JP2003050481A

JP2003050481A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JP2003050481A
Application number: JP2001237222A
Authority: JP
Inventors: Tomoki Yamazaki; 智己山崎
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 2001-08-06
Filing date: 2001-08-06
Publication date: 2003-02-21

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、複写機、プリンター等で繰
り返して用いた場合の白地部分の地汚れ（カブリ）の増
加や、画像濃度低下が起こらない、また高温環境下での
放置による経時変化を受けても、カブリが増大せず、機
内飛散の起こらない耐久性、安定性のある優れたトナー
を提供することである。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤及び荷電制
御剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、Ｆｅ含
有量が１．０重量％以下であるニグロシン染料を荷電制
御剤として含有し、かつ該トナーの画像解析装置で測定
した形状係数ＳＦ−１、及びＳＦ−２の値がそれぞれ、
１５０≦ＳＦ−１≦１７０、１３５≦ＳＦ−２≦１６０
であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等を利用して画像の形成がなされる電子複写機、
レーザービームプリンタ等における静電潜像を現像する
ために用いられるトナーに関する。詳しくは、コピー品
質に優れ、且つ耐久性、安定性のある電子写真用トナー
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より電子写真法を利用する電子写真
複写機やレーザービームプリンタ、静電記録法を利用す
る静電記録装置などを用いて、複写画像や記録画像（以
下では両者を併せて、単に「複写画像」という。）を得
ることが広く行われている。例えば、電子写真法を利用
する電子写真複写機やレーザービームプリンタにおい
て、画像形成は通常次のように行われている。すなわ
ち、まず、アモルファスシリコン、セレン、有機半導体
等の感光体ドラムからなる静電潜像担持体を、帯電器に
より正または負に帯電させ、次いでこの帯電された静電
潜像担持体をスリット露光またはビーム露光することに
より、静電潜像担持体上に静電荷像を形成する。形成さ
れた静電荷像は現像剤によって現像され、現像後のトナ
ー画像は紙等の被転写体に転写され、転写されたトナー
画像は熱ロール、圧力ロールなどにより定着されて複写
画像とされる。前記静電荷像を現像する方法としては、
（ａ）鉄粉やガラス粉などのキャリアと、樹脂及び着色
剤を主成分とするトナーとを含む二成分系乾式現像剤を
用いる、磁気ブラシ法やカスケード法等の二成分乾式現
像法、（ｂ）キャリアを用いずトナーのみを用いて現像
を行う一成分現像法、および（ｃ）絶縁性キャリア液体
を用いる液体現像法などがある。上記二成分現像法で
は、黒色用現像剤としてトナー中にカーボンブラックを
含有する絶縁性非磁性トナーを用いる非磁性二成分現像
法が一般的である。なお、上記二成分現像法および一成
分現像法に用いられるトナーは、通常、結着樹脂、着色
剤及び荷電制御剤を成分として、また必要に応じて外添
剤と称される添加剤を加えた着色微粒子である。

【０００３】これらのトナー成分で荷電制御剤は、トナ
ーに摩擦帯電性を付与する能力があり、正または負の電
荷を保有させるものである。そのうち正帯電性荷電制御
剤としては、一般に四級アンモニウム塩、トリフェニル
メタン系染顔料あるいはニグロシン系染料などがある。
また負帯電性荷電制御剤としては、一般にモノアゾ染料
の金属錯体、含クロム有機染料のごとき含金属染料があ
げられる。

【０００４】近年、電子写真複写機あるいはプリンタの
感光体として、有機感光体を用いるものが多く見られる
ようになり、この有機感光体を用いる複写機などの現像
剤として、正帯電性トナーが求められている。そのため
正帯電性荷電制御剤の担う役割は非常に大きい。

【０００５】しかし四級アンモニウム塩を単独で用いた
場合、トナーに摩擦帯電性を付与する能力が低く、複写
機やプリンターなどで繰り返し、連続複写して用いる
と、カブリと称される白地部分の地汚れ( 以下カブリと
称する)が増加したり、画像濃度低下等の好ましくない
現象が発生する。

【０００６】またトリフェニルメタン系染顔料を単独で
用いた場合、低温低湿下および常温常湿下ではトナーに
優れた摩擦帯電性を付与する能力があるが、高温高湿下
では帯電量が低下し、カブリが増加したり、画像濃度低
下等の好ましくない現象が発生する。

【０００７】これに対して、ニグロシン系染料は、トナ
ーに比較的優れた摩擦帯電性を付与する能力があるが、
しかし、その製造法により、摩擦帯電性能あるいは熱的
性能などの性質が大きく異なり、トナーに必要とされる
性能をすべて満足させることが難しい。またニグロシン
系染料は、バインダー樹脂中に一様に分散しにくく、ト
ナー化したときにニグロシンの分散、分配不良を引き起
こしてしまう問題を持っている。このようなトナーは帯
電量分布が均一ではなく、そのため複写初期には優れた
画像特性を示すが、複写枚数を重ねると、カブリが増加
してしまう。また低温低湿下では、高帯電量のトナーの
割合が過度になり、スリーブ表面にトナーによる波模様
が発生し、それが画像に現れてしまうことがある。

【０００８】また更に、トナーを長時間高温（４０〜５
０℃）の状態で放置しておくことによりトナーの表面状
態が経時変化を引き起こし複写画像の品質の悪化、トナ
ーの紙等の被転写体へ転写される量の割合を示す数値で
ある転写率の低下及び複写機やプリンターの機内のトナ
ーの飛散を引き起こしてしまう問題がある。すなわち製
造したばかりの状態では画像の品質に優れ、カブリが少
なく、トナーの転写率も高く、また機内のトナーの飛散
も少ないが、長時間高温の状態にさらされることにより
トナーが経時変化を起こしてしまい、複写枚数の増大と
ともに、かぶりが増大し、トナーの転写率が著しく低下
してしまい、更に機内飛散が増大してしまう。転写率の
低下は、実際に転写されるトナーの割合が低くなること
によりトナーを多く使うことになる経済的な欠点だけで
なく、転写されない多くのトナーが画像担持体に残り過
剰に回収部へ行ったり、あるいはトナーの機内飛散を引
き起こす原因になってしまう。そのため転写率はトナー
の要求品質として重要である。

