からなる複合繊維とすることが好ましい。

【００４９】溶解処理温度はＰＶＡの溶解温度や複合繊
維の海成分を構成する熱可塑性重合体のｗｅｔ状態での
ガラス転移点に応じて適宜調整すればよいが、もちろん
処理温度は高い程処理時間が短くなる。熱水を用いて溶
解する場合、海成分となる熱可塑性重合体のガラス転移
点が７０℃以上であれば、１００℃以上の高温高圧下で
の熱水処理が最も好ましい。なお、水溶液には通常は軟
水が用いられるがアルカリ水溶液、酸性水溶液であって
もよいし、界面活性剤等を含んだものであってもよい。

【００５０】本発明の複合繊維を熱水処理してＰＶＡ成
分を溶解除去するに当っては、ノニオン系界面活性剤、
アニオン系界面活性剤等を成分とする精練剤、その他の
添加剤等を含んで行ってもよい。また、上記の熱水処理
によるＰＶＡの溶解除去は、複合繊維単独に対して行な
ってもよいし、該複合繊維を含む繊維構造体を構成させ
た後に熱水処理を施してもよい。熱水処理時の温度およ
び処理時間は、複合繊維の繊度、複合繊維における島成
分の割合、島成分の分布状態、海成分の熱可塑性重合体
の比率、種類、繊維構造物の形態等の種々の要件により
適宜調節できる。熱水処理温度としては６０℃以上、好
ましくは８０℃以上がよい。熱水処理の方法としては、
熱水液中に複合繊維、繊維構造物を浸漬する方法、或い
はそれらに熱水液をパッド、スプレー等の方式で施す方
法等を挙げることができる。

【００５１】本発明においてＰＶＡは、上記のような熱
水処理により複合繊維から水溶液として除去されるが、
かかるＰＶＡは生分解性を有しており、活性汚泥処理あ
るいは土壌に埋めておくと分解されて水と二酸化炭素に
なる。また溶解除去された該ＰＶＡは水溶液の状態で活
性汚泥で連続処理すると２日〜１ヶ月でほぼ完全に分解
される。生分解性の点から該繊維の鹸化度は９０〜９
９．９９モル％が好ましく、９２〜９９．９８モル％が
より好ましく、９３〜９９．９７モル％が特に好まし
い。また該繊維の１，２−グリコール結合含有量は１．
０〜３．０モル％が好ましく、１．２〜２．５モル％が
より好ましく、１．３〜１．９モル％が特に好ましい。
ＰＶＡの１，２−グリコール結合量が１．０モル％未満
の場合には、ＰＶＡの生分解性が悪くなるばかりでな
く、溶融粘度が高すぎて該複合繊維の紡糸性が悪くなる
場合がある。ＰＶＡの１，２−グリコール結合含有量が
３．０モル％以上の場合にはＰＶＡの熱安定性が悪くな
り紡糸性が低下する場合がある。

【００５２】本発明においては、熱水処理によって複合
繊維中のＰＶＡ一部が残存する状態で、１個または複数
個の中空部を有する平衡水分率２％以下の熱可塑性重合
体からなる中空繊維が製造されるものであるが、本発明
の特徴は、殆ど水に膨潤しないと考えられている、基本
骨格の８５モル％以上がポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレートであるポリエステルやポリ
プロピレン等の熱可塑性重合体からなる海成分に完全に
包囲されているにもかかわらず、ＰＶＡ島成分が熱水処
理により溶解除去されて中空繊維が形成されることであ
る。複合繊維がステープル繊維など切断面を持っている
場合は、繊維の端面からＰＶＡが抜けていくことが考え
られるが、本発明においては、実質的に切断面のない長
繊維の状態であってもＰＶＡが溶解除去されるものであ
り、かかる事実は従来の常識を覆すものといっても過言
ではない。

【００５３】特に、多孔中空構造を有するポリエステル
繊維やポリプロピレン繊維は、発泡剤を含有させたり、
極めて特殊な方法によっても得られにくかったものであ
るが、本発明の複合繊維を用いることで極めて合理的、
かつ実用的に製造することが可能となるものである。

【００５４】このようにして得られる本発明の中空繊維
は、吸湿性、軽量性、柔軟性、不透明性、ふくらみ感の
ある風合等から特にタフタ、デシン、ジョーゼット、ち
りめん、加工糸、ツイルなどの織物、または天竺、スム
ース、トリコットなどの編物にするのに適している。さ
らに、衣料用途に限らず、不織布用途、メディカル用途
や衛生材料、詰め物材として各種リビング資材にも使用
可能であるし、繊維積層体として自動車等の内装材、消
音材、防振材として利用可能であり、さらに抄紙するこ
ともできる。

