JP2003071833A - 熱可塑性エラストマーパウダーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水中カット法による球換算平均粒子径が７０
０μｍ以下の熱可塑性エラストマーパウダーの製造方法
であって、ダイスの目詰まりを防止し、より高い生産性
を実現できるという優れた特徴を有する、熱可塑性エラ
ストマーパウダーの製造方法を提供すること。 【解決手段】 孔径の標準偏差(σ)が０．０２以下であ
るダイスを用いた水中カット法により、球換算平均粒子
径が７００μｍ以下の熱可塑性エラストマーパウダーを
製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マーパウダーの製造方法に関するものである。更に詳し
くは、本発明は、水中カット法により、球換算平均粒子
径が７００μｍ以下の熱可塑性エラストマーパウダーを
製造する方法であって、ダイスの目詰まりを防止し、よ
り高い生産性を実現できるという優れた特徴を有する熱
可塑性エラストマーパウダーの製造方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】自動車内装部品などの表皮材として、表
面に皮しぼ、ステッチ等の複雑な凹凸模様を有するシー
ト状の成形体が用いられている。このような成形体は、
たとえば、特開平５−１１８３号公報や特開平５−５０
５０号公報に開示されているように、エラストマー組成
物ペレットを冷凍粉砕する等の機械的粉砕により得られ
た熱可塑性エラストマーパウダーを、粉末成形すること
により製造される。

【０００３】しかしながら、かかる熱可塑性エラストマ
ーパウダーは複雑な形状を持つために流下特性に劣り、
複雑な形状の成形体、たとえば狭くて高い凸部を有する
成形体などを製造する際に、該凸部のエッジにピンホー
ルや欠肉などの外観不良を生じるという問題があった。
このような問題を解決する方法として、たとえば、特開
平８−２２５６５４号公報や特開平１０−８１７９３号
公報には、溶剤処理法、ストランドカット法、ダイフェ
ースカット法（水中カット法）の方法で製造されてな
る、特定の溶融特性及び特定の性状を有する熱可塑性エ
ラストマーパウダーが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前述の公報に記載され
たパウダーの製造方法の中では、一段階の工程で製造で
きること、およびパウダー性状の均一性の観点から、水
中カット法が好適ではあるが、該製造方法では、粒子径
が小さい熱可塑性エラストマーパウダーを製造する場
合、ダイス表面は絶えず水に曝され冷却されるため、溶
融状態の熱可塑性エラストマーが孔内で固化し、目詰ま
りを発生することにより、生産性が低下するという問題
があった。かかる状況のもと、本発明が解決しようとす
る課題は、水中カット法による球換算平均粒子径が７０
０μｍ以下の熱可塑性エラストマーパウダーの製造方法
であって、ダイスの目詰まりを防止し、より高い生産性
を実現できるという優れた特徴を有する熱可塑性エラス
トマーパウダーの製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、孔径
の標準偏差(σ)が０．０２以下であるダイスを用いた水
中カット法による、球換算平均粒子径が７００μｍ以下
の熱可塑性エラストマーパウダーの製造方法に係るもの
である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性エラストマーと
は、ＪＩＳ Ｋ−６３０１（１９７５）のＡ硬度が９８
以下である熱可塑性樹脂であり、ポリオレフィン系熱可
塑性エラストマー（Ａ）、ポリスチレン系熱可塑性エラ
ストマー（Ｂ）、ポリエステル系熱可塑性エラストマー
（Ｃ）、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（Ｄ）、
ポリアミド系熱可塑性エラストマー（Ｅ）、ポリ塩化ビ
ニル系熱可塑性エラストマー（Ｆ）がある。これらは、
１種独または２種以上用いられる。

【０００７】ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ａ）とは、ポリオレフィンエラストマー（ａ１）、共
役ジエン重合体（ａ２）、共役ジエン重合体の水添物
（ａ３）であり、これらを１種または２種以上組み合わ
せて使用される。

【０００８】ポリオレフィンエラストマー（ａ１）と
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−メチルプ
ロピレン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセンなど
の炭素原子数２〜１０のオレフィン１種または２種以上
から誘導される繰り返し単位を５０重量％以上含有する
重合体であって、ビニル芳香族化合物から誘導される繰
り返し単位を含有せず、ＪＩＳ Ｋ−６３０１（１９７
５）のＡ硬度が９８以下の重合体である。ポリオレフィ
ンエラストマー（ａ１）はオレフィン以外の単量体から
誘導される繰り返し単位を含有していてもよく、オレフ
ィン以外の単量体としては、たとえば、後述の共役ジエ
ン重合体（ａ２）で用いられる共役ジエン；ジシクロペ
ンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，
４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオクタジエン、７
−メチル−１，６−オクタジエン、５−ビニル−２−ノ
ルボルネンなどの炭素原子数５〜１５の非共役ジエン；
酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カ
ルボン酸があげられる。また、ポリオレフィンエラスト
マー（ａ１）は１種または２種以上組み合わせて用いて
もよい。