【０００９】これらの欠点を改良する試みとして従来、
着色剤の種類や添加量、荷電制御剤の添加量、流動化剤
や研磨剤などの外添剤の種類や添加量、製造条件、更に
二成分現像剤の場合は、キャリア粒子の粒度分布や抵
抗、コーティング剤の選択等の材料の選択や組み合わせ
の改良が行われて来たが必ずしも満足の行く結果が得ら
れていないのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】このように、ニグロシ
ン系染料は比較的優れた荷電制御剤であるが、種々の問
題も有している。これらの問題を解決し、帯電性が十分
に高く、現像時の温度及び湿度依存性が少なく、使用前
の熱ストレスによるトナー特性の劣化がなく、結着樹脂
に対する分散性が良好で、現像特性に優れ、かつ持続性
も優れた荷電制御剤及びこれを含む正帯電性トナーが求
められている。

【００１１】本発明の目的は、上記の問題を解決した静
電荷像現像用トナーを提供することにある。即ち、本発
明の目的は、トナーの摩擦帯電量が高く、安定であり、
カブリが増加したり、画像濃度低下等の現象が発生しな
い静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１２】また本発明の目的は、トナーの摩擦帯電量
が温度および湿度の変化を受けずに安定であり、カブリ
が増加したり、画像濃度低下等の現象が発生しない静電
荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１３】また本発明の目的は、複写機やプリンター
などで繰り返し連続複写して用いた場合、カブリが増加
したり、画像濃度低下等の現象が発生しない静電荷像現
像用トナーを提供することにある。

【００１４】また本発明の目的は、トナーが高温環境下
での放置による経時変化を受けてもカブリが増大せず、
転写率の低下が起こらず、また機内飛散の起こらない、
耐久性、安定性のある優れた静電荷像現像用トナーを提
供することにある。

【００１５】さらに本発明の目的は、ニグロシン染料が
バインダー樹脂中に一様に分散または相溶し、トナー化
したときにニグロシンの結着樹脂中への分散、分配不良
を引き起さず、トナーが均一に正に帯電する静電荷像現
像用トナーを提供することにある。

【００１６】本発明者らは、トナーの帯電特性の安定
化、現像特性の安定性の向上、トナーの経時変化の恒久
対策及びニグロシン染料への結着樹脂中への良好な分散
性、分配性を得るために鋭意検討を行った結果、荷電制
御剤としてＦｅ含有量が１．０重量％以下であるニグロ
シン染料を含有し、かつ特定の形状を有するトナーが、
上記課題を解決することを見出して、本発明に至ったも
のである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明とは、以
下の（１）〜（７）の発明に関するものである。（１）少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御剤及び外
添剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、Ｆｅ含
有量が１．０重量％以下であるニグロシン染料を荷電制
御剤として含有し、かつ画像解析装置で測定した形状係
数ＳＦ−１、及びＳＦ−２の値がそれぞれ、１５０≦Ｓ
Ｆ−１≦１７０、１３５≦ＳＦ−２≦１６０であること
を特徴とする静電荷像現像用トナー。（２）トナーが、磁性トナーであることを特徴とする
（１）記載の静電荷像現像用トナー。（３）トナーが、非磁性トナーであることを特徴とする
（１）記載の静電荷像現像用トナー。（４）ニグロシン染料の含有量が、結着樹脂１００重量
部に対し、０．１〜１０重量部であることを特徴とする
（１）ないし（３）いずれかに記載の静電荷像現像用ト
ナー。（５）ニグロシン染料の体積平均粒子径が、１〜２０μ
ｍであることを特徴とする（１）ないし（４）いずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。（６）外添剤が疎水化処理された無機微粉末であること
を特徴とする（１）ないし（５）いずれかに記載の静電
荷像現像用トナー。（７）トナーが、正帯電性を有していることを特徴とす
る（１）ないし（６）いずれかに記載の静電荷像現像用
トナー。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下本発明を更に詳細に説明す
る。本発明のニグロシン染料は、例えば、下記の方法で
製造される。原料としてアニリン、アニリン塩酸塩を塩
化第二鉄の存在下にニトロベンゼンで１６０〜１８０℃
で酸化して反応させることにより粗製ニグロシンを得
る。この時のＦｅ含有量は残さから求めると４〜６％程
度である。この粗製ニグロシンにアニリン、水と水酸化
ナトリウムを加えることにより、ニグロシンはベース化
処理され、塩化鉄は水酸化鉄（Ｆｅ（ＯＨ）_n）として
溶解・沈殿し、また塩化ナトリウムが生じる。このとき
水相中に、塩化ナトリウムは溶解している。これらの水
酸化鉄はスクリューデカンタ、シャープレス等の遠心分
離機を用いて除去することにより、乾燥後のニグロシン
染料中のＦｅ量を低減、調整することができる。水相中
の塩化ナトリウムは水相を分離することで除去できる。
最終的にこのニグロシン染料をジェットミル等の粉砕機
を用いて所望の粒度に微粉砕すればよい。

【００１９】ニグロシン染料中のＦｅ含有量は１．０％
以下であることが重要である。Ｆｅ含有量が１．０％よ
り多くなってしまうとニグロシン染料の導電性が高くな
ってしまい、電荷保持能力が低下してしまう。電荷保持
能力が低下すると本来の荷電制御剤としての機能が低下
してしまい、これによりトナーとして帯電量が低下し、
カブリの増加、画像濃度低下、機内飛散等の問題が生じ
てしまう。