【００５５】

【実施例】次に本発明を具体的に実施例で説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお
実施例中の部及び％はことわりのない限り質量に関する
ものである。

【００５６】［ＰＶＡの分析方法］ＰＶＡの分析方法は
特に記載のない限りはＪＩＳ−Ｋ６７２６に従った。変
性量は変性ポリビニルエステルあるいは変性ＰＶＡを用
いて５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬＧＸ−５
００）装置による測定から求めた。アルカリ金属イオン
の含有量は原子吸光法で求めた。

【００５７】1,2-グリコール結合含有量は先に記載した
方法で測定した。本発明のＰＶＡのトライアッド表示に
よる３連鎖の水酸基量の割合は以下の測定により求め
た。ＰＶＡを鹸化度９９．５モル％以上に鹸化後、十分
にメタノール洗浄を行い、次いで９０℃減圧乾燥を２日
間したＰＶＡを用いて、ｄ６−ＤＭＳＯに溶解した後、
５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬＧＸ−５０
０）装置により６５℃測定を行った。ＰＶＡ中のビニル
アルコールユニットの水酸基由来のピークはケミカルシ
フト４．０５ｐｐｍから４．７０ｐｐｍの領域に現れ、
この積分値をビニルアルコールユニット量（ＩＩ）とす
る。ＰＶＡのトライアッド表示による水酸基３連鎖の中
心水酸基はそれぞれアイソタクティシティ連鎖の場合
４．５ｐｐｍ、ヘテロタクティシティ連鎖の場合４．３
６ｐｐｍおよびシンジオクティシティ連鎖の場合は４．
１３ｐｐｍに現れる。この３者の積分値の和をトライア
ッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基量（Ｉ）とす
る。本発明のＰＶＡのビニルアルコールユニットに対す
るトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基の
モル分率は、１００×（Ｉ）／（ＩＩ）で表される。

【００５８】［融点］ＰＶＡの融点は、ＤＳＣ（メトラ
ー社、ＴＡ３０００）を用いて、窒素中、昇温速度１０
℃／分で２５０℃まで昇温後室温まで冷却し、再度、昇
温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温した場合のＰＶＡ
の融点を示す吸熱ピークのピークトップの温度で表し
た。

【００５９】［繊維中のＰＶＡの残率］本発明の中空繊
維を形成するための複合繊維について、該複合繊維を溶
剤（ＨＦＩＰ：ヘキサフロロイソフ゜ロヒ゜ルアルコール）で処理、水洗５
分、乾燥後の質量残存率をＰＶＡの残存率として求め
た。残分はＮＭＲにてＰＶＡであることを確認する。

【００６０】[吸湿率]６０℃で約７時間減圧絶乾後の繊
維の質量(X)と、その繊維を亜硝酸ナトリウムの飽和水
溶液からなる雰囲気中（２０℃×６５ＲＨ）で１時間放
置した後の繊維質量(Y)とから下記式により吸湿率を求
めた。吸湿率＝{（Ｙ−Ｘ）／Ｘ}×１００

【００６１】[保温率]ＡＳＴＭＤ−１５１８−５７Ｔに
準じて作成された保温性試験機によって測定した値
（％）である。

【００６２】［風合評価(軽量感、風合い)］織物につい
てパネラー１０名で実施し、下記の基準で評価した。 ◎：９名以上が軽量感、ソフト感、ふくらみ感共に優れ
ていると判定 ○：７〜８名が軽量感、ソフト感、ふくらみ感共に優れ
ていると判定 △：５〜６名が軽量感、ソフト感、ふくらみ感共に優れ
ていると判定 ×：６名以上が軽量感、ソフト感、ふくらみ感共に劣っ
ていると判定

