JP2003068317A - 燃料電池 - Google Patents
燃料電池Info
- Publication number
- JP2003068317A JP2003068317A JP2001257153A JP2001257153A JP2003068317A JP 2003068317 A JP2003068317 A JP 2003068317A JP 2001257153 A JP2001257153 A JP 2001257153A JP 2001257153 A JP2001257153 A JP 2001257153A JP 2003068317 A JP2003068317 A JP 2003068317A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fuel cell
- separator
- cooling
- side separator
- anode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】冷却効率、解凍効率の優れた燃料電池用のセパ
レータ構造を提供する。 【解決手段】 固体高分子電解質２をその外側からアノ
ード電極３ａとカソード電極３ｂで挟んで構成される燃
料電池構造体と、燃料電池構造体を狭持するアノード側
セパレータ４ａとカソード側セパレータ４ｂとを備えた
燃料電池１において、セパレータ４ａ、４ｂの背面には
冷却媒体を流す冷却溝８ａ、８ｂが形成され、冷却溝８
ａ、８ｂの底面５ａ、５ｂには熱伝導性を高める表面処
理部を設ける。
レータ構造を提供する。 【解決手段】 固体高分子電解質２をその外側からアノ
ード電極３ａとカソード電極３ｂで挟んで構成される燃
料電池構造体と、燃料電池構造体を狭持するアノード側
セパレータ４ａとカソード側セパレータ４ｂとを備えた
燃料電池１において、セパレータ４ａ、４ｂの背面には
冷却媒体を流す冷却溝８ａ、８ｂが形成され、冷却溝８
ａ、８ｂの底面５ａ、５ｂには熱伝導性を高める表面処
理部を設ける。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は燃料電池に用いるセパレ
ータの構造に関する。
ータの構造に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、水素と酸素の電気化学反応による
起電力を利用した発電装置である固体高分子型燃料電池
には、水素などの燃料ガスを供給するための流体通路を
保持したセパレータと、酸素等の酸化ガスを供給するた
めの流体通路を保持したセパレータとを設けたセルによ
り構成されている。このような燃料電池において発電を
行う際には、まず、セル内のアノード電極に水素が供給
され、反応
起電力を利用した発電装置である固体高分子型燃料電池
には、水素などの燃料ガスを供給するための流体通路を
保持したセパレータと、酸素等の酸化ガスを供給するた
めの流体通路を保持したセパレータとを設けたセルによ
り構成されている。このような燃料電池において発電を
行う際には、まず、セル内のアノード電極に水素が供給
され、反応
【０００３】
【式１】
が起こる。この反応により発生したプロトンは、電解質
膜を通過しカソード電極に至り、反応
膜を通過しカソード電極に至り、反応
【０００４】
【式２】
が起こる。これらの反応による発熱のために、セル内が
高温になり、反応を促進するための触媒の表面積低下速
度が増大する等の問題が生じるのため、また、この熱を
有効利用するため、セルを冷却する必要が生じる。
高温になり、反応を促進するための触媒の表面積低下速
度が増大する等の問題が生じるのため、また、この熱を
有効利用するため、セルを冷却する必要が生じる。
【０００５】そこで、セルの冷却手段として、特開2001
-43869号のように、セパレータの表面に冷却水を流す冷
却通路を形成したものがある。さらに、冷却面には、発
電時に発生した熱を冷却面内で効率よく冷却するため
に、流路が面上を隙間なく蛇行して形成されているもの
があり、そこを水などの冷却媒体が通過することでセル
の冷却が行われる。
-43869号のように、セパレータの表面に冷却水を流す冷
却通路を形成したものがある。さらに、冷却面には、発
電時に発生した熱を冷却面内で効率よく冷却するため
に、流路が面上を隙間なく蛇行して形成されているもの
があり、そこを水などの冷却媒体が通過することでセル
の冷却が行われる。
【０００６】
【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
前述のような従来技術では、反応熱の過度の上昇を抑
え、効率的な反応が行われる反面、セパレータ面におけ
る発電の増加により要求される冷却量が増え、セパレー
タ面全体に冷却通路を設ける必要があった。さらに、電
池のコンパクト化を目的にセパレータの厚さも抑えら
れ、十分な幅・深さの冷却通路の確保が難しくなった。
これらは、セパレータにおける反応熱の冷却を効率的に
行えないという問題を生じさせ、結果として発電効率を
低下させることになった。
前述のような従来技術では、反応熱の過度の上昇を抑
え、効率的な反応が行われる反面、セパレータ面におけ
る発電の増加により要求される冷却量が増え、セパレー
タ面全体に冷却通路を設ける必要があった。さらに、電
池のコンパクト化を目的にセパレータの厚さも抑えら
れ、十分な幅・深さの冷却通路の確保が難しくなった。
これらは、セパレータにおける反応熱の冷却を効率的に
行えないという問題を生じさせ、結果として発電効率を
低下させることになった。
【０００７】また、これとは別に、例えば燃料電池の動
作を停止した際に冷却媒体の循環を停止し、さらに媒体
を通路から抜く動作を備える燃料電池システムにおい
て、冷却媒体の一部が通路の蛇行部分等に残って、これ
が氷点下の状態で凍結し流路が閉塞する問題もあった。
この流路の閉塞は流路の増加や、幅や深さが小さくなる
傾向と共に発生し易い傾向にあった。これが原因で、低
温化での発電開始の際に通路に加温媒体を通した際、通
路全体に加温媒体をめぐらせるまでに時間がかかり、結
果として発電開始に時間がかかるという問題があった。
作を停止した際に冷却媒体の循環を停止し、さらに媒体
を通路から抜く動作を備える燃料電池システムにおい
て、冷却媒体の一部が通路の蛇行部分等に残って、これ
が氷点下の状態で凍結し流路が閉塞する問題もあった。
この流路の閉塞は流路の増加や、幅や深さが小さくなる
