JP2003053357A - 過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置 - Google Patents
過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置Info
- Publication number
- JP2003053357A JP2003053357A JP2001248986A JP2001248986A JP2003053357A JP 2003053357 A JP2003053357 A JP 2003053357A JP 2001248986 A JP2001248986 A JP 2001248986A JP 2001248986 A JP2001248986 A JP 2001248986A JP 2003053357 A JP2003053357 A JP 2003053357A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfite
- bisulfite
- water
- permanganate
- treated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】水中の過マンガン酸イオンを難溶性のマンガン
(III)化合物まで還元し、可溶性のマンガン(II)の生成
を防ぐことができる過マンガン酸塩含有水の還元処理方
法及び装置を提供する。 【解決手段】過マンガン酸塩を含有する被処理水に、亜
硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加して還元処理する方法に
おいて、亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩が添加された被処理
水の酸化還元電位が所定の値に達するまで亜硫酸水素塩
又は亜硫酸塩を添加することを特徴とする過マンガン酸
塩含有水の還元処理方法、並びに、pH計、酸化還元電位
計、pH調整剤供給装置及び亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩供
給装置を備えた還元処理装置であって、pH計の測定値に
基づいてpH調整剤の供給を制御し、酸化還元電位計の測
定値に基づいて亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の供給を制御
することを特徴とする過マンガン酸塩含有水の還元処理
装置。
(III)化合物まで還元し、可溶性のマンガン(II)の生成
を防ぐことができる過マンガン酸塩含有水の還元処理方
法及び装置を提供する。 【解決手段】過マンガン酸塩を含有する被処理水に、亜
硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加して還元処理する方法に
おいて、亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩が添加された被処理
水の酸化還元電位が所定の値に達するまで亜硫酸水素塩
又は亜硫酸塩を添加することを特徴とする過マンガン酸
塩含有水の還元処理方法、並びに、pH計、酸化還元電位
計、pH調整剤供給装置及び亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩供
給装置を備えた還元処理装置であって、pH計の測定値に
基づいてpH調整剤の供給を制御し、酸化還元電位計の測
定値に基づいて亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の供給を制御
することを特徴とする過マンガン酸塩含有水の還元処理
装置。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、過マンガン酸塩含
有水の還元処理方法及び装置に関する。さらに詳しく
は、本発明は、水中の過マンガン酸イオンを難溶性のマ
ンガン(III)化合物まで還元し、可溶性のマンガン(II)
の生成を防ぐことができる過マンガン酸塩含有水の還元
処理方法及び装置に関する。
有水の還元処理方法及び装置に関する。さらに詳しく
は、本発明は、水中の過マンガン酸イオンを難溶性のマ
ンガン(III)化合物まで還元し、可溶性のマンガン(II)
の生成を防ぐことができる過マンガン酸塩含有水の還元
処理方法及び装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】過マンガン酸塩を使用したステンレス製
電子部品エッチング工程からの廃水や、有機塩素化合物
含有廃水を過マンガン酸塩により酸化分解した後の廃水
には、過マンガン酸塩が含まれる。過マンガン酸塩は水
溶性であり、水中にＭｎ(VII)として１〜２mg／Ｌ含ま
れるだけでも赤紫色を呈し、また、中性ないしアルカリ
性でも強い酸化力を有するために、そのまま放流するこ
とができない。このために、Ｍｎ(VII)を、Ｍｎ(IV)、
Ｍｎ(III)又はＭｎ(II)に還元したのち、難溶性の沈澱
物として廃水中から分離する必要がある。Ｍｎ(IV)は、
ＭｎＯ2・ｎＨ2Ｏの沈澱物であり、酸性でも難溶性であ
る。Ｍｎ(III)は、Ｍｎ(ＯＨ)3又はＭｎ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏと
してpH３以上で沈殿する。Ｍｎ(II)は、Ｍｎ(ＯＨ)2と
してpH１０以上で沈殿する。したがって、高次の還元状
態の沈澱物、すなわちＭｎＯ2・ｎＨ2ＯやＭｎ(ＯＨ)3が
得られれば、pH６〜８の中性域で分離可能であり、Ｍｎ
(II)に還元するより還元剤の使用量が少なくてすみ、わ
ざわざpH１０以上のアルカリ性にする必要もない。しか
し、ＮａＨＳＯ3、Ｎａ2ＳＯ3などの亜硫酸水素塩や亜
硫酸塩を用いて中性で還元処理を行うと、Ｍｎ(II)が生
成すると考えられていた。亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を
使用して還元する場合、Ｍｎ(II)の生成がなく、中性で
還元可能であれば、生成する還元物であるＭｎＯ2とＭ
ｎ2Ｏ3は、中性で沈澱するために、還元反応、凝集処
理、沈殿処理を一連の同じpHで行うことができ、処理水
をそのままで、あるいは、処理水のpHを微調整するだけ
で放流することができる。従来は、アルカリ性でＭｎ(V
II)の還元処理を行うと、Ｍｎ(II)は生成しないが、酸
化還元電位曲線の変曲点が不明確なために、正確な薬注
制御が困難であり、一方、中性で処理すると、酸化還元
電位曲線の変曲点は明確であるが、Ｍｎ(II)が生成する
とされていた。
電子部品エッチング工程からの廃水や、有機塩素化合物