【０００９】ポリオレフィンエラストマー（ａ１）とし
ては、たとえば、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポ
リ２−メチルプロパン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−３−メ
チル−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共
重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン
−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重
合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、エチレン−
プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合
体、プロピレン−１−ブテン−エチレン共重合体、プロ
ピレン−１−ヘキセン−エチレン共重合体、プロピレン
−１−オクテン−エチレン共重合体があげられ、これら
は公知の方法で製造することができる。

【００１０】共役ジエン重合体（ａ２）とは、１，３−
ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプ
レン）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエンなどの炭素数４〜８の共役ジエン１
種または２種以上から誘導される繰り返し単位の含有量
が５０重量％以上であって、ビニル芳香族化合物から誘
導される繰り返し単位を含有しない重合体である。共役
ジエン重合体（ａ２）は共役ジエン以外の単量体から誘
導される繰り返し単位を含有していてもよく、共役ジエ
ン以外の単量体としては、たとえば、エチレン、プロピ
レン、１−ブテンなどの炭素原子数２〜１０のオレフィ
ン；ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノル
ボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオ
クタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−
ビニル−２−ノルボルネンなどの炭素原子数５〜１５の
非共役ジエン；酢酸ビニルなどのビニルエステル化合
物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、ヒドロ
キシエチルアクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸、
メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；マレイン酸など
の不飽和ジカルボン酸；無水マレイン酸などの酸無水
物；アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有ビ
ニル化合物；イソプロペニルイソシアネートなどのイソ
シアネート基含有ビニル化合物；アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどのビニルニトリル化合物があげら
れる。かかる共役ジエン重合体（ａ２）としては、たと
えばポリ１，３−ブタジエン、ポリイソプレン、１，３
−ブタジエン−イソプレン共重合体があげられ、これら
は公知の方法により製造することができる。また、共役
ジエン重合体（ａ２）は１種または２種以上組み合わせ
て用いてもよい。

【００１１】共役ジエン重合体（ａ２）は、構造が１つ
のブロックからなるものでもよく、構造が異なる２以上
のブロックから構成されても良い。構造が１つのブロッ
クからなるものとしては、共役ジエンと共役ジエンがラ
ンダムに配列した構造の重合体、たとえば、１，３−ブ
タジエンとイソプレンがランダムに配列した構造の重合
体などがあげられる。構造が異なる２以上のブロックか
ら構成されるものとしては、たとえば１，３−ブタジエ
ン単独重合体ブロック−イソプレン単独重合体ブロック
−１，３−ブタジエン単独重合体ブロックから構成され
た共重合体、１，３−ブタジエンの１，４付加重合体ブ
ロック−１，３−ブタジエンの１，２付加重合体ブロッ
ク−１，３−ブタジエンの１，４付加重合体ブロックか
ら構成された重合体、１，３−ブタジエンの１，４付加
重合体ブロック−１，３−ブタジエンの１，２付加−
１，４付加重合体ブロック−１，３−ブタジエンの１，
４付加重合体ブロックから構成された重合体があげら
れ、かかる重合体において１，３−ブタジエンの１，２
付加−１，４付加重合体ブロックは１，２付加と１，４
付加とがランダムに重合した構造のブロックであっても
よいし、１，２付加含有量が徐々に減少するテーパー状
の構造のブロックであってもよい。

【００１２】共役ジエン重合体の水添物（ａ３）とは、
前述の共役ジエン重合体（ａ２）を水素添加することに
より得られる重合体であり、共役ジエン重合体（ａ２）
と同様、構造が１つのブロックからなるものでもよく、
構造が異なる２以上のブロックから構成されても良い。
これらは１種または２種以上組み合わせて用いられる。
たとえば、水添ポリ１，３−ブタジエン、水添ポリイソ
プレン、水添１，３−ブタジエン−イソプレン共重合体
があげられる。

【００１３】スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）と
は、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ンなどの炭素数８〜１２のビニル芳香族化合物１種また
は２種以上から誘導される繰り返し単位を含有する重合
体であり、ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合体
（ｂ１）、ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合体
の水添物（ｂ２）、ビニル芳香族化合物とオレフィンの
共重合体（ｂ３）である。また、これら共重合体は１種
または２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００１４】ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合
体（ｂ１）に用いられる共役ジエンは、１，３−ブタジ
エン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレ
ン）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエンなどの炭素数４〜８の共役ジエンであ
り、これらは１種または２種以上用いられる。ビニル芳
香族化合物とオレフィンの共重合体（ｂ３）に用いられ
るオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテンな
どの炭素数２〜１０のオレフィンであり、これらは１種
または２種以上用いられる。