傾向と共に発生し易い傾向にあった。これが原因で、低
温化での発電開始の際に通路に加温媒体を通した際、通
路全体に加温媒体をめぐらせるまでに時間がかかり、結
果として発電開始に時間がかかるという問題があった。
【０００８】そこで、本発明は複雑な形状や余分な幅・
深さの冷却通路を設けなくても冷却効果を高めることが
でき、更に低温下で凍結して冷却通路を閉塞させている
媒体を効果的に解凍させる燃料電池用セパレータを提供
することを目的とする。
深さの冷却通路を設けなくても冷却効果を高めることが
でき、更に低温下で凍結して冷却通路を閉塞させている
媒体を効果的に解凍させる燃料電池用セパレータを提供
することを目的とする。
【０００９】
【問題点を解決するための手段】第１の発明は、固体高
分子電解質をその外側からアノード電極とカソード電極
で挟んで構成される燃料電池構造体と、前記燃料電池構
造体を狭持するアノード側セパレータとカソード側セパ
レータとを備え、前記燃料電池構造体と、前記アノード
側セパレータと、前記カソード側セパレータとで単位セ
ルを構成し、複数の前記セルが積層された燃料電池にお
いて、前記アノード側セパレータと前記カソード側セパ
レータは、隣り合うセルの互いに対向する対向面におい
て前記アノード側セパレータと前記カソード側セパレー
タの少なくとも片方に冷却溝を設けて冷却媒体を流す冷
却流路を形成し、前記アノード側セパレータと前記カソ
ード側セパレータの前記冷却流路における表面の少なく
とも一部に熱伝導性を高める表面処理部を設けたセパレ
ータであることを特徴とする燃料電池。
分子電解質をその外側からアノード電極とカソード電極
で挟んで構成される燃料電池構造体と、前記燃料電池構
造体を狭持するアノード側セパレータとカソード側セパ
レータとを備え、前記燃料電池構造体と、前記アノード
側セパレータと、前記カソード側セパレータとで単位セ
ルを構成し、複数の前記セルが積層された燃料電池にお
いて、前記アノード側セパレータと前記カソード側セパ
レータは、隣り合うセルの互いに対向する対向面におい
て前記アノード側セパレータと前記カソード側セパレー
タの少なくとも片方に冷却溝を設けて冷却媒体を流す冷
却流路を形成し、前記アノード側セパレータと前記カソ
ード側セパレータの前記冷却流路における表面の少なく
とも一部に熱伝導性を高める表面処理部を設けたセパレ
ータであることを特徴とする燃料電池。
【００１０】第２の発明は、第１の発明において、前記
表面処理部としてセパレータに用いた材質より熱伝導性
の高い塗料を塗布した塗装面を形成する。
表面処理部としてセパレータに用いた材質より熱伝導性
の高い塗料を塗布した塗装面を形成する。
【００１１】第３の発明は、第１の発明において、前記
表面処理部として表面粗度を大にした粗面を形成する。
表面処理部として表面粗度を大にした粗面を形成する。
【００１２】第４の発明は、第３の発明において、前記
表面処理部は前記冷却流路内において対向する表面であ
り、前記表面粗度は同一の組み合わせとする。
表面処理部は前記冷却流路内において対向する表面であ
り、前記表面粗度は同一の組み合わせとする。
【００１３】第５の発明は、第３の発明において、前記
表面処理部は前記冷却流路内において対向する表面であ
り、前記表面粗度は異なる組み合わせとする。
表面処理部は前記冷却流路内において対向する表面であ
り、前記表面粗度は異なる組み合わせとする。
【００１４】第６の発明は、第３の発明において、前記
表面処理部は前記冷却流路内において対向する表面であ
り、前記表面の内どちらか一方の表面には表面粗度を大
にした粗面が形成されずに親水処理を施す。
表面処理部は前記冷却流路内において対向する表面であ
り、前記表面の内どちらか一方の表面には表面粗度を大
にした粗面が形成されずに親水処理を施す。
【００１５】第７の発明は、第４から６のいずれか一つ
の発明において、前記セパレータの対向する表面は前記
アノード側セパレータの表面と前記カソード側セパレー
タの表面の組み合わせとする。
の発明において、前記セパレータの対向する表面は前記
アノード側セパレータの表面と前記カソード側セパレー
タの表面の組み合わせとする。
【００１６】第８の発明は、第３から７のいずれか一つ
の発明において、前記粗面の表面粗度は、算術平均粗さ
Ra≦３．５μｍ、最大高さRy≦２０μｍとする。
の発明において、前記粗面の表面粗度は、算術平均粗さ
Ra≦３．５μｍ、最大高さRy≦２０μｍとする。
【００１７】
【作用及び効果】第１の発明によれば、冷却媒体を流す
冷却溝の表面に熱伝導性を高める表面処理部を設けるこ
とで、燃料電池運転時のセパレータの冷却効果を向上す
ることができる。また、凍結した冷却媒体の解凍時に加
熱効果を向上することができ、解凍時間を短縮すること
ができる。
冷却溝の表面に熱伝導性を高める表面処理部を設けるこ
とで、燃料電池運転時のセパレータの冷却効果を向上す
ることができる。また、凍結した冷却媒体の解凍時に加
熱効果を向上することができ、解凍時間を短縮すること
ができる。
【００１８】第２の発明によれば、表面処理部として、
セパレータに用いた材質より熱伝導性の高い塗料を塗布
し塗膜面を形成したので、熱伝導性が高まり冷却効果が
向上する。
セパレータに用いた材質より熱伝導性の高い塗料を塗布
し塗膜面を形成したので、熱伝導性が高まり冷却効果が
向上する。
【００１９】第３の発明によれば、表面処理部として表
面祖度を大にした祖面を形成することにより伝熱面積が
増加するので熱伝導性が高まる。また運転停止中に残留
冷媒が凍結した場合にセパレータ表面との間に微細気泡
が発生するので、加温された冷媒の通路を確保して凍結
した際の解凍時間が短縮できる。
面祖度を大にした祖面を形成することにより伝熱面積が
増加するので熱伝導性が高まる。また運転停止中に残留
冷媒が凍結した場合にセパレータ表面との間に微細気泡
が発生するので、加温された冷媒の通路を確保して凍結
した際の解凍時間が短縮できる。
【００２０】第４の発明によれば、粗面の表面粗度を同
一の組み合わせにしたので、冷却媒体の流動性に大きな
影響を及ぼすことなく冷却効果を向上させられる。
一の組み合わせにしたので、冷却媒体の流動性に大きな
影響を及ぼすことなく冷却効果を向上させられる。
【００２１】第５の発明によれば、粗面の表面粗度を異
なる組み合わせにしたので、冷却流路内で対向する表面
の疎水度が異なり（疎水セパレータでは粗面の疎水度が
強調され）セパレータ表面の残留冷媒付着量に差が生