含有廃水を過マンガン酸塩により酸化分解した後の廃水
には、過マンガン酸塩が含まれる。過マンガン酸塩は水
溶性であり、水中にＭｎ(VII)として１〜２mg／Ｌ含ま
れるだけでも赤紫色を呈し、また、中性ないしアルカリ
性でも強い酸化力を有するために、そのまま放流するこ
とができない。このために、Ｍｎ(VII)を、Ｍｎ(IV)、
Ｍｎ(III)又はＭｎ(II)に還元したのち、難溶性の沈澱
物として廃水中から分離する必要がある。Ｍｎ(IV)は、
ＭｎＯ2・ｎＨ2Ｏの沈澱物であり、酸性でも難溶性であ
る。Ｍｎ(III)は、Ｍｎ(ＯＨ)3又はＭｎ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏと
してpH３以上で沈殿する。Ｍｎ(II)は、Ｍｎ(ＯＨ)2と
してpH１０以上で沈殿する。したがって、高次の還元状
態の沈澱物、すなわちＭｎＯ2・ｎＨ2ＯやＭｎ(ＯＨ)3が
得られれば、pH６〜８の中性域で分離可能であり、Ｍｎ
(II)に還元するより還元剤の使用量が少なくてすみ、わ
ざわざpH１０以上のアルカリ性にする必要もない。しか
し、ＮａＨＳＯ3、Ｎａ2ＳＯ3などの亜硫酸水素塩や亜
硫酸塩を用いて中性で還元処理を行うと、Ｍｎ(II)が生
成すると考えられていた。亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を
使用して還元する場合、Ｍｎ(II)の生成がなく、中性で
還元可能であれば、生成する還元物であるＭｎＯ2とＭ
ｎ2Ｏ3は、中性で沈澱するために、還元反応、凝集処
理、沈殿処理を一連の同じpHで行うことができ、処理水
をそのままで、あるいは、処理水のpHを微調整するだけ
で放流することができる。従来は、アルカリ性でＭｎ(V
II)の還元処理を行うと、Ｍｎ(II)は生成しないが、酸
化還元電位曲線の変曲点が不明確なために、正確な薬注
制御が困難であり、一方、中性で処理すると、酸化還元
電位曲線の変曲点は明確であるが、Ｍｎ(II)が生成する
とされていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水中の過マ
ンガン酸イオンを難溶性のマンガン(III)化合物まで還
元し、可溶性のマンガン(II)の生成を防ぐことができる
過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置を提供す
ることを目的としてなされたものである。
ンガン酸イオンを難溶性のマンガン(III)化合物まで還
元し、可溶性のマンガン(II)の生成を防ぐことができる
過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置を提供す
ることを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、過マンガン酸塩を
含有する被処理水に亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加し
て還元処理するとき、亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加
量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点において亜
硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加を停止することにより、
マンガンはＭｎ(III)の状態となり、この状態で固液分
離すれば処理水中のマンガン濃度は１mg／Ｌ以下となる
ことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、（１）過マンガン酸塩
を含有する被処理水に、亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添
加して還元処理する方法において、亜硫酸水素塩又は亜
硫酸塩が添加された被処理水の酸化還元電位が所定の値
に達するまで亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加すること
を特徴とする過マンガン酸塩含有水の還元処理方法、
（２）酸化還元電位の所定の値が、亜硫酸水素塩又は亜
硫酸塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲
点における値である第１項記載の過マンガン酸塩含有水
の還元処理方法、（３）被処理水のpHを５〜９の範囲に
維持しつつ亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加する第１項
又は第２項記載の過マンガン酸塩含有水の還元処理方
法、及び、（４）pH計、酸化還元電位計、pH調整剤供給
装置及び亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩供給装置を備えた還
元処理装置であって、pH計の測定値に基づいてpH調整剤
の供給を制御し、酸化還元電位計の測定値に基づいて亜
硫酸水素塩又は亜硫酸塩の供給を制御することを特徴と
する過マンガン酸塩含有水の還元処理装置、を提供する
ものである。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、過マンガン酸塩を
含有する被処理水に亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加し
て還元処理するとき、亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加
量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点において亜
硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加を停止することにより、
マンガンはＭｎ(III)の状態となり、この状態で固液分
離すれば処理水中のマンガン濃度は１mg／Ｌ以下となる
ことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、（１）過マンガン酸塩
を含有する被処理水に、亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添
加して還元処理する方法において、亜硫酸水素塩又は亜
硫酸塩が添加された被処理水の酸化還元電位が所定の値
に達するまで亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加すること
を特徴とする過マンガン酸塩含有水の還元処理方法、
（２）酸化還元電位の所定の値が、亜硫酸水素塩又は亜
