JP2003073501A

JP2003073501A - 樹脂組成物、樹脂組成物溶液、及び樹脂組成物分散液

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Publication number: JP2003073501A
Application number: JP2001268779A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Tanaka; 秀行田中; Nobuhiro Hosokawa; 信博細川; Minoru Yoshida; 稔吉田; Masahiko Kagitani; 雅彦鍵谷; Masuo Hayashi; 益生林; Nakayoshi Shinkawa; 仲良新川
Original assignee: GIFU SERATSUKU SEIZOSHO KK; Nihon Cornstarch Corp
Current assignee: GIFU SERATSUKU SEIZOSHO KK; Nihon Cornstarch Corp
Priority date: 2001-09-05
Filing date: 2001-09-05
Publication date: 2003-03-12
Anticipated expiration: 2021-09-05
Also published as: JP3623182B2

Abstract

(57)【要約】【課題】生分解性を持ちながら、各基材に対する密着
性、被膜強度、再溶解性、製造の容易性等において優れ
た樹脂組成物、樹脂組成物溶液、樹脂組成物分散液、そ
れらを利用したインキ、ニス等を提供する。【解決手段】セラック２００重量部及び氷酢酸４００
重量部に、無水酢酸１７２重量部を加えて得られたエス
テル化セラック１００重量部を、２００重量部の溶媒に
溶解し、エステル化セラックワニス３００重量部を得
た。一方、生分解性樹脂の澱粉誘導体１００重量部を、
上記混合溶媒２００重量部に溶解し、生分解性樹脂の澱
粉誘導体ワニス３００重量部を得た。そして、エステル
化セラックワニスと、生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニス
とを混合することにより、エステル化セラックと生分解
性樹脂の澱粉誘導体との混合ワニスを調製した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性を有し、
基材に対する密着性に優れる樹脂組成物、樹脂組成物溶
液、及び樹脂組成物分散液に関する。

【０００２】

【従来の技術】昨今、地球環境保全、人体の健康維持と
いった観点から、各種基材への印刷に用いるインキ、ニ
ス、ヒートシール剤等に含まれるバインダーにも、生分
解性のある材料が望まれている。

【０００３】そこで、これらの製品のバインダーとし
て、セラック等の生分解性のある天然樹脂や、生分解性
樹脂の澱粉誘導体等が、単独で、或いは混合されて使用
されてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、天然樹脂をバ
インダーとして含むインキ等は、その天然樹脂の特性に
よって、特定の基材（例えばポリプロピレン、ポリエチ
レンテレフタレート）に対する密着性が悪いという欠点
や、天然樹脂の分子量が小さいことにより、塗膜の凝集
力が充分でなく、塗布した場合の塗膜強度が不十分であ
るという欠点があった。

【０００５】また、生分解性樹脂の澱粉誘導体をバイン
ダーとして含むインキ等は、その生分解性樹脂の澱粉誘
導体の特性によって、特定の基材（例えばポリプロピレ
ン）に対する密着性が悪いこと、インキの粘度が高くな
り過ぎること、生分解性樹脂の澱粉誘導体を溶解できる
溶剤が制限されるため、製造が困難となること、生分解
性樹脂の澱粉誘導体の分子量が大きすぎることにより、
印刷機上での再溶解性が悪いこと等の欠点があった。

【０００６】本発明は以上の点に鑑みなされたものであ
り、生分解性を持ちながら、各基材に対する密着性、被
膜強度、再溶解性、製造の容易性等において優れた樹脂
組成物、樹脂組成物溶液、樹脂組成物分散液、それらを
利用したインキ用バインダー、レットダウンエマルジョ
ン、ニス、ヒートシール剤を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び発明の効果】（１）請
求項１の発明は、Ａ成分として、生分解性樹脂の澱粉誘
導体と、Ｂ成分として、エステル化天然樹脂、グラフト
化天然樹脂の中から選ばれる１又は２以上の成分と、を
含有することを特徴とする樹脂組成物を要旨とする。

【０００８】本発明の樹脂組成物は、前記Ａ成分と前記
Ｂ成分との両方を含有することにより、例えば、プラス
チック（例えば、延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸
ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ナイロンフィルム、ポリ脂肪族エステル、ポ
リ乳酸等）のフィルムやシート、紙、成形材料（金属、
木材、プラスチック）等の基体に対して、高い接着性を
有する。

【０００９】また、この樹脂組成物は、Ａ成分の生分解
性樹脂の澱粉誘導体と、Ｂ成分のエステル化天然樹脂及
び／又はグラフト化天然樹脂との相溶性が良いため、例
えば、生分解性樹脂の澱粉誘導体の溶液とエステル化天
然樹脂及び／又はグラフト化天然樹脂の溶液とを混合す
ることにより、容易に製造することができる。

【００１０】更に、この樹脂組成物は、Ａ成分とＢ成分
との含有比率を変えることにより、樹脂組成物のヒート
シール性、塗膜強度、再溶解性等の特性を制御すること
ができる。つまり、本発明の樹脂組成物は、Ａ成分の含
有量に対するＢ成分の含有量の比率を高くすることによ
り、ヒートシール性や再溶解性を高めることができる。
この原因としては、分子量の小さいＢ成分の比率が高く
なることにより、樹脂組成物の平均分子量が小さくな
り、溶融や溶解をしやすくなることが考えられる。

【００１１】逆に、本発明の樹脂組成物は、Ａ成分の含
有量に対するＢ成分の含有量の比率を低くすることによ
り、塗膜強度を高くすることができる。この原因として
は、分子量の大きい生分解性樹脂の澱粉誘導体の比率が
高くなることにより、樹脂組成物の平均分子量が大きく
なることが考えられる。

【００１２】尚、上記ヒートシール性とは、例えば、２
つの基体の接合面に、樹脂組成物から成る層を設け、所
定の条件で加熱して樹脂組成物を溶融後、冷却すること
により、当該２つの基体を、樹脂組成物の層を介して接
合した場合の、接合強度をいい、上記塗膜強度とは、例
えば、基体の表面に形成した、樹脂組成物から成る塗膜
の強度をいい、上記再溶解性とは、樹脂組成物の溶液や
分散液から、溶剤や分散媒が揮発することにより樹脂組
成物が乾燥固化しても、再びその樹脂組成物の溶液によ
って、その乾固物が溶解する性質をいう。

【００１３】また、本発明の樹脂組成物は、その成分で
あるＡ成分及びＢ成分の両方が生分解性を有しているの
で、樹脂組成物自体も生分解性を有する。・前記生分解性樹脂の澱粉誘導体とは、澱粉置換誘導
体、または、澱粉置換誘導体を含有するとともに、必要
に応じて、他の生分解性樹脂、可塑剤、フィラー等を混
和した混合物、溶融物、ポリマーアロイをいう。

【００１４】上記澱粉置換誘導体は、澱粉もしくは澱粉
分解物のエステル化物、エーテル化物、またはこれらの
複合誘導体であり、その置換度（以下ＤＳ）は、０．３
〜２．８であることが好ましく、熱可塑性を有している
ことが好ましい。この澱粉置換誘導体としては、例え
ば、特表平８−５０２５５２号公報に記載されている、
生物分解性で疎水性デンプンエステルおよび生物分解性
ポリエステルを含有する相溶性配合物から調製された生
物分解性成形用生成物、特開平８−１８８６０１号公報
に記載されている、ビニルエステルをエステル化試薬と
する澱粉エステルであって、前記ビニルエステルとして
エステル基炭素数２〜１８のものを用い、非水有機溶媒
中でエステル化触媒を使用して澱粉と反応させて得られ
る澱粉エステル、特開平８−２３９４０２号公報及び特
開平８−３０１９９４号公報に記載されている、エステ
ル化と共に、ポリビニルエステルのグラフト化がなされ
ている澱粉、特開平９−３１３０８号公報に記載されて
いる、ポリエステルグラフト鎖を澱粉分子上に有し、前
記グラフト鎖末端及び澱粉直結の水酸基の一部又は全て
がエステル基により封鎖されているポリエステルグラフ
ト重合澱粉と、前記ポリエステルグラフト鎖と同一構成
単位を有し、末端水酸基の一部または全てがエステル基
により封鎖されている独立ポリエステルとが均一混合さ
れてなるポリエステルグラフト重合澱粉アロイ等が好ま
しく、特開２０００−１５９８０１号公報に記載されて
いる、同一澱粉分子の反応性水酸基の水素を、炭素数２
〜４の短鎖アシル基及び炭素数６〜１８の長鎖アシル基
で置換した短鎖・長鎖混合澱粉エステル、特開２０００
−１５９８０２号公報に記載されている、同一澱粉分子
の反応性水酸基を、炭素数２〜４の短鎖炭化水素含有基
及び炭素数６〜２４の長鎖炭化水素含有基で置換した短
鎖・長鎖混合澱粉置換誘導体等が更に好ましい。