【００１５】ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合
体（ｂ１）、ビニル芳香族化合物とオレフィンの共重合
体（ｂ３）は、ビニル芳香族化合物、共役ジエン、オレ
フィンから誘導される繰り返し単位以外の単量体単位を
含有していてもよい。該単量体単位を誘導する単量体と
しては、たとえば、ジシクロペンタジエン、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，
５−ジシクロオクタジエン、７−メチル−１，６−オク
タジエン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどの炭素原
子数５〜１５の非共役ジエン；酢酸ビニルなどのビニル
エステル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸
ジメチルアミノエチルなどの不飽和カルボン酸エステ
ル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン
酸；マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸；無水マレイ
ン酸などの酸無水物；アリルグリシジルエーテルなどの
エポキシ基含有ビニル化合物；イソプロペニルイソシア
ネートなどのイソシアネート基含有ビニル化合物；アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルニトリ
ル化合物があげられる。

【００１６】ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合
体（ｂ１）としては、たとえば、スチレン−１，３−ブ
タジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体など
があげられ、ビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重
合体（ｂ３）としては、たとえば、スチレン−エチレン
共重合体、スチレン−プロピレン共重合体があげられ
る。これらは公知の方法により製造することができる。

【００１７】ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合
体（ｂ１）、ビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重
合体（ｂ３）は、構造が１つのブロックからなるもので
もよく、構造が異なる２以上のブロックから構成されて
も良い。構造が１つのブロックからなるものとしては、
ビニル芳香族化合物と共役ジエンまたはオレフィンとが
ランダムに配列した構造の共重合体、たとえば、スチレ
ンとブタジエンとがランダムに配列した構造の共重合体
（スチレン−ブタジエンランダム共重合体、一般にＳＢ
Ｒと称される。）があげられる。構造が異なる２以上の
ブロックから構成されるものとしては、たとえば、スチ
レン単独重合体ブロック−ブタジエン単独重合体ブロッ
ク−スチレン単独重合体ブロックから構成される共重合
体（一般にＳＢＳと称される。）、スチレン単独重合体
ブロック−スチレン−ブタジエン共重合体ブロック−ス
チレン単独重合体ブロックから構成される共重合体があ
げられ、かかる共重合体においてスチレン−ブタジエン
共重合体ブロックはスチレンとブタジエンとがランダム
に共重合した構造のブロックであってもよいし、スチレ
ン単位の含有量が徐々に減少するテーパー状の構造のブ
ロックであってもよい。

【００１８】ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合
体の水添物（ｂ２）は、前述のビニル芳香族化合物と共
役ジエンの共重合体（ｂ１）を水素添加することにより
得られる重合体であり、ビニル芳香族化合物と共役ジエ
ンの共重合体（ｂ１）と同様、構造が１つのブロックか
らなるものでもよく、構造が異なる２以上のブロックか
ら構成されても良い。これらは１種または２種以上組み
合わせて用いられる。たとえば、水添スチレン−１，３
−ブタジエン共重合体、水添スチレン−イソプレン共重
合体があげられる。

【００１９】ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合
体の水添物（ｂ２）は、たとえば特開平２−３６２４４
号公報、特開平３−７２５１２号公報、特開平３−７２
５１２３号公報、特開平７−１１８３３５号公報、特開
昭５６−３８３３８号公報、特開昭６１−６０７３９号
公報に記載された方法で製造することができる。

【００２０】ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合
体（ｂ１）やその水添物（ｂ２）におけるビニル芳香族
化合物から誘導される繰り返し単位の含有量は、成形体
の強度の観点で、好ましくは５０重量％以下であり、更
に好ましくは２０重量％以下である。

【００２１】ポリエステル系熱可塑性エラストマー
（Ｃ）とは、芳香族ジカルボン酸またはそのアルキル
エステルと、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールまたは
炭素数２〜１２の脂環族ジオールと、重量平均分子量
が４００〜６０００のポリアルキレンエーテルグリコー
ルとから誘導される重合体であるポリエステル・ポリエ
ーテル型と、芳香族ジカルボン酸またはそのアルキル
エステルと、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールまたは
炭素数２〜１２の脂環族ジオールと、脂肪族または脂
環族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなるポリエステ
ル、あるいは、脂肪族ラクトンまたは脂肪族モノオール
カルボン酸からなるポリエステルとから誘導される重合
体であるポリエステル・ポリエステル型がある。

【００２２】芳香族ジカルボン酸としては、たとえば、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸があげられ、これらを１種または２
種以上使用することができる。好ましくは、テレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸である。芳香族ジ
カルボン酸のアルキルエステルとしては、たとえば、ジ
メチルテレフタレート、ジメチルイソフタレート、ジメ
チルフタレート、２，６−ジメチルナフタレートなどの
ジメチルエステルがあげられ、これらを１種または２種
以上使用することができる。好ましくは、ジメチルテレ
フタレート、２，６−ジメチルナフタレートである。