じ、運転停止中の残留冷媒の凍結にかたよりが発生して
流路の閉塞を防止する効果が期待出来ると共に、解凍す
る際に微細気泡が多い傾向がある表面粗さの大きい方を
優先的に加熱することで、解凍時間を短縮することがで
きる。
なる組み合わせにしたので、冷却流路内で対向する表面
の疎水度が異なり（疎水セパレータでは粗面の疎水度が
強調され）セパレータ表面の残留冷媒付着量に差が生
じ、運転停止中の残留冷媒の凍結にかたよりが発生して
流路の閉塞を防止する効果が期待出来ると共に、解凍す
る際に微細気泡が多い傾向がある表面粗さの大きい方を
優先的に加熱することで、解凍時間を短縮することがで
きる。
【００２２】第６の発明によれば、どちらか一方の表面
に親水処理を施すことで、表面粗度を大にした表面の相
対的な疎水性をさらに高めることができる。これによ
り、凍結した際に比較的疎水性の高いセパレータを優先
的に加熱することで、解凍時間を短縮することができ
る。
に親水処理を施すことで、表面粗度を大にした表面の相
対的な疎水性をさらに高めることができる。これによ
り、凍結した際に比較的疎水性の高いセパレータを優先
的に加熱することで、解凍時間を短縮することができ
る。
【００２３】第７の発明によれば、前記セパレータの対
向する表面を、アノード側セパレータの表面とカソード
側の表面とすることにより、凍結した際に表面粗度を大
きくした表面の解凍を速やかに行い、全体に冷却媒体を
巡らせるまでの時間を短縮できるのに加えて、セパレー
タを容易に製作することができる。
向する表面を、アノード側セパレータの表面とカソード
側の表面とすることにより、凍結した際に表面粗度を大
きくした表面の解凍を速やかに行い、全体に冷却媒体を
巡らせるまでの時間を短縮できるのに加えて、セパレー
タを容易に製作することができる。
【００２４】第８の発明によれば、粗面の表面粗度を、
算術平均粗さRa≦３．５μｍ、最大高さRy≦２０μｍと
したので、冷却媒体の流動性の低下を抑制し、また、セ
パレータ基材表面に薄膜コーティングを施す場合、塗料
の性能の低下を抑制できる。
算術平均粗さRa≦３．５μｍ、最大高さRy≦２０μｍと
したので、冷却媒体の流動性の低下を抑制し、また、セ
パレータ基材表面に薄膜コーティングを施す場合、塗料
の性能の低下を抑制できる。
【００２５】
【発明の実施の形態】図１に本実施形態における燃料電
池１の構成図を示す。
池１の構成図を示す。
【００２６】燃料電池構造体として膜状固体高分子電解
質体２を挟んで、板状のアノード電極３ａとカソード電
極３ｂを設置し、その燃料電池構造体を挟んで略板形状
の二つのセパレータ、アノード側セパレータ４ａ、カソ
ード側セパレータ４ｂを設置する。電解質体２、電極３
ａ、３ｂ、セパレータ４ａ、４ｂはそれぞれ互いに平行
になる様に設置されている。これら電解質体２、電極３
ａ、３ｂ、およびセパレータ４ａ、４ｂでもって単位セ
ル１ａを構成し、このようなセルを複数個平行に並べて
燃料電池１を形成する。
質体２を挟んで、板状のアノード電極３ａとカソード電
極３ｂを設置し、その燃料電池構造体を挟んで略板形状
の二つのセパレータ、アノード側セパレータ４ａ、カソ
ード側セパレータ４ｂを設置する。電解質体２、電極３
ａ、３ｂ、セパレータ４ａ、４ｂはそれぞれ互いに平行
になる様に設置されている。これら電解質体２、電極３
ａ、３ｂ、およびセパレータ４ａ、４ｂでもって単位セ
ル１ａを構成し、このようなセルを複数個平行に並べて
燃料電池１を形成する。
【００２７】アノード側セパレータ４ａ（４ａａ）のア
ノード電極３ａに対向する面６ａ（６ａａ）に、図にお
いて水平方向に延びる複数の互いに平行した燃料ガスを
供給するための溝７ａ（７ａａ）を面全体に均等に形成
する。一方、カソード側セパレータ４ｂのカソード電極
３ｂに対向する面６ｂには、酸化剤ガスを供給するため
の垂直方向に延びる複数の互いに平行な溝７ｂを面全体
に均等に形成する。ここで、本実施形態においては、燃
料ガスを供給するための溝７ａ（７ａａ）と酸化剤ガス
を供給するための溝７ｂは互いに直交して形成したが、
この限りではなく、互いに平行に形成してもよい。そし
て、アノード電極３ａでは、反応
ノード電極３ａに対向する面６ａ（６ａａ）に、図にお
いて水平方向に延びる複数の互いに平行した燃料ガスを
供給するための溝７ａ（７ａａ）を面全体に均等に形成
する。一方、カソード側セパレータ４ｂのカソード電極
３ｂに対向する面６ｂには、酸化剤ガスを供給するため
の垂直方向に延びる複数の互いに平行な溝７ｂを面全体
に均等に形成する。ここで、本実施形態においては、燃
料ガスを供給するための溝７ａ（７ａａ）と酸化剤ガス
を供給するための溝７ｂは互いに直交して形成したが、
この限りではなく、互いに平行に形成してもよい。そし
て、アノード電極３ａでは、反応
【００２８】
【式１】
が起こり、電子は図示しない導線を通り、電気エネルギ
ーとして利用されカソード電極３ｂに到達する。一方、
プロトンは電解質体２を通過し、カソード電極３ｂに到
達する。カソード電極３ｂでは、供給された電子とプロ
トン、そして酸化剤に含まれる酸素により反応、
ーとして利用されカソード電極３ｂに到達する。一方、
プロトンは電解質体２を通過し、カソード電極３ｂに到
達する。カソード電極３ｂでは、供給された電子とプロ
トン、そして酸化剤に含まれる酸素により反応、
【００２９】
【式２】
がおこり発電に必要な電気的化学反応が終結する。
【００３０】アノード電極３ａとカソード電極３ｂとの
間では、このような反応（１）、（２）が行われ、セル
全体の温度が上昇する。
間では、このような反応（１）、（２）が行われ、セル
全体の温度が上昇する。
【００３１】そのため、セパレータ４ａ、４ｂ（４ａ
ａ）のそれぞれの電極３ａ、３ｂと対向しない背面に、
複数の溝８ａ、８ｂ（８ａａ）を形成し、相隣り合うセ
ルの互いに対向するこれらの溝８ａ、８ｂ（８ａａ）を
組み合わせることで冷却流路９を設ける。つまり図１に
おいては、１ａ内のカソード側セパレータ４ｂと、隣接
するセルにおけるアノード側セパレータ４ａａの表面の
溝８ｂ、８ａａにより一つの冷却流路９を形成する。冷
却流路９はセパレータ４ａ、４ｂ（４ａａ）の面全体に
互いに平行に、且つ、均等に形成し、この冷却流路９に
は冷却媒体を導く。
ａ）のそれぞれの電極３ａ、３ｂと対向しない背面に、
複数の溝８ａ、８ｂ（８ａａ）を形成し、相隣り合うセ
ルの互いに対向するこれらの溝８ａ、８ｂ（８ａａ）を