【００６３】［エチレン変性ＰＶＡの製造］攪拌機、窒
素導入口、エチレン導入口および開始剤添加口を備えた
１００Ｌ加圧反応槽に酢酸ビニル２９．０ｋｇおよびメ
タノール３１．０ｋｇを仕込み、６０℃に昇温した後３
０分間窒素バブリングにより系中を窒素置換した。次い
で反応槽圧力が５．９ｋｇ／ｃｍ^２(5.8×10⁵Pa)となる
ようにエチレンを導入仕込みした。開始剤として２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）（ＡＭＶ）をメタノールに溶解した濃度
２．８ｇ／Ｌ溶液を調整し、窒素ガスによるバブリング
を行って窒素置換した。上記の重合槽内温を６０℃に調
整した後、上記の開始剤溶液１７０ｍｌを注入し重合を
開始した。重合中はエチレンを導入して反応槽圧力を
５．９ｋｇ／ｃｍ^２(5.8×10⁵Pa)に、重合温度を６０℃
に維持し、上記の開始剤溶液を用いて６１０ｍｌ／ｈｒ
でＡＭＶを連続添加して重合を実施した。１０時間後に
重合率が７０％となったところで冷却して重合を停止し
た。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバ
ブリングして脱エチレンを完全に行った。ついで減圧下
に未反応酢酸ビニルモノマーを除去しポリ酢酸ビニルの
メタノール溶液とした。得られた該ポリ酢酸ビニル溶液
にメタノールを加えて濃度が５０％となるように調整し
たポリ酢酸ビニルのメタノール溶液２００ｇ（溶液中の
ポリ酢酸ビニル１００ｇ）に、４６．５ｇ（ポリ酢酸ビ
ニル中の酢酸ビニルユニットに対してモル比（ＭＲ）
０．１０）のアルカリ溶液（ＮａＯＨの１０％メタノー
ル溶液）を添加して鹸化を行った。アルカリ添加後約２
分で系がゲル化したものを粉砕器にて粉砕し、６０℃で
１時間放置して鹸化を進行させた後、酢酸メチル１００
０ｇを加えて残存するアルカリを中和した。フェノール
フタレイン指示薬を用いて中和の終了を確認後、濾別し
て得られた白色固体のＰＶＡにメタノール１０００ｇを
加えて室温で３時間放置洗浄した。上記洗浄操作を３回
繰り返した後、遠心脱液して得られたＰＶＡを乾燥機中
７０℃で２日間放置して乾燥ＰＶＡを得た。得られたエ
チレン変性ＰＶＡの鹸化度は９８．５モル％であった。
また該変性ＰＶＡを灰化させた後、酸に溶解したものを
用いて原子吸光光度計により測定したナトリウムの含有
量は、変性ＰＶＡ１００質量部に対して０．０１質量部
であった。また、重合後未反応酢酸ビニルモノマーを除
去して得られたポリ酢酸ビニルのメタノール溶液をｎ−
ヘキサンに沈殿、アセトンで溶解する再沈精製を３回行
った後、８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製ポリ酢酸
ビニルを得た。該ポリ酢酸ビニルをＤＭＳＯ−ｄ６に溶
解し、５００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬＧＸ−
５００）を用いて８０℃で測定したところ、エチレンの
含有量は８．４モル％であった。上記のポリ酢酸ビニル
のメタノール溶液をアルカリモル比０．５で鹸化した
後、粉砕したものを６０℃で５時間放置して鹸化を進行
させた後、メタノールソックスレーを３日間実施し、次
いで８０℃で３日間減圧乾燥を行って精製されたエチレ
ン変性ＰＶＡを得た。該ＰＶＡの平均重合度を常法のＪ
ＩＳＫ６７２６に準じて測定したところ３３０であつ
た。該精製ＰＶＡの１，２−グリコール結合量および水
酸基３連鎖の水酸基の含有量を５００ＭＨｚプロトンＮ
ＭＲ（ＪＥＯＬＧＸ−５００）装置による測定から前
述のとおり求めたところ、それぞれ１．５０モル％およ
び８３％であつた。さらに該精製された変性ＰＶＡの５
％水溶液を調整し厚み１０ミクロンのキャスト製フィル
ムを作成した。該フイルムを８０℃で１日間減圧乾燥を
行った後に、ＤＳＣ（メトラー社、ＴＡ３０００）を用
いて、前述の方法によりＰＶＡの融点を測定したところ
２０８℃であった。

【００６４】実施例１上記で得られた変性ＰＶＡを島(芯)成分として、酸化チ
タン０．０４５質量％含有イソフタル酸６モル％変性ポ
リエチレンテレフタレート(〔η〕＝０．６８、以下Ｉ
ＰＡ６ｃｏＰＥＴと略称する)を海(鞘)成分として用
い、ＰＶＡのゾーン最高温度２３０℃、ＰＶＡの溶融滞
留が極力生じない複合紡糸部品を用い、紡糸温度２６０
℃、紡糸速度１８００ｍ／分で紡出した後、この未延伸
糸を８３℃の熱ローラ及び１４０℃の熱プレートに接触
させ、延伸倍率２．３倍で延伸することにより、表１に
示すような繊維断面及び複合比率を有する８３dtex／２
４ｆの複合繊維を得た。

【００６５】次いで該複合繊維を経糸及び緯糸として用
いて平織物を作成した。その生機密度は９５本／２５．
４mm、緯糸８６本／２５．４mmであった。該生機織物を
炭酸ナトリウムを2g/リットルの割合で含む水溶液中に8
0℃で30分間浸漬して糊抜きした後、170℃で約40秒間プ
レセットを行なった。次にイントールMTコンク(アニオ
ン活性剤、明成化学社製)１g／リットルを含む水溶液に
て浴比50：1、温度100℃、時間20分間の熱水処理を行な
った。十分に水洗して表１に示すPVAの残率を有する平
織物を得た。保温率を測定した結果、および軽量感を含
む織物の評価結果を表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】上記表１の結果から、本発明の規定する多
孔状の中空繊維からなる織物は軽量感が極めて良好で、
さらに吸湿性も良好で、ソフトでふくらみのある優れた
風合いを有するものであった。