【００２３】炭素数２〜１２の脂肪族ジオールまたは炭
素数２〜１２の脂環族ジオールとしては、たとえば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ールがあげられ、これらを１種または２種以上使用する
ことができる。好ましくは、１，４−ブタンジオール、
エチレングリコールである。

【００２４】重量平均分子量が４００〜６０００のポリ
アルキレンエーテルグリコールとしては、たとえば、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレンエーテルグリコ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘ
キサメチレンエーテルグリコール、エチレンオキシドと
プロピレンオキシドの共重合体、エチレンオキシドとテ
トラヒドロフランの共重合体があげられる。好ましく
は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールである。

【００２５】脂肪族ジカルボン酸としては、たとえば、
コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸があげら
れ、脂環族ジカルボン酸としては、たとえば、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、ジシクロヘキシル−４，４’−ジカルボ
ン酸があげられる。これらは１種または２種以上使用す
ることができる。脂肪族ラクトンとしては、たとえば、
ε−カプロラクトンがあげられ、脂肪族モノオールカル
ボン酸としては、たとえば、ω−オキシカプロン酸があ
げられる。

【００２６】ポリエステル系熱可塑性エラストマー
（Ｃ）は、エステル化反応や、エステル交換後重縮合反
応することにより製造され、公知の製造方法が使用され
る。

【００２７】ポリウレタン系熱可塑性エラストマー
（Ｄ）とは、ジイソシアネートと、炭素数２〜２０のグ
リコールと、分子量が４００〜６０００のポリオールと
から誘導される重合体である。ジイソシアネートとして
は、たとえば、フェニレンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，
４’ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートがあげられ、公知のものが使用され
る。炭素数２〜２０のグリコールとしては、たとえば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、ビスフェノ
ールＡがあげられる。分子量が４００〜６０００のポリ
オールとしては、たとえば、ポリアルキレンエーテルグ
リコール、ポリアルキレンアジペート、ポリカプロラク
トン、ポリカーボネートが用いられ、たとえばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメ
チレンエーテルグリコール、ポリε−カプロラクトン、
ポリβ−プロピオラクトンがあげられる。

【００２８】ポリウレタン系熱可塑性エラストマー
（Ｄ）は、ジイソシアネート、炭素数２〜２０のグリコ
ール、分子量が４００〜６０００のポリオールを重付加
反応することにより製造され、公知の製造方法が使用さ
れる。

【００２９】ポリアミド系熱可塑性エラストマー（Ｅ）
とは、ポリアミドと、分子量が４００〜６０００のポリ
オールとから誘導される重合体である。ポリアミドとし
ては、たとえば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
１１、ナイロン１２があげられる。分子量が４００〜６
０００のポリオールとしては、ポリアルキレンエーテル
グリコール、ポリアルキレンアジペート、ポリカプロラ
クトン、ポリカーボネートなどが用いられ、たとえば、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレンエーテルグリ
コール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ
ヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリε−カプロラ
クトン、ポリβ−プロピオラクトンがあげられる。

【００３０】ポリアミド系熱可塑性エラストマー（Ｅ）
は、ポリアミドに、分子量が４００〜６０００のポリオ
ール、ジカルボン酸を重縮合反応することにより製造さ
れ、公知の製造方法が使用される。

【００３１】ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー
（Ｆ）とは、ポリ塩化ビニルに可塑剤を混合したもので
ある。可塑剤としては、ポリ塩化ビニルに用いられる公
知のものが使用でき、フタル酸ジ−ｎ−ブチルやフタル
酸ジ−２−エチルヘキシルなどのフタル酸系可塑剤、ア
ジピン酸ジ−２−エチルヘキシルやアジピン酸ジ−２−
デシルなどの脂肪族エステル系可塑剤、トリメリット酸
トリオクチルやトリメリット酸トリデシルなどのピロメ
リット酸系可塑剤、リン酸トリブチルやリン酸トリ−２
−エチルヘキシルなどのリン酸エステル系可塑剤、エポ
キシ系大豆油などのエポキシ系可塑剤、ポリエステル系
高分子可塑剤を例示できる。

【００３２】上記熱可塑性エラストマーの中では、コス
ト、衛生性の観点で、ポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマー（Ａ）、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー
（Ｂ）が好適に用いられる。

【００３３】熱可塑性エラストマーは、ＪＩＳ Ｋ−７
２１０（１９７６）に従って、温度２３０℃、荷重２
１．１８Ｎで測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）
が、通常０．１〜２００ｇ／１０分であり、好ましくは
１〜１００ｇ／１０分である。ＭＦＲが低すぎると、本
発明における熱可塑性エラストマーパウダーの溶融成形
性に劣る場合があり、高すぎると得られる成形体の強度
が劣る場合がある。

【００３４】熱可塑性エラストマーは、ポリオレフィン
樹脂を含有していてもよい。ポリオレフィン樹脂を含有
することにより、成形体の成形性や強度、耐熱性を調整
することができる。ここでポリオレフィン樹脂とは、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンなどの
炭素原子数２〜１０のオレフィン１種または２種以上か
ら誘導される繰り返し単位を５０重量％以上含有する重
合体であって、ＪＩＳＫ−６３０１（１９７５）のＡ硬
度が９８を超える重合体である。

【００３５】ポリオレフィン樹脂は、オレフィン以外の
単量体から誘導される繰り返し単位を含有していてもよ
く、オレフィン以外の単量体としては、たとえば、ジシ
クロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオクタジ
エン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−ビニル
−２−ノルボルネン、ジビニルベンゼンなどの炭素原子
数５〜１５の非共役ジエン；酢酸ビニルなどのビニルエ
ステル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチルなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル化合
物；アクリル酸、メタクリル酸など不飽和カルボン酸が
あげられ、これらを１種又は２種以上を組み合わせて用
いられる。

【００３６】ポリオレフィン樹脂としては、たとえば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重
合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１
−オクテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合
体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−
１−オクテン共重合体、プロピレン−１−ブテン−エチ
レン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン−エチレン共
重合体、プロピレン−１−オクテン−エチレン共重合体
があげられ、これらポリオレフィン樹脂は１種または２
種以上組み合わせて用いてもよい。これらは公知の方法
で製造することができる。

【００３７】ポリオレフィン樹脂の中では、耐熱性の観
点から、プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有
量が８０重量％以上であるポリプロピレン樹脂が好まし
い。該ポリプロピレン樹脂のプロピレンから誘導される
繰り返し単位の含有量は、より好ましくは９０重量％以
上であり、更に好ましくは９５重量％以上である。

【００３８】ポリオレフィン樹脂の含有量は、熱可塑性
エラストマー１００重量部あたり通常は１０００重量部
以下であり、好ましくは１０〜５００重量部であり、よ
り好ましくは２０〜３００重量部である。ポリオレフィ
ン樹脂の含有量が多すぎると得られる成形体の柔軟性が
低下することがあり、少なすぎると耐熱性の改良効果が
小さい場合がある。

【００３９】ポリオレフィン樹脂は、得られる成形体の
強度の点で、ＪＩＳ Ｋ−７２１０（１９７６）に従っ
て２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が、通常０．１〜５００ｇ／１０分で
あり、好ましくは０．５〜３００ｇ／１０分である。Ｍ
ＦＲが低すぎると、本発明における熱可塑性エラストマ
ーパウダーの溶融成形性が低下する場合があり、高すぎ
ると得られる成形体の強度が低下する場合がある。

【００４０】熱可塑性エラストマーは、天然ゴム、クロ
ロプレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、アクリルゴム
などのゴム質重合体などを含有してもよい。

【００４１】熱可塑性エラストマーは、鉱物油系軟化
剤、酸化防止剤（フェノール系、硫黄系、リン系、アミ
ン系等）、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、金属石鹸、
ワックス、防かび剤、抗菌剤、フィラー、発泡剤などの
各種添加剤を含有してもよい。

【００４２】顔料としては、アゾ系、フタロシアン系、
スレン系、染色レーキ等の有機顔料；酸化チタン等の酸
化物系、クロモ酸モリブデン酸系、硫化セレン化合物、
フェロシアン化合物、カーボンブラック等の無機顔料が
用いられる。

【００４３】顔料としては、液状物、粉末状の物のうち
いずれを用いることもできる。粉末状の物を用いる場
合、その１次粒径は３００ｎｍ以下であることが着色の
均一性の観点から好ましい。また、粉末状の顔料を用い
る場合は、炭酸カルシウム、金属石鹸、酸化マグネシウ
ム等の担体に担持させたものを用いることもできる。こ
の場合、担体の１次粒径は通常１０μｍ以下であり、好
ましくは１〜５μｍである。粉末顔料と担体との重量比
（粉末顔料：担体）は、通常２０：８０〜８０：２０で
あり、好ましくは２５：７５〜７５：２５である。

【００４４】熱可塑性エラストマーとして、２種類以上
の成分を混合して使用する場合は、タンブラーミキサー
等を使用してコールドブレンドを行ってもよいし、一軸
押出機、二軸押出機、ニーダー、ロール、バンバリーミ
キサー等を用いて溶融混練を行ってもよい。溶融混練す
るときは、混練する全成分を一括して溶融混練を行って
もよいし、一部の成分を混練した後に選択しなかった成
分を加え溶融混練を行ってもよい。

【００４５】熱可塑性エラストマーは架橋処理を行って
も良く、架橋処理により耐熱性が向上することがある。
架橋処理方法としては、例えば、特開平５−５０５０号
公報に記載された動的架橋法を用いることができる。動
的架橋を行う場合、使用する原料の全てを動的架橋して
もよく、原料の一部を動的架橋した後に残りの原料を加
えて溶融混練してもよい。

【００４６】熱可塑性エラストマーは、ωが１である下
記式（１）によって求められる複素動的粘度η^*（１）
が１×１０²〜５×１０⁴ｐｏｉｓｅであることが好まし
く、更には３×１０²〜８×１０³ｐｏｉｓｅであること
が好ましい。 η^*（ω）＝｛〔Ｇ’（ω）〕²＋〔Ｇ''（ω）〕²｝^1/2／ω （１） ここで、Ｇ’（ω）：温度２５０℃、角速度ωｒａｄ／
ｓｅｃでの貯蔵弾性率（ｄｙｎｅ／ｃｍ²） Ｇ''（ω）：温度２５０℃、角速度ωｒａｄ／ｓｅｃで
の損失弾性率（ｄｙｎｅ／ｃｍ²） 該複素動的粘度が高すぎると熱可塑性エラストマーの溶
融成形性が低下することがあり、該複素動的粘度が低す
ぎると成形体の外観が不良となることがある。

【００４７】熱可塑性エラストマーは、下記式（２）に
よって求められるニュートン粘性指数ｎが０．２８以下
であることが好ましく、さらには０．２以下であること
が好ましい。 ｎ＝｛ｌｏｇη^*（１）−ｌｏｇη^*（１００）｝／２ （２） ここで、η^*（１） ：式（１）により求められる、
温度２５０℃、角速度ω＝１ｒａｄ／ｓｅｃでの複素動
的粘度（ｐｏｉｓｅ） η^*（１００）：式（１）により求められる、温度２５
０℃、角速度ω＝１００ｒａｄ／ｓｅｃでの複素動的粘
度（ｐｏｉｓｅ） 該ニュートン粘性指数が高すぎると、成形体の機械的強
度が低くなることがある。

【００４８】本発明の熱可塑性エラストマーパウダー
は、押出機などを用いて溶融した熱可塑性エラストマー
を複数の孔を有するダイスを通して水中に押出した後、
ダイス面に沿って回転するカッターにより切断する水中
カット法により製造される。孔の形状は、溶融状態の熱
可塑性エラストマーの流動促進等の目的で、孔にテーパ
ーをつける等の加工を行ってもよい。

【００４９】本発明の熱可塑性エラストマーパウダー
は、球換算平均粒子径が７００μｍ以下であり、好まし
くは１００〜６００μｍであり、より好ましくは２００
〜５００μｍである。該平均粒子径が大きすぎると、粉
末成形法により製造される成形体の肉厚を薄厚に制御す
るのが困難である。該平均粒子径が小さすぎるとパウダ
ーの流動性が低下する場合がある。

【００５０】熱可塑性エラストマーパウダーを製造する
場合、ダイスの孔の径（孔径）は、好ましくは０．７ｍ
ｍ以下であり、より好ましくは０．５ｍｍ以下であり、
更に好ましくは０．４ｍｍ以下である。また、孔径は、
ダイスの製造技術の観点から、通常０．１ｍｍ以上であ
る。ここで、孔径とは、ダイスの全孔の中から無作為に
抽出した３０％の孔についての最も細い部位の直径の平
均値である。該孔径が大きすぎると、球換算平均粒子径
が７００μｍ以下の熱可塑性エラストマーパウダーの生
産性が低下する場合があり、また、目詰まり低減効果が
低下する場合がある。

【００５１】熱可塑性エラストマーパウダーを製造する
場合、ダイスの孔径のばらつきは、標準偏差(σ)が、
０．０２以下であり、好ましくは０．０１５以下であ
り、より好ましくは０．０１以下である。該標準偏差が
大きすぎると、目詰まりが大きくなるため、生産性が低
下する。

【００５２】熱可塑性エラストマーパウダーを製造する
場合、ダイスの孔の孔長（Ｌ）と孔径（Ｄ）の比（Ｌ／
Ｄ）は、好ましくは７以上であり、より好ましくは８以
上であり、更に好ましくは９以上である。該Ｌ／Ｄが小
さすぎると、目詰まり低減効果が低下する場合がある。
また、該Ｌ／Ｄが大きすぎると、ダイスを通過する前の
熱可塑性エラストマーの圧力が高くなり、生産性が低下
する場合があるため、通常は１００以下である。

【００５３】熱可塑性エラストマーパウダーを製造する
場合、ダイスを通過する直前の熱可塑性エラストマーの
温度は、好ましくは１２０〜２２０℃であり、より好ま
しくは１６０〜２００℃である。ここで、ダイスを通過
する直前の熱可塑性エラストマーの温度とは、ダイアダ
プターに設置された温度計により測定される温度であ
る。該温度が低すぎると、生産性が低下する場合があ
り、該温度が高すぎると、熱可塑性エラストマーパウダ
ー同士が融着する場合がある。

【００５４】熱可塑性エラストマーパウダーを製造する
場合、ダイスの温度は、好ましくは２３０〜３５０℃で
あり、より好ましくは２５０〜３１０℃である。ここ
で、ダイスの温度とは、熱可塑性エラストマーパウダー
製造時と同じ条件でダイスを昇温し、ダイス表面に流し
ている水をダイス表面から除いた状態で測定されるダイ
ス表面の温度である。該温度が低すぎると、目詰まり低
減効果が低下する場合があり、該温度が高すぎると、熱
可塑性エラストマーパウダー同士が融着する場合があ
る。

【００５５】熱可塑性エラストマーパウダーを製造する
場合、ダイスの孔１ケあたりの平均原料吐出量は、好ま
しくは１〜１３００ｇ／時間／孔であり、より好ましく
は１０〜８００ｇ／時間／孔であり、更に好ましくは７
０〜５００ｇ／時間／孔である。ここで、ダイスの孔１
ケあたりの平均吐出量とは、該パウダー製造プロセスの
全体のダイス吐出量を、ダイス孔数で割ったものであ
る。該吐出量が少なすぎると、単位時間あたりの吐出量
が安定しない場合があり、また、目詰まり低減効果が低
下する場合がある。該吐出量が多すぎると、カッターで
の切断が困難となる場合がある。

【００５６】熱可塑性エラストマーパウダーを製造する
場合、カッターでの切断速度は、１０，０００〜１５
０，０００回／分が好ましい。ここで、カッターでの切
断速度とは、ダイス孔から押し出される原料を単位時間
あたりに切断する回数のことであり、カッターの回転速
度とカッター回転部に取りつけられた刃の数とをかけ合
わせた値である。該切断速度が遅すぎると生産性が低下
する場合があり、該切断速度が速すぎると熱可塑性エラ
ストマーパウダー同士が融着する場合がある。

【００５７】熱可塑性エラストマーパウダーを製造する
場合、ダイス表面に流す水の温度は、５〜９５℃が好ま
しく、３０〜９０℃がより好ましい。該水温が高いすぎ
ると、熱可塑性エラストマーパウダー同士が融着する場
合があり、該水温が低いすぎると、目詰まり低減効果が
低下する場合がある。また、熱可塑性エラストマーパウ
ダー同士の融着防止等の目的で該水に界面活性剤等を添
加してもよい。界面活性剤としては、カチオン活性剤、
アニオン活性剤、両性活性剤、非イオン界面活性剤等が
あげられる。

【００５８】本発明の熱可塑性エラストマーパウダー
は、粉末スラッシュ成形法、流動浸漬法、静電塗装法、
粉末溶射法、回転成形法などの種々の粉末成形法、プレ
ス成形法、押出成形法、射出成形法等の材料として用い
ることができる。これらの中でも、粉末成形法に好適で
ある。

【００５９】本発明の熱可塑性エラストマーパウダー
は、表面に皮しぼ、ステッチなど模様を有する成形体と
して好適に使用され、たとえば、自動車内装部品の表皮
材、カメラや電卓の保護カバーなどに用いられる。

【００６０】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 ［１］評価方法 （１）密度 プレス成形（２３０℃、０ＭＰａで５分間余熱後、２３
０℃、５ＭＰａで５分間加圧し、２３℃、０ＭＰａで５
分間冷却）した厚み１ｍｍのシートを用い、ＪＩＳ Ｋ
−７１１２（１９８０）のＡ法に従って測定を行った。 （２）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ−７２１０（１９７６）に従い、温度２３０
℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。 （３）複素動的粘度、ニュートン粘性指数 レオメーター（レオメトリック・サイエンティフィック
・エフ・イー株式会社製ＲＭＳ−８００）を用いて貯蔵
弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”の測定を行い、式（１）お
よび式（２）から計算して求めた。

【００６１】（４）ダイス孔径、孔径の標準偏差 マイクロスコープ（キーエンス社製）を用い、倍率１０
０倍にて孔径を測定し、算出して求めた。 （５）球換算平均粒子径 球換算平均粒子径Ｒ（μｍ）は、下記式（３）により算
出した。 Ｒ＝｛６×Ｗ／（π×Ｄ×Ｎ）×１０¹⁵｝^1/3 （３） Ｗ：無作為に取り出した約５０ｍｇのパウダーの質量
（ｇ） Ｎ：上記Ｗの該当するパウダーの粒子数（個） Ｄ：熱可塑性エラストマー組成物の密度（ｋｇ／ｍ³） （６）目詰まり率 式（３）で求めた球換算平均粒子径ＲをＲ_αとして、下
記式（４）により目詰まり率を算出した。 Ｒ_α＝｛Ｍ／（π×Ｄ×Ｐ）／（１−α）×１０¹⁴｝^1/3 （４） Ｍ ：孔１ケあたりの平均原料吐出量（ｇ／時間／孔） Ｄ ：熱可塑性エラストマー組成物の密度（ｋｇ／ｍ³） Ｐ ：切断速度（回／分） α×１００：目詰まり率（％） Ｒ_α ：目詰まり率がαの場合のパウダー粒子径（μｍ）

【００６２】［２］パウダー製造用原料の調整 （１）原料 熱可塑性エラストマー：１００重量部 −１ビニル芳香族化合物と共役ジエンの共重合体の水
添物：ダイナロン１３２０Ｐ（日本合成ゴム社製）４
６．４重量％ −２エチレン−プロピレン共重合体エラストマー：エ
スプレンＳＰＯ Ｖ０１４１（住友化学工業社製）１
５．５重量％ ポリプロピレン樹脂：ノーブレンＰＰＤ２００（住友
化学工業社製）３８．１重量％ ワックス：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０８０（日本精鑞社製）
３．１重量部 滑剤：ニュートロンＳ（日本精化社製）０．２１重量
部 酸化防止剤：イルガノックス１０７６（チバスペシャ
リティケミカル社製）０．６２重量部 （２）組成物の調整 上記の原料を二軸押出機で混練して得られた組成物を、
パウダー製造用原料とした。得られた組成物の密度は９
８０ｋｇ／ｃｍ³、ＭＦＲは５４ｇ／１０分、η^*（１）
は８×１０²ｐｏｉｓｅ、ニュートン粘性指数は０．０
７であった。

【００６３】［３］パウダー製造装置、条件 （１）押出機 ギヤポンプ（ＭＡＡＧ社製ＥＸＴＲＥ２８／２８）付き
二軸押出樹（日本製鋼所社製ＴＥＸ３０ＸＣＴ−２１
Ｗ）を用いた。 （２）ダイス 以下に示す日本製鋼所社製の４種類のダイスを用いた。 タイプＡ（孔径０．２８ｍｍφ、孔径標準偏差０．０
０３、Ｌ／Ｄ１０．７、孔数９３孔） タイプＢ（孔径０．２９ｍｍφ、孔径標準偏差０．０
１３、Ｌ／Ｄ１０．３４、孔数９８孔） タイプＣ（孔径０．３１ｍｍφ、孔径標準偏差０．０
１９、Ｌ／Ｄ９．７、孔数１００孔） タイプＤ（孔径０．３４ｍｍφ、孔径標準偏差０．０
２５、Ｌ／Ｄ８．８、孔数１００孔） （３）条件 ダイスヒート用オイルの流量を４．８ｍ³／時間に設定
し、ダイス温度を２８４℃に調整した。また、ダイス表
面に流す水温を６０℃に調整し、流量を２０ｍ ³／時間
とした。

【００６４】［４］パウダーの製造 実施例１〜５及び比較例１〜３ 表１及び表２に示す条件で熱可塑性エラストマーパウダ
ーの製造を行った。評価結果を表１及び表２に示す。こ
れより明らかなように、本発明により提供される製造方
法を用いれば、球換算粒子径７００μｍ以下の熱可塑性
エラストマーパウダーを生産性高く製造することが可能
である。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【発明の効果】本発明により、球換算平均粒子径７００
μｍ以下の熱可塑性エラストマーパウダーの水中カット
法での製造において、ダイスの目詰まりを防止し、高い
生産性で製造することができた。該熱可塑性エラストマ
ーパウダーは、特に粉末成形法に好適であり、自動車内
装部品の表皮材、カメラや電卓の保護カバーなど、表面
に皮しぼ、ステッチなど模様を有する成形体として使用
される。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA15 AA18 AB11 AB16 DA11 DA12 DC07 DC11 4F201 AA03 AA13 AA45 BA02 BC19 BK13 BK26 BL11 BL29 4J002 BB122 BC041 BC051 GN00 GT00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】孔径の標準偏差(σ)が０．０２以下である
   ダイスを用いた水中カット法による、球換算平均粒子径
   が７００μｍ以下の熱可塑性エラストマーパウダーの製
   造方法。
2. 【請求項２】熱可塑性エラストマーがポリオレフィン系
   熱可塑性エラストマーおよび／またはポリスチレン系熱
   可塑性エラストマーである請求項１記載の熱可塑性エラ
   ストマーパウダーの製造方法。
3. 【請求項３】熱可塑性エラストマーがポリスチレン系熱
   可塑性エラストマーにポリプロピレン樹脂を配合してな
   る樹脂組成物である請求項１記載の熱可塑性エラストマ
   ーパウダーの製造方法。