組み合わせることで冷却流路９を設ける。つまり図１に
おいては、１ａ内のカソード側セパレータ４ｂと、隣接
するセルにおけるアノード側セパレータ４ａａの表面の
溝８ｂ、８ａａにより一つの冷却流路９を形成する。冷
却流路９はセパレータ４ａ、４ｂ（４ａａ）の面全体に
互いに平行に、且つ、均等に形成し、この冷却流路９に
は冷却媒体を導く。
【００３２】本実施形態では、セパレータ４ａ、４ｂ
（４ａａ）のそれぞれに溝を設けているが、隣接するセ
ルの対向面においてどちらか一方のセパレータにのみ溝
を設けたものでもよい。また、酸化剤ガスを供給する溝
７ｂと冷却流路９を平行に形成したが、この限りではな
い。そして、本発明では冷却流路内において対向する表
面として冷却流路９を形成する各溝８ａ、８ｂ、８ａａ
の底面に熱伝導率を高めるための表面処理を施す、具体
的にはセパレータ４ａ、４ｂ（４ａａ）に用いた材質よ
り熱伝導性の高い塗料を塗布した塗装面を形成する、も
しくは表面粗度を大にした粗面を形成することにより冷
却効率を向上させることができる。
（４ａａ）のそれぞれに溝を設けているが、隣接するセ
ルの対向面においてどちらか一方のセパレータにのみ溝
を設けたものでもよい。また、酸化剤ガスを供給する溝
７ｂと冷却流路９を平行に形成したが、この限りではな
い。そして、本発明では冷却流路内において対向する表
面として冷却流路９を形成する各溝８ａ、８ｂ、８ａａ
の底面に熱伝導率を高めるための表面処理を施す、具体
的にはセパレータ４ａ、４ｂ（４ａａ）に用いた材質よ
り熱伝導性の高い塗料を塗布した塗装面を形成する、も
しくは表面粗度を大にした粗面を形成することにより冷
却効率を向上させることができる。
【００３３】本発明の実施形態におけるこの冷却流路９
の断面拡大図を図２〜図４に示す。図２〜図４は図１に
おけるカソード側セパレータ４ｂとアノード側セパレー
タ４ａにより形成された冷却流路９の拡大図である。
の断面拡大図を図２〜図４に示す。図２〜図４は図１に
おけるカソード側セパレータ４ｂとアノード側セパレー
タ４ａにより形成された冷却流路９の拡大図である。
【００３４】図２に示した第１の実施形態においては、
セパレータ４ｂ、４ａａに形成した溝８ｂ、８ａａの底
面５ｂ、５ａａには冷却性能を確保するための表面処理
部として、互いに同程度の粗さ、例えば表面粗さを2.9
μｍに設定した粗面を形成する。本実施形態において冷
却流路内で対向する表面として溝の底面に表面処理を行
っているが、溝の側面部分１１ａａ、１１ｂ、１２ａ
ａ、１２ｂに表面処理を施すこともできる。ここで、熱
伝導性および伝熱伝導性の許容範囲から算術平均粗さRa
は最大で3.5μｍ、好ましくは3.0μｍ以下であり、且
つ、最大高さRyは20μｍ以下、好ましくは10μｍ以下で
あるように設定する（Ra、Ryともに評価長さが４ｍｍで
ある。ここで評価長さとは、表面粗さによってその信頼
性を得るために必要な測定長さ）。
セパレータ４ｂ、４ａａに形成した溝８ｂ、８ａａの底
面５ｂ、５ａａには冷却性能を確保するための表面処理
部として、互いに同程度の粗さ、例えば表面粗さを2.9
μｍに設定した粗面を形成する。本実施形態において冷
却流路内で対向する表面として溝の底面に表面処理を行
っているが、溝の側面部分１１ａａ、１１ｂ、１２ａ
ａ、１２ｂに表面処理を施すこともできる。ここで、熱
伝導性および伝熱伝導性の許容範囲から算術平均粗さRa
は最大で3.5μｍ、好ましくは3.0μｍ以下であり、且
つ、最大高さRyは20μｍ以下、好ましくは10μｍ以下で
あるように設定する（Ra、Ryともに評価長さが４ｍｍで
ある。ここで評価長さとは、表面粗さによってその信頼
性を得るために必要な測定長さ）。
【００３５】ここで、セパレータ４ｂ、４ａａ（４ａ）
は、金属もしくはカーボンと樹脂の複合材料により、既
知の諸方法により形成され、従って、セパレータ４ｂ、
４ａａ（４ａ）の粗面を形成するための表面処理を施す
以前の表面粗さは、基本的には金属版表面もしくはモー
ルドの場合には金型の表面とほぼ同等の粗さ（Ｒａが約
１.０μｍ以下）を保持している。なお本発明で用いる
セパレータ基材は金属、グラファイト及びカーボンと樹
脂の複合材料、その他これらの組み合わせのいずれにも
用いることができる。
は、金属もしくはカーボンと樹脂の複合材料により、既
知の諸方法により形成され、従って、セパレータ４ｂ、
４ａａ（４ａ）の粗面を形成するための表面処理を施す
以前の表面粗さは、基本的には金属版表面もしくはモー
ルドの場合には金型の表面とほぼ同等の粗さ（Ｒａが約
１.０μｍ以下）を保持している。なお本発明で用いる
セパレータ基材は金属、グラファイト及びカーボンと樹
脂の複合材料、その他これらの組み合わせのいずれにも
用いることができる。
【００３６】溝の底面５ｂ、５ａａの粗面は、ブラッシ
ング、サンディング、エッチングもしくはブラスト等の
表面処理方法で形成され、ブラシの硬さやサンディング
材の目の粗さ、ショットブラストの際に用いる砥粒径や
硬さ等は、セパレータ基材の硬さや必要とする表面粗さ
の程度に合わせて適宜変えることができる。また、セパ
レータ４ｂ、４ａａの外周にシール材を施す場合には、
ガス密封性を保証するために本実施形態では、冷却材流
路９Ｂを形成する溝８ｂ、８ａａの底面５ｂ、５ａａの
みに表面処理を行っているが、冷却面全体に表面処理を
施してもよい。
ング、サンディング、エッチングもしくはブラスト等の
表面処理方法で形成され、ブラシの硬さやサンディング
材の目の粗さ、ショットブラストの際に用いる砥粒径や
硬さ等は、セパレータ基材の硬さや必要とする表面粗さ
の程度に合わせて適宜変えることができる。また、セパ
レータ４ｂ、４ａａの外周にシール材を施す場合には、
ガス密封性を保証するために本実施形態では、冷却材流
路９Ｂを形成する溝８ｂ、８ａａの底面５ｂ、５ａａの
みに表面処理を行っているが、冷却面全体に表面処理を
施してもよい。
【００３７】表面処理を形成する方法としてはエアブラ
ストが利用できる。ブラスト用砥粒は既知のものがいず
れも使用可能であるが、セパレータ表面に残った場合の
安定性からガラスビーズを砥粒に用いるのが最も好まし
い。
ストが利用できる。ブラスト用砥粒は既知のものがいず
れも使用可能であるが、セパレータ表面に残った場合の
安定性からガラスビーズを砥粒に用いるのが最も好まし
い。
【００３８】次に図３に示した第２の実施形態において
は、冷却流路９Ｂを形成する溝８ｂ、８ａａのうち、一
方の溝8ａａの底面５ａａに表面を、例えば算術平均粗