硫酸塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲
点における値である第１項記載の過マンガン酸塩含有水
の還元処理方法、（３）被処理水のpHを５〜９の範囲に
維持しつつ亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加する第１項
又は第２項記載の過マンガン酸塩含有水の還元処理方
法、及び、（４）pH計、酸化還元電位計、pH調整剤供給
装置及び亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩供給装置を備えた還
元処理装置であって、pH計の測定値に基づいてpH調整剤
の供給を制御し、酸化還元電位計の測定値に基づいて亜
硫酸水素塩又は亜硫酸塩の供給を制御することを特徴と
する過マンガン酸塩含有水の還元処理装置、を提供する
ものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の過マンガン酸塩含有水の
還元処理方法においては、過マンガン酸塩を含有する被
処理水に、亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加して還元処
理する方法において、亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩が添加
された被処理水の酸化還元電位が所定の値に達するまで
亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加する。本発明の過マン
ガン酸塩含有水の還元処理装置は、pH計、酸化還元電位
計、pH調整剤供給装置及び亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩供
給装置を備えた還元処理装置であって、pH計の測定値に
基づいてpH調整剤の供給を制御し、酸化還元電位計の測
定値に基づいて亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の供給を制御
する装置である。過マンガン酸塩含有水に亜硫酸水素塩
を添加して還元処理すると、過マンガン酸イオンは下記
のように反応して、Ｍｎ(IV)、Ｍｎ(III)又はＭｎ(II)
まで還元される。 Ｍｎ(IV)への還元： ２ＭｎＯ4 -＋３ＨＳＯ3 - → ２ＭｎＯ2＋３ＳＯ4 2-＋Ｈ2Ｏ＋Ｈ+ …［１］ Ｍｎ(III)への還元： ＭｎＯ4 -＋２ＨＳＯ3 -＋Ｈ2Ｏ → Ｍｎ(ＯＨ)3＋２ＳＯ4 2-＋Ｈ+ …［２］ Ｍｎ(II)への還元： ２ＭｎＯ4 -＋５ＨＳＯ3 -＋Ｈ2Ｏ → ２Ｍｎ(ＯＨ)2＋５ＳＯ4 2-＋３Ｈ+ …［３］ 過マンガン酸塩をマンガンとして２０mg／Ｌ含有する過
マンガン酸塩含有水を亜硫酸水素ナトリウムを用いて還
元する場合、上記の化学反応式にしたがって計算する
と、亜硫酸水素ナトリウムの必要な理論当量は、Ｍｎ(I
V)への還元の場合５７mg／Ｌ、Ｍｎ(III)への還元の場
合７６mg／Ｌ、Ｍｎ(II)への還元の場合９５mg／Ｌとな
る。
還元処理方法においては、過マンガン酸塩を含有する被
処理水に、亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加して還元処
理する方法において、亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩が添加
された被処理水の酸化還元電位が所定の値に達するまで
亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加する。本発明の過マン
ガン酸塩含有水の還元処理装置は、pH計、酸化還元電位
計、pH調整剤供給装置及び亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩供
給装置を備えた還元処理装置であって、pH計の測定値に
基づいてpH調整剤の供給を制御し、酸化還元電位計の測
定値に基づいて亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の供給を制御
する装置である。過マンガン酸塩含有水に亜硫酸水素塩
を添加して還元処理すると、過マンガン酸イオンは下記
のように反応して、Ｍｎ(IV)、Ｍｎ(III)又はＭｎ(II)
まで還元される。 Ｍｎ(IV)への還元： ２ＭｎＯ4 -＋３ＨＳＯ3 - → ２ＭｎＯ2＋３ＳＯ4 2-＋Ｈ2Ｏ＋Ｈ+ …［１］ Ｍｎ(III)への還元： ＭｎＯ4 -＋２ＨＳＯ3 -＋Ｈ2Ｏ → Ｍｎ(ＯＨ)3＋２ＳＯ4 2-＋Ｈ+ …［２］ Ｍｎ(II)への還元： ２ＭｎＯ4 -＋５ＨＳＯ3 -＋Ｈ2Ｏ → ２Ｍｎ(ＯＨ)2＋５ＳＯ4 2-＋３Ｈ+ …［３］ 過マンガン酸塩をマンガンとして２０mg／Ｌ含有する過
マンガン酸塩含有水を亜硫酸水素ナトリウムを用いて還
元する場合、上記の化学反応式にしたがって計算する
と、亜硫酸水素ナトリウムの必要な理論当量は、Ｍｎ(I
V)への還元の場合５７mg／Ｌ、Ｍｎ(III)への還元の場
合７６mg／Ｌ、Ｍｎ(II)への還元の場合９５mg／Ｌとな
る。
【０００６】マンガン化合物の水に対する溶解性は、Ｍ
ｎ(VII)化合物であるＫＭｎＯ4は、２０℃において水１
００ｇに５.９６ｇ溶解し、Ｍｎ(IV)化合物であるＭｎ
Ｏ2は、水にほとんど溶解しない。さらに、Ｍｎ(III)化
合物であるＭｎ(ＯＨ)3は、溶解度積１０-36より、pH３
以上でマンガン濃度１mg／Ｌ以下となり、Ｍｎ(II)化合
物であるＭｎ(ＯＨ)2は、溶解度積１０-12.8より、pH１
０以上でマンガン濃度１mg／Ｌ以下となる。したがっ
て、中性領域で過マンガン酸塩の還元処理を行う場合、
還元をＭｎ(IV)又はＭｎ(III)の段階にとどめ、Ｍｎ(I
I)を生成させなければ、固液分離によりマンガン濃度の
低い良好な水質の処理水を得ることができる。図１は、
過マンガン酸塩含有水を亜硫酸水素塩を用いて還元処理
したときの亜硫酸水素塩の添加量と酸化還元電位の関係
を示すグラフの一例である。本例においては、過マンガ
ン酸カリウムをマンガン濃度として２０mg／Ｌ含む被処
理水を、pHを４、５、７又は１０に保ち、亜硫酸水素ナ
トリウムを添加して還元処理している。本図に見られる
ように、pH７又は１０に保った場合、亜硫酸水素ナトリ
ウムの添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点
は、式［２］で求められるＭｎ(III)への還元の場合の
理論当量とほぼ一致する添加量のところに現れる。した
がって、酸化還元電位を測定しつつ過マンガン酸塩含有
水に亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加し、変曲点に達し