【００６８】実施例２〜５実施例２は、複合比率、島成分の残率を変更し、実施例
３〜５は島数及び島成分の残率を変更し、表１に示す条
件で実施すること以外は実施例１と同様に実施した。い
ずれの布帛も軽量感にすぐれ、ソフトでふくらみ感のあ
る優れた風合いを有するものであった。

【００６９】実施例６〜９実施例１で用いた島成分PVAの代りに表１に示す変性
種、変性量に変更したPVAを用いたこと以外は実施例１
と同様に実施した。いずれの布帛も軽量感にすぐれ、ソ
フトでふくらみ感のある優れた風合いを有するものであ
った。

【００７０】実施例１０〜１７海成分ポリマーを表１に示す如く変更し、繊維断面、島
数、複合比率、島成分残率を表１に示す条件で実施した
こと以外は実施例１と同様に実施した。いずれの布帛も
軽量感にすぐれ、ソフトでふくらみ感のある優れた風合
いを有するものであった。

【００７１】比較例１〜３比較例１は海成分／島成分の複合比率を変更し、比較例
２及び３は島成分PVAのエチレン変性量を変更したこと
以外は実施例１と同様に実施した。比較例１は布帛の軽
量感、吸湿性に乏しく、風合いもふくらみ感もなく実施
例に比較して非常に劣るものであった。比較例２は繊維
単糸内部にゲル化物が見られ、また、断糸が多発し繊維
化工程性が不良であった。比較例３は島成分のPVAがほ
とんど溶解除去できず、また、布帛の軽量感、保温性、
風合いも劣るものであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の中空繊維を形成するための複合繊維
の断面形状の一例を示す繊維断面図

【図２】本発明の中空繊維を形成するための複合繊維
の断面形状の一例を示す繊維断面図

【図３】本発明の中空繊維を形成するための複合繊維
の断面形状の一例を示す繊維断面図

【図４】本発明の中空繊維を形成するための複合繊維
の断面形状の一例を示す繊維断面図

【図５】本発明の中空繊維を形成するための複合繊維
の断面形状の一例を示す繊維断面図

【図６】本発明の中空繊維を形成するための複合繊維
の断面形状の一例を示す繊維断面図

【符号の説明】

１：海成分２：島成分

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者河本正夫岡山県倉敷市酒津1621番地株式会社クラレ内Ｆターム(参考） 4L031 AA14 AA18 AB10 AB32 AB33 AB34 AB36 BA08 CA07 DA08 4L036 MA04 MA05 MA16 MA19 MA39 PA01 PA03 PA26 UA01 4L041 AA07 BA02 BA05 BA16 BC02 CA05 CA36 CA38

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平衡水分率が２％以下である熱可塑性重
合体からなる中空繊維であって、中空部に水溶性熱可塑
性ポリビニルアルコール系重合体が繊維の１質量％以上
３０質量％以下の割合で存在し、下記に示す繊維の吸湿
率が２％以上であることを特徴とする中空繊維。吸湿率＝{（Ｙ−Ｘ）／Ｘ} ×１００Ｘ：６０℃で７時間減圧絶乾後の繊維質量Ｙ：２０℃、６５％ＲＨの環境下で１時間放置後の繊維
質量
【請求項２】水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール
が、炭素数４以下のα−オレフィン単位および／または
ビニルエーテル単位を０．１〜２０モル％含有する変性
ポリビニルアルコールである請求項１に記載の中空繊
維。
【請求項３】 α−オレフィン単位として４〜１５モル
％のエチレン単位及び／又はプロピレン単位を含有する
請求項２に記載の中空繊維。
【請求項４】熱可塑性重合体が平衡水分率２％以下の
ポリオレフィン又はポリエステルである請求項１〜３の
いずれか1項に記載の中空繊維。
【請求項５】ポリエステルがポリ乳酸である請求項４
に記載の中空繊維。
【請求項６】中空部の数が１個以上で、中空率が２％
以上６５％以下である請求項１〜５のいずれか1項に記
載の中空繊維。
【請求項７】中空部の数が１０個以上である請求項６
に記載の中空繊維。
【請求項８】長繊維である請求項１〜７のいずれか１
項に記載の中空繊維。
【請求項９】請求項１〜８のいずれか１項に記載の中
空繊維を少なくとも一部に含む繊維構造物。