【００１５】この澱粉置換誘導体は、澱粉を母体として
いるため、生分解性、熱可塑性、成形性等の特性を有す
る。・本発明の樹脂組成物は、例えば、インキ用バインダ
ー、レットダウンエマルジョン、トップコートニス、ア
ンダーコートニス、オーバープリントニス、乳化剤、分
散剤等に使用することができる。

【００１６】・本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、
分散安定剤、酸化防止剤、安定剤等の副資材を添加する
ことができる。上記分散安定剤は、例えば、樹脂組成物
を、溶液に溶解した場合や、分散液に分散させた場合
に、液状態を安定化する作用や、樹脂組成物の物性を安
定化させる作用を有する。

【００１７】また、酸化防止剤は、例えば、樹脂組成物
を含む溶液や分散液を基体上に塗布、成形後における樹
脂組成物の酸化劣化防止の作用を有する。これらの副資
材の添加量は、当該樹脂組成物を応用する分野によって
適量の範囲が異なるため、特に限定されない。（２）請求項２の発明は、Ａ成分として、生分解性樹脂
の澱粉誘導体と、Ｂ成分として、ダンマル、ロジン、コ
ーパル、バルザム、サンダラック、ヤッカガムの中から
選ばれる１又は２以上の天然樹脂成分と、を含有するこ
とを特徴とする樹脂組成物を要旨とする。

【００１８】本発明の樹脂組成物は、前記Ａ成分と前記
Ｂ成分との両方を含有することにより、例えば、プラス
チック（例えば、延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸
ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ナイロンフィルム、ポリ脂肪族エステル、ポ
リ乳酸等）のフィルムやシート、紙、成形材料（金属、
木材、プラスチック）等の基体に対して、高い接着性を
有する。

【００１９】また、この樹脂組成物は、Ａ成分とＢ成分
との含有比率を変えることにより、樹脂組成物のヒート
シール性、塗膜強度、再溶解性等の特性を制御すること
ができる。つまり、本発明の樹脂組成物は、Ａ成分の含
有量に対するＢ成分の含有量の比率を高くすることによ
り、ヒートシール性や再溶解性を高めることができる。
逆に、本発明の樹脂組成物は、Ａ成分の含有量に対する
Ｂ成分の含有量の比率を低くすることにより、塗膜強度
を高くすることができる。

【００２０】更に、本発明の樹脂組成物は、その成分で
あるＡ成分及びＢ成分の両方が生分解性を有しているの
で、樹脂組成物自体も生分解性を有する。・前記ダンマルは、フタバガキ科に属する樹、Dammar o
rientalisの分泌物で淡黄色軟質樹脂状固塊であり、ダ
ンマロール酸、ダンマリル酸、α-ダンマロレセン、β-
ダンマロレセンなどの混合物を主構成成分とする天然樹
脂で、例えば、バタビア、スマトラ、シンガポール、ポ
ンチアナク、ボルネオ、タイ、マレイ等がある。

【００２１】・前記ロジンには、マツ科Pinus densifl
oraを代表とする生松脂を原料とする「ガムロジン」と
松樹や松根などを原料とする「ウッドロジン」とが有
り、松に含まれる樹脂酸を精製した、淡黄色ないし黄褐
色の塊である。ロジンは、アビエチン酸、レボピマル
酸、デキストロピマル酸などを主構成成分とする天然樹
脂で、例えば、世界各地で産出されるウッドロジン、ガ
ムロジン、トール油ロジン等がある。

【００２２】・前記コーパルには、マメ科Copaifera d
emeusai Harmsをはじめとする生樹による軟質のもの(R
ecent resin)と硬質の化石樹脂(Fossil resin)があ
り、淡黄色または黄褐色の樹脂状物質である。コーパル
は、コンゴーコパリン酸、コンゴーコパロリン酸などの
混合物を主構成成分とする天然樹脂であり、例えば、世
界各地で産出されるコーパルガムがある。

【００２３】・前記バルザムとしては、例えば、カナ
ダ、コパイバ、グルジャン、トルー、メッカ等がある。・前記サンダラックとしては、世界各地で産出されるサ
ンダラックがある。・前記ヤッカガムとしては、世界各地で産出されるヤッ
カガムがある。（３）請求項３の発明は、前記エステル化天然樹脂及び
前記グラフト化天然樹脂は、セラック、ダンマル、ロジ
ン、コーパル、バルザム、サンダラック、ヤッカガムの
中から選ばれる１又は２以上の天然樹脂を変性して成る
ものであることを特徴とする前記請求項１に記載の樹脂
組成物を要旨とする。

【００２４】本発明の樹脂組成物は、Ｂ成分として、上
記の天然樹脂を変性して成る物質を含有することによ
り、Ａ成分とＢ成分との相溶性が良い。そのため、例え
ば、Ａ成分の溶液とＢ成分の溶液とを混合することによ
り、容易に製造することができる。

【００２５】・前記セラックとは、学名 Laccifer la
cca Kerr と称されるラックカイガラムシが分泌する
樹脂状物質を精製した天然物であり、例えば、セラック
原料であるシードラック、精製セラック、脱色セラッ
ク、白色セラックがある。（４）請求項４の発明は、前記エステル化天然樹脂が、
天然樹脂と、アシル化ハロゲン、モノーカルボン酸無水
物、ジーカルボン酸無水物、カルボン酸ビニルエステル
の中から選ばれるエステル化剤との反応により生じるエ
ステル化物、またはこれらのエステル化物と、アルコー
ル類、セロソルブ類、グリコール類の中から選ばれるも
のとの反応により生じるモノエステル化物であることを
特徴とする前記請求項１又は３に記載の樹脂組成物を要
旨とする。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、Ｂ成分として、上
記エステル化物、または上記モノエステル化物を含む場
合には、それらの化合物と生分解性樹脂の澱粉誘導体と
の相溶性が良いために、例えば、エステル化物またはモ
ノエステル化物の溶液と、生分解性樹脂の澱粉誘導体の
溶液とを混合することにより、容易に製造することがで
きる。

【００２７】・前記エステル化天然樹脂は、例えば、セ
ラック、ダンマル、ロジン、コーパル、バルザム、サン
ダラック、ヤッカガム等の天然樹脂と、上記エステル化
剤とを反応させることにより生じるエステル化物、また
は、これらのエステル化物と、アルコール類、セロソル
ブ類、グリコール類の中から選ばれるものとの反応によ
り生じるモノエステル化物が挙げられる。

【００２８】上記エステル化の反応としては、例えば、
トリエチルアミン、ピリジン、酢酸等の有機溶剤に天然
樹脂を溶解し、酸無水物、アシルクロライド、カルボン
酸ビニルエステル等を反応させる反応がある。また、エ
ステル化の反応としては、例えば、酸無水物中に天然樹
脂を溶解し、反応させることによるエステル化がある。（５）請求項５の発明は、前記グラフト化天然樹脂が、
天然樹脂に、有機過酸化物を用いて反応性二重結合部位
をグラフトしたグラフト化天然樹脂、または、このグラ
フト化天然樹脂と、アルコール類、セロソルブ類、グリ
コール類の中から選ばれるものとの反応により生じるモ
ノエステル化物であることを特徴とする前記請求項１、
３、４のいずれかに記載の樹脂組成物を要旨とする。

【００２９】本発明の樹脂組成物は、Ｂ成分として、上
記グラフト化天然樹脂、または上記モノエステル化物を
含む場合には、それらと生分解性樹脂の澱粉誘導体との
相溶性が良いために、例えば、グラフト化天然樹脂また
はモノエステル化物の溶液と、生分解性樹脂の澱粉誘導
体の溶液とを混合することにより、容易に製造すること
ができる。