さＲａが２.９μｍに設定した粗面を形成し、他方の溝
８ｂを未処理（算術平均粗さＲａが約１.０μｍ）とす
る。粗面の形成方法は第１の実施形態と同様とする。
は、冷却流路９Ｂを形成する溝８ｂ、８ａａのうち、一
方の溝8ａａの底面５ａａに表面を、例えば算術平均粗
さＲａが２.９μｍに設定した粗面を形成し、他方の溝
８ｂを未処理（算術平均粗さＲａが約１.０μｍ）とす
る。粗面の形成方法は第１の実施形態と同様とする。
【００３９】図４に示した第３の実施形態においては、
冷却流路９Ｂを形成する溝８ｂ、８ａａのうち、一方の
溝８ａａの底面５ａａに算術平均粗さＲａが2.9μｍの
粗面を形成し、他方にセパレータの表面を形成する部材
より親水性の高い塗料を塗布し、塗膜面を形成する。
冷却流路９Ｂを形成する溝８ｂ、８ａａのうち、一方の
溝８ａａの底面５ａａに算術平均粗さＲａが2.9μｍの
粗面を形成し、他方にセパレータの表面を形成する部材
より親水性の高い塗料を塗布し、塗膜面を形成する。
【００４０】ここで、親水性の高い塗料として、例え
ば、カーボンと親水性の高い樹脂を主成分としたもの
で、さらに熱硬化性の樹脂を少量添加することで、セパ
レータ４ｂの表面への接着を向上することができる。カ
ーボンは均一な表面を得るために、その平均粒径が30μ
ｍのものが好ましい。
ば、カーボンと親水性の高い樹脂を主成分としたもの
で、さらに熱硬化性の樹脂を少量添加することで、セパ
レータ４ｂの表面への接着を向上することができる。カ
ーボンは均一な表面を得るために、その平均粒径が30μ
ｍのものが好ましい。
【００４１】また、この組成に含まれる樹脂（親水樹脂
＋熱硬化性樹脂）量は、形成膜自体の電気伝導性が低下
することによる発電性能の低下を防ぐため、カーボン10
0重量部に対して２５重量部以下が好ましい。ここで
は、平均粒径１μｍの黒鉛紛100重量部に対してフェノ
ール樹脂5.6重量部、ポリビニルアルコール11.7重量部
を主成分とする親水性を呈する塗料を厚さ20μｍで形成
する。
＋熱硬化性樹脂）量は、形成膜自体の電気伝導性が低下
することによる発電性能の低下を防ぐため、カーボン10
0重量部に対して２５重量部以下が好ましい。ここで
は、平均粒径１μｍの黒鉛紛100重量部に対してフェノ
ール樹脂5.6重量部、ポリビニルアルコール11.7重量部
を主成分とする親水性を呈する塗料を厚さ20μｍで形成
する。
【００４２】上記組成を有機溶剤、例えばメタノール等
に溶解・分解させ、公知の塗布方法により溝の底面４ｂ
に親水性膜を形成する。
に溶解・分解させ、公知の塗布方法により溝の底面４ｂ
に親水性膜を形成する。
【００４３】このように熱伝導性を高める表面処理を施
したセパレータを有する燃料電池１による電圧値の時間
的変化を図５に、温度の時間的変化を図６に示す。比較
のために、上記にような表面処理を施していない従来の
セパレータを有する燃料電池１の電圧値と温度を「比較
例」としてプロットする。
したセパレータを有する燃料電池１による電圧値の時間
的変化を図５に、温度の時間的変化を図６に示す。比較
のために、上記にような表面処理を施していない従来の
セパレータを有する燃料電池１の電圧値と温度を「比較
例」としてプロットする。
【００４４】第１の実施形態においては、表面処理を施
さないものに対して、燃料電池１の発生電圧を高めるこ
とができる。また、温度についても、低下させることが
できる。これは、冷却流路９を形成する溝８ａ、８ｂ、
８ａａの底面５ａ、５ｂ、５ａａを粗面とすることで冷
却面積を増加することができ、冷却効率を高めることが
できる、また、Ｒａを3.5μｍ以下とし、対向する溝８
ｂ、８ａａ（８ａ）の両底面５ｂ、５ａａ（５ａ）を粗
面とするので、冷却媒体の流動性が低下することによる
冷却効率の低下を防ぐことができるためである。その結
果、燃料電池１の温度について過度の上昇を抑え、効率
的な発電を行うことができる。
さないものに対して、燃料電池１の発生電圧を高めるこ
とができる。また、温度についても、低下させることが
できる。これは、冷却流路９を形成する溝８ａ、８ｂ、
８ａａの底面５ａ、５ｂ、５ａａを粗面とすることで冷
却面積を増加することができ、冷却効率を高めることが
できる、また、Ｒａを3.5μｍ以下とし、対向する溝８
ｂ、８ａａ（８ａ）の両底面５ｂ、５ａａ（５ａ）を粗
面とするので、冷却媒体の流動性が低下することによる
冷却効率の低下を防ぐことができるためである。その結
果、燃料電池１の温度について過度の上昇を抑え、効率
的な発電を行うことができる。
【００４５】また、特に燃料電池１の発電停止時に冷却
媒体の一部もしくは全部を回収するようなシステムにお
いては、冷却流路９の一部に冷却剤が残り、外気温が氷
点下で凍結した場合であっても、次の起動時に粗面に微
細な気泡が生じるので解凍時間を短縮することができ
る。
媒体の一部もしくは全部を回収するようなシステムにお
いては、冷却流路９の一部に冷却剤が残り、外気温が氷
点下で凍結した場合であっても、次の起動時に粗面に微
細な気泡が生じるので解凍時間を短縮することができ
る。
【００４６】第２の実施形態においては、燃料電池１の
温度は、第１の実施形態よりは高いが、表面処理を施さ
ないものよりは低くなる。
温度は、第１の実施形態よりは高いが、表面処理を施さ
ないものよりは低くなる。
【００４７】ここで、セパレータの表面が疎水性の高い
材質で形成されている時は、表面を粗面とすることでさ
らに疎水性を向上でき、反対に親水性の高い材質で形成
されている時は表面を粗面とすることでさらに親水性を
向上することができる。本実施形態においてはセパレー
タ４ｂ、４ａａ（４ａ）を、疎水性を有するカーボン等
で形成するため、表面に粗面を形成した底面５ａａの疎
水性がさらに向上する。
材質で形成されている時は、表面を粗面とすることでさ
らに疎水性を向上でき、反対に親水性の高い材質で形成
されている時は表面を粗面とすることでさらに親水性を
向上することができる。本実施形態においてはセパレー
タ４ｂ、４ａａ（４ａ）を、疎水性を有するカーボン等
で形成するため、表面に粗面を形成した底面５ａａの疎
水性がさらに向上する。
【００４８】冷却流路９を形成する二つの溝８ｂ、８ａ
ａのうち溝８ａａの底面５ａａのみにしか表面処理を施
さないため、冷却効率は第１の実施形態には劣る。しか
し、上記の理由から底面５ｂに対し底面５ａａの疎水性
が相対的に向上するので、冷却剤の解凍のために冷却流
路９に加温媒体を通す際に、底面５ａａ側が短時間で解