【００２０】また残留するＦｅ成分のほとんどは水酸化
鉄の状態で存在しているためニグロシン染料を極めて不
安定なものにすることとなる。これは水酸化鉄はＦｅ
（ＯＨ）₂とＦｅ（ＯＨ）₃の状態で残存していて、Ｆｅ
（ＯＨ）₂は空気に触れると酸化されやすく、乾燥させ
たものは徐々に水素を発生しＦｅ₃ Ｏ₄に変化してしま
う。またＦｅ（ＯＨ）₃は正に帯電しているが、脱水し
ていくと酸化されＦｅ₂Ｏ₃ に変化してしまい極性が弱
くなってしまう。このようにニグロシン染料は水酸化鉄
の残存により、水分と空気の影響を受けやすく帯電性が
変化してしまう。高温環境下での放置による経時変化に
よって品質が劣化してしまうのは、このＦｅ（ＯＨ）₂
とＦｅ（ＯＨ）₃の残存物の酸化が高温により促進され
ることによる原因が大きいと推測される。

【００２１】またニグロシン染料中に水酸化鉄が存在す
ることによって結着樹脂中への均一な分配が困難になっ
てしまう。これはニグロシン染料中の水酸化鉄は粒状に
存在していて、その粒子は核となって凝集をつくりやす
くなる。そのためニグロシン染料の結着樹脂中への均一
な分散、分配が困難になってしまうのである。特にニグ
ロシン染料中のＦｅ含有量が１．０重量％よりも多くな
ってしまうと粒状物が多くなり、トナー中へのニグロシ
ンの分配性が損なわれてしまう。この場合分級して得ら
れたトナー母粒子とそれよりも細かい微粉（以下分級微
粉とする）とのニグロシン含有量に差が出てしまい、偏
りが生じてしまう。さらに分級微粉を再度原料としてリ
サイクルする際にも荷電制御剤の含有量を制御すること
が困難になってしまう。

【００２２】これらのことからニグロシン染料中のＦｅ
含有量を１．０重量％以下にすることにより、ニグロシ
ン染料を安定にして、その抵抗を調整し、更にニグロシ
ン中の凝集物を除去することができる。その結果トナー
として良好な画像特性、経時安定性、リサイクルのため
の分配性を得ることができる。

【００２３】ニグロシン染料中のＦｅ含有量は、燃焼さ
せて残さを求めることにより簡単に求めることができ
る。ニグロシン染料の合成において使用する原料の中で
燃焼により残る成分はわずかな不純物を除くと鉄分だけ
である。すなわち残さ率からＦｅ含有量を求めることが
できる。このとき残さ物はＦｅ₂Ｏ₃になるため、これ
よりＦｅ₂Ｏ₃で換算してＦｅ含有量を算出することが
できる。これはニグロシン中のＦｅ（ＯＨ）₂が空気に
触れＦｅ₃ Ｏ₄に変化した後、空気中で熱することによ
り最終的にＦｅ₂Ｏ₃になること、またＦｅ（ＯＨ）₃は
脱水されるとＦｅ ₂Ｏ₃になることより導かれるもので
ある。例えばニグロシン染料サンプルをるつぼに５ｇ程
度秤量し、電気炉を８００℃に設定し空気中に２時間程
放置して完全燃焼させ、冷却放置後残さ分の重量を測定
することにより残さ率［％］が求められる。そのとき残
さとして得られたものはＦｅ₂Ｏ₃であるためこれをＦ
ｅに換算して含有量を求めれば良い。Ｆｅ₂Ｏ ₃の分子
量は１５９．７であり、うちＦｅの原子量が５５．８５
であるからＦｅ ₂が占める原子量は１１１．７である。
これよりＦｅ₂Ｏ₃中のＦｅの割合は６９．９％であ
る。残さ率の６９．９％がＦｅ含有量となる。

【００２４】本発明の静電荷像現像用トナーにおけるニ
グロシン染料の粒径は、体積平均粒径で１〜２０μｍで
あることが好ましい。この粒径ならば結着樹脂中への分
散、分配を良好にすることができる。これによりトナー
中の荷電制御剤の偏在は起こらず、トナーは均一な安定
した電荷を保持することができる。体積平均粒径が２０
μｍを超えてしまうと結着樹脂中に良好な分散・分配を
施すことが困難になってしまう。すなわち分級微粉中の
ニグロシン含有量がトナー母粒子中よりも多くなってし
まい、再度原料としてリサイクルして使用する上で一定
なニグロシン含有量を維持することができなくなってし
まう。また１μｍよりも小さくなってしまうとニグロシ
ン染料の比表面積が大きくなり、トナーの過度の帯電量
の上昇を引き起こしてしまい、画像濃度の低下や現像剤
担持体上の層が厚くなってしまうことによる波模様の発
生の問題等が生じる場合がある。

【００２５】トナー中のニグロシン含有量は吸光度分析
（波長：５６７ｎｍ）によって定量することができる。
クロロホルム中に溶解した既知のニグロシン量の標準サ
ンプルを用いて検量線を作成して、未知サンプルのニグ
ロシン含有量を求めることができる。この定量分析にて
トナー母粒子、分級微粉及び微粉砕前のトナーチップの
ニグロシン含有量を求めることにより、ニグロシン染料
のトナー中への分配性を数値化することができる。トナ
ー母粒子、分級微粉及びトナーチップ中のニグロシン量
の差がほとんどなく等しければ分配性は良好であること
がわかる。一方トナー母粒子と分級微粉中のニグロシン
含有量の差が大きいものは分配不良を起こしていること
が確認できる。

【００２６】ニグロシン染料のトナー中への使用量は、
目的とするトナーの性能によって決定されるもので、一
義的に限定されるものではないが、結着樹脂１００重量
部に対して０．１〜１０重量部で用いられ、０．５〜
５．０重量部が優れた帯電性を保持させる上で好まし
い。

【００２７】本発明においてはニグロシン染料と併用し
て、従来荷電制御剤として用いられたもののいずれのも
のをも補助剤として用いることが可能である。本発明に
おいては正荷電制御剤を主として用いるものであり、ニ
グロシン染料と併用して脂肪酸金属誘導体、トリフェニ
ルメタン系染料、四級アンモニウム塩（例えば、トリブ
チルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフ
トスルホン酸塩、テトラブチルベンジルアンモニウムテ
トラフルオロボレート）、ジオルガノスズオキサイド
（例えば、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオ
キサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド）、ジオル
ガノスズボレート（ジブチルスズボレート、ジオクチル
スズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート）等を用
いることができる。