たときに亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加を停止するこ
とにより、Ｍｎ(II)を生成させることなく、過マンガン
酸イオンをＭｎ(III)まで還元することができる。pHが
低くなると、変曲点は亜硫酸水素ナトリウムの過剰量側
へ移行するが、pH５に保ったときでも、変曲点を目安に
して亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加することにより、
水中に溶出するＭｎ(II)化合物の量を十分に少なくする
ことができる。
ｎ(VII)化合物であるＫＭｎＯ4は、２０℃において水１
００ｇに５.９６ｇ溶解し、Ｍｎ(IV)化合物であるＭｎ
Ｏ2は、水にほとんど溶解しない。さらに、Ｍｎ(III)化
合物であるＭｎ(ＯＨ)3は、溶解度積１０-36より、pH３
以上でマンガン濃度１mg／Ｌ以下となり、Ｍｎ(II)化合
物であるＭｎ(ＯＨ)2は、溶解度積１０-12.8より、pH１
０以上でマンガン濃度１mg／Ｌ以下となる。したがっ
て、中性領域で過マンガン酸塩の還元処理を行う場合、
還元をＭｎ(IV)又はＭｎ(III)の段階にとどめ、Ｍｎ(I
I)を生成させなければ、固液分離によりマンガン濃度の
低い良好な水質の処理水を得ることができる。図１は、
過マンガン酸塩含有水を亜硫酸水素塩を用いて還元処理
したときの亜硫酸水素塩の添加量と酸化還元電位の関係
を示すグラフの一例である。本例においては、過マンガ
ン酸カリウムをマンガン濃度として２０mg／Ｌ含む被処
理水を、pHを４、５、７又は１０に保ち、亜硫酸水素ナ
トリウムを添加して還元処理している。本図に見られる
ように、pH７又は１０に保った場合、亜硫酸水素ナトリ
ウムの添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点
は、式［２］で求められるＭｎ(III)への還元の場合の
理論当量とほぼ一致する添加量のところに現れる。した
がって、酸化還元電位を測定しつつ過マンガン酸塩含有
水に亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加し、変曲点に達し
たときに亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加を停止するこ
とにより、Ｍｎ(II)を生成させることなく、過マンガン
酸イオンをＭｎ(III)まで還元することができる。pHが
低くなると、変曲点は亜硫酸水素ナトリウムの過剰量側
へ移行するが、pH５に保ったときでも、変曲点を目安に
して亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加することにより、
水中に溶出するＭｎ(II)化合物の量を十分に少なくする
ことができる。
【０００７】本発明方法において、亜硫酸水素塩又は亜
硫酸塩の添加による還元処理方法に特に制限はなく、例
えば、回分式、連続式のいずれの方式によっても処理す
ることができる。回分式処理の場合には、反応槽に過マ
ンガン酸塩含有水を導入し、好ましくはpHを調整しつ
つ、酸化還元電位が所定の値に達するまで、亜硫酸水素
塩又は亜硫酸塩を添加して処理することができる。連続
式処理の場合には、反応槽に連続的に過マンガン酸塩含
有水を送り込み、好ましくはpHを調整しつつ、亜硫酸水
素塩又は亜硫酸塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す
曲線の変曲点を目安として、酸化還元電位が下方の設定
値に達したとき亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加を停止
し、酸化還元電位が上方の設定値に達したとき亜硫酸水
素塩又は亜硫酸塩の添加を再開し、反応槽から還元処理
された水を連続的に後段の固液分離工程に送り出すこと
ができる。本発明方法においては、被処理水のpHを５〜
９の範囲に維持しつつ亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加
することが好ましい。被処理水のpHが５未満であると、
亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加量と酸化還元電位の関
係を示す曲線の変曲点が、理論当量よりも過剰側に移行
し、変曲点を目安として制御したとき、過剰量の亜硫酸
水素塩又は亜硫酸塩を供給することになり、一部Ｍｎ(I
I)化合物が生成し、かつpH５未満ではＭｎ(II)化合物の
水に対する溶解性が大きいので、処理水中にマンガンが
漏出するおそれがある。被処理水のpHが９を超えても、
変曲点を目安にして亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加を
制御し、マンガンを難溶性のＭｎ(III)化合物まで還元
するという本発明の目的は達せられるが、処理水を放流
するためには中和剤を用いる中和が必要になる。被処理
水のpHを５〜９の範囲に維持することにより、亜硫酸水
素塩又は亜硫酸塩の理論当量と変曲点が一致して、最少
必要量の亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加で、Ｍｎ(II)
化合物を生成することなく、マンガンを難溶性のＭｎ(I
II)まで還元し、処理水はそのまま、あるいは、pHの微
調整をするだけで放流することができる。本発明方法に
用いる亜硫酸水素塩に特に制限はなく、例えば、亜硫酸
水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素アン
モニウムなどを挙げることができる。本発明方法に用い
る亜硫酸塩にも特に制限はなく、例えば、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウムなどを挙げ
ることができる。亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加方法
に特に制限はないが、作業性の面からは、水溶液として
添加することが好ましい。
硫酸塩の添加による還元処理方法に特に制限はなく、例
えば、回分式、連続式のいずれの方式によっても処理す
ることができる。回分式処理の場合には、反応槽に過マ
ンガン酸塩含有水を導入し、好ましくはpHを調整しつ
つ、酸化還元電位が所定の値に達するまで、亜硫酸水素
塩又は亜硫酸塩を添加して処理することができる。連続
式処理の場合には、反応槽に連続的に過マンガン酸塩含
有水を送り込み、好ましくはpHを調整しつつ、亜硫酸水
素塩又は亜硫酸塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す