凍され、通路全体に加温媒体を巡らせるまでの時間を短
縮することができる。
ａのうち溝８ａａの底面５ａａのみにしか表面処理を施
さないため、冷却効率は第１の実施形態には劣る。しか
し、上記の理由から底面５ｂに対し底面５ａａの疎水性
が相対的に向上するので、冷却剤の解凍のために冷却流
路９に加温媒体を通す際に、底面５ａａ側が短時間で解
凍され、通路全体に加温媒体を巡らせるまでの時間を短
縮することができる。
【００４９】第３の実施形態においては、冷却流路９を
形成する溝８ａａの底面５ａａを粗面とし、溝８ｂの底
面５ｂを親水性の高い塗膜面としたので、冷却効率の向
上を確保しつつ、底面５ａａの底面５ｂに対する相対的
な疎水性がさらに向上するので、冷却剤は底面５ｂ側で
凍結する傾向が強くなり、解凍時に加温媒体を通路全体
に巡らせるまでの時間をさらに短縮することができる。
形成する溝８ａａの底面５ａａを粗面とし、溝８ｂの底
面５ｂを親水性の高い塗膜面としたので、冷却効率の向
上を確保しつつ、底面５ａａの底面５ｂに対する相対的
な疎水性がさらに向上するので、冷却剤は底面５ｂ側で
凍結する傾向が強くなり、解凍時に加温媒体を通路全体
に巡らせるまでの時間をさらに短縮することができる。
【００５０】なお、本発明は上記実施形態に限定される
わけではなく、特許請求項の範囲に記載した技術思想の
範囲以内で様々な変更が成し得ることはいうまでもな
い。
わけではなく、特許請求項の範囲に記載した技術思想の
範囲以内で様々な変更が成し得ることはいうまでもな
い。
【図１】本実施形態に用いる燃料電池の構造図である。
【図２】第１の実施形態における冷却剤流路断面拡大図
である。
である。
【図３】第２の実施形態における冷却剤流路断面拡大図
である。
である。
【図４】第３の実施形態における冷却剤流路断面拡大図
である。
である。
【図５】各実施形態における電圧の変化を表す図であ
る。
る。
【図６】各実施形態における温度の変化を表す図であ
る。
る。
１ 燃料電池
１ａ 燃料電池の単位セル
２ 電解質体
３ａ アノード電極
３ｂ カソード電極
４ａ アノード側セパレータ
４ｂ カソード側セパレータ
４aa アノード側セパレータ
５ａ アノード側セパレータの冷却溝の底面
５ｂ カソード側セパレータの冷却溝の底面
５aa アノード側セパレータの冷却溝の底面
６ａ アノード電極３ａに対向するセパレータ面
６ｂ カソード電極３ｂに対向するセパレータ面
６aa アノード電極３ｂに対向するセパレータ面
７ａ 燃料ガス流路
７ｂ 酸化剤ガス流路
７aa 燃料ガス流路
８ａ 冷却剤流路を形成する溝
８ｂ 冷却剤流路を形成する溝
８aa 冷却剤流路を形成する溝
９ 冷却剤流路
１０ 冷却剤流路断面
１１aa アノード側セパレータの冷却溝の側面
１１ｂ カソード側セパレータの冷却溝の側面
１２aa アノード側セパレータの冷却溝の側面
１２ｂ カソード側セパレータの冷却溝の側面
Claims (8)
- 【請求項１】固体高分子電解質をその外側からアノード
電極とカソード電極で挟んで構成される燃料電池構造体
と、 前記燃料電池構造体を狭持するアノード側セパレータと
カソード側セパレータとを備え、 前記燃料電池構造体と、前記アノード側セパレータと、
前記カソード側セパレータとで単位セルを構成し、複数
の前記セルが積層された燃料電池において、 前記アノード側セパレータと前記カソード側セパレータ
は、隣り合うセルの互いに対向する対向面において前記
アノード側セパレータと前記カソード側セパレータの少
なくとも片方に冷却溝を設けて冷却媒体を流す冷却流路
を形成し、前記アノード側セパレータと前記カソード側
セパレータの前記冷却流路における表面の少なくとも一
部に熱伝導性を高める表面処理部を設けたセパレータで
あることを特徴とする燃料電池。 - 【請求項２】前記表面処理部としてセパレータに用いた
材質より熱伝導性の高い塗料を塗布した塗装面を形成し
た請求項１に記載の燃料電池。 - 【請求項３】前記表面処理部として表面粗度を大にした
粗面を形成した請求項１に記載の燃料電池。 - 【請求項４】前記表面処理部は前記冷却流路内において
対向する表面であり、前記表面粗度は同一の組み合わせ
とする請求項３に記載の燃料電池。 - 【請求項５】前記表面処理部は前記冷却流路内において
対向する表面であり、前記表面粗度は異なる組み合わせ
とする請求項３に記載の燃料電池。 - 【請求項６】前記表面処理部は前記冷却流路内において
対向する表面であり、前記表面の内どちらか一方の表面
には表面粗度を大にした粗面が形成されずに親水処理を
施す請求項３に記載の燃料電池。 - 【請求項７】前記セパレータの対向する表面は前記アノ
ード側セパレータの表面と前記カソード側セパレータの
表面の組み合わせとする請求項４から６のいずれか一つ
に記載の燃料電池。 - 【請求項８】前記粗面の表面粗度は、算術平均粗さRa≦
３．５μｍ、最大高さRy≦２０μｍとする請求項３から
７の何れか一つに記載の燃料電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001257153A JP3925126B2 (ja) | 2001-08-28 | 2001-08-28 | 燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001257153A JP3925126B2 (ja) | 2001-08-28 | 2001-08-28 | 燃料電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003068317A true JP2003068317A (ja) | 2003-03-07 |
| JP3925126B2 JP3925126B2 (ja) | 2007-06-06 |
Family
ID=19084862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001257153A Expired - Fee Related JP3925126B2 (ja) | 2001-08-28 | 2001-08-28 | 燃料電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3925126B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005216656A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | 固体高分子型燃料電池用セパレータ、その製造方法及び固体高分子型燃料電池 |