【００３０】・前記グラフト化天然樹脂は、例えば、セ
ラック、ダンマル、ロジン、コーパル、バルザム、サン
ダラック、ヤッカガム等の天然樹脂に、有機過酸化物を
用いて反応性二重結合部位をグラフトしたグラフト化天
然樹脂、または、このグラフト化天然樹脂と、アルコー
ル類、セロソルブ類、グリコール類の中から選ばれるも
のとの反応により生じるモノエステル化物が挙げられ
る。

【００３１】上記グラフト化の反応としては、例えば、
マレイン化がある。このマレイン化は、例えば、天然樹
脂を溶解し、一般的な過酸化物のラジカル反応剤ととも
に無水マレイン酸を滴下して、天然樹脂にマレイン酸を
グラフトさせる。（６）請求項６の発明は、前記Ａ成分の含有量と、前記
Ｂ成分の含有量との比率が、０．５：９９．５〜９９．
５：０．５の範囲にあることを特徴とする前記請求項１
〜５のいずれかに記載の樹脂組成物を要旨とする。

【００３２】本発明の樹脂組成物は、Ａ成分の含有量
と、Ｂ成分の含有量との比率が上記範囲内（特に好まし
くは、９０：１０〜５０：５０の範囲内）にあることに
よって、接着性、ヒートシール性、再溶解性、及び塗膜
強度のいずれの点においても優れている。（７）請求項７の発明は、前記生分解性樹脂の澱粉誘導
体の置換度が０．３〜２．８の範囲にあることを特徴と
する前記請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物を
要旨とする。

【００３３】本発明の樹脂組成物は、生分解性樹脂の澱
粉誘導体の置換度が２．８以下であることにより、生分
解性が高い。また、本発明の樹脂組成物は、生分解性樹
脂の澱粉誘導体の置換度が０．３より大きいことによ
り、溶剤可溶性が高いとともに、フィルム等の基体に対
する密着性が高い。

【００３４】更に、生分解性樹脂の澱粉誘導体の置換度
が０．３より大きいことにより、生分解性樹脂の澱粉誘
導体とＢ成分との相溶性が高くなり、例えば、生分解性
樹脂の澱粉誘導体の溶液とＢ成分の溶液とを混合するこ
とにより、容易に本発明の樹脂組成物の溶液を製造する
ことができる。

【００３５】・前記置換度とは、生分解性樹脂の澱粉誘
導体において、澱粉の基本構成単位である糖ユニットの
有する３つの水酸基のうち、置換された数を表す指標で
ある。例えば、生分解性樹脂の澱粉誘導体において、平
均して１つの水酸基が置換されている場合は、置換度は
１となる。（８）請求項８の発明は、可塑剤、フィラー、ワック
ス、分散安定剤、酸化防止剤、安定剤のうちの１又は２
以上の成分を含有することを特徴とする前記請求項１〜
７のいずれかに記載の樹脂組成物を要旨とする。

【００３６】本発明の樹脂組成物は、可塑剤やフィラー
を含むことにより、樹脂組成物の機械的物性（例えば、
溶融粘度、引張強度、伸び衝撃強度）を調整することが
できる。また、この樹脂組成物は、ワックスを含む場合
には、表面光沢調整が可能であること、耐水性向上、透
湿度調整が可能であること、表面滑性等の特性を有し、
例えば、オーバープリントニス、防湿コート剤等の用途
に使用することができる。

【００３７】更に、本発明の樹脂組成物は、分散安定
剤、酸化防止剤、安定剤を含む場合には、例えば、樹脂
組成物を含有する溶液や分散液を調製した際に、その溶
液や分散液の液状態の安定化、液中の樹脂組成物の物性
安定化、溶液や分散液を塗布、成形した後の樹脂組成物
の酸化や劣化の防止を実現することができる。

【００３８】・前記可塑剤としては、例えば、フタル酸
ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチルなどの
フタル酸エステル系、グリセリンモノステレアレート、
グリセリンモノラウリレートなどのグリセリンエステル
系、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニルなど
の脂肪酸エステル系、エポキシ化大豆油などのエポキシ
化アルキルエステル系、アジピン酸ジエチル、アジピン
酸ジブチルなどの脂肪族２塩基酸エステル系、グリセリ
ンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノラウリル
酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル
等のグリセリンエステル系、ステアリン酸ステアリル、
ベヘニン酸ベヘニル、トリアセチン、等の脂肪酸エステ
ル系、エポキシ化大豆油、エポキシ化ヒマシ油等のエポ
キシ化アルキルエステル系、各種天然ゴム、テルペン
類、リニアポリエステル等を任意の割合で使用できる。

【００３９】・前記ワックスとしては、例えば、ポリエ
チレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリルウレ
タンなどの合成高分子系、カルナバ、キャンデリラ、ラ
イス、セラックなどの天然系ワックスを用いることがで
きる。・前記フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、アルミナ、タルク、酸化チタン、雲
母、モンモリロナイト、シリカなどの無機物、ポリメタ
クリル酸メチルビーズ、ポリアクリルウレタンビーズ、
ポリウレタンビーズなどの合成有機物及び、セルロース
パウダーなどの天然系の物を使用できる。

【００４０】・前記分散安定化剤としては、例えば、金
属脂肪酸塩、アニオン性界面活性剤、カチオン系界面活
性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン性又はアニオン
性水溶性高分子、縮合リン酸塩、カチオン澱粉誘導体、
セルロース誘導体、植物ガム及びその誘導体、動物性高
分子、微生物高分子、水性エマルジョン化高分子を使用
できる。

【００４１】上記金属脂肪酸塩としては、例えば、ブタ
ン酸ソーダ、オクタン酸カリウム、ステアリン酸ソーダ
等がある。上記アニオン性界面活性剤としては、アルキ
ル硫酸エステルソーダ塩、アルキルスルホン酸ソーダ等
がある。

【００４２】上記ノニオン系界面活性剤としては、例え
ば、アルキルポリアルキレンオキサイド、ショ糖脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ジメチルポリシ
ロキサン等がある。上記カチオン性又はアニオン性水溶
性高分子としては、例えば、カチオン系ポリアクリルア
ミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリエチレンイミン、縮合ナフタレンスルホン酸等があ
る。

【００４３】上記縮合リン酸塩としては、例えば、ヘキ
サメタリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ等がある。
上記カチオン澱粉誘導体としては、例えば、コーンスタ
ーチベース、タピオカスターチベース、馬鈴薯澱粉ベー
ス等がある。

【００４４】上記セルロース誘導体としては、例えば、
カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化セル
ロース等がある。上記植物ガム及びその誘導体として
は、例えば、アラビアガム、グアガム、キサンタンガム
等がある。

【００４５】上記動物性高分子としては、例えば、カゼ
イン、キチン、キトサン等がある。上記微生物高分子と
しては、例えば、キサンタンガム、ポリデキストロー
ス、プルラン等がある。上記合成高分子エマルジョンと
しては、例えば、合成ゴムラテックス、ポリ酢酸ビニル
エマルジョン等がある。（９）請求項９の発明は、前記請求項１〜８のいずれか
に記載の樹脂組成物を含有することを特徴とする密着剤
を要旨とする。

【００４６】本発明の密着剤は、幅広い基材に対して密
着性が良いため、例えば、フィルムラミネート用接着
剤、紙器用ヒートシール剤、ブリスターパック用接着剤
等の用途に使用することができる。（１０）請求項１０の発明は、前記請求項１〜８のいず
れかに記載の樹脂組成物を含有することを特徴とする溶
液を要旨とする。

【００４７】本発明の溶液は、例えば、前記請求項１〜
８のいずれかに記載の樹脂組成物からなる被膜を、基体
（例えば、プラスチックフィルム、シート、紙、成形
材）の表面に形成するために使用することができる。つ
まり、本発明の溶液を、基体の表面に塗布し、溶媒を蒸
発させることにより、基体の表面に、樹脂組成物から成
る被膜を形成することができる。

【００４８】また、本発明の溶液は、含有する樹脂組成
物の組成を変えることにより、溶液の粘度を調整するこ
とができる。つまり、樹脂組成物中で、Ａ成分の配合量
に対するＢ成分の配合量の比率を低くするほど、本発明
の溶液の粘度を高くすることができる。

【００４９】従って、例えば、本発明の溶液を用いてイ
ンキを製造する場合には、含有する樹脂組成物の組成を
変化させることにより、インキの粘度を、印刷条件（イ
ンキの塗工条件）に合わせて制御することができる。・本発明の溶液は、例えば、インキ用バインダー、レッ
トダウンエマルジョン、トップコートニス、アンダーコ
ートニス、オーバープリントニス等に使用することがで
きる。