曲線の変曲点を目安として、酸化還元電位が下方の設定
値に達したとき亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加を停止
し、酸化還元電位が上方の設定値に達したとき亜硫酸水
素塩又は亜硫酸塩の添加を再開し、反応槽から還元処理
された水を連続的に後段の固液分離工程に送り出すこと
ができる。本発明方法においては、被処理水のpHを５〜
９の範囲に維持しつつ亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加
することが好ましい。被処理水のpHが５未満であると、
亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加量と酸化還元電位の関
係を示す曲線の変曲点が、理論当量よりも過剰側に移行
し、変曲点を目安として制御したとき、過剰量の亜硫酸
水素塩又は亜硫酸塩を供給することになり、一部Ｍｎ(I
I)化合物が生成し、かつpH５未満ではＭｎ(II)化合物の
水に対する溶解性が大きいので、処理水中にマンガンが
漏出するおそれがある。被処理水のpHが９を超えても、
変曲点を目安にして亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加を
制御し、マンガンを難溶性のＭｎ(III)化合物まで還元
するという本発明の目的は達せられるが、処理水を放流
するためには中和剤を用いる中和が必要になる。被処理
水のpHを５〜９の範囲に維持することにより、亜硫酸水
素塩又は亜硫酸塩の理論当量と変曲点が一致して、最少
必要量の亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加で、Ｍｎ(II)
化合物を生成することなく、マンガンを難溶性のＭｎ(I
II)まで還元し、処理水はそのまま、あるいは、pHの微
調整をするだけで放流することができる。本発明方法に
用いる亜硫酸水素塩に特に制限はなく、例えば、亜硫酸
水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素アン
モニウムなどを挙げることができる。本発明方法に用い
る亜硫酸塩にも特に制限はなく、例えば、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウムなどを挙げ
ることができる。亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の添加方法
に特に制限はないが、作業性の面からは、水溶液として
添加することが好ましい。
【０００８】本発明方法により、亜硫酸水素塩又は亜硫
酸塩を添加してマンガンが難溶性のＭｎ(III)化合物ま
で還元された被処理水は、水中に不溶化したＭｎ(III)
化合物が懸濁状態で存在するので、凝集処理及び固液分
離により懸濁物質を除去することが好ましい。凝集処理
方法に特に制限はなく、無機凝集剤及び／又は高分子凝
集剤を用いて凝集処理することができ、例えば、無機凝
集剤を添加し、必要に応じてpHを６〜７.５に調整した
のち、高分子凝集剤を添加することができる。含まれる
マンガン量が少ない場合は、無機凝集剤を添加すること
により、Ｍｎ(III)化合物からなる懸濁粒子の表面荷電
を中和して、微小フロックを形成し、さらに高分子凝集
剤を添加することにより、微小フロックを凝集して粗大
フロックとすることができる。凝集処理により形成され
たＭｎ(III)化合物の凝集フロックは、固液分離により
除去することができる。固液分離方法に特に制限はな
く、例えば、沈殿処理、ろ過、膜分離などを挙げること
ができる。沈殿処理方法に特に制限はなく、例えば、沈
殿槽などを用いる自然沈殿処理と遠心分離機などを用い
る強制沈殿処理のいずれをも行うことができる。ろ過方
法にも特に制限はなく、例えば、重力式、圧力式、サイ
フォン式、上向流式、ろ材循環式、連続ろ過式などのろ
過器と、アンスラサイト、砂、けい砂、砂利、活性炭、
プラスチックなどのろ材を用いてろ過することができ
る。膜分離方法にも特に制限はなく、例えば、精密ろ過
膜、限外ろ過膜、逆浸透膜などを用いて膜分離すること
ができる。
酸塩を添加してマンガンが難溶性のＭｎ(III)化合物ま
で還元された被処理水は、水中に不溶化したＭｎ(III)
化合物が懸濁状態で存在するので、凝集処理及び固液分
離により懸濁物質を除去することが好ましい。凝集処理
方法に特に制限はなく、無機凝集剤及び／又は高分子凝
集剤を用いて凝集処理することができ、例えば、無機凝
集剤を添加し、必要に応じてpHを６〜７.５に調整した
のち、高分子凝集剤を添加することができる。含まれる
マンガン量が少ない場合は、無機凝集剤を添加すること
により、Ｍｎ(III)化合物からなる懸濁粒子の表面荷電
を中和して、微小フロックを形成し、さらに高分子凝集
剤を添加することにより、微小フロックを凝集して粗大
フロックとすることができる。凝集処理により形成され
たＭｎ(III)化合物の凝集フロックは、固液分離により
除去することができる。固液分離方法に特に制限はな
く、例えば、沈殿処理、ろ過、膜分離などを挙げること
ができる。沈殿処理方法に特に制限はなく、例えば、沈
殿槽などを用いる自然沈殿処理と遠心分離機などを用い
る強制沈殿処理のいずれをも行うことができる。ろ過方
法にも特に制限はなく、例えば、重力式、圧力式、サイ
フォン式、上向流式、ろ材循環式、連続ろ過式などのろ
過器と、アンスラサイト、砂、けい砂、砂利、活性炭、
プラスチックなどのろ材を用いてろ過することができ
る。膜分離方法にも特に制限はなく、例えば、精密ろ過
膜、限外ろ過膜、逆浸透膜などを用いて膜分離すること
ができる。
【０００９】図２は、本発明方法の実施の一態様の工程
系統図である。本態様においては、pH計１、酸化還元電
位計２を備えた還元処理装置３に、過マンガン酸塩含有
水が導入される。pH計の測定値に基づいて、pH制御器４
からポンプ５に信号が送られ、槽内において所定のpH値
が維持されるようにpH調整剤槽６からpH調整剤が供給さ
れる。また、酸化還元電位計の測定値に基づいて、酸化
還元電位制御器７からポンプ８に信号が送られ、槽内に
おいて所定の酸化還元電位範囲が維持されるように、亜
硫酸水素塩水溶液槽９から亜硫酸水素塩水溶液が供給さ
れる。マンガンが難溶性のＭｎ(III)化合物まで還元さ
れた被処理水は、凝集槽１０に送られ、無機凝集剤と高
分子凝集剤が添加されて、Ｍｎ(III)化合物の粗大フロ
ックが形成される。粗大フロックが形成された被処理水
は、次いで固液分離槽１１に送られ、沈降したＭｎ(II
I)化合物が汚泥として槽底から抜き出され、上澄水は無
害な処理水として放流される。本発明方法及び装置によ
れば、過マンガン酸塩を含有する被処理水に亜硫酸水素
塩又は亜硫酸塩を添加して還元処理するに際し、被処理
水の酸化還元電位を測定し、酸化還元電位が所定の値に
達するまで亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加するように
制御することにより、還元の段階を難溶性のＭｎ(III)
化合物でとどめ、マンガン濃度の低い良好な水質の処理
水を得ることができる。
系統図である。本態様においては、pH計１、酸化還元電
位計２を備えた還元処理装置３に、過マンガン酸塩含有
水が導入される。pH計の測定値に基づいて、pH制御器４
からポンプ５に信号が送られ、槽内において所定のpH値
が維持されるようにpH調整剤槽６からpH調整剤が供給さ
れる。また、酸化還元電位計の測定値に基づいて、酸化
還元電位制御器７からポンプ８に信号が送られ、槽内に
おいて所定の酸化還元電位範囲が維持されるように、亜
硫酸水素塩水溶液槽９から亜硫酸水素塩水溶液が供給さ
れる。マンガンが難溶性のＭｎ(III)化合物まで還元さ
れた被処理水は、凝集槽１０に送られ、無機凝集剤と高
分子凝集剤が添加されて、Ｍｎ(III)化合物の粗大フロ
ックが形成される。粗大フロックが形成された被処理水
は、次いで固液分離槽１１に送られ、沈降したＭｎ(II
I)化合物が汚泥として槽底から抜き出され、上澄水は無
害な処理水として放流される。本発明方法及び装置によ
れば、過マンガン酸塩を含有する被処理水に亜硫酸水素
塩又は亜硫酸塩を添加して還元処理するに際し、被処理
水の酸化還元電位を測定し、酸化還元電位が所定の値に
達するまで亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加するように
制御することにより、還元の段階を難溶性のＭｎ(III)
化合物でとどめ、マンガン濃度の低い良好な水質の処理
水を得ることができる。
【００１０】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ 過マンガン酸カリウム（試薬特級）を水道水に溶解し、
マンガン濃度２０mg／Ｌの水溶液を調製した。この過マ
ンガン酸カリウム水溶液各１Ｌを４個の１Ｌビーカーに
取り、希硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を添加して、
pHをそれぞれ４、５、７、１０に調整した。これらのビ
ーカーに１０ｇ／Ｌ亜硫酸水素ナトリウム水溶液を添加
して過マンガン酸イオンを還元し、酸化還元電位を測定
した。亜硫酸水素ナトリウム水溶液の添加により、液の
pHは酸性側に移行するまので、水酸化ナトリウム水溶液
を添加して所定のpH値に保った。亜硫酸水素ナトリウム
の添加量が１７mg／Ｌのとき、pH４、pH５、pH７、pH１
０の水溶液の酸化還元電位は、それぞれ９７７mV、９５
５mV、９３２mV、８３３mVであった。また、亜硫酸水素
ナトリウムを、式［２］で表されるマンガンをＭｎ(II
I)まで還元するために必要な理論当量に相当する７６mg
／Ｌより５mg／Ｌ過剰の８１mg／Ｌ添加したときの酸化
還元電位は、それぞれ９３９mV、９０３mV、６５４mV、
４５０mVであった。亜硫酸水素ナトリウムの添加量と酸
化還元電位の関係を、第１表及び図１に示す。pH４に保
ったビーカーから、亜硫酸水素ナトリウム添加量１０１
mg／Ｌのとき、pH７に保ったビーカーとpH１０に保った
ビーカーから、亜硫酸水素ナトリウム添加量８１mg／
Ｌ、１０１mg／Ｌ、１２１mg／Ｌ、１７６mg／Ｌのと
き、液をサンプリングし、化学分析用５種Ａろ紙を用い
てろ過し、ＪＩＳ Ｋ ０１０１ ５８.２にしたがって、
ろ液中のマンガン濃度を測定した。亜硫酸水素ナトリウ
ムの添加量、過剰の亜硫酸水素ナトリウムの量及びろ液
中のマンガン濃度の関係を、第２表に示す。pH４に保っ
たビーカーで、過剰の亜硫酸水素ナトリウムの量が２５
mg／Ｌのときのろ液中のマンガン濃度は、５.０mg／Ｌ
であった。pH７に保ったビーカーでは、過剰の亜硫酸水
素ナトリウムの量が５mg／Ｌ（図１のａ）と２５mg／Ｌ
（図１のｂ）のときろ液中のマンガン濃度はいずれも
０.１mg／Ｌ以下であり、過剰の亜硫酸水素ナトリウム
の量が４５mg／Ｌ（図１のｃ）、１００mg／Ｌ（図１の
ｄ）のとき、ろ液中のマンガン濃度はそれぞれ０.９４m
g／Ｌ、５.４mg／Ｌであった。また、pH１０に保ったビ
ーカーでは、ろ液中のマンガン濃度はすべて０.１mg／
Ｌ以下であった。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１ 過マンガン酸カリウム（試薬特級）を水道水に溶解し、
マンガン濃度２０mg／Ｌの水溶液を調製した。この過マ
ンガン酸カリウム水溶液各１Ｌを４個の１Ｌビーカーに
取り、希硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を添加して、
pHをそれぞれ４、５、７、１０に調整した。これらのビ
ーカーに１０ｇ／Ｌ亜硫酸水素ナトリウム水溶液を添加
して過マンガン酸イオンを還元し、酸化還元電位を測定
した。亜硫酸水素ナトリウム水溶液の添加により、液の
pHは酸性側に移行するまので、水酸化ナトリウム水溶液
を添加して所定のpH値に保った。亜硫酸水素ナトリウム
の添加量が１７mg／Ｌのとき、pH４、pH５、pH７、pH１
０の水溶液の酸化還元電位は、それぞれ９７７mV、９５
５mV、９３２mV、８３３mVであった。また、亜硫酸水素
ナトリウムを、式［２］で表されるマンガンをＭｎ(II
I)まで還元するために必要な理論当量に相当する７６mg
／Ｌより５mg／Ｌ過剰の８１mg／Ｌ添加したときの酸化
還元電位は、それぞれ９３９mV、９０３mV、６５４mV、
４５０mVであった。亜硫酸水素ナトリウムの添加量と酸
化還元電位の関係を、第１表及び図１に示す。pH４に保
ったビーカーから、亜硫酸水素ナトリウム添加量１０１
mg／Ｌのとき、pH７に保ったビーカーとpH１０に保った
ビーカーから、亜硫酸水素ナトリウム添加量８１mg／
Ｌ、１０１mg／Ｌ、１２１mg／Ｌ、１７６mg／Ｌのと
き、液をサンプリングし、化学分析用５種Ａろ紙を用い
てろ過し、ＪＩＳ Ｋ ０１０１ ５８.２にしたがって、
ろ液中のマンガン濃度を測定した。亜硫酸水素ナトリウ
ムの添加量、過剰の亜硫酸水素ナトリウムの量及びろ液
中のマンガン濃度の関係を、第２表に示す。pH４に保っ
たビーカーで、過剰の亜硫酸水素ナトリウムの量が２５
mg／Ｌのときのろ液中のマンガン濃度は、５.０mg／Ｌ
であった。pH７に保ったビーカーでは、過剰の亜硫酸水
素ナトリウムの量が５mg／Ｌ（図１のａ）と２５mg／Ｌ
（図１のｂ）のときろ液中のマンガン濃度はいずれも
０.１mg／Ｌ以下であり、過剰の亜硫酸水素ナトリウム
の量が４５mg／Ｌ（図１のｃ）、１００mg／Ｌ（図１の
ｄ）のとき、ろ液中のマンガン濃度はそれぞれ０.９４m
g／Ｌ、５.４mg／Ｌであった。また、pH１０に保ったビ
ーカーでは、ろ液中のマンガン濃度はすべて０.１mg／
Ｌ以下であった。
【００１１】
【表１】
【００１２】
【表２】
【００１３】第１表及び図１に見られるように、pH７又
はpH１０に保ったとき、亜硫酸水素ナトリウムの添加量
と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点は、マンガン
をＭｎ(III)まで還元するために必要な理論当量である
７６mg／Ｌとほぼ一致している。また、第２表に見られ
るように、pH７に保ったとき、亜硫酸水素ナトリウムの
添加量が、理論当量を超えて２５mg／Ｌ過剰になって
も、ろ液中のマンガン濃度は０.１mg／Ｌ以下であり、
理論当量を超えて１００mg／Ｌ過剰になっても、ろ液中
のマンガン濃度は５.４mg／Ｌである。pH４に保ったと
き、亜硫酸水素ナトリウムの添加量と酸化還元電位の関
係を示す曲線の変曲点は、理論当量より約２５mg／Ｌ多
い亜硫酸水素ナトリウム添加量１００mg／Ｌ付近にあ
り、このときのろ液中のマンガン濃度は５.０mg／Ｌで
ある。この結果から、亜硫酸水素ナトリウムの添加量と
酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点を目安として亜
硫酸水素ナトリウムを添加することにより、過マンガン
酸カリウム含有水中のマンガンを難溶性のＭｎ(III)化
合物まで還元して、マンガンが除去された処理水を得る
ことが可能であることが分かる。また、亜硫酸水素ナト
リウムを添加する過マンガン酸塩含有水のpHは、５以上
に保つことが好ましいことが分かる。
はpH１０に保ったとき、亜硫酸水素ナトリウムの添加量
と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点は、マンガン
をＭｎ(III)まで還元するために必要な理論当量である
７６mg／Ｌとほぼ一致している。また、第２表に見られ
るように、pH７に保ったとき、亜硫酸水素ナトリウムの
添加量が、理論当量を超えて２５mg／Ｌ過剰になって
も、ろ液中のマンガン濃度は０.１mg／Ｌ以下であり、
理論当量を超えて１００mg／Ｌ過剰になっても、ろ液中
のマンガン濃度は５.４mg／Ｌである。pH４に保ったと
き、亜硫酸水素ナトリウムの添加量と酸化還元電位の関
係を示す曲線の変曲点は、理論当量より約２５mg／Ｌ多
い亜硫酸水素ナトリウム添加量１００mg／Ｌ付近にあ
り、このときのろ液中のマンガン濃度は５.０mg／Ｌで
ある。この結果から、亜硫酸水素ナトリウムの添加量と
酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点を目安として亜
硫酸水素ナトリウムを添加することにより、過マンガン
酸カリウム含有水中のマンガンを難溶性のＭｎ(III)化
合物まで還元して、マンガンが除去された処理水を得る
ことが可能であることが分かる。また、亜硫酸水素ナト
リウムを添加する過マンガン酸塩含有水のpHは、５以上
に保つことが好ましいことが分かる。
【００１４】
【発明の効果】本発明方法及び装置によれば、過マンガ
ン酸塩を含有する被処理水に亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩
を添加して還元処理するに際し、被処理水の酸化還元電
位を測定し、酸化還元電位が所定の値に達するまで亜硫
酸水素塩又は亜硫酸塩を添加するように制御することに
より、溶解性の大きいマンガン(II)まで還元が進むこと
を防ぎ、マンガン濃度の低い良好な水質の処理水を得る
ことができる。
ン酸塩を含有する被処理水に亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩
を添加して還元処理するに際し、被処理水の酸化還元電
位を測定し、酸化還元電位が所定の値に達するまで亜硫
酸水素塩又は亜硫酸塩を添加するように制御することに
より、溶解性の大きいマンガン(II)まで還元が進むこと
を防ぎ、マンガン濃度の低い良好な水質の処理水を得る
ことができる。
【図１】図１は、亜硫酸水素ナトリウムの添加量と酸化
還元電位の関係を示すグラフの一例である。
還元電位の関係を示すグラフの一例である。
【図２】図２は、本発明方法の実施の一態様の工程系統
図である。
図である。
１ pH計
２ 酸化還元電位計
３ 還元処理装置
４ pH制御器
５ ポンプ
６ pH調整剤槽
７ 酸化還元電位制御器
８ ポンプ
９ 亜硫酸水素塩水溶液槽
１０ 凝集槽
１１ 固液分離槽
Claims (4)
- 【請求項１】過マンガン酸塩を含有する被処理水に、亜
硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加して還元処理する方法に
おいて、亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩が添加された被処理
水の酸化還元電位が所定の値に達するまで亜硫酸水素塩
又は亜硫酸塩を添加することを特徴とする過マンガン酸
塩含有水の還元処理方法。 - 【請求項２】酸化還元電位の所定の値が、亜硫酸水素塩
又は亜硫酸塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線
の変曲点における値である請求項１記載の過マンガン酸
塩含有水の還元処理方法。 - 【請求項３】被処理水のpHを５〜９の範囲に維持しつつ
亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩を添加する請求項１又は請求
項２記載の過マンガン酸塩含有水の還元処理方法。 - 【請求項４】pH計、酸化還元電位計、pH調整剤供給装置
及び亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩供給装置を備えた還元処
理装置であって、pH計の測定値に基づいてpH調整剤の供
給を制御し、酸化還元電位計の測定値に基づいて亜硫酸
水素塩又は亜硫酸塩の供給を制御することを特徴とする
過マンガン酸塩含有水の還元処理装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001248986A JP2003053357A (ja) | 2001-08-20 | 2001-08-20 | 過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001248986A JP2003053357A (ja) | 2001-08-20 | 2001-08-20 | 過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003053357A true JP2003053357A (ja) | 2003-02-25 |
Family
ID=19078060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001248986A Pending JP2003053357A (ja) | 2001-08-20 | 2001-08-20 | 過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003053357A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106830436A (zh) * | 2017-03-13 | 2017-06-13 | 同济大学 | 一种用于饮用水处理的预氧化方法 |
| CN110885126A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-03-17 | 宁波神同环境科技有限公司 | 一种饮用水处理方法 |
| CN113307339A (zh) * | 2021-04-29 | 2021-08-27 | 南昌航空大学 | 一种混凝剂-高锰酸钾-活化剂协同处理氨氮的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02126993A (ja) * | 1988-11-08 | 1990-05-15 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | アルカリ性過マンガン酸カリウム廃液の処理方法 |
| JPH02229593A (ja) * | 1989-03-01 | 1990-09-12 | Agency Of Ind Science & Technol | トリクロロエチレン等含有排水の処理方法 |
-
2001
- 2001-08-20 JP JP2001248986A patent/JP2003053357A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02126993A (ja) * | 1988-11-08 | 1990-05-15 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | アルカリ性過マンガン酸カリウム廃液の処理方法 |
| JPH02229593A (ja) * | 1989-03-01 | 1990-09-12 | Agency Of Ind Science & Technol | トリクロロエチレン等含有排水の処理方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106830436A (zh) * | 2017-03-13 | 2017-06-13 | 同济大学 | 一种用于饮用水处理的预氧化方法 |
| CN106830436B (zh) * | 2017-03-13 | 2020-05-05 | 同济大学 | 一种用于饮用水处理的预氧化方法 |
| CN110885126A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-03-17 | 宁波神同环境科技有限公司 | 一种饮用水处理方法 |
| CN113307339A (zh) * | 2021-04-29 | 2021-08-27 | 南昌航空大学 | 一种混凝剂-高锰酸钾-活化剂协同处理氨氮的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5866823B2 (ja) | 廃水の処理方法および処理装置 | |
| JP4894403B2 (ja) | シアン含有排水の処理方法及び装置 | |
| TW201910273A (zh) | 一種薄膜過濾與芬頓氧化結合的有機汙染物處理方法與系統 | |
| JP5257591B2 (ja) | 水処理方法 | |
| JP2010036180A5 (ja) | ||
| AU2009201616A1 (en) | A Process and System for Reducing Arsenic Levels in Aqueous Solutions | |
| JP2020032382A (ja) | 重金属含有廃水の処理方法 | |
| JPH07265869A (ja) | フッ素・リン含有排水の処理方法 | |
| JP3572233B2 (ja) | 排煙脱硫方法および排煙脱硫システム | |
| JP3843052B2 (ja) | 金属含有排水中の有価金属の回収方法および利用方法 | |
| JP2010158615A (ja) | 水処理方法及び水処理システム | |
| JP2007075780A (ja) | マンガン含有水の処理方法及び装置 | |
| WO2015129541A1 (ja) | 重金属含有排水の処理方法及び処理装置 | |
| JP5678436B2 (ja) | 超純水製造方法及び装置 | |
| JP2018083172A (ja) | 排水処理方法、排水処理装置およびそれを備えた石炭ガス化発電設備 | |
| JP4396965B2 (ja) | 重金属除去方法およびその装置 | |
| JP2003053357A (ja) | 過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置 | |
| JP3642516B2 (ja) | 水中のｃｏｄ成分の除去方法及び除去装置 | |
| JPH1199389A (ja) | 有機成分とマンガンを含む水の処理方法 | |
| JP3172728B2 (ja) | ２価のマンガンイオンの除去方法 | |
| JP2004290777A (ja) | ヒ素含有水の処理方法 | |
| JP4106415B2 (ja) | シアン含有廃水の処理方法 | |
| JP6187507B2 (ja) | 廃液処理方法及び廃液処理システム | |
| JP2006255671A (ja) | 溶解性マンガン含有水中のマンガンの膜分離方法 | |
| JP5024643B2 (ja) | 過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080715 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110104 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110704 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20111110 |