| JP2006134879A (ja) * | 2004-11-01 | 2006-05-25 | General Motors Corp <Gm> | 燃料電池水管理向上方法 |
| KR100599711B1 (ko) * | 2004-06-24 | 2006-07-12 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지용 바이폴라 플레이트, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 |
| KR100599776B1 (ko) | 2004-05-25 | 2006-07-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지 시스템 및 그 스택 |
| JP2006286215A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 樹脂被覆金属板の加工方法 |
| US7170750B2 (en) | 2003-11-28 | 2007-01-30 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Electronic apparatus |
| US7203062B2 (en) | 2003-09-30 | 2007-04-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Electronic apparatus with air cooling unit |
| US7215546B2 (en) | 2004-04-28 | 2007-05-08 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Pump, electronic apparatus, and cooling system |
| US7301771B2 (en) | 2004-04-28 | 2007-11-27 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Heat-receiving apparatus and electronic equipment |
| US7879504B2 (en) | 2004-08-30 | 2011-02-01 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Fuel cell stack having improved cooling structure |
| JP2015111032A (ja) * | 2013-10-30 | 2015-06-18 | 京セラ株式会社 | 熱交換用部材および熱交換器 |
| JP2019102418A (ja) * | 2017-12-06 | 2019-06-24 | 財團法人工業技術研究院Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ | 電極板およびその製造方法 |
| JP2020087664A (ja) * | 2018-11-22 | 2020-06-04 | キヤノンマシナリー株式会社 | 流路及び燃料電池 |
-
2001
- 2001-08-28 JP JP2001257153A patent/JP3925126B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7203062B2 (en) | 2003-09-30 | 2007-04-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Electronic apparatus with air cooling unit |
| US7170750B2 (en) | 2003-11-28 | 2007-01-30 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Electronic apparatus |
| JP4656370B2 (ja) * | 2004-01-29 | 2011-03-23 | Ｄｉｃ株式会社 | 固体高分子型燃料電池用セパレータ、その製造方法及び固体高分子型燃料電池 |
| JP2005216656A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | 固体高分子型燃料電池用セパレータ、その製造方法及び固体高分子型燃料電池 |
| US7301771B2 (en) | 2004-04-28 | 2007-11-27 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Heat-receiving apparatus and electronic equipment |
| US7215546B2 (en) | 2004-04-28 | 2007-05-08 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Pump, electronic apparatus, and cooling system |
| KR100599776B1 (ko) | 2004-05-25 | 2006-07-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지 시스템 및 그 스택 |
| CN100377402C (zh) * | 2004-05-25 | 2008-03-26 | 三星Sdi株式会社 | 具有改进的冷却结构的电池堆及其燃料电池系统 |
| KR100599711B1 (ko) * | 2004-06-24 | 2006-07-12 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지용 바이폴라 플레이트, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 |
| US7879504B2 (en) | 2004-08-30 | 2011-02-01 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Fuel cell stack having improved cooling structure |