【００２８】本発明に用いられる着色剤の種類として
は、従来トナーの着色剤として用いられた染料、顔料の
いずれのものをも用いることが可能である。このような
公知の染料、顔料としては、例えば、カーボンブラッ
ク、ランプブラック、鉄黒、群青、アニリンブルー
（Ｃ. Ｉ．Ｎｏ．５０４０５）、カルコニルブルー
（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ＡｚｅｓｓＢｌｕｅ３）、クロムイ
エロー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１４０９０）、ウルトラマリン
ブルー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７１０３）、メチレンブルー
クロライド（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ５２０１５）、フタロシアニ
ンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）、デュポンオイ
ルレッド（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２６０１５）、キノリンイエ
ロー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４７００５）、マラカイトグリー
ンオキザレート（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４２００）、ランプブ
ラック（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）、ローズベンガル
（Ｃ．Ｉ．４５４３５）等の染料または顔料及びそれら
の混合物が挙げられる。これら着色剤は、通常結着樹脂
の１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましく
は０．３〜２０重量部の添加量がよい。

【００２９】本発明の静電荷像現像用トナーを磁性トナ
ーとして用いる場合に使用できる磁性材料としては、マ
グネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化鉄また
は二価金属と酸化鉄との化合物、鉄、コバルト、ニッケ
ルのような金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コ
バルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
のような金属の合金の粉体及びこれらの混合物があげら
れる。これらの磁性材料は平均粒径が０．０５〜２．０
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが望ま
しく、磁性トナー中に含有させる量としては結着樹脂１
００重量部に対して５〜１５０重量部、好ましくは１０
〜１２０重量部である。また必要に応じて磁性材料と着
色剤を併用して用いることもできる。着色剤としては、
例えばカーボンブラック、銅フタロシアニン、鉄黒など
が用いられる。

【００３０】本発明のトナーに用いられる結着樹脂とし
ては、具体的にはスチレン系重合体、例えば、ポリスチ
レン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン
などのスチレンおよびその置換体の単重合体、スチレン
−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン
共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレ
ン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル系
共重合体、スチレン−α−クロルメタアクリル酸メチル
共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、
スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−
ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−ジメチ
ルアミノエチルアクリレート共重合体、スチレンジエチ
ルアミノエチルアクリレート共重合体、スチレン−ブチ
ルアクリレート−ジエチルアミノエチルメタクリレート
共重合体等のスチレン系共重合体、架橋されたスチレン
系共重合体など；ポリエステル樹脂、例えば、脂肪属ジ
カルボン酸、芳香属ジカルボン酸、芳香属ジアルコー
ル、ジフェノール類から選択される単量体を構造単位と
して有するポリエステル樹脂、架橋したポリエステル樹
脂など；その他ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、変性
フェノール樹脂、マレイン樹脂、ロジン変性マレイン樹
脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、キシレン樹
脂、脂肪族または脂肪族炭化水素樹脂、石油樹脂などを
挙げることができる。

【００３１】上記スチレンアクリル系共重合体に使用さ
れるアクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸や
メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オ
クチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチルなどの（メタ)
アクリル酸エステル類が挙げられ、更にはこれと共に用
いることができる単量体として、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド、マレイン酸、マレ
イン酸ブチルなどのマレイン酸ハーフエステル、あるい
はジエステル類、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエ
ーテル、ビニルブチルエーテルなどのビニルエーテル
類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニル
ヘキシルケトンなどのビニルケトン類を挙げることがで
きる。

【００３２】また、上記の架橋したスチレン系重合体を
製造するために用いる架橋剤としては、主として不飽和
結合を２個以上有する化合物を挙げることができ、具体
的には、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン
などの芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレートなど
の不飽和結合を２個以上有するカルボン酸エステル；ジ
ビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物；および不
飽和結合を 3個以上有する化合物を、単独であるいは混
合して使用することができる。上記架橋剤は、結着樹脂
１００重量部に対して、０．０１〜１０重量％、好まし
くは０．０５〜５重量％で用いられる。

【００３３】これらの樹脂は、単独であるいは２種以上
を併用して用いることができる。これら樹脂のうち、ス
チレン系重合体、ポリエステル樹脂は、特に優れた帯電
特性を示すため好ましいものである。また、ＧＰＣ（ゲ
ルパーミエーション・クロマトグラフー）により測定さ
れる分子量分布で１x １０³ から５x １０⁴ の領域に少
なくとも一つのピークを有し、かつ１０⁵ 以上の領域に
少なくとも一つのピークあるいはショルダーを有するス
チレン系共重合体、更には２種以上の樹脂、例えば前記
スチレン樹脂とスチレン−アクリル系共重合体との併用
あるいは２種以上のスチレン−アクリル系共重合体の併
用などによりこのような分子量分布を有するようにされ
た樹脂組成物が、トナーの粉砕性、定着性などの点から
好ましいものである。

【００３４】更に、加圧定着方式を用いる場合には、圧
力トナー用結着樹脂を使用することができる。このよう
な樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリメチレン、ポリウレタンエラストマー、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、スチレン−イソプレ
ン共重合体、線状飽和ポリエステル、パラフィンおよび
他のワックス類を挙げることができる。

【００３５】また本発明のトナーには、実質的な悪影響
を与えない限りにおいて、従来トナーを製造する際に用
いられている離型剤などの添加剤を加えることができ
る。離型剤としては、例えば熱ロール定着時の離型性
（オフセット防止性）を向上させる、脂肪族炭化水素、
脂肪酸金属塩類、高級脂肪酸類、脂肪酸エステル類もし
くはその部分ケン化物、シリコーンオイル、各種ワック
スが挙げられる。これらの中では、重量平均分子量が１
０００〜１００００程度の低分子量ポリエチレンや低分
子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、
カルナバワックス、サゾールワックス、パラフィンワッ
クス等のワックス類が好ましい。これらは通常０．５〜
５重量％程度の量でトナー中に加えられる。

【００３６】本発明のトナーに用いられる外添剤として
は流動化剤、研磨剤、導電性付与剤、滑剤などのもの
を、使用することができる。本発明において使用される
流動化剤の基材としては、例えばシリカ、アルミナ、チ
タニア、マグネシア、非晶質珪素−アルミニウム共酸化
物、非晶質珪素−チタニウム共酸化物などの微粉末を用
いることができる。また外添剤としての流動化剤はトナ
ーに流動性を付与する目的のみならず、トナーの帯電性
付与及び制御の役割をも担っている。つまり外添剤はト
ナーの最表部に付着することによって、トナーの帯電性
に大きな影響を及ぼす。

【００３７】流動化剤に用いられる粒子については、表
面処理を行わずそのまま用いることも可能ではあるが、
吸湿性により環境安定性が損なわれてしまうことと、流
動化剤が感光体ドラム表面に付着して、フィルミングを
起こしてしまい画像欠陥を引き起こしてしまう問題が生
じる場合がある。吸湿性による環境安定性が損なわれる
問題については、高湿環境下では流動化剤が水分の影響
を受けてしまい、トナーの帯電減衰を引き起こし、画像
上のカブリの発生、トナーの機内飛散の原因となってし
まう。そこで流動化剤に用いる粒子の表面処理を行い、
疎水性持たせることが好ましい。またこの表面処理に用
いる処理剤の選択により、正極性及び負極性の所望の極
性を持たせトナーの帯電性を調整、制御し安定させるこ
とができる。使用する表面処理剤の選択を行う必要があ
る。本発明において用いられる流動化剤の表面処理剤と
しては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキ
シシラン等のオルガノアルコキシシラン類、ジメチルジ
クロロシラン、トリメチルクロロシラン、オクタデシル
トリクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシラン等
のオルガノクロロシラン類、ヘキサメチルジシラザン等
のシラザン類、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン
等のオルガノアミノシラン類及びシリコーンオイル系の
化合物を使用することができる。

【００３８】シリコーンオイル系の化合物としてはジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルなどのスト
レートシリコーンオイル、または変性シリコーンオイル
が使用できる。変性シリコーンオイルに用いられる変性
基としては、メチルスチレン基、長鎖アルキル基、ポリ
エーテル基、カルビノール基、アミノ基、エポキシ基、
カルボキシル基、高級脂肪酸基、メルカプト基、メタク
リル基等があげられる。シリコーンオイルは優れた離型
性、滑り性を持っていることにより、トナー成分の感光
体ドラム表面への付着、フィルミングを防ぐ効果を有し
ている。

【００３９】本発明に使用される流動化剤以外の外添剤
は滑剤、研磨剤、導電性付与剤等について以下の公知の
ものを使用することができる。滑剤としては、例えばポ
リテトラフルオロエチレン、ステアリン酸亜鉛などが、
研磨剤としては例えばチタン酸ストロンチウム、チタン
酸カルシウム、チタン酸バリウム、炭酸カルシウム、酸
化クロム、炭化ケイ素、炭化タングステン、窒化ケイ素
などの微粉体が挙げられる。これらの研磨剤は感光体ド
ラム表面へのトナー成分の付着物、フィルミング物を研
磨し削ることにより、除去する効果があり、前記のシリ
コーンオイルで表面処理を行った流動化剤と併せて用い
ることにより大きな効果を見い出すことができる。導電
性付与剤としては酸化スズの如き金属酸化物等を加える
こともできる。しかし、これらの例は単なる例示に過ぎ
ないものであり、本発明の電子写真用現像剤に添加混合
されるものが上記具体的に例示されたものに限定される
ものではない。

【００４０】本発明で用いられるトナー母粒子は、前記
のトナー構成成分を、乾式ブレンダー、ヘンシェルミキ
サー、ボールミル等により予備混合し、しかる後、この
混合物を熱ロール、ニーダー、一軸または二軸のエクス
トルーダー等の熱混練機によって溶融混練し、得られた
混練物を冷却後粉砕し、必要に応じ所望の粒径に分級す
る方法により製造するのが好ましい。しかし、本発明に
おいて用いられるトナー母粒子の製造方法は、この混練
・粉砕法に限られるものではなく、例えば結着樹脂溶液
中にトナー構成材料を分散した後、噴霧乾燥する方法、
あるいは、結着樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混
合して乳化懸濁液とした後に重合させてトナー母粒子を
得る方法等の従来公知の方法のいずれの方法によっても
よいことは勿論である。本発明で用いられるトナー母粒
子としては、体積平均粒径が３〜３５μｍであることが
好ましく、５〜２５μｍが更に好ましい。小粒径トナー
母粒子の場合には、４〜１５μｍ程度の粒径で用いられ
る。

【００４１】最終的にトナーを製造するには、上記より
得られたトナー母粒子に外添剤を添加、混合させる必要
がある。一般的にはヘンシェルミキサー、スーパーミキ
サーなどを用いてトナー母粒子に外添剤を添加し混合す
る。この混合工程においても、工程条件の違いによりト
ナーの品位、特性は大きく変わる。この混合工程での制
御しうる因子としてはミキサー中への充填量、回転数、
混合時間等が挙げられる。トナー母粒子と外添剤の混合
条件はトナー母粒子の表面上の外添剤の付着状態に大き
な影響を与えているため、適宜混合条件を調整すること
が好ましい。

【００４２】外添剤を添加、混合した後の最終工程とし
て、トナー中の異物除去の目的で篩い工程を経てトナー
は製造される。篩の種類としては振動篩い機、超音波振
動篩い機、ジャイロシフター等を用いることができる。
その際に篩いに使用するメッシュの目開き、種類がトナ
ーの品質に影響を与えるため適宜条件を調整することが
好ましい。

【００４３】本発明に用いられる形状係数を示すＳＦ−
１とＳＦ−２とは、光学顕微鏡を用いて、４００倍に拡
大した最大長が２μｍ以上のトナー粒子像を１００個無
作為にサンプリングして、その画像情報をインターフェ
イスを介してニコレ社製画像解析装置（ＬＵＺＥＸＦ
Ｔ）に導入し解析を行い、以下の式より算出して得られ
た値を本発明においては形状係数ＳＦ−１，ＳＦ−２と
定義した。

【００４４】ＳＦ−１＝（ＭＸＬＮＧ）²／ＡＲＥＡ
ｘ π／４ｘ１００ [式中、ＭＸＬＮＧは画像上トナー粒子の絶対最大長を
示し。ＡＲＥＡはトナー粒子の投影面積を示す。]

【００４５】ＳＦ−２＝（ＰＥＲＩＭＥ）²／ＡＲＥＡ
ｘ１／４π ｘ１００ [式中、ＰＥＬＩＭＥは画像上トナー粒子投影像の周辺
長を示し、ＡＲＥＡはトナー粒子の投影面積を示す。]

【００４６】形状係数ＳＦ−１はトナーの丸さの度合い
を示し、その値が１００であるときが真円であり、数値
が大きくなるほど丸くなくなり不定形になる。形状係数
ＳＦ−２はトナーの凸凹の度合いを示し、その値が１０
０であるときが真円であり、数値が大きくなるほど凸凹
の度合いが大きくなる。

【００４７】本発明の形状係数としては、１５０≦ＳＦ
−１≦１７０、１３５≦ＳＦ−２≦１６０でありより好
ましくは１５５≦ＳＦ−１≦１６５、１４０≦ＳＦ−２
≦１５０である。ＳＦ−１が１５０より小さくなるとト
ナー粒子の形状は丸みを帯び、十分な摩擦帯電を維持す
ることができなくなり、カブリが増大したり、機内飛散
が増える問題が生じる。またＳＦ−１が１７０より大き
くなると過度の帯電量の上昇を引き起こし現像効率が悪
くなり、画像濃度が低下してしまう問題がある。ＳＦ−
２が１３５より小さくなると凸凹が少なくなり、トナー
粒子の帯電部材との接触面積が小さくなることにより帯
電量が低下してしまい、カブリの増大や機内飛散が生じ
る。またＳＦ−２が１６０より大きくなることによって
も、トナー粒子の帯電部材との接触面積が大きくなるた
め帯電量が高くなりチャージアップを起こし、画像濃度
が低下する問題がある。またトナー表面の凸凹が大きく
なるため凹部に流動性向上剤等の外添剤が溜まり、帯電
分布が不均一になる問題もある。

【００４８】本発明の静電荷像現像用トナーは二成分系
現像剤としてキャリアとともに用いることもできる。本
発明のトナーとともに用いられるキャリアは、従来用い
られるキャリアのいずれであってもよく、例えば、鉄粉
等の強磁性金属あるいは強磁性金属の合金粉、ニッケ
ル、銅、亜鉛、マグネシウム、バリウム等の元素から構
成されるフェライト粉、マグネタイト粉等が好ましいも
のとして挙げられる。これらキャリアは、スチレン・ア
クリル共重合体、スチレン・メタクリレート共重合体、
スチレン重合体、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂等の
樹脂或いはこれらの混合物で被覆されたものでよい。キ
ャリアを樹脂により被覆する方法としては、被覆用樹脂
を溶剤に溶解し、これを浸漬法、スプレー法、流動床法
等によりコア粒子上に塗布し、乾燥させた後必要に応じ
加熱して塗膜を硬化する方法等公知の任意の方法による
ことができる。またキャリア粒子の平均粒径は、通常１
５〜５００μｍ、好ましくは２０〜３００μｍのものを
用いることができる。

【００４９】

【実施例】以下製造例、実施例および比較例により本発
明を更に具体的に説明するが、本発明の態様がこれらの
例に限定されるものではない。なお以下については、部
数は全て重量部を表す。

【００５０】［ニグロシン染料の製造例］アニリン、塩
酸および塩化第二鉄の存在下にニトロベンゼンで１６０
〜１８０℃で酸化、反応させ粗製ニグロシンを得た（こ
の粗製ニグロシンには塩化第二鉄の残さが含まれる）。
次いで粗製ニグロシンにアニリン、水および水酸化ナト
リウムを加え、スクリューデカンタの遠心分離によりニ
グロシンと水酸化鉄の沈殿物に分離し、水酸化鉄の沈殿
物を除去した。得られた液を更に水洗しその液を乾燥、
粉砕することにより、ニグロシン染料を得た。得られた
ニグロシン染料を表1にまとめた。Ｆｅ含有量は遠心分
離の条件、体積平均粒径は粉砕条件を変えることによっ
てそれぞれ調整した。

【００５１】

【表１】

【００５２】［実施例１］（成分）（配合量）スチレンアクリル共重合体１００部磁性体（マグネタイト）７０部パラフィンワックス３部ニグロシン染料（Ａ）(粒径６．１μｍ) ２部上記材料を均一に混合した後、混練しチップを得て、該
チップを粉砕、分級して、平均粒径１１．０μｍの正帯
電性トナー母粒子を得た。次いで、このトナー母粒子１
００部に対し、シリコーンオイルにて表面処理したシリ
カ微粉体０．３部を添加、混合して正帯電性磁性トナー
を得た。このトナーのＳＦ−１の値は１５５、ＳＦ−２
の値は１５０であった。このトナーを用い、市販の複写
機ＮＰ−２１２０（キヤノン社製）により、常温常湿
（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試験を行なった
ところ、現像初期よりベタ黒画像が均一でかぶりのない
良好な画像を得ることができた。さらにトナーを補充し
ながら５万枚の画出し評価を行なったが、初期画像と同
様に問題のない良好な画像を得ることができた。また、
分級して得られたトナー母粒子およびトナー微粉粒子中
のニグロシン染料の含有量を測定した。この測定結果を
表２にまとめた。トナー母粒子および分級微粉中のニグ
ロシン染料の含有量にほとんど差がなく、ニグロシン染
料の分配性が優れていた。

【００５３】

【表２】

【００５４】［実施例２］実施例１で用いたニグロシン
染料（Ａ）の代わりにニグロシン染料（Ｂ）（粒径７．
２μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして正帯電
性磁性トナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１６
２、ＳＦ−２の値は１５５であった。このトナーを用
い、市販の複写機ＮＰ−２１２０（キヤノン社製）によ
り、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試
験を行なった。現像初期よりベタ黒画像が均一でかぶり
のない良好な画像を得ることができた。さらにトナーを
補充しながら５万枚の画出し評価を行なったが、初期画
像と同様に問題のない良好な画像を得ることができた。
また、分級して得られたトナー母粒子および分級微粉中
のニグロシン染料の含有量にほとんど差がなく、ニグロ
シン染料の分配性が優れていた。

【００５５】［比較例１］実施例１で用いたニグロシン
染料（Ａ）をニグロシン染料（Ｃ）（粒径８．９μｍ）
に代えることを除き、実施例１と同様にして正帯電性磁
性トナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１５３、
ＳＦ−２の値は１４８であった。このトナーを用いて実
施例1と同様の実写試験を行なったところ、常温常湿
（２３℃、５０％ＲＨ）下では２千枚を過ぎたあたりか
ら画像濃度が低下した。また、分級して得られたトナー
母粒子および分級微粉中のニグロシン染料の含有量に差
があった。

【００５６】［比較例２］実施例１で用いた材料を均一
に混合した後、混練しチップを得て、該チップを粉砕、
分級して、平均粒径１１．２μｍの正帯電性トナー母粒
子を得た。次いで、このトナー母粒子１００重量部に対
し、シリコーンオイルにて表面処理したシリカ微粉体
０．３部を添加混合して正帯電性磁性トナーを得た。こ
のトナーのＳＦ−１の値は１７２、ＳＦ−２の値は１６
１であった。この正帯電性磁性トナーを用いて実施例1
と同様の実写試験を行なったところ、常温常湿（２３
℃、５０％ＲＨ）下では１千枚を過ぎたあたりから画像
濃度が低下したため画像試験を中止した。

【００５７】［比較例３］実施例１で用いた材料を均一
に混合した後、混練しチップを得て、該チップを粉砕、
分級して、平均粒径１１．１μｍの正帯電性トナー母粒
子を得た。次いで、このトナー母粒子１００重量部に対
し、シリコーンオイルにて表面処理したシリカ微粉体
０．３部を添加混合して正帯電性磁性トナーを得た。こ
のトナーのＳＦ−１の値は１４９、ＳＦ−２の値は１３
４であった。この正帯電性磁性トナーを用いて実施例1
と同様の実写試験を行なったところ、常温常湿（２３
℃、５０％ＲＨ）下では５千枚を過ぎたあたりからカブ
リが増加してトナーの機内飛散が見られるようになった
ため画像試験を中止した。

【００５８】［実施例３］（成分）（配合量）スチレンアクリル共重合体１００部カーボンブラック９部パラフィンワックス４部ニグロシン染料（Ａ）２部上記材料を均一に混合した後、混練しチップを得て、該
チップを粉砕、分級して、平均粒径１１．７μｍの正帯
電性トナー母粒子を得た。次いで、このトナー母粒子１
００部に対し、シリコーンオイルにて表面処理されたシ
リカ微粉体０．２５部、および導電性酸化スズ微粉末
０．２部を添加、混合して正帯電性非磁性トナーを得
た。このトナーのＳＦ−１の値は１５２、ＳＦ−２の値
は１４４であった。得られたトナー６部と平均粒径６３
μｍのシリコーン樹脂コートのキャリア１００部とをボ
ールミルを用いて混合し現像剤を作製した。次にこのト
ナーおよび現像剤を用いて、市販の複写機レオドライ４
５５０（東芝社製）により、常温常湿（２３℃、５０％
ＲＨ）の環境下で実写試験を行なった。この際トナーは
経時変化の確認を促進して見極めるべく乾燥機中に５０
℃、７２時間の条件にて加熱した。得られたトナーおよ
び現像剤を用いたところ、８万枚実写後でもカブリは少
なく、画像濃度も安定しており、機内のトナー飛散も見
られなかった。また、分級して得られたトナー母粒子お
よび分級微粉中のニグロシン染料の含有量にほとんど差
がなく、ニグロシン染料の分配性が優れていた。

【００５９】［実施例４］実施例３で用いたニグロシン
染料（Ａ）の代わりにニグロシン染料（Ｂ）を用いた以
外は実施例３と同様にして正帯電性非磁性トナーおよび
現像剤を得た。この正帯電性非磁性トナーのＳＦ−１の
値は１５５、ＳＦ−２の値は１４７であった。このトナ
ーおよび現像剤を用いて実施例３と同様の実写試験を行
なった。この際トナーは経時変化の確認を促進して見極
めるべく乾燥機中に５０℃、７２時間の条件にて加熱し
た。得られたトナーおよび現像剤を用いたところ、８万
枚実写後でもカブリは少なく、画像濃度も安定してお
り、機内のトナー飛散も見られなかった。また、分級し
て得られたトナー母粒子および分級微粉中のニグロシン
染料の含有量にほとんど差がなく、ニグロシン染料の分
配性が優れていた。

【００６０】［実施例５］実施例３で用いた材料を均一
に混合した後、混練しチップを得て、該チップを粉砕、
分級して、平均粒径１１．６μｍの正帯電性トナー母粒
子を得た。次いでこのトナー母粒子１００重量部に対
し、シリコーンオイルにて表面処理したシリカ微粉体
０．２５部、および導電性酸化スズ微粉末０．２部を添
加、混合して正帯電性非磁性トナーを得た。このトナー
のＳＦ−１の値は１５２、ＳＦ−２の値は１３７であっ
た。このトナーおよび現像剤を用いて実施例３と同様の
実写試験を行なった。この際トナーは経時変化の確認を
促進して見極めるべく乾燥機中に５０℃、７２時間の条
件にて加熱した。得られたトナーおよび現像剤を用いた
ところ、８万枚実写後でもカブリは少なく、画像濃度も
安定しており、機内のトナー飛散も見られなかった。ま
た、分級して得られたトナー母粒子および分級微粉中の
ニグロシン染料の含有量にほとんど差がなく、ニグロシ
ン染料の分配性が優れていた。

【００６１】［実施例６］実施例３で用いた材料を均一
に混合した後、混練しチップを得て、該チップを粉砕、
分級して、平均粒径１１．５μｍの正帯電性トナー母粒
子を得た。次いでこのトナー母粒子１００重量部に対
し、シリコーンオイルにて表面処理したシリカ微粉体
０．２５部、および導電性酸化スズ微粉末０．２部を添
加、混合して正帯電性非磁性トナーを得た。このトナー
のＳＦ−１の値は１６９、ＳＦ−２の値は１５８であっ
た。このトナーおよび現像剤を用いて実施例３と同様の
実写試験を行なった。この際トナーは経時変化の確認を
促進して見極めるべく乾燥機中に５０℃、７２時間の条
件にて加熱した。得られたトナーおよび現像剤を用いた
ところ、８万枚実写後でもカブリは少なく、画像濃度も
安定しており、機内のトナー飛散も見られなかった。ま
た、分級して得られたトナー母粒子および分級微粉中の
ニグロシン染料の含有量にほとんど差がなく、ニグロシ
ン染料の分配性が優れていた。

【００６２】［比較例４］実施例３で用いたニグロシン
染料（Ａ）の代わりにニグロシン染料（Ｃ）に代えるこ
とを除き、実施例３と同様にして正帯電性非磁性トナー
および現像剤を得た。この正帯電性非磁性トナーのＳＦ
−１の値は１５６、ＳＦ−２の値は１４９であった。こ
のトナーおよび現像剤を用いて実施例３と同様の実写試
験を行なった。この際トナーは経時変化の確認を促進し
て見極めるべく乾燥機中に５０℃、７２時間の条件にて
加熱した。得られたトナーおよび現像剤を用いたとこ
ろ、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）下では３千枚実写
後までは実施例３と同様に良好であったものの、それ以
降カブリが増大し、トナーの機内飛散が目立ち始めた。
５千枚後試験を中止した。また、分級して得られたトナ
ー母粒子および分級微粉中のニグロシン染料の含有量に
差があった。

【００６３】［比較例５］実施例３で用いた材料を均一
に混合した後、混練しチップを得て、該チップを粉砕、
分級して、平均粒径１１．５μｍの正帯電性トナー母粒
子を得た。次いでこのトナー母粒子１００重量部に対
し、シリコーンオイルにて表面処理したシリカ微粉体
０．２５部、および導電性酸化スズ微粉末０．２部を添
加、混合して正帯電性非磁性トナーを得た。このトナー
のＳＦ−１の値は１４８、ＳＦ−２の値は１３３であっ
た。このトナーおよび現像剤を用いて実施例３と同様の
実写試験を行なった。この際トナーは経時変化の確認を
促進して見極めるべく乾燥機中に５０℃、７２時間の条
件にて加熱した。得られたトナーおよび現像剤を用いた
ところ、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）下では初期か
らカブリが多く、機内飛散が見られたため試験を中止し
た。

【００６４】［比較例６］実施例３で用いた材料を均一
に混合した後、混練しチップを得て、該チップを粉砕、
分級して、平均粒径１１．６μｍの正帯電性トナー母粒
子を得た。次いでこのトナー母粒子１００重量部に対
し、シリコーンオイルにて表面処理したシリカ微粉体
０．２５部、および導電性酸化スズ微粉末０．２部を添
加、混合して正帯電性非磁性トナーを得た。このトナー
のＳＦ−１の値は１７１、ＳＦ−２の値は１６２であっ
た。このトナーおよび現像剤を用いて実施例３と同様の
実写試験を行なった。この際トナーは経時変化の確認を
促進して見極めるべく乾燥機中に５０℃、７２時間の条
件にて加熱した。得られたトナーおよび現像剤を用いた
ところ、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）下では初期か
ら画像濃度が低かったため試験を中止した。

【００６５】

【発明の効果】特定の組成のニグロシン染料と特定の形
状とを有するトナーを用いることにより、トナーの摩擦
帯電量が高く、安定であり、さらに温度および湿度の変
化を受けずに、カブリが増加したり、画像濃度低下等の
現象が発生しない優れた静電荷像現像用トナーを得た。

【００６６】さらに、複写機やプリンターなどで繰り返
し連続複写して用いた場合、カブリの増加や画像濃度の
低下、また感光体表面にトナー成分の付着を起こさず、
さらに高温下での放置による経時変化を受けても、カブ
リが増加せず、トナーの転写率低下が起こらずまた複写
機、プリンターの機内飛散の起こらない耐久性、安定性
のある優れた静電荷像現像用トナーを得た。

【００６７】さらに、ニグロシン染料がバインダー樹脂
中に一様に分散または相溶し、トナー化したときにニグ
ロシンの分配不良を引き起さず、トナーが均一に正に帯
電する静電荷像現像用トナーを得た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御
剤及び外添剤を含有する静電荷像現像用トナーにおい
て、Ｆｅ含有量が１．０重量％以下であるニグロシン染
料を荷電制御剤として含有し、かつ画像解析装置で測定
した形状係数ＳＦ−１、及びＳＦ−２の値がそれぞれ、
１５０≦ＳＦ−１≦１７０、１３５≦ＳＦ−２≦１６０
であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】トナーが、磁性トナーであることを特徴
とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】トナーが、非磁性トナーであることを特
徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】ニグロシン染料の含有量が、結着樹脂１
００重量部に対し、０．１〜１０重量部であることを特
徴とする請求項１ないし３いずれかに記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項５】ニグロシン染料の体積平均粒子径が、１
〜２０μｍであることを特徴とする請求項１ないし４い
ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】外添剤が疎水化処理された無機微粉末で
あることを特徴とする請求項１ないし５いずれかに記載
の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】トナーが、正帯電性を有していることを
特徴とする請求項１ないし６いずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。