【００５０】・前記溶液の溶媒としては、例えば、酢酸
エチル、酢酸ブチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチルなどのエステル類、エタノー
ル、メタノール、イソプロパノール等のアルコール類、
エチレングリコール類、セロソルブ類、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類等を単独で、あるいは、２
種以上を混合したものを使用することができる。（１１）請求項１１の発明は、前記請求項１〜８のいず
れかに記載の樹脂組成物を含有することを特徴とする分
散液を要旨とする。

【００５１】本発明の分散液は、例えば、前記請求項１
〜８のいずれかに記載の樹脂組成物からなる被膜を、基
体（例えば、プラスチックフィルム、シート、紙、成形
材）の表面に形成するために使用することができる。つ
まり、本発明の分散液を、基体の表面に塗布し、分散媒
を蒸発させることにより、基体の表面に、樹脂組成物か
ら成る被膜を形成することができる。

【００５２】また、本発明の分散液は、含有する樹脂組
成物の組成を変えることにより、分散液の粘度を調整す
ることができる。つまり、樹脂組成物中のＡ成分（生分
解性樹脂の澱粉誘導体）の比率を高くするほど、本発明
の分散液の粘度を高くすることができる。

【００５３】従って、例えば、本発明の分散液を用いて
インキを製造する場合には、含有する樹脂組成物の組成
を変化させることにより、インキの粘度を、印刷条件
（インキの塗工条件）に合わせて制御することができ
る。・本発明の分散液は、例えば、インキ用バインダー、レ
ットダウンエマルジョン、トップコートニス、アンダー
コートニス、オーバープリントニス、等に使用すること
ができる。

【００５４】・前記分散液の分散媒としては、例えば、
水、アルカリ（アンモニア、苛性ソーダなど）水および
分散剤などの併用・非併用系で水中に分散した水系分散
媒がある。・本発明の分散液は、例えば、樹脂組成物及び他の添加
剤、分散剤等を加えた混合物を高剪断力を有する分散機
によって水中に分散させる方法により製造することがで
きる。

【００５５】または、樹脂組成物を各種溶剤に溶解させ
たものを水中にて予備分散させた後、添加剤、分散剤等
を加え、各種分散機によって分散させてから、溶剤を除
去する方法により製造することができる。上記高剪断力
を有する分散機としては、例えば、高速回転遠心放射型
攪拌機、高速回転剪断型攪拌機、コロイドミル、メディ
ア式分散機、高圧噴射式乳化分散機、超音波乳化分散機
等が使用できる。

【００５６】尚、分散を行う時の条件としては、減圧
下、大気圧下、加圧下のいずれでもよい。・本発明の分散液は、必要に応じて、分散物を安定して
存在させるため、適当量の塩基性物質（例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニア、及びアミン等の
水中で塩基として作用するもの）を配合してもよい。（１２）請求項１２の発明は、前記粒子の粒径が１μｍ
以下であることを特徴とする前記請求項１１に記載の分
散液を要旨とする。

【００５７】本発明の分散液は、含有する樹脂組成物粒
子の粒径が１μｍ以下であることにより、塗膜のフィル
ム形成性、強度、透明性に優れ、印刷用に使用した場
合、印刷版での目詰まりを起こしにくく、再溶解性が良
いという利点を有する。特に、含有する樹脂組成物粒子
の粒径が０．５μｍ以下であることが、分散液を各種基
材への塗工剤、インキとして使用するために望ましい。

【００５８】更に、含有する樹脂組成物粒子の粒径が
０．０５μｍ以下であることが、分散液をグラビア印刷
用のインキとして用いる場合に、優れたグラビア印刷適
性を得るために望ましい。・平均粒径０．５μｍ以下の分散物を得る方法として
は、樹脂組成物の溶融粘度が１００ｍＰａ以下（１００
℃）となる樹脂組成物を使用し、高温下、高圧噴射式乳
化分散機にて溶融乳化分散することが望ましい。

【００５９】また、粒子の粒径を小さくする（例えば
０．０５μｍ以下とする）ためには、例えば、樹脂組成
物を構成するＡ成分とＢ成分との重量比が、８：２〜
５：５の範囲にあることが望ましい。尚、含有する樹脂
組成物の組成比が上記範囲にある分散液を用いてインキ
を製造した場合には、インキの基体への接着性及び塗膜
強度の点でも優れた特性が得られる。

【００６０】・グラビア印刷適性とは、印刷のムラ、ド
クターブレード筋、版かぶり（非画線部の汚れ）、版と
られ（版、セルにインキが残る）等の現象を起こさず、
版の再現性良く、所定の印刷速度で印刷できることをい
う。（１３）請求項１３の発明は、前記請求項１〜８のいず
れかに記載の樹脂組成物、前記請求項１０に記載の溶
液、前記請求項１１又は１２に記載の分散液のいずれか
を含有することを特徴とするインキ用バインダーを要旨
とする。

【００６１】本発明のインキ用バインダーを用いたイン
キは、各種のプラスチックフィルム、プラスチックシー
ト、紙、成形材料等の基体に対して、高い密着性を有す
る。また、このインキは、含有する樹脂組成物中の、Ａ
成分とＢ成分との含有比率を変えることにより、インキ
の塗膜強度、再溶解性等の特性を制御することができ
る。

【００６２】例えば、樹脂組成物中のＡ成分の含有量に
対するＢ成分の含有量の比率を高くすることにより、再
溶解性を高めることができる。逆に、樹脂組成物中のＡ
成分の含有量に対するＢ成分の含有量の比率を低くする
ことにより、塗膜強度を高くすることができる。

【００６３】更に、本発明のインキは、その成分である
Ａ成分とＢ成分との両方が生分解性を有しているので、
インキ自体も生分解性を有する。・本発明のインキは、水性インキと、溶剤系インキのど
ちらであってもよい。また、本発明のインキは、例え
ば、グラビアインキ、フレキソインキ、オフセットイン
キ、平版インキ、凸版インキ等に使用することができ
る。（１４）請求項１４の発明は、前記請求項１〜８のいず
れかに記載の樹脂組成物、前記請求項１０に記載の溶
液、前記請求項１１又は１２に記載の分散液のいずれか
を含有することを特徴とするレットダウンエマルジョン
を要旨とする。

【００６４】本発明のレットダウンエマルジョンを用い
て製造したインキは、各種の基体に対して、高い密着性
を有する。また、本発明のレットダウンエマルジョン
は、含有する樹脂組成物中の、Ａ成分とＢ成分との含有
比率を変えることにより、このレットダウンエマルジョ
ンを用いて製造したインキの塗膜強度、再溶解性等の特
性を制御することができる。

【００６５】更に、本発明のレットダウンエマルジョン
は、その成分であるＡ成分とＢ成分との両方が生分解性
を有しているので、レットダウンエマルジョンを用いて
製造したインキも生分解性を有するものとすることがで
きる。・前記レットダウンエマルジョンとは、インキの顔料成
分（コンクベース）に後添加して印刷適正、インキの各
種性能（各種基材への密着性を含む）を向上させるため
に用いられるエマルジョンをいう。（１５）請求項１５の発明は、前記請求項１〜８のいず
れかに記載の樹脂組成物、前記請求項１０に記載の溶
液、前記請求項１１又は１２に記載の分散液のいずれか
を含有することを特徴とするニスを要旨とする。

【００６６】本発明のニスは、幅広い基体に対して高い
密着性を有しており、また、含有する樹脂組成物中の、
Ａ成分とＢ成分との含有比率を変えることにより、塗膜
強度、再溶解性等の特性を制御することができる。更
に、本発明のニスは、その成分であるＡ成分とＢ成分と
の両方が生分解性を有しているので、ニス自体も生分解
性を有する。

【００６７】・本発明のニスは、水性ニス、溶剤系ニス
のいずれであってもよく、例えば、グラビア、フレキ
ソ、オフセット、平版、凸版の印刷用ニスとして使用す
ることができる。・本発明のニスは、例えば、トップコートニス、アンダ
ーコートニス、オーバープリントニスとして使用するこ
とができる。（１６）請求項１６の発明は、前記請求項１〜８のいず
れかに記載の樹脂組成物、前記請求項１０に記載の溶
液、前記請求項１１又は１２に記載の分散液のいずれか
を含有することを特徴とするヒートシール剤を要旨とす
る。

【００６８】本発明のヒートシール剤は、幅広い基体に
対して高い密着性を有しており、また、含有する樹脂組
成物中の、Ａ成分とＢ成分との含有比率を変えることに
より、ヒートシール性を制御することができる。更に、
本発明のヒートシール剤は、その成分であるＡ成分とＢ
成分との両方が生分解性を有しているので、ヒートシー
ル剤自体も生分解性を有する。

【００６９】

【発明の実施の形態】以下に本発明の樹脂組成物、樹脂
組成物溶液、樹脂組成物分散液、インキ、ヒートシール
剤、密着剤、レッドダウンエマルジョン、ニスの実施の
形態の例（実施例）を説明する。（実施例１）次の〜の様にして、エステル化セラッ
ク（Ｂ成分：エステル化天然樹脂）と生分解性樹脂の澱
粉誘導体（Ａ成分）との混合ワニス（樹脂組成物溶液）
を製造した。

【００７０】エステル化セラックの合成 (i)セラック２００重量部を氷酢酸４００重量部に溶解
させた。 (ii)上記(i)の溶液に、無水酢酸１７２重量部を加え、
１２０℃の条件下で、３時間エステル化反応を進行させ
た。

【００７１】(iii)減圧蒸留により、酢酸及び未反応の
無水酢酸を留去し、エステル化セラック２７０重量部を
得た。エステル化セラックワニスの調製前記で得たエステル化セラック１００重量部を、酢酸
エチル１４０重量部とイソプロピルアルコール６０重量
部とからなる混合溶媒に溶解し、エステル化セラックワ
ニス３００重量部を得た。

【００７２】生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニスの調製生分解性樹脂の澱粉誘導体（商品名コーンポール樹脂Ｃ
ＰＲ−Ｄ２０６１；日本コーンスターチ株式会社製）１
００重量部を、酢酸エチル１４０重量部とイソプロピル
アルコール６０重量部とからなる混合溶媒に溶解し、生
分解性樹脂の澱粉誘導体ワニス３００重量部を得た。

【００７３】エステル化セラックワニスと生分解性樹
脂の澱粉誘導体ワニスとの混合前記で得たエステル化セラックワニスと、前記で得
た生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニスとを、１：９、２：
８、３：７、４：６、５：５、６：４、７：３、８：
２、９：１の比率（重量比）でそれぞれ混合することに
より、エステル化セラックと生分解性樹脂の澱粉誘導体
との混合ワニスを９種類調製した。

【００７４】この混合ワニスは、基体の表面に塗布する
ことにより、ニスとして使用することができる。又、こ
の混合ワニスは、２つの部材の接触面に塗布することに
より、ヒートシール剤として、あるいは、密着剤として
使用することができる。（実施例２）基本的には、前記実施例１と同様にして、
エステル化セラックと生分解性樹脂の澱粉誘導体との混
合ワニスを調製した。

【００７５】ただし、この実施例２では、エステル化セ
ラックを次の(i)〜(iii)のようにして製造した。 (i)セラック２００重量部を酸無水物（例えば無水酢
酸、無水プロピオン等）４００重量部に溶解させた。

【００７６】(ii)前記(i)の溶液を、１２０℃に加温
し、２時間エステル化反応を進行させた。 (iii)減圧蒸留により、酢酸及び未反応の酸無水物を留
去し、エステル化セラック２７０重量部を得た。

【００７７】この混合ワニスは、前記実施例１の混合ワ
ニスと同様に、ニス、ヒートシール剤、密着剤として使
用することができる。（実施例３）次の〜の様にして、マレイン化ダンマ
ル（Ｂ成分：グラフト化天然樹脂）と生分解性樹脂の澱
粉誘導体との混合ワニス（樹脂組成物溶液）を製造し
た。

【００７８】マレイン化ダンマルの合成 (i)ダンマル２００重量部をトルエン４００重量部に溶
解させて、溶液ａを調製した。 (ii)ジクミルパーオキサイド１０重量部及び無水マレイ
ン酸１３３重量部を、トルエン２５０重量部に溶解させ
て、溶液ｂを調製した。

【００７９】(iii)圧力３Ｋｇ／ｃｍ²、温度１４０℃の
下、溶液ｂを２時間かけて、徐々に溶液ａに加えた。 (iv)９０分間、温度１４０℃の下で保温後、トルエンを
減圧蒸留した。 (v)蒸留後残った固型樹脂をアセトンで溶解後濾過して
から、アセトンを蒸留で留去して、マレイン化ダンマル
を得た。

【００８０】マレイン化ダンマルワニスの調製前記で得たマレイン化ダンマル１００重量部を、酢酸
エチル１４０重量部とイソプロピルアルコール６０部と
から成る混合溶媒に溶解し、マレイン化ダンマルのワニ
スを得た。

【００８１】生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニスの調製コーンポール樹脂ＣＰＲ−Ｄ２０６１（生分解性樹脂の
澱粉誘導体）１００重量部を、酢酸エチル１４０重量部
とイソプロピルアルコール６０重量部とからなる混合溶
媒に溶解し、生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニス３００重
量部を得た。

【００８２】マレイン化ダンマルと生分解性樹脂の澱
粉誘導体との混合ワニスの調製前記で得たマレイン化ダンマルワニスと、前記で得
た生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニスとを、１：９、２：
８、３：７、４：６、５：５、６：４、７：３、８：
２、９：１の比率（重量比）でそれぞれ混合することに
より、マレイン化ダンマルと生分解性樹脂の澱粉誘導体
との混合ワニスを９種類調製した。

【００８３】この混合ワニスは、前記実施例１の混合ワ
ニスと同様に、ニス、ヒートシール剤、密着剤として使
用することができる。（実施例４）次のようにして、マレイン化ロジンのモノ
エステル化合物（Ｂ成分：グラフト化天然樹脂）と、生
分解性樹脂の澱粉誘導体との混合ワニスを調製した。

【００８４】マレイン化ロジン１００重量部に、イソ
プロパノール２００重量部を加え、８２℃の下、３時間
反応させ、マレイン化ロジンのモノエステル化合物１２
０重量部を得た。マレイン化ロジンのモノエステル化合物ワニスの調製前記で得たマレイン化ロジンのモノエステル化合物１
００重量部を、酢酸エチル１４０重量部とイソプロピル
アルコール６０重量部とからなる混合溶媒に溶解し、マ
レイン化ロジンのモノエステル化合物ワニス３００重量
部を得た。

【００８５】生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニスの調製コーンポール樹脂ＣＰＲ−Ｄ２０６１（生分解性樹脂の
澱粉誘導体）１００重量部を、酢酸エチル１４０重量部
とイソプロピルアルコール６０重量部とからなる混合溶
媒に溶解し、生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニス３００重
量部を得た。

【００８６】マレイン化ロジンのモノエステル化合物
ワニスと生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニスとの混合前記で得たマレイン化ロジンのモノエステル化合物ワ
ニスと、前記で得た生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニス
とを、それぞれ、１：９、２：８、３：７、４：６、
５：５、６：４、７：３、８：２、９：１の比率（重量
比）で混合することにより、マレイン化ロジンのモノエ
ステル化合物と生分解性樹脂の澱粉誘導体との混合ワニ
スを９種類調製した。

【００８７】この混合ワニスは、前記実施例１の混合ワ
ニスと同様に、ニス、ヒートシール剤、密着剤として使
用することができる。（実施例５）次の様にして、脱色セラック（Ｂ成分：天
然樹脂）と生分解性樹脂の澱粉誘導体とから成る樹脂組
成物の水分散液（樹脂組成物の分散液）を製造した。

【００８８】即ち、以下の原料を、高圧噴射式乳化分散
機により、６５℃の下で１時間処理後、９０℃にて酢酸
エチル及び水を留去し、固型分２０％、平均粒子径０．
１μｍの安定な分散液を得た。脱色セラック：３重量部コーンポール樹脂ＣＰＲ−Ｄ２０６１（生分解性樹脂の
澱粉誘導体）：７重量部ポリビニルアルコール：１重量部４８％苛性ソーダ水溶液：０．１重量部酢酸エチル：４０重量部水：５０重量部この分散液は、前記実施例１の混合ワニスと同様に、ニ
ス、ヒートシール剤、密着剤として使用することができ
る。（実施例６）次の様にして、マレイン化ダンマル（Ｂ成
分：グラフト化天然樹脂）と生分解性樹脂の澱粉誘導体
とから成る樹脂組成物の水分散液（樹脂組成物の分散
液）を製造した。

【００８９】即ち、以下の原料を、高圧噴射式乳化分散
機により、６５℃の下で１時間処理後、９０℃にて酢酸
エチル及び水を留去し、固型分２０％、平均粒子径０．
１μｍの安定な分散液を得た。マレイン化ダンマル：３重量部コーンポール樹脂ＣＰＲ−Ｄ２０６１（生分解性樹脂の
澱粉誘導体）：７重量部ポリビニルアルコール：１重量部４８％苛性ソーダ水溶液：０．１重量部酢酸エチル：４０重量部水：５０重量部尚、マレイン化ダンマルは、前記実施例３と同様にして
製造した。

【００９０】この分散液は、前記実施例１の混合ワニス
と同様に、ニス、ヒートシール剤、密着剤として使用す
ることができる。（実施例７）次の様にして、マレイン化ダンマル、脱色
セラック、及び生分解性樹脂の澱粉誘導体から成る組成
物の水分散液（樹脂組成物分散液）を製造した。

【００９１】即ち、以下の原料を、高圧噴射式乳化分散
機により、９０℃の下で１時間処理後、９０℃にて酢酸
エチル及び水を留去し、固型分２０％、平均粒子径０．
１μｍの安定な分散液を得た。マレイン化ダンマル：２重量部脱色セラック：２重量部コーンポール樹脂ＣＰＲ−Ｄ２０６１（生分解性樹脂の
澱粉誘導体）：６重量部ポリビニルアルコール：１重量部４８％苛性ソーダ水溶液：０．１重量部酢酸エチル：４０重量部水：５０重量部尚、マレイン化ダンマルは、前記実施例３と同様にして
製造した。

【００９２】この分散液は、前記実施例１の混合ワニス
と同様に、ニス、ヒートシール剤、密着剤として使用す
ることができる。（実施例８）次の様にして、マレイン化ダンマル、脱色
セラック（天然樹脂）、及び生分解性樹脂の澱粉誘導体
から成る組成物と、可塑剤（エポキシ化アルキルエステ
ル）とを含む水分散液（樹脂組成物分散液）を製造し
た。

【００９３】即ち、以下の原料を、高圧噴射式乳化分散
機により、１３０℃の下で１時間処理後、急冷し、固型
分２０％、平均粒子径０．０５μｍの安定な分散液を得
た。マレイン化ダンマル：２重量部脱色セラック：２重量部コーンポール樹脂ＣＰＲ−Ｄ２０６１（生分解性樹脂の
澱粉誘導体）：６重量部エポキシ化アルキルエステル：２重量部４８％苛性ソーダ水溶液：０．１重量部酢酸エチル：４０重量部水：５０重量部尚、マレイン化ダンマルは、前記実施例３と同様にして
製造した。

【００９４】この分散液は、前記実施例１の混合ワニス
と同様に、ニス、ヒートシール剤、密着剤として使用す
ることができる。（実施例９）以下に示す原料を、ペイントシェーカーで
練肉して青色インキを調製した。

【００９５】シアニンブルー（山陽色素株式会社製 Cy
anine Blue 4044）：１００重量部実施例１で製造した
混合ワニス（生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニスとエステ
ル化セラックワニスとの混合比＝７：３）：６０重量部酢酸エチル：２１重量部イソプロピルアルコール：９重量部（実施例１０）レットダウンエマルジョン以下に示す原料を、常法に従って混合することにより、
レットダウンエマルジョンを製造した。実施例１で製造した混合ワニス（生分解性樹脂の澱粉誘
導体ワニスとエステル化セラックワニスとの混合比＝
７：３）：４５重量部セラック（界面活性剤として）：５重量部水：４５０重量部（比較例１）セラック１００重量部を、酢酸エチル１４
０重量部とイソプロピルアルコール６０重量部とから成
る混合溶媒に溶解し、セラックのワニス３００重量部を
得た。（比較例２）次の様にして、生分解性樹脂の澱粉誘導体
の水分散液（樹脂組成物分散液）を製造した。

【００９６】即ち、以下の原料を、高圧噴射式乳化分散
機により、６５℃の下で１時間処理後、９０℃にて酢酸
エチル及び水を留去し、固型分２０％、平均粒子径１．
０μｍの安定な分散液を得た。コーンポール樹脂ＣＰＲ−Ｄ２０６１（生分解性樹脂の
澱粉誘導体）：１０重量部ポリビニルアルコール：１重量部酢酸エチル：４０重量部水：５０重量部（比較例３）前記実施例１の様にして製造したエステル
化セラック１００重量部を、酢酸エチル１４０重量部と
イソプロピルアルコール６０重量部とから成る混合溶媒
に溶解し、エステル化セラックのワニス３００重量部を
得た。（比較例４）前記実施例３の様にして製造したマレイン
化ダンマル１００重量部を、酢酸エチル１４０重量部と
イソプロピルアルコール６０重量部とから成る混合溶媒
に溶解し、マレイン化ダンマルのワニス３００重量部を
得た。（比較例５）前記実施例４の様にして製造したマレイン
化ロジンのモノエステル化物１００重量部を、酢酸エチ
ル１４０重量部とイソプロピルアルコール６０重量部と
から成る混合溶媒に溶解し、マレイン化ロジンのモノエ
ステル化物３００重量部を得た。（比較例６）ダンマル１００重量部を、酢酸エチル１４
０重量部とイソプロピルアルコール６０重量部とから成
る混合溶媒に溶解し、ダンマルのワニス３００重量部を
得た。（比較例７）マレイン化ロジン１００重量部を、酢酸エ
チル１４０重量部とイソプロピルアルコール６０重量部
とから成る混合溶媒に溶解し、マレイン化ロジンのワニ
ス３００重量部を得た。（比較例８）コーンポール樹脂ＣＰＲ−Ｄ２０６１（生
分解性樹脂の澱粉誘導体）１００重量部を、酢酸エチル
１４０重量部とイソプロピルアルコール６０重量部とか
ら成る混合溶媒に溶解し、生分解性樹脂の澱粉誘導体の
ワニス３００重量部を得た。（実験例１）実施例５〜８及び比較例２で製造した水分
散液をフィルム上に塗工して成る塗工皮膜（樹脂組成物
の層）の接着性を以下〜の様にして評価した。

【００９７】フィルム上に、各水分散液を、バーコー
ターＮｏ．５の装置を用いて、２．３ｇ／ｃｍ²の密度
で塗布した。フィルムとしては、表面処理をしたポリエ
チレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、表面処理を
した延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）、表面処理
をした延伸ナイロンフィルム（ＯＮＹ）をそれぞれ用い
た。

【００９８】塗布したフィルムを、熱風乾燥機を用い
て、７０℃で３０秒間乾燥させた。塗工面にセロファンテープを貼り付けてから、急速に
引き剥がし、塗工皮膜がどの程度剥がれるかによって、
接着性の５段階評価を行った。尚、５段階評価は、以下
の基準に従った。

【００９９】５：剥がれる部分の割合が５％以下４：剥がれる部分の割合が５〜２０％３：剥がれる部分の割合が２０〜５０％２：剥がれる部分の割合が５０〜９０％１：剥がれる部分の割合が９０％以上試験結果を表１に示す。

【０１００】

【表１】表１に示す様に、実施例５〜８の水分散液を塗工して成
る塗工皮膜は、比較例２の水分散液を塗工して成る塗工
皮膜よりも接着性に優れていた。

【０１０１】特に、実施例７，８の水分散液を塗工して
成る塗工皮膜は、いずれのフィルムに対しても優れた接
着性を有していた。（実験例２）実施例１及び実施例３で製造した混合ワニ
スにおける、エステル化天然樹脂ワニス又はグラフト化
天然樹脂ワニスと、生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニスと
の相溶性を以下の３段階で評価した。

【０１０２】また、比較例１で製造したセラックワニス
と、比較例８で製造した生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニ
スとを混合したワニスについても同様に相溶性を評価し
た。（相溶性の基準） ○：エステル化天然樹脂ワニス又はグラフト化天然樹脂
ワニスと生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニスとの混合後、
粘度の増加が生じない。

【０１０３】 △：混合後において粘度の増加が生じる。 ×：混合後において分離、ゲル化が生じる。結果を表２に示す。

【０１０４】

【表２】表２に示す様に、実施例１及び実施例３の混合ワニス
は、混合比によらず、相溶性が良好であった。

【０１０５】一方、セラックワニスと、生分解性樹脂の
澱粉誘導体ワニスとを混合したワニスについては、いず
れの混合比においても、相溶性が不良であった。（実験例３）実施例１で製造した混合ワニスをフィルム
上に塗工して成る塗工皮膜（樹脂組成物の層）の、フィ
ルムに対する接着性を以下〜の様にして評価した。

【０１０６】フィルム上に、実施例１のそれぞれの混
合比の混合ワニスを、バーコーターＮｏ．５の装置を用
いて、２．３ｇ／ｃｍ²の密度で塗布した。また、比較
例８で製造した生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニス、比較
例３で製造したエステル化セラックワニス、比較例１で
製造したセラックワニスについても、同様に塗布を行っ
た。

【０１０７】フィルムとしては、表面処理をした延伸ポ
リプロピレンフィルム（ＯＰＰ）、表面処理をしたポリ
エチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、表面処理
をした延伸ナイロンフィルム（ＯＮＹ）、ポリ脂肪族エ
ステル、ポリ乳酸をそれぞれ用いた。

【０１０８】塗布後、それぞれのワニスを、熱風乾燥
機を用いて、７０℃で３０秒間乾燥させた。塗工面にセロファンテープを貼り付けてから、急速に
引き剥がし、塗工皮膜がどの程度剥がれるかによって、
５段階評価を行った。尚、５段階評価は、前記実験例１
と同様の基準に従った。

【０１０９】試験結果を表３に示す。

【０１１０】

【表３】表３に示す様に、実施例１の混合ワニスを塗工して成る
塗工皮膜は、比較例８の生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニ
ス、比較例３のエステル化セラックワニス、及び比較例
１のセラックワニスを塗工して成る塗工皮膜と比べて、
同等以上の接着性を有していた。

【０１１１】特に、実施例１の混合ワニスのうち、エス
テル化セラックワニスと生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニ
スとの混合比が、１：９〜６：４のものは、いずれのフ
ィルムに対しても優れた接着性を有していた。（実験例４）実施例３で製造した混合ワニスをフィルム
上に塗工して成る塗工皮膜（樹脂組成物の層）の接着性
を前記実験例３と同様にして評価した。

【０１１２】また、比較例８で製造した生分解性樹脂の
澱粉誘導体ワニス、比較例４で製造したマレイン化ダン
マルワニス、比較例６で製造したダンマルワニスについ
ても、同様に評価を行った。評価結果を表４に示す。

【０１１３】

【表４】表４に示す様に、実施例３の混合ワニスを塗工して成る
塗工皮膜は、比較例８の生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニ
ス、比較例４のマレイン化ダンマルワニス、及び比較例
６ダンマルワニスを塗工して成る塗工皮膜と比べて、同
等以上の接着性を有していた。

【０１１４】特に、実施例３の混合ワニスのうち、マレ
イン化ダンマルワニスと生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニ
スとの混合比が、１：９〜４：６のものは、いずれのフ
ィルムに対しても優れた接着性を有していた。（実験例５）実施例４で製造した混合ワニスをフィルム
上に塗工して成る塗工皮膜（樹脂組成物の層）の接着性
を前記実験例３と同様にして評価した。

【０１１５】また、比較例８で製造した生分解性樹脂の
澱粉誘導体ワニス、比較例５で製造したマレイン化ロジ
ンのモノエステル化合物ワニス、比較例７で製造したマ
レイン化ロジンワニスについても、同様に評価を行っ
た。評価結果を表５に示す。

【０１１６】

【表５】表５に示す様に、実施例４の混合ワニスを塗工して成る
塗工皮膜は、比較例８の生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニ
ス、比較例５のマレイン化ロジンのモノエステル化合物
ワニス、及び比較例７のマレイン化ロジンワニスを塗工
して成る塗工皮膜と比べて、同等以上の接着性を有して
いた。

【０１１７】特に、実施例４の混合ワニスのうち、マレ
イン化ロジンのモノエステル化合物ワニスと生分解性樹
脂の澱粉誘導体ワニスとの混合比が、１：９〜６：４の
ものは、いずれのフィルムに対しても優れた接着性を有
していた。（実験例６）実施例１の混合ワニスのうち、エステル化
セラックワニスと生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニスとの
混合比が、２：８のものについて、前記実験例１と同様
に、接着性試験を行った。ただし、フィルムとしては、
処理ナイロン、未処理ナイロン、処理ＣＰＰ（無延伸ポ
リプロピレン）、未処理ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレ
ン）、及びＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）を
用いた。

【０１１８】評価結果を表６に示す。

【０１１９】

【表６】表６に示す様に、実施例１の混合ワニスを塗工して成る
塗工皮膜は、処理ナイロン、未処理ナイロン、処理ＣＰ
Ｐに対して、良好な接着性を示した。（実験例７）実施例９で製造した青色インキを、酢酸エ
チルとイソプロビルアルコールとを７：３の割合で混合
した溶剤を用いて、所定の粘度となるように希釈した。
この所定の粘度とは、粘度測定装置（ザーンカップＮ
ｏ．４）において、流出に要する時間が１５秒となる粘
度をいう。

【０１２０】そして、希釈した青インキをＯＰＰフィル
ム、ＰＥＴフィルムに塗工した。塗工した青インキを、
前記実験例３と同様にして、接着性を評価したところ、
いずれのフィルムに対しても、良好な接着性（実験例３
の基準で５）を示した。（実験例８）ダンマル、ロジン、コーパル、バルサム、
サンダラックの各天然樹脂を基にして、前記実施例１又
は３と同様にして、エステル化天然樹脂又はグラフト化
天然樹脂の混合ワニスを製造した。

【０１２１】これらの混合ワニスについて、前記実験例
３と同様に接着性試験を行ったところ、いずれの基体に
対しても、優れた接着性を示した。（実験例９）実施例１で製造した混合ワニスから、溶媒
を留去することにより、エステル化セラックと生分解性
樹脂の澱粉誘導体とから成る樹脂組成物を得た。

【０１２２】この樹脂組成物の生分解性について、ＪＩ
ＳＫ６９５０（プラスチック活性汚泥による好気性
生分解性試験法）に基づき、検体の６０％が分解される
までに要した日数を計測した。また、セラック、及び生
分解性樹脂の澱粉誘導体についても、同様に生分解性を
評価した。

【０１２３】その結果、エステル化セラックと生分解性
樹脂の澱粉誘導体とから成る樹脂組成物は、セラック及
び生分解性樹脂の澱粉誘導体と同等の生分解性を有して
いた。（実験例１０）実施例１の混合ワニス、比較例８の生分
解性樹脂の澱粉誘導体ワニス、比較例３のエステル化セ
ラックワニス、及び比較例１のセラックワニスをそれぞ
れ試験片に塗布して成る樹脂組成物塗膜についての、塗
膜強度、及びヒートシール性を以下のようにして評価し
た。

【０１２４】塗膜強度の評価法：前記実験例３と同様に
して、接着性試験を行い、塗膜自体が破壊されるものを
×、一部破壊されるものを△、破壊されないものを○と
した。ヒートシール性の評価法：一対の試験片（２３５
ｇ／ｃｍ²のコート紙）の両方に、それぞれ、評価する
ワニスを塗布し、塗布面同士を密着させる。密着面をヒ
ートシールテスターを用いて８０℃、１．５Ｋｇ／ｃｍ
²にて５秒間ヒートシールした後、引き離す方向に力を
かけて、試験片を剥離させる。剥離に要する力が、３０
０ｇ／ｃｍ²を超える場合には、ヒートシール性を○と
し、５０ｇ／ｃｍ²以上３００ｇ／ｃｍ²以下場合は△と
し、５０ｇ／ｃｍ²未満の場合には×とする。

【０１２５】また、実施例１の混合ワニス、比較例８の
生分解性樹脂の澱粉誘導体ワニス、比較例３のエステル
化セラックワニス、及び比較例１のセラックワニスを、
それぞれ、不揮発分が２０％になるように調整してか
ら、混合ワニスの粘度を、２５℃の下で、Ｂ型粘度計を
用いて測定した。

【０１２６】評価結果を表７に示す。

【０１２７】

【表７】表７に示す様に、実施例１の混合ワニスのうち、エステ
ル化セラックと生分解性樹脂の澱粉誘導体との混合比
が、３：７〜８：２の範囲のものでは、塗膜強度と、ヒ
ートシール性の両方において、○又は△の評価結果が得
られた。

【０１２８】また、実施例１の混合ワニスの溶液粘度に
ついては、生分解性樹脂の澱粉誘導体の比率を小さくす
るほど、粘度を低くすることができた。（実験例１１）実施例３の混合ワニス、比較例８の生分
解性樹脂の澱粉誘導体ワニス、比較例４のマレイン化ダ
ンマルワニス、及び比較例６のダンマルワニスについ
て、前記実験例１０と同様に、塗膜強度、ビートシール
性、及び溶液粘度を測定した。

【０１２９】結果を表８に示す。

【０１３０】

【表８】表８に示す様に、実施例３の混合ワニスのうち、マレイ
ン化ダンマルと生分解性樹脂の澱粉誘導体との混合比
が、３：７〜８：２の範囲のものでは、塗膜強度と、ヒ
ートシール性の両方において、○又は△の評価結果が得
られた。

【０１３１】また、実施例３の混合ワニスの溶液粘度に
ついては、生分解性樹脂の澱粉誘導体の比率を小さくす
るほど、粘度を低くすることができた。（実験例１２）実施例４の混合ワニス、比較例８の生分
解性樹脂の澱粉誘導体ワニス、比較例５のマレイン化ロ
ジンのモノエステル化合物のワニス、及び比較例７のマ
レイン化ロジンのワニスについて、前記実験例１０と同
様に、塗膜強度、ビートシール性、及び溶液粘度を測定
した。

【０１３２】結果を表９に示す。

【０１３３】

【表９】表９に示す様に、実施例４の混合ワニスのうち、マレイ
ン化ロジンのモノエステル化合物と生分解性樹脂の澱粉
誘導体との混合比が、３：７〜８：２の範囲のもので
は、塗膜強度と、ヒートシール性の両方において、○又
は△の評価結果が得られた。

【０１３４】また、実施例４の混合ワニスの溶液粘度に
ついては、生分解性樹脂の澱粉誘導体の比率を小さくす
るほど、粘度を低くすることができた。尚、本発明は上
記の形態に何等限定されるものではなく、本発明の要旨
を逸脱しない範囲で種々の形態で実施することができ
る。

【０１３５】・実施例１において、氷酢酸の代わりに、
トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の３級アミ
ン、ピリジン類、ピラジン類、ピコリン類等の含窒素複
素環状化合物及び酢酸、プロパン酸、酪酸などの有機酸
を使用することができる。・実施例３において、トルエンの代わりに、キシレン、
シメン、クメン等を使用することができる。

【０１３６】また、実施例３において、ジクミルパーオ
キサイドの代わりに、ベンゾイルパーオキサイド、ジｔ
−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、ｔ−ブチルハイドローパーオキサイド等を使用
することができる。・前記実施例１〜９において、生分解性樹脂の澱粉誘導
体として、コーンポール樹脂ＣＰＲ−Ｄ７０３、また
は、コーンポール樹脂ＣＰ−５を用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 151/08 151/08 191/06 191/06 193/00 193/00 201/00 201/00 Ｃ０９Ｊ 103/04 Ｃ０９Ｊ 103/04 151/08 151/08 191/06 191/06 193/00 193/00 201/00 201/00 (72)発明者細川信博愛知県碧南市玉津浦町１番地日本コーンスターチ株式会社開発研究所内 (72)発明者吉田稔岐阜県岐阜市加納西丸町１丁目27番地株式会社岐阜セラツク製造所内 (72)発明者鍵谷雅彦岐阜県岐阜市加納西丸町１丁目27番地株式会社岐阜セラツク製造所内 (72)発明者林益生岐阜県岐阜市加納西丸町１丁目27番地株式会社岐阜セラツク製造所内 (72)発明者新川仲良岐阜県岐阜市加納西丸町１丁目27番地株式会社岐阜セラツク製造所内Ｆターム(参考） 4J002 AB04W AB05X AE033 AF02X AF03X BN01X GH00 GJ00 HA03 HA06 4J038 BA121 BA122 BA212 BA221 BA222 CP011 CP012 KA06 KA08 KA10 NA11 PC08 PC10 4J039 AB01 AB08 AB11 AB12 AD01 AD09 AE04 AE08 BA13 BA14 BA23 BC09 BC19 BC20 BC22 BC26 BC30 BC53 BE12 BE13 BE22 CA03 CA07 EA42 EA43 GA01 GA03 4J040 BA042 BA121 BA162 BA182 BA191 BA201 DA022 EF002 EG002 HA136 HA196 HA306 HA356 HB14 HB22 HB30 HB41 HD21 JA03 KA03 KA23 KA31 KA38 KA42 LA06 MA02 MA09 MA10 MA11 PA30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ成分として、生分解性樹脂の澱粉誘導
体と、Ｂ成分として、エステル化天然樹脂、グラフト化天然樹
脂の中から選ばれる１又は２以上の成分と、を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】Ａ成分として、生分解性樹脂の澱粉誘導
体と、Ｂ成分として、ダンマル、ロジン、コーパル、バルザ
ム、サンダラック、ヤッカガムの中から選ばれる１又は
２以上の天然樹脂成分と、を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項３】前記エステル化天然樹脂及び前記グラフ
ト化天然樹脂は、セラック、ダンマル、ロジン、コーパ
ル、バルザム、サンダラック、ヤッカガムの中から選ば
れる１又は２以上の天然樹脂を変性して成るものである
ことを特徴とする前記請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項４】前記エステル化天然樹脂が、天然樹脂
と、アシル化ハロゲン、モノーカルボン酸無水物、ジー
カルボン酸無水物、カルボン酸ビニルエステルの中から
選ばれるエステル化剤との反応により生じるエステル化
物、またはこれらのエステル化物と、アルコール類、セ
ロソルブ類、グリコール類の中から選ばれるものとの反
応により生じるモノエステル化物であることを特徴とす
る前記請求項１又は３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】前記グラフト化天然樹脂が、天然樹脂
に、有機過酸化物を用いて反応性二重結合部位をグラフ
トしたグラフト化天然樹脂、または、このグラフト化天
然樹脂と、アルコール類、セロソルブ類、グリコール類
の中から選ばれるものとの反応により生じるモノエステ
ル化物であることを特徴とする前記請求項１、３、４の
いずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】前記Ａ成分の含有量と、前記Ｂ成分の含
有量との比率が、０．５：９９．５〜９９．５：０．５
の範囲にあることを特徴とする前記請求項１〜５のいず
れかに記載の樹脂組成物。
【請求項７】前記生分解性樹脂の澱粉誘導体の置換度
が０．３〜２．８の範囲にあることを特徴とする前記請
求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項８】可塑剤、フィラー、ワックスのうちの１
又は２以上の成分を含有することを特徴とする前記請求
項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項９】前記請求項１〜８のいずれかに記載の樹
脂組成物を含有することを特徴とする密着剤。
【請求項１０】前記請求項１〜８のいずれかに記載の
樹脂組成物を含有することを特徴とする溶液。
【請求項１１】前記請求項１〜８のいずれかに記載の
樹脂組成物から成る粒子を含有することを特徴とする分
散液。
【請求項１２】前記粒子の粒径が１μｍ以下であるこ
とを特徴とする前記請求項１１に記載の分散液。
【請求項１３】前記請求項１〜８のいずれかに記載の
樹脂組成物、前記請求項１０に記載の溶液、前記請求項
１１又は１２に記載の分散液のいずれかを含有すること
を特徴とするインキ用バインダー。
【請求項１４】前記請求項１〜８のいずれかに記載の
樹脂組成物、前記請求項１０に記載の溶液、前記請求項
１１又は１２に記載の分散液のいずれかを含有すること
を特徴とするレットダウンエマルジョン。
【請求項１５】前記請求項１〜８のいずれかに記載の
樹脂組成物、前記請求項１０に記載の溶液、前記請求項
１１又は１２に記載の分散液のいずれかを含有すること
を特徴とするニス。
【請求項１６】前記請求項１〜８のいずれかに記載の
樹脂組成物、前記請求項１０に記載の溶液、前記請求項
１１又は１２に記載の分散液のいずれかを含有すること
を特徴とするヒートシール剤。