| US7842435B2 (en) | 2004-11-01 | 2010-11-30 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Fuel cell water management enhancement method |
| JP2006134879A (ja) * | 2004-11-01 | 2006-05-25 | General Motors Corp <Gm> | 燃料電池水管理向上方法 |
| JP2006286215A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 樹脂被覆金属板の加工方法 |
| JP2015111032A (ja) * | 2013-10-30 | 2015-06-18 | 京セラ株式会社 | 熱交換用部材および熱交換器 |
| JP2019102418A (ja) * | 2017-12-06 | 2019-06-24 | 財團法人工業技術研究院Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ | 電極板およびその製造方法 |
| JP2020087664A (ja) * | 2018-11-22 | 2020-06-04 | キヤノンマシナリー株式会社 | 流路及び燃料電池 |
| JP7281270B2 (ja) | 2018-11-22 | 2023-05-25 | キヤノンマシナリー株式会社 | 燃料電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3925126B2 (ja) | 2007-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6921600B2 (en) | Separator for fuel cell and method of manufacture therefor | |
| CN100344011C (zh) | 耐蚀质子交换膜燃料电池 | |
| EP2413412B1 (en) | Method and system for starting up fuel cell stack at subzero temperatures, and method of designing fuel cell stack | |
| JP3925126B2 (ja) | 燃料電池 | |
| US6706437B2 (en) | Bipolar plates for fuel cell stacks | |
| US4478918A (en) | Fuel cell stack | |
| US20100068599A1 (en) | Fuel cell stack | |
| CN107851824B (zh) | 燃料电池和燃料电池堆 | |
| US20030039877A1 (en) | Bi-zone water transport plate for a fuel cell | |
| JP7192148B2 (ja) | 燃料電池プレート、バイポーラプレートおよび燃料電池装置 | |
| US8012639B2 (en) | Fuel cell stack | |
| JP2007149467A (ja) | 燃料電池用セパレータとその製造方法 | |
| US20120070759A1 (en) | Fuel cell stack | |
| JP2006134582A (ja) | 燃料電池及びその製造方法 | |
| JP2006318717A (ja) | 高分子電解質型燃料電池、その製造方法 | |
| JP4410020B2 (ja) | 燃料電池用セパレータ材の製造方法 | |
| JPH11297337A (ja) | 固体高分子型燃料電池セパレータ部材及びその製造方法 | |
| JP4561239B2 (ja) | 燃料電池セパレータおよびそれを用いた燃料電池 | |
| JP2004055458A (ja) | 燃料電池の製造方法 | |
| JP4771248B2 (ja) | 燃料電池用セパレータ材の製造方法 | |
| CN113767489A (zh) | 包括可变双极板的燃料电池堆 | |
| KR101056721B1 (ko) | 연료전지 분리판의 접착부 기밀구조 | |
| JP4170067B2 (ja) | 表面処理方法 | |
| KR101271900B1 (ko) | 생산성 및 성능이 우수한 연료전지용 금속 분리판 | |
| JP2010065257A (ja) | 金属製薄板の表面処理方法及び燃料電池用メタルセパレータ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040302 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040430 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060110 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060309 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070206 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070219 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110309 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110309 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120309 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130309 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